聚酰胺工程塑料发展现状
调研报告
[作者简介]周莺(1965-),女,江苏南通人。1987年毕业于北京化工学院高分子化工专业,工程师。现从事规划与新产品开发工作。
[收稿日期]1999-11-12 修回日期:2000-05-19
聚酰胺工程塑料发展现状
周 莺
(中石化南化公司发展计划处,江苏 南京 210048)
[摘要] 介绍了国内外聚酰胺(PA )工程塑料近年生产、需求、应用及技术发展状况,并对国内PA 工程塑料的发展提出了建议。
[关键词] 聚酰胺;工程塑料;发展
[中图分类号]O633.22 [文献标识码]A [文章编号]1006-7906(2000)04-0031-08
1 引 言
聚酰胺(Polyamide )树脂,简称PA ,又称尼龙(Nylon ),是具有酰胺基团的一类线型高分子化合物的总称。
目前世界上PA 的基础种类虽只有PA6、PA66、PA11、PA12、PA610、PA1010、PA46等十多个品种,但由此产生的改性产品却多达千余种,其中PA6和PA66产量最大。PA 在与其它工程塑料(聚碳酸酯、聚甲醛、聚苯醚和热塑性聚酯)的激烈竞争中,随着应用领域的不断拓展,从20世纪80年代开始以较快的速度发展,特别是改性PA 工程塑料发展更快。PA 工程塑料的生产能力、产量及消费量目前均居五大工程塑料之首[1,2]。
2 PA 工程塑料的性能及应用[3～8]2.1 PA6、PA66
PA6弹性优良、耐磨、强度高、熔点高、摩
擦系数小、自润滑性好、耐冲击、延伸率高、易于
加工且生产成本低,在汽车工业中可用来制造电气配件、车门拉手、支架、垫圈、真空管等;在电子电器工业,可用于制作各种电子电器绝缘件、精密部件、精密机械零件和电工照明用具等。此外,还广泛用于制作轮胎帘子线、渔网、降落伞及薄膜包
装材料等。
PA66的性能及应用与PA6相仿,它比PA6熔点高,耐热性优良,弹性模量较高,吸水率低,适合于制作汽车发动机周围的机能部件和容易受热的电子电气制品的部件。此外,玻璃纤维增强效果显著,注塑成型性能优于PA6,能高速注塑成型。2.2 PA11、PA12
PA11、PA12除具有一般尼龙的耐油、耐磨、
化学稳定性好的特点外,还具有吸水率低、尺寸稳定性好等优点。PA11在工程塑料中挠曲性最好,在-40～100℃范围内保持良好的抗冲击、抗应力性能及柔软性能,易加工成型。PA12是所有PA 中密度最小、吸水率最低的材料,成型后制品的性能稳定,与金属附着力好,非常适宜作金属表面涂层,也能进行侧枝管的连接,耐热及耐低温性能很好,适宜高寒地区使用。
PA11和PA12可用于制作软管、管材、涂料、注塑件、粘结剂等。世界上主要的汽车制造厂生产的轿车如桑塔纳、奥迪、菲亚特、尼桑、丰田以及韩国、巴西等国家生产的轿车均采用PA11做输油管和刹车管。2.3 PA46
PA46熔点高达290℃(比PA66高30℃
),结晶化速度快(为PA66的4倍,PA6的10倍),在高温下显示出极好的性能:优良的耐热、耐燃性,高温蠕变性小,最适用于电子电器和汽车配件的制造。
?
13? 2000年第21卷第4期化学工业与工程技术
2.4 PA610、PA612
PA610、PA612是具有偶数个亚甲基的二胺、二羧酸型尼龙,形成了α型结晶,尺寸稳定性和介电性好,与PA66相比,熔点低、柔软、耐磨、成型加工容易,其用途与PA6、PA66大体相仿,常用于机械性能和尺寸稳定性要求高的制品中。如生产齿轮、滑轮等耐磨耗部件、精密件、电子电器中的电绝缘制品、储油容器。PA612在吸水性、刚性等方面优于PA610,在低温性能、冲击强度等方面优于PA1010。
2.5 PA1010
PA1010的布氏硬度和PA6相近,抗蠕变性能较PA66差,抗冲击性也不如PA6、PA66,综合性能较差,呈现出被PA6、PA66取代之势。PA1010的润滑性和耐水性好,经注射成型可生产齿轮、轴承、活塞、叶轮、衬套、密封圈及其它电子电器零件等。
2.6 PA9
PA9兼具PA46、PA6耐热的特点,其热稳定性、耐磨性、柔韧性和耐老化性在尼龙中最好,但吸水性不如PA6,耐化学品性与PPS相当,常用于生产汽车及机械零件、电器元件及用于电线包覆、电缆护套、金属涂层等。
2.7 MX尼龙
日本三菱气体化学公司制造的特种尼龙(MX 尼龙)是以间苯二胺作为原料的尼龙树脂,主链中含有芳香环,其强度和模量等机械性能优良,成型加工性能良好,气体阻隔性优良。作为食品包装用,与PA6、PA66和PET聚酯比较,氧透过率仅为它们的10%～50%。
3 PA工程塑料的生产、消费情况
3.1 PA工程塑料的生产规模及能力[9～13]
美国、日本、西欧等发达国家和地区的PA工程塑料生产能力一直占世界总生产能力的90%以上。德国巴斯夫(BASF)公司的PA工程塑料生产能力为165kt/a,居世界第一;其次是美国杜邦(Du Pont)公司和孟山都(Monsanto)公司,生产能力分别为150kt/a、132kt/a。1998年世界各地区PA基础树脂的总生产能力在1300kt/a左右,其中欧洲为548kt/a,位居榜首;美国为500kt/a,居第二;亚洲为284kt/a,名列第三。1998年PA工程塑料主要厂家及生产能力见表1、表2、表3。
表1 美国PA主要生产厂家1998年生产能力
厂 家品种生产能力/kt?a-1 Allied2Signal PA6、PA6656 Atochem PA11、PA1231 BASF PA6、PA6624 Bemis PA620
Du Pont PA66、PA612150 Emser Industries PA6、PA612、PA1211 Hoechst2Celanese PA6640 Monsanto PA6、PA66、PA610132 Nylon PA636
合 计500
表2 欧洲PA主要生产厂1998年生产能力
国家厂 家品 种生产能力/kt?a-1波 兰CIECH Sticrstoffwerk PA624
保加尼亚ILFT Co.PA6、PA6632
原苏联PA6、PA6103
比利时PMS Nylon PA6612
Tubize Plastics PA6、PA6612
法国Atochem PA6、PA11、PA1228
Rhone2Poulenc PA6635
德国A KZO PA6、PA6613
BASF PA6、PA66、PA610165
Bayer PA6、PA6660
Du Pont PA6、PA61239
Deutschland Huels PA12、PA61214
意大利Enichem PA616
Snia Technopolimeri PA6、PA6635
荷 兰Enka PA6、PA6625
DSM PA4610
瑞 士EMS chemie PA6、PA1225
合计548
表3 1998年亚洲PA主要生产厂生产能力国家
和地区
厂家品种
生产能力
/kt?a-1日本旭化成PA6637
宇部兴产PA6、PA66、PA61259
东洋纺绩PA64
东丽PA6、PA66、PA11、PA61252
三菱化学PA628
尤尼奇卡PA6、PA6612
三菱 化学MXD66韩国科隆PA6、PA6610
中国台湾东洋尼龙PA6、PA6615
泰国大洋尼龙PA610
宇部兴产PA615新加坡杜邦Singapore PA636
合计284
?
2
3
?化学工业与工程技术2000年第21卷第4期
1999年世界PA工程塑料建设项目情况见表4。
表4 1999年PA工程塑料建设项目
公司地点产品生产能力
/kt?a-1
进度
三龙尼龙公司中国辽阳PA66扩到97工程设计古吉拉特邦化肥
及化学品有限公司
印度巴罗达PA6 5.0工程设计绿色黄金聚合物
有限公司
印度马德拉斯PA 2.5工程设计Zig Sheng工业公司中国台湾桃源PA675正在建设
(未提供公司名称)乌兹别克斯坦
费尔干纳
PA67已完成
DSM工程塑料公司G orgia州PA6扩到90已运行
新会美达公司中国广东PA618.52000年投产
另外,DSM准备2002年投资1亿美元在荷兰Emmen建设尼龙6聚合装置(85kt/a);德国拜尔计划扩大其生产能力,2002年将达到130kt/a;日本宇部计划在欧洲(可能在西班牙的Castillon de la Plana)扩大尼龙6生产能力。
3.2 PA工程塑料消费情况[13～17]
1998年世界PA总消费量为1338kt/a,居五大工程塑料之首。北美和西欧是消费量最多的两个地区,每年都在增加,而亚洲受金融危机的影响,1998年的消费量低于1997年。
世界PA工程塑料的消费中,PA6和PA66占主导地位,约占总消费量的90%。由于各国开发研究及发展情况不同,消费比例也有差异:美国以PA66为主,占消费量的50%以上;日本以PA6为主,约占PA总消费量的54%;西欧PA6和PA66的消费几乎平分秋色。美国、西欧、日本近几年PA工程塑料消费情况见表5、表6、表7。
表5 美国PA工程塑料消费量
应用领域
消费量/kt?a-1
1994年1995年1996年1997年1998年
挤出单丝1314172223薄膜4246475855管、棒、板材1716171819电线、电缆2323242628
注塑机械/电动工具1010121113生活消费品1817213331电子、电气4550504637工业部件2727313841汽车运输134146160165175输 出748796103118
其 它2936424443 总 计432472517564583
表6 西欧PA工程塑料消费量
应用领域
消费量/kt?a-1
1994年1995年1996年1997年1998年
挤
出
单丝、棕丝1719191919
管、棒、板材2322222524
薄膜4957587270
其它挤出制品91010109
机械器具2323222425
注
塑
生活消费品3436354039
电子、电气869293104108
工业机械2831333836
汽车运输115126133162172
其 它3839384543
总 计422455463539545
表7 日本PA工程塑料消费量
应用领域
消费量/kt?a-1
1994年1995年1996年1997年1998年PA6汽车2421222221电子/电气1298119
机械零部件108776
薄膜/单丝3128294340
其它77865
出口2628303234
PA66汽车3131323129电子/电气1616171820
机械零部件66687
其它58998
出口1212151621
PA11软管/管材22222
和涂料11111
PA12注塑件33334粘合剂22222
电线包覆/其它21111
总 计189183192212210
由表5、表6、表7可见,世界PA的消费量呈上升趋势;在所有消费分配中,汽车工业的消费比例最大,电子电气行业的消费居第二位。
日本PA分类消费表明,PA6的消费在总消费量中仍占主导地位,PA66的消费量近几年逐年增加。PA6的需求主要为工业部件与薄膜的挤出。近年来,汽车部件用新型树脂的应用研究很活跃, 1997年丰田与BASF探讨了进气管的树脂化,并在部分车种上应用,1998年应用的车种在增加,今后期待向发动机周围的零部件树脂化发展,因此对PA6的需求在增加。
?
