第二章 紫外可见分子吸收光谱习题集
第二章、紫外可见分子吸收光谱法
一、选择题 ( 共20题 ) 1. 2 分
在吸收光谱曲线中，吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的 ( )
(1) 极大值 (2) 极小值 (3) 零 (4) 极大或极小值 2. 2 分
在紫外光谱中，λmax 最大的化合物是 (
)
3. 2 分
用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数ε，测定值的大小决定于( )
(1) 配合物的浓度 (2) 配合物的性质 (3) 比色皿的厚度 (4) 入射光强度 4. 2 分 1198
有下列四种化合物已知其结构，其中之一用 UV 光谱测得其λmax 为 302nm ， 问应是哪种化合物？ ( )
CH 3
CH CHCOCH 3CH 3
CH 3
(4)
(3)
(2)
Br O
HO O
CH 3
CH 3
CH 3
(1)
5. 5 分
下列四种化合物中,在紫外光区出现两个吸收带者是 ( )
(1)乙烯 (2)1,4-戊二烯 (3)1,3-丁二烯 (4)丙烯醛 6. 2 分
助色团对谱带的影响是使谱带 ( )
(1)波长变长 (2)波长变短 (3)波长不变 (4)谱带蓝移 7. 5 分
对化合物 CH 3COCH=C(CH 3)2的n —π*跃迁,当在下列溶剂中测定,谱带波长最短的 是 ( )
(1)环己烷 (2)氯仿 (3)甲醇 (4)水 8. 2 分
紫外-可见吸收光谱主要决定于 ( )
(1) 分子的振动、转动能级的跃迁 (2) 分子的电子结构
(3) 原子的电子结构 (4) 原子的外层电子能级间跃迁 9. 1 分
下面哪一种电子能级跃迁需要的能量最高? ( ) (1) σ→σ * (2) n →σ * (3) π→π * (4) π→σ * 10. 2 分
化合物中CH 3--Cl 在172nm 有吸收带,而CH 3--I 的吸收带在258nm 处,CH 3--Br 的吸收 带在204nm ,三种化合物的吸收带对应的跃迁类型是( ) (1) σ→σ * (2) n →π * (3) n →σ * (4)各不相同 11. 2 分
某化合物在乙醇中λmax 乙醇
=287nm,而在二氧六环中λmax 二氧六环
=295nm ，该吸收峰的跃
迁类型是（ ）
(1) σ →σ * (2) π→π * (3) π→σ * (4) π→π * 12. 2 分
一化合物溶解在己烷中,其λmax 己烷
=305 nm ，而在乙醇中时，λ乙醇
=307nm ，引起该吸收的
电子跃迁类型是( )
(1) σ→σ * (2)n →π * (3) π→π * (4) n →σ * 13. 2 分
在分子CH 3的电子能级跃迁中,下列哪种电子能级跃迁类型在该分子中不发生
( )
(1) σ →π * (2) π→σ * (3) n →σ * (4) n →π * 14. 2 分
比较下列化合物的UV －VIS 光谱λmax 大小
（ ）
CH 3
CHO
N(CH 3)2
(a)
OH
O
Cl CH 3
COOC 2H 5
(b)
COOH
Cl
(CH 3)2N
(C)
(1)a>b>c (2)c>a>b (3)b>c>a (4)c>b>a 15. 2 分
比较下列化合物的UV －VIS 吸收波长的位置（λmax ）
( )
(C)CH 3
O
CH 3O
C
(b)COOH
O
Cl
(a)O
(1) a>b>c (2) c>b>a (3)b>a>c (4)c>a>b 16. 2 分
在紫外－可见光谱区有吸收的化合物是 （ ） (1) CH 3-CH=CH-CH 3 (2) CH 3-CH 2OH
(3) CH 2=CH-CH 2-CH=CH 2 (4) CH 2=CH-CH=CH-CH 3 17. 1 分
某化合物在乙醇中的λmax ＝240nm ，εmax ＝13000L/(moL·cm)，则该UV －VIS 吸收谱带的跃迁类型是（ ）
(1) n →σ * (2) n →π * (3) π →π * (4) σ →σ * 18. 5 分
化合物（1）的烯醇式乙酰化产物可能是（2）和（3），它的紫外吸收λmax 为238nm(lg ε
max =4.2)。指出这个乙酰化产物是属于哪一种结构？(
Ac = CH 3C
O
) （ ）
O
AcO
AcO
(1)
(2)
(3)
19. 5 分
在下列五个化合物的UV －VIS 吸收光谱中，λmax 计算值为324nm 的是什么化合物？ ( )
O
O
O
O
O
A c O
(1)
(2)
(4) (5)(3)
29. 5 分
在下列五个三烯的异构体中，请问UV －VIS 吸收光谱中λmax ＝323nm 的化合物是( )
(1)(2)(3)
(5)
(4) 二、填空题 ( 共21题 )
1. 5 分
在紫外-可见吸收光谱中, 一般电子能级跃迁类型为:
(1)______________跃迁, 对应________________光谱区 (2)______________跃迁, 对应________________光谱区 (3)______________跃迁, 对应________________光谱区 (4)______________跃迁, 对应________________光谱区 2. 2 分
在分子（ＣH 3）2ＮＣＨ＝ＣH 2中, 它的发色团是_____________________________, 在分子中预计发生的跃迁类型为_________________________________________。 3. 2 分 乙醛（ＣH 3ＣＨＯ）分子在160nm 处有吸收峰, 该峰相对应的电子跃迁类型为________,它在180nm 处的吸收峰, 相应的跃迁类型为______, 它在290nm 处的吸收峰, 相应的跃迁类型为______。
4. 2 分
共轭二烯烃在己烷溶剂中λmax 己烷
=219nm,改用乙醇作溶剂时λmax
比219nm______,
原因是该吸收是由_________跃迁引起,在乙醇中,该跃迁类型的激发态比基态的稳定性_______。 5. 2 分
一化合物溶解在己烷中,其λmax
己烷=305nm,溶解在乙醇中时,max
乙醇λ
=307nm,该吸收是由于
_________跃迁引起的,对该跃迁类型, 激发态比基态极性_____, 因此, 用乙醇溶剂时, 激发态比基态的稳定性________,从而引起该跃迁红移。
6. 2 分
化合物CH 3-Cl 在172nm 的吸收谱带归属于__________跃迁;CH 3-I 在258nm 的吸收带是由于_________跃迁;CH 3-Br 在204nm 的吸收带是_________跃迁引起。 7. 2 分
丙酮分子中的发色团是_________.丙酮在280nm 的紫外吸收是_________跃迁引起; 而它在187nm 和154nm 的紫外吸收分别是由_________跃迁和__________跃迁引起。 8. 2 分
