浅谈饲料级脱氟磷酸三钙的生产工艺研究

浅谈饲料级脱氟磷酸三钙的生产工艺研究

张瑶何岗洪建和

中国地质大学（武汉）材料科学与化学工程学院

[摘要]本文介绍了饲料级脱氟磷酸三钙生产原理、生产原料的特点，及国内外饲料级脱氟磷酸三钙的生产工艺。

[关键词]脱氟磷酸三钙；生产工艺；饲料添加剂；建议

[中图分类号]S816.17[文献标识码]A[文章编号]1004-3314（2012）15-0018-03

脱氟磷酸三钙[Ca3（PO4）2]作为饲料添加剂可补充畜禽钙磷元素的缺乏，使骨骼中钙磷的比例保持平衡，防止畜禽因钙磷缺乏元素而产生的各类疾病，同时还能促进畜禽骨骼的快速生长和发育（熊家林，1999）。但脱氟磷酸三钙一直未形成大规模的工业化生产，其根本原因是国内的生产技术较分散，且未进行合理的组织推广，以致科研成果转化为工业生产周期过长、产业化技术也相对落后（王励生和金作美，2001）。本文就近年来国内外对饲料级脱氟磷酸三钙的生产工艺研究作一综述。

1·饲料级脱氟磷酸三钙的生产原料

饲料级脱氟磷酸三钙的生产原料主要为磷矿。我国的磷矿资源较为丰富，因此以磷矿为原料可有效降低脱氟磷酸三钙的生产成本（李春和郝晓刚，1998）。然而磷矿中含有害元素砷，重金属铅、镉等，以及少量的放射性元素镭、铀、钍。在高温烧结脱氟过程中有害元素砷可被脱除，重金属铅、镉等非挥发性物质会进入产品，影响其质量。但研究发现，大部分磷矿石反应活性高，重金属含量较低，放射性元素含量极少，能满足饲料级脱氟磷酸三钙的质量标准和企业标准（赵海燕，2005）。

2·饲料级脱氟磷酸三钙的生产原理

磷矿的主要成分为氟磷灰石[Ca5F（PO4）3]，在氟磷灰石的结构中通常会发生某些原子取代反应，形成一些其他类型的磷灰石，如碳氟磷灰石、氯氟磷灰石和羟基磷灰石，在这些磷酸盐中，最稳定的是氟磷灰石。在进行烧结脱氟反应时，反应进行得越充分，冷却过程中析出的氟磷灰石则越少，这是因为氟是氟磷灰石中的强稳定剂，当氟含量达到其分子式中氟的30%时，氟磷灰石则会保持相对稳定的结晶结构（刘代俊等，2000）。因此，在制取饲料级脱氟磷酸三钙的过程中，最重要的是充分脱氟。高温下，氟磷灰石进行脱氟反应，与水蒸气反应首先形成羟基磷灰石，然后羟基磷灰石又分解为磷酸四钙和磷酸钙。当二氧化硅存在时，高温下可与羟基磷灰石反应生成硅酸钙和磷酸钙的固熔体，进而促进羟基磷灰石的分解，同时这也是烧结脱氟法和熔融脱氟法在反应中加入硅石的主要原因（邱礼有等，1996）。当磷酸存在时，高温下磷酸与氟磷灰石反应生成磷酸钙，可促进氟磷灰石的分解，同时也使产品中的含磷量得到相应的提高（薛宁波等，2007）。因为加酸可以降低脱氟温度，即可使烧结温度较其他方法低50~100℃，且产品中有效P2O5含量也高达36%~42%。另外，添加一定量的磷酸还能有效改善产品的颜色（Jaya和Das，1977）。

3·饲料级脱氟磷酸三钙的生产工艺

由于饲料级脱氟磷酸三钙产品的生产工艺、原料中杂质比例的不同，以及各国生产水平的差异，因此各国对饲料级磷酸三钙产品质量的要求指标也存在一定的差异。我国云南化工研究院参照国际市场对饲料级磷酸三钙产品的质量要求以及各国对饲料磷酸盐的制定标准，于2003年对原企业标准进行了相关的修订，制定出了新的企业标准Q/YHY01-2003《饲料级磷酸三钙》（曾波和赵海燕，2003）。

磷酸三钙的生产工艺有磷酸法、过磷酸钙法和磷酸三钠法，而饲料级脱氟磷酸三钙的生产工艺一般采用高温处理法，主要为熔融脱氟法和烧结脱氟法，其基本原理均是在高温下蒸汽脱氟（薛宁波等，2007；Wzorel和Zygmunt，2001）。熔融脱氟法是以磷矿石为原料，并添加硅砂和其他配料，然后在高温下熔融，使其在熔融状态下脱氟得到脱氟磷酸三钙（刘岩和卡克明，2001）。烧结法也是以磷矿石为原料，加入配料，但物料不发生整体的熔融，而是在物料表面形成的少量液膜状态下进行脱氟生成脱氟磷酸三钙，过程中要求产生一定的液相，其目的主要是加速反应的进行，同时也要避免物料过分熔融后相互结块，进而黏附到设备壁上形成结圈或结瘤（单光渝2000；Ando，1992）。

熔融脱氟法是以低品位磷矿为原料，由于其中杂质含量较多，因此作为饲料级产品不能达到企业标准，现在已逐渐被淘汰。目前烧结脱氟法是世界上通常采用的生产工艺，美国、日本、俄罗斯以及一些独联体国家都采用此法生产脱氟磷酸三钙（王稀鸿等，2000）。此外，根据生产中配料添加剂的不同，烧结脱氟法可大致分为低硅烧结法、高硅烧结法、酸热烧结法和钠盐-磷酸烧结法（黄康胜和周贵云，2009）。

3.1低硅烧结法

低硅法适合于杂质含量较少的磷精矿，磷精矿具有较高的熔融温度（1600℃左右），其烧结温度几乎接近炉料熔点，在脱氟过程中窑内易发生熔结现象，添加少量二氧化硅（2%~4%）可使脱氟反应顺利进行（刘江林等，2003）。但由于低硅法反应温度高、设备生产强度低，生产很不稳定，且所得产品P2O5的有效含量仅为30%左右，并不能达到饲料级磷酸三钙的标准，因此，在70年代以后此法已被淘汰。

3.2高硅烧结法

高硅法适合于含杂质较多的天然磷矿，其熔点较低，在1500℃以上反应物会发生熔融现象，而硅石具有较高的熔点（1720℃），当磷矿中添加大量的硅石后可起到提高熔点的作用。美国Coronet

