怎样确定最简公分母

怎样确定最简公分母

我们在进行异分母的分式加减时，最先要考虑的是找到几个异分母的最简公分母，然后进行通分。怎样确定最简公分母呢？

1、算式中只有一项是分式，最简公分母就是这个分式的分母。如算式1

11++-a a 的最简公分母就是a+1。 2、算式中有几个分式相加减，分母互为相反数，最简公分母可取其中任何一个分母。如算式

b a b a b b b a a 2322-----的最简公分母可以是a –2b ，也可以是2b –a 。

3、当算式中的几个分母都是单项式时，最简公分母则取系数的最小公倍数与所有字母的最高次幂的乘积。如算式

22433221xy bx axy -+的最简公分母就是12abx 2y 2。

4、当算式中分式的几个分母都是多项式时，则先把所有分母进行因式分解，最简公分母则是每个因式的最高次幂的乘积。如算式

22222423441y xy x x y x +-+-的最简公分母是4（x+y ）(x –y )2

5、当算式中分式的分子与分母都有公因式时，可以先把这个分式约分，再根据情况确定最简公分母。如计算

422222-+--+x x x x x 时，如果直接通分，则显得有点繁；若把4222-+x x

x 的分子分母分解因式成为)

2)(2()

2(-++x x x x ，再化简为2-x x 进行计算就简单得多，其最简公分母是x –2。

中药化学习题集第二章糖与苷 吴立军

第二章糖和苷 一、写出下列糖的Fisher投影式和Haworth投影式 （寡糖只写Haworth投影式） 1.β-D-葡萄吡喃糖 2.α-L-鼠李吡喃糖 3.β-D-甘露吡喃糖 4.α-L-阿拉伯呋喃糖 5.β-D-木吡喃糖 6.β-D-核呋喃糖 7.β-D-半乳吡喃糖8.β-D-果呋喃糖 9.α-L-呋吡喃糖10.β-D-葡萄吡喃糖醛酸11.β-D-半乳吡喃糖醛酸12.新橙皮糖 13.芦丁糖14.蔗糖 15.樱草糖16.麦芽糖 17.槐糖18.海藻糖 19.棉子糖20.槐三糖 投影式如下： 1.β-D-葡萄吡喃糖 2.α-L-鼠李吡喃糖 3.β-D-甘露吡喃糖 4.α-L-阿拉伯呋喃糖 5.β-D-木吡喃糖 6.β-D-核呋喃糖 7.β-D-半乳吡喃糖8.β-D-果呋喃糖

9.α-L-呋吡喃糖10.β-D-葡萄吡喃糖醛酸11. β-D-半乳吡喃糖醛酸12.新橙皮糖 13.芦丁糖14.蔗糖 15.樱草糖

16.麦芽糖 17.槐糖18.海藻糖 19.棉子糖 20.槐三糖

二、名词解释 1. 1C和C1构象式 2.N和A构象式 3.1C4和4C1构象式 4.β构型、α构型 5.D构型、L构型 6.相对构型、绝对构型 7.吡喃型糖、呋喃型糖8.低聚糖、多糖 9.Molish反应10.还原糖、非还原糖 11.乙酰解反应12. 酶解反应 13.β-消除反应14.Smith降解（过碘酸降解）15.苷化位移16.端基碳 17.前手性碳18.Bio-gel P 19.苷化位移中的同五异十其余七 解析： 1、2、3 吡喃型糖在溶液或固体状态时，其优势构象是椅式，以C2、C3、C5、O四个原子构成的平面为准，当C4在面上，C1在面下时，称为4C1，简称为C1式或N式;当C4在面下，C1在面上时，称为1C4，简称为1C式或A式。 4、α、β表示相对构型，当C1-OH和C5（六元氧环糖-吡喃糖）或C4（五元氧环糖-呋喃糖）上的大取代基为同侧的为β型，为异侧的为α型。 5、D、L表示绝对构型，在Haworth式中，看不对称碳原子C5（吡喃糖）或C4（呋喃糖）上大取代基的方向，向上的为D，向下的为L。 6、相对构型：与包含在同一分子实体的任何其他手性中心相关的任何手性中心的构型。 绝对构型：当一个构型式按规定表达一个立体异构体时,若确定的立体异构体的真正构型与构型式所表达的构型相同时，则这种构型式所表示的构型称为绝对构型。 7、呋喃型糖：糖在形成半缩醛或半缩酮时，五元氧环的糖称为呋喃型糖。 吡喃型糖：糖在形成半缩醛或半缩酮时，六元氧环的糖称为吡喃型糖。 8、低聚糖：由2-9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖。 多糖：由十个以上单糖通过苷键连接而成的糖称为多糖。 9、Molish反应：糖在浓H2SO4（硫酸）或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛及其衍生物与α-萘酚作用形成紫红色复合物，在糖液和浓H2SO4的液面间形成紫环，因此又称紫环反应。 10、还原糖：具有游离醛基或酮基的糖。 非还原糖：不具有游离醛基或酮基的糖。 11、乙酰解反应：乙酰解所用的试剂是醋酐和酸，反应机制与酸催化水解相似，但进攻的基团是CH3CO+而不是质子，乙酰解反应可以确定糖与糖的连接位置。 12、酶解反应：酶催化水解具有反应条件温和，专属性高，根据所用酶的特点可确定苷键构型，根据获得的次级苷、低聚糖可推测苷元与糖及糖与糖的连接关系，能够获得原苷元。 13、β-消除反应：在一个有机分子里消去两个原子或者基团的反应。根据两个消去基团的相对位置分类，若在同一个碳原子上，称为1,1消除或者α-消除。如果