3
3
?
周 莺聚酰胺工程塑料发展现状
日本PA66主要用于汽车电气配件,除用于车顶、门镜架等小零件外,家俱方面的使用在扩大。
PA11、PA12仅占总消费量的4.7%左右。目前市场消费有限。
4 国外PA工程塑料的工业应用进展[16～23]
目前PA工程塑料产品的开发方向是实现PA 的高性能和高功能化,以适应不断拓展的市场需求。
4.1 汽车工业
PA在汽车发动机方面的应用开发引人注目,自20世纪80年代欧洲率先利用“失芯”成型技术制造进气管取代铸铝件以来,目前发动机进气管已成为世界上PA单一应用的最大项目之一。
Allied公司开发的Capron HPN是一种高性能的PA6,目前有9233G和9333G两个含33%玻纤的产品投入市场,由于其成型周期更短,生产率提高,可望在汽车进气管制造中处于主导地位。
近几年在汽车用耐热型PA方面又推出了一些新品种。杜邦公司推出的Zytel HTN是一种半芳香族PA,耐高温性能好,可用来替代ABS、PB T制造汽车灯罩、点火装置等耐热部件。美国Ashley Poly2 mers公司新研制的Ashlene64M是一种改性PA66,其热变形温度可达210℃,尺寸稳定性好,缺口冲击强度达133J/m,是一种耐热抗冲击材料,可用于需要耐高温与耐化学性的部件,并可电镀,如用来生产汽车轮罩和镜架等。
日本可乐丽公司开发出可耐290℃高温的尼龙新品级PA9T,且计划工业化生产该树脂。新树脂由对苯二甲酸与壬二胺有机单体聚合而成,技术关键在于采用的新一代壬二胺单体是具有9个碳原子的脂肪族结构,目标市场在于汽车部件和电器、电子元件的应用。Allied Signal Plastics公司推出高强度级Capron Ultra Tough BU501尼龙新品,据称新品树脂是唯一能在-40℃时既能保持良好的延展性又能保持高冲击强度的树脂,产品主要应用于汽车零部件、小型发动机和电机外壳、滑雪板等。
在汽车用高韧性材料方面,美国LNP公司在Thermnotaf系列PA中引入特殊抗冲击改性剂以增加其耐用性和韧性。系列中VF-1006采用30%玻纤增强,VC-1006采用30%碳纤维增强,主要用于汽车减震系统、电动机装置和发动机盖等零部件。DSM公司推出商品牌号为Stanyl TW363的改性PA46,不但冲击韧性相当于杜邦公司的超韧PA66,而且耐热性能好,在177℃下耐老化可达250h,主要用于制造汽车管路;该公司还采用己内酰胺与带活性基的热塑性聚醚弹性体制得Nyrim PA6,其产品具有高抗冲击、高耐磨、高弹性模量和耐高温性能,用于制造汽车和摩托车油箱,其制品具有对汽油渗透性低、上漆性好的特点。美国Ashley公司开发的Ashlene TP925和TP930为高抗冲击PA12,其缺口冲击强度达400J/m以上,且耐紫外光和耐热性能良好,主要用于生产汽车紧固件及汽油过滤装置。
在汽车用高刚性材料方面,杜邦公司推出了Minlon矿物/玻纤增强PA系列,该系列的PA除具有一般PA工程塑料优良的物理力学性能外,还具有高刚性、低翘曲、尺寸稳定性好、易上漆和着色、流动性好等特点,可用来生产汽车轮罩。该公司开发的高达60%玻纤和矿物质填充PA66和日本三菱化成公司开发的40%～50%填充PA6都可用来生产汽车引擎结构件。Allied公司的可镀铬Capron8260是40%矿物填充高刚性PA6,可用于汽车手柄、标牌、保险装置外壳及轮罩等。BASF提供的高强度Ultramid PA6新家族,包括玻纤填充和矿物填充,目标在于汽车内饰件如门把手等。
4.2 电子电气工业
PA在电子电气方面的应用是较早开发的领域。20世纪70年代随着电气应用中的安全性要求,阻燃级PA的开发很活跃。近年来阻燃品级PA 的需求有增无减,且阻燃剂要求向非卤低毒方面转化。BASF公司因此推出无卤阻燃增强的Ultramid PA,该材料采用氢氧化镁作阻燃剂,与含卤型阻燃PA相比,有更好的抗蠕变性且可制成浅色电气元件。美国Miles公司推出商品名称为Durethan的阻燃PA6,采用非卤非磷的特殊阻燃体系。EMS Grilon公司也开发出含15%玻纤增强的非卤非磷阻燃PA6,阻燃等级可达UL94V-0的要求,用来制造电气产品具有低收缩、高强度的特点。瑞士EMS-Chemie公司开发出牌号为Grilon XE347的低毒低发烟阻燃PA6,用该材料注塑的电器零件可达UL94V-0和NFF的性能标准,冲击强度高达35kJ/m,成型后不翘曲,易染色,且不腐蚀与其接触的电器表层。DSM工程塑料公司采用新的阻燃技术推出了改进型的Stanyl PA46,同其它阻燃高耐热尼龙或其它材料如阻燃PPS、PPA相比,新树脂对螺杆、机筒、模具的腐蚀性较小,用玻纤增强的树脂,
?
4
3
?化学工业与工程技术2000年第21卷第4期
其阻燃性均达到UL94V-0,主要用于连接器及其它电子元件。
Du Pont工程塑料公司推出耐高温阻燃品级Zytel HTNFR52G30L和52G35L,分别填充了30%和35%的玻纤,具有尺寸稳定、流动性好、耐热性高的特点。用于电子电器上的连接器或其它电子元件。东京Showa公司推出含卤阻燃级FE20680尼龙树脂,树脂的弯曲强度不低于6000MPa,阻燃性达UL94V-0,用于电子电器产品。
4.3 包装工业
用于包装方面的PA是近年开发的一个热门领域。Westike Plastics公司推出一种以PA46制成的薄膜和片材,其耐热温度可达284℃,拉伸强度和撕裂强度高,且在热老化前后有较高的伸长保持率。用这种材料制成的膜有良好的透明性,并可用丙烯酸胶粘剂粘接。Bayer公司推出以PA6/非结晶尼龙6为基体的共混物系列,用其制成的薄膜厚度为50μm,拉伸强度达50MPa,伸长率300%,弹性模量1000MPa,透气量22g/m(24h),可用于肉类、乳酪等的真空包装。Allied Singnal公司向市场投放商品牌号为Capron的食品包装PA系列。这些产品具有超压延结构且能维持优异的放置平展性,并提高了薄膜的可印刷性,具有极好的气味阻透性、耐刺扎、耐磨耗和耐挠裂性。
Ashley Polymers提供了Ashlene747和Ashlene 748两种品级,它们表现出高强度、良好的透明性、较好的拉伸性及高耐热性,产品经美国FDA认证,可用于食品容器。Nilit公司推出了5种新型注塑级尼龙,分别是:用于快速成型的P-50F,超高速成型和润滑级P-50FL,润滑级P-40L,流动性、热稳定性和润滑性都有进一步提高的P-50L HS,以及PA6、PA66的共聚物C-60L(在薄膜、单丝和一些共混物中有应用)。
4.4 其 它
近年来有一批新的PA6和PA66的改性品级投放市场。杜邦公司20世纪90年代有超韧及热稳定级Zytel ST801HS和耐候级Zytel ST801B K-10等推向市场。日本尤尼奇卡公司推出了以PA6为基体的EX系列高抗冲击PA,其冲击强度比纯PA6提高10倍以上。BASF公司的Ultramid B35Q661 PA6具有良好的成型加工性和高冲击强度,由于其颜色很浅且具有优良的批间均匀性,可用来制造重复性好的常规颜色改性料,以制造日用品、电路设施等。Allied公司的Capron8333GHI为33%玻纤填充的冲击改性PA6,其流动性好,加工范围宽,能精密调整工艺条件,达到改善表面光泽的效果,可应用于电动工具、器具及保健器械等。EMS公司开发的Grilon A23G Natural6165是一种改性PA6,符合美国药品常规要求Ⅵ级Parts A,可用作输液过滤器、量滴计等。法国Eif Atochem公司开发的PA12 Cristamid系列具有高透明性,可用于挤出生产医用管线和注射器。LNP公司的Thermocomp RF-1006RM是30%玻纤增强PA66,吸水率仅为普通的30%玻纤增强PA66的1/4,是一种用于电动工具、体育用品箱柜和各种工业设备的理想材料。此外,在PA6中一个新的品种纳米级PA6已崭露头角。纳米级PA6是指体系的分散相以纳米级均匀分布于PA6中,兼顾无机和有机材料的特点,并通过两者间耦合作用产生许多优异的性能。如宇部兴产公司的纳米级PA6的热变形温度比纯PA6提高80～90℃,拉伸强度约为PA6的1.5倍,弹性模量约为PA6的2倍,吸水率也有较大幅度的降低,不仅可用于汽车工业,还可望在包装行业得到应用。
LNP工程塑料公司采用独有的抗冲击改性技术,推出Star-X系列PA6及PA66低温韧性新品级,与传统工艺比较,新工艺生产出的PA树脂其加工性能得到改善,制品表面质量提高,使用前免去了预处理工序,新家族中的一些品种在-40℃时仍能保持良好的韧性。产品的应用市场在于体育和健身器材如滑雪器材等。
日本巴川公司开发成功分子内含酚性羟基的反应性全芳香族PA树脂,分M E和EE型,具有高的耐热性,与大多数溶剂具有相容性,可作为环氧树脂硬化剂、树脂改性剂、金属表面处理剂及防氧化剂、感光材料等。
LNP工程塑料公司推出了用长玻纤增强PA的新品级,品名为Verton RF700112EM,材料中含有60%的玻纤,具有密度低、冲击强度高、耐疲劳性好的特点,可替代金属锌合金、镁合金及铝A380,以降低成本、减轻重量、改善美观性。
Ashley公司推出的高冲击性能PA12新品级Ashlene TD925和TD930,可通过挤出或注塑成型,目标市场在于齿轮传动装置、衬套及一些设备紧固件、汽油过滤箱等。
?
5
3
?
