第八章 三萜化合物

第八章三萜类化合物

一、填空题

1、多数三萜类化合物是一类基本母核由（）个碳原子组成的萜类化合物，其结构根据异戊二烯法则可视为（）个异戊二烯单位聚合而成。

2、三萜皂苷结构中多具有羟基，所以又常被称为（）皂苷。

3、皂苷水溶经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失，这是由于皂苷具有（）作用的缘故。

4、各类皂苷的溶血作用强弱可用（）表示。

5、有些三萜苷在酸水解时，易引起皂苷元发生脱水、环合、双键转位、取代基移位、构型转化等而生成人工产物，得不到原始皂苷元，如欲获得真正皂苷元，则应采用（）、（）、（）等方法。

6、三萜皂苷与胆甾醇形成的复合物稳定性（）甾体皂苷与胆甾醇形成的复合物。

7、（）色谱是近年来常用于分离极性较大的化合物的一种方法，尤其适用于皂苷的精制和初步分离。

8、在三萜类化合物的1H-NMR谱中，一般甲基质子信号在δ（）范围内。

9、根据皂苷元的结构，人参皂苷可分为（）、（）、（）三种类型。

10、苷草皂苷又称（）和（）。

11、在皂苷的提取通法中，总皂苷与其他亲水性杂质分离是用（）萃取法。

12、酸性皂苷及苷元可用（）提取。

二、选择题

（一）单选题（每题有5个备选答案，备选答案中只有1个最佳答案）

1、分离三萜皂苷的优良溶剂为（）

A、热甲醇

B、热乙醇

C、丙酮

D、乙醚

E、含水正丁醇

2、三萜皂苷在进行Rosen-Heimer（三氯乙酸）反应时，若要观察阳性结果需加热到（）。

A、60℃

B、80℃

C、100℃

D、120℃

E、140℃

3、目前对皂工苷的分离效能最高的色谱是（）

A、吸附色谱

B、分配色谱

C、大孔树脂色谱

D、高效液相色谱

E、凝胶色谱

4、用TLC分离某酸性皂苷时，为得到良好的分离效果，展开时应使用（）

A、氯仿-甲醇-水（65：35：10下层）

B、乙酸乙酯-乙酸-水（8：2：1）

C、氯仿-丙酮（95：5）

D、环已烷-乙酸乙酯（1：1）

E、苯-丙酮（1：1）

5、用于三萜皂苷结构研究的方法中，由于皂苷的难挥发性而受到限制的是（）

A、EI-MS

B、FD-MS

C、FAB-MS

D、ESI-MS

E、LD-MS

6、应用13C-NMR谱鉴别齐墩果酸和乌苏酸可依据二者结构中的( )

A.季碳数不同

B.双键数不同

C.角甲基数不同

D.羟基数不同

E.羧基数不同

7.属于四环三萜皂苷元类型的是( )

A.α-香树脂烷型

B. β-香树脂烷型

C.达玛烷型

D.羽扇豆烷型

E.齐墩果烷型

（二）多选题（每题的备选答案中有2个或2个以上正确答案，少选或多选均不得分）

1、属于五环三萜皂苷元的是（）]

A、人参二醇

B、齐墩果酸

C、20(S)-原人参二醇

D、熊果酸

E、羽扇豆醇

2、皂苷的分离精制可采用（）

A、胆甾醇沉淀法

B、乙酸铅沉淀法

C、分段沉淀法

D、高效液相色谱法

E、气相色谱-质谱联用法

3、中药甘草的主要有效成分甘草皂苷（）

A、为三萜皂苷

B、有甜味

C、难溶于氯仿和乙酸乙酯

D、Molish 反应阳性

E、能以碱提取酸沉淀法提取

三、名词解释

1、三萜皂苷-苷元为三萜类的一类水溶液经振摇后能产生大量持久性肥皂样泡沫的苷类化合物

2、发泡性-皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失的性质

3、溶血指数-在一定条件（等渗、缓冲及恒温）下能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶血的最低浓度

4、Liebermann-Burchard反应-简称L-B反应，反应试剂为浓硫酸-乙酸酐（1：20）

四、问答题

1、为什么皂苷类化合物具有发泡性？

2、三萜皂苷的典型颜色反应有哪些？请说出各反应的反应名称、试剂及反应结果。

3、皂苷类化合物具有溶血特性的原因是什么？

4、薄层色谱检识皂苷类化合物常用的显色剂有哪些？

一、填空题

1、30 6

2、酸性

3、降低水溶液表面张力

4、溶血指数

5、两相酸水解酸水解 Smith降解

6、弱于

7、大孔树脂

8、0.60～1.50

9、人参二醇型（或A型）人参三醇型（或B型）齐墩果酸型（或C型）

10、甘草酸甘草甜素

11、含水正丁醇

12、碱水

二、选择题

（一）单选题

1、E 答案分析：三萜皂苷在含水丁醇或戊醇中溶解度较好，所以常用丁醇作为提取分离皂苷的溶剂。

2、C 答案分析：Rosen —Heimer反应三萜皂苷需加热到100℃，而甾体皂苷只需加热

到60℃。

3、D 答案分析：高效液相色谱法是目前分离三萜皂苷类化合物最常用的方法，其分离效能较高。

4、B 答案分析：C、D、E三项一般用于展开游离三萜类化合物，而A项虽也可以用于三萜皂苷的展开，但为中性展开系统，分离酸性皂苷有时易产生拖尾或分离效果不好，故最佳选择为B项。

5、A 答案分析：当样品相对分子质量较大或对热稳定性差时，应用EI-MS常常得不到分子离子，因而不能测定这些样品的相对分子质量。

6、A

7、C 答案分析：其他4种均为五环三萜型。

（二）多选题

1、BDE

2、ABCD

3、ABCDE

三、名词解释

1、苷元为三萜类的一类水溶液经振摇后能产生大量持久性肥皂样泡沫的苷类化合物。

2、皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失的性质。

3、在一定条件（等渗、缓冲及恒温）下能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶血的最低浓度。

4、简称L-B反应，反应试剂为浓硫酸-乙酸酐（1：20）

五、问答题

1、皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失，这是由于皂苷具有降低水溶液表面张力的缘故。皂苷的表面活性与其分子内部亲水性和亲脂性结构的比例相关，只有当二者比例适当，才能较好地发挥出这种表面活性。某些皂苷由于亲水性强于亲脂性或亲脂性强于亲水性，就不呈现这种活性或只有微弱的泡沫反应。

2、（1）Liebermann-Burchard:将样品溶于乙酸酐中，加浓硫酸-乙酸酐（1：20）数滴，可产生黄红紫蓝等颜色变化，最后褪色。

（2）Kahlenberg反应：将样品的氯仿或醇溶液点于滤纸上，喷20%五氯化锑的氯仿溶液（或三氯化锑饱和的氯仿溶液），干燥后60℃～70℃加热，显蓝色、灰色、灰紫色等多种颜色。

（3）Rosen-Heimer反应：将样品溶液滴在滤纸上，喷25%三氯乙酸乙醇溶液加热至100℃，呈红色，逐渐变为紫色。

（4）Salkowski反应：将样品溶于氯仿，加入浓硫酸后，在硫酸层呈现红色或蓝色，氯仿层有绿色荧光出现。

（5）Tschugaeff反应：将样品溶于冰乙酸中，加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒，稍加热，则呈现淡红色或紫红色。