多糖高级结构研究方法

1. 红外光谱法（IR） 红外光谱在多糖的结构分析上的应用主要是确定糖苷键的构型以及常规官能团。如：多糖化合物在890cm- 1处吸收是β-吡喃糖苷键特征峰，而820 cm- 1和850cm- 1则是α-吡喃糖苷键特征峰。 2.核磁共振法( NMR) 主要用于确定多糖结构中糖苷键的构型以及重复结构中单糖的数目。 3. 原子力显微镜（AFM） 该技术是在扫描隧道显微镜( STM )基础上发展起来的一种新颖的物质结构分析方法。其用很尖的探针扫描待测样品表面, 探针附在一根可活动的微悬臂的底端上, 当探针与样品接触时, 产生的微小作用力引起微悬臂的偏转, 通过光电检测系统对微悬臂的偏转进行检测和放大, 信号经过转换可得到样品的三维立体图像。 如：该技术研究了香菇多糖在不同浓度NaOH 溶液下构型和构象的转变。 4. X- 射线衍射法(XRD) X - 射线衍射法可得到晶体的晶胞参数和晶格常数, 再加上立体化学方面的信息，包括键角、键长、构型角和计算机模拟, 就可以准确的确定多糖的构型。 5. 圆二色谱( CD) 从CD 可以知道绝对构型、构象等信息, 是研究多糖的三维结构的有效办法。中性多糖因缺少一般紫外区可提供信息的结构, 难以直接得到由CD 谱提供的结构信息，通常可进行衍生化或者将多糖与刚果红络合后测定。 6. 快原子轰击质谱( FAB - M S) FAB- MS适合于分析极性大、难挥发、热不稳定的样品。在快原子轰击过程中, 样品通过正离子方式增加一个质子或阳离子, 或通过负离子方式失去一个质子产生准分子离子作为谱图的主要信号, 并给出反映连接顺序等信息的碎片。因此FAB- MS可用来测定寡糖链的分子量。通过FAB- MS形成[M - H ] - 离子是确定寡糖中单糖组成的一种方便的方法。 7. 气质联用(GC - M S) 气相色谱与质谱联用可以得到有关单糖残基类型、链的连接方式、糖的序列和糖环形式、聚合度等多种结构信息。气相色谱要求试样具有良好的挥发性和热

有机化学中绝对构型的确定(新方法)

立体化学中确定R/S构型的一种方法 引：首先申明一点，这是我在一本杂志上看到的一种确定构型的办法。作者是南京信息工程大学的一位教授。我看着觉得不错，就简单记在了纸上。然后制作成PDF格式。初学立体化学，对立体结构在脑子中还不是很熟悉，立体感较差。如按书本上的方法来，将最小基团放在最后面，，然后根据基团由大到小，假设顺时针，则为R，逆时针则为S。但给你的结构式最小基团不在最后面是很正常的事情。所以还要进行旋转，画成fisher结构来确定。故绝对构型弄错是常有的事情（特别对于透视式来说，我学的时候经常弄错）。但本方法简单明了，绝对好用。（否则也不会我花了大概一个半小时整理，结构用chemdraw画的，平时不大画，很慢）。 常见用来表示立体构型的的方法有：①费舍尔投影式②锯架式③透视式（或伞形式）④纽曼式。 具体方法： ①用次序规则将四个基团由高到低排序，并依次编号为4,3,2,1。 ②对于费舍尔式，可任意取三个基团；对于其他构型式，取就近的三个基团（即将离观察者最远的那个基团排除） ③按优先顺序将选取的三个基团由高到低旋转，当未选基团为奇数，且顺时针时，则为R，逆时针则为S；基团为偶数时则相反。 （对于纽曼式，锯架式，当后面的那个C有手型需要确定绝对构型时，显然，未选取基团是靠近观察者的那个，此时观察另外三个基团的旋转顺序较为方便，但与上述方法恰好相反，故有上述方法确定构型后，真实构型应相反。）