周 莺聚酰胺工程塑料发展现状
为保护环境,同时降低产品成本,废旧PA6/ PA66的再生利用研究工作受到重视,目前各大公司正在努力寻求一种聚合物降解工艺来达到这一目的。DSM Chemical和Allied Signal公司联合组建了一条具有相当规模的聚合物降解生产线,计划通过降解PA6,每年生产45kt原材料。BASF、DSM、Al2 lied Signal公司采用氨解工艺,形成PA6/PA66纤维丝,在纤维丝中可加入50%的尼龙再生料,得到的最终产品仍能保持好的耐磨性、耐污染性及尼龙纤维的可染色性。Du Pont公司也正在研制回收PA6/PA66地毯纤维的方法。
5 国内PA工程塑料发展现状[24～28]
5.1 国内PA工程塑料生产情况
目前国内PA工程塑料总生产能力约25kt/a,主要PA工程塑料生产厂家及其生产能力见表8。
表8 国内PA工程塑料主要生产厂家及生产能力
生产厂家品种生产能力/t?a-1
上海赛璐珞厂PA1010800 PA66200
上海塑料十八厂PA66300 PA6700
黑龙江尼龙厂PA66400 PA6600
吉林石井沟联合化工厂PA1010560
合肥化工厂PA1010500
镇江塑料厂PA61000
平顶山神马公司PA6617000
海安尼龙厂PA66800
天津中和化工厂PA1010400
武汉有机化工厂PA1010200
仪征工程塑料厂PA6500
淮阴大众塑料厂PA1010300
江西樟树市化工厂PA11300
南京立汉化学有限公司PA6350
广东新会PA6350
上海浦东PA6350
南化集团研究院PA6500
国内PA工程塑料基础树脂生产厂家不多,而从事改性PA品种的生产厂家大大超过了基础树脂生产厂,1994年PA工程塑料产量达9700t左右(含改性PA,下同),1996年突破万吨,达到10114t。改性PA中三个需求量较大的品种是:增强PA、阻燃PA及增韧PA。改性PA生产的迅速发展是由于双螺杆混炼挤出机的引进以及国产双螺杆混炼挤出机的推出,给改性PA生产创造了有利的条件,加上国内有众多的研究单位从事改性PA的研究工作,同时改性PA生产周期短、投资少、附加价值高。国内改性PA生产厂家已从沿海发展到内地,从国有企业发展到乡镇企业。据不完全统计,国内从事改性PA生产的厂家多达上百个,规模大小不一,小的年产数十吨,大的年产数百吨。国内从事改性PA生产的主要厂家见表9。
表9 国内部分改性PA生产厂家及主要品种
生产厂家增强PA增韧PA阻燃PA 上海龙马工程塑料有限公司<<<
南京立汉化学有限公司<<<
北京中国远望集团公司<<
浙江得邦工程塑料厂<<<
广东花都芙蓉工程塑料公司<<<
广州莲花山工程塑料厂<<<
河南汝州天马工程塑料公司<<<
成都有机硅中心<<<
黑龙江尼龙厂<<<
苏州塑料一厂<<
北京三维树脂应用有限公司<
北京鑫三元工程塑料公司<<
北京华上化工制品有限公司<
上海胜德塑料厂<<
广西柳州工程塑料厂<<
辽阳宏伟工程塑料厂<
上海伟海工程塑料厂<<
江西新干工程塑料厂<<
仪征工程塑料厂<<<
由于国内PA基础树脂的产量难以保障众多改性PA厂家的需求,近年来我国PA的进口量逐年增加,详见表10。
表10 近几年国内PA树脂进口情况
年份19941995199619971999(上半年)进口数量/t47347597687958710452463752
价值/万美元6869.910320.613643.817745.539777.76
5.2 国内PA工程塑料消费情况
据不完全统计,20世纪90年代初期国内PA年需求量仅为10.3kt。近年来占据PA需求量第一位的是机械工业,其次是交通运输行业,电器仪表需求位居第三。国内PA工程塑料需求及用途分配见表11。
?
6
3
?化学工业与工程技术2000年第21卷第4期
表11 国内PA工程塑料需求及用途分配
用 途
1990年
需求量/kt?a-1比例(%)
1995年
需求量/kt?a-1比例(%)
机械工业 4.341.7 5.033.3
交通运输 2.019.4 3.020.0
电器仪表 1.211.7 2.516.8
日用五金0.5 4.90.8 5.3
单丝、棕丝0.5 4.90.9 6.0
尼龙粉末 1.09.7 1.28.0
尼龙薄膜0.3 2.90.5 3.3
其它0.5 4.8 1.17.3
合计10.3100.015.0100.0
PA工程塑料在机械行业中的应用包括:冷风柴油机风扇、联轴器内齿套、隔膜阀、齿轮、轴承保持架、弹性垫圈、阀座、柴油机油盖、密封圈、滤清器、叶轮、卷闸门滑轮、泵壳、拉钩、传动机构护罩、夹纱器和纺织梭子等。
在交通运输领域中,国内用PA制造的汽车零部件有:保护罩、排档手柄、汽缸盖、油壶、冷凝保护栅支架、法兰、加速踏板限位器、操纵杆和内扳手等。用于船舶上的PA制品有螺旋桨轴、螺旋推进器等。此外在自行车制造行业也用PA制造一些较小的结构件。
电器仪表行业中用PA生产的产品有:小型干式机床变压器的线圈骨架、电磁线圈、建筑射钉枪受力构件、中小型油浸变压器分接开关、低压电器联锁触头、交流接触器座、导线夹、固定夹、电动工具外壳、洗衣机甩干桶刹车片、吸尘器内部构件和空调压缩机接线端子护盖等。
PA工程塑料在国内消费中还包括体育器械及部件、家用小器具等。
6 国内PA工程塑料技术开发情况及与国外先进水平的差距[25,27,29～32]
6.1 国内PA工程塑料技术开发情况
20世纪90年代初期国内PA工程塑料生产大多还采用间歇法聚合,中小乡镇企业更是如此。间歇聚合的产品质量不稳定,分子量不均匀,废料多,更主要的是反应周期长,单耗、能耗大,分子量不高,相对粘度大都在2.8左右,只有少数几家国有企业生产的PA相对粘度可达310左右。
近年来国内几家主要的PA工程塑料生产厂积极进行技术改造。上海塑料十八厂、上海赛璐珞厂、黑龙江尼龙厂采用国产技术已将PA6间歇聚合改为连续聚合,PA66间歇聚合也已改为连续聚合。海安尼龙厂的PA66装置亦采用了连续聚合工艺。辽化公司引进法国罗纳公司和美国杜邦公司技术,也实现了PA66连续聚合生产。由于生产技术的进步,国内PA6和PA66产品质量已有较大提高。
PA11和PA12已开始由研究开发向工业化生产转化。北京市化工研究院在百吨PA11中试的基础上已和江西樟树市化工厂联合开发300t/a的PA11生产新工艺,现已正式开车运行。岳阳石油化工总厂研究院以环己酮为原料,淮阴化工研究所以丁二烯为原料分别开发出PA12,前者通过了原中国石化总公司的鉴定,后者已有少量产品供应市场,目前计划建立300t/a的装置。
国内改性PA的开发近年来一直很活跃。上海赛璐珞厂采用氮系阻燃剂研制成非卤阻燃PA,性能达到UL94V-0级,已用于彩电、桑塔纳汽车连接器。北京市化工研究院研制的PA6/弹性体合金有增韧型、增强型、阻燃增强型几个品级,主要应用于电线包覆、信号绝缘体电子部件、电机齿轮、电动工具外壳等。
国内对PA改性的基础研究也十分活跃,浙江大学、安徽大学、郑州大学、华南理工大学、中科院化学所和北京化工大学等单位都有一批研究成果的论文相继发表。
6.2 国内外PA工程塑料的差距
与国外PA工程塑料的先进水平相比,国内尚有较大的差距,表现在以下几个方面:
6.2.1 原材料短缺
国内PA6、PA66及PA1010等的主要原料供应短缺。如PA6的原料己内酰胺1998年产量不足120kt,缺口很大。且国内90%的单体用来生产纤维,用作工程塑料的只占单体总量的10%左右。
此外,PA工程塑料的一些专用助剂,如热稳定剂、抗静电剂、高效非卤非磷阻燃剂、专用色母粒等,国内没有厂家生产,完全依赖进口,这些专用助剂对改性PA的生产起着至关重要的作用。
6.2.2 质量差、产量低
国内PA工程塑料的产品质量,不论是基础品种还是改性品种,与国外同类产品相比,均存在内在质量上的差距。另外,国外PA产品采用抽真空的防潮包装,开袋一般即可使用。国内在这方面重视不够,包装易损坏,产品易受潮吸水甚至被污染。
国内PA工程塑料的生产装置较小,设备故障
?
7
3
?
周 莺聚酰胺工程塑料发展现状
多、开工率低,虽也有引进技术,但消化吸收较慢,生产成本高,国产价格高于进口,竞争能力差。
6.2.3 品种少、牌号单一
国内只有PA6、PA66、PA610等几个基础品种,而国外如日本宇部兴产公司的PA6牌号就达70余个,美国Monsanto公司PA66牌号也近50个。国外任何一家PA工程塑料生产厂的任何一个PA基础品种,都有形成系列的众多牌号。国外PA改性产品牌号的划分也很详细。此外,国外PA牌号还根据不同应用行业形成各种专用料,为用户根据需求选择对应的材料提供了很大方便。国内PA基础产品很少,以PA6为例,仅以相对粘度310为界分成Ⅰ型和Ⅱ型两个牌号。国内改性PA也只有大类划分,没有系列化区分,专用料则更是缺乏。
6.2.4 基础研究和应用开发不够
国内虽有较多的单位对PA工程塑料进行开发,但对基础理论进行系统研究的很少,侧重点放在配方研究上,对PA聚合反应机理与工艺、改性机理与工艺缺乏深入研究。由于缺乏全面规划,各自为战,重复研究现象严重,同时对国内外市场分析不够,缺乏积极的市场预测,技术开发带有一定盲目性。
我国PA工程塑料的研究起步并不晚,从科研成果到拿出试制品也较快,但转入工业化速度较缓慢,这其中既有工艺和设备的问题,也有生产管理的问题。国内PA应用开发的力量比基础研究更薄弱,对其在PA工程塑料进程中的重要作用缺乏足够的认识。此外,相关需要行业对开发出的产品了解甚少,也使新产品被选用的机会减少,最终阻碍了科研成果向生产力的转化。
7 结 语
通过对国内外PA工程塑料发展现状的分析,对我国PA工程塑料今后的发展提出如下建议:
(1)建设经济规模的生产装置。目前国内PA 工程塑料基础品种的生产规模均较小,超过千吨规模的很少,这些装置与国外达经济规模的相比,无论技术还是产品质量都存在较大的差距,这种状况与发展工程塑料的特点即技术密集、高投入、高产出及完善的销售网络极不适应,从经济规模考虑,PA工程塑料生产装置的规模至少为5kt/a。
(2)加强PA新品种的开发,尽快实现工业化生产。如双向拉伸薄膜PA6和纳米级PA6,是很有前途且市场急需的产品。
(3)加快改性PA产品的产业化进程,形成具有规模经济的特色产品。PA的阻燃改性、增强改性、增韧改性、抗静电改性等产品在市场上都有较大的容量,PA的各种专用料更是市场急需的。
(4)国外PA工程塑料共混正向高性能化转化,已开发出一些具有高刚性、高强度、高耐热及低成本的改性PA品种。目前我国在PA共混化技术方面与国外差距不太大,应紧跟世界发展趋势,开展相应的研究工作。PA合金化是世界PA工程塑料发展的主流,国外PA/PPO、PA/PC、PA/ABS、PA/弹性体、PA环氧树脂等PA合金均已商品化,国内PA合金技术的开发目前刚起步,今后应加紧开展这方面的研究,研制具有新颖性、创造性、实用性的产品,形成自己的专利,并及时转化为生产力。
[参考文献]
[1] [日]福本1聚酰胺树脂手册[M]1中国石化出版社,
1994.