磷酸盐公司利用湿法水泥回转窑，以天然磷矿和含90%左右SiO2的尾矿为原料，重油为燃料，生产出烧结脱氟磷酸盐，但所得产品中P2O5的有效含量较低，仅有18%~24%，稍高于钙镁磷肥，不能达到饲料级磷酸三钙的标准，因此此法已被淘汰（刘玉强，1996）。

3.3酸热烧结法

酸热烧结法是以磷矿为生产原料，并添加适量的磷酸和不同配比的脱氟剂及添加剂，然后在高温下烧结脱氟制得饲料级脱氟磷酸三钙。黄康胜等和周贵云（2009）以四川清平磷矿为原料，用酸热烧结法制备饲料级脱氟磷酸钙，研究了磷矿脱氟的主要影响因素，结果表明，磷酸配比、烧结温度以及烧结时间对脱氟反应有显著影响，而磷酸浓度对脱氟反应的影响不明显。赵海燕（2005）以云南低重金属磷矿为原料，按照磷矿-磷酸-脱氟剂（AMP）工艺配方制备饲料级脱氟磷酸三钙，结果表明，当烧结温

度为1250~1300℃、烧结时间为45~60 min、脱氟剂的加入量为磷矿粉用量的4%~8%时，脱氟率可达97%以上；将所得产品进行化学分析和X-衍射分析，产品已达到国外同类产品质量的要求。徐艳丽和周贵云（2008）以四川磷矿为原料，在高温焙烧炉中采用磷酸法高温烧结工艺，并且对反应器进行了改进，用新型的长方体形瓷坩埚代替普通的圆柱形瓷坩埚，结果发现，采用了改进型反应器后，产品中P2O5质量分数可达41.0%~42.5%，且F质量分数≤0.16%。该生产方法优点是：流程短、投资省、成本低、烧结温度低、工艺容易控制，且产品中有效P2O5高达36%～42%，钙、磷比例符合饲料添加剂的要求。近几年主要采用该生产技术。

3.4钠盐-磷酸烧结法

钠盐-磷酸烧结法是以磷矿粉为原料，并按一定比例添加磷酸和钠盐后造粒，最后在回转窑中高温脱氟，制得饲料级脱氟磷酸三钙。刘玉强（1996）采用钠盐-磷酸烧结法将磷矿粉与芒硝混合后加入磷酸造粒，结果发现，在回砖窑中高温烧结后，所得产品中有效P2O5可达36%~38%。该生产方法优点是：降低了脱氟温度，提高了产品中的含磷品位，且工艺容易控制、操作稳定可靠。在国外早已形成工业化生产规模，美国IMC公司、美国PCS公司、日本小野田化学工业株式会社小野田工厂、俄罗斯均采用此法生产脱氟磷酸三钙（龚家竹，2002；龚家竹等，2001；殷家国等，1999；匡国明，1995）。

4·对饲料级脱氟磷酸三钙生产工艺的总结及建议

4.1对饲料级脱氟磷酸三钙的生产工艺的总结

4.1.1采用不同的烧结方法对生产工艺条件的要求和产品质量的影响各不相同。低硅烧结法和高硅烧结法由于烧结温度高、生产强度低、脱氟率低，并且产品中P2O5的有效含量较低，达不到饲料级磷酸三钙的标准，现已被淘汰；酸热烧结法和钠盐-磷酸烧结法通过添加一定量的添加剂，并改进了反应设备和生产工艺，使得生产工艺流程缩短且容易控制、烧结温度降低、脱氟率升高、产品中P2O5

的有效含量可高达36%~42%，是目前国内外主要采用的生产方法。

4.1.2磷酸配比、焙烧温度、焙烧时间对磷矿脱氟反应有显著的影响，磷酸浓度对脱氟反应的影响并不明显。磷酸配比和焙烧温度与烧结过程中液相量的产生有关，因为反应过程中产生的熔融液相会大大降低脱氟反应的烧结温度，而降低工艺生产耗能。一定的焙烧时间是脱氟反应完全进行的必要条件，但焙烧时间并不是越长越好，过长的焙烧时间会产生过多的液相，导致炉料在烧结中软化而粘结，从而影响反应的正常进行。因此，在生产中应选择最佳工艺条件。

4.1.3在生产过程中添加一定量的磷酸、二氧化硅、钠盐以及配以不同比例的脱氟剂和添加剂会促进脱氟反应的进行，提高产品中含磷品位。

4.2对饲料级脱氟磷酸三钙生产工艺的建议

4.2.1选择合理的工艺路线

采用煤粉燃烧法，在烧结过程中会使设备壁上形成煤焦圈，这样会降低生产装置的开工率，而且煤粉燃烧产生的灰分会进入产品，使产品的质量下降，难以达到国际市场的质量要求，虽已采取一定的措施，如将液态CO2爆破管插入窑内，通过电热引爆清除结圈，但并不能解决根本问题，应在烧结反应中以天然气为热源，从旋转炉尾部喷入避免煤作为热源引起的产品质量下降、开工率低等问题（李艳凤

等，2011）。

4.2.2提高生产技术，加大装置规模，形成产业化生产与国外相比，我国饲料级脱氟磷酸三钙的生产技术比较落后，可通过与国外磷酸盐生产企业的合作，引入先进技术和生产设备，并加大生产规模，使我国饲料级脱氟磷酸三钙的生产向着装置大型化、生产区域集中化发展。

4.2.3加强磷化工与氟化工的结合

在脱氟磷酸三钙的生产中会产生大量的氟废气，如果排入大气，会对人体及自然环境产生极大的危害，可以用石灰石将其吸收变成CaF2（萤石的主要成分），以萤石为原料生产冰晶石（Na3AlF6），这不仅开辟了新的氟资源，节约了萤石，还解决了长期以来困扰并制约我国磷肥工业发展的“三废”污染问题。