注：原文在表达选取三个基团时，如此描述，【任意选取三个就近而便于观察旋转的基团】。我将其理解为：先使三基团就近，但基团大小是无所谓的，故有任意一说。任意是指基团任意，而非选取基团时可以任意选。这在下面的例子中可以看出来。 原文有八个例子，现举典型的五个。（有几个是我改编的，解析是我写的简单分析，不是很好。但勉强可以理解） 例一： 解析：根据以上所述，4,3,2,1，分别为氨基，羧基，甲基和氢原子。任意的选三个。这里例如选4,2,1。则未选基团为3，为奇数。4,2,1旋转为逆时针，故为S。 例二： 解析：首先确定4,3,2,1，分别为羟基，氨基，甲基和氢。按就近原则，未选基团为羟基（偶数），旋转为顺时针，故为S。 例三： 解析：先分析前面那个手型碳。选取氢，羧基和氯原子。R。重点看后面那个。以羟基羧基，

中药化学习题集第二章糖与苷吴立军

第二章糖与苷 一、写出下列糖得Fisher投影式与Haworth投影式 （寡糖只写Haworth投影式） 1.β-D-葡萄吡喃糖2、α-L-鼠李吡喃糖 3.β-D-甘露吡喃糖4、α-L-阿拉伯呋喃糖5.β-D-木吡喃糖6、β-D-核呋喃糖 7.β-D-半乳吡喃糖8、β-D-果呋喃糖 α-L-呋吡喃糖10、β-D-葡萄吡喃糖醛酸11.β-D-半乳吡喃糖醛酸12、新橙皮糖 13.芦丁糖14、蔗糖 15.樱草糖16、麦芽糖 17.槐糖18、海藻糖 19.棉子糖20、槐三糖 投影式如下： 1.β-D-葡萄吡喃糖2、α-L-鼠李吡喃糖 3.β-D-甘露吡喃糖4、α-L-阿拉伯呋喃糖

5、β-D-木吡喃糖 6、β-D-核呋喃糖 7、β-D-半乳吡喃糖8、β-D-果呋喃糖 9、α-L-呋吡喃糖10、β-D-葡萄吡喃糖醛酸11、β-D-半乳吡喃糖醛酸12、新橙皮糖 13.芦丁糖14、蔗糖

15、樱草糖 16、麦芽糖 17、槐糖18、海藻糖 19.棉子糖

20、槐三糖 二、名词解释 1、1C与C1构象式 2、N与A构象式 3、1C4与4C1构象式 4、β构型、α构型 5.D构型、L构型6、相对构型、绝对构型 7、吡喃型糖、呋喃型糖8、低聚糖、多糖 9.Molish反应10、还原糖、非还原糖 11.乙酰解反应12、酶解反应 β-消除反应14、Smith降解（过碘酸降解）15.苷化位移16、端基碳 17.前手性碳18、Bio-gel P

19.苷化位移中得同五异十其余七 解析： 1、2、3 吡喃型糖在溶液或固体状态时，其优势构象就是椅式，以C2、C3、C5、O四个原子构成得平面为准，当C4在面上，C1在面下时，称为4C1，简称为C1式或N式;当C4在面下，C1在面上时，称为1C4，简称为1C式或A式。 α、β表示相对构型，当C 1-OH与C5（六元氧环糖-吡喃糖）或C4（五元氧环糖-呋喃糖）上得大取代基为同侧得为β型，为异侧得为α型。 D、L表示绝对构型，在Haworth式中，瞧不对称碳原子C5（吡喃糖）或C4（呋喃糖）上大取代基得方向，向上得为D，向下得为L。 6、相对构型：与包含在同一分子实体得任何其她手性中心相关得任何手性中心得构型。 绝对构型：当一个构型式按规定表达一个立体异构体时,若确定得立体异构体得真正构型与构型式所表达得构型相同时，则这种构型式所表示得构型称为绝对构型。秽腡鄶肿课宮兴。 7、呋喃型糖：糖在形成半缩醛或半缩酮时，五元氧环得糖称为呋喃型糖。 吡喃型糖：糖在形成半缩醛或半缩酮时，六元氧环得糖称为吡喃型糖。 8、低聚糖：由2-9个单糖通过苷键结合而成得直链或支链聚糖称为低聚糖。 多糖：由十个以上单糖通过苷键连接而成得糖称为多糖。 Molish反应：糖在浓H 2SO4（硫酸）或浓盐酸得作用下脱水形成糠醛及其衍生物与α-萘酚作用形成紫红色复合物，在糖液与浓H2SO4得液面间形成紫环，因此又称紫环反应。锟阉瓏醬閭殘際。 10、还原糖：具有游离醛基或酮基得糖。