丙酮分子中的发色团是_________.丙酮在280nm 的紫外吸收是_________跃迁引起; 而它在187nm 和154nm 的紫外吸收分别是由_________跃迁和__________跃迁引起。 9. 2 分
在环戊一烯中(C 5H 8), 能量最低的能级跃迁是_________跃迁, 该跃迁是由________ 发色团引起的。 10. 2 分
在紫外-可见吸收光谱中, 溶剂的极性不同, 对吸收带影响不同. 通常, 极性大的溶剂使π→π *跃迁的吸收带_________; 而对n →π *跃迁的吸收带, 则__________。 11. 2 分
丙酮分子中呈现三种吸收带，其电子跃迁类型有____________、___________ 和 __________等三种。 12. 2 分
已知某化合物分子内有四个碳原子、一个溴原子和一个双键,在210nm 波长以上无特征紫外光谱数据,则此化合物的结构可能是____________________。
13. 2 分
区别分子中n →π *和 π→π *电子跃迁类型可以采用吸收峰的_____________和___________ ____两种方法。
14. 2 分
化合物o
紫外光谱中, n →л*跃迁最大吸收波长的计算值为_______nm 。
15. 5 分 (2666)
化合物
O
C
CH 3
O 紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm 。
16. 5 分
化合物
O
紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm 。
17. 2 分
化合物紫外光谱中, n →л*跃迁最大吸收波长的计算值为
_______nm 。 18. 2 分
化合物COOH
紫外光谱中, n →л*跃迁最大吸收波长的计算值为_______nm 。
19. 2 分 化合物COOH
紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______ nm 。
20. 2 分
化合物COOH
紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______ nm 。
21. 2 分
化合物 α γ β δ
O COOH
紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______ nm 。
三、计算题 ( 共6题 ) 1. 5 分
请用 Woodward 规则计算下列化合物的最大吸收波长。
A
B
Woodward 规则：
链状共轭二烯母体基本值为 217nm 同环二烯母体基本值为 253nm 异环二烯母体基本值为 214nm 共轭系统每增加一个双键加 30nm
烷基或环残余取代同共轭系统相连加 5nm
2. 5 分
计算化合物（如下式）的紫外光区的最大吸收波长。
3. 10 分
一个化合物可能有A或B两种结构。在该化合物的光谱中。其λmax
乙醇＝352nm。该化合物可能是哪一种结构？
O O
A B
4. 5 分
计算下列化合物的λ
max
乙醇
。
CH3
O
5. 5 分
α－莎草酮的结构为下述A、B两种结构之一，已知α－莎草酮在酒精溶液中的λmax为252nm，试利用Woodword规则判别它是属于哪种结构？
O
O
(A) (B)
6. 5 分
计算下列化合物UV光谱的λmax值。
Cl
OH
COOC2H5CH3O
(A) (B)
提示：用于计算芳香族羰基衍生物的Scott经验定律：
COX
型的λmax（nm)
X＝烷基246
X＝氢250
X＝羟基、烷氧基230
型的λmax (nm)
取代基Z 增量
邻位 间位 对位 R －（烷基） 3 3 10 －OH ，－OR 7 7 25
－O －
11 20 78 －Cl 0 0 10 －Br 2 2 15
－NH 2 13 13 58
四、问答题 ( 共 11题 ) 1. 10 分
试将下列六种异构体按紫外吸收峰波长递增次序排列，并简要说明理由。
(6)
(4)
(5)
(3)
(2)
(1)
2. 5 分
乙酰乙酸乙酯有酮式和烯醇式互变异构体，某实验室的一瓶乙酰乙酸乙酯用紫外光谱测得仅末端有一弱吸收，试问可能是哪种构型。 3. 5 分
共轭二烯在己烷溶剂中λmax ＝219nm 。如果溶剂改用己醇时, λmax 比219nm 大还是小? 并解释。 4. 5 分
化合物A 和 B 的结构如下: 在同一跃迁类型中, 一个化合物λmax ＝303nm, 另一个化合物λmax ＝263nm, 指出观测到的吸收反应是哪种类型的跃迁? 哪一个化合物具有λmax ＝303nm ？
A
B
CH CH CHCH CHCH CHC H O
CH CH CHCH CHC H O
3
3
5. 5 分
在环戊烯( C 5Ｈ8)分子中, 可能发生哪种类型的跃迁?
6. 5 分
具有n→π*和π→π*两种跃迁的化合物的光谱图如下, 给出每种类型跃迁所引起的谱带的大致λmax,并解释。
7. 5 分
请将下列化合物的紫外吸收波长λmax值按由长波到短波排列, 并解释原因。
(1) CH2=CHCH2CH=CHNH2(2) CH3CH=CHCH=CHNH2
(3) CH3CH2CH2CH2CH2NH2
8. 5 分
指出下列化合物的紫外吸收波长, 按由长波到短波吸收波长排列.
CH
3
(4)
(3)
(1)(2)
9. 2 分
指出下列化合物的紫外吸收波长(按由长波到短波吸收波长排列), 并解释原因。
O
O O
CH
3
(1)(2)(3)
10. 5 分
下面为香芹酮在乙醇中的紫外吸收光谱, 请指出二个吸收峰属于什么类型, 并根据经验规则计算一下是否符合?
11. 5 分
A 和
B 化合物的结构如下. 试比较两者产生荧光的能力, 并说明其原因。
C
O C
O
OH
HO
HO
OH
O
C
O C
O
A
B
紫外可见吸收光谱习题集及答案