3、皂苷的溶血作用，是因为多数皂苷能与胆甾醇结合生成不溶性的分子复合物。当皂苷水溶液与红细胞接触时，红细胞壁上的胆甾醇与皂苷结合，生成不溶于水的复合物沉淀，破坏了血红细胞的正常渗透性，使细胞内渗压增加而发生崩解，从而导致溶血现象。

4、薄层色谱常用的显色剂有10%硫酸溶液、三氯乙酸试剂、五氯化锑试剂、香草醛-硫酸试剂等。

天然药物化学课程大纲

《天然药物化学》课程教学大纲 总学时数：54 学分：3 一、课程教学目的与任务 通过学习本课程，要求学生掌握天然药物化学课程的基本理论、知识和技术，培养学生具有初步从事天然药物的生产和研究能力。主要任务是讲解天然药物中主要有效化学成分的结构类型特点、化学成分的理化性质、化学成分的提取分离方法、化学成分的检识和结构测定，其次是生物合成和生物活性。 二、理论教学的基本要求 通过该课程的学习使本专业学生了解典型有效成分的结构测定方法以及生物合成途径；理解天然药物中有效成分的结构特点与类型；掌握各类有效成分的理化性质、提取分离以及鉴别方法，培养学生具有初步从事天然药物的生产和研究能力。 三、实践教学的基本要求 （无） 五、教学内容 第一章总论 教学目的和要求：要求学生在已修课程的基础上，掌握天然药物化学课程的基本概念、研究的内容、任务和方法；熟悉天然药物化学研究范围和课程的学习重点；了解天然药物化学的发展简史及最新研究进展。 教学重点:天然药物活性成分的提取、分离和鉴定的基本知识和方法；天然药物化学的

定义、性质、任务；薄层色谱、各类柱色谱技术和UV，IR，MS，NMR等光谱方法在天然药物化学成分研究中的应用。 教学难点:天然药物化学成分的结构鉴定；各类化学成分的生物合成途径。 教学内容：绪论；生物合成；提取分离方法；结构研究法。 第二章糖和苷类 教学目的和要求：通过学习糖和苷类的结构和特点，掌握单糖的立体结构，苷键的裂解方法及特点，糖的核磁共振性质；熟悉糖的化学性质，糖链的结构测定方法；了解糖和苷的分类；多糖的提取分离、纯化方法。 教学重点:糖的立体结构，糖的化学性质，糖的结构鉴定。 教学难点:五碳及六碳单糖的立体结构的几种表示方法。 教学内容：单糖的立体化学；糖和苷的分类；糖的化学性质；苷键的裂解；糖的核磁共振性质；糖链的结构测定；糖及苷的提取分离。 第三章苯丙素类 教学目的和要求：通过学习香豆素和木脂素的结构特点和理化性质，掌握香豆素和木脂素的结构特点、结构鉴定方法；熟悉香豆素和木脂素的理化性质、提取分离方法；了解香豆素和木脂素的生物活性。 教学重点：香豆素的内酯性质、香豆素和木脂素的波谱学特性、木脂素的结构类型。 教学难点：利用香豆素的内酯性质及木脂素的性质，指导提取分离工作。 教学内容：苯丙酸类；香豆素类；木脂素类。 第四章醌类化合物 教学目的和要求：通过学习醌类化合物的结构类型和理化性质，掌握醌类化合物的结构类型、理化性质和提取分离方法；熟悉苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌的典型化合物，蒽醌的波谱特征；了解醌类化合物的生物活性。 教学重点：醌类化合物的化学性质、紫外光谱特性、NMR波谱学特性。 教学难点：羟基蒽醌类成分的波谱特征及结构测定。 教学内容：醌类化合物的结构类型；醌类化合物的理化性质；醌类化合物的提取分离；醌类化合物的结构测定；醌类化合物的生物活性。 第五章黄酮类化合物 教学目的和要求：掌握黄酮类化合物的定义及结构类型，理化性质和颜色反应，提取和分离方法，紫外、质谱、氢谱和碳谱的特征；熟悉黄酮类化合物的结构鉴定；了解黄酮类化合物的生源及生物合成途径和生物活性。 教学重点：黄酮类化合物的定义及结构类型；紫外光谱法用于鉴定黄酮类化合物结构的基本原理及其应用。 教学难点：紫外光谱法用于鉴定黄酮类化合物结构的基本原理及其应用。 教学内容：概述；黄酮类化合物的理化性质及显色反应；黄酮类化合物的提取与分离；黄酮类化合物的检识与结构鉴定；结构研究实例。 第六章萜类和挥发油 教学目的和要求：通过学习萜类和挥发油的定义性质，掌握萜类的定义、结构类型及其

第七章三萜及其苷类

第十章三萜及其苷类 目的要求： 1.掌握三萜及其苷类的结构类型、性质、检识反应和提取分离方法； 2.了解三萜类化合物的化学反应和波谱特征提要； 3.了解结构测定方法，熟悉三萜极其苷类的生物活性； 第一节概述 一、概述 三萜同前面讲的单、二萜一样是由M V A衍生而来，由30个碳原子组成,根据“异戊二烯规则”，多数三萜类化合物是由6个异戊二烯缩合而成的，他们有的游离存在于植物体，有的则与糖结合成苷的形式存在，三萜与糖结合成的苷叫三萜皂苷，皂苷可溶于水，其水溶液振摇后可产生胶体溶液，并且有持久性肥皂水溶液样的泡沫故名三萜皂苷。 经典的皂苷从化学角度讲是一类由螺甾烷与其生源相似的甾类化合物衍生的低聚糖苷以及三萜化合物的低聚糖苷。 二、研究概况： 三萜及其苷类，作为一类天然产物，100多年前就已为人们所认识，但因其结构复杂，分离、精制及结构鉴定都很困难，发展比较缓慢近年来，由于分离纯化及结构测定方法的进展，使一些复杂三萜类的分离、结构鉴定能较为顺利的进行，发现了不少新的化合物，同时又由于三萜类的生理生化活性的多样性，如人参皂苷能促进R N A蛋白质的生物合成，调节机体代谢，增强免疫功能。柴胡皂苷有抑制中枢神经系统和明显的抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油三酯的水平。七叶皂苷有明显的抗渗出，抗炎，抗淤血作用，能恢复毛细血管正常渗透性，提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环，对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用 三、分布 三萜及其苷类，广泛分布与植物界，单子叶，双子叶植物中均有分布，尤以薯蓣科，百合科，石竹科，五加科，豆科，七叶树科，远志科，桔梗科，玄参科等植物中分布最普遍，含量也较高，许多常见的中药如人参，甘草，柴胡，黄芪，桔梗，川楝皮，泽泻，穿山龙，山药等中均含皂苷。从真菌灵芝中也曾分离出许