糖的构型及其画法

、单糖的结构 表示单糖结构式的三种方法：Fischer 投影式、Haworth 投影式和优势构象 1 、葡萄糖（Fischer 投影式）D, L 表示相对构型 结构式中，位号最大、离羰基最远的手性碳原子的羟基在右侧为 D 型；羟基 在左侧的为L 型 CH 2OH D-葡萄糖 2、Fischer 投影式不能表示单糖在水溶液中的真实存在形式，因此有了 Haworth 投影式。 Haworth 投影式中，C4位羟基在面下为D 型，在面上则为L 型 单糖成环后形成了一个新的手性碳原子，形成一对端基差向异构体，有 a 、B 二种构型 3 、虽然Haworth 式表示方法较Fischer 式有所改进，但它仍然是一种简化 了的方式，尚不能完全表达糖的真实存在状态。经实验证明葡萄糖在溶液或固体 状态时其优势构象是椅式 当C 4在面上，G 在面下，称C1式（通常绝大多数单糖的优势构象是 C1式） 当C 4在面下，C 在面上，称1C 式 CHO H --------- OH CHO HO --------- H —— OH 5 H HO H HO OH —H —OH 5 H CH 2OH L-葡萄糖 端基碳上的羟基与 C4羟基在同侧称 CH 2OH 3 -D-葡萄糖 CH 2OH a -D-葡萄糖

处于横键上，1C 式时，在竖键 然后通过GC 比较与标准单糖D 和L 型单糖衍生物的比移值，比移植相同的即为 构型相同，反之亦然。 2、 H PLC 法 3、 手性柱色谱法 4、 手性检测器法 5、旋光比较法 将苷或糖类化合物全水解后，采用各种分离手段得到单体 对于B D 型和a -L 型葡萄糖 , 对于a -D 型和俟L 型葡萄糖，当优势构象为 C1式时, G-OH 在环的面下, 处于竖键上，1C 式时，在横键 竖键和横键的具体写法：1、横键与环上的键隔键平行; 2、横键与竖键在环 的面上面下交替排列。 例: (E)-2,3,5,4 '-四羟基二苯乙烯-2- O-B -D-葡萄糖苷 1、GC 法将单糖与手性试剂反应, （相当于在糖中引入一个新的手性中心） 5 4 2 1C 式 G-OH 在环的面上, 单糖的绝对构型如何测定

糖的构型及其画法

一、单糖的结构 表示单糖结构式的三种方法：Fischer 投影式、Haworth 投影式和优势构象式 1、葡萄糖(Fischer 投影式）D ，L 表示相对构型 结构式中,位号最大、离羰基最远的手性碳原子的羟基在右侧为D 型；羟基在左侧的为L 型。 CHO OH H H HO OH H OH H CH 2OH 5 D-葡萄糖 CHO OH H H HO OH H H HO CH 2OH 5 L-葡萄糖 2、Fischer 投影式不能表示单糖在水溶液中的真实存在形式，因此有了Haworth 投影式。 Haworth 投影式中，C4位羟基在面下为D 型，在面上则为L 型 单糖成环后形成了一个新的手性碳原子，形成一对端基差向异构体，有α、β二种构型。 端基碳上的羟基与C4羟基在同侧称α型，异侧β型 O OH H H OH OH H H OH CH 2OH O H OH H OH OH H H OH CH 2OH β-D-葡萄糖 α-D-葡萄糖 3、虽然Haworth 式表示方法较Fischer 式有所改进，但它仍然是一种简化了的方式，尚不能完全表达糖的真实存在状态。经实验证明葡萄糖在溶液或固体状态时其优势构象是椅式 当C 4在面上，C 1在面下，称C1式（通常绝大多数单糖的优势构象是C1式） 当C 4在面下，C 1在面上，称1C 式

