中药化学口诀
所言中药三大类，植物动物矿物堆。植物药占大多数，其他二者愧不如。植物生长发育中，新陈代谢多成分。有的遍布植物体，也有仅在器官中。糖类脂肪和蛋白，鞣质苷类生物碱；挥发油里氨基酸，树脂色素无机盐。当取部分做药用，药理作用先弄清；有效成分已查明，物质基础自然定。中药材中成分杂，有效无效可转化。苷类成分常有效，偶尔也被无情抛。鞣质似乎无作为，收敛止血不是吹。蛋白多肽常弃用，珍珠药中分量重。中药针剂有意义，其他剂型没法比，迅速入血快起效，安全更比效重要。化学成分不掌握，何谈中药之效果？中药成分若不清，药物效果难保证。有效成分提分离，配液灌装注射剂。重视生产和实际，理论同样要学习。
第一节生物碱
通常所说生物碱，生物体内是来源；主要特征须含氮，有机分子无须言。研究生物碱最早，成就当然也很高。一万多种生物碱，临床应用好几百。长春新碱长春碱，秋水仙碱喜树碱。三尖杉碱樟柳碱，汉防己碱川芎碱。伪麻黄碱麻黄碱，钩藤总碱钩藤碱。广玉兰碱轮环藤，举不胜举言不尽。
一、生物碱的分类
生物碱按母核分，大大小小十多种。有机胺类麻黄碱，益母草碱秋水仙。吡咯烷类千里光，吡啶类中有槟榔；喹啉衍生喜树碱，异喹啉类小檗碱。吲哚类中长春新，莨菪烷类阿托品；咪唑类毛果芸香，甾类茄碱肠胃伤。喹唑酮类常山碱，嘌呤类里咖啡碱；还有二萜乌头碱，算上其他类别全。
二、生物碱的性质
1 、多数碱无色结晶，少数碱颜色不同。小檗碱则有点黄，烟碱更甚呈油状。
2 、一般分子结构中，有手性碳有手性；多数碱为左旋体，少数不具旋光性。
3 、多数碱难溶于水，亲脂溶于氯仿中；乙醚乙醇和丙酮，苯石油醚也能溶。碰到稀酸则成盐，几乎不溶遇到碱；若有内酯羧酚羟，结果可能不一样。
4 、生物碱多有碱性，氮孤电子是原因；季胺最强仲胺中，伯胺叔胺步后尘。有生物碱呈中性，酰胺结构已形成；此碱遇酸不成盐，比如咖啡秋水仙。
也有碱呈两面性，羧酚羟基是内因；遇酸逢碱皆能溶，吗啡槟榔喜相逢。
5 、每逢特殊酸和盐，多数碱能生沉淀。沉淀反应很有用，提取鉴别纯化中。苦味酸称Hager ，遇碱沉淀呈黄色；磷钨酸是沉淀剂，白色褐色有差异。
硅钨酸Bertrand ，沉淀白或淡黄色；鞣酸也与碱反应，棕黄色沉淀生成。
氯化金和氯化钼，前黄后白沉淀物；碘化汞钾Mayer ，沉淀过量又溶了。Dragendorff 试剂，碘化铋钾是主体，酸液中与碱相逢，黄或红棕色风景。
碘及碘化钾试剂，以wagner 名义，酸液中与碱反应，棕或褐色物生成。
常用试剂有四种，沉淀颜色要记清，碘钾试剂占其三，还有一个硅钨酸。
6 、遇到显色剂显色，氧化脱水或缩合；五颜六色各不同，生物碱鉴别有用。钒硫酸即Mandelin ，不显色有阿托品，显淡橙色有奎宁，绿至蓝色可待因。钼硫酸是Frohde ，吗啡显紫转绿色，秋水仙碱显绿色，乌头碱显黄颜色。
甲醛硫酸Marguis ，吗啡显蓝或者紫，显黄色有阿托品，显蓝色有可待因。浓硫酸用来显色，可待因微红加热；黄连素绿至黄色，阿托品等不显色。
硝酸显色溶液浓，吗啡有黄也有红；黄士的宁可待因，马钱子碱显血红。
三、生物碱的生理活性及药理作用
生物碱有药活性，结构有异而不同，止咳解痉镇疼痛，抗菌抗癌抗虐等。
第二节糖类
糖类大家不陌生，单寡多糖三类分；早期以为糖无效，提取过程无情抛。近来研究有进展，对糖认识更全面；发现糖有多活性，医药学界兴趣浓。
1 、糖的分类
（1 ）单糖类：
多羟醛酮碳水N ，五六碳糖糖酸等。阿拉伯糖葡萄糖，葡萄醛酸和单糖。（2 ）低聚糖（寡糖）类：
2 至9 个单糖聚，糖苷键为中间路；乳糖蔗糖麦芽糖，棉籽糖和水苏糖。（
3 ）多糖类：
聚合单糖10 以上，结合成糖叫多糖，淀粉菊糖纤维素，树胶果胶琼脂属。
2 、糖类的性质
单糖常常连苷元，以苷形态变相在；多糖双糖也有苷，不然何来次生苷。
3 、几种中药的多糖
淀粉：
双葡萄糖借苷键，结合成麦芽糖元，许多麦芽互相连，连成淀粉有点粘。直链支链有两类，直链淀粉可溶水；支链冷水则不溶，要想糊化需高温。两者水中加乙醇，都可见沉淀生成。沉淀之物难过滤，用离心法可除去。直链淀粉水溶液，遇碘液呈鲜红色，支链淀粉水溶液，遇碘液呈红紫色。不论直链还支链，遇酸或酶无不蔫；水解产物有单糖，当然也有低聚糖。
菊糖：
三十五个果糖连，菊糖一点也不甜；溶于温水不溶醇，不和碘显色反应。菊糖水解更容易，水中加热至沸时，部分水解为果糖，稀酸水解全果糖。树胶：
植物茎干裂口处，浓稠液体有渗出，空气之中渐干燥，成半透明块状物。这类固体即树胶，水中溶胀粘度高。树胶水解成单糖，阿拉伯糖鼠李糖。此外还有些糖酸，主要葡萄糖醛酸。糖醛酸遇钙钾镁，结合成盐树胶内。树胶一般水中溶，冻胶成团半透明；乙醇其他皆不溶，乙醇入水树胶沉。合理利用此特性，精制树胶或提纯，含量测定可进行，醇沉过程经常用。粘液质：
粘液物质似树胶，稀酸水解糖不少，阿拉伯糖甘露糖，葡萄半乳岩藻糖。粘液质在水中溶，迅速膨胀胶浆成，有些加热才熔化，冷却之后却固化。粘液物质干燥粉，具有强烈吸湿性。黄蜀葵根车前子，白及水提醇沉除。果胶：
果胶同样似树胶，果实和根里面找。果胶主要成分是，半乳糖醛酸甲酯。柑橘柚子果皮内，果胶丰富像眼泪。果胶在酸存在下，乙醇可以沉淀她。
3 、糖类的生物活性及药理作用
单糖借助苷活性，红花绿叶说不清；有多双糖这么做，这里无需再多说。多糖提高免疫功，降血压和抗癌症，临床用于肿瘤病，还有动脉硬化症。
第三节苷类（黄酮。香豆素。蒽醌。强心苷。皂苷等）
糖和配基连一起，俗称糖杂配糖体；该类物质称作苷，水解成糖和苷元。
苷元多为醇和酚，也有含羟醛蒽醌；包括羧酸和甾体，生理活性在这里。
苷糖通常是单糖，阿拉伯糖葡萄糖；鼠李糖和半乳糖；寡糖多糖也无妨。
尽管苷糖无活性，其在易溶更稳定；确保苷类吸收快，更好发挥苷活性。
许多中药都有苷，银杏山楂里面含，人参大黄且不论，更有桔梗和黄芩。
远志黄芪和杏仁，根茎叶花果实中。苷类分布很广泛，一时半刻说不完。
苷的分类有多种，观点不同类不同；若按存在状态分，原生次生苷两种。
苷元化学结构分，酚苷黄酮苷等等；根据苷糖之名称，分类简单好命名。
苷键原子若不同，有氧硫碳苷之分；强心苷可强心用，皂苷肥皂泡特性。
（1 ）多数苷类无臭色，常为晶体味苦涩；大部中性或酸性，极少与众有不同。有旋光无还原性，不少苷有引湿性；也有苷类有颜色，更有甜味不细说。
（2 ）中药各类成分中，苷类可谓高极性；甲醇乙醇正丁醇，还有水中也能溶。苷元亲脂糖亲水，糖多溶解问题没；苷元极性基团少，那水溶性不能好。
亲脂性较大苷类，易溶乙醚氯仿内。碳苷性质较特殊，脂水均无溶解度。
（3 ）苷在酸中热水解，水解生成糖苷元；左旋变右强还原，可以用于苷检验。水解之后遇斐林，溶液颜色变棕红。植物体内也水解，适宜温度下酶解。
粉碎切片要小心，酶解反应会发生，六十乙醇水高温，都会让酶变活性。
鲜药与硫酸铵混，研磨过程酶变性，酶解条件合理用，否则成分失活性。
原存植物体中苷，美其名曰原生苷；室温中性溶液中，只能水解一部分。
次生苷即该部分，原生掉糖变次生；只有水解条件强，方成苷元和苷糖。
苷类苷元常共存，中药天然药物中，利用溶解度差异，利用醇水分别提。
（4 ）某些苷类水醇中，比如皂苷和黄酮，遇到中碱醋酸铅，铅盐复合物沉淀。（5 ）苷和糖类与酸混，a- 萘酚加其中，紫环反应便发生，人称molish 反应。
（6 ）分子结构定疗效，构型改变效难保；苷类苷元更重要，苷元改变变疗效。
一、黄酮苷（Flavonoids ）类化合物
黄酮与糖缩合苷，江湖人称黄酮苷；色素大类分布泛，数目成千快上万。
五十年前不重视，之后发现其价值；抗癌心血管作用，黄酮研究向前进。
中药黄酮不少见，鸡素苔和八角莲；头花紫花黄杜鹃，槲皮素含在里面。
猫眼草含山萘酚，芒果苷在石韦中；全叶青兰多黄酮，橙皮苷在橘皮中。
1 、黄酮苷类化合物的分类
黄酮结构之小名，a- 苯基色原酮；黄酮结构广义言，两个苯环三碳连。
2 、黄酮苷及其游离苷元的性质
（1 ）黄酮多数呈黄色，双氢黄酮却无色；黄酮结晶不必说，苷则无定形粉末。（2 ）黄酮苷能溶水中，也溶甲醇稀乙醇；加热溶解度上升，一般难溶氯仿苯。含酚羟基黄酮苷，可溶二甲甲酰胺；利用溶解度不同，常用提纯重结晶。
黄酮苷元水不溶，多能溶于甲乙醇；乙酸乙酯乙醚中，也有一定溶解性。
乙酸乙酯和乙醇，苷和苷元皆能溶；尤其加热温度高，溶解效果会更好。
利用溶解度特性，提黄酮苷类成分；常用沸水乙醇提，乙酸乙酯不稀奇。
（3 ）有黄酮苷弱碱性，佯盐浓酸中生成；黄酮苷多含酚羟，弱酸中性更加广。（4 ）黄酮苷溶碱液中，烈性水解或熔融；由于反应较复杂，多用结构研究中。缓慢水解裂开环，分析产物可溯源。双氢黄酮碱液中，多反应致色不同。
羟黄酮苷溶碱中，颜色变化盐生成；电子共轭起效应，醌式互变是原因。
黄酮一并黄酮醇，颜色变黄碱液中；红或紫色查耳酮；微黄色双氢黄酮。
溶于碱中黄酮苷，反应过后再加酸；黄酮苷重析出来，颜色随之也变浅。
（5 ）酶酸水解黄酮苷，水解成糖和苷元；鼠李葡萄糖居多，半乳糖等是后者。
3 、黄酮苷的显色反应
（1 ）黄酮苷遇镁盐酸，多数还原颜色转；黄酮黄酮醇变红，双氢黄酮苷相同。阳碳离子是原因，用于鉴别或鉴定；醇提液加酸加镁粉，颜色变化进行中。