[2] 王正远1工程塑料手册[M]1北京:中国物资出版社,
1994.
[3] 汪多仁1武汉化工,1997(4):9.
[4] 罗毅1现代塑料加工应用,1997,9(6):53.
[5] 倪汉昌1塑料树脂牌号应用手册[M]1上海科学技术
出版社,1994.
[6] 汪多仁1塑料加工应用,1997(1):15.
[7] 汪多仁1四川化工与腐蚀控制,1998(3):47.
[8] 翟羽伸1化工新型材料,1999(1):14.
[9] 聚酰胺通讯,1999(3):7.
[10] 安田武夫1化学经济(日),1997(3,临时增刊):137.
[11] Eur.Plastics news,1996,23(1).
[12] Eur.Plastics news,1996,23(4).
[13] 聚酰胺通讯,1999,(4):16.
[14] Modern Plastics Int.,1994,24(1):48.
[15] Modern Plastics Int.,1995,25(1):63.
[16] 《塑料工业》编辑部1塑料工业,1999,27(3):9.
[17] Modern Plastics Int.,1995,25(7):118.
[18] Plastics Technology,1994,40(9):53.
[19] Modern Plastics,1996,73(8):78.
[20] 王晓春1塑料加工,1996(3):3.
[21] 张孝传1工程塑料应用,1997(1):59.
[22] 万丽华,等1化工新型材料,1999(1):17.
[23] 王国建,等1工程塑料应用,1999,27(1):31.
[24] 朱芝培1化工新型材料,1998,26(12).
[25] 朱芝培1工程塑料应用,1999,27(2).
[26] 刘卫平1现代塑料加工应用,1997(1):13.
[27] 胡丽萍1工程塑料应用,1995(6):12.
[28] 刘春晓1合成树脂及塑料,1995(4):27.
[29] 邱志勇,等1现代塑料加工应用,1996(1):1.
[30] 罗毅1中国塑料,1998,12(5):9.
[31] 汪多仁1黎明化工,1996,51(3):15.
[32] 中国化工报,1999-8-26(3).
?
8
3
?化学工业与工程技术2000年第21卷第4期
Design of low2temperature equipment for rectisol
in300kt/a ammonia synthesis
L IU Fu2hua,CHEN Jian2jun
[Abstract] The design method of low2temperature equip2 ment for rectisol in300kt/a ammonia synthesis was introduced. The structure size of equipment was given,and the performance and selecting principle of major materials were analyzed.The technological specification on the manufacture,examination and checking of equipment was put forward,and the existing prob2 lems were indicated.
[K ey w ords] Rectisol with low temperature;Equipment; Design
[C LC number]TQ053.5 [Document code]B
[Article ID]1006-7906(2000)04-0023-02
Determination of stable coeff icient m in calculation
of out2pressure cylinder with axial2radial innerparts
of ammonia synthesis tow er
YA N G L in,L¨
U Zhong2ming
[Abstract] It is usual that the stable coefficient m is chosen as3.0in calculating out2pressure cylinder,but for cylin2 der with axial2radial innerparts of ammonia synthesis tower,the experienced value of m was1.2～1.65through practical exam2 ples,so it would be safe in choosing m as115～210in design. This would be valuable in practical application.
[K ey w ords] Innerparts of ammonia synthesis tower; Outpressure cylinder;Stable coefficient m
[C LC number]TQ050.2 [Document code]A
[Article ID]1006-7906(2000)04-0025-02
E nvision of pipelization technology for ammoniation
ZHU S heng2dong,W U Ying
[Abstract] The feasibility of changing discontinuous op2 eration to pipelization continuous operation in ammoniation in medical industry was discussed.It was thought that the pipelization continous operation was feasible in technology,rea2 sonable in economy,and the producing capacity would increase obviously.The key of the technology was designing ideal process by using suitable preheating method.
[K ey w ords] Ammoniation;Pipelization technology;Con2 tinuous operation;Preheating method;Process design
[C LC number]TQ053.6 [Document code]A
[Article ID]1006-7906(2000)04-0027-02
Procedure and method for selection of industry pumps
YU Wen2di
[Abstract] The procedure of selecting industry pumps was introduced including drawing up documents for inquiring price,checking and comparing the quoted price documents of suppliers,sending out order forms,drawing up the final docu2 ments of order,etc..The major contents and points for atten2 tion of above steps were given.
[K ey w ords] Industry pumps;Procedure for selection; Technical documents
[C LC number]TQ051.21 [Document code]B
[Article ID]1006-7906(2000)04-0029-002
Developing status of polyamide engineering plastics
ZHOU Ying
[Abstract] The status of production,demands,applica2 tion,and technical development about polyamide(PA)engineer2 ing plastics inland and abroad was introduced.The proposals for developing PA engineering plastics inland were put forward.
[K ey w ords] Polyamide;Engineering plastics;Develop2 ment
[C LC number]O633.22 [Document code]A
[Article ID]1006-7906(2000)04-0031-08
Processes review on production of glyoxal
XU S hu2song
[Abstract] The two processes of producing glyoxal by catalytic oxidation of ethandiol in gas phase,and oxidizing ac2 etaldehyde with nitric acid were introduced and compared.It was thought that the new process for producing glyoxal by oxi2 dizing acetaldehyde with nitric acid should be developed inland, and the urgent task was increasing yield and quality.
[K ey w ords] G lyoxal;Production;Catalytic oxidation; Oxidizing with nitric acid;Review
[C LC number]TQ224.14 [Document code]A
[Article ID]1006-7906(2000)04-0039-04
C auses analysis of carbon separation and over2temperature
during removing H2S from semi2w ater gas by desulfurizer
of Z nO(T305)
HUA N G S u2he,W A N G Hai2qing
[Abstract] The main defects of applying conditions of new T305devulcanizer were pointed out such as unsuitable work2 ing place,and too high of inlet temperature.The causes of car2 bon separation and over2temperature in new T305devulcanizer during production were analyzed from the principles of desulfi2 dation,major by2reactions(carbon separation,combustion, methanation).S ome envisions and proposals for technical pa2 rameters and working place,etc.,were put forward.
[K ey w ords] Desulfurizer;Carbon separation;Over2tem2 perature;Causes analysis
[C LC number]TQ113.26+41 [Document code]B
[Article ID]1006-7906(2000)04-0043-03 Measures for reducing the consumption of palladium chloride catalyst in acetaldehyde production
CHEN G Guo2liang
[Abstract] The principle of catalytic reaction and cata2 lyst regeneration in acetaldehyde production was introduced briefly.The influence of content of palladium on the activity of catalyst was analyzed.To counter the causes for palladium con2 sumed,seven measures for reducing the palladium consumption were put forward.The result of the operation after reform showed that the activity of catalyst was increased,the con2 sumption was reduced,not only for palladium,but also for oth2 er materials.
[K ey w ords] Acetaldehyde production;Consumption of palladium chloride;Reducing measures
[C LC number]TQ426.95 [Document code]B
Article ID1006-7906(2000)04-0046-03
?