O 1 2 3 4 51C 式 O 1 2 3 4 5C1式 对于β-D 型和α-L 型葡萄糖，当优势构象为C1式时，C 1-OH 在环的面上，处于横键上，1C 式时，在竖键 O O 对于α-D 型和β-L 型葡萄糖，当优势构象为C1式时，C 1-OH 在环的面下，处于竖键上，1C 式时，在横键 O O 竖键和横键的具体写法：1、横键与环上的键隔键平行；2、横键与竖键在环 的面上面下交替排列。 例： (E)-2,3,5,4′-四羟基二苯乙烯-2-O-β-D -葡萄糖苷 HO HO O O HO OH OH OH OH 单糖的绝对构型如何测定 1、GC 法 将单糖与手性试剂反应，（相当于在糖中引入一个新的手性中心）然后通过GC 比较与标准单糖D 和L 型单糖衍生物的比移值，比移植相同的即为构型相同，反之亦然。 2、HPLC 法 3、手性柱色谱法 4、手性检测器法

手性分子绝对构型的确定

手性分子绝对构型的确定 手性分子可以分为下面几种类型：中心手性分子，轴手性分子，平面手性分子及螺旋手性分子。 下面用R/S 命名法依次对它们进行命名。 中心手性分子： 如果一个原子连接四个不同的基团，则称这个原子具有手性。常见的有C, N, P, S, Si, As 等原子。 判断方法：先将与手性原子相连的四个原子（团）按次序规则进行排列，然后将次序最小的原子（团）放在距观察者最远的位置，再观察其他3个原子（团）的排列次序，若由大到小的排列次序为顺时针方向，则R 为型，若为逆时针方向，则为S 型. e a 假定原子的优先次序为a >b > d >e b d 为顺时针方向，R 型 b d 为逆时针方向，S 型 轴手性分子：四个基团围绕一根轴排列在平面之外的体系，当每对基团不同时，有可能是不对称的。轴手性分子可分为以下几种类型： 丙二烯型分子：螺环型分子： 环外双键型分子： 联苯型分子： C 3 3 H 3 3 H 3 （远端） 逆时针方向，R 型 顺时针方向，R 型 （近端）逆时针方向，S 型 （近端）逆时针方向，S 型 从左向右看： 从左向右看： （远端） 判断方法：从左向右看，先看到的基团为近端，用实线表示，后看到的基团为远端，用虚线 表示，然后从近端的大基团看到近端的小基团再看到远端的大基团（不看远端的小基团），若为顺时针方向，则为则R 为型，若为逆时针方向，则为S 型. 平面手性分子：平面手性通过对称平面的失对称作用而产生，其手性取决与平面的一边与另

一边的差别，还取决与三个基团的种类。判断方法：第一步是选择手性平面，第二步是确定平面的优先边，这个优先边可以通过按标准的顺序规则在直接连接到平面原子的原子中找到哪一个是最优先的来确定。连接到平面的一套原子中的最优先原子，即先导原子或导向原子标记了平面的优先边（标记为1号），第二优先（标记为2号）给予手性平面直接与1号基团成轴连接的原子，等等，对于1-2-3为顺时针方向，则为R p 为型，若为逆时针方向，则为S p 型. 例如： S p 型R p 型 螺旋手性分子：螺旋性是手性的一个特例，其中分子的形状就像右的或左的螺杆或盘旋扶梯，从旋转轴的上面观察，看到的螺旋是顺时针方向的定为P 构型，而逆时针方向的定为M 构型. 例如： M 型 几个例子： 22 3 从上往下看： 顺时针方向,R 构型 近端 远端 从左向右看： R S 参考文献 《有机结构理论》，图书馆藏书