（2 ）3 羟黄酮铝铁铜，显色荧光沉淀生；邻苯二酚在苷中，也与金属有反应。（3 ）二氯氧锆枸橼酸，羟基黄酮鲜黄伴；再加枸橼酸甲醇，三羟鲜黄五失踪。（4 ）黄酮苷和苷一样，与醋酸铅沉淀黄；结构多含酚羟基，用于黄酮苷分离。（5 ）黄酮苷含羟蒽醌，相遇醋酸镁甲醇；可显红蓝紫和橙，例如蓝双氢黄酮。（6 ）三氯化铝黄酮苷，放在紫外灯下看；黄酮黄酮醇显黄，双氢黄酮蓝亮光。（7 ）三氯化铁不一般，专找多羟黄酮苷；呈现六色和五颜，羟基位置是关键。（8 ）紫外照射黄酮苷，荧光产生蛮好看；棕红黄绿为主色，特殊情况要记着。
4 、黄酮苷的生物活性及药理作用
（1 ）槲皮素苷两弟兄，还有芦丁也强心。橙皮苷和黄芩苷，抗菌消炎不一般。（2 ）扩冠增加冠流量，葛根银杏两总黄；山楂毛冬青黄酮，补骨脂中查耳酮。（3 ）次黄芩素黄柏苷，抗癌作用有宣传；牡荆素和紫檀素，肥皂草等有记录。（4 ）穗花杉中双黄酮，有人说它能解痉；葛根素大豆黄酮，解痉作用也肯定。（5 ）杨梅树皮苷利尿，芸香苷有该功效；槲皮苷和芫花素，利尿作用有报道。（6 ）槲皮苷能病毒抗，甘草酮能抗溃疡；水飞蓟素能保肝，黄酮活性不简单。
二、香豆精苷
香豆精苷内酯环，苷元邻羟内皮酸；芸香茄豆兰木樨，菊伞形科花果里。
香豆精在香豆中，伞形花内阿魏存；马粟树皮何处有，秦皮千金子里头。
前胡素石防风有，岩白菜素紫金牛；白瑞香苷白瑞香，千金子中里面藏。
牛尾独活白芷中，白芷素在里面存；连翘茵陈香豆精，橙皮油素橙皮中。
当归素存当归中，欧白芷含欧芹酚；补骨脂素补骨脂，独活佛后柑内酯。
1. 香豆精的分类
连接基团有不同，用来划分香豆精；羟呋吡喃香豆精，异香双香还有烃。
2. 香豆精的一般性质
（1 ）香豆精多为结晶，熔点一般较固定。多数具有芳香味，升华能随水汽挥。（2 ）冷水难溶沸水溶，氯仿乙醚乙醇溶。苯极性小却难溶，却溶一般碱液中。（3 ）香豆精苷香豆精，多呈中性或酸性；冷碱不溶加热行，内酯环裂盐生成。顺式桂皮酸钠盐，溶液颜色黄色变；如果再与酸相逢，环合成原香豆精。
香豆精类水难溶，冷酸液中便下沉；碱液加热时间长，加酸复原成幻想。
（4 ）香豆精苷水解时，适宜酶酸催化剂。
（5 ）香豆精照紫外光，多数苷类有荧光；碱性液中荧光强，基团位置有影响。香豆精本无荧光，7- 位有羟则最强；通常显蓝或显黄，再添羟基弱无光。
呋喃香豆荧光弱，异呋喃类黄绿色。紫外显色常有用，品种颜色要记清。
（6 ）酚羟基类香豆精，三氯化铁有反应，溶液变成蓝绿色，重氮试剂也显色。（7 ）香豆精溶浓硫酸，五颜六色甚好看，橙色粉红和绿色，色多用处却不多。
3. 香豆精类的生物活性及药理作用
香豆精类多活性，扩冠止血和抗凝；雌激素样安镇静，吸收紫外抗癌菌。
三、蒽苷
蒽苷结构有蒽醌，羟基与糖缩合成。含蒽植物不很多，遍布部分属和科。
大黄虎杖朱砂莲，茜草芦荟也有染；红芽大戟何首乌，鼠李菌类有分布。
含蒽醌类中草药，蒽酚蒽酮也不少；苷糖葡萄鼠李糖，阿拉伯木也平常。
1. 蒽苷的分类
蒽苷分类较简单，醌酚酮三分江山。大黄素和茜草素，番泻苷和柯桠素。
2. 蒽苷及其游离苷元的性质
（1 ）蒽醌苷和蒽苷元，一张橙黄红色脸。蒽苷完晶不易得，羟基蒽醌不好说。（2 ）蒽醌苷类亲水强，水和酒精溶无妨。难溶乙醚和氯仿，总脂溶性并不强。蒽醌苷元不溶水，乙醇氯仿中有为；即便乙醚和苯中，溶解一事无疑问。
（3 ）羟基蒽醌多升华，稍微加热常压下；蒽醌分离用此法，预试鉴别也用它。（4 ）羟基蒽醌本是酚，理所当然弱酸性；可溶烧碱氨水中，观察颜色会变红。羟基位置有不同，溶液酸性不相等；紫红变蓝橙变红，各种颜色异纷呈。
当然也有异情况，羟基蒽醌碱液黄；并伴随有绿荧光，空气氧化换模样。
二烃蒽酮碱呈红；相应蒽酚没动静；须待双氧水氧化，化成蒽醌有变化。
（5 ）羟基蒽苷或蒽醌，醋酸镁的甲醇中；可显紫色或橙红，常用鉴别反应中。
3. 蒽苷在生物活性及药理作用
二蒽酮类可致泻，蒽苷抗菌也止血；据说能治冠心病，抵抗病毒降脂用。
四．强心苷
强心苷中有甾体，甾体和糖连一起。十七位碳有内酯，三号碳上有糖吃。
强心苷存有毒物，玄参科洋地黄属；毒花旋花夹竹桃，罗布麻和福寿草。
1. 强心苷的分类
强心苷分类有点烦，回头翻书自己看；I II III 型按糖分；甲型乙型酯不同。
2 、强心苷的性质
（1 ）强心苷类是中性，无色结晶或无形；味苦多有旋光性，对粘膜有刺激性。（2 ）强心苷多溶于水，甲醇乙醇和丙酮；非极溶媒较难溶，氯仿乙醚还有苯。结构影响溶解性，糖多羟少各不同；苷元次苷小极性，糖分越多越能溶。
（3 ）强心苷遇酶和酸，生成苷元或次苷。水解影响因素多，提取苷时防失活。（4 ）温度影响稳定性，引起苷脱水反应；提取苷时要控温，优选甲醇和乙醇。（5 ）多数强心苷显色，关键内酯不饱和；遇二硝基苯甲酸，强心苷元变红颜。碰到碱性苦味酸，穿上橙红深红衫；碱性亚硝铁氰钠，溶液依旧像红花。
三氯化铁冰醋酸，a- 去氧糖变蓝；占吨氢醇冰醋酸，水浴加热红色转。
三氯乙酸苷甾体，红色紫色色不一。遇浓硫酸混醋酸，黄红紫黑一连串。
3 、强心苷的生理活性及药理作用
强心苷能强心用，心肌收缩心兴奋；专治充血心力衰，主治心功能不全。
五、皂苷
皂苷能起肥皂泡，加热振摇泡不消；同样起泡蛋白质，加热之后便消失。
皂苷广存植物中，五加科里有人参；桔梗百合薯蓣科，石蒜蔷薇玄参多。
苷元和糖糖醛酸，缩合而成称皂苷；糖有葡萄木糖等，葡萄醛酸大部分。
1 、皂苷的分类
皂苷分类按结构，三萜甾体占两头。
（1 ）三萜类皂苷
三萜苷元三十碳，异戊二烯聚成团；香树脂醇四五环，多含羧基性偏酸。
（2 ）甾体类皂苷：
甾体苷元二七碳，结构类似强心苷；无不饱和内酯环，取而代之两醚环。
两个醚环连一碳，基团结构螺甾烷；甾体皂苷无羧基，中性皂苷没脾气。
三萜更比甾体广，多个种类多个样；远志桔梗和人参，三七甘草天南星。
柴胡牛膝加木通，瓜蒌枇杷白头翁。甾体皂苷麦门冬，知母剑麻万年青。
2. 皂苷的性质
（1 ）皂苷较大道尔顿，多为白色无定形；也有少数为结晶，吸潮味苦而且辛。（2 ）酸性皂苷水可溶，甭提热的甲乙醇；冷乙醇中较难溶，不溶氯仿乙醚苯。中性皂苷水难溶，丁醇戊醇却还行；提取使用含水醇，分离亲水性成分。
（3 ）酸酶水解皂苷类，条件苛刻苷之最。水解苷元溶乙醚，同溶氯仿石油醚。乙醇丙酮容易溶，但是不溶于水中。通常药材湿润后，加酸热水似煮粥。
干燥之前需过滤，氯仿汽油来提取；回收溶剂得苷元，产物只有一点点。
（4 ）皂苷溶液多溶血；结构决定其结果。有的皂苷浓度低，也使血红蛋白逸。静脉给药需注意，避免长期且大剂。皂苷溶血可鉴定，胆甾醇沉淀分离用。
（5 ）皂苷金属盐沉淀，比如铅盐钡铜盐。三萜皂苷在植内，与之结合钾钙镁。遇硫酸铵醋酸铅，其他中性盐沉淀。甾体皂苷中性盐，只与碱性盐沉淀。
上述性质有差异，可用皂苷之分离；分离酸性中性苷，中性碱性盐判断。
（6 ）皂苷碰到高级醇，产物析出乙醇中。产物处理用乙醚，高醇皂苷两分离。（7 ）皂苷显色之反应，多用鉴别试验中；处在不同溶剂中，显色反应也不同。冰醋酸和浓硫酸，红紫蓝绿色连串；甾体更比三萜快，几分钟内绿色变。
氯仿混合浓硫酸，氯仿呈现红或蓝；硫酸则呈绿荧光，硫酸下层氯仿上。
冰醋酸混乙酰氯，淡红紫红两条路；五氯化锑呈紫蓝，黄红红紫浓硫酸。
3. 皂苷的生物活性与药理作用
生物皂苷多活性，大补元气是人参。近年研究已证明，皂苷具有多功能。
中枢镇静及强心，促进蛋白之合成；镇咳祛痰抗癌症，增强免疫有作用。
抗菌抗炎抗病毒，血液循环通无阻；增加肠粘膜吸收，据说艾滋见它溜。
六、氰苷
氰苷之中含氰基，氰醇羟基糖一起；缩合而成称氰苷，水解释放氢氰酸。
氰苷分布也较广，各科植物百以上；杏仁桃仁枇杷仁，樱桃仁和亚麻仁。
亦有二甲羟乙腈，羟基与糖缩合成；该类氰苷小物种，木薯苷在木薯根。
1. 氰苷的性质
(1) 氰苷很好水溶性，比较难溶冷乙醇；但易溶于沸乙醇，还有乙酸乙酯中。
亲脂溶剂较难溶，比如乙醚芳香苯。氰苷亲水不亲脂，相似相容常挂齿。
（2 ）酶酸水解一氰苷，生成糖和氢氰酸。浓盐酸之作用强，生成羟基酸和糖。
(3) 强碱作用氰苷类，一般苷键不后退；但是氰基键裂断，生成含羧羧基基苷。（4 ）苦味酸钠作用下，氰苷水解色变化；除了生成氢氰酸，还有红异紫酸钠。
2. 氰苷的生物活性及药理作用
氰苷活性并不多，主用祛痰和止咳。这里无须再多讲，类别小也记心上。
七、酚苷
酚羟与糖缩合苷，便是传说中酚苷。酚苷分布较分散，各科各属很杂乱。
杨柳科里水杨苷，杜鹃花科熊果苷，毛茛科牡丹酚苷，天麻中有天麻苷。
1. 酚苷的性质
（1 ）酚苷结晶绝大多，含水味苦无颜色。冷水能溶热易溶，而且也能溶乙醇。不敢恭维脂溶性，乙醚氯仿皆不溶。酚苷具有弱酸性，可溶碱液吡啶中。
(2) 苷，苦杏仁酶水解完。当酸加热水解时，不同产物反应止。b 酚苷具有
（3 ）三氯化铁酚苷遇，生成有色络合物；颜色多绿紫蓝棕，用于鉴别试验中。（4 ）酚苷遇到醋酸铅，两种情况区分开。一元酚或不互邻，醋铅沉淀不生成。遇到碱式醋酸铅，可以看见有沉淀。对于互邻多元酚，两铅沉淀皆生成。
2. 酚苷的生理活性及药理作用
酚苷具有药活性，利尿解痉又止痛；镇静解热抗风湿，抗菌消炎还不止。
八、硫苷
硫苷苷元含巯基，与糖缩合在一起；水解却与众不同，水解苷元巯无影。
多为异硫氰酸酯，这点大家要记住。硫苷常见木犀科，金莲花科种子多。
芥子苷和萝卜苷，油菜里面含硫苷；硫苷本身也无毒，遇芥子酸产毒素。