第八章 三萜化合物

第八章三萜类化合物 一、填空题 1、多数三萜类化合物是一类基本母核由（）个碳原子组成的萜类化合物，其结构根据异戊二烯法则可视为（）个异戊二烯单位聚合而成。 2、三萜皂苷结构中多具有羟基，所以又常被称为（）皂苷。 3、皂苷水溶经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失，这是由于皂苷具有（）作用的缘故。 4、各类皂苷的溶血作用强弱可用（）表示。 5、有些三萜苷在酸水解时，易引起皂苷元发生脱水、环合、双键转位、取代基移位、构型转化等而生成人工产物，得不到原始皂苷元，如欲获得真正皂苷元，则应采用（）、（）、（）等方法。 6、三萜皂苷与胆甾醇形成的复合物稳定性（）甾体皂苷与胆甾醇形成的复合物。 7、（）色谱是近年来常用于分离极性较大的化合物的一种方法，尤其适用于皂苷的精制和初步分离。 8、在三萜类化合物的1H-NMR谱中，一般甲基质子信号在δ（）范围内。 9、根据皂苷元的结构，人参皂苷可分为（）、（）、（）三种类型。 10、苷草皂苷又称（）和（）。 11、在皂苷的提取通法中，总皂苷与其他亲水性杂质分离是用（）萃取法。 12、酸性皂苷及苷元可用（）提取。 二、选择题 （一）单选题（每题有5个备选答案，备选答案中只有1个最佳答案） 1、分离三萜皂苷的优良溶剂为（） A、热甲醇 B、热乙醇 C、丙酮 D、乙醚 E、含水正丁醇 2、三萜皂苷在进行Rosen-Heimer（三氯乙酸）反应时，若要观察阳性结果需加热到（）。 A、60℃ B、80℃ C、100℃ D、120℃ E、140℃ 3、目前对皂工苷的分离效能最高的色谱是（） A、吸附色谱 B、分配色谱 C、大孔树脂色谱 D、高效液相色谱 E、凝胶色谱 4、用TLC分离某酸性皂苷时，为得到良好的分离效果，展开时应使用（） A、氯仿-甲醇-水（65：35：10下层） B、乙酸乙酯-乙酸-水（8：2：1） C、氯仿-丙酮（95：5） D、环已烷-乙酸乙酯（1：1） E、苯-丙酮（1：1） 5、用于三萜皂苷结构研究的方法中，由于皂苷的难挥发性而受到限制的是（） A、EI-MS B、FD-MS C、FAB-MS D、ESI-MS E、LD-MS 6、应用13C-NMR谱鉴别齐墩果酸和乌苏酸可依据二者结构中的( ) A.季碳数不同 B.双键数不同

第八章 甾体及其苷类

第八章甾体及其苷类 一、名词解释 1．强心苷2．甾体皂苷3．Keller-Kiliani 反应二、单选题 1．区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（） A．3，5-二硝基苯甲酸 B.三氯化铁-冰醋酸 C．α-萘酚-浓硫酸反应 D.20%三氯醋酸反应2．分步结晶法分离甾体皂苷元利用（） A．皂苷元的分子量差异 B.皂苷元的极性差异 C．皂苷元的结构类型差异 D.皂苷元的酸碱性差异3． O H O O HO按结构应属于（） A．四环三萜皂苷元 B.异螺甾烷醇类皂苷元 C．呋螺甾烷醇类皂苷元 D.螺甾烷醇类皂苷元 4． O O HO按结构应属于（） A．螺甾烷醇类 B.异螺甾烷醇类 C．呋螺甾烷醇类 D.四环三萜 6．在甲-Ⅰ型强心苷的水解中，为了得到完整的苷元，应采用（） A．3%硫酸水解 B.0.05mol/L硫酸水解 C.Ca(OH)2催化水解 D. 酶催化水解 7．水解强心苷时，为了定量的得到糖，水解试剂是（） A．0.02—0.05mol／L HCI B. 3％-5％HCI C．NH4OH D．NaHCO3水溶液E．Ca（OH）2溶液 8．用于区别甲型和乙型强心苷的反应是（）

A．醋酐-浓硫酸反应 B. 香草醛-浓硫酸反应C．三氯化铁-冰醋酸反应D．三氯醋酸反应E．亚硝酰铁氰化钠反应 9．使强心苷中糖上的乙酰基脱掉应采取（）水解 A．0.05mol/L HCl B. 5%HCl C.5%Ca(OH)2 D．盐酸—丙酮 E.药材加硫酸铵水润湿，再水提 10．Ⅰ-型强心苷分子结合形式为（） A．苷元-O-(2，6-二去氧糖)x-O-(α-羟基糖)y B．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(2，6-二去氧糖)y C．苷元-O-(α-羟基糖)x D．苷元-O-(6-去氧糖)x-O-(α-羟基糖)y E．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(6-去氧糖)y 11．下列提取方法中，溶剂用量最省的是( ) A.连续提取法 B.回流提取法 C.渗漉法 D.煎煮法13．可用于分离螺甾烷甾体皂苷和呋甾烷皂苷的方法是（）A．乙醇沉淀法 B. 分段沉淀法C．胆甾醇沉淀法D．醋酸铅沉淀法E．明胶沉淀法 14．强心苷苷元与糖连接的方式有三种类型，其共同点是（）A．葡萄糖在末端B．鼠李糖在末端 C．去氧糖在末端D．氨基糖在末端 15．α-去氧糖常见于（） A．黄酮苷 B. 蒽醌苷C．香豆素苷D．强心苷E．皂苷 16. 下列化合物属于（）

第七章 三萜及其苷类 天然药物化学教案 沈阳药科大学

第七章三萜及其苷类 第一节、第二节：课时安排：2学时 一、教学目的 1. 掌握三萜及其苷类化合物的结构类型和颜色鉴定反应； 2. 熟悉三萜及其苷类化合物的理化性质； 3. 了解三萜及其苷类化合物的生物活性； 二、教学重点和难点 1.教学重点 （1）三萜及其苷类化合物的结构分类； （2）三萜及其苷类化合物的理化性质； （3）人参皂苷类化合物的水解反应； 2.教学难点 （1）不同三萜类化合物的结构特点； （2）人参皂苷类化合物的水解反应。 三、教学方法与手段 1.教学方法 主要采用启发式和提问式为主的方法，辅以讨论式教学。 2.教学手段 以多媒体教学手段为主、辅以分子模型模拟等。 四、教学内容 第一节：概述 1定义: ?由30个碳原子组成的萜类化合物，符合“异戊二烯定则” ?大多与糖结合成苷，大多溶于水，水溶液振摇会产生持久的泡沫，故称为三萜皂苷。 ?因为许多三萜皂苷具有羧基，因此又称为“酸性皂苷”。 ?广泛存在于自然界，双子叶植物中分布最多。

2三萜类的生物合成途径 三萜是由鲨烯(squalene)通过不同方式(MV A、甲戊二羟酸途径)环合而成 3结构类型 链状三萜、单环三萜、二环三萜、三环三萜、四环三萜、五环三萜 (1) 四环三萜（tetracyclic triterpenoids） ?达玛烷型，羊毛脂烷型、甘遂烷型、环阿尔廷型、葫芦烷型、楝烷型。 ?人参中的人参皂苷多为达玛烷型四环三萜皂苷，其皂苷元根据C6连接－OH与否分为二类：20（S）原人参二醇【20(S)-protopanaxadiol 】和20（S）原人参三醇【20(S)-protopanaxatriol】 ?人参皂苷水解： RO H OH R2O R O OH R2O R 强酸 RO H OH R2O R120S 50％乙酸 H OH R2O OH R1 20R H OH HO OH R1 20R Smith降解 HO H OH R2O R 20S (2) 五环三萜 齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型、木栓烷型。 3. 三萜的生物活性 第二节：三萜的理化性质 1性状：无色结晶，易溶于有机溶剂，成苷后易溶于水，不易结晶，大多为无定型粉末。2具有苦味、对粘膜有刺激性； 3具有吸湿性