一般糖苷中葡萄糖绝对构型的确定方法是

一般糖苷中葡萄糖绝对构型的确定方法是：先把糖苷在酸性条件下水解，用极性有机溶剂萃取其中的苷元，再将水溶液用1-三甲基硅烷基咪唑进行三甲基硅烷基化后，对烷基化产物进行GC分析，并与标准的D-和L-葡萄糖三甲基硅烷基化产物的保留时间进行比较，确定葡萄糖的绝对构型。 但我在审稿时，遇到如下问题，不知如何解决？ 对于下面这一类结构，葡萄糖通过醚键与一烷基相连，这一醚键在酸性条件下不易水解。请问如何确定的葡萄糖绝对构型。 OR2 1 答： 我想R2上仍为半缩醛结构，在酸性条件下是可以分解的，不影响所述方法对构型的测定。如果R1的结构不是很大，其它位的羟基硅醚化后，整体上应当具有好的挥发性，但会影响GC上的保留时间。 有时从糖的1-位H和2-位H的偶合常数J1,2，可推断六碳吡喃糖端基碳的立体结构属α-构型还是β-构型。如葡萄糖或半乳糖，β-构型由于1-位H和2-位H间的二面角近于180°，其J1,2较大，为8 Hz左右，而α-构型二面角近于60°，J1,2为4 Hz左右。由此可以区分苷键的α-和β-构型。而甘露糖和鼠李糖的C2构型与葡萄糖的相反，2-位H在平伏键上，无论在α-或β-异构体中，与端基碳上质子间的二面角相近，约在60°左右，所以α-构型J1,2为1.6Hz 左右，β-构型为0.8 Hz左右，二者相差不大，难以区分羰基碳的构型。六碳呋喃糖的J1,2在0~5 Hz，也缺乏测定端基碳构型的特征。 端基碳（C1或C2）的因形成半缩醛（酮），其共振峰的化学位移较大，在98~110ppm 之间。在此区域内有几个信号表示可能有几种不同的单糖存在于糖链的重复单位之中。端基碳上的半缩醛（酮）羟基在竖立键时该碳的化学位移较小于羟基在平伏键时的化学位移，以此可以区分该单糖为α-构型还是β-构型。 通过端基碳与氢的一键偶合常数1J H,C也可推断六碳吡喃糖端基碳的立体结构属α-构型还是β-构型，前者1J H,C为170~175Hz，后者1J H,C为160~165Hz。 我想请教的是如何确定葡萄糖是D-型，还是L-型？ 这里的R1是一个较大的基团，而且带有苯基。即使硅醚化后，要通过GC分析保留时间来确定绝对构型，但如何得到对应标准的D-和L-葡萄糖三甲基硅烷基化产物？ 除了GC方法外，还有别的方法吗？

糖的绝对构型

五、糖的化学性质㈠氧化反应 糖分子化学反应的活泼性： 端基碳原子 > 伯碳 > 仲碳 （即C1-OH、C6-OH、C2 C3 C4-OH）㈡糠醛形成反应（Molish反应） 样品 + 浓H 2SO 4 + α-萘酚→紫色环 多糖、低聚糖、单糖、苷类——Molish反应 酸水解的规律： ⑴苷原子不同，酸水解难易顺序：N > O > S > C （C-苷最难水解） ⑵呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。 因五元呋喃环的颊性使各取代基处在重叠位置，形成水解中间体可使张力减小，故有利于水解。 ⑶酮糖较醛糖易水解 酮糖多为呋喃结构，而且酮糖端基碳原子上有-CH 2 OH大基团取代，水解反应可使张力减小。 ⑷吡喃糖苷中： ①吡喃环C 5 上取代基越大越难水解，水解速度为：五碳糖 > 甲基五碳糖 > 六碳糖 > 七碳糖> 糖醛酸 ②C 5 上有-COOH取代时，最难水解 （因诱导使苷原子电子密度降低） ⑸氨基取代的糖较-OH糖难水解，-OH糖又较去氧糖难水解。 2,6-二去氧糖 > 2-去氧糖 > 6-去氧糖 > 羟基糖 > 2-氨基糖 ⑹在构象相同的糖中: a键(竖键)-OH多则易水解。 ⑺芳香属苷较脂肪属苷易水解。 如：酚苷 > 萜苷、甾苷 （因苷元部分有供电结构，而脂肪属苷元无供电结构） ⑻苷元为小基团苷键横键比竖键易水解( e > a ) （横键易质子化） 苷元为大基团苷键竖键比横键易水解( a > e ) （苷的不稳定性促使其易水解） 一、糖的1H-NMR （1）1H-NMR判断糖苷键的相对构型 在糖的1H-NMR中： 端基质子——δ4.3-6.0 ppm左右 其它质子——δ3.2-4.2 ppm 可通过C1-H与C2-H的偶合常数，来判断苷键的构型（α、β） 例如：D-葡萄糖 用1H-NMR可判断一些糖的相对构型，但还有一些糖由于其结构上的原因，而无法利用1H-NMR来判断相对构型。如：甘露糖、鼠李糖