1. 硫苷的性质
（1 ）硫苷本身没有味，水解之后味不对；不但刺激且辛辣，而且产物还挥发。（2 ）硫苷加热分解后，水溶液中含有硫；继续还会有反应，加酸产生硫化氢。
2. 硫苷的生理活性及药理作用
硫苷水解物有用，据说能够抗细菌。有的中药含硫苷，不但镇咳还祛痰。
九、其他苷类
除了上述几种苷，尚还有生物碱苷；环臭蚁醛结构苷，环烯醚萜牵牛苷。
环烯醚萜糖缩合，环烯醚萜苷即得；地黄玄参胡黄连；杜仲叶龙胆里面。
有的成分能降糖，有的利尿作用强；还有缓泻之作用，亦有镇静作用等。
第四节木脂素
两苯丙素相聚合，构成木脂素母核；常在树脂和木部，故而得名木脂素。
木脂单体有四种，桂皮酸和桂皮醇，丙烯苯和烯丙苯，组成一个小家庭。
1. 木脂素的分类
（1 ）简单木脂素：
简单木脂很简单，除了碳六是碳三。
（2 ）单环氧木脂素：
除了碳六和碳三，还有四氢呋喃环；比如荜澄茄脂素，橄榄脂素是同路。
（3 ）木脂内酯：
单环氧木脂素中，呋喃氧化酯生成，例如罗汉松脂素，还有一扁柏脂素。
（4 ）双环氧木脂素：
苯丙侧链两相连，环氧结构自然来，双环氧木脂里面，双骈四氢呋喃环
双环氧木脂对称，芝麻林素及其酚，连翘脂素连翘苷，除松脂素还未完。
（5 ）环木脂素：
环合简单木脂素，得到环状木脂素，如去氧鬼臼毒素，还有异紫杉脂素。
（6 ）联苯骈环辛烯：
联苯结构不一般，侧链环合成八环，号称联苯环辛烯，木脂素五味子里。
（7 ）新木脂素：
苯环侧链相连接，或者通过氧连接，侧链碳多未氧化，厚朴酚可代表她。
2. 木脂素的性质
（1 ）孤单游离木脂素，遇酸成酯找归宿，遇糖结合形成苷，至少不会再孤单。（2 ）易溶于苯和氯仿，不溶乙醚不勉强，甲醇乙醇皆可溶，提取要用热乙醇。
3 、木脂素的生物活性及药理作用
可用抑制癌细胞，不论实体瘤大小，清热消炎或镇痛；或杀虫或治肝病。
第五节萜类和挥发油
中药水蒸汽蒸馏，得到不溶挥发油；另有别名叫精油，多种成分多面手。
1. 挥发油的分类
化学成分很复杂，萜类之中常见她；小的脂肪芳香族，偶尔也见挥发油。
有些成分原就有，有些则在分解后；挥发油多放香味，中药重要一大类。
（1 ）萜类及其含氧化合物：
萜类物质含油多，挥发油唱主打歌；异戊二烯基本架，数目至少得有俩。
骨架也有异戊烷，分类依据原子碳；单萜倍半和二萜，三萜四萜和多萜。
分子主含C 、H 、O ，S 、N 偶在环链上；单萜倍半萜内脂，二萜三萜老相识。单萜俩异戊二烯，自然分布相对密；薄荷木香金果榄，单萜分链单双环。
链状单萜香叶醇，罗勒烯柠檬醛等；单环单萜薄荷醇，双环樟脑龙脑冰。
倍半萜内酯骨架，十五个碳成一家；大部味道有点苦，堪称一种苦味素。
植物分布也很广，尤以菊科更大量；天名精蓍旋覆花，泽兰苍术中寻她。
此外还有马兜铃，拢牛儿苗科唇形；蔷薇科和橄榄科，马鞭草科不多说。
倍半萜内酯代表，天名精内酯重要；氢化萘型山道年，青木香内大环连。
二萜含有二十碳，植物醇占一大半；植物醇组叶绿素，因此遍布各植物。
植物醇可作原料，维E 合成很重要。维生素A 二萜类，主要存在鱼肝肺。
穿心莲内酯二萜，古伦宾也是二萜；延命草里延命素，都是二萜化合物。
三萜骨架30 碳，其中之一是皂苷；此外还有甘次酸，川楝素和灵芝酸。
（2 ）芳香族化合物：
芳香族中含油少，但有药效香气飘；丁香油中含有酚，茴香油醚茴香中。
藿香含甲基椒酚，细辛脑和细辛醇；另外还有很多种，不少用于美美容。
2 、挥发油的性质
（1 ）无色淡黄挥发油，其他颜色居三流；黄棕香附桂皮油；夺目红色麝香油。佛手柑油也红颜，洋甘菊油唱蓝脸；苦艾油呈蓝绿色，各油颜色牢记着。
（2 ）挥发油多比水轻，含氰化物比水重。有挥发油遇低温，便可析出固结晶。通常把它称为“脑”，比如薄荷茴香脑；麝香草脑和樟脑，记住他们用大脑。
（3 ）常温条件可挥发，涂在纸上不留“疤”；以此区分脂肪油，稳定水蒸气蒸馏。（4 ）溶于乙醇浓乙醇，有机溶媒多能溶；尽管极难溶于水，微量足使满香味。（5 ）各折光率不相同，杂质存在有变动；挥发油之折光率，标准鉴别被录入。（6 ）不同的挥发油具有各自的旋光度，这也是鉴定挥发油的重要项目。
（7 ）挥发油暴日光下，变质分解因氧化；致使比重在增加，颜色变深起变化。极端情况树脂化，变得味臭失挥发。挥发油装棕色瓶，避光密闭放低温。
（8 ）挥发油在碱液中，尤其是在加加温；倍半萜内酯开环，生成羟基羧酸盐。成盐之后溶水里，酸化重新析内酯。利用内酯此特性，可以分离或提纯。
（9 ）挥发油是多成分，不同成分沸不同；此性分离挥发油，超临界萃或蒸馏。
3. 挥发油的生理活性及药理作用
止咳平喘挥发油，祛痰发汗驱风走；解表解热镇疼痛，利尿健胃又抗菌。
消毒杀虫也用它，个别精油很惊讶。麝酮兴奋中神经，樟脑竟然能强心。
第六节有机酸
含有羧基脂肪酸，相对而言很简单；脂肪芳族和脂环，游离成盐两相伴。
遇丙三醇成脂肪，和高级醇呈蜡状；也与生物碱成盐，机体能量主来源。
广泛存在植物中，叶花茎果种子根；精油树脂中常有，脂肪油中不用愁。
1. 有机酸的分类
有机酸按结构分，脂肪族酸打头阵，芳香族酸后面跟，萜类羧酸小部分。
脂肪按键饱和分，饱不饱和有两种。缬草酸和当归酸，草酸琥珀乌头酸。
芳香一族有机酸，苯甲水杨咖啡酸；萜类有机酸不多，甘草次酸齐墩果。
2. 有机酸的性质
（1 ）低级或者不饱和，常温之下液体多；二元三元脂肪酸，芳香族酸固一团。（2 ）低级脂酸溶于水，碳多水溶性减退，四碳以上变微溶，更多水溶成疑问。极性羟基羧基多，水溶解度也增多，多元羧酸水性好，芳酸亲脂性更高。
（3 ）某酸具有挥发性，或随水汽一起蒸，或者升华至天空，此性可用分提精。（4 ）有机酸必有酸性，这点丝毫无疑问；常规芳酸大脂酸，二元多元大一元。有机酸易溶于碱，中和反应生成盐；有机酸盐多水溶，难溶有机溶剂中。
（5 ）有机酸遇金属碱，比如银钡钙铅盐，这些盐都水不溶，可用提取分离中。
3. 有机酸的生物活性及药理作用
有机酸具多活性，解热镇痛还镇静，止咳平喘降胆醇，止血抗凝又抑菌。
第七节鞣质
鞣质还有其他名，一曰鞣酸一单宁，结构复杂分子大，原是多元酚衍生。
鞣质植物中广存，常见高等植物中，山毛茛科豆柳杨，蔷薇茜草桃金娘。
地榆石榴皮中有，老鹤仙鹤草中留，虎仗侧柏扁蓄等，偶见寄生昆虫瘿。
1. 鞣质的分类
（1 ）可水解鞣质：
此类形似酯或苷，水解依靠酶碱酸；水解产物无鞣性，不再结合蛋白沉。
根据产物有不同，没逆没食子酸分。水解诃子五倍子，大黄桉叶没食子。
（2 ）缩合鞣质：
此类鞣质无酯键，分子环核碳聚连；三聚以上有鞣性，一般水解无作用。
缩合鞣质在水中，稀酸共煮长贮存，沉淀棕色无定形，称之鞣酐或鞣红。
缩合更比水解广，中药之中缩合强；多为儿茶精类物，羟基黄酮还原物。
2 、鞣质的性质
（1 ）多数固体无定形，当然不乏有结晶，一般无臭味略涩，强收敛性不用说。（2 ）可溶于水和酒精，丙酮以及混醚醇，甘油乙酸乙酯溶，不溶于醚氯仿苯。鞣质水中成胶体，加电解质能盐析。百分之四明胶液，可除鞣质或鉴别。
（3 ）鞣质与重金属盐，重铬酸钾醋铜铅，还有蛋白生物碱，发生反应生沉淀。此性可以来解毒，也可用于鞣质除。鞣质蛋白可鞣皮，得名理由在这里。
（4 ）鞣质具强还原性，遇到斐林会变红。鞣酐鞣红不再唠，因为前面已提到。乙醇溶液加水调，pH 值八九间；鞣质沉淀较完全，除鞣质法可借鉴。
3 、鞣质的生物活性及药理作用
鞣质具有收敛性，可以内服可外用，内治胃肠道出血，外治外伤和骨折。
鞣质解毒还抗菌，抗氧化用还原性，此外降压又驱虫，抗炎抗变态反应。
第八节油脂和蜡
欲问什么是油脂，其实脂肪甘油酯；固饱和酯为脂肪，液不饱和酯油状。
蜡烛有心还惜别, 替人垂泪到天明，高级脂肪酸一醇，结合酯成蜡照明。
1 、油脂与蜡的性质
（1 ）油脂性质取决酸，水和冷醇溶解难，乙醚氯仿皆易溶，四氯二硫化碳中。（2 ）油脂遇热不挥发，二三百度有变化，甘油生成丙烯醛，伴臭用来油脂检。（3 ）脂酶水解油脂类，道理简单可意会，高温高压催化剂，水解需要热水汽。（4 ）油脂贮藏过程中，氧光热酸等原因，氧化反应易发生，油脂变腐臭难闻。（5 ）蜡在常温为固体，不溶于水溶热醇。即使让蜡经高温，丙烯醛臭不产生。
2 、油脂和蜡的生物活性及药理作用
某些油脂可止泻，蓖麻子油在其列；有的可治麻风病，大枫子油在其中；
也有可以抗肿瘤，代表是薏苡仁油；由于蜡类多无效，制剂过程常除掉。
第九节、树脂类
树脂本是分泌物，大且复杂混合物；松柏豆科橄榄科；安息香科伞形科。
1. 树脂的分类
树脂酸类排第一，二三萜酸成体系。第二大类树脂醇，树脂醇树脂鞣酚。
第三类是树脂酯，醇或鞣酚酸化酯；位列第四树脂烃，不易氧化呈中性。
2. 树脂的性质
（1 ）树脂酸类：
兼有酸性和酚性，可以皂化碱液中.
（2 ）树脂醇类：
树脂醇类多无色，逢三氯化铁难说，含醇羟基不显色，酚羟基似鞣质色。
（3 ）树脂酯类：
氢氧化钾乙醇溶，树脂酯类在其中，共煮一段时间后，皂化反应必发生。
（4 ）树脂烃类：
树脂烃类较稳定，雨打风吹没反应，没有特殊之活性，性质堪比各类烃。
3. 树脂类的生物活性及药理作用
树脂不是无所用，可以祛痰可止痛；镇痉消炎或抗菌、活血化瘀激神经。
第十节色素
黄酮花青叶绿素，蒽醌和四萜色素，因其天然有颜色，其实都可称色素。
通常所言之色素，四萜色素叶绿素，两类色素脂溶性，二者常常还共存。