五、紫外可见分子吸收光谱法(277题) 一、选择题( 共85题) 1、 2 分(1010) 在紫外－可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰( ) (1) 消失(2) 精细结构更明显 (3) 位移(4) 分裂 2、 2 分(1019) 用比色法测定邻菲罗啉－亚铁配合物时,配合物的吸收曲线如图1所示,今有a、b、c、d、e滤光片可供选用,它们的透光曲线如图2所示,您认为应选的滤光片为( ) 3、 2 分(1020) 欲测某有色物的吸收光谱,下列方法中可以采用的就是( ) (1) 比色法(2) 示差分光光度法 (3) 光度滴定法(4) 分光光度法 4、 2 分(1021) 按一般光度法用空白溶液作参比溶液,测得某试液的透射比为10%,如果更改参 比溶液,用一般分光光度法测得透射比为20% 的标准溶液作参比溶液,则试液的透 光率应等于( ) (1) 8% (2) 40% (3) 50% (4) 80% 5、 1 分(1027) 邻二氮菲亚铁配合物,其最大吸收为510 nm,如用光电比色计测定应选用哪一种 滤光片？( ) (1) 红色(2) 黄色(3) 绿色(4) 蓝色 6、 2 分(1074) 下列化合物中,同时有n→π*,π→π*,σ→σ*跃迁的化合物就是( ) (1) 一氯甲烷(2) 丙酮(3) 1,3-丁二烯(4) 甲醇 7、 2 分(1081) 双波长分光光度计的输出信号就是( ) (1) 试样吸收与参比吸收之差(2) 试样在λ1与λ2处吸收之差 (3) 试样在λ1与λ2处吸收之与(4) 试样在λ1的吸收与参比在λ2的吸收之差8、 2 分(1082) 在吸收光谱曲线中,吸光度的最大值就是偶数阶导数光谱曲线的( ) (1) 极大值(2) 极小值(3) 零(4) 极大或极小值 9、 2 分(1101) 双光束分光光度计与单光束分光光度计相比,其突出优点就是( ) (1) 可以扩大波长的应用范围(2) 可以采用快速响应的检测系统 (3) 可以抵消吸收池所带来的误差(4) 可以抵消因光源的变化而产生的误差
紫外可见吸收光谱习题集及答案(20200925103547)
专业资料 值得拥有 一、选择题(共85题) 1. 2 分(1010) 在紫外-可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰 () (1) 消失 (2) 精细结构更明显 (3) 位移 (4) 分裂 2. 2 分(1019) 用比色法测定邻菲罗啉-亚铁配合物时 ,配合物的吸收曲线如图 1所示,今有a 、b 、 c 、 d 、 e 滤光片可供选用，它们的透光曲线如图 2所示，你认为应选的滤光片为 () 3. 2 分(1020) 欲测某有色物的吸收光谱，下列方法中可以采用的是 () (1) 比色法 (2) 示差分光光度法 (3)光度滴定法 (4) 分光光度法 4. 2 分(1021) 按一般光度法用空白溶液作参比溶液，测得某试液的透射比为 10% ,如果更改参 比溶液，用一般分光光度法测得透射比为 20%的标准溶液作参比溶液，则试液的透 光率应等于 () (1) 8% (2) 40% (3) 50% ⑷ 80% 5. 1 分(1027) 邻二氮菲亚铁配合物，其最大吸收为 510 nm ,如用光电比色计测定应选用哪一种 滤光片？ () (1)红色 (2) 黄色 (3) 绿色 (4) 蓝色 6. 2 分(1074) 下列化合物中，同时有 n →d ， τ→d , C → 第九章、紫外－可见分光光度法 1 选择题 1-1 物质的紫外 – 可见吸收光谱的产生是由于 ( ) A. 原子核内层电子的跃迁 B. 原子核外层电子的跃迁 C. 分子的振动 D. 分子的转动 1-2 紫外–可见吸收光谱主要决定于 ( ) A. 原子核外层电子能级间的跃迁 B. 分子的振动、转动能级的跃迁 C. 分子的电子结构 D. 原子的电子结构 1-3 分子运动包括有电子相对原子核的运动（E 电子）、核间相对位移的振动（E 振动）和转动（E 转动）这三种运动的能量大小顺序为 （ ） A. E 电子>E 振动>E 转动 B. E 电子>E 转动>E 振动 C. E 转动>E 电子>E 振动 D. E 振动>E 转动>E 电子 1-4 符合朗伯-比尔定律的一有色溶液，当有色物质的浓度增加时，最大吸收波长和吸光度分别是 ( ) A. 增加、不变 B. 减少、不变 C. 不变、增加 D. 不变、减少 1-5 吸光度与透射比的关系是 ( ) 1-6 一有色溶液符合比尔定律，当浓度为c 时，透射比为T 0 ，若浓度增大一倍时，透光 率的对数为 ( ) 1-7 相同质量的Fe 3+ 和Cd 2+ 各用一种显色剂在相同体积溶液中显色，用分光光度法测 定，前者用2cm 比色皿，后者用1cm 比色皿，测得的吸光度值相同，则两者配合物的摩尔吸 光系数为 ( ) 已知：A r(Fe) = 55.85，A r(Cd) =112.4 1-8 用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数ε，测定值的大小决定于 ( ) A. 入射光强度 B. 比色皿厚度 C. 配合物的稳定性 D. 配合物的浓度 1-9 以下说法正确的是 ( A ) A. 吸光度A 随浓度增大而增大 B. 摩尔吸光系数ε随浓度增大而增大 C. 透光率T 随浓度增大而增大 D. 透光率T 随比色皿加厚而增大 1-10 下列表述中的错误是 ( A ) A. 比色法又称分光光度法 B. 透射光与吸收光互为补色光，黄色和蓝色互为补色光 D. 吸收峰随浓度增加而增大，但最大吸收波长不变 1-11下面哪一种电子能级跃迁需要的能量最高? ( A ) (A) σ→σ * (B) n→σ * (C) π→π * (D) π→σ * 2 填空题 2-1 吸光光度法进行定量分析的依据是__ ， 用公式表示为___ ，式中各项符号各表示： ， ， ， 。 2-2 一有色溶液对某波长光的吸收遵守比尔定律。当选用2.0 cm 的比色皿时，测得透光率为T ，若改用1.0 cm 的吸收池，则透光率应为 。 2-3 一有色溶液符合朗伯比尔定律，当使用1cm 比色皿进行测量时，测得透光率为80%，若使用5 cm 的比色皿，其透光率为 。 2-4 朗伯-比尔定律的吸光系数(a )和摩尔吸光系数(ε)值的单位各是 _和 __ _。 2-5 某金属离子M 与试剂R 形成一有色络合物MR ，若溶液中M 的浓度为1.0×10-4 mol.L -1 ，用1 cm 比色皿于波长525 nm 处测得吸光度A 为0.400，此络合物在525 nm 处的摩尔，吸光系数为 。 2-6 桑德尔灵敏度(S )表示的是 ，单位是 。用双硫腙光度法测Cd 2+ 时，已知ε520 = 8.8×104 L · mol -1 · cm -1 ，其桑德尔灵敏度 S 为_ ____。 已知：A r(Cd) = 112.4 2-7 在分光光度法中, 以 为纵坐标, 以 为横坐标作图, 可得 。 2-8 用分光光度法中以 为横坐标，以 为纵坐标作图，可得 。 2-9 光度分析法中，引起偏离比尔定律的原因主要有 和 。 2-10 有色溶剂对光有选择性的吸收，为了使测定结果有较高的灵敏度，测定时选择吸收的波长应在 处，有时选择肩峰为测量波长是因为 。 五、紫外可见分子吸收光谱法（2７7题) 一、选择题( 共8５题) １。 2 分（1010) 在紫外-可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰( ） （1）消失(2) 精细结构更明显 (3)位移（4）分裂 2. 2分(１01９） 用比色法测定邻菲罗啉-亚铁配合物时,配合物的吸收曲线如图1所示,今有a、b、 ) c、d、ｅ滤光片可供选用,它们的透光曲线如图2所示,你认为应选的滤光片为( 欲测某有色物的吸收光谱,下列方法中可以采用的是( ）（1)比色法(2）示差分光光度法 (3)光度滴定法（4）分光光度法 4． 