聚氯乙烯生产工艺

PVC塑料的工艺 聚氯乙烯（PVC)塑料是以聚氯乙烯树脂为基础的多组份混合材料。在生活中拥有广泛的应用。聚氯乙烯（PVC）是一种无毒、无臭的白色粉末。聚氯乙烯由氯乙烯单体通过自由基聚合而成，聚合度n一般在500~20000范围内，其分子结构式如下： 由于它具有优良的耐化学腐蚀性、电绝缘性、阴燃性、物理及机械性能、抗化学药品性能、质轻、强度高且易加工、成本低，可通过模压、层合、注塑、挤塑、压延、吹塑中空等方式进行加工，是一种能耗少、生产成本低的产品。因而聚氯乙烯（PVC）制品广泛用二工业、农业、建筑、电子电气、交通运输、电力、电讯和包装及人们生活中的各个领域。 一主要原料：单体氯乙烯，分散剂聚乙烯醇(PVC)，去离子水和引发剂等 其他辅助试剂：脱盐水，PH调节剂碳酸氢铵和氨水，聚合物分子量调节剂(-巯基乙醇)，引发剂过氧化二碳酸二乙基己酯(EHP)和过氧化二碳酸二异丙酯(IPP)，可塑剂，防粘釜剂，终止剂二乙基羟胺(DEHA)，缓释阻垢剂(H-9)，碱液(40%)等 １单体：氯乙烯主要用乙炔法和乙炔氧氯化法制备，用于悬浮聚合的氯乙烯单体纯度在%以上。生产原料对聚氯乙烯质量很重要。氯乙烯杂质含量应尽可能低一些，其中脱盐水PH值要近乎中性，为，导率应小于2um/cm 2分散剂：主分散剂主要是纤维素醚和部分水解的聚乙烯醇。纤维素应为水溶性衍生物，如甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等，聚乙烯醇应由聚醋酸乙烯酯经碱性水解得到，影响其分散效果的因素为其聚合度和水解度，而且-OH基团为嵌段分布时效果最好；副分散剂主要是小分子表面活性剂和地水解度聚乙烯醇。常用非离子型的脱水山梨醇单月硅酸酯。用88%聚乙烯醇和%的聚乙烯醇。 ） 3引发剂：引发剂的有效溶度对VC悬浮聚合速率有着直接的影响，因此溶剂型引剂的有效溶度为引发剂最重要的质量指标。引发剂在较低温度下就会逐步分解，因此除了必须按要求在低温条件下进行储运外，对于储运时间过长或可能经历非低温放置的引发剂必须进行有效溶度的分析，再确定聚合的实际用量。单独使用高活性引发剂虽可提高聚合平均速率、缩短聚合时间，但会出现聚合前中期聚合速率过大、后期聚

饲料级磷酸三钙基本概况

报告》 饲料级磷酸三钙基本概况 1.1 饲料级磷酸三钙的基本概念 饲料级磷酸三钙又称脱氟磷酸钙。 脱氟磷酸钙是一种性能优良的无机饲料添加剂，用于禽畜具有显著的增产、增重效果。 由于脱氟磷酸钙具有生产流程短、投资省、成本低、效益好等优点，因而在国外得到了大量的生产和应用。 脱氟磷酸钙用途较为广泛，可用作饲料添加剂、食品添加剂。还可用于制造陶瓷、彩色玻璃、乳白玻璃、塑料稳定剂、磨光剂、牙科粘结剂、糖浆澄清剂。医药行业用作胃酸抑制剂。由于其含P2O5高达36%，相当于钙镁磷肥的2倍，因此是一种很好的肥料。 此外，脱氟磷酸钙还用于橡胶行业和印染行业。 目前在中国，由于脱氟磷酸钙应用于饲料添加剂，使用简单易行，利润较高，所以近年中国生产或出口的脱氟磷酸钙主要用作饲料添加剂。 饲料级磷酸三钙的生产有烧结脱氟法和熔融脱氟法两种，其基本原理都是在高温下蒸汽脱氟。由于熔融法以低品位磷矿为原料，杂质多，能耗大，产品质量差，作饲料级产品通常达不到要求，现已逐步被淘汰；烧结脱氟法是将磷矿粉及添加剂在高温下进行烧结，与水蒸气接触反应而脱氟。烧结脱氟法是目前世界上广泛采用的方法，美国、日本、俄罗斯以及西欧等主要的饲料级磷酸三钙生产国均采用此法生产。 中国有丰富的磷矿资源，据报道可供生产饲料级磷酸三钙的磷矿约有lO亿吨，同时作为开发该产品热源的煤矿和天然气资源也储量巨大，因此中国开发饲料级磷酸三钙产品具有很好的资源优势；同时中国饲料级磷酸三钙市场潜力巨大，而市场需求为该产品的开发利用开辟了广阔的前景。

1.2饲料级磷酸三钙质量标准 饲料级磷酸三钙目前还没有相关的国家级别的质量标准，目前行业内以Q/YHY01-2003饲料级磷酸三钙企业标准为参照指标。 表1.1 Q/YHY01-2003饲料级磷酸三钙企业标准 指标 项目 优等品一等品合格品溶于0.4%（w）盐酸w（p）/%≥18.0 16.0 14.0 溶于0.4%（w）盐酸w(Ca) /%≥30.0 28.0 26.0 W（F）/%≤0.18 0.18 0.18 w(As) /%≤0.0002 0.001 0.001 w(Pb) /%≤0.003 0.003 0.005 w(酸不溶物) /%≤10.0 15.0 20.0 W（H2O）/%≤ 1.0 1.0 1.0 细度(通过500um试验筛) /%≥95 95 95 内容摘自六鉴网(https://www.wendangku.net/doc/1d9227261.html,)发布《饲料级磷酸三钙市场调研报告》。

【CN110155972A】一种纳米级β磷酸三钙的制备方法【专利】

(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910324645.3 (22)申请日 2019.04.22 (71)申请人 武汉理工大学 地址 430070 湖北省武汉市洪山区珞狮路 122号 (72)发明人 王欣宇　罗晶　 (74)专利代理机构 湖北武汉永嘉专利代理有限 公司 42102 代理人 崔友明 (51)Int.Cl. C01B 25/32(2006.01) B82Y 30/00(2011.01) B82Y 40/00(2011.01) (54)发明名称 一种纳米级β-磷酸三钙的制备方法 (57)摘要 本发明提供一种纳米级β-磷酸三钙的制备 方法，该制备方法包括以下步骤：1)配制钙离子 溶液，并向钙离子溶液中加入氧化石墨烯分散 液，搅拌均匀，得到溶液A；2)在室温下，向溶液A 中滴加磷酸盐水溶液，滴加过程中，调节反应体 系的pH至7，待磷酸盐水溶液滴加完毕后，持续搅 拌一段时间，然后，在一定温度下进行微波水热 反应，待微波水热反应结束后，静置，得到磷酸三 钙沉淀；3)将磷酸三钙洗涤、干燥后，煅烧、冷却， 得到纳米级β-磷酸三钙。本发明采用氧化石墨 烯作为模板剂，结合微波水热法，使所制纳米级 β-磷酸三钙颗粒粒径小、粒径分布均匀、形貌规 则均一，且具有较好的结晶度和良好的分散性， 以及较高的纯度。权利要求书1页 说明书6页 附图2页CN 110155972 A 2019.08.23 C N 110155972 A