1. 叶绿素的分类
叶绿素类分布广，光合作用捕获光；按照颜色分AB ，蓝绿黄绿有差异。
2. 叶绿素的性质
（1 ）叶绿素不溶于水，甲醇难溶无所谓，乙醚氯仿皆可溶，甚至氯仿苯丙酮。（2 ）在碱液中可水解，变成钠盐和钾盐。叶绿色遇氧化铝，粘土活性炭吸附。
3. 叶绿素的生物活性及药理作用
叶绿素可抑溃疡，用治溃疡和创伤；但在中药针剂中，弃叶绿素因无用。
四萜色素哪里寻，果实花冠和叶中。溶于氯仿和乙醚，二硫化碳乙醇里。
四萜色素被吸附，因氧化镁硅藻土，氢氧化钙氧化铝，碳和硅胶也吸附。
第十一节甾体
甾体存在植物中，形式各异有几种；皂苷及植物甾醇，生物碱强心苷等。
甾体存在动物中，数种形式各不同；胆酸加上胆甾醇，性及皮质激素等。
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第一章绪论 一、概念： 1.中药化学：结合中医药基本理论和临床用药经验，主要运用化学的理论和方法及其它现代科学理论和技术等研究中药化学成分的学科 2.有效成分：具有生物活性、能起防病治病作用的化学成分。 3.无效成分：没有生物活性和防病治病作用的化学成分。 4.有效部位：在中药化学中，常将含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部分，称为有效部位。如人参总皂苷、苦参总生物碱、银杏叶总黄酮等。 5. 一次代谢产物：也叫营养成分。指存在于生物体中的主要起营养作用的成分类型；如糖类、蛋白质、脂肪等。 6.二次代谢产物：也叫次生成分。指由一次代谢产物代谢所生成的物质，次生代谢是植物特有的代谢方式，次生成分是植物来源中药的主要有效成分。 7.生物活性成分：与机体作用后能起各种效应的物质 二、填空： 1.中药来自（植物）、（动物）和（矿物）。 2. 中药化学的研究内容包括有效成分的（化学结构）（理化性质）（提取）、（分离）（检识）和（鉴定）等知识。 三、单选题 1.不易溶于水的成分是（ B ） A生物碱盐B苷元C鞣质D蛋白质E树胶 2.不易溶于醇的成分是（ E ） A 生物碱 B生物碱盐 C 苷 D鞣质 E多糖 3.不溶于水又不溶于醇的成分是（ A ） A 树胶 B 苷 C 鞣质 D生物碱盐 E多糖 4.与水不相混溶的极性有机溶剂是（C ） A 乙醇 B 乙醚 C 正丁醇 D 氯仿 E 乙酸乙酯 5.与水混溶的有机溶剂是（ A ） A 乙醇 B 乙醚 C 正丁醇 D 氯仿 E 乙酸乙酯 6.能与水分层的溶剂是（ B ） A 乙醇 B 乙醚 C 氯仿 D 丙酮/甲醇（1：1）E 甲醇 7.比水重的亲脂性有机溶剂是（ C ） A 苯B 乙醚 C 氯仿D石油醚 E 正丁醇 8.不属于亲脂性有机溶剂的是（D ） A 苯B 乙醚 C 氯仿D丙酮 E 正丁醇 9.极性最弱的溶剂是（ A ） A乙酸乙酯B 乙醇C 水D 甲醇E丙酮 10.亲脂性最弱的溶剂是（C ） A乙酸乙酯B 乙醇C 水D 甲醇E丙酮 四、多选 1.用水可提取出的成分有（ ACDE ） A 苷B苷元C 生物碱盐D鞣质E皂甙 2.采用乙醇沉淀法除去的是中药水提取液中的（ BCD ） A树脂B蛋白质C淀粉D 树胶E鞣质 3.属于水溶性成分又是醇溶性成分的是（ABC ） A 苷类B生物碱盐C鞣质D蛋白质 E挥发油 4.从中药水提取液中萃取亲脂性成分，常用的溶剂是（ ABE ） A苯B氯仿C正丁醇D丙酮 E乙醚 5.毒性较大的溶剂是（ABE ） A氯仿B甲醇C水D乙醇E苯 五、简述 1.有效成分和无效成分的关系：二者的划分是相对的。 一方面，随着科学的发展和人们对客观世界认识的提高，一些过去被认为是无效成分的化合物，如某些多糖、多肽、蛋白质和油脂类成分等，现已发现它们具有新的生物活性或药效。 另一方面，某些过去被认为是有效成分的化合物，经研究证明是无效的。如麝香的抗炎有效成分，近年来的实验证实是其所含的多肽而不是过去认为的麝香酮等。 另外，根据临床用途，有效成分也会就成无效成分，如大黄中的蒽醌苷具致泻作用，鞣质具收敛作用。 2. 简述中药化学在中医药现代化中的作用 （1）阐明中药的药效物质基础，探索中药防治疾病的原理；（2）促进中药药效理论研究的深入； （3）阐明中药复方配伍的原理；（4）阐明中药炮制的原理。 3．简述中药化学在中医药产业化中的作用 （1）建立和完善中药的质量评价标准；（2）改进中药制剂剂型，提高药物质量和临床疗效； （3）研究开发新药、扩大药源； 六、论述 单糖及低聚糖生物碱盐游离生物碱油脂 粘液质苷苷元、树脂蜡 氨基酸水溶性色素脂溶性色素 蛋白质、淀粉水溶性有机酸挥发油 第二章提取分离鉴定的方法与技术 一、概念：
中药化学总结个人
注：除习题集中所列内容或习题集中已列但需归纳的内容 P248. β为分配因子讨论液液萃取 β≥10，仅作一次简单萃取就可实现基本分离；但100>β ≥10，则须萃取10-12次；β≤2时，要想实现基本分离，须作100次以上萃取才能完成。 分配比与pH 酚类pKa值为9.2-10.8，羧酸类pKa值约为5，故pH值在3以下时，大部分酚酸性物质将以非解离形式（HA）存在，易分配于有机溶剂中；而pH值在12以上时，则将以解离形式（A¯）存在，易分配于水中。 P256 聚酰胺色谱对鞣持的吸附特强，近乎不可逆，帮用于植物粗提取物的脱鞣处理特别合适。 P261 液体混合物沸点差在100℃以上，可反复蒸馏法 25℃以下，则需用分馏法 P265 氢核磁共振中化学位移反映化合物中氢的种类 峰面积相同类型氢的数目 偶合常数氢与氢之间的相互关系及影响 P268-271 生物碱分类 吡啶类槟榔碱、烟碱、苦参碱 莨菪烷类阿托品 异喹啉类罂粟碱、去甲乌药碱、小檗碱、延胡索乙素、吗啡、可待因 吲哚类长春碱、利血平、马钱子碱 有机胺类麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱 特点：N原子不在环结构内 P279 总生物碱的提取 1.脂溶性生物碱酸水提取氯仿、乙醚萃取 醇提取氯仿、乙醚萃取 2.水溶性生物碱雷氏铵盐是常用于提取季铵型水溶性生物碱的沉淀试剂 含生物碱的中药实例 P285 苦参极性大小：氧化苦参碱＞羟基苦参碱＞苦参碱 苦参碱：既可溶于水，又能溶于氯仿、乙醚、苯 氧化苦参碱：易溶于水、可溶于氯仿、难溶于乙醚 P287 麻黄伪麻黄碱形成分子内氢键稳定性大于麻黄碱，故碱性稍强于麻黄碱，但均具挥发性 草酸麻黄碱草酸伪麻黄碱盐酸麻黄碱盐酸伪麻黄碱 水难易 氯仿不溶溶 麻黄咸、伪麻黄碱特征性反应：（1）二硫化碳-硫酸铜反应；（2）铜络盐反应 P289 黄连小檗碱属苄基异喹啉类衍生物△干燥时≤80℃ 属季铵型生物碱强碱性 游离小檗碱能溶于水、热乙醇、难溶于苯、氯仿、丙酮等 小檗碱盐酸盐在水中溶解度较小，易溶于沸水，难溶于乙醇 特征性反应：丙酮加成反应漂白粉显色反应 P290 汉防已（熟悉） 汉防已甲素、乙素均为双苄基异喹啉衍生物，亲脂性；轮环藤酚碱（丙素）为季铵型生物碱（强碱性）、水溶性。 甲素极性较小，能溶于冷苯；乙素极性较小，难溶于冷苯，溶于热苯。
中药化学重点总结归纳
强极性溶剂：水 亲水性有机溶剂：与水任意混溶（甲、乙醇，丙酮） 亲脂性有机溶剂：不与水任意混溶，可分层（乙醚、氯仿、苯、石油醚） 常用溶剂的极性顺序： 石油醚—四氯化碳—苯—氯仿—乙醚—乙酸乙酯—正丁醇—丙酮—乙醇—甲醇—水 苯丙素 二、提取分离 1.苯丙烯、苯丙醛、苯丙酸的酯类衍生物具有挥发性，是挥发油芳香族化合物的主要成分，可 用水蒸气蒸馏。 2.苯丙酸衍生物可用有机酸的方法提取。 香豆素 二、理化性质 （一）物理性质游离香豆素----多有完好的结晶，大多具香味。 小分子的有挥发性和升华性。苷则无。 在紫外光照射下，香豆素类成分多显蓝色或紫色荧光。 （二）溶解性游离香豆素----难溶于冷水，可溶于沸水，易溶于苯、乙醚、氯仿、乙醇。 香豆素苷----能溶于水、甲醇、乙醇，难溶于乙醚、苯等极性小的有机溶剂。 香豆素遇碱水解与稀碱水作用可水解开环，形成水溶性的顺式邻羟基桂皮酸的盐。 酸化，又可立即环合形成脂溶性香豆素而析出。 如果与碱液长时间加热，将转为反式邻羟基桂皮酸的盐，酸化后不能环合。 与浓碱共沸，往往得到的是裂解产物——酚类或酚酸。 （三）成色反映 1.异羟肟酸铁反应 内酯在碱性条件下开环，与盐酸羟胺缩合，在酸性条件下，与三价铁离子络和成红色。 ?内酯[异羟肟酸铁反应、盐酸羟胺（碱性）、红色] 2.酚羟基反应 ?FeCl3溶液与具酚羟基物质反应产生绿色至墨绿色沉淀 ?若酚羟基的邻、对位无取代，可与重氮化试剂反应而显红色至紫红色。 ?含酚羟基的化合物[三氯化铁反应、FeCl3、绿色] 3. Gibb’s反应 Gibb’s试剂2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，在弱碱性条件下，与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化合物。6位无取代的香豆素显阳性。 ?Ph-OH对位无取代[Gibb’s反应，Gibb’s试剂，蓝色] 4Emerson反应 Emerson试剂2%的4-氨基安替比林和8%的铁氰化钾。其余同Gibb’s。 ?Ph-OH对位无取代[Emerson反应，Emerson试剂试剂，红色] 三．香豆素的提取与分离 （一）提取利用香豆素的溶解性、挥发性及具有内酯结构的性质进行提取分离。 游离香豆素一般可以用乙醚、氯仿、丙酮等提取(香豆素苷可用甲醇、乙醇或水提取)。 碱溶酸沉法提取。 1. 溶剂提取法常用甲醇、乙醇、丙酮、乙醚等提取。 乙醚是多数香豆素的良好溶剂。 苷则在正丁醇、甲醇中被提出。 2.碱溶酸沉法0.5%氢氧化钠水溶液稍加热提取，冷后用乙醚除杂质，加酸调PH到中性，适当 浓缩，再酸化，则香豆素或苷即可析出，也可用乙醚萃取。