Ⅱ
?Journal of Chemical Indust ry&Engineering2000Vol.21No.4
尼龙阻燃(一类特选)
尼龙阻燃 目前可用于尼龙（聚酰胺）的阻燃剂种类较多，溴系阻燃剂如十溴联苯醚、十溴联苯乙烷等，磷系阻燃剂如红磷、三聚氰胺、氰脲酸盐（MCA），固体阻燃剂如三氧化二锑、硼酸锌等，一些阻燃剂之间的协同效果。 从使用效果和用量来看，在尼龙阻燃体系中，含卤阻燃剂体系是使用最为广泛的。含卤阻燃体系中在国外应用比较广泛的是聚溴化苯乙烯，它是二溴苯乙烯的均聚物，具有优异的热稳定性及与尼龙良好的混熔性，且在加工过程中具有良好的流动性，但其光稳定性差且成本较高，在国内并未普及使用；在国内应用比较广泛的是十溴联苯醚，因其溴含量较高、添加量少、阻燃效果好且成本较低，而成为国内众多企业优先选用的最为经济的一类阻燃剂，但是其燃烧时释放出有害气体及有毒物质DPO（即所谓的二恶英）等对人体有极大的伤害性。近年来，因欧盟RoHS/WEEE指令的颁布，业内的专家学者正致力于寻找实用高效的环保的无卤素阻燃剂。无卤阻燃体系应用较广的是红磷和三聚氰胺盐类。但是红磷因其本身带色的缘故只能用于黑色制品，且一般只用于尼龙6中，应用范围极窄；此外应用较为普遍的是三聚氰胺盐类，主要是三聚氰胺脲酸盐和磷酸盐，但是其阻燃效果不佳，添加量大且不能达到较高的阻燃等级，也只能适用于阻燃要求不高的场合。 尼龙的阻燃途径主要有:（1) 在复合过程中加入阻燃添加剂; 即通过机械混合方法,将阻燃剂加入到聚酰胺中,使其获得阻燃性，其优点是使用方便,适用面广,但对聚合物的使用性能有较大影响。可用于聚酰胺的主要添加型阻燃剂有双(六氯环戊二烯) 环辛烷、多磷酸铵、十溴二苯醚等。使用添加型阻燃剂是目前尼龙阻燃的主要方法；(2) 在聚合物链上或表面上接枝或键合阻燃基团; 即阻燃剂是作为一种反应单体参加反应,并结合到聚酰胺的主链或侧链上去,使聚酰胺本身含有阻燃成分。其特点是稳定性好,毒性小,对材料的使用性能影响小,阻燃性持久,是一种较为理想的方法。但操作和加工工艺复杂,在实际应用中不及添加型阻燃方法普遍。用于聚酰胺的反应型阻燃剂有双(羟乙基) 甲基氧膦、 1 ,3 ,62三(4 ,62二氨基222硫基三嗪) 己烷和三聚氰酸的混合物等；(3) 与阻燃单体(内酰胺、二元胺或二元酸) 进行共聚合作用。 尼龙阻燃剂及其作用方式 １卤系阻燃剂 卤系阻燃剂:卤系阻燃剂主要是在气相延缓或阻止聚合物的燃烧。它在高温下可产生自由基终止剂卤化氢(HX),与聚合物燃烧链反应中活性物质反应,并降低或消除此种活性游离基,从而减缓或终止气相燃烧中的链式反应达到阻燃目的。另一方面,HX是难燃性气体,稀释了氧的浓度,且其相对密度大于空气在聚合物与气相间形成气体保护层。在凝聚相中卤系阻燃剂还可通过脱水反应形成炭化状态促进成炭。适用于聚酰胺的卤系阻燃剂主要有:十溴二苯醚(DBDPO)、十四溴二苯氧基苯(saytex 120),溴代聚苯乙烯(BPS)、1,2-双(四溴邻苯二甲酰亚胺)乙烷(saytex BT-93)、 saytex EFR-5010、双(六氯环戊二烯)环辛烷等。 卤系阻燃剂对未增强和增强尼龙均很有效,它可以与协效金属氧化物、金属盐、
尼龙材料的介绍及与各种塑料的对比
尼龙材料的介绍及与各种塑料的对比 聚酰胺塑料（Polyamide,缩写为PA）是主链上含有许多重复酰胺基团的一大类高分子化合物，通常称其为尼龙（Nylon）。 聚酰胺，是最先发现的能承受载荷的热塑性塑料，也是目前机械工业中应用较广泛的一种工程塑料。它于1929年由美国杜邦公司研究工业化生产，1931年申请专利，1935年首先制得聚酰胺-66，1939年开始工业生产，气候才陆续出现聚酰胺-6及其他。 聚酰胺的种类很多，在工业产品中，属于二元胺与二元酸缩聚物的主要有聚酰胺-66（己二胺与己二酸缩聚物），聚酰胺-610（己二胺与癸二酸缩聚物），聚酰胺-1010（癸二胺与癸二酸缩聚物）。此外还有聚酰胺-6T，聚酰胺-612，聚酰胺-613，聚酰胺-1313，聚酰胺-6，聚酰胺-11，聚酰胺-12，聚酰胺-4，聚酰胺-7，聚酰胺-8，聚酰胺-9，聚酰胺-13等。其中聚酰胺-1010是我国独创的，它以蓖麻子为原料，提取癸二胺与癸二酸再缩合而成，已广泛地作机械零件。 性能指标: 尼龙为韧性角状半透明或乳白色结晶性树脂，作为工程塑料的尼龙分子量一般为1.5～3万。尼龙具有很高的机械强度，软化点高，耐热，摩擦系数低，耐磨损，具有自润滑性、吸震性和消音性，耐油，耐弱酸，耐碱和一般溶剂；电绝缘性好，有自熄性，无毒，无臭，耐候性好等。
尼龙与玻璃纤维亲合性十分良好，因而容易增强。但是尼龙染色性差，不易着色。尼龙的吸水性大，影响尺寸稳定性和电性能，纤维增强可降低树脂吸水率，使其能在高温、高湿下工作。其中尼龙66的硬度、刚性最高，但韧性最差。尼龙的燃烧性为UL94V-2级，氧指数为24～28。尼龙的分解温度﹥299℃，在449℃～499℃会发生自燃。 代替铜等金属 由于聚酰胺具有无毒、质轻、优良的机械强度、耐磨性及较好的耐腐蚀性，因此广泛应用于代替铜等金属在机械、化工、仪表、汽车等工业中制造轴承、齿轮、泵叶及其他零件。聚酰胺熔融纺成丝后有很高的强度，主要做合成纤维并可作为医用缝线。 PVC PP-R ABS 项目牌号玻璃增强（30%） PA66 1.38 1.30-1.580.9 1.05 密度g/cm3 熔点℃264140170170 25257-825-11093-103 热变形温度 (18.6kg/cm2)℃ 耐寒温度℃-30--- 拉伸强度MPa1550-1970421-52004-310320-650 压缩强度MPa2070560-900260-560670-150 弯曲强度MPa2880700-1100350-700420-770 吸水情况%10.07-0.40.03-0.040.45
注塑模具现状与发展
注塑模具CAD系统的现状及其发展 摘要：本文论述了我国注塑模具行业的概况及其近年来取得的成绩，对于国内外注塑模具技术的发展历程好现状做了简单的论述，最后总结出模具的专业化、标准化、集成化、智能化、虚拟化、网络化的发展趋势。 关键词：注塑模具；CAD；发展 1引言 塑料制品在日常社会中得到广泛利用，模具技术己成为衡量一个国家产品制造水平的重要标志之一。国内注塑模在质与量上都有了较快的发展。但是与国外的先进技术相比，我国还有大部分企业仍然处于需要技术改造、技术创新、提高产品质量、加强现代化管理以及体制转轨的关键时期。 2我国注塑模具工业概况 我国虽然很早就开始制造和使用模具，但长期为行程高技术含量的产业。直到10世纪年代后期，随着科技的进步，国务院和国家有关部门对发展模具工业给予了高复重视和支持，募集工业才驶入快速发展轨道。 近年来，我国模具工业发生了巨大的变化。在我国模具生产企业中，数字化设备比较齐全，模具CAD/CAE/CAM技术已经被广泛的应用，采用高速加工的先进技术的企业也逐渐增多。模具标准间使用覆盖率级模具商品化率都已经有了较大幅度的提高。热流道技术在塑料模具行业中应用比例越来越高。 注塑模具在量和质方面都有较快的发展，我国最大的注塑模具单套重量己超过50吨，最精密的注塑模具精度己达到2微米。制件精度很高的小模数齿轮模具及达到高光学要求的车灯模具等也已能生产，多腔塑料模具已能生产一模7800腔的塑封模，高速模具方面已能生产挤出速度达6m/min以上的高速塑料异型材挤出模具及主型材双腔共挤、双色共挤、软硬共挤、后共挤、再生料共挤出和低发泡钢塑共挤等各种模具。在CAD/CAM技术得到普及的同时，CAE技术应用越来越广，以CAD/CAM/CAE一体化得到发展，模具新结构、新品种、新工艺、新材料的创新成果不断涌现，特别是汽车、家电等工业快速发展，使得注塑模的发展迅猛。
尼龙材料
尼龙棒材的主要特性： 机械强度、刚度、硬度、韧性高、耐老化性能好、机械减振能力好、良好的滑动性、优异的耐磨性、机械加工性能好、用于精密有效控制时、无蠕动现象、抗磨性能良好、尺寸稳定性好。 尼龙棒材的应用领域： 广泛用于化工机械，防腐设备的制齿轮及零件坏料。耐磨零件，传动结构件，家用电器零件，汽车制造零件，丝杆防止机械零件，化工机械零件，化工设备等。 尼龙系列是非常重要的工程塑料。该产品应用广泛，几乎覆盖每一个领域，是五大工程塑料中应用很广的品种。尼龙棒材按生产工艺不同分为挤出和浇铸两种。 概述：尼龙棒,PA6,PA66,MC尼龙,含油尼龙,防静电尼龙尼龙（Nylon），中文名聚酰胺，英文名称Polyamide（简称PA），是分子主链上含有重复酰胺基团—NHCO—的热塑性树脂总称。其命名由合成单体具体的碳原子数而定。是美国著名的化学工业公司──杜邦公司著名化学家卡罗瑟斯和他的科研小组发明的。 目前市面上常用的挤出尼龙棒材 尼龙6（白色）：该材料具有优越的综合性能，包括机械强度、刚度、韧度、机械减震性和耐磨性。这些特性，再加上良好的电绝缘能力和耐化学性，使尼龙6成为一种“通用级”材料，用于机械结构零件和可维护零件的制造。
尼龙66（奶油色）：与尼龙6相比较，其机械强度、刚度、耐热和耐磨性，抗蠕变性能更好，但冲击强度和机械减震性能下降，非常适合于自动车床机械加工。 尼龙4.6（红棕色）：与普通尼龙相比，尼龙4.6的特点是刚性保存力强，耐蠕变性好，在较宽的温度范围内，更耐热老化，因此，尼龙4.6用于尼龙6、尼龙66、POM和PET在刚度、抗蠕变、耐热老化、疲劳强度和耐磨性能方面所达不到要求的“较高的温度领域”（80 -150℃） 尼龙66+GF30（黑色）：与纯尼龙66相比，这种尼龙填加30%玻璃纤维增强，其耐热性、强度、刚度。耐蠕变性和尺寸稳定性、耐磨等性能方面均有提高，它的最大允许使用温度较高。 尼龙66+MOS2（灰黑色）：这种尼龙填加了二硫化钼，与尼龙66相比，其刚性，硬度和尺寸稳定性有所提高，但抗冲击强度有所下降，二硫化钼的晶粒形成效果提高了结晶结构，使材料承载和耐磨性能均有提高。 浇铸尼龙棒又称MC尼龙：英文名称Monomer casting nylon，中文称单体浇铸尼龙。“以塑代钢、性能卓越”，用途极其广泛。它具有重量轻、强度高、自润滑、耐磨、防腐，绝缘等多种独特性能。是应用广泛的工程塑料，几乎遍布所有的工业领域。
阻燃剂的研究发展现状