权　利　要　求　书1/1页CN 110155972 A 1.一种纳米级β-磷酸三钙的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： 1)配制钙离子溶液，并向所述钙离子溶液中加入氧化石墨烯分散液，搅拌均匀，得到溶液A； 2)在室温下，向所述溶液A中滴加磷酸盐水溶液，滴加过程中，调节反应体系的pH至7，待所述磷酸盐水溶液滴加完毕后，持续搅拌一段时间，然后，在一定温度下进行微波水热反应，待所述微波水热反应结束后，静置，得到磷酸三钙沉淀； 3)将所述磷酸三钙洗涤、干燥后，煅烧、冷却，得到纳米级β-磷酸三钙。 2.根据权利要求1所述的纳米级β-磷酸三钙的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中所述配制钙离子溶液包括： 将可溶性钙盐溶于去离子水中，搅拌，得到钙离子溶液；所述可溶性钙盐为Ca(NO3)2·4H2O、CaCl2中的一种。 3.根据权利要求1所述的纳米级β-磷酸三钙的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中所述钙离子溶液的浓度为0.3-1.8mol/L，所述溶液A中氧化石墨烯的浓度为0.1-0.8mg/mL。 4.根据权利要求1所述的纳米级β-磷酸三钙的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中所述钙离子溶液和所述步骤2)中所述磷酸盐水溶液的钙磷比为1.5。 5.根据权利要求1所述的纳米级β-磷酸三钙的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中所述磷酸盐水溶液的滴加速率为1.0-1.5mL/min。 6.根据权利要求1所述的纳米级β-磷酸三钙的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中所述磷酸盐水溶液中磷酸盐为磷酸氢二铵、磷酸氢二钾、磷酸氢二钠中的一种。 7.根据权利要求1所述的纳米级β-磷酸三钙的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中所述持续搅拌的搅拌时间为0.5-1h。 8.根据权利要求1所述的纳米级β-磷酸三钙的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中所述微波水热反应的反应温度为35℃-45℃，反应时间为10-40min。 9.根据权利要求1所述的纳米级β-磷酸三钙的制备方法，其特征在于，所述步骤3)中所述干燥的干燥温度为80℃-90℃。 10.根据权利要求1所述的纳米级β-磷酸三钙的制备方法，其特征在于，所述步骤3)中所述煅烧的煅烧温度为720℃-750℃，煅烧时间为1-2h，煅烧升温速率为10-15℃/min。 2

中国饲料成分及营养价值表第27版-中国饲料数据库

20 中国饲料成分及营养价值表（第27版） TABLES OF FEED COMPOSITION AND NUTRITIVE V ALUES IN CHINA 表7 常用矿物质饲料中矿物元素的含量（以饲喂状态为基础） 序 号 中国饲料号 (CFN) 饲料名称 Feed Name 化学分子式 Chemical formular 钙(Ca) a (%) 磷(P) (%) 磷利 用率b 钠(Na) (%) 氯(Cl)(%) 钾(K) (%) 镁(Mg) (%) 硫(S) (%) 铁(Fe) (%) 锰(Mn) (%) 01 6-14-0001 碳酸钙，饲料级轻质calcium carbonate CaCO 3 38.420.02 0.080.020.08 1.6100.080.06 0.02 02 6-14-0002 磷酸氢钙,无水calcium phosphate(dibasic),anhydrous CaHPO 4 29.60 22.77 95~1000.180.47 0.15 0.800 0.80 0.79 0.14 03 6-14-0003 磷酸氢钙,2个结晶水calcium phosphate(dibasic),dehydrate CaHPO 4·2H 2O 23.2918.00 95~100 04 6-14-0004 磷酸二氢钙calcium phosphate(monobasic)monohydrate Ca(H 2PO 4)2·H 2O 15.9024.58 1000.20 0.160.9000.800.75 0.01 05 6-14-0005 磷酸三钙(磷酸钙)calcium phosphate(tribasic) Ca 3(PO 4)2 38.76 20.0 06 6-14-0006 石粉c 、石灰石、方解石等 limestone 、calcite etc. 35.840.01 0.060.02 0.11 2.0600.040.35 0.02 07 6-14-0007 骨粉，脱脂bone meal, 29.8012.50 80~90 0.040.20 0.300 2.40 0.03 08 6-14-0008 贝壳粉shell meal 32~35 09 6-14-0009 蛋壳粉egg shell meal 30~40 0.1~0.4 10 6-14-0010 磷酸氢铵ammonium phosphate(dibasic) (NH 4)2HPO 4 0.3523.48 1000.20 0.16 0.750 1.50 0.41 0.01 11 6-14-0011 磷酸二氢铵ammonium phosphate (monobasic) NH 4 H 2PO 4 26.93 100 12 6-14-0012 磷酸氢二钠sodium phosphate (dibasic) Na 2HPO 4 0.09 21.82 10031.04 13 6-14-0013 磷酸二氢钠sodium phosphate (monobasic) NaH 2PO 4 25.81 10019.170.020.01 0.010 14 6-14-0014 碳酸钠sodium carbonate Na 2CO 3 43.30 15 6-14-0015 碳酸氢钠sodium bicarbonate NaHCO 3 0.01 27.000.01 16 6-14-0016 氯化钠sodium chloride NaCl 0.30 39.50 59.00 0.0050.20 0.01 17 6-14-0017 氯化镁magnesium chloride hexahydrate MgCl 2·6H 2O 11.950 18 6-14-0018 碳酸镁magnesium carbonate MgCO 3·Mg(OH)2 0.02 34.000 0.01 19 6-14-0019 氧化镁magnesium oxide MgO 1.69 0.02 55.0000.10 1.06 20 6-14-0020 硫酸镁,7个结晶水magnesium sulfate heptahydrate MgSO 4·7H 2O 0.02 0.019.86013.01 21 6-14-0021 氯化钾potassium chloride KCl 0.05 1.0047.5652.440.2300.320.06 0.001 22 6-14-0022 硫酸钾potassium sulfate K 2SO 4 0.15 0.09 1.50 44.870.600 18.40 0.07 0.001 注： ①数据来源：《中国饲料学》（2000，张子仪主编），《猪营养需要》（NRC ，2012）。 ②饲料中使用的矿物质添加剂一般不是化学纯化合物，其组成成分的变异较大。如果能得到，一 般应采用原料供给商的分析结果。例如饲料级的磷酸氢钙原料中往往含有一些磷酸二氢钙，而磷酸二氢钙中含有一些磷酸氢钙。a 在大多数来源的磷酸氢钙、磷酸二氢钙、磷酸三钙、脱氟磷酸钙、碳酸钙、硫酸钙和方解石石粉中，估计钙的生物学利用率为90~100%，在高镁含量的石粉或白云石石粉中钙的生物学效价较低，为50~80%；b 生物学效价估计值通常以相当于磷酸氢钠或磷酸氢钙中的磷的生物学效价表示；c 大多数方解石石粉中含有38%或高于表中所示的钙和低于表中所示的镁。