天然药物化学 第8章 甾体及其苷类

第8章甾体及其苷类 一、选择题 1.甾体皂苷不具有的性质是（） A．可溶于水、正丁醇B．与醋酸铅产生沉淀C．与碱性醋酸铅沉淀 D．表面活性与溶血作用E．皂苷的苷键可以被酶、酸或碱水解 2.溶剂沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷（） A．酸性强弱不同B．在乙醇中溶解度不同C．极性不同 D．难溶于石油醚的性质E．分子量大小的差异 3.可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是（） A．中性醋酸铅沉淀B．碱性醋酸铅沉淀C．分段沉淀法 D．胆甾醇沉淀法E．酸提取碱沉淀法 4.Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是（） A．氯仿-浓硫酸B．三氯醋酸C．香草醛-浓硫酸 D．醋酐-浓硫酸E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛 5.从水溶液中萃取皂苷类最好用（） A．氯仿B．丙酮C．正丁醇D．乙醚E．乙醇 6.下列化合物属于（） C．螺甾烷醇型皂苷D．四环三萜皂苷 E．甲型强心苷 7.区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（） A．3,5-二硝基苯甲酸B．三氯化铁-冰醋酸 D．20%三氯醋酸反应E．盐酸-镁粉反应 8.可用于分离螺甾烷甾体皂苷和呋甾烷皂苷的方法是（） A．乙醇沉淀法B．pH梯度萃取法C．醋酸铅沉淀法 D．明胶沉淀法E．胆甾醇沉淀法 9.有关薯蓣皂苷叙述错误的是（） A．双糖链苷B．中性皂苷 C．可溶于甲醇、乙醇 D．其苷元是合成甾体激素的重要原料 10.含甾体皂苷水溶液中，分别加入酸管（加盐酸）碱管（加氢氧化钠）后振摇，结果是（） A．两管泡沫高度相同B．酸管泡沫高于碱管几倍 C．碱管泡沫高于酸管几倍D．两管均无泡沫 E．酸管有泡沫，碱管无碱管 11.有关螺甾醇型甾体皂苷元的错误论述是（） A．27个碳原子B．C22为螺原子C．E环是呋喃环，F环是吡喃环 D．六个环组成E．D、E环为螺缩酮形式连接 12.不符合甾体皂苷元结构特点的是（） A．含A、B、C、D、E和F六个环B．E环和F环以螺缩酮形式连接 C．E环是呋喃环，F环是吡喃环D．C10、C13、C17位侧链均为β-构型 E．分子中常含羧基，又称酸性皂苷 13.水解强心苷不使苷元发生变化用（） A．0.02～0.05mol/L盐酸B．氢氧化钠/水C．3～5%盐酸 D．碳酸氢钠/水E．氢氧化钠/乙醇

第八章三萜类化合物

第八章三萜类化合物 三萜皂苷结构中多具有羧基，所以又常被称为（）皂苷。 不符合齐墩果烷结构特点的是 A. 属于三萜 B. C23、C24连接在C4位上 C. C29、C30连接在C20上 D. A、B、C、D、E环都是六元环 E. C29、C30分别连接在C19、C20上 E 皂苷多具有下列哪些性质 A. 吸湿性 B. 发泡性 C. 无明显熔点 D. 溶血性 E. 味苦而辛辣及刺激性 ABCDE 不符合皂苷通性的是 A. 大多为白色结晶 B. 味苦而辛辣 C. 对粘膜有刺激性 D. 振摇后能产生泡沫 E. 大多数有溶血作用 A 下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫，并不因加热而消失的是 A. 蛋白质 B. 黄酮苷 C. 蒽醌苷 D. 皂苷 E. 生物碱 D 某中药水提液，在试管中强烈振摇后，产生大量持久性泡沫，则该提取液中可能含有：A.皂苷 B.蛋白质 C.单宁 D.多糖 A 皂苷在哪些溶剂中溶解度较大

A. 热水 B. 含水稀醇 C. 热乙醇 D. 乙醚 E. 苯 ABC 可以用于皂苷元显色反应的试剂是 A. 醋酐-浓硫酸 B. 冰醋酸-乙酰氯 C. 苦味酸钠 D. 三氯醋酸 E. 五氯化锑 ABDE Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是 A. 氯仿-浓硫酸 B. 冰醋酸-乙酰氯 C. 五氯化锑 D. 三氯醋酸 E. 醋酐-浓硫酸 E 有关皂苷的氯仿-浓硫酸反应叙述正确的是 A. 应加热至80℃，数分钟后出现正确现象 B. 氯仿层呈红色或篮色，硫酸层呈绿色荧光 C. 振摇后,界面出现紫色环 D. 氯仿层呈绿色荧光，硫酸层呈红色或篮色 E. 此反应可用于纸色谱显色 D 某天然化合药物的乙醇提取物以水溶解后，用正丁醇萃取，正丁醇萃取液经处理得一固体成分，该成分能产生泡沫反应，并有溶血作用，此成分对呈阴性反应。 A Liebermann反应 B Salkowiski反应 C Baljet反应 D Molish反应 C 鉴别三萜皂苷和甾体皂苷的方法有 A. 三氯醋酸反应 B. SbCl5反应 C. 发泡试验 D. 与胆甾醇反应 E. Liebermann-Burchard反应 ACE

天然药物化学 第7章 三萜及其苷

第7章三萜及其苷一、选择题 1. O H HO O H H O H glc glc按结构特点应属于 A．异螺甾烷型皂苷B．呋甾烷型皂苷C．四环三萜皂苷D．螺甾烷型皂苷E．五环三萜皂苷 2.皂苷具溶血作用的原因为 A．具表面活性B．与细胞壁上胆甾醇生成沉淀C．具甾体母核D．多为寡糖苷，亲水性强E．有酸性基团存在 3.极性较大的三萜皂苷分离多采用 A．氧化铝吸附柱色谱B．硅胶吸附柱色谱C．硅胶分配柱色谱D．聚酰胺柱色谱E．离子交换色谱 4.不符合皂苷通性的是 A．分子较大，多为无定形粉末B．有显著而强烈的甜味C．对粘膜有刺激D．振摇后能产生泡沫E．大多数有溶血作用 5.三萜皂苷结构所具有的共性是 A．5个环组成B．一般不含有羧基C．均在C3位成苷键 D．有8个甲基E．苷元多由30个碳原子组成 6.属于齐墩果烷衍生物的是 A．人参二醇B．薯蓣皂苷元C．甘草次酸 D．雪胆甲素E．熊果酸 7.溶剂沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷 A．酸性强弱不同B．在乙醇中溶解度不同C．极性不同 D．难溶于石油醚的性质 E．分子量大小的差异 8. OH 按结构特点应属于 A．螺甾烷型皂苷元B．五环三萜类C．乙型强心苷元D．呋甾烷型皂苷元E．四环三萜类 9.可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是 A．中性醋酸铅沉淀B．碱性醋酸铅沉淀C．分段沉淀法D．胆甾醇沉淀法E．酸提取碱沉淀法 10.有关皂苷的氯仿-浓硫酸反应叙述正确的是 A. 应加热至80℃，数分钟后出现正确现象 B. 氯仿层呈红色或蓝色，硫酸层呈绿色荧光 C. 振摇后，界面出现紫色环 D. 氯仿层呈绿色荧光，硫酸层呈红色或蓝色