第1期18纤维复合材料No.1 2012年3月FIBER COMPOSITES Mar．，2012 阻燃剂的研究发展现状 陈浩然，李晓丹 （哈尔滨玻璃钢研究院，哈尔滨150036） 摘要本文分别介绍了卤系阻燃剂、磷系阻燃剂、硅系阻燃剂和氮系阻燃剂，从机理上分析各类阻燃剂的阻燃效果、应用效果，并指出无卤高效环保型阻燃剂的研究是今后发展方向。 关键词阻燃剂；阻燃机理；卤系阻燃剂；磷系阻燃剂；硅系阻燃剂；氮系阻燃剂；无卤环保型阻燃剂 The Recent Progress of Flame－retardants CHEN Haoran，LI Xiaodan （Harbin FRP Institute，Harbin150036） ABSTRACT This paper introduces halogen flame－retardants，phosphorous flame－retardants，siliceous flame－retardants and nitrogenous flame－retardants．Retardant effect and application effect are analyzed from retardant mechanism．It is considered that the research of halogen－free，high efficient，environmental flame－retardants will be the development trend of the flame－retardants． KEYWORDS flame－retardant；retardant mechanism；halogen flame－retardants；phosphorous flame－retardants；sili-ceous flame－retardants；nitrogenous flame－retardants；halogen－free environmental flame－retardants 1引言 由于有机聚合物材料具有独特的物理、化学性质和良好的加工性能，近几十年来，塑料、橡胶、合成纤维等聚合物材料及其制品得到蓬勃发展，获得了显著的经济效益和社会效益。但是大多数聚合物材料属于易燃、可燃材料，在燃烧时具有燃烧速度快、发热量高、产烟量大以及释放毒性气体等特点。统计表明，在火灾中造成人员伤亡的主要原因不是火，而是在燃烧中放出的这些烟雾和毒气，严重危害了人们生命和财产的安全。从而可看出，聚合物材料抑烟和阻燃的研究是同等重要的。为此如何提高合成高聚物及天然高聚物材料的阻燃性和抑制硝烟生成已成为一个急需解决的问题，具有重要的社会和经济意义［1］。 2阻燃机理分析 在研究阻燃机理之前，要先了解高聚物受热后发生热分解并燃烧的过程［2］。高聚物受热后，温度逐渐升高，一些热稳定性最差的键先开始断裂，当材料达到热分解温度时，高聚物中大多数键发生断裂，高聚物本身开始分解。高聚物最终生成的产物可能有以下几种：可燃性气体（甲烷、乙烷、乙烯等）、不燃气体或低燃烧值气体（N2、SO2、卤化氢等）、液体（熔融聚合物、预聚体及焦油）、固体（炭化物）、烟。热裂解后的可燃性产物与氧气接触发生燃烧，燃烧是按自由基链式反应进行的，包括以下四步： 链引发：RH→R·+H· 链增长：R·+O2→ROO· ROO·+RH→ROOH+R·链的支化：ROOH→RO·+OH· 2ROOH→ROO·+RO·+H 2 O 链的终止：2R·→R—R R·+OH·→ROH 2RO·→ROOR 2ROO·→ROOR+O 2 从聚合物燃烧的过程可以看出，燃烧中释放的能量会加剧这一过程。 因此，材料的阻燃可以通过以下的途径来实现，一是抑制在燃烧反应中起链增长作用的自由基，隔绝氧气；二是在固相中阻止聚合物的热分解和阻止聚合物释放出可燃气体，如接枝和交联改性或催化成炭；三是减缓生热和传热，如冷却阻燃。
阻燃聚酰胺组合物的制作方法
本技术涉及高分子材料技术领域，尤其涉及一种阻燃聚酰胺组合物，按重量份计，包括以下组分：聚酰胺树脂30～92份；无卤阻燃剂1～30份；煅烧玻璃纤维1～50份；其中，所述煅烧玻璃纤维为玻璃纤维经350～750℃高温煅烧处理制得。本技术配方中采用煅烧玻璃纤维，相比常规增强填料，既改善了灼热丝性能，同时又保证了力学性能、耐热性能。 权利要求书 1.一种阻燃聚酰胺组合物，其特征在于，按重量份计，包括以下组分： 聚酰胺树脂30～92份； 无卤阻燃剂1～30份； 煅烧玻璃纤维1～50份； 其中，所述煅烧玻璃纤维为玻璃纤维经350～750℃高温煅烧处理制得。 2.根据权利要求1所述的阻燃聚酰胺组合物，其特征在于，所述煅烧玻璃纤维的煅烧温度为400～750℃，优选500～750℃，特别优选600～750℃。 3.根据权利要求1所述的阻燃聚酰胺组合物，其特征在于，所述煅烧玻璃纤维为长度2～ 50mm，直径为3～50μm的短切玻璃纤维。 4.根据权利要求1所述的阻燃聚酰胺组合物，其特征在于，所述煅烧玻璃纤维为经研磨处理过的长度d50为3～400μm，直径为5～100μm的磨碎煅烧玻璃纤维。 5.根据权利要求1所述的阻燃聚酰胺组合物，其特征在于，所述煅烧玻璃纤维为磨碎煅烧玻璃纤维和未研磨过的煅烧玻璃纤维的混合物，所述磨碎煅烧玻璃纤维与未研磨过的煅烧玻璃
纤维的质量比为(1:10)～(10:1)。 6.根据权利要求1所述的阻燃聚酰胺组合物，其特征在于，按重量份计，包括以下组分： 聚酰胺树脂35～80份； 无卤阻燃剂5～20份； 煅烧玻璃纤维5～40份； 增强填料5～30份； 所述增强填料选自玻璃纤维，滑石粉，硅灰石，云母，高岭土，碳纤维，玄武岩纤维和钛酸钾纤维中的一种或几种。 7.根据权利要求6所述的阻燃聚酰胺组合物，其特征在于，按重量份计，包括以下组分： 聚酰胺树脂45～73份； 无卤阻燃剂6～20份； 煅烧玻璃纤维10～30份； 增强填料10～30份； 所述增强填料为玻璃纤维。 8.根据权利要求1-7任一项所述的阻燃聚酰胺组合物，其特征在于，所述聚酰胺树脂为含有酰胺基团的聚合物，所述聚酰胺树脂选自 PA6，PA66，PA66/6，PA6/66，PA1010，PA610，PA11和PA12中的一种或几种。
PA66(聚酰胺66)塑料基本特征及介绍
PA66(聚酰胺66)基本介绍 基本介绍 英文：Polyamide66，为五大工程塑料中产量最大、品种最多、用途最广的品种,半透明或不透明乳白色结晶形聚合物，受紫外线照射发紫白光或蓝白光。 项目非增强玻纤增强高冲击增韧 密度（kg/cm3） 1.06-1.19 1.23-1.58 1.06-1.09 1.14 硬度（R干燥/吸水）120/100M83-103114/-118/99 水中吸水率（%）8-9 3.7-7.36-78 空气中吸湿率（%） 1.2-3.1 1.0-2.5 1.1-1.5 1.2 成型收缩率（%）0.8-0.90.2-1.40.8-0.9 熔融指数（275°C/5kg）40-11515-60 简支梁有缺口冲击 4/23.5（6-15）/(5-17)(21-130)/(57-130)4/-（ISO179干燥/吸水） 热变形温度（1.8MPa）60-75240-25060-70 热变形温度（0.45MPa）200-220243-263180-220 熔点252-265252-265252-265245 生产厂家 1939年由杜邦公司实现工业化，目前全球主要品牌有美国杜邦的zytel、日本旭化成的leona、德国巴斯夫的ultramid、美国首诺的vydyne、日本东丽的amilan、美国苏威罗地亚的Technyl，中国国内主要的生产厂家有河南神马、浙江华峰、辽宁兴家化工、漳州长春、台湾南亚等。 常用牌号 美国首诺21SPC非增强通用本色 日本旭化成1300S未增强刚性，良好;良好的流动性;韧性良好 美国杜邦101L未增强 美国杜邦70G33L GF33 美国杜邦101F未增强 河南神马尼龙EPR27有光中等粘度产品主要用于注塑或改性的基料。 美国杜邦ST801未增强,超韧 德国巴斯夫A3X2G5GF25阻燃良好的电气性能耐油 德国巴斯夫A3EG6GF30尺寸稳定刚性好耐油电子绝缘 深圳杜邦70G33HS1L GF33热稳定 日本旭化成1300G GF33刚性，高;高强度;良好的抗蠕变性;耐疲劳性能 美国杜邦FR50GF25阻燃 美国杜邦70G13L GF13 美国杜邦103HSL未增强热稳定 美国杜邦103FHS未增强热稳定 日本东丽CM3006未增强耐热 德国巴斯夫A3EG3GF15刚性好耐油电子绝缘 日本东丽CM3001G30GF30
工程塑料及其应用
工程塑料及其应用
Engineering Plastics and Their Applications
由NordriDesign提供
https://www.wendangku.net/doc/178431862.html,
工程塑料的定义
工程塑料是指： 【在较宽的温度范围和较长期的使用时间内，能够保持优 良性能，并能承受机械应力做为结构材料使用的热塑性塑 料】
工程塑料的物性
物
性
美规 ASTM D638 kg/cm2(MPa) ASTM D638 % ASTM D790 kg/cm2(MPa) ASTM D790 kg/cm2(MPa) ASTM D256 (kg?cm/cm)
欧规 ISO 527 N/m2(MPa) ISO 527 %
拉伸强度(屈服，断裂） Tensile Strength (at yield, Break) 伸长率 Elongation at break 弯曲强度 Flexural Strength 弯曲模数 Flexural Modulus IZOD冲击强度(1/8“缺口) IZOD Impact(Notched 1/8”) 冲击强度(缺口) Impact(Notched) 简支梁冲击强度（缺口） Charpy Impact(Notched) Rockwell 硬度 Rockwell Hardness
ISO 180/1A kJ/m2 ISO 179 kJ/m2 ASTM D785 (R-Scale)
工程塑料的物性
物 热变形温度(HDT) Heat Deflection Temperature 维卡软化温度 Vicat Softening Temperature 球压温度 Ball Pressure Temperature
性
美规 ASTM D648 ℃
欧规 ISO 75/A ℃ ISO 306/B50 ℃ IEC 60695-10-2 ℃
线性膨胀系数 Coeff. Of Linear Thermal Expansion 融熔体积率 Melt Volume Rate(MVR) 热融熔指数 Melting Flow Index(MFI) 耗氧指数(OI) Oxygen Index
ASTM D696 10-5 cm/cm℃
DIN 53572 K-1×10-4 ISO 1183 ml/10min.