饲料级磷酸氢钙

饲料级磷酸氢钙(CaHP0 ·2H：0)是家禽、家畜饲料中必不可少的添加剂。传统制取方法有热法磷酸法、湿法磷酸法。热法磷酸法能耗高、成本昂贵，现在仅用来生产牙膏、食品、医药、电子级磷酸盐产品。目前国内饲料级磷酸氢钙生产普遍采用湿法磷酸法，而绝大部分生产装置是硫酸法工艺。硫酸法工艺按脱氟方法分为：两段中和法(四川、云南、贵州、湖北等地多采用) 脱氟剂法(河北大学专利)和矿粉脱氟法。下面就矿粉脱氟法生产饲料级磷酸氢钙工艺进行探讨。 1 矿粉脱氟法生产饲料级磷酸氢钙的化学反应原理 1.1 脱氟反应 磷精矿粉中钙、镁、铁、铝以碳酸盐形式存在，碳酸盐中白云石、方解石(CaCO3，MgCO3)占绝大部分。矿粉脱氟法生产饲料级磷酸氢钙工艺，分解磷精矿粉中的磷及碳酸盐是用萃取工段输送来的粗磷酸。粗磷酸与磷精矿粉发生如下反应： 萃取工段，如硫酸加入过量，萃取工段送来的粗磷酸中含有部分残余硫酸，因浓度低，不易分解磷精矿粉，但较容易与ca(H2P04)：·H20发生如下反应： 矿粉脱氟法生产饲料级磷酸氢钙工艺，其特点之一是：充分利用矿粉中的CaCO3·MgCO3，与粗磷酸中的氟化物反应，生成氟化盐沉淀，从而减少原料石灰用量： 脱氟时要求磷氟比符合要求，如果不能达到要求，需要再加入碳酸钙或石灰乳进行调整(否则氟含量可能超标，产品不合格)： 1.2 萃取反应 脱氟工段沉降的料浆输送到萃取槽，与硫酸发生如下反应： 1.3 中和反应 脱氟工段产生的清液即净化磷酸和石灰乳混合时，首先生成磷酸二氢钙；随着石灰乳加入，磷酸二氢钙与石灰乳反应，沉淀析出磷酸氢钙，反应为： 中和过程中，净化磷酸中存在的Mg 、AP 、Fe3+等会取代Ca2+发生以下反应： 从以上化学反应式看出，磷精矿粉中镁、铝、铁含量影响产品中钙的指标。如果石灰乳的用量超过磷酸氢钙的m(CaO)／m(P：O)理论值0.79，即对应的pH值大于6.3时，则会出现磷酸氢钙分解(可能影响生产成本和产品质量)： 2 矿粉脱氟法生产饲料级磷酸氢钙流程(见图1) 3 主要工艺控制指标 3．1 脱氟净化 生产饲料级磷酸氢钙所用磷精矿粉指标见表1。 由萃取工段过滤产出的粗磷酸用钼二钛料浆泵打人脱氟槽中，控制温度在70～75℃，边搅拌边均匀加入规定量的磷精矿粉，利用磷精矿粉中的碳酸钙除去粗磷酸中的氟和其他有害杂质，反应时问一般为2～3 h。至反应结束，分析磷氟质量比，要求指标大于280，如不能达标，需加石灰乳，加入量视矿粉性质而定，石灰乳加入要慢而均匀。新磷矿化公司的磷精矿粉不用加石灰乳，磷氟质量比指标可达400以上；锦屏磷矿的磷精矿粉加少量石灰乳即可达标；开阳磷矿的矿石含P：O 一般超过30％(无需选矿)'吨磷矿粉需加入0.3～0.4 t石灰乳(按80%CaO计)，磷氟质量比才能达标。 脱氟槽中的溶液反应完成达到指标后，加入中和清液(加入量影响产能或系统料浆平衡)、助沉剂10％聚丙烯酰胺溶液(量多时，胶状物会影响滤布透气性及过滤效果)，目的是降温和降低酸的黏度，有利于悬浮杂质的沉降；停止搅拌静置沉降约2～3 h，上部清液即为净化磷酸，放入磷酸储罐(池)，用泵送至中和工段。脱氟槽下部沉降物是未被分解完全的磷精矿粉(大部分碳酸钙被磷酸分解)，再加人中和清液调成料浆后，放人料浆槽，用料浆泵送至萃取工段。 3.2 萃取过滤

磷酸三钙钙磷测定方法

磷酸三钙中钙和磷含量的测定 钙含量的测定 1 试剂和溶液 1）盐酸溶液：w（HCl）=0.4%； 2）三乙醇胺溶液：1﹕1； 3）磺基水杨酸溶液：200g/L； 4）氢氧化钾溶液：200g/L； 5）乙二胺四乙酸二钠（EDTA）：c（EDTA）=0.02mol/L。按GB/T 601配制与标定； 6）钙黄绿素-甲基百里香酚蓝指示剂：称取0.2g钙黄绿素指示剂，0.2g甲基百里香酚蓝指示剂和20g干燥的硝酸钾置于研钵中研磨混匀，贮于磨口瓶中。 2 分析步骤 称取1.0g试样，精确至0.0002g，置于500mL容量瓶中，加入300mL预先加热至30℃±2℃的0.4%盐酸溶液，塞紧瓶塞，摇动容量瓶使试样分散于溶液中，置于30℃±2℃的恒温水浴振荡器中，保温振荡1h（振荡频率约为150r/min），取出，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。干过滤，弃去初始的30mL滤液。 准确移取10.00mL滤液，置于250mL锥形瓶中，加水稀释至100mL，加5mL 三乙醇胺溶液，5mL磺基水杨酸溶液，10mL氢氧化钾溶液（每加一种试剂均摇动30s）。加入适量钙黄绿素-甲基百里香酚蓝指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液绿色荧光消失呈淡（橙）红色为终点（用黑纸作背景，自上而下观察）。 同时做空白试验。 3 分析结果的表达 磷酸三钙中溶于0.4%盐酸以质量分数表示的钙（Ca）含量（X）按式（1）计算 X= 式中：C―EDTA标准溶液浓度，mol/L； V―EDTA标准溶液的用量，mL； V0―空白试验EDTA标准溶液的用量，mL； m―称取试样的质量，g； 0.04008―与1.00mLEDTA标准溶液[c（EDTA）=1.000mol/L]相当的钙的质量。