11.从水溶液中萃取皂苷类最好用 A．氯仿B．丙酮C．正丁醇D．乙醚E．乙醇 12.制剂时皂苷不适宜的剂型是 A．片剂B．注射剂C．冲剂D．糖浆剂E．合剂 13.下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫，并不因加热而消失的是 A．蛋白质B．黄酮苷C．皂苷D．生物碱E．蒽醌苷 14.分离三萜类化合物时常不使用的色谱分离方法是（）。 A.硅胶分配色谱法 B.大孔吸附树脂法 C.离子交换树脂法 D.高效液相色谱法 二、填空 1.多数三萜类化合物是一类基本母核由（）个碳原子组成的萜类化合物，其结构根据 异戊二烯定则可视为（）个异戊二烯单位聚合而成。 2.三萜皂苷结构中多具有羧基，所以又常被称为（）皂苷。 3.皂苷产生溶血作用的原因，是皂苷能与结合生成不溶性复合物。 4.各类皂苷的溶血作用强弱可用（）表示。 5.三萜皂苷的分离常采用柱色谱，常用硅胶为支持剂。 6.用D-101型大孔吸附树脂柱分离纯化水提取液中的人参皂苷时，首先用水洗脱，被水 洗下来的是等，再用50%乙醇洗脱，洗脱液中含有。 三、提取分离题 1．槲皮素（A）、多糖（B）、皂苷（C）、芦丁（D）、挥发油（E），若采用下列流程进行分离，试将（1）各成分填入适宜的括号内，（2）并指出划线部分的目的。 槲皮素（A）芦丁（D）

天然药物化学第7章三萜及其苷类20101026完美修正版

第七章三萜及其苷类【单选题】 1． OH HO O H H O H glc glc按结构特点应属于（ C ） A．异螺甾烷型皂苷B．呋甾烷型皂苷C．四环 三萜皂苷 D．螺甾烷型皂苷E．五环三萜皂苷 2．（第7及8章共用题）皂苷具溶血作用的原因为（B ） A．具表面活性B．与细胞壁上胆甾醇生成沉淀C．具甾体母核 D．多为寡糖苷，亲水性强E．有酸性基团存在 3．极性较大的三萜皂苷分离多采用（C ） A．氧化铝吸附柱色谱B．硅胶吸附柱色谱C．硅胶分配柱色谱 D．聚酰胺柱色谱E．离子交换色谱 4．不符合皂苷通性的是（B ） A．分子较大，多为无定形粉末B．有显著而强烈的甜味C．对粘膜有刺激 D．振摇后能产生泡沫E．大多数有溶血作用 5．三萜皂苷结构所具有的共性是（E ） A．5个环组成B．一般不含有羧基C．均在C3位成苷键 D．有8个甲基E．苷元由30个碳原子组成 6．属于齐墩果烷衍生物的是（C） A．人参二醇B．薯蓣皂苷元C．甘草次酸 D．雪胆甲素E．熊果酸 7．（第7及8章共用题）溶剂沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷（C）A．酸性强弱不同B．在乙醇中溶解度不同C．极性不同 D．难溶于石油醚的性质E．分子量大小的差异 8．可以作为皂苷纸色谱显色剂的是（D ）

A．醋酐-浓硫酸试剂B．香草醛-浓硫酸试剂C．三氯化铁-冰醋酸试剂 D．三氯醋酸试剂E．α-萘酚-浓硫酸试剂 9． 按结构特点应属于（B） A．螺甾烷型皂苷元B．五环三萜类C．乙型强 心苷元 D．呋甾烷型皂苷元E．四环三萜类 10．（第7及8章共用题）可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是（A ）A．中性醋酸铅沉淀B．碱性醋酸铅沉淀C．分段沉淀法 D．胆甾醇沉淀法E．酸提取碱沉淀法 11．三萜类化合物结构的共同特点是都有（A ） A．30个碳原子B．8个甲基C．6个甲基 D．E环为五元环E．都在C3位成苷键 12．（第7及8章共用题）Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是（D ）A．氯仿-浓硫酸B．三氯醋酸C．香草醛-浓硫酸D．醋酐-浓硫酸E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛 13．（第7及8章共用题）从水溶液中萃取皂苷类最好用（C ）A．氯仿B．丙酮C．正丁醇D．乙醚E．乙醇14．区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（D ） A．3，5-二硝基苯甲酸B．三氯化铁-冰醋酸C．α-萘酚-浓硫酸反应 D．20%三氯醋酸反应E．盐酸-镁粉反应 15．有关人参皂苷叙述错误的是（D ） A．C型是齐墩果酸的双糖链苷B．人参总皂苷可按皂苷提取通法提取C．A型、B型苷元是达玛烷型衍生物D．A型、B型有溶血作用，C 型有抗溶血作用 E．人参皂苷的原始苷元应是20（S）-原人参二醇和20（S）-原人参三醇16．下列皂苷中具有甜味的是（ B ） A．人参皂苷B．甘草皂苷C．薯蓣皂苷D．柴胡皂苷E．远志皂苷

第八节皂苷类

第八节皂苷类 一、皂苷的结构特点和分类 皂苷是一类结构复杂的苷类化合物，其苷元为具有螺甾烷及其有相似生源的甾族化合物或三萜类化合物。 大多数皂苷水溶液用力振荡可产生持久性的泡沫，故称为皂苷。 皂苷的结构可分为苷元和糖两个部分。如果苷元为三萜类化合物则称为三萜皂苷，苷元为螺甾烷类化合物，则称为甾体皂苷。 [讲义编号NODE70267800231300000101：针对本讲义提问] （一）三萜皂苷 1.定义：苷元为三萜类化合物，其基本骨架由6个异戊二烯（30个碳）单位组成。 分类：四环三萜（羊毛甾烷型、达玛烷型） 五环三萜（齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型） 特点：多含羧基，显酸性。 [讲义编号NODE70267800231300000102：针对本讲义提问] [讲义编号NODE70267800231300000103：针对本讲义提问]

乌苏烷型E环为六元环，D/E为顺式，E环上两个甲基的位置有异，即位于C－19和C－20上乌苏酸 羽扇豆烷型E环为五元碳环，且在E环C－19位有异丙基以α构型取代 羽扇豆醇、白桦醇和白桦酸 [讲义编号NODE70267800231300000104：针对本讲义提问] 多项选择题 常见的三萜皂苷的类型有 A.羊毛甾烷型 B.螺旋甾烷型 C.乌苏烷型 D.齐墩果烷型 E.羽扇豆烷型 [讲义编号NODE70267800231300000105：针对本讲义提问] 配伍选择题 A.四环三萜 B.五环三萜 C.四环四萜 D.五环四萜 E.六环三萜 1.人参二醇是 2.人参三醇是 3.齐墩果酸是 4.羽扇豆烷是 [讲义编号NODE70267800231300000106：针对本讲义提问]

中药化学期末复习第八章三萜类化合物习题-学生ok.doc

第八章三祜类化合物 一、填空题 1.多数三祜类化合物是一类基本母核由（）个碳原子组成的祜类化合物， 其结构根据异戊二烯法则可视为（）个异戊二烯单位聚合而成。 2.三话皂甘结构中多具有竣基，所以又常被称为（）皂昔。 3.皂昔水溶液经强烈振摇能产牛持久性的泡沫，且不因加热而消失，这是由于 皂苜具有（）作用的缘故。 4.各类皂背的溶血作用强弱可用（）表示。 5.（）色谱是近年来常用于分离极性较大的化合物的一种方法，尤其适用于皂昔 的精制和初步分离。 二.选择题 1.人参皂背中含有在结构上屈于四环三祜类化合物中的（） A乌苏烷型B.羊毛脂當烷型C.达玛烷型 D.葫芦素烷型 2.分离三话皂甘的优良溶剂为（） A.乙醇 B.氯仿 C.乙储 D.正丁醇 3.三话皂甘在进行Rosen-Heimer （三氯乙酸）反应时，若要观察阳性结果需加热 到（） A. 60°C B. 80°C C. 100°C D? 120°C E. 140°C 4.目前对皂背的分离效能最高的色谱是（） A.聚酰胺色谱 B.大孔树脂色谱 C.高效液相色谱D?凝胶色谱 5 ?用于三菇皂昔的结构研究的方法中，由于皂昔的难挥发性而受到限制的是（） A. EI-MS B. FD-MS C. FAB-MS D. ESI-MS 6.柴胡皂百的结构类型主要是（）。 A.笛体皂昔 B.五环三祜皂昔 C.四环三祜皂昔 D.都有 7.下列屮药屮，其主要活性成分为三祜的是（）。 A.人参 B.槐米 C.薄荷 D.大黄 8.下列不属于三话皂昔性质的有（）。