四种糖的测定方法

4种糖的测定方法 总结： 1、直接滴定法。 原理为糖还原天蓝色的氢氧化铜为红色的氧化亚铜。缺点：水样中的还原性物质能对糖的测定造成影响。 2、高锰酸钾滴定法。 所用原理同直接滴定法。缺点：水样中的还原性物质能对糖的测定造成影响，过程较为复杂，误差大。 3、硫酸苯酚法。 糖在浓硫酸作用下，脱水形成的糠醛和羟甲基糠醛能与苯酚缩合成一种橙红色化合物，在10-100mg范围内其颜色深浅与糖的含量成正比，且在485nm波长下有最大吸收峰，故可用比色法在此波长下测定。苯酚法可用于甲基化的糖、戊糖和多聚糖的测定，方法简单，灵敏度高，实验时基本不受蛋白质存在的影响，并且产生的颜色稳定160min以上。 缺点：如果水样呈橙红色（大部分水样为黄色），会对比色法造成较大的干扰。 4、蒽酮法 糖在浓硫酸作用下，可经脱水反应生成糠醛和羟甲基糠醛，生成的糠醛或羟甲基糠醛可与蒽酮反应生成蓝绿色糠醛衍生物，在一定范围内，颜色的深浅与糖的含量成正比，故可用于糖的测定。 缺点：，不同的糖类与蒽酮试剂的显色深度不同，果糖显色最深，葡萄糖次之，半乳糖、甘露糖较浅，五碳糖显色更浅。 综合比较；采用蒽酮法能将最为准确地测定尾水中糖的含量。

（一）直接滴定法（本法是国家标准分析方法） 中华人民共和国行业标准(果汁－总糖的测定－直接滴定法) SB/T 10203-1994 Ⅰ、原理 一定量的碱性酒石酸铜甲、乙液等量混合，立即生成天蓝色的氢氧化铜沉淀，这种沉淀很快与酒石酸钠反应，生成深蓝色的可溶性酒石酸钾钠铜络合物。在加热条件下，以次甲基蓝作为指示剂，用标液滴定，样液中的还原糖与酒石酸钾钠铜反应，生成红色的氧化亚铜沉淀，待二价铜全部被还原后，稍过量的还原糖把次甲基蓝还原，溶液由蓝色变为无色，即为滴定终点。根据样液消耗量可计算出还原糖含量。 样品经除去蛋白质后，在加热条件下，以次甲基蓝做指示剂，滴定标定过的碱性酒石酸铜溶液（用还原糖标准溶液标定碱性酒石酸铜溶液），根据样品溶液消耗体积计算还原糖量。 Ⅱ、仪器和试剂 1．仪器 酸式滴定管，可调电炉（带石棉板），250ml容量瓶。 2．试剂 1.盐酸。 2.碱性酒石酸铜甲液：称取15g硫酸铜（CuSO4·5H2O）及次甲基蓝，溶于水中并稀释至 1000mL。 3.碱性酒石酸铜乙液：称取50g酒石酸钾钠与75g氢氧化钠，溶于水中，再加入4g亚铁 氰化钾，完全溶解后，用水稀释至1000 ml，贮存于橡胶塞玻璃瓶内。 4.乙酸锌溶液：称取 g乙酸锌，加3ml冰乙酸，加水溶解并稀释至100ml。 5.亚铁氰化钾溶液：称取亚铁氰化钾，用水溶解并稀释至100ml。 6.葡萄糖标准溶液：准确称取经过96℃±2℃干燥2h的纯葡萄糖，加水溶解后加入5ml盐 酸，并以水稀释至1000L。此溶液相当于1mg/ml葡萄糖（注：加盐酸的目的是防腐，标准溶液也可用饱和苯甲酸溶液配制）。 7.果糖标准溶液：按⑹操作，配制每毫升标准溶液相当于1mg的果糖。 8.乳糖标准溶液：按⑹操作，配制每毫升标准溶液相当于1mg的乳糖。 9.转化糖标准溶液：准确称取纯蔗糖，用100ml水溶解，置于具塞三角瓶中加5ml盐酸 （1+1），在68℃~70℃水浴中加热15min，放置至室温定容至1000ml，每ml标准溶液相当于转化糖。 Ⅲ、实验步骤 1．样品处理 ⑴乳类、乳制品及含蛋白质的食品：称取约～固体样品（吸取25～50ml液体样品），置于250 ml容量瓶中，加50 ml水，摇匀。边摇边慢慢加入5ml乙酸锌溶液及5ml亚铁氢化钾溶液，加水至刻度，混匀。静置30 min，用干燥滤纸过滤，弃去初滤液，滤液备用。（注意：乙酸锌可去除蛋白质、鞣质、树脂等，使它们形成沉淀，经过滤除去。如果钙离子过多时，易与葡萄糖、