2 分（102１) 按一般光度法用空白溶液作参比溶液,测得某试液的透射比为10％，如果更改参 比溶液，用一般分光光度法测得透射比为20% 的标准溶液作参比溶液，则试液的透 光率应等于（) (1) ８% （２) 40% (3) ５0%（4）80％ 5。１分(１０2７) 邻二氮菲亚铁配合物,其最大吸收为５1０nm,如用光电比色计测定应选用哪一种 滤光片？（) （１) 红色(２)黄色(3）绿色(4) 蓝色 6。2分（1074) 下列化合物中，同时有ｎ→π＊,π→π＊，σ→σ*跃迁的化合物是( ) （1）一氯甲烷(２)丙酮（3) １,3—丁二烯(４)甲醇 7。 2 分(1081) 双波长分光光度计的输出信号是（) (１) 试样吸收与参比吸收之差(2）试样在λ1和λ2处吸收之差 (3) 试样在λ1和λ2处吸收之和(4) 试样在λ1的吸收与参比在λ2的吸收之差 8. 2 分(1０82） 在吸收光谱曲线中，吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的（) （1）极大值(2) 极小值(3) 零(4) 极大或极小值 9。２分(11０1） 双光束分光光度计与单光束分光光度计相比,其突出优点是( ） （1) 可以扩大波长的应用范围（2) 可以采用快速响应的检测系统 （3) 可以抵消吸收池所带来的误差（４) 可以抵消因光源的变化而产生的误差 五、紫外可见分子吸收光谱法（277题) 一、选择题 ( 共８5题) 1．２分（101０） 在紫外－可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰( ） （１）消失（２) 精细结构更明显 (３）位移 (4）分裂 ２。 2 分（1019） 用比色法测定邻菲罗啉-亚铁配合物时，配合物的吸收曲线如图1所示,今有a、b、 c、ｄ、e滤光片可供选用,它们的透光曲线如图2所示,你认为应选的滤光片为 ( ） ３。 2 分 (１０20) 欲测某有色物的吸收光谱,下列方法中可以采用的是（ ) (1) 比色法 (2) 示差分光光度法 （３) 光度滴定法 (4）分光光度法 4。２分 (1021） 按一般光度法用空白溶液作参比溶液，测得某试液的透射比为10％,如果更改参 比溶液,用一般分光光度法测得透射比为 2０％的标准溶液作参比溶液,则试液的透 光率应等于( ) （1）８% （2) ４0％ (３) 5０％ (4）８０% 5. 1 分（１027) 邻二氮菲亚铁配合物，其最大吸收为 510 nm，如用光电比色计测定应选用哪一种 滤光片？（ ) （1）红色(2) 黄色 (3）绿色 (4) 蓝色 6. 2 分（1０74) 下列化合物中,同时有ｎ→π*,π→π*，σ→σ＊跃迁的化合物是( ) (1) 一氯甲烷 (2) 丙酮(3) 1,3-丁二烯（４) 甲醇 7． 2 分（1081) 双波长分光光度计的输出信号是 ( ） (1) 试样吸收与参比吸收之差 (２) 试样在λ1和λ２处吸收之差 （３) 试样在λ１和λ２处吸收之和 (４）试样在λ1的吸收与参比在λ２的吸收之差 8. ２分 (10８2) 在吸收光谱曲线中,吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的( ） (１) 极大值 (2) 极小值 (3) 零（4) 极大或极小值 ９。 2 分 (1101) 双光束分光光度计与单光束分光光度计相比,其突出优点是 ( ) (1) 可以扩大波长的应用范围 (2) 可以采用快速响应的检测系统 紫外-可见分光光度法标准操作程序 1 简述 紫外-分光光度法是通过被测物质在特定波长处或一定波长长范围内的吸光度或发光强度，对该物质进行定性和定量分析的方法。本法的在药品检验中主要用于药品的鉴别、检查和含量测定。 定量分析通常选择物质的最大吸收波长处测出吸光度，然后用对照品或百分吸收系数求算出被测物质的含量，多用于制剂的含量测定；对已知物质定性可用吸收峰波长或吸光度比值作为鉴别方法；若化合物本身在紫外光无吸收，而杂质在紫外光区有相当强度的吸收，或杂质的吸收峰化合物无吸收，则可用本法作检查。物质对紫外辐射的吸收是由于分子中原子的外层电子跃迁所产生的。因此，紫外吸收主要决定于分子的电子结构，故紫外光谱又称电子光谱。有机化合物分子结构中如含有共轭体系、芳香环或发色基团，均可在近紫外区(200-400nm)或可见光区(400-850nm)产生吸收。通常使用紫外分光光度计的工作波长范围为 190-900nm，因此又称紫外-可见分光光度计。 紫外吸收光谱为物质对紫外区辐射的能量吸收图。朗伯－比尔（Lambert-beer）定律为光的吸收定律，它是紫外分光光度法定量分析的依据，其数学表达式为：Ａ=log1/T=ECL 式中Ａ为吸光度； Ｔ为透光率； Ｅ为吸收系数； Ｃ溶液浓度； Ｌ为光路长度。 如溶液的浓度（Ｃ）为1%（g/ml），光路长度(L)为1cm，相应的吸收系数为百分吸收系数，以E表示。如溶液的浓度(C)为摩尔浓度(mol/L)，液 层厚度为1cm时，则相应有吸收系数为摩尔吸收系数，以ε表示。 2 仪器 紫外-可见分光光度计：主要由光源、单色器，样品室、检测器、记录仪、显示系统和数据处理系统等部分组成。 可见光区全波长范围的测定，仪器备有二种光源，即氘灯-为了满足紫外 和碘钨灯，前者用于紫外区，后者用于可见光区。 单色器通常由进光狭缝、出光狭缝、平行光装置、色散元件、聚焦透镜或反射镜等组成。色散元件有棱镜和光栅二种，棱镜多用天然石英或熔融硅石制成，对200~400nm波长光的色散能力很强，对600nm以上波长的光色散能力较差，棱镜色散所得的光谱为非匀排光谱。光栅系将反射或透光经衍射而达到色散作用，故常称为衍射光栅，光栅光谱是按波长作线性排列，故为匀排光谱，双光束仪器多用光栅为色散元件。 检测器有光电管和光电倍增管二种。 紫外-可见分光光度计依据其结构和测量操作方式的不同可分为单光束和双光束 分光光度计二类。单光束分光光度计有些仍为手工操作，即固定在某一波长，分别测量比较空白、样品或参比的透光率或吸收度，操作比较费时，用于绘制吸收 紫外光谱习题 1. 下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁？在紫外光谱中有哪何种吸收带？ （1）CH 3CH 2CHCH 2Cl （2）CH 2 CHOCH 3 （3） （4） （5） O （6）CH 3CCH 2COCH 2CH 3 （7）ClCH 2 CH 2=CH CC 2H 5 解 :紫外吸收在200-400nm 区域，且有共轭结构 （1）无共轭结构，无吸收锋 （2）共轭结构，无吸收峰 （3）有π→π*跃迁，产生K 带和B 带吸收 （4）有π→π*跃迁和n →π*跃迁，产生K 带、R 带和B 带吸收 （5）有π→π*跃迁，产生K 带和B 带吸收 （6）有n →π*跃迁，产生R 带，产生烯醇式互变异构体时，还有K 带吸收 （7）有π→π*跃迁和n →π*跃迁，产生K 带和R 带吸收 2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k 带) （1） a. CH 3（CH 2）5CH 3 b.