中药化学习题整合
第一、二章习题 一、填空题 1.天然药物来自（植物）、（动物）、（矿物）和（人工制品），并以（植物）来源为主。 2.有效部位是指(含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部位),例如（人参总皂苷、苦参总生物碱、银杏叶总黄酮等）。 3.研究天然药物有效成分最重要的作用是为创制新药提供（药源）。 4.不经加热进行提取的方法有（水蒸气蒸馏法）和（煎煮法），将溶剂从药材上部缓缓通过药材从下部流出，这种提取方法叫做（渗漉法）。 5. 中药化学成分中常见基团极性最大的是（羧基），极性最小的是（烷基） 6. 硅胶和氧化铝色谱的分离原理主要是（吸附剂吸附），根据被分离化合物的（吸附能力）大小而达到分离目的。 7. 大孔吸附树脂的分离原理是（吸附）和（筛选），有机化合物常根据其（吸附力的不同）及（及分子量的大小），而达到分离的目的。 8. 利用中药化学成分能与某些试剂（生成沉淀），或加入（某些试剂）后可降低某些成分在溶液中的（溶解度）而自溶液中析出的特点，可采用（沉淀法）进行分离。 9.离子交换色谱主要基于混合物中各成分（解离度）差异进行分离。常用的离子交换树脂类型有（离子交换纤维素）和（离子交换凝胶）。 10.化合物结构研究常用的四大波谱是指（UV光谱）、（IR光谱）、（NMR谱）和（MS谱）。 二、选择题 1. 有效成分是指（C） A需要提取的成分 B含量高的化学成分 C具有某种生物活性或治疗作用的成分 D对人体有用的成分 2. 与水不相互混溶的极性有机溶剂是（C） A EtOH B Me2CO C n-BuOH D 四氯化碳 3. 比水重的亲脂性有机溶剂为（A） A CHCl3 B 苯 C Et2O D 石油醚 4. 利用有机溶剂加热提取中药成分时，一般选用（C） A煎煮法B浸渍法C回流提取法D超声提取法 5. 对含挥发油的药材进行水提取时，应采用的方法是（B） A回流提取法B先进行水蒸气蒸馏再煎煮 C煎煮法D连续回流提取法 6. 主要利用分子筛原理的色谱材料是（B） A聚酰胺色谱B凝胶过滤色谱 C离子交换色谱D硅胶柱色谱
中药化学对照品验收标准
中药化学对照品研究是"中药现代化研究与产业化"项目中"建立中药系列标准规范"课题的重要内容，也是中药实现国际化、现代化的关键。进行常用中药材质量标准及化学对照品研究，应用现代分离、分析手段制备化学对照品，并建立符合中医药特点且达到国际通用标准的中药材质量控制及评价方法，为制定中药材及中成药质量标准体系提供保证。为规范中药化学对照品研究专题的研究内容及验收指标，特制定中药化学对照品研究指导原则及验收标准，供专题承担单位和研究人员参照执行。 一、目的及意义 中药材是中药研究与开发的基础，历来倍受重视。目前，中药材的生产、采收、饮片加工及质量评价有待进一步完善与规范，在中药现代化、国际化进程中，首先必须从中药材的质量抓起。中药化学对照品的研究对中药材及中成药质量标准建立至关重要。中药化学对照品研究专题的设置目的是通过现代科学方法，制备并提供能够满足科研和生产中所需的中药化学对照品，进而为建立具有中医药特点的中药材质量标准规范体系及开展中药现代化研究提供技术保障。制定科学规范的中药材质量标准对于确立我国传统医药大国的主导地位、促进中药进入国际市场并争取更多的市场份额，具有十分重要的战略意义。 二、指导原则 随着科学技术的发展，在现阶段中药研究水平基础上，对中药材的有效成分或指标性成分进行研究，参考现代医药研究的国际规范，吸收各国传统医药应用和管理经验，完善和建立符合中医药特点的中药材质量标准体系。 1. 制定中药材质量标准，首先必须以中医药理论为基础，充分考虑中医药的特点。中医临床用药注重整体观点，这不仅是中医药几千年来的用药习惯，也是中医药区别与西医药的重要方面。大量临床验证及药理实验均证明，单一成分或组分与单味药的作用往往是不能等同的，这是因为中药材所含成分复杂，其药效可能是各成分的综合作用。因此，仅用某一成分作为指标，来衡量该药材的质量，不能体现其内在品质。因此，建立主产区药材的指纹图谱，并在建立单指标成分含量测定基础上，探讨多指标成分综合评价体系是非常必要的。 2.固定药材的植物来源，多植物来源的药材分别进行研究，制定能反映其内在质量的规范标准。 3.应在国家法定标准的基础上参考国际上有关草药质量控制方法，建立科学、可控的中药材质量标准。 三、研究内容 应用现代色谱及分析手段，对中药材的化学成分进行提取、分离、结构测定，确定其有效成分或指标性成分，制备中药化学对照品。在来源、形状、鉴别、检查、浸出物、有效成分或指标性成分及定性定量分析、主产地药材指纹图谱、重金属含量及农药残留量检测等方面进行规范化研究，参照现行中国药典制定其质量标准。 ㈠、中药化学对照品研究内容
中药化学考试重点
1、中药化学：是一门结合中医药基本理论和临床用药经验，主要运用化学的理 论和方法及其他现代科学理论和技术等研究中药化学成分的学科。 有效成分：具有生物活性或能起防病治病的作用的单体化合物，能用结构式表示，并具有一定的物理常数。 无效成分：不具有生物活性，也不能起防病治病作用的化学成分。 有效部位：具有生物活性的有效成分。 苷类：是糖和糖的衍生物与非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物鞣质：是由没食子酸或其聚合物的葡萄糖及其它多元醇、酯、黄烷醇及其衍生物的聚合物以及两者混合共同组成的植物多元酚。 挥发油：是存在于植物体内一类具有挥发性，能随水蒸气蒸馏出来的与水不相容的油状液体的总称。 香豆素：一类具有苯饼a—吡喃酮母核的天然产物的总称，在结构上可以看成顺式连羟基桂皮酸的脱水形成的内酯类化合物。 生物碱：指来源于生物界的一类含氮的有机化合物，生物碱大部分具有碱性且能和酸结合生成盐，具有特殊显著的生理活性，生物界除生物体必须的含 氮有机化合物（如：氨基酸、氨基糖、肽类、蛋白质、核酸、核苷酸及 含氮有机物）外，其他含氮有机物均可视为生物碱。 二次代谢产物： 是在特定的条件下，一些重要的一次代谢产物，如乙酰辅酶A等作为前体或原料，进一步经历不同的代谢过程。生成：生物碱、黄铜、萜类、皂苷等 。 强心苷：存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物。 醌类化合物：是中药中一类具有醌式结构的化学成分，主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种。 苯丙素类化合物：是指基本母核具有一个或几个C6—C3单元的天然有机化合物类群。 黄酮类化合物：是泛指两个苯环通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物。萜类化合物：为一类有甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二羟酸结构特征的化合物。 甾体化合物：是一类结构中具有环戊烷瓶多氢菲结构的化学成分。 2、生物碱的碱性：原因：分子中氮原子上的孤对电子能给出电子或接受质子而使生物碱显碱性。碱性强弱：用Pka表示，Pka越大，碱性越强。（pKa值大小胍基> 季铵碱> N-杂环> 脂肪胺≈N-芳杂环> 酰胺≈吡咯（pKa<2为极弱碱；pKa 2~7为弱碱；pKa7~11为中强碱；pKa 11以上为强碱。） ）影响因素有：A氮原子的杂化公式（随着杂化程度的升高而增强）B 诱导效应（供电基，使碱性增强；吸电基，使碱性减弱）C诱导—场效应（减弱）D共轭效应（共平面的p-π共轭使碱性减弱）E空间效应（减弱）F氢键效应（减弱）。 3、溶剂提取法：根据被提取成分的溶解性能，选用适合的容积和方法来提取。极性：石油醚<氯仿《乙酸乙酯《丙酮《正丁醇《乙醇《甲醇《水。方法：煎煮法、锓泽法、渗漉法、回流提取法、连续回流提取法。
中药化学总结