(冶金行业)第十章矿物质饲料第九章矿物质营养

（冶金行业）第十章矿物质饲料第九章矿物质营养

第十章矿物质饲料 矿物质饲料是补充动物矿物质需要的饲料。它包括人工合成的、天然单壹的和多种混合的矿物质饲料，以及配合有载体或赋形剂的痕量、微量、常量元素补充料。矿物质元素在各种动植物饲料中都有壹定含量，虽多少有差别，但由于动物采食饲料的多样性，可在某种程度上满足对矿物质的需要。但在舍饲条件下或饲养高产动物时，动物对他们的需要量增多，这时就必须在动物饲粮中另行添加所需的矿物质。 第一节常量矿物质饲料 常量矿物质饲料包括钙源性饲料、磷源性饲料、食盐以及含硫饲料和含镁饲料等。 壹、钙源性饲料 通常天然植物性饲料中的含钙量和各种动物的需要量相比均感不足，特别是产蛋家禽、泌乳牛和生长幼畜更为明显。因此，动物饲粮中应注意钙的补充。常用的含钙矿物质饲料有石灰石粉、贝壳粉、蛋壳粉、石膏及碳酸钙类等。 （壹）石灰石粉石灰石粉又称石粉，为天然的碳酸钙（CaCO3），壹般含纯钙35%之上，是补充钙的最廉价、最方便的矿物质原料。按干物质计，石灰石粉的成分和含量如下（％）：灰分96.9％，钙35.89%,氯0.03%,铁0.35%,锰0.027%,镁2.06%。 天然的石灰石中，只要铅、汞、砷、氟的含量不超过安全系数，都可用作饲料。石粉的用量依据畜禽种类及生长阶段而定，壹般畜禽配合饲料中石粉使用量为0.5％～2％，蛋鸡和种鸡可达到7%~7.5%。单喂石粉过量，会降低饲粮有机养分的消化率，仍对青年鸡的肾脏有害，使泌尿系统尿酸盐过多沉积而发生炎症，甚至形成结石。蛋鸡过多接受石粉，蛋壳上会附着壹层薄薄的细粒，影响蛋的合格率，最好和有机态含钙饲料如贝壳粉按1︰1比例配合使用。 石粉作为钙的来源，其粒度以中等为好，壹般猪为26~36目，禽为26~28目。对蛋鸡

浅析饲料级磷酸氢钙

浅析饲料级磷酸氢钙 饲料磷酸氢钙是饲料工业的重要组成，在配饲料中配合一定比例的饲料磷酸氢钙，其中的磷是动物机体内新陈代谢和维持生理机能的重要元素，素有“生命之素”之称，钙是构成骨骼、牙齿的重要成分，它能促进血液循环，在体内某些酶的活化作用下维持神经的传导性能，在调节肌肉的伸缩性、毛细血管的正常渗透压、体内酸碱平衡等方面起着重要作用。在世界上，饲料磷酸氢钙得到广泛的推广应用，其年产量和消费量均在500万吨以上。 近年来，随着我国农牧业的迅速发展，大规模、集约化的饲养业、养殖业和饲料加工业正在以前所未有的速度发展，国内市场对饲料级磷酸氢钙的需求量越来越大，磷酸氢钙的发展前景极其的广阔。因此，对磷酸氢钙的认识和了解就显得尤为重要，本文将从磷酸氢钙的概念与性质、生产方法、各部分成份的测量方法、意义与前景四个方面来浅析磷酸氢钙。 一、磷酸氢钙的概念与性质 (一) 磷酸氢钙的概念 磷酸氢钙又称磷酸二钙、沉淀磷酸钙，有二水与无水物两种。分子量分别是172.09和136.06。无水化合物及二水化合物中含钙量分别为29.6%和23.29%，含磷量分别为22.7%和18.0%。常用的是二水物，二水磷酸氢钙为白色单斜晶体,加热到75℃，即失去结晶水，形成三斜晶体的无水磷酸氢钙，无臭无味，含枸溶性五氧化二磷达30%～40%。相对密度2.306，微溶于水，溶于稀酸、硝酸、醋酸、柠檬酸中，不溶于醇。一般是用盐酸萃取磷矿或脱胶骨块再用石灰乳中和，使其生成磷酸氢钙沉淀后，经洗涤、脱水、脱氟，干燥而成。 (二) 磷酸氢钙的营养作用 磷酸氢钙在饲料行业中用来代替骨粉，作为动物辅助饲料钙和磷的补充剂，能促进饲料消化率，使家禽体重增加，以增加产肉量、产乳量、产蛋量。钙、磷缺乏症在动物

_磷酸三钙_硫酸钙生物陶瓷的研究

第23卷 第2期2004年4月 天 津 工 业 大 学 学 报 JOURNAL OF TIANJIN POLYTEC HNIC UNIVERSITY V ol.23 N o.2 April 2004 磷酸三钙/硫酸钙生物陶瓷的研究 邸利芝1,赵 红1,杨德安2,李嫒媛2 (1.天津医学高等专科学校药学系,天津300052; 2.天津大学先进陶瓷与加工技术教育部重点实验室,天津300072) 摘 要:采用液相沉淀和蒸发干燥工艺制备了 磷酸三钙/硫酸钙( T CP/CSA)复合粉体.通过X射线衍射(X RD)分析和扫描电子显微镜(SEM)研究了粉体煅烧过程中的相组成和显微结构变化.在1000 保温1 h制备了 T CP/CSA复相生物陶瓷,并观察了其在柠檬酸缓冲液中的降解行为.初步实验结果表明,复相 生物陶瓷可降解,而且通过调整各组分的比例可以调节复相陶瓷的降解速度. 关键词: 磷酸三钙;硫酸钙;生物陶瓷 中图分类号:T B321 文献标识码:A 文章编号:1671 024X(2004)02 0040 04 Study on tricalcium phosphate/calcium sulphate bioceramics DI Li zhi1,ZHAO Hong1,YANG De an2,LI Yuan yuan2 (1.Department of Pharmacolog y,T ianjin M edical Colleg e,T ianjin300052,China; 2.Key L aboratory of Advanced Ce ramics and M achining T echnology,T ianjin U niv ersity,T ianjin300072,China) Abstract: tricalcium phoshate/calcium sulphate composite pow ders were synt hesized by w et precipitation and then e vapor at ion dr ying process.T he ther mal r evo lution of the pow ders w as studied by X ray diffr action(XRD) analysis and scanning electr on microscopy(SEM).Composite ceramics w er e prepared by calcining at1000 for1h and their deg radation behavior was studied in citric acid buffer solution.T he results indicate that the ce ramics are degradable and the speed of the degradat ion of the ceramics could be controlled by varying the ratio of the two phases. Key words: tricalcium phosphate( T CP);calcium sulphate;biocer amics 硫酸钙通常以二水硫酸钙(CSD)、半水硫酸钙(CSH)和无水硫酸钙(CSA)的形式存在.其中CSD和CSH已用于骨缺损的修复,但是其降解速度较新骨生长的速度快[1].其降解速度快的特性已被用于制备磷酸钙/硫酸钙骨水泥[2~4].根据上述3种硫酸钙的溶解度,当在42 以下与水接触时,CSD是稳定的晶相,因而植入体内后,硫酸钙将逐渐转变成CSD晶相,并被降解吸收.在正常的体温下,CSA的溶解度略高于CSD,所以CSA有溶解并转变成CSD的趋势.Kon trec[5]研究了CSA到CSD的相变,结果表明,CSD在数分钟内达到最大Ca2+浓度,而CSA则需数小时才能达到最高的Ca2+浓度;CSA能自发水化生成CSD,并且这一过程可以被CSD晶种加速.根据其化学和溶解特性,CSA是一种潜在的生物材料.另一类可生物降解的陶瓷材料是 磷酸三钙( T CP),其降解速度与陶瓷材料的晶粒大小、孔隙率及孔隙直径有关.致密型陶瓷材料只有微孔或表面无孔,力学性能较高,但不利于骨组织和血管的长入.多孔型陶瓷的力学性能较低,当大孔的直径在100~500 m之间时,其孔隙结构有利于骨组织的长入.因而,实际应用中多孔型占的比例大.随着气孔率的增加,陶瓷的强度呈指数下降,同时其降解速度加快,前者使多孔 T CP陶瓷只能用于非承重部位,后者有可能使陶瓷的降解速度高于新骨的生长速度,不利于骨缺损的痊愈.由于硫酸钙的降解速度较快,当将硫酸钙与 磷酸三钙制成只有微孔的致密陶瓷时,其强度将大大高于多孔的 磷酸三钙陶瓷,并且硫酸钙较快速的降解有可能使材料植入后实现原位成孔,有利于骨组织的长入.材料整体的降解速度可能低于多孔 TCP的降解速度.基于以上分析,本文初步研究了 磷酸三钙/硫酸钙( T CP/ CSA)复相陶瓷制备及特征. 收稿日期:2004-02-16 基金项目:国家自然科学基金资助(50273026) 作者简介:邸利芝(1967),女,河北省深泽县人,讲师.