ASTM D1238 g/10min. ISO 4589 %
塑料模具发展中英文对照外文翻译文献
中英文对照外文翻译文献 (文档含英文原文和中文翻译) 外文： The development of plastic mould China's industrial plastic moulds from the start to now, after more than half a century, there has been great development, mold levels have been greatly enhanced. Mould has been at large can produce 48-inch big-screen color TV Molded Case injection mold, 6.5 kg capacity washing machine full of plastic molds, as well as the overall car bumpers and dashboards, and other plastic mould precision plastic molds, the camera is capable of producing plastic mould , multi-cavity mold small modulus gear and molding mold. --Such as Tianjin and Yantai days
Electrical Co., Ltd Polaris IK Co. manufactured multi-cavity mold VCD and DVD gear, the gear production of such size precision plastic parts, coaxial, beating requirements have reached a similar foreign the level of product, but also the application of the latest gear design software to correct contraction as a result of the molding profile error to the standard involute requirements. Production can only 0.08 mm thickness of a two-cavity mold and the air Cup difficulty of plastic doors and windows out of high modulus, and so on. Model cavity injection molding manufacturing accuracy of 0.02 to 0.05 mm, surface roughness Ra0.2 μ m, mold quality, and significantly increase life expectancy, non-hardening steel mould life up to 10~ 30 million, hardening steel form up to 50 ~ 10 million times, shorten the delivery time than before, but still higher than abroad,and the gap between a specific data table. Process, the multi-material plastic molding die, efficient multicolor injection mould, inserts exchange structure and core pulling Stripping the innovative design has also made great progress. Gas-assisted injection molding, the use of more mature technologies, such as Qingdao Hisense Co., Ltd., Tianjin factorycommunications and broadcasting companies, such as moldmanufacturers succeeded in 29 ~ 34-inch TV thick-walled shell, as well as some parts on the use of gas-assisted mould technology Some manufacturers also use the C-MOLD gas-assisted software and achieved better results. Prescott, such as Shanghai, such as the new
国内外聚酰胺系列产品发展分析.
2尼龙 -6系列产品 2.1尼龙 -6 尼龙 -6(PA-6 已广泛应用于汽车、机械、 电子电器、日用产品及化工建材等方面 , 民用产品包括织造衣着和装饰织物 , 可用于织袜、内衣、 运动服、地毯等。轻工产业上用作帘子线、传送带、渔网、缝纫线、 非织造布等。随着经济的发 1世界尼龙产品概况 2006年 , 世界尼龙生产能力超过 700万 t /a , 产量约为 520万 t , 装置平均开工率为 73%。 2006 年之前 , 世界尼龙供需增长速度很慢 , 生产能力年均增长率仅为 0.4%, 消费量年均增长率为 0.2%。其中尼龙 -6需求增长率略高于尼龙 -66。目前 , 世界所需的尼龙材料中 , 以尼龙 -6和尼龙 -66为主 , 纤维中尼龙 -6和尼龙 -66约占 98%以上 ; 尼龙工程塑料中 , 尼龙 -6和尼龙 -66约占 90%左右。尼龙 -6和尼龙 -66的比例约为 60∶ 40。 2005年 , 亚洲尼龙生产能力和消费量占世界 总量的比例分别为 45.3%和 43.0%, 是世界最大的尼龙生产和消费地区 , 该地区尼龙年净进口量为 10万 t 左右。北美地区尼龙供需基本平衡 , 其中 美国是世界最大的尼龙生产国和消费国 , 其产量和消费量分别占世界的 27.5%和 28.4%。西欧产量占世界的 12.6%, 但消费量则占世界的 13.4%, 该地区年净进口量近 6.5万 t 。预计到 2011年 , 世界年需尼龙纤维和塑料约 620万 ~640万 t , 年
均增长率约为 3.3%。其中尼龙 -66的比例将有所提高 , 与尼龙 -6之比将达到45∶ 55。聚酰胺系列产品产业链见图 1。 国内外聚酰胺系列产品发展分析 白 颐 (石油和化学工业规划院 , 北京 100013 摘要:介绍了国内外聚酰胺系列产品的市场概况 , 详细分析了尼龙 -6、尼龙 -66、己内酰胺和己二酸的生产消 费现状及发展前景 , 并对聚酰胺系列产品未来发展提出了建议和关注重点。 关键词:尼龙 -6; 尼龙 -66; 己内酰胺 ; 己二酸 ; 生产 ; 消费 ; 建议文章编号:1673-9647(2008 10-0003-06中图分类号:TQ342+.1 文献标识码:A 收稿日期 :2008-09-28作者简介 :白 颐 (1958-, 女 , 天津市人 , 副院长 , 教授级高工 , 《化学工业》杂志主编 , 长期从事石油和化工的规划和咨询工作。
我国无机阻燃剂的现状与发展综述
我国无机阻燃剂的发展与应用 一、引言 阻燃剂是合成高分子材料的重要助剂之一，添加阻燃剂对高分子材料进行阻燃处理，可以阻止材料燃烧或者延缓火势的蔓延，使合成材料具有难燃性、自熄性和消烟性。随着石油化工材料被广泛应用到国民经济的诸多行业中，如建筑业、塑料制品业、纺织业、运输业、电子电器业、航天业，阻燃剂在防火安全和环境保护方面的重要性愈加不容忽视。随着社会的发展和科技的进步，人们对材料的阻燃性能要求也愈来愈高，我国自80年代以来，阻燃剂的研制、生产及推广应用得以迅速发展，阻燃剂的品种日趋增多、产量急剧上升。目前，据粗略估计，全球阻燃剂的65%~70%用于阻燃塑料，20%用于橡胶，5%用于纺织品，3%用于涂料，2%用于纸张及木材。近年来，随着防火安全标准的日益提高和塑料产量的快速增长，我国阻燃剂的用量正处于快速增长期。 阻燃剂按照化学组成可分为无机阻燃剂和有机阻燃剂，其中，无机阻燃剂除了有阻燃效果外，还具有低发烟率和可抑制氯化氢产生等作用，使得被添加材料具有无毒性、无腐蚀性和低成本等优点。从全球看来，无机阻燃剂消费量远远高于有机阻燃剂，如美国、西欧和日本等工业发达国家无机阻燃剂的消费占总消费量约60%，而我国不到10%，因此我国发展无机阻燃剂非常紧迫，而具有巨大的应用前景。目前无机阻燃剂主要品种有氢氧化铝、氢氧化镁、无机磷、硼酸盐、氧化锑等。
二、研究进展 1、氢氧化铝 氢氧化铝是问世最早的无机阻燃剂之一，也是国际上阻燃剂中用量最大的一种。目前氢氧化铝占全球无机阻燃剂消费量的80%以上，广泛应用于各种塑料、涂料、聚氨酯、弹性体和橡胶制品中，具有阻燃、消烟、填充三大功能，不产生二次污染，能与多种物质产生协同作用、不挥发、无毒、无腐蚀性、价格低廉。 阻燃剂用氢氧化铝一般是以工业氢氧化铝为原料，采用合适的方法进行精制和表面处理而制得，这样制成的氢氧化铝，其粒径小于5μm，适合于作高分子材料的阻燃剂。亦可采用尿素水解中和法和铝酸钠法直接制备阻燃剂用氢氧化铝。氢氧化铝的粒度和用量对材料阻燃性能和材料物理性能影响较大，当颗粒过粗和填充量过大时，会降低合成材料的物理性能，为了改进这些不足，人们对氢氧化铝主要进行以下改性与处理。一是表面改性，氢氧化铝具有较强的极性和亲水性，同极性聚合物材料相容性差，人们通常采用硅烷和酞酸酯类偶联剂对氢氧化铝阻燃剂进行表面处理，改善其与聚合物的粘接力与界面亲合性。经过表面改性处理的氢氧化铝，其阻燃性能和被阻燃基材的抗拉强度、伸长率等与处理前相比均有大幅提高。二是超细化和纳米化处理，为改善无机阻燃剂与树脂的亲和性，提高阻燃成分在树脂中的分散度和均一度，必须采用纳米技术对阻燃剂进行超细化处理。由于纳米化以后的氢氧化铝比表面积增大，表面活性大大增强，抵消了由于其与树脂极性不同而引起树脂机械性能下降的影响，并对刚性粒
聚酰胺特性