中药有效成分的提取方法(一) (一)溶剂法 1、常用溶剂及性质 石油醚、四氯化碳(Ccl4)、苯(C6H6)、二氯甲烷(CHCL2)、氯仿(CHCl3)、乙醚(Et2O)、乙酸乙酯(EtOAc)、正丁醇(n-BuOH)、丙酮(Me2CO)、乙醇(EtOH或Alc)、甲醇(MeOH)、水等、极性越来越大。 2.中药化学成分的极性 化学物质的极性就是根据介电常数计算的,介电常数越大,极性越大。偶极矩,极化度、介电常数与极性有关。化合物极性大小判断:有机化合物,含C越多,极性越小,含氧越多,极性越大;含氧化合物中,含氧官能团极性越大,化合物的极性越大(含氧 官能团极性羧基＞羟基＞醛基＞酮基＞酯基);酸性碱性两性极性与存在状态有关(游离性极性小,解离型极性大)。比较极性(汉防己甲素(甲氧基取代)＜汉防己乙素(羟基取代)。 3.溶剂提取法的基本原理——相似相溶原理(提取溶剂的选择) 4.提取方法 溶剂法提取中药成分的常用方法有浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法与连续回流提取法5种。其中浸渍法与渗漉法属于冷提法,适用于对热不稳定的成分的提取,但提取效率低于热提法,因此提取时间长、消耗溶剂多。含淀粉、果胶、粘液质等杂质较多的中药提取可选择浸渍法。煎煮法、回流提取法与连续回流提取法属于热提法,提取效率高于浸渍法、渗漉法,但只适用于对热稳定的成分的提取。三法比较,煎煮法只能用水作提取溶剂,回流提取法有机溶剂消耗量较大,连续回流提取法节省溶剂,但提取液受热时间长。 (二)水蒸气蒸馏法能够用水蒸气蒸馏法提取的中药成分必须 满足3个条件,即挥发性、热稳定性与水不溶性(或虽可溶于水,但经盐析后可被与水不相混溶的有机溶剂提出,如麻黄碱)。凡能满足上述3个条件的中药化学成分均可采用此法提取。如挥发油、挥发性生物碱(如麻黄碱、烟碱、槟榔碱等)、小分子的苯醌与萘醌、小分子的游离香豆素、小分子的酚性物质(牡丹酚)等。(三)升华法适用于具有升华性的成分的提取,如游离的醌类成 分(大黄中的游离蒽醌)、小分子的游离香豆素等,以及属于生物碱的咖啡因,属于有机酸的水杨酸、苯甲酸,属于单萜的樟脑等。 (四)超临界流体萃取法特点:没有有机溶剂的残留,产品质量高,无污染,适用于对有热不稳定易氧化成分的提取,萃取速度高,收率高,工艺流程简单,操作简单,成本低,对有效成分的提 取选择性高(通过夹带剂改变或维持选择性),对脂溶性成分提 取效率高(在提取极性较大成分时,可以加入夹带剂),提取设备造价高,节约能源。 (五)其它:组织破碎法、压榨法、超声提取法(提取效率高,不破 坏成分)、微波提取法。 中药有效成分进行分离与精制(二) 一、根据物质溶解度的差别,进行分离与精制 1.结晶法 结晶溶剂选择的一般原则:对欲分离的成分热时溶解度大,冷时溶解度小;对杂质冷热都不溶或冷热都易溶。沸点要适当,不宜过高或过低,如乙醚就不宜用,不与被结晶物质发生反应, 无毒或小毒。 判定结晶纯度的方法:理化性质均一(形态稳定,颜色均一);固体化合物熔距≤2℃,熔点一定;各种色谱都能用,TLC或PC展开呈单一斑点;HPLC或GC分析呈单峰。双熔点:汉防己乙素与汉防己甲素(芫花素)。 2.沉淀法 可通过4条途径形成沉淀改变溶解度实现: 1)通过改变溶剂极性改变成分的溶解度。常见的有水醇法(沉淀多糖蛋白质等水溶性成分)、醇水法(沉淀树脂叶绿素等亲脂性成分)、醇提乙醚或丙酮沉淀法(沉淀皂苷)等。 2)通过改变溶剂强度改变成分的溶解度。使用较多的就是盐析法,即在中药水提液中加入一定量的无机盐,使某些水溶性成分溶解度降低而沉淀出来。 3)通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态,解离状态极性变大,非解离状态极性变小。适用于酸性、碱性或两性亲脂性成分的分离。如分离碱性成分的酸提碱沉法与分离酸性成分的碱提酸沉法,调等电点提取两性成分。 4)通过加入某种试剂与欲分离成分生成难溶性的复合物或化合物。如铅盐沉淀法(包括中性醋酸铅或碱式醋酸铅)、雷氏盐沉淀法(分离季胺生物碱)、胆甾醇沉淀法(分离甾体皂苷)、明胶法(沉淀鞣质)等。 二、根据物质在两相溶剂中分配比的差异,对中药有效成分进行分离与精制 1.液-液萃取选择两种相互不能任意混溶的溶剂,通常一种为水,另一种为石油醚、乙醚、氯仿、乙酸乙酯或正丁醇等,这些溶剂要与水分层。将待分离混合物混悬于水中,置分液漏斗中,加适当极性的有机溶剂,振摇后放置,分取有机相或水相,即可 将极性不同的成分分离。分离的难易取决于两种物质在同一溶剂系统中分配系数的比值,即分离因子。分离因子愈大,愈易分离。可以通过调整溶液PH值来分离。
2020执业药师《中药一》中药化学基础学习
2020年执业药师《中药一》中药化学基础学习 在执业药师的中药学习中，有部分考试内容对化学有所涉猎。然而，对于非化学专业来说，这些内容犹如天书，看得人云里雾里。本次将从简单的化学元素开始，从零解读简单的化学知识。 一、化学元素 学化学元素之前，我们需要先了解原子。原子是什么东西呢？原子是一种微粒，是构成一般物质的最小单位，也称为元素。简单理解，原子是非常非常小的粒子。 我们说的化学元素就是原子，是由原子核及核外电子构成。而组成物质的主要元素包括碳（C）、氢（H）、氧（O）、氮（N）、磷（P）、硫（S）等。这些符号一般是根据元素拉丁文的首字母大写表示，如果有重复的字母，则用前两个字母表示。 从化学的角度，这些元素都是以化学的方式阅读，如C不是英文字母的读音，而是读作碳；O读作氧。以此类推。 二、化合物 单个原子是元素，两个或两个以上的原子则组成化合物。我们常说的碳水化合物就是由碳（C）、氢（H）、氧（O）构成，而蛋白质是以碳（C）、氢（H）、氧（O）、氮（N）为主要构成。 简单的化合物如氧气、二氧化碳也都是由这些元素构成，氧气的化学表述形式是O2（两个氧元素组成），二氧化碳的化学表述形式是CO2（一个碳元素和两个氧元素组成）。 而中药所含的化学成分则比这些复杂的多，但同样离不开基本元素C、H、O、N。 三、化学键 原子想要形成化合物，就需要通过化学键将元素连接起来。不管是C、O还是N，这些元素周围一般都是连接H元素，一个化学键连接一个H。如CH3、OH、NH3等。除了单键连接，还有双键或者三键连接，如CH2=CH2（烯），C=O （羰基），CH≡CH（炔），C≡N（氰基）等。 具体示例如下： 氢（H）元素周围只能连接一个键，氧（O）元素周围只能连接两个键，氮（N）元素周围只能连接三个键，碳（C）元素周围只能连接四个键。 具体表述如下：
紫金莲的化学对照品研究
紫金莲的化学对照品研究 （作者:___________单位: ___________邮编: ___________） 作者：李勇军，何迅，廖尚高，王爱民，兰燕宇，黄勇，王永林 【摘要】目的：建立从紫金莲中制备白花丹醌对照品的方法。方法: 用萃取、低压硅胶柱层析、重结晶等方法对紫金莲乙醇提取物进行分离纯化，通过质谱、核磁其振、薄层色谱及高效液相色谱等方法对其分离产物进行结构鉴定和纯度测定。结果: 制备得到的白花丹醌对照品经薄层色谱检查无杂质，二维和三维高效液相色谱检查为单一成分，纯度在98％以上，符合中药化学对照品含量测定要求。结论: 建立的制备白花丹醌对照品的方法简单,对照品纯度高,可作为紫金莲及其制剂质量研究用化学对照品。 【关键词】紫金莲；白花丹醌；质量控制 ［Abstract］ Objective: To establish a method for preparing the reference substance of plumbagin. Methods: Ethanol-extract of Radix Ceratostigmae was isolated and purified by combining solvent extraction with column chromatography and recrystallization methods. Plumbagin was identified by mass
spectrometry (MS)and nuclear magnetic resonance (NMR).Purity of the products was determined by TLC and HPLC. Results: The purity of plumbagin was over 98%. Conclusion: This method is simple and effective to produce products with high purity, and the product can be used as reference in the quality control of Radix Ceratostigmae and its preparation. ［Key words］ Radix Ceratostigmae; plumbagin; quality control 紫金莲为兰雪科植物紫金莲(Ceratostigma willmottianum Stapf)的干燥根，具有活血止痛，通经活络，化瘀散结的功效，用于治疗跌扑骨折，风湿麻木，扭伤等[1]。目前对紫金莲药材的质量控制方法仅有性状和理化鉴别[1]，难以真正体现和保障其内在品质，为了更好地保证和评价紫金莲质量，通过对该药材的成分研究，发现白花丹醌是紫金莲药材的主要成分。国内外的药理研究表明，紫金莲中的白花丹醌具有抗菌、祛痰、抗生育等多种活性[2]。为了便于紫金莲药材及其制剂的质量研究，2007年6月~12月参考有关文献[3~5]，对白花丹醌对照品的制备进行了研究，报告如下。 1 仪器与试药 VarianINOVA-400核磁共振波谱仪；HP5973-MSD质谱仪；美国安捷伦科技公司Agilent 1100高效液相色谱仪系列，含四元低压梯度系统、在线脱气机、自动进样器、柱温箱、阵列二极管检测器（DAD）