A.发泡性 B.挥发性 C.溶血作用 D.旋光性 9.下列方法中常用于检识三祜类化合物的显色反应是（）

皂苷测定方法

1 三萜皂苷 三萜皂苷主要分布在植物界的石竹科、桔梗科、五加科、豆科中。桔梗、南沙参、党参、人参、三七、瞿麦、甘草、远志、紫菀、地榆等许多中草药都含有此类皂苷。不同的中草药其三萜皂苷的皂苷元或活性成分不同，比如人参皂苷的皂苷元为人参皂苷Rg1、Re 和Rb[9]；女贞子中三萜皂苷的皂苷元为齐墩果酸[10]。三萜皂苷的定量测定方法主要有比色法、薄层色谱法、高效液相色谱－紫外检测器法、高效液相色谱－二极管阵列检测器法。 1.1 比色法 比色法的原理是：三萜皂苷分子中缺少发色团和助色基，需要某种试剂与其反应形成发色基团后显色，在某个波长下测定其吸光度，再根据吸光度与浓度的关系（标准曲线），计算出样品的浓度，从而计算出样品中总皂苷的含量。常见的显色剂有香草醛－冰醋酸溶液和高氯酸体系或浓硫酸。比如徐睿庸等人利用分光光度法测定青钱柳叶中总三萜皂苷的含量，所采用的显色剂就是0.3mL的50g/L 香草醛一冰醋酸与0.6mL 的高氯酸。在显色剂与样品中的三萜皂苷反应后，80℃水浴10min，在波长550nm 处测定青钱柳叶中总三萜皂苷的吸光度，从而计算出含量。其化学反应原理是：强酸使羟基脱水而使其双键数目增加，又经双键位移后与显色剂缩合等反应形成共轭结构，最后在酸作用下形成碳正离子盐而显色[11]。而杨文志等人则认为显色机理是因为皂苷元中C3 和C12上的羟基与香草醛上的醛基发生反应，形成缩醛，成为新的共轭体系而显色[12]。孔燕君则采用浓硫酸作为显色剂，分别测定了人参、三七和男壮胶囊中三萜皂苷的含量。他认为人参皂苷分子上的糖基能被浓硫酸氧化脱水成糠醛衍生物，在60℃水浴2h 后在322nm 处有紫外吸收，测其吸光度，进而计算出人参、三七和男壮胶囊中的三萜皂苷含量[13] [14]。 1.2 薄层扫描法 傅强等人依据五加科植物人参三萜皂苷中人参皂苷Rg1 在薄层板上分离效果较好和荧光分光光度法高灵敏度的特点，建立了薄层色谱-荧光分光光度法测定人参中人参皂苷Rg1 薄层色谱法。展开剂为氯仿：醋酸乙酯：甲醇：水＝16∶2∶11∶12 的下层液体，显色剂为10的硫酸乙醇溶液，喷雾显色，95℃水浴中加热5min，在双波长薄层扫描仪下扫描，激发波长Ex=320nm，发射波长Em=400nm。实验表明：薄层色谱显色是定量的关键，用10%硫酸乙醇溶液喷雾显色要均匀，否则定量洗脱后测定荧光强度值有较大差异。在105℃加热5min，效果良好[15]。 1.3 高效液相色谱法 近年来，随着高效液相色谱仪的普及，越来越多的皂苷成分开始使用到了这项技术。由于它能有效处理非挥发性和极性较强的化合物，可以较好分离出主成分峰和杂质峰，能反映样品的真实含量，方法简便、准确、灵敏有利于产品质量的控制，从而使它成为了测定皂苷的一种最有效最常用的方法，但HPLC 仪器昂贵，而且要求有对照品。 1.3.1 高效液相色谱－紫外检测器法 该方法是HPLC 中测定有紫外吸收的皂苷常用方法，广泛应用于三萜皂苷如人参皂苷、女贞子中齐墩果酸含量的测定中。紫外检测器由于对环境温度、流速、流动相组成等的变化不是很敏感，所以还能用于梯度淋洗，但它非通用检测器，它要求被测物质有较强的紫外吸收或本身无紫外吸收但转化后有吸收紫外线的基团。战佩英等人使用岛津高效液相色谱仪－紫外检测器（SPD-10A UV-V IS）工作站对女贞子药材中的齐墩果酸进行了含量测定。色谱条件是：C18 色谱柱(200mm×4.6mm，5μm)；流动相为甲醇-0.05%乙酸胺水溶液(86：14)；流速：0.8mL /min；检测波长：220nm；柱温25℃[10]。 1.3.2 高效液相色谱－二极管阵列检测器法 戚志华等人采用600 高效液相色谱仪－2996 二极管阵列检测器对不同产地、不同生长期的女贞子中齐墩果酸和熊果酸的含量进行了测定。其实验色谱条件如下：色谱柱：Lichrospher

皂苷的概述

皂苷 皂苷概述 皂苷是苷元为三萜或螺旋甾醇类化合物的一类糖苷。苷元为三萜类化合物则称为三萜皂苷，如为螺旋甾烷类化合物则称为甾烷皂苷。皂苷类化合物主要分布于陆地高等植物中，其中甾体皂苷主要存在于薯蓣科、百合科和玄参科等;三萜类皂苷主要存在于五加科、豆科、远志科及葫芦科等。有许多植物的皂苷含量很高，如甘草根含有2%-12%的皂苷，皂树皮含有10%的皂苷，七叶树种子含有高达13%的七叶皂苷，薯蓣的球状根茎含有丰富的甾体皂苷，是人工合成激素的重要原料。此外，海星、海参等海洋生物也存在皂苷类化合物。皂苷根据苷元连接糖链数目的不同，可分为单糖链皂苷，双糖链皂苷及三糖链皂苷。在一些皂苷的糖链上，还通过酯键连有其他基团。 在皂苷的化学结构中，由于苷元具有不同程度的亲脂性，糖链具有较强的亲水性，使皂苷成为一种表面活性剂，用力振荡其水液可产生持久性的泡沫。一些富含皂苷的植物提取物被用于制造乳化剂、洗洁剂及发泡剂等。此外，一些皂苷对细胞膜具有破坏作用，表现出毒鱼、灭螺、溶血、杀精及细胞毒等活性。皂苷的表面活性作用受其连接糖链数日的影响，一般单糖链皂昔的溶血，灭螺作用更强，双糖链皂

