一.无机化学(理论部分)知识点应用归纳
1、无机物(分子或离子)构型:
(1)简单分子(或离子):
(2)配合物:
2、物质的熔、沸点(包括硬度):
(1)晶体类型:原子晶体,离子晶体,金属晶体,分子晶体(2)离子晶体:
(3)分子晶体
(4)金属晶体:金属键(与价电子、价轨道有关)
3、物质的稳定性:
(1)无机小分子:
(2)配合物:
4、物质的磁性:
(1)无机小分子:MO (掌握双原子分子轨道能级图)
(共价双原子分子)
(2)配合物:
5、物质的颜色:
(1)无机小分子:极化理论
(2)配合物:
6、无机物溶解度:
(1)离子晶体:
(2)共价化合物:
7、物质的氧化还原性:影响因素
(1)溶液酸、碱度
(2)物质的聚集状态
8、化学反应方向:
(1)热力学数据: 、、、、等
(2)软硬酸碱理论
9、分子极性、键的极性、键角、键长等:
10、推导元素在周期表中的位置:能级组取值,
选择—组合理量子数:四个量子数取值规则
11、溶液中有关质点浓度计算:
化学平衡,电离平衡,沉淀—溶解平衡,氧化—还原平衡,配合解离平衡:
利用多重平衡规则,K是关键
12、常见的基本概念:
对角线规则;惰性电子对效应;Lewis酸、碱;质子酸、碱;缓冲溶液;屏蔽效应;钻穿效应;同离子效应;盐效应;镧系收缩;电负性;电离势;电子亲合势;晶格能;键能;有效核电荷及求法等。
二.无机化学(元素部分)
(1)结构
(2)性质:
重点是化学性质
3—6 有效原子序数(EAN)规则(Effective atomic number)
必考概念
1927年英国化学家西奇维克提出,是指中心原子的电子数和配体给予中心原子的电子数之和。即中心原子形成稳定配合物的EAN应等于紧跟它后面的惰性原子的序数。主要用于羰基及其它非经典配合物结构中。如:
[Cr(CO)6]→24e-+12e-=36e-
[Fe(CO)5] →26e-+10e-=36e-→Kr(氪) -36e-
[Co(NH3)6]3+→24e-+12e-=36e-
对于中心原子三偶数电子的,可直接形成羰基配合物,而一般中心原子为奇数电子的羰基配合物多不稳定,(不能满足EAN),所以它们容易氧化,还原或聚和成多核配合物,以符合EAN 要求,如V为23e-,在形成V(CO)6的总电子数为35,它不稳定,易被还原成[V(CO)6]-。而
V(CO)6+Na→Na++[V(CO)6]-
又如具有奇电子数的Mn(0),Co(0),它们的羰基配合物以二聚体Mn2(CO)10,Co2(CO)8或混合形式[Mn(CO)5Cl]和[HCo(CO)4]存在,它们的结构,有效原子序数计算如下
二、常见配体提供电子数的计算
1、NO:一氧化氮分子虽不是有机配体,但与CO十分类似。能理解成NO+,与CO有相当数目的电子(等电子体)。NO参加配体是以三电子成键,因而许多有亚硝酰作配体的配合物能符合EAN法则。如:
[Co(CO)3NO]→27+6+3=36e- [Fe(CO)2(NO)2] →26e-+4e-+6e-=36e-
[Mn(CO)(NO)3] →25+2+9=36e- [Cr(NO)4] →24+12=36e-
2、烷基与金属形成σ键,按单电子计算。对不饱和的碳氢分子或离子可按参加配位双键的π电子数目计算。
如:[Mn(CO)5(C2H4)]+=25e-+2e-+10e--e-=36e-
[Cr(C6H4)2]=24e-+2×6e-=36e-
[Fe(C4H6)(CO)3]=26e-+4e-+6e-=6e-
3、环戊二烯基和羰基的混合配合物:环戊二烯基作为5个e-,如:
[Mn(CO)3(C5H5)]=25+6+5=36e-
[Co(CO)2(C5H5)]=27+4+5=36e-
[V(CO)4(C5H5)]=23+8+5=36e-
各类配体在计算EAN时所提供的电子数为:
H 1 烯烃(每个双键) 2
烷基、酰基 1 烯丙基(CH2=CH-CH2?)3
羰基 2 环戊二烯基(C5H5?) 5
亚硝酰 3 环庚三烯基(C7H7?) 7
单齿配体Cl-; PR3等 2 苯基 6
二、16e-和18e-
EAN法则的另一种说法是18e-规则。而中心原子内层电子不予考虑,只考虑外层和次外层的电子(即价电子),中心原子价电子数加上配体给予的电子数目总和等于18e-时,则形成稳定的配合物。一些过渡元素不成键的内层电子数也是18。
V Cr Mn Fe Co Ni
电子数 23 24 25 26 27 28 相差18
价电子数 5 6 7 8 9 10
此外,也有少数二者之和为16e-配合物也稳定。位于周期表右下角的过渡金属Ir+,Pt2+都能形成外层总电子数为16的配合物