中药化学笔记汇总
第一章总论 第一章总论（一） 第一节绪论 1.什么是中药化学？（中药化学的概念） 中药化学是运用现代科学理论与方法研究中药中化学成分的一门学科。 2.中药化学研究什么？ 中药化学研究内容包括各类中药的化学成分（主要是生理活性成分或药效成分）的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等。此外，还涉及主要类型化学成分的生物合成途径等内容。 中药化学是专业基础课，中药化学的研究，在中医药现代化和中药产业化中发挥着极其关键的作用。 3.中药化学研究的意义 （注：本内容为第四节中药化学在中药质量控制中的意义） （1）阐明中药的药效物质基础，探索中药防治疾病的原理 （2）阐明中药发放配伍的原理 （3）改进中药制剂剂型、提高临床疗效
（4）控制中药及其制剂的质量 （5）提供中药炮制的现代科学依据 （6）开发新药、扩大药源 （7）结构修饰、合成新药 主要考试内容： 1.中药有效成分的提取与分离方法，特别是一些较为先进且应用较广的方法。 2.各类化合物的结构特征与分类。 3.各类化合物的理化性质及常用的提取分离与鉴别方法。 4.常用重要化合物的结构测定方法。 5.常用中药材中所含的化学成分及其提取分离、结构测定方法和重要生物活性。 6.常用中药材使用时的注意事项和相关的质量控制成分。 课程主要内容： 内容 总论 绪论 中药化学成分的一般研究方法** 各论生物碱** 糖和苷* 醌类** 香豆素和木脂素* 黄酮** 萜类和挥发油*
皂苷** 强心苷* 主要动物药化学成分* 其他成分 各论学习思路： 学习方法： 1.以总论为指导学习各论。 2.注意总结归纳，在掌握基本共同点的情况下，分类记忆特殊点。 3.注意理论联系实际，并以《药典》作为基本学习指导。 4.发挥想象力进行联想记忆。 第二节中药有效成分的提取与分离 一、中药有效成分的提取
中药化学复习资料【知识点重点】
中药化学 第一章 1、中药化学的研究对象是中药防治疾病的物质基础——中药化学成分 2、有效成分：具有生物活性且能够起到防治疾病作用的化学成分 第二章 一次代谢：通过光合作用、固氮反应等生成糖、蛋白质、脂质、核酸、酶、莽草酸等二次代谢： 醋酸-丙二酸途径：生成脂肪酸类、酚类、醌类、聚酮类等 甲戊二羟酸途径：生成萜类及甾体化合物 莽草酸途径：生成苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类 氨基酸途径：生成生物碱 第2节 中药有效成分的提取方法： 1.溶剂提取法 （选择）溶剂的选择溶剂按极性分： ○1亲脂性有机溶剂。（石油醚、苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯） 优点：选择性强；缺点：不能或不容易提取出亲水性杂质。 适用于：油脂、蜡、挥发油、甾体、萜类 ○2亲水性有机溶剂。（乙醇、甲醇，最常见） 优点：提取率高、可回收、价格低；缺点：易燃。 适用于：苷类、生物碱、有机酸
通常甲醇比乙醇有更好的提纯效果，但是甲醇比乙醇毒性大 ○3水：为增加某些成分溶解度也常采用酸水及碱水。 优点：廉价易得，使用安全；缺点：回收难，易发霉。 适用于：糖、氨基酸、蛋白质、无机盐 （选择适用方法）提取方法： （1）煎煮法：不宜于挥发性及加热不稳定。 （2）浸渍法：适用于挥发性及加热不稳定。 （3）渗漉法：适用于挥发性及加热不稳定。 （4）回流提取法：不宜用受热易破坏 （5）连续回流提取法：不宜于挥发性及加热不稳定。 2.水蒸气蒸馏法：适用难溶于水具有挥发性的（提取挥发油、小分子香豆素） 3.超临界流体萃取发：适用于加热不稳定（常用的物质有CO2、NH3） 4.其他方法：升华法：樟木中的樟脑、超声波提取法、微波提取法 （根据极性选择试剂）极性弱→强：石油醚＜四氯化碳＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇（乙醇）＜水 色谱分离法：（1）吸附色谱（吸附剂对被分离化合物分子吸附能力） 吸附剂：硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺 硅胶—用于分离极性相对较小的成分 氧化铝—用于分离碱性或中性亲脂性成分（生物碱、甾、萜） 活性炭—用于分离水溶性物质（氨基酸、糖、苷） 聚酰胺（氢键）―用于分离酚类、醌类（黄酮类、蒽醌类、鞣质） a 硅胶、氧化铝为极性吸附剂，溶质极性大，吸附力强；溶剂极性大，洗脱力强 b 活性炭位非极性吸附剂 （２）凝胶色谱（原理：分子筛作用—分子大小不同而被分离）
中国药品生物制品检定所药品生物制品标准物质原料申报受理办法 (试行)
中国药品生物制品检定所药品/生物制品标准物质原料申报、受理办法 (试行)第一条按照国家药品监督管理局颁布的《药品注册管理办法》（试行） 中第62条规定的“完成药物临床研究后，申请人向所在地省、自治区、直辖市药品监督管理局报送临床研究资料及其他变更和补充的资料，并详细说明依据和理由，同时向中国药品生物制品检定所报送制备标准品的原材料”及第173条规定的“申请人在申请新药生产时，应当向中国药品生物制品检定所提供制备该药品/生物制品标准物质的原材料，并报送有关标准物质的研究资料”的要求，特制定本办法。 第二条药品/生物制品标准物质是指供《中华人民共和国药典》、《中国生物制品规程》、药品注册标准和其他国家药品/生物制品标准中物理和化学测试及生物方法试验用，具有确定特性量值，用于校验设备、评价测量方法或者给供试药品赋值的物质，包括：生物标准品、化学对照品、中药对照药材、参考品及标准试剂。 第三条按《药品注册管理办法》（试行）第8条规定的注册药品分 类办法，药品/生物制品标准物质原料受理范围如下： 1、首次在中国境内上市销售的品种。 2、已上市但需改变剂型、改变给药途径的，且没有相应国家药品/生物制品检验用标准物质的品种。 3、已有国家标准的，确认没有相应国家药品/生物制品标准物质的品种。 4、进口药品注册的，确认没有相应国家药品/生物制品标准物质的品种*。 5、补充申请中，确认没有相应国家药品/生物制品标准物质的品种。 6、申请试行注册标准转正，确认没有相应国家药品/生物制品标准物质的品种。 第四条受理程序如下：
1、中国药品生物制品检定所网站下载“药品/生物制品标准物质原料申报单”，并按要求填写。 2、申报人按本办法中的有关规定将药品/生物制品标准物质原料和技术资料（一式两份）,以及填写的“中国药品生物制品检定所药品/生物制品标准物质原料受理申报单”报中国药品生物制品检 定所药检处或生检处初审、备案。 3、相关专业科室负责人对药品/生物制品标准物质原料及技术资料进行审核。 4、药检处或生检处对符合要求的品种出具正式的“中国药品生物制品检定所药品/生物制品标准物质原料受理单”。 5、对确认已有相应的国家药品/生物制品标准物质的品种，企业可暂不提供制备标准物质的原材料及技术资料，但需到中国药品生物制品检定所药检处或生检处备案。 6、中国药品生物制品检定所药检处/生检处受理药品/生物制品标准物质原料的受理、备案及咨询工作。 第五条原料质量要求： 1、用于制备标准物质的原料质量必须为符合相关质量标准规定的优质品或精制品。 2、报送的原料必须为同批生产或精制，质量均匀稳定，单一密封包装。 3、化学对照品原料的要求：供制备含量测定用的原料一般要求纯度不低于99.5%；仅供制备薄层鉴别检查用的原料一般要求纯度不低于90.0%；仅供制备红外鉴别用的原料一般要求纯度不低于98.0%；仅供制备有关物质检查用的原料一般要求纯度不低于95.0%。 4、生物标准品原料的要求：供制备抗生素效价测定用原料的活性成分应为与临床应用样品一致；供生化、基因工程药品及生物制品检验用生物标准品原料应与待检品同质，无干扰性杂质并具足够的稳定性。 5、中药化学对照品原料的要求：供制备含量测定用的原料一般要求纯度不低于98%；仅供制备鉴别用的原料一般要求纯度不低于95%。 6、中药对照药材原料的要求：原料必须来源准确，无污染，无虫霉，且为当年或近1-2年生产的
中药化学的反应总结