苷的作用稍弱。皂苷的溶血作用也与昔元有关，如以人参三醇为昔元的皂昔其有明显溶血作用，而以人参二醇为苷元的人参皂苷则具有抗溶血作用。 可用一些颜色反应对皂苷进行初步鉴定，最常用的颜色反应为Liebermann-Burchard反应，其方法如下：在试管中将少量样品溶十乙酸酐，再沿试管壁加入浓硫酸，如两层液体交界面呈紫红色则为阳性反应。 1 皂苷的存在形式和分布 皂苷由皂苷元和糖、糖醛酸或其他有机酸所组成。组成皂苷的糖常见的有：葡萄糖、半乳糖、鼠李糖、阿拉伯糖、木糖和其他戊糖类。根据苷元又可分为两大类：三萜类皂苷和类固醇类皂苷。三萜又可分为四环三萜和五环三萜，其中以五环三萜为常见。四环三萜型皂苷中以达玛烷型皂苷研究较多，且较深入；五环三萜型皂苷中作药用的以齐墩果烷型皂苷研究最多。类固醇皂苷中又分为螺固醇型皂苷和呋喃固醇型皂苷，以螺固醇型皂苷生理活性为显著。 类固醇类皂苷主要存在于单子叶植物百合科的丝兰属和知母属，以及菝葜科、薯蓣科、龙食兰科等；双子叶植物中也有发现，如豆科、玄参科、茄科等。三萜皂苷在豆科、五加科、伞形花科、报春花科、葫芦科等植物中比较普遍。很多重要的中药如人参、三七、绞股蓝、柴胡、黄芪、远志、

天然药物化学第10章三萜类化合物

第十章三萜类化合物 【习题】 （一）选择题 [1-68] A型题 [1-18] 1．不符合甾体皂苷元结构特点的是 A. 含A、B、C、D、E和F六个环 B. E环和F环以螺缩酮形式连接 C. E环是呋喃环，F环是吡喃环 D. C10、C13、C17位侧链均为β-构型 E. 分子中常含羧基，又称酸性皂苷 2．不符合异螺旋甾烷结构特点的是 A. C10β-CH3 B. C13β-CH3 C. C14α-CH3 D. C20α-CH3 E. C25β-CH3 3．不符合皂苷通性的是 A. 大多为白色结晶 B. 味苦而辛辣 C. 对粘膜有刺激性 D. 振摇后能产生泡沫 E. 大多数有溶血作用 4．含甾体皂苷水溶液，分别加入酸管（加盐酸）碱管（加氢氧化钠）后振摇，结果是 A. 两管泡沫高度相同 B. 酸管泡沫高于碱管几倍 C. 碱管泡沫高于酸管几倍 D. 两管均无泡沫 E. 酸管有泡沫，碱管无泡沫 5．不适用于粗总皂苷分离的方法是 A. 分段沉淀法 B. 胆甾醇沉淀法 C. 铅盐沉淀法 D. 正丁醇萃取法 E. 色谱法 6．有关薯蓣皂苷叙述错误的是 A. 单糖链苷，三糖苷 B. 中性皂苷 C. 可溶于甲醇、乙醇、醋酸 D. 是工业合成甾体激素的重要原料 E. 与三氯醋酸试剂显红紫色，此反应不能用于纸色谱显色 7．有关人参皂苷叙述错误的是 A. 全植物含皂苷量花蕾＞须根＞主根 B. A型、B型苷元是达玛烷型衍生物

C. C型是齐墩果酸的双糖链苷 D. A型、B型有溶血作用，C型有抗溶血作用 E. A型在酸水解过程中易转变为人参二醇 8．有关皂苷的氯仿-浓硫酸反应叙述正确的是 A. 应加热至80℃，数分钟后出现正确现象 B. 氯仿层呈红色或篮色，硫酸层呈绿色荧光 C. 振摇后,界面出现紫色环 D. 氯仿层呈绿色荧光，硫酸层呈红色或篮色 E. 此反应可用于纸色谱显色 9．Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是 A. 氯仿-浓硫酸 B. 冰醋酸-乙酰氯 C. 五氯化锑 D. 三氯醋酸 E. 醋酐-浓硫酸 10．属于达玛烷衍生物的是 A. 猪苓酸A B. 菝葜皂苷 C. 熊果酸 D. 人参二醇 E. 甘草酸 11．下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫，并不因加热而消失的是 A. 蛋白质 B. 黄酮苷 C. 蒽醌苷 D. 皂苷 E. 生物碱 12．分段沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷 A. 在甲醇中溶解度不同 B. 极性不同 C. 酸性强弱不同 D. 易溶于乙醇的性质 E. 难溶于石油醚的性质 13.不符合β-香树脂烷结构特点的是 A. 属于三萜 B. C23、C24连接在C4位上 C. C29、C30连接在C20上 D. A、B、C、D、E环都是六元环 E. C29、C30分别连接在C19、C20上 14. 同时具有C2、C3羟基和Δ5、6双键的甾体皂苷元在下列哪个波长附近出现最大吸收峰。 A. 235nm B. 270nm C. 310nm D. 349nm E. 415nm 15. 甾体皂苷与浓硫酸反应后，其螺缩酮结构在哪个波长附近出现最大吸收峰 A．235nm B. 270nm C. 310nm D. 349nm E. 415nm 16．从水液中萃取皂苷最好用 A. 丙酮 B. 乙醚 C. 醋酸乙酯 D. 正丁醇 E. 甲醇 17．制剂时皂苷不适宜的剂型是 A. 片剂 B. 糖浆剂 C. 合剂

三萜类化合物的提取

1 三萜类化合物的提取分离 1.1 传统的三萜类成分提取分离方法 一般根据其溶解性采用不同的有机溶剂进行提取分离，如：将药材用乙醇浸提3次，提取液浓缩得到的浸膏溶于适量水中，然后用氯仿萃取3次，合并氯仿层，减压浓缩到原体积的1/3，用饱和NaHCO3溶液碱化，取氯仿层部分浓缩，得到棕色浸膏将所得浸膏用硅胶柱层析分离等。该方法需要消耗大量的有机溶剂易造成医药污染，且提取的选择不高，使制得药物剂型单一，多为汤剂或者丸、散等剂型，服用量大且携带不便，不利于中药的现代化。 1.2 超临界流体萃取法(SFE) 由于SFE在萃取过程中几乎不用有机溶剂，萃取物中无有机溶剂残留，对环境无污染，且提取效率高，节约能耗等特点，在中药化学成分的萃取分离领域得到了蓬勃发展。崔星明等［3］采用SFE得到的芦笋提取物，用甲醇溶解，采用液相色谱-质谱联用仪检测得到了56个组分。发现有保留时间和熊果酸基本一致的峰，其质谱分子离子峰和特征碎片峰都与熊果酸的一致。雒廷亮等［4］采用SFE对山茱萸中熊果酸提取方法的研究，结果表明，在熊果酸提取率基本相同的前提下，SFE不仅可以实现清洁生产，而且易于实现工业化。 1.3 半仿生提取 该法模拟口服给药，为经消化道给药的中药制剂设计了一种新的提取工艺，即将药材先用一定pH值的酸水提取，继以一定pH 值的碱水提取，提取液分别滤过、浓缩、制成制剂，据报道此种方法经济实用，可保证疗效［5］。龚慕辛等［6］通过比较水、不同浓度的乙醇、半仿生法及碱水提取对齐墩果酸提出量的影响，结果显示，半仿生提取齐墩果酸，提出量远高于一般水提。以pH=12的碱液提取女贞子可以使齐墩果酸提出量大于75%乙醇的提出量，并且齐墩果酸不是以游离的形式存在，吸收利用率将提高，提取成本也大大降低。 1.4 超声循环技术 黄书铭等［7］研究灵芝三萜类化合物的提取工艺时，在常规提取方法的基础上，增加超声循环的处理步骤，通过实验对比，超声循环提取所需各种溶剂用量减少，提取时间缩短，目的产物提取率提高了40%。 1.5 化学衍生法 化学衍生法chemical derivatizationmethod是色谱分析中用未处理样品的一种方法。衍生化的目的是使那些本不能直接进样分析的物质经过衍生化反应后转变为可以很方便地进行色谱分析的物质。仲兆金等［8］用重氮烷和卤代烃的化学衍生法使结构相近、难以分离的三萜酸酯化，不改变三萜骨架结构，利用其酯化物容易分离的特点，分离后再部分水解，分得茯苓三萜，确定其结构。 2 中药三萜类化合物的测定 中药总三萜类成分的的测定一般采用分光光度法。该方法结果稳定、重现性好准确度高，可作为中药质量评估的一种检测手段。如茯苓中总三萜类成分的含量测定［9］,灵芝样品中三萜类化合物的含量测定［10］,马桑叶中总三萜酸的含量测定［11］等。 3 中药三萜类单体成分的分析测定 目前用于中药三萜类单体成分的分析测定方法有光谱学、生物学及色谱学方法等，尤以色谱法应用最广泛。色谱法包括薄层色谱法、气相色谱法、高效液相法，以及它们与质谱联用技术等。其中薄层色谱法经济、简单、分离能力强，相当一部分三萜类化合物可以通过这种方法进行定量，但其重现性、选择性较差，直到高效薄层色谱法的出现才得以改善［12］。气相色谱法在三萜类化合物的分析中占有一定比例［13 14］。由于该方法要求化合物具有一定的挥发性，许多挥发性较弱的三萜类化合物需要进行衍生化处理，因而在一定程度上限制了方法的应用。目前，高效液相色谱法(HPLC)是三萜类化合物分析的最常见方法。另外，