聚酰胺特性 聚酰胺（PA）具有品种多、产量大、应用广泛的特点，是五大工程塑料之一。但是，也由于聚酰胺品种繁多，在应用领域方面有些产品具有相似性，有些又有相当大的差别，需要仔细区分。 聚酰胺（Polyamide）俗称尼龙，是分子主链上含有重复酰胺基团—[NHCO]—的热塑性树脂总称。 尼龙中的主要品种是PA6和PA66，占绝对主导地位；其次是PA11、PA12、PA610、PA612，另外还有PA1010、PA46、PA7、PA9、PA13。新品种有尼龙6I、尼龙9T、特殊尼龙MXD6（阻隔性树脂）等；改性品种包括：增强尼龙、单体浇铸尼龙（MC尼龙）、反应注射成型（RIM）尼龙、芳香族尼龙、透明尼龙、高抗冲（超韧）尼龙、电镀尼龙、导电尼龙、阻燃尼龙、尼龙与其他聚合物共混物和合金等。 性能指标 尼龙为韧性角状半透明或乳白色结晶性树脂，作为工程塑料的尼龙分子量一般为1.5-3万。尼龙具有很高的机械强度，软化点高，耐热，摩擦系数低，耐磨损，具有自润滑性、吸震性和消音性，耐油，耐弱酸，耐碱和一般溶剂；电绝缘性好，有自熄性，无毒，无臭，耐候性好等。尼龙与玻璃纤维亲合性十分良好，因而容易增强。但是尼龙染色性差，不易着色。尼龙的吸水性大，影响尺寸稳定性和电性能，纤维增强可降低树脂吸水率，使其能在高温、高湿下工作。其中尼龙66的硬度、刚性最高，但韧性最差。尼龙的燃烧性为UL94V2级，氧指数为24-28。尼龙的分解温度﹥299℃，在449℃-499℃会发生自燃。尼龙的熔体流动性好，故制品壁厚可小到1mm。表1给出了聚酰胺主要品种的技术性能指标。 性能特点与用途 PA6 物性乳白色或微黄色透明到不透明角质状结晶性聚合物；可自由着色，韧性、耐磨性、自润滑性好、刚性小、耐低温，耐细菌、能慢燃，离火慢熄，有滴落、起泡现象。最高使用温度可达180℃，加抗冲改性剂后会降至160℃；用15%-50%玻纤增强，可提高至199℃，无机填充PA能提高其热变形温度。 加工成型加工性极好：可注塑、吹塑、浇塑、喷涂、粉末成型、机加工、焊接、粘接。 PA6是吸水率最高的PA，尺寸稳定性差，并影响电性能（击穿电压）。 应用轴承、齿轮、凸轮、滚子、滑轮、辊轴、螺钉、螺帽、垫片、高压油管、储油容器等。 PA66 物性半透明或不透明的乳白色结晶聚合物，受紫外光照射会发紫白色或蓝白色光，机械强度较高，耐应力开裂性好，是耐磨性最好的PA，自润滑性优良，仅次于聚四氟乙烯和聚甲醛，耐热性也较好，
尼龙工程材料的改性
尼龙工程材料的改性 摘要： 尼龙66是由Du pont公司于1935年研制成功的，1939年实现工业化，1956年开始作为工程塑料使用。它是国际上产量最大，应用最广的工程塑料之一，也是我国主要的尼龙产品。尼龙66优越的力学性能、耐磨性、自润滑性、耐腐蚀性等使其在汽车部件、机械部件、电子电器、胶粘剂以及包装材料及领域得到了广泛的应用。但尼龙66在使用过程中还存在许多不足之处，如成型周期长、脱模性能差、尺寸不稳定、易脆断、耐热性差，还有不透明性、溶解性差等。因此对尼龙66的改性受到人们的广泛关注。国内外对尼龙改性多集中在共混、填充、共缩聚、接枝共聚等技术领域。 1.尼龙改性的研究进展 对尼龙66的改性主要有接枝共聚、共混、增强和添加助剂等方法，使其向多功能方向发展。本实验主要从快速成型和缩短成型周期的角度出发来改善尼龙66的综合性能，并使其得到更广泛的应用。 1.1共混改性 在尼龙改性研究中,高分子合金是最常用的一种手段。其中尼龙合金在所有工程塑料合金中发展最快,其原因是与周期长、投资大的新PA基础品种的开发相比, 尼龙合金的工艺简单、成本低、使用性能良好,且能满足不同用户对多元化、高性能化和功能化的要求。国外各大公司均十分重视尼龙合金的开发,很多产品已经商品化并具有一定市场规模。就尼龙合金而言,主要的研究集中在以下几个方面。1.1.1尼龙与聚烯烃(PO)共混改性 聚酰胺(PA)和聚丙烯(PP)是一对性能不同且使用场合也不一样的聚合物,但通过熔融混合工艺可以克服两者的固有缺点,取其各自的特点,得到所需性能的合金材料。此类合金可以提高尼龙在低温、干态下的冲击强度和降低吸湿性,特别使尼龙与含有烃基的烯烃弹性体或弹性体接枝共聚物等组成的共混合金可以得到超韧性的尼龙。 在极性的聚酰胺树脂和非极性的聚烯烃树脂共混改性的时候,最重要的一个问题是两者之间的相容性。PA 和PO 是一对热力学不相容体系,该共混物呈现相分离的双相结构。根据聚合物共混理论,理想的体系应该是两组分部分既相容,又各自成相,相间存在一界面层,在层中两种聚合物的分子链相互扩散,有明显的浓度梯度。通过增大共混组分间的相容性,进而增强扩散,使相界面弥散,界面层厚度加大,是获得综合性能优异共混物的重要条件。
近年来我国塑料模具的现状和发展概况
近年来我国塑料模具的现状和发展概况 塑料模具的发展是随着塑料工业的发展而发展的。近年来，人们对各种设备和用品轻量化要求越来越高，这就为塑料制品提供了更为广阔的市场。塑料制品要发展，必然要求塑料模具随之发展。汽车、家电、办公用品、工业电器、建筑材料、电子通信等塑料制品主要用户行业近年来都高位运行，发展迅速，塑料模具也快速发展。2000年，我国（未包括港澳台统计，下同）塑料模具产值约100亿元，2004年已发展到212亿元，4年平均增长率为21%，高于模具行业总体发展速度近4个百分点。 塑料模具市场情况 我国塑料模具无论是在数量上，还是在质量、技术和能力等方面都有了很大发展，但与国民经济发展需求和世界先进水平相比，差距仍很大。一些大型、精密、复杂、长寿命的中高档塑料模具每年仍大量进口。在总量供不应求的同时，一些低档塑料模具已供过于求，市场竞争激烈；一些技术含量不太高的中档塑料模具也有一些趋向于供过于求。 现将2004年我国塑料模具市场情况简介如下： 2004年，我国塑料模具总产值约212亿元，其中出口约3亿美元，约合25亿元。根据海关统计资料，2004年我国共进口塑料模具约8亿美元，约合66亿元。从上述数字可以得出，2004年我国塑料模具总需求约253亿元，国产模具总供给约187亿元，市场满足率73.9%。进口的塑料模具中，最多的是为汽车配套的各种饰件模具、为家电配套的各种塑壳模、为通信及办公设备配套的各种注塑模具和为建材配套的挤塑模及为电子工业配套的各种塑封模等。出口的塑料模具以中低档居多。由于我国塑料模具价格较低，在国际市场上有较强的竞争力，因此，进一步扩大出口的前景很好，2004年出口比2003年增长50%就是一个很好的证明。从市场情况来看，塑料模具生产企业应重点发展技术含量高的大型、精密、长寿命模具，并大力开发国际市场，发展出口模具。由于我国塑料工业的快速发展，特别是工程塑料的高速发展，我国塑料模具的发展速度仍将继续高于模具工业的整体发展速度。近年内，年增长率仍将保持20%左右的水平。 近年来，港资、台资、外资企业在我国发展迅速，这些企业中大量的自产自用的
聚酰胺(尼龙)的主要生产公司及牌号
聚酰胺(尼龙）的主要生产公司及牌号 PA-聚酰胺(尼龙）的主要 生产公司 PA-聚酰胺(尼龙）的主要牌号 神马工程塑料 Shenma Egineering Plastics 商业名称：神马尼龙66 台湾赫斯特有限公司 (Hoechst Co.) 商业名称：Celanese Nylon-66 台湾南亚塑胶工业股 份有限公司(Nan Ya Plastics Corporation) 商业名称：Nylon-6 日本东洋纺织公司 (Toyobo Co.,Ltd.) 商业名称：Toyobo Nylon-66 日本宇部兴产公司(UBE Industries Ltd.) 商业名称：UBE Nylon(尼龙-6/尼龙66/尼龙11/尼龙12) 日本东丽工业公司(Toray Industries Inc.) 商业名称：AmilanPA-6/Amilan-Nylon-66/Amilan-PA-11,12/Amilan-共聚 日本旭化成工业有限公司(Asahi Chemical Industry Co.,Ltd) 商业名称： Leona Nylon-66/Leona Nylon-6 日本三菱化成工业公司（Mitsubishi Chemical Industries Ltd.）商业名称：Novamid PA-6/Nylon-11,12/Nylon-66/Nylon_共聚尼龙 日本三菱瓦斯化学公 司(Mitsubishi Gas Chemical Co.,Ltd.) 商业名称：Reny-PA-6 日本联合塑料公司 (Polyplastics Co.,Ltd) 商业名称：Nylon-66/Nylon-11/Nylon12 日本昭和电工公司 (Showa Danko K*K) 商业名称：Technyl-PA-66
常用工程塑料(聚甲醛尼龙有机玻璃聚四氟乙烯等)特点及应用
常见工程塑料特点及应用（一） 简介 因为工程塑料具有密度小，优异的力学性能、电性能、化学性能以及耐热性，良好的减磨性能和尺寸稳定性等特点，现大量应用于机械设备,汽车电子及各种工程结构中。 工程塑料属于高聚物材料，本文主要从其特性及应用介绍如下几种： ?聚甲醛（POM） ?聚酰胺/尼龙（PA） ?聚碳酸酯（PC） ?ABS树脂（ABS） ?聚四氟乙烯（PTFE） ?有机玻璃（PMMA） ?聚苯醚（PPO）
聚甲醛（POM） ●特点：具有很高的刚性，硬度，抗拉强度；耐疲劳强度和刚性高于尼龙；自 润滑性能好，耐磨性好，摩擦系数为0.15～0.35；长期使用温度（-40～100°），尺寸稳定，有较小的蠕变性，较好的电绝缘性；但密度大，耐酸性和阻燃性较差。 ●用途：对强度有一定要求的一般结构零件，轻载荷，无润滑或少润滑条件下 工作的耐磨受力传动零件，如汽车工业中各种轴承、轴套、齿轮、汽车钢板弹簧衬套等。 （蠕变性：在应力保持恒定的条件下，应变随着时间进行而增加的现象，即在受力条件下，塑料缓慢的沿受力方向伸长。）
聚酰胺/尼龙（PA） ●特点：具有高强度，良好的韧性，刚度，耐疲劳，耐油，耐腐蚀以及良好的 自润滑性。但吸水性很大，影响尺寸的稳定性，并一定程度降低力学性能。 ●用途：用于制作各种轴承，齿轮，叶轮，衬套，传动带，减震垫块，尼龙吊 绳，密封圈及凸轮，电气波纹管等。
聚碳酸酯（PC） ●特点：密度较小，具有优异的冲击强度，耐热性及尺寸稳定性好，无毒，透 明，不易着火，且容易加工成型。 ●用途：应用于建筑业板材、汽车零部件、医疗器械、航空航天、电子电器、 光学透镜、光盘基础材料、LED照明，如汽车仪表板，插座，吸尘器手柄，齿轮等。
我国塑料模具现状与发展趋势
合肥通用职业技术学院毕业设计论文 题目：我国塑料模具现状与发展趋势 系别：数控与材料工程系 专业：模具设计与制造 学制：三年 姓名：童胜明 学号： 指导教师：葛婧 二零一六年五月十日
我国塑料模具现状与发展趋势 摘要 现在，模具生产技术水平的高低，已成为衡量一个国家产品制造水平高低的重要标志之一，因为模具在很大程度上决定着产品的质量、效益和新产品的开发能力。塑料模具的发展是随着塑料工业的发展而发展的。近年来，人们对各种设备和用品轻量化及美感和手感的要求越来越高，这就为塑料制品提供了更为广阔的市场。 关键词：塑料磨具；现状；发展；趋势 目录 第一章我国塑料模具的发展 (1) 1.1 CAD/CAM/CAE技术的应用 (1) 1.2 电子信息工程技术的应用 (1) 1.3 气体辅助注射成型技术的使用更趋成熟 (1) 1.4 热流道技术的应用更加广泛 (1) 1.5 精密、复杂、大型模具的制造水平有了很大提高 (1) 1.6 模具寿命不断提高 (2) 1.7 模具效率不断提高 (2) 1.8 采用模具先进加工技术及设备 (2) 第二章我国塑料模具现状 (3) 2.1 新型材料塑料简介 (3) 2.2 我国塑料模具现状 (3) 2.3我国塑料模具的差距 (5) 2.3.1 塑料模具产品水平 (5) 2.3.2工艺装备水平 (6) 2.3.3 开发能力及经济效益等方面 (6) 2.3.4 管理及其他方面 (6) 2.3.5 产需矛盾 (6) 第三章我国塑料模具的发展趋势 (7) 3.1 在模具设计制造中将全面推广CAD/CAM/CAE技术 (7) 3.2 快速原型制造(RPM)及相关技术将得到更好的发展 (7) 3.3 高速铣削加工将得到更广泛的应用 (7) 3.4 模具高速扫描及数字化系统将在逆向工程中发挥更大作用 (8) 3.5 电火花铣削加工技术将得到发展 (8) 3.6气体辅助注射技术和高压注射成形等工艺将进一步发展 (8) 总结 (10)