(CH 3)2C=CH-CH 2 =C （CH 3）2 c.CH 2 CH-CH=CH 2 （2） a. b. c. （3）a. b. O c. O O OH —NH 2 CH=CHCH O —CH=CH 2 O O O CH 解： （1）有共轭结构时，紫外吸收波长增大；双键是助色基团，使紫外吸收波长增 大，则：c > b > a （2）有共轭时结构时，λ 环内共轭 >λ环外共轭， 甲基可以增大紫外吸收波长，则：a > c > b （3）有共轭时结构时，λ 环内共轭>λ环外共轭， 甲基可以增大紫外吸收波长，则： a > c > b 3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长 (1) 答：λmax=253（基本值）+25（5个烷基取代）+5（1个环外双键）=283 nm (2) 答：λmax=214（基本值）+20（4个烷基取代）+10（2个环外双键）=244 nm （3） 答：λmax=253（基本值）+20（4个烷基取代）=273 nm （4） 答：λmax= 215（基本值）+10（1个烷基α取代）=225 nm (5) 答：λmax=202（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β 取代）+10（2个环外双键=246 nm CH 2 =C C O C H 3 CH 3 O 江南大学实验报告 实验名称紫外吸收光谱法测定苯的含量 一、实验目的 1、了解紫外光谱法测定苯的原理及方法。 2、了解TU-1901双光束紫外可见分光光度计的使用。 3、学习利用吸收光谱曲线进行化合物鉴定和纯度检查。 二、实验原理 许多有机化合物或其衍生物，在可见光或紫外光区有吸收光谱，各种物质分子有其特征的吸收光谱。吸收光谱的形状和物质的特性有关，可作为定型鉴定的依据，而在某选定的波长下，测量其吸收光度即可对物质进行定量分析。紫外吸收光谱用于定量分析时，符合朗伯比尔定律，即A=κbc，式中A为吸光度，κ为摩尔吸收系数，b为液层厚度。 三、仪器和试剂 1、仪器 TU-1901型紫外-可见分光光度计，1cm石英比色皿，5ml吸量管，10ml容量瓶。 2、试剂 苯（色谱纯），乙醇（AR、95%），0.1g/L苯标准溶液。 四、实验步骤 1、吸收曲线的绘制 将装有参比溶液和标准试样的比色皿放入光路中，在紫外分光光度计上，从波长200-300nm，每隔0.5nm扫描出苯的吸收曲线。指出苯的B吸收带，找出B吸收带的最大吸收波长。2、试样中苯含量的测定 （1）苯标准曲线的绘制分别吸取1.0ml、2.0ml、3.0ml、4.0ml、5.0ml0.1g/l的苯标准溶液于5只10ml容量瓶中，用乙醇稀释至刻度，摇匀。用1ml石英比色皿，以乙醇做参比溶液，在最大吸收波长处分别测定其吸光度。 以吸光度为纵坐标，苯的含量为横坐标绘制标准曲线。 （2）测定乙醇试样中苯的含量准确吸取含苯的试样5ml于10ml容量瓶中，用乙醇稀释至刻度，摇匀，用1cm石英比色皿，以乙醇做参比溶液，在最大吸收波长处测定试样溶液的吸光度，根据苯标准曲线查的相应的样品浓度。 3、结束工作 （1）实验结束，关闭紫外工作软件、电脑电源。 （2）取出吸收池，清洗晾干放入盒内保存。 （3）清理台面，填写仪器使用记录。 五、实验结果 最大吸收波长λmax=254.50nm 苯和苯衍生物紫外吸收光谱的测定 实验三苯和苯衍生物紫外吸收光谱的测定 一、实验目的 1．了解紫外可见光光度计的结构、用途及使用方法 2．了解紫外吸收光谱在有机化合物结构鉴定中的作用及原理。 3.了解溶剂极性及pH对吸收光谱的影响及原理。 4. 了解紫外-可见吸收光谱的产生及不同助色团对苯的紫外吸收光谱的影响,。 二、实验原理 作为有机化合物结构解析四大光谱之一，紫外吸收光谱具有方法简单、仪器普及率高、操作简便，紫外吸收光谱吸收强度大检出灵敏度高，可进行定性、定量分析的特点。尽管紫外光谱谱带数目少、无精细结构、特征性差，只能反映分子中发色团和助色团及其附近的结构特征，无法反映整个分子特性，单靠紫外光谱数据去推断未知物的结构很困难，但是紫外光谱对于判断有机物中发色团和助色团种类、位置、数目以及区别饱和与不饱和化合物，测定分子中共轭程度进而确定未知物的结构骨架等方面有独到之处。因此 苯、甲苯、苯酚、苯胺、硝基苯、苯甲醛、苯甲酸的环己烷溶液，用环己烷稀释至刻度，摇匀。用1 cm石英吸收池，以环己烷作参比溶液，在紫外区200-400nm进行波长扫描，得8种物质的紫外吸收光谱。观察比较苯及其衍生物的吸收光谱，讨论取代基对苯原有的吸收带的影响。 3、溶剂极性对紫外吸收光谱 (1)溶剂极性对n →Π*跃迁的影响 在3个10mL 具塞比色管中各加0.04mL丁酮，分别用水、乙醇、氯仿稀释至刻度，摇匀。用带盖的1cm石英吸收池相对各自的溶剂作参比在200-320nm波长范围内绘制紫外吸收光谱。观察比较不同极性溶剂对n →Π*跃迁的影响，讨论原因。 (2)溶剂极性对Π→Π*跃迁的影响 在3个10mL具塞比色管各加0.20 mL异亚丙基丙酮溶液，分别用正己烷、氯仿、水稀释至刻度摇匀。用带盖的1cm石英吸收池相对各自的溶剂做参比溶液，在200-320nm波长范围内绘制紫外吸收光谱。观察比较不同极性溶剂对Π→Π*跃迁的影响，讨论原因。 (3)溶剂极性对β-羰基化合物酮式和烯醇式互变异构体的影响： 在3个5 mL具塞比色管中分别加入0.5mL乙 紫外-可见分光光度法习题 一、选择题（其中1~14题为单选，15~24题为多选） 1．以下四种化合物，能同时产生B吸收带、K吸收带和R吸收带的是（） A. CH2CHCH O B. CH C CH O C. C O CH3 D. CH CH2 2．在下列化合物中，π→π*跃迁所需能量最大的化合物是（） A. 1,3-丁二烯 B. 1,4-戊二烯 C. 1,3-环已二烯 D. 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 3．符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置（） A. 向短波方向移动 B. 向长波方向移动 C. 不移动，且吸光度值降低 D. 不移动，且吸光度值升高 4．双波长分光光度计与单波长分光光度计的主要区别在于（） A. 光源的种类及个数 B. 单色器的个数 C. 吸收池的个数 D. 检测器的个数 5．在符合朗伯特-比尔定律的范围内，溶液的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系是（） A. 增加、增加、增加 B. 减小、不变、减小 C. 减小、增加、减小 D. 增加、不变、减小 6．双波长分光光度计的输出信号是（） A. 样品吸收与参比吸收之差 B. 样品吸收与参比吸收之比 C. 样品在测定波长的吸收与参比波长的吸收之差 D. 