第八节皂苷类

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分类： 螺旋甾烷醇类（菝葜皂苷元和剑麻皂苷元） 异螺旋甾烷醇类（薯蓣皂苷元和沿阶草皂苷D苷元） 呋甾烷醇类（原蜘蛛抱蛋皂苷） 变形螺旋甾烷醇类（燕麦皂苷B） [讲义编号NODE70267800231300000107：针对本讲义提问] 引申知识点——螺旋甾烷醇和异螺旋甾烷醇类结构特点。 （1）甾体皂苷元由27个碳，六个环，其中A、B、C、D环为环戊烷骈多氢菲结构的甾体基本母核，E和F环以螺缩酮形式相连接。 （2）一般B/C和C/D环的稠合为反式，A/B环有反式也有顺式。 （3）分子中可能有多个羟基，大多在C－3上有羟基。 （4）在甾体皂苷元的E、F环中有三个不对称碳原子C－20、C－22和C－25。C－20位上的甲基都是α构型， C－22位对F环也是α构型。C－25甲基则有两种取向，直立键时为β型，其绝对构型为L型；平伏键时则为α型， 其绝对构型为D型。 （5）甾体皂苷分子中不含羧基，呈中性，故又称中性皂苷。 [讲义编号NODE70267800231300000108：针对本讲义提问] 多项选择题 甾体皂苷的结构特点有 A.苷元由27个碳原子组成 B.E环和F环以螺缩酮的形式相连接 C.C－25位甲基有两种取向 D.分子中多含羧基 E.分子中多含羟基

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[讲义编号NODE70267800231300000112：针对本讲义提问] 二、皂苷的理化性质 大纲要求： （1）皂苷的性状、溶解性、发泡性和溶血性 （2）皂苷的水解反应和显色反应 （一）性质 1.性状：多数具有苦而辛辣味，对人体黏膜有强烈的刺激性，鼻内黏膜尤其敏感；具有吸湿性。 2.酸性：多数三萜皂苷多呈酸性；大多数甾体皂苷呈中性。 3.溶解性：极性较大，易溶于水、热甲醇和乙醇等极性较大的溶剂；在含水正丁醇中有较大的溶解度； 有助溶性能，可促进其他成分在水中的溶解。 4.发泡性：水溶液经强烈振荡能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失，这是由于皂苷具有降低水溶液表面张力的缘故。 5.溶血性：皂苷的水溶液大多能破坏红细胞产生溶血，这是因为多数皂苷能与胆固醇结合生成不溶于水的复合物。（人参总皂苷没有溶血现象，但经分离后，人参三醇及齐墩果酸为苷元（B型和C型）的人参皂苷具有显著的溶血作用， 而以人参二醇为苷元（A型）的人参皂苷则有抗溶血作用。）溶血指数：在一定条件（等渗、缓冲溶液及恒温）下能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶解的最低溶血浓度。 [讲义编号NODE70267800231300000113：针对本讲义提问] 多项选择题 大多数皂苷共同的性质有 A.苦味及辛辣味 B.吸湿性 C.易溶于氯仿 D.能产生泡沫 E.溶血性 [讲义编号NODE70267800231300000114：针对本讲义提问] 最佳选择题 对人体黏膜有刺激性的化合物是 A.黄酮苷 B.香豆素苷 C.皂苷 D.环烯醚萜苷 E.蒽醌苷 [讲义编号NODE70267800231300000115：针对本讲义提问]

三萜类化合物

三萜类化合物 多数三萜类(triterpenes)化合物是一类基本母核由30个碳原子组成的萜类化合物，其结构根据异戊二烯定则可视为六个异戊二烯单位聚合而成，也是一类重要的中药化学成分。 三萜皂苷的苷元又称皂苷元(sapogenins)，常见的皂苷元为四环三萜和五环三萜类化合物。 组成三萜皂苷的糖常见的有D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-阿拉伯糖、L-鼠李糖、D-葡萄糖醛酸和D-半乳糖醛酸，这些糖多以低聚糖的形式与苷元成苷，且多数为吡喃型糖苷，但也有呋喃型糖苷。 三萜皂苷多为醇苷，但也有酯苷，后者又称酯皂苷（ester saponins），有的皂苷分子中既有醇苷键，又有酯苷键。另外根据皂苷分子中糖链的多少，可分为单糖链皂苷（monodesmosidic saponins）、双糖链皂苷（bisdesmosidic saponins）、叁糖链皂苷（tridesmosidic saponins），有的糖链甚至以环状结构存在。当原生苷由于水解或酶解，部分糖被降解时，所生成的苷叫次皂苷或原皂苷元（prosapogenins）。 生理活性：三萜类化合物具有广泛的生理活性。通过对三萜类化合物的生物活性及毒性研究结果显示，其具有溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗病毒、降低胆固醇、杀软体动物、抗生育等活性。如乌苏酸为夏枯草等植物的抗癌活性成分，雪胆甲素是山苦瓜的抗癌活性成分。 据三萜类化合物在植物体(生物体)内的存在形式、结构和性质，可分为三萜皂苷及其苷元和其他三萜类(包括树脂、苦味素、三萜生物碱及三萜醇等)两大类。但一般则根据三萜类化合物碳环的有无和多少进行分类。目前已发现的三萜类化合物，多数为四环三萜和五环三萜，少数为链状、单环、双环和三环三萜。近几十年来还发现了许多由于氧化、环裂解、甲基转位、重排及降解等而产生的结构复杂的高度氧化的新骨架类型的三萜类化合物。