磷酸氢钙生产工艺之磷酸钙盐概述

磷酸钙盐概述 一、磷酸钙盐在国民经济中的地位及作用 磷、磷酸、磷化物及磷酸盐是无机化学工业中一个重要的组成部分，自十七世纪中叶发现磷元素，至今已有二百多年历史，随着黄磷，热法磷酸和湿法磷酸工业的发展，磷化合物及磷酸盐工业也得到相应的发展。特别是对磷酸盐工业的研究，品种的增加及应用领域的扩大，使其在工、农业及人民生活中起着越来越重要的作用。几年来随着科技的发展，磷酸盐产品在前缘科学、尖端技术、新兴产业中，又开辟了许多新的应用领域，可以预料，磷酸盐工业今后还会并且一定会在国民经济和新兴技术方面发挥更大的作用。磷酸盐正由肥料向材料转化。 磷酸盐作为磷酸盐工业中的一个重要产品，在工业、农业、国防军工、尖端科学和人民生活中有着极为广泛的应用。除在农业中大量用作肥料和复合肥料外，还可用于食品添加剂、牙膏磨擦剂、抗腐蚀涂料、颜料以及用作抗结块剂、荧光生物材料以及制乳白玻璃、制ABS 树脂的分散、染色工业中的媒染剂等，其中磷酸二氢钙可取代酒石酸氢钾用作发酵剂。因其既含钙又含磷，因此是生物体矿物质的供应源，它与硫酸铝钠或酸式焦磷酸钠混合是良好的熔粉。正是由于磷酸盐不断地向更多产业部门渗透，特别是尖端科学和新兴产业部门，使磷酸盐这一古老工业，面貌焕然一新，成为国民经济中具有重要作用的一个行业。 二、磷酸钙盐的发展史 二次世界大战前，人们用含有磷的鱼粉、骨粉作为动物饲料的无机盐添加剂，用石灰石粉等作为基料制牙膏、牙粉以洁齿。至二次大战前期，美国田纳西流域管理局（T.V.A）首先用热法磷酸为原料生产饲料用磷酸氢钙。 1945年由于解决了磷矿和磷酸制备中的脱氟工艺技术，脱氟磷酸盐开始工业化生产，美国建造了规模为5万吨/年的回转窑烧结制脱氟磷酸盐工厂，1951年又建一9万吨/年的工厂。用热法磷酸制沉淀磷酸钙的生产，在此时也得到较大发展。 我国精细磷酸钙盐工业发展较晚，六十年代初期，上海中国化学工业社，开始研制牙膏用磷酸氢钙，江苏连云港红旗化工厂和广西柳城磷肥厂也先后建立生产车间，到1968年，全国磷酸钙盐的生产能力为5.2万吨，其中红旗化工厂和柳城磷肥厂的能力超过3万吨。 近十余年来，磷酸氢钙以饲料磷酸钙盐为主导产品得到了蓬勃的发展，目前全世界饲

磷酸钙(磷酸三钙)组成测定

磷酸钙（磷酸三钙）组成测定 姓名：李树森学号：pb13206294 一、实验目的 了解磷酸钙中钙含量和磷含量的测量方法； 培养可根据实验条件改变而灵活变通或修正所熟悉的测量方法。 二、实验原理 钙离子的测定：经典的EDTA 滴定法测定钙含量需要强碱性介质条件, 此 时与会产生结合生成难溶盐, 影响滴定终点的准确判断。因为EDTA 首先与游离的钙离子络合，然后再夺取由磷酸根离子和钙离子所结合生成难溶物(磷酸钙)中的钙离子，该过程是一个逐步褪色的过程，看不到明显的终点。有关文献说明，EDTA会将钙离子全部夺取出来，但没有终点。 于是我们需要将EDTA测定钙离子的方法进行改进，有以下两种思路 Ⅰ：设法先除去磷离子，在用常用的EDTA法测定钙，比如本次试 验中我们可以用过量的铋离子除去磷酸根离子，然后用三乙醇胺掩 蔽铋离子，在PH>12时用EDTA滴定钙离子。 Ⅱ：使得钙离子与EDTA 全部结合，即用过量的EDTA，然后用CaCl2 进行返滴定，这样便克服了滴定终点不明显的问题。 磷离子的测定：利用磷酸铋是沉淀，在磷酸三钙溶液中加入标准铋盐，和磷酸根离子结合生成沉淀，过量的铋可由EDTA滴定出来，此时PH为1~2,EDTA与钙离子不会结合；况且EDTA与铋离子螯合物的稳定常数为27.94，而钙离子的为10.69，前者远远比后者稳定，在铋离子消耗前不会消耗钙离子。 三、实验步骤 1.取已经配好的标准钙溶液50ml、标准林溶液50ml，混合均匀配成100ml 的标准溶液（钙离子浓度0.1M，磷离子浓度0.2/3M）。 2.取磷酸三钙标准液25ml，加入一定体积的1:1HNO3，加水稀释至60ml，将 溶液加热至沸，趁热缓慢加入25.00ml标准铋盐溶液，搅拌均匀，冷却至室温，用1%的HNO3溶液转到100ml容量瓶中并稀释至刻度，过滤，取滤液。 3.磷的测定： 取滤液25ml（铋离子浓度0.0208M）于锥形瓶，另取适量于小烧杯,用PH计测量一下PH，根据PH大小确定要往锥形瓶加的水量，使得锥形瓶中溶液PH 为1左右。再加二甲酚橙指示剂4滴，用EDTA 滴定到黄色，即测出来过量铋的量，计算得到磷的量。（返滴定大概需26mlEDTA） 4.钙的测定： 取滤液（钙离子浓度0.02M）25ml于锥形瓶，加水约60ml、孔雀绿指示剂（指示酸度，变色范围11.5~13.2）3滴、10ml20%三乙醇胺（掩蔽铋离子）{可