样品在测定波长的吸收与参比波长的吸收之比 7．在紫外可见分光光度法测定中，使用参比溶液的作用是（） A. 调节仪器透光率的零点 B. 吸收入射光中测定所需要的光波 C. 调节入射光的光强度 D. 消除试剂等非测定物质对入射光吸收的影响 8．扫描K2Cr2O7硫酸溶液的紫外-可见吸收光谱时，一般选作参比溶液的是（） A. 蒸馏水 B. H2SO4溶液 C. K2Cr2O7的水溶液 D. K2Cr2O7的硫酸溶液 9．在比色法中，显色反应的显色剂选择原则错误的是（） A. 显色反应产物的ε值愈大愈好 B.显色剂的ε值愈大愈好 C. 显色剂的ε值愈小愈好 D. 显色反应产物和显色剂，在同一光波下的ε值相差愈大愈好 10．某分析工作者，在光度法测定前用参比溶液调节仪器时，只调至透光率为95.0%，测得某有色溶液的透光率为35.2%，此时溶液的真正透光率为（） A. 40.2% B. 37.1% C. 35.1% D. 30.2% 11．用分光光度法测定KCl中的微量I—时，可在酸性条件下，加入过量的KMnO4将I—氧化为I2，然后加入淀粉，生成I2-淀粉蓝色物质。测定时参比溶液应选择（） A. 蒸馏水 B. 试剂空白 C. 含KMnO4的试样溶液 D. 不含KMnO4的试样溶液 12．常用作光度计中获得单色光的组件是（） A. 光栅(或棱镜)+反射镜 B. 光栅(或棱镜)+狭缝 C. 光栅(或棱镜)+稳压器 D. 光栅(或棱镜)+准直镜 13．某物质的吸光系数与下列哪个因素有关（） A. 溶液浓度 B. 测定波长 C. 仪器型号 D. 吸收池厚度 14．假定ΔT=±0.50％A=0.699 则测定结果的相对误差为（） A. ±1.55％ B. ±1.36％ C. ±1.44％ D. ±1.63％ 第二章、紫外可见分子吸收光谱法 一、选择题( 共20题) 1. 2 分 在吸收光谱曲线中，吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的( ) (1) 极大值(2) 极小值(3) 零(4) 极大或极小值 2. 2 分 在紫外光谱中，λmax最大的化合物是( ) 3. 2 分 用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数ε，测定值的大小决定于( ) (1) 配合物的浓度(2) 配合物的性质 (3) 比色皿的厚度(4) 入射光强度 4. 2 分 1198 有下列四种化合物已知其结构，其中之一用UV 光谱测得其λmax为302nm，问应是哪种化合物？( ) CH 3CH CHCOCH 3 CH 3CH 3(4)(3) (2) Br O HO O CH 3 3 CH 3(1) 5. 5 分 下列四种化合物中,在紫外光区出现两个吸收带者是 ( ) (1)乙烯 (2)1,4-戊二烯 (3)1,3-丁二烯 (4)丙烯醛 6. 2 分 助色团对谱带的影响是使谱带 ( ) (1)波长变长 (2)波长变短 (3)波长不变 (4)谱带蓝移 7. 5 分 对化合物 CH 3COCH=C(CH 3)2的n — *跃迁,当在下列溶剂中测定,谱带波长最短的 是 ( ) (1)环己烷 (2)氯仿 (3)甲醇 (4)水 8. 2 分 紫外-可见吸收光谱主要决定于 ( ) (1) 分子的振动、转动能级的跃迁 (2) 分子的电子结构 (3) 原子的电子结构(4) 原子的外层电子能级间跃迁 9. 1 分 下面哪一种电子能级跃迁需要的能量最高? ( ) (1) σ→σ*(2) n→σ * (3) π→π* (4) π→σ* 10. 2 分 化合物中CH3--Cl在172nm有吸收带,而CH3--I的吸收带在258nm处,CH3--Br 的吸收 带在204nm ,三种化合物的吸收带对应的跃迁类型是( ) (1) σ→σ*(2) n→π* (3) n→σ * (4)各不相同 11. 2 分 某化合物在乙醇中λmax乙醇=287nm,而在二氧六环中λmax二氧六环=295nm，该吸收峰的跃迁类型是（） (1) σ→σ* (2) π→π* (3) π→σ* (4) π→π* 12. 2 分 一化合物溶解在己烷中,其λmax己烷=305 nm，而在乙醇中时，λ乙醇=307nm，引起该吸收的电子跃迁类型是( ) (1) σ→σ * (2)n→π * (3) π→π* (4) n→σ* 13. 2 分 第九章紫外可见吸收光谱法 §9-1 概述 利用紫外可见分光光度计测量物质对紫外可见光的吸收程度（吸光度）和紫外可见吸收光谱来确定物质的组成、含量，推测物质结构的分析方法，称为紫外可见吸收光谱法或紫外可见分光光度法（ultraviolet and visible spectrophotometry,UV-VIS）。它具有如下特点： （1）灵敏度高适于微量组分的测定，一般可测定10-6g级的物质，其摩尔吸收系数可以达到104~105数量级。 (2) 准确度较高其相对误差一般在1% ~ 5%之内。 (3) 方法简便操作容易、分析速度快。 (4) 应用广泛不仅用于无机化合物的分析，更重要的是用于有机化合物的鉴定及结构分析（鉴定有机化合物中的官能团）。可对同分异构体进行鉴别。此外，还可用于配合物的组成和稳定常数的测定。 紫外可见吸收光谱法也有一定的局限性，有些有机化合物在紫外可见光区没有吸收谱带，有的仅有较简单而宽阔的吸收光谱，更有个别的紫外可见吸收光谱大体相似。例如，甲苯和乙苯的紫外吸收光谱基本相同。因此，单根据紫外可见吸收光谱不能完全决定这些物质的分子结构，只有与红外吸收光谱、核磁共振波谱和质谱等方法配合起来，得出的结论才会更可靠。 §9-2 紫外可见吸收光谱法的基本原理 当一束紫外可见光（波长范围200~760nm）通过一透明的物质时，具有某种能量的光子被吸收，而另一些能量的光子则不被吸收，光子是否被物质所吸收既决定于物质的内部结构，也决定于光子的能量。当光子的能量等于电子能级的能= h f），则此能量的光子被吸收，并使电子由基态跃迁到激发量差时（即ΔE 电 态。物质对光的吸收特征，可用吸收曲线来描述。以波长λ为横坐标，吸光度A 为纵坐标作图，得到的A-λ曲线即为紫外可见吸收光谱（或紫外可见吸收曲线）。它能更清楚地描述物质对光的吸收情况（图9-1）。 从图9-1中可以看出：物质在某一波长处对光的吸收最强，称为最大吸收峰，对应的波长称为最大吸收波长（λmax）；低于高吸收峰的峰称为次峰；吸收峰旁 第十一章紫外－可见分光光度法 思考题和习题 1．名词解释：吸光度、透光率、吸光系数(摩尔吸光系数、百分吸光系数)、发色团、助色团、红移、蓝移。 2．什么叫选择吸收？它与物质的分子结构有什么关系？ 物质对不同波长的光吸收程度不同，往往对某一波长(或波段)的光表现出强烈的吸收。这时称该物质对此波长(或波段)的光有选择性的吸收。 由于各种物质分子结构不同，从而对不同能量的光子有选择性吸收，吸收光子后产生的吸收光谱不同，利用物质的光谱可作为物质分析的依据。 3．电子跃迁有哪几种类型？跃迁所需的能量大小顺序如何？具有什么样结构的化合物产生紫外吸收光谱？