中药化学的反应总结 一生物碱 1碘化铋钾反应（Dragendorff反应）：生物碱沉淀反应，可用于生物碱的检2识（试管反应或薄层色谱显色剂） 3硫酸铜-二硫化碳反应：麻黄碱和伪麻黄碱产生棕色沉淀深沉 4铜络盐反应：试剂为硫酸酮和氢氧化钠，显蓝紫色 5茚三酮反应：麻黄碱的检识，氨基酸的反应 6双缩脲反应：试剂为硫酸铜和氢氧化钠，蛋白质、酶的反应 7丙酮加成反应：小壁碱 8漂白粉显色反应：小壁碱，显樱红色 9HgCL2r反应：加热后，莨菪碱产生砖红色沉淀，东莨菪碱产生白色沉淀 10Vitali反应；试剂为发烟硝酸和若性碱醇溶液，莨菪碱（阿托品）、东莨菪碱、山莨菪碱、去甲莨菪碱为阳性反应，产生色变；樟柳碱为阴性反应 11过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应：试剂为过碘酸、乙酰丙酮、乙酰胺。莨菪碱（阿托品）、东莨菪碱、山莨菪碱、去甲莨菪碱为阴性反应，非典樟柳碱为阳性反应，显黄色 12硝酸反应：士的宁与硝酸作用呈淡黄色，蒸干后的残渣遇氨气即为紫红色；马钱子碱与浓硝酸接触呈深红色，继加氯化亚锡，同红色转为紫色 13浓硫酸-重铬酸钾反应：士的宁初呈蓝紫色，缓变为紫堇色，最后为橙黄；马钱子碱则颜色与士的宁不同 二苷 Molish反应：试剂为a-萘酚和浓硫酸，阳性现象为两液面交界处呈棕色或紫红色环。糖尿病（单糖、寡糖、多糖）苷为阳性反应。 三硝基苯酚试纸反应：苦杏仁苷。苦杏仁苷水解产生的苯甲醛呈砖红色反应。 三蒽醌 Borntrger反应：羟基蒽醌与碱（氢氧化钠、碳酸钠、氨水）呈紫红色；蒽酚、蒽酮、二蒽酮呈黄色，只有氧化成蒽醌后才呈紫红色 醋酸镁反应：1，8-二羟基呈醌橙黄色至橙色；邻二羟基蒽醌呈蓝色至蓝紫色。 无色亚甲蓝显色反应：苯醌、萘醌呈阳性，显蓝色斑点；茵醌呈阴性 四香豆素、木脂素 异羟肟酸铁反应：香豆素显红色，首先在碱性下与盐酸羟胺反应，再在酸性下与三氯化铁反应。 Gibbs反应：属于酚羟基对位活泼氢的反应。在弱碱性下，与2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺反应呈蓝色 Emerson反应：属于酚羟基对位活泼氢的反应。与氨基安替比林、铁氰化钾反应呈红色Labat反应：属于亚甲二氧甲基的显色反应。与没食子酸、浓硫酸反应呈蓝绿色 五黄酮 Mg-HCL反应：黄酮、黄酮醇、二氢黄酮醇显红色；异黄酮（除少数外）、查耳酮、儿茶素为阴性反应 NaBH4(KBH4反应：二氢黄酮显紫红色 醋酸镁反应（纸片）：二黄酮（醇）显天蓝色荧光 SrCL2|NH3反应：邻二酚羟基黄酮，产生沉淀 二氯氧锆-枸橼酸反应：可用于判断黄酮3-OH、5-OH的存在，若有3-OH和（或）5-OH，
中药化学复习知识点重点整理
中药化学复习知识点重 点整理 文档编制序号：[KK8UY-LL9IO69-TTO6M3-MTOL89-FTT688]
中药化学第一章 1、中药化学的研究对象是中药防治疾病的物质基础——中药化学成分 2、有效成分：具有生物活性且能够起到防治疾病作用的化学成分 第二章 一次代谢：通过光合作用、固氮反应等生成糖、蛋白质、脂质、核酸、酶、莽草酸等 二次代谢： 醋酸-丙二酸途径：生成脂肪酸类、酚类、醌类、聚酮类等 甲戊二羟酸途径：生成萜类及甾体化合物 莽草酸途径：生成苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类 氨基酸途径：生成生物碱 第2节 中药有效成分的提取方法： 1.溶剂提取法 （选择）溶剂的选择溶剂按极性分： ○1亲脂性有机溶剂。（石油醚、苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯） 优点：选择性强；缺点：不能或不容易提取出亲水性杂质。 适用于：油脂、蜡、挥发油、甾体、萜类 ○2亲水性有机溶剂。（乙醇、甲醇，最常见） 优点：提取率高、可回收、价格低；缺点：易燃。
适用于：苷类、生物碱、有机酸 通常甲醇比乙醇有更好的提纯效果，但是甲醇比乙醇毒性大 ○3水：为增加某些成分溶解度也常采用酸水及碱水。 优点：廉价易得，使用安全；缺点：回收难，易发霉。 适用于：糖、氨基酸、蛋白质、无机盐 （选择适用方法）提取方法： （1）煎煮法：不宜于挥发性及加热不稳定。 （2）浸渍法：适用于挥发性及加热不稳定。 （3）渗漉法：适用于挥发性及加热不稳定。 （4）回流提取法：不宜用受热易破坏 （5）连续回流提取法：不宜于挥发性及加热不稳定。 2.水蒸气蒸馏法：适用难溶于水具有挥发性的（提取挥发油、小分子香 豆素） 3.超临界流体萃取发：适用于加热不稳定（常用的物质有CO2、NH3） 4.其他方法：升华法：樟木中的樟脑、超声波提取法、微波提取法（根据极性选择试剂）极性弱→强：石油醚＜四氯化碳＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇（乙醇）＜水 色谱分离法：（1）吸附色谱（吸附剂对被分离化合物分子吸附能力） 吸附剂：硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺 硅胶—用于分离极性相对较小的成分 氧化铝—用于分离碱性或中性亲脂性成分（生物碱、甾、萜）
执业药师的中药化学个知识点
中药化学100个知识点过关（化学部 分争取20分） 中药化学化学成分与药效物质基础（28/120） 1.水蒸气蒸馏法适用于具有挥发性的，能随水蒸气蒸馏而不被破坏，且难溶或不溶于水的成分的提取。即：（1）挥发性；
（2）热稳定性； （3）水不溶性。 2. 3.按照有机化合物的分类，单糖是多羟基的醛或酮 4.新鲜大黄中含有蒽酚类成分，由于不稳定容易被氧化成蒽醌，因此贮存2年以上的大黄检测不到蒽酚。
5. 【答案解析】 6.【答案解析】考察单糖结构分类及代表化合物。 阿拉不喝无碳糖，给我半缸葡萄糖。 鸡鼠夹击夫要命，果然留痛在一身 7. 考察萜类化合物（常用中药：青龙铁了心；也就是指青蒿、龙胆、穿心莲） 龙脑——双环单萜类
梓醇苷——环烯醚萜苷类 紫衫醇——三环二萜类 青蒿素——单环倍半萜类 穿心莲内酯——双环二萜类 8.含挥发油的常用中药：肉搏挨饿（肉桂、薄荷、艾叶、莪术）----单贴和倍半萜 9.】三萜皂苷实例总结： 10.Ⅰ型：柴胡皂苷a，c，d，e Ⅱ型：柴胡皂苷b 1，b 2 Ⅲ型：柴胡皂苷b 3 ，b 4 Ⅳ型：柴胡皂苷g
Ⅴ型：齐墩果酸衍生物 11.挥发油的化学组成 12.具有中枢兴奋作用的有机胺类生物碱是麻黄碱 13.具有抗肿瘤作用的双稠哌啶类生物碱是苦参碱 14.具有解痉镇痛、解有机磷中毒和散瞳作用的生物碱是莨菪碱 15.具有胃肠道症状、白细胞和血小板减少、女性闭经、生育功能受损等副作用的含生物
碱药物是雷公藤 16.川乌中所含生物碱的毒性双脂型大于单脂型大于五脂型 糖的定义 17.糖类又称碳水化合物，从化学结构上看，是糖的定义 18.糖类又称碳水化合物，从化学结构上看，是多羟基醛或多羟基酮类化合物以及它们的缩聚物和衍生物。及它们的缩聚物和衍生物。 19.按苷元的化学结构可分：香豆素苷、黄酮苷、蒽醌苷、木脂素苷等 按苷的特殊物理性质分类：如皂苷。 类型含义代表性化合物 氧苷 醇苷通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成红景天苷、毛茛苷 酚苷通过酚羟基与糖端基羟基脱水而成天麻苷、水杨苷 氰苷主要指一类α－羟基腈的苷苦杏仁苷 “醇”种“红毛”丹 “水天”缤“酚”多彩 “苦”“氰”戏 21.含氰苷类常用中药 《中国药典》指标成分均为苦杏仁苷 苦杏仁（不低于3.O%） 桃仁（1.5%～3.0%） 郁李仁（不低于2.0%）） 22，香豆素和木脂素；香豆素分为五大类，即简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类、异香豆素类及其他香豆素类。 23含黄酮类常用中药化学结构类型与质量控制成分黄酮 手捧红花，银杏树下唱情歌 手捧红（满山红）花（槐花），银杏（银杏）树下唱情（黄芩）歌（葛根） 24，龙脑——双环单萜类 梓醇苷——环烯醚萜苷类 紫衫醇——三环二萜类 青蒿素——单环倍半萜类 穿心莲内酯——双环二萜类 萜类常用中药：穿心莲、青蒿、龙胆、 25，皂苷三萜皂苷：苷元为三萜类化合物，其基本骨架由6 个异戊二烯（30 个碳）单位组成。
中药化学分类总结剖析
生物碱的分布 宝马别逗罂粟 （毛茛科、马钱科、茄科、豆科、罂粟科）防己终于小破 （防己科、吴茱萸属、小檗科）
5. 优点：分离效能好、灵敏度高、分析速度快。 色谱柱类型：硅胶吸附色谱柱，C18反相色谱柱。 此外，制备型薄层色谱、干柱色谱、中压或低压柱色谱等也常用于分离生物碱。
总结
吲哚苷 吲哚醇与糖的端基碳相连的苷靛苷 硫 苷 糖端基羟基与苷元上巯基缩合而成的苷萝卜苷、芥子苷氮 苷 通过氮原子与糖的端基碳相连的苷腺苷、巴豆苷 碳苷糖基直接以C原子与苷元的C原子相连 的苷 芦荟苷、牡荆素 常用的显色剂 显色剂适用对象 硝酸银试剂使还原糖显棕黑色 三苯四氮唑盐试剂使单糖和还原性低聚糖呈红色 苯胺－邻苯二甲酸盐试剂使单糖中的五碳糖和六碳糖所呈颜色略有区别 3，5－二羟基甲苯－盐酸试剂使酮糖和含有酮糖的低聚糖呈红色 过碘酸加联苯胺使糖、苷和多元醇中有邻二羟基结构者呈蓝底白斑总结： 单糖之间连接位置的确定1.通过苷全甲基化后温和酸水解确定 2.通过-NMR中有关碳的苷化位移确定 糖链连接顺序的确定1.化学法，如缓和水解法、Smith降解法 2.质谱法，依据快原子轰击质谱（FABMS）碎片峰确定 3.2D-NMR和NOE差谱技术 苷键构型的决定1.利用酶水解进行测定 2.利用Klyne经验公式进行计算 3.利用NMR进行测定 ①通过1H-NMR中有关质子的化学位移确定 ②可以根据C1-H和C2-H的偶合常数（J值）来判断苷键构型（或端基碳和端基质子间的偶合常数1J C1-H1来区别） 反应名称反应试剂适用类型颜色变化Feigl反应醛类+邻二硝基苯醌类及其衍生物生成紫色化合