糖构型

在实验室做过两次关于这个问题的seminar，总结一下 1.天药课本上提到“一般来说”“对于常见的糖”这样的话，不包括多数L型的糖，（常见的鼠李糖是L型） 2.如天药课本所言，多数糖的优势构象是C1式，当然这里的多数也指的是常见的糖。 3.绝对构型指的就是最远端手性碳的绝对构型，R对应于D，S对应于L。 相对构型就是成苷后端基碳相对于用来判断绝对构型的那个碳（以下简称为A碳）的构型问题，若定义苷键第二优先，则端基碳的绝对构型与A碳一致，则为β型，不一致，则为α型。 4.糖的相对构型（α或β），对于优势构象中二位羟基处于平伏键的吡喃糖来说，是可以用端基氢的偶合常数来定的，大偶合的为β型，小偶合的为α型；对于其他的糖，氢谱无法解决，如鼠李糖，甘露糖等，这时可以用碳谱来解决，具体数据随糖的种类变化而变化。 5.糖的绝对构型（D或L），需用衍生化液相，衍生化气相，手性色谱法，手性检测器，旋光比较，专一酶解法来确定。对于苷元迫位碳的绝对构型已知的化合物来说，可以通过苷化位移来定糖的绝对构型，前提是该化合物需符合苷化位移规律。 6.提醒一点，β-D和β-L的糖是一对对映异构体，氢谱碳谱数据完全一致，只有旋光方向相反 一般糖苷中葡萄糖绝对构型的确定方法是：先把糖苷在酸性条件下水解，用极性有机溶剂萃取其中的苷元，再将水溶液用1-三甲基硅烷基咪唑进行三甲基硅烷基化后，对烷基化产物进行GC分析，并与标准的D-和L-葡萄糖三甲基硅烷基化产物的保留时间进行比较，确定葡萄糖的绝对构型。 但我在审稿时，遇到如下问题，不知如何解决？ 对于下面这一类结构，葡萄糖通过醚键与一烷基相连，这一醚键在酸性条件下不易水解。请问如何确定的葡萄糖绝对构型。

中药化学习题集第二章糖与苷吴立军

精品文档 第二章糖和苷 、写出下列糖的Fisher投影式和Haworth投影式 （寡糖只写Haworth投影式） 1. 0D-葡萄吡喃糖 3. 0D-甘露吡喃糖 5. 0D-木吡喃糖 7. 0D-半乳吡喃糖 9. a L-呋吡喃糖 11?伕D-半乳吡喃糖醛酸 13芦丁糖 15. 樱草糖 17. 槐糖19.棉子糖 投影式如下: 2. a-L-鼠李吡喃糖 4. a-L-阿拉伯呋喃糖 6. 0D-核呋喃糖 8. 3-D-果呋喃糖 10. 3-D-葡萄吡喃糖醛酸 12. 新橙皮糖 14. 蔗糖 16. 麦芽糖 18. 海藻糖 20.槐三糖 4. a-L-阿拉伯呋喃糖 2. a-L-鼠李吡喃糖 OH 0H 3. 0D-甘露吡喃糖

CH2CH 0H 5. 0D-木吡喃糖 6. 0D-核呋喃糖 OH 8. 3-D-果呋喃糖 7. 0D-半乳吡喃糖 OH ----- O H 10. 3-D-葡萄吡喃糖醛酸9. a L-呋吡喃糖 OH 11.伕D-半乳吡喃糖醛酸12.新橙皮糖

COOH H OH 13.芦丁糖 15?樱草糖 OH H.OH 16?麦芽糖 14.蔗糖 HO

CH2OH J——0 CH2OH J——0 TI,OH 17?槐糖 HO—I 0H 0OH 18?海藻糖 HQH 19.棉子糖 H0 OH 20?槐三糖

二、名词解释 I. 1C 和C1构象式 3.1。和4C i 构象式 5. D 构型、L 构型 7毗喃型糖、呋喃型糖 9. Molish 反应 II. 乙酰解反应 13. 伕消除反应 15. 苷化位移 17. 前手性碳 19. 苷化位移中的同五异十其余 七 解析： 2. N 和A 构象式 4. B 构型、a 构型 6. 相对构型、绝对构型 8?低聚糖、多糖 10. 还原糖、非还原糖 12. 酶解反应 14.Smith 降解（过碘酸降解） 16. 端基碳 18. Bio-gel P 1、2、3 吡喃型糖在溶液或固体状态时，其优势构象是椅式，以 C 2、C 3、 C 5、O 四个原子构成的平面为准，当 C 4在面上，C 1在面下时，称为4C 1，简称为 1 C1式或N 式当C 4在面下，C 1在面上时，称为 C 4，简称为1C 式或A 式。 HO OH II,OH