紫外吸收光谱有何特征？ 电子跃迁类型有以下几种类型：σ→σ*跃迁，跃迁所需能量最大；n →σ*跃迁，跃迁所需能量较大，π→π*跃迁，跃迁所需能量较小；n→ π*跃迁，所需能量最低。而电荷转移跃迁吸收峰可延伸至可见光区内，配位场跃迁的吸收峰也多在可见光区内。 分子结构中能产生电子能级跃迁的化合物可以产生紫外吸收光谱。 紫外吸收光谱又称紫外吸收曲线，是以波长或波数为横坐标，以吸光度为纵坐标所描绘的图线。在吸收光谱上，一般都有一些特征值，如最大吸收波长(吸收峰),最小吸收波长(吸收谷)、肩峰、末端吸收等。 4．Lambert-Beer定律的物理意义是什么？为什么说Beer定律只适用于单色光？浓度C 与吸光度A线性关系发生偏离的主要因素有哪些？ 朗伯－比耳定律的物理意义：当一束平行单色光垂直通过某溶液时，溶液的吸光度A 与吸光物质的浓度c及液层厚度l成正比。 Beer定律的一个重要前提是单色光。也就是说物质对单色光吸收强弱与吸收光物质的浓度和厚度有一定的关系。非单色光其吸收强弱与物质的浓度关系不确定，不能提供准确的定性定量信息。 浓度C与吸光度A线性关系发生偏离的主要因素 （1）定律本身的局限性：定律适用于浓度小于0.01 mol/L的稀溶液，减免：将测定液稀释至小于0.01 mol/L测定 （2）化学因素：溶液中发生电离、酸碱反应、配位及缔合反应而改变吸光物质的浓度等导致偏离Beer定律。减免：选择合适的测定条件和测定波长 （3）光学因素： 非单色光的影响。减免：选用较纯的单色光；选max的光作为入射光 杂散光的影响。减免：选择远离末端吸收的波长测定 散射光和反射光：减免：空白溶液对比校正。 非平行光的影响：减免：双波长法 （4）透光率测量误差：减免：当±0.002<ΔT< ±0.01时，使0.2 紫外可见分光光度法 ※此资源来源于：※最后更新日期：2003-12-21 1次 紫外可见分光光度法 1. 有机化合物分子中电子跃迁产生的吸收带有哪几种类型？各有什么特点？在分析上较有实际应用的有哪几种类型？ 2.无机化合物分子中电子跃迁产生的吸收带有哪几种类型？何谓配位场跃迁？请举例加以说明。 3.采用什么方法可以区别n－π*和π－π*跃迁类型？ 4.何谓朗伯－比耳定律(光吸收定律)?数学表达式及各物理量的意义如何？引起吸收定律偏离的原因是什么? 5.试比较紫外可见分光光度计与原子吸收分光光度计的结构及各主要部件作用的异同点。 6.试比较常规的分光光度法与双波长分光光度法及导数分光光度法在原理及特点是有什么差别。 7. 分子能发生n－σ*跃迁，为227nm(ε为900)。试问：若在酸中测量时，该吸收峰会怎样变化？为什么？ 答案: 紫外可见吸收光谱法 开放分类：化学科学 收藏分享到顶[1]编辑词条 目录 ? 1 概述 ? 2 基本原理 ? 3 特点 ? 4 仪器组成 ? 5 应用 ? 6 影响因素 ?展开全部 摘要 紫外可见吸收光谱法是利用某些物质的分子吸收10～800nm光谱区的辐射来进行分析测定的方法，这种分子吸收光谱产生于价电子和分子轨道上的电子在电子能级间的跃迁，广泛用于有机和无机物质的定性和定量测定。该方法具有灵敏度高、准确度好、选择性优操作简便、分析速度好等特点。 紫外可见吸收光谱法-概述 图4.3 分子的紫外可见吸收光谱法是基于分子内电子跃迁产生的吸收光谱进行分析的一种常用的光谱分析法。分子在紫外-可见区的吸收与其电子结构紧密相关。紫外光谱的研究对象大多是具有共轭双键结构的分子。如（图4.3），胆甾酮（a）与异亚丙基丙酮（b）分子结构差异很大，但两者具有相似的紫外吸收峰。两分子中相同的O=C-C=C共轭结构是产生紫外吸收的关键基团。 紫外-可见以及近红外光谱区域的详细划分如图4.4所示。紫外-可见光区一般用波长（nm）表示。其研究对象大多在200-380 nm的近紫外光区和/或380-780 nm的可见光区有吸收。紫外-可见吸收测定的灵敏度取决于产生光吸收分子的摩尔吸光系数。该法仪器设备简单,应用十分广泛。如医院的常规化验中，95%的定量分析都用紫外-可见分光光度法。在化学研究中，如平衡常数的测定、求算主-客体结合常数等都离不开紫外-可见吸收光谱。[1] （图）图4.4 紫外可见吸收光谱法-基本原理 紫外可见吸收光谱的基本原理是利用在光的照射下待测样品内部的电子跃迁，电子跃迁类型有： （1）σ→σ* 跃迁指处于成键轨道上的σ电子吸收光子后被激发跃迁到σ*反键轨道 （2）n→σ* 跃迁指分子中处于非键轨道上的n电子吸收能量后向σ*反键轨道的跃迁 （3）π→π* 跃迁指不饱和键中的π电子吸收光波能量后跃迁到π*反键轨道。 （4）n→π* 跃迁指分子中处于非键轨道上的n电子吸收能量后向π*反键轨道的跃迁。 实验10紫外可见吸收光谱测试 140604班 C组胡晓玲 3214001700 【实验目的】 本实验的目的是利用紫外光区和可见光区的光学特性的检测方法测试甲基橙的光学特性，同时培养分析和运用材料紫外光区和可见光区光谱特性的能力。 【仪器用具】 UV-2550岛津紫外可见分光光度计 【实验原理】 研究甲基橙在紫外-可见光区的分子吸收光谱的。其中所利用的紫外-可见分光光度法是利用某些物质的分子吸收200~900 nm光谱区的辐射来进行分析测定的方法，这种方法广泛用于无机和有机物质的定性和定量测定。 当光作用在物质上时，一部分被表面反射，一部分被物质吸收。改变入射光的波长时，不同物质对每种波长的光都有对应的吸收程度（A）或透过程度（T），可以做出这种物质在实验波长范围内的吸收光谱曲线或透过光谱曲线。用紫外-可见分光光度计可以作出材料在紫外光区和可见光区的对紫外光和可见光的吸收光谱曲线或透过光谱曲线。利用的是朗伯-比尔定律： （10-1） A abc A为吸光度，a为吸光系数，b为光路长度，c为物质浓度。 通过吸收光谱曲线或透过光谱曲线可以判断材料在紫外光区和可见光区的光学特性，为材料的应用作指导。例如，具有较高的紫外光吸收性能，可作为保温吸热等材料；如具有较高的紫外光反射特性，则可作为好的抗老化材料。除此以外，紫外-可见吸收光谱还可用于物质的定量分析、定性分析、纯度鉴定和结构分析等。 【实验步骤与结果分析】 1.实验步骤 ①以去离子水为测试参比溶液进行基线校正。 ②以去离子水为参比液，不同浓度的甲基蓝溶液为测试样品，测试不同浓度的溶液的紫外 可见吸收光谱图。 2.实验结果分析 紫外可见光谱习题 1、 分子的紫外-可见吸收光谱呈带状光谱，其原因是什么（D ） A.分子中价电子运动的离域性质； B.分子振动能级的跃迁伴随着转动能级的跃迁； C.分子中价电子能级的相互作用； D.分子电子能级的跃迁伴随着振动、转动能级的跃迁。 2、 紫外-可见光光度计法合适的检测波长范围是（B ） A. 400-800 nm B. 200-800 nm C. 200-400 nm nm 3、 在下列化合物中，哪一个在近紫外光区产生两个吸收带（B ） A.丙烯 B.丙烯醛 ,3-丁二烯 D.丁烯。 4、 丙酮的紫外-可见光区中，对于吸收波长最大的那个吸收峰，在下列四种溶 剂中吸收波长最短的是哪一个。（D ） A.环己烷 B.氯仿 C.甲醇 D.水 5、下列四种化合物a;b;c;d 。 HC CH 2HC CH 2HC CH 2HC CH 2它们在紫外-可见光区中，λmax 分别为（B ） > b > c > d B. b > c > d > a C. c > d > a > b D. d > a > b > c 6、符合朗伯-比耳定律的有色溶液稀释时，摩尔吸光系数的数值（C ）。 A.增大 B.减小 C.不变 D.无法确定变化值。 7、摩尔吸光系数的描述正确的是（C ）。 A. 摩尔吸光系数是化合物吸光能力的体现，与测量波长无关； B. 摩尔吸光系数的大小取决于化合物本身性质和浓度； C. 摩尔吸光系数越大，测定的灵敏度越高； D. 摩尔吸光系数越小，测定的灵敏度越高； 8、 透光率与吸收光度的关系是（A ）。 A. lg1/T = A B. lgT = A C. 1/T =A D. T = lg 1/A 紫外可见光谱分析技术及其发展和应用 医学院宋宗辉2016201632 紫外-可见吸收光谱法概述 分子的紫外-可见吸收光谱法是基于分子内电子跃迁产生的吸收光谱进行分析的一种常用的光谱分析法。分子在紫外-可见区的吸收与其电子结构紧密相关。紫外光谱的研究对象大多是具有共轭双键结构的分子。紫外-可见以及近红外光谱区域的详细划分如下图所示。紫外-可见光区一般用波长（nm）表示。其研究对象大多在200-380 nm的近紫外光区和/或380-780 nm的可见光区有吸收。紫外-可见吸收测定的灵敏度取决于产生光吸收分子的摩尔吸光系数。该法仪器设备简单,应用十分广泛。如医院的常规化验中，95%的定量分析都用紫外-可见分光光度法。在化学研究中，如平衡常数的测定、求算主-客体结合常数等都离不开紫外-可见吸收光谱。 紫外可见区域 1.1分子结构与吸收光谱 1.1电子能级和跃迁 从化学键性质考虑，与有机物分子紫外-可见吸收光谱有关的电子是：形成单键的σ电子，形成双键的π电子以及未共享的或称为非键的n电子。有机物分子内各种电子的能级高低次序下图所示，σ*>π*>n>π>σ。标有*者为反键电子。 电子能级及电子跃迁示意图 可见，σ→σ*跃迁所需能量最大，λmax<170 nm，位于远紫外区或真空紫外区。一般紫外-可见分光光度计不能用来研究远紫外吸收光谱。如甲烷，λmax =125 nm。饱和有机化合物的电子跃迁在远紫外区。 1.2生色团 π→π*所需能量较少，并且随双键共轭程度增加，所需能量降低。若两个以上的双键被单键隔开，则所呈现的吸收是所有双键吸收的叠加；若双键共轭，则吸收大大增强，波长红移，λmax和εmax均增加。如单个双键，一般λmax为150-200nm，乙烯的λmax = 185nm；而共轭双键如丁二烯λmax = 217nm，己三烯λmax = 258nm。 n→π*所需能量最低，在近紫外区，有时在可见区。但π→π*跃迁几率大，是强吸收带；而n→π*跃迁几率小，是弱吸收带，一般εmax<500。许多化合物既有π电子又有n 电子，在外来辐射作用下，既有π→π*又有n→π*跃迁。如-COOR基团，π→π*跃迁λmax=165 nm，εmax=4000；而n→π*跃迁λmax=205nm，εmax=50。π→π*和n→π*跃迁都要求有机化合物分子中含有不饱和基团，以提供π轨道。含有π键的不饱和基团引入饱和化合物中，使饱和化合物的最大吸收波长移入紫外-可见区。这类能产生紫外-可见吸收的官能团，如一个或几个不饱和键，C=C,C=O,N=N,N=O等称为生色团（chromophore）。某些生色团的吸收特性见下表。 某些生色团及相应化合物的吸收特性 紫外-可见分光光度法单元测验题参考答案 一、填空题（共20分，1分/空） 1、朗伯定律是说明在一定条件下，光的吸收与光径长度成正比；比尔定律是说明在一定条件下，光的吸收与溶液浓度成正比，二者合为一体称为朗伯-比尔定律，其数学表达式为A=Kbc。 2、摩尔吸光系数的单位是L·mol-1·cm-1，它表示物质的浓度为1mol·L-1，液层厚度为1cm时，在一定波长下溶液的吸光度，常用符号ε表示。 3、分子的运动包括三种，它们是电子运动、分子振动和分子转动。其中能量最大的是电子运动，能量最低的是分子转动。 4、多组分分光光度法可用解方程组的方法来求得各组分的含量，这是基于吸光度的加和性。 5、在紫外可见分光光度计中，在可见光区使用的光源是钨灯，用的棱镜和比色皿的材质可以是玻璃；而在紫外光区使用的光源是氢或氘灯，用的棱镜和比色皿的材质一定是石英。 6、影响有色配合物的摩尔吸收系数的因素是波长。 二、单选题(共20分，2分/题) 1、人眼能感觉到的光称为可见光，其波长范围是（A）。 A.400～780nm B.200～400nm C.200～1000nm D.400～1000nm 2、物质吸收光辐射后产生紫外-可见吸收光谱，这是由于（C）。 A.分子的振动 B.分子的转动 C.原子核外层电子的跃迁 D.分子的振动和转动 3、物质的颜色是由于选择吸收了白光中的某些波长的光所致。CuSO 溶液呈 4 蓝色是由于它吸收了白光中的（C）。 A.蓝色光波 B.绿色光波 C.黄色光波 D.青色光波 4、符合吸收定律得溶液稀释时，其最大吸收峰波长位置（D）。 A.向长波移动 B.向短波移动 C.不移动 D.不移动，吸收峰值降低 5、当吸光度A=0时，τ为（C）。 A.0 B.10% C.100% D.∞ 6、高吸光度差示法和一般的分光光度法不同点在于参比溶液不同，前者的参比溶液为（D）。 A.溶剂 B.试剂空白 C.比被测试液浓度稍高的待测组分标准溶液 D.比被测试液浓度稍低的待测组分标准溶液 7、双波长分光光度计的输出信号是（B）。 A.试样在λ 1吸收和参比在λ 2 吸收之差 B.试样在λ 1 和λ 2 吸收之差 C.试样在λ 1和λ 2 吸收之和 D.试样在λ 1 吸收和参比在λ 2 吸收之和 8、在分光光度分析中，常出现工作曲线不过原点的情况，下列说法中不会引起这一现象的是（C）。 A.测量和参比溶液所用吸收池不对称 B.参比溶液选择不当 C.显色反应灵敏度太低 D.显色反应的检测下限太高 9、在符合朗伯-比尔定律的范围内，有色物的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系是（B）。 A.增加，增加，增加 B.减小，不变，减小 C.减小，增加，增加 D.增加，不变，减小 10、双波长分光光度计与单波长分光光度计的主要区别在于（D）。 A.光源的种类 B.检测器的个数 C.吸收池的个数 D.使用的单色器的个数 三、简答题(共25分，5分/题) 1、紫外-可见分光光度法具有什么特点？ 答：①具有较高的灵明度，适用于微量组分的测定； ②分析速度快，操作简便； ③仪器设备不复杂，价格低廉； ④应用广泛，大部分无机离子和许多有机物质的微量成分都可以用这种方法测定。紫外可见吸收光谱习题(学生)
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