b-磷酸三钙在医用材料的应用

β-磷酸钙在生物医药材料中的应用 引言 目前生物陶瓷的研究日益受到人们的重视，其作为骨替代材料已经得到广泛应用。生物陶瓷按照其生物学特征可分为生物惰性陶瓷，生物降解性陶瓷，生物活性陶瓷，生物活性玻璃陶瓷以及双相钙磷陶瓷等。β－ＴＣＰ（β－磷酸三钙）作为良好的生物降解性陶瓷，具有良好的可生物降解生，生物相容性和生物无毒性，当其植入人体后，降解下来的Ca，P能进入活体循环系统形成新生骨，因此它成为理想的硬组织替代材料，目前该课题成为世界各国学者研究的重点之一。由于人体骨中磷灰石是以纳米级针状分布，又因β－ＴＣＰ的生物相容性，所以研究纳米级β－ＴＣＰ的制备具有重要的意义。 1.1生物医用材料 生物医用材料是一类用于生物系统疾病的诊断、治疗、修复或替换生物机体的组织，器官或增进其功能的材料。它是研究人工器官和医疗器械的基础，己成为材料学科的重要分支。随着生物技术的蓬勃发展和不断突破，生物医学材料已成为各国科学家研究和开发的热点。通常，生物医用材料按材料组成和性质可分为生物医用金属材料、生物医用高分子材料、生物陶瓷材料和生物医用复合材料。。表1．1列出了一些常用的生物医用材料的应用实例。 表1-1生物医用材料应用实例

1.1.1生物医用金属材料 生物医用金属材料，具有高机械强度和抗疲劳性能，是临床应用最广泛的能够承力的植入材料之一。医用金属材料除应具有良好的力学性能及相关的物理性质外，还必须具有优良的抗生理腐蚀性和组织相容性。已应用于临床的医用金属材料主要有不锈钢、钴基合金和钛基合金等三大类。此外，还有贵金属以及纯金属钽、铌、锆等。医用金属材料主要用于骨和牙等硬组织修复和替换、心血管和软组织修复以及人工器官制造中的结构组件。 1.1.2生物医用高分子材料 生物医用高分子材料具有质量轻、较柔软、摩擦系数小、比强度大、耐腐蚀性好的优点，缺点是机械强度及耐冲击性比金属材料小、耐热性较差、容易变形、变质。 按性质可以分为非降解和可生物降解两大类材料。常用的非降解生物医用高分子材料包括聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氨酯、聚硅氧烷、聚酯等，主要用于人体软、硬组织修复，如作为人工骨、骨水泥、人工乳房、人工耳、人工鼻等。常用的可降解生物医用高分子材料有聚乳酸(PLA)、聚羟基乙酸(PGA)、胶原、甲壳素、多糖等，目前，临床运用较多的是聚乳酸，用作骨固定材料及药物释放载体、手术线等。 1.1.3生物医用陶瓷材料 生物陶瓷材料是近年来研究较多且进展较快的领域。当代的生物医用陶瓷材料可以作为外科矫形手术的假肢(如各种关节)、牙科植入物、牙槽增强、中耳骨植入物、眼睛角质假体、人体组织长入的涂层、人工心脏的瓣膜、骨头缺损填料、人工筋腱与韧带材料等，应用范围已相当广泛。世界上许多国家十分重视生物医用陶瓷的开发和应用。根据其生物性能，一般可以分为四类：

中国饲料级磷酸盐生产现状

中国饲料级磷酸盐生产现状 目前，国内的饲料磷酸盐主要有饲料级磷酸氢钙、磷酸二氢钙、磷酸三钙以及骨粉等。由于生物学效价以及饲料安全，磷酸三钙和骨粉已逐渐被磷酸氢钙代替。 1 饲料磷酸盐的发展 1.1 国外饲料磷酸盐发展概况 二次大战前，用于动物含磷饲料的磷源主要来自含磷的有机质，如鱼粉、肉骨粉、骨渣等。这些有机磷源基本上是肉类加工业的副产物，不能足够与保质供应。二战后，北半球国家对动物食品的需求量迅速增长，开始开发新的辅助饲料来源，同时科学研究的推动加深了对动物营养组分、饲料生物效价的更深了解，使得配合饲料生产者可以制备大量的优质产品来满足日益增长的市场需要。在20世纪50年代初，伴随着热法磷酸和磷矿制造含磷矿物质饲料工艺方法的解决，含磷矿物质饲料的生产得以问世。由于含磷矿物质有良好的饲效，至20世纪70年代初期，西方含磷矿物质饲料迅速发展起来。之后人们着眼于开发湿法磷酸除杂后，代替价格不菲的热法磷酸生产及节能降耗的工艺，以获得低成本的含磷矿物质饲料，使生产方法不断发展和完善。至20世纪80年代国外的生产技术已成熟，产品的市场需求与供应也达到平衡。 1.2 国内饲料磷酸盐的发展概况 以下内容需要帖子数达到1才可以浏览 国内饲料磷酸盐的发展比国外起步晚，从20世纪中叶开始使用无机磷酸盐作为动物饲料中钙磷的补充剂。但当时发展较慢，主要为饲料级磷酸氢钙。至1985年后，随着改革开放的深入，人民生活水平的不断提高及饲料工业的发展，当时主要为动物补充钙磷的骨粉已经不能满足配合饲料增长的要求，含磷矿物质饲料的研究与生产开始活跃起来，饲料磷酸盐产品开始供不应求。从1991-1996年，饲料磷酸盐生产企业如雨后春笋般发展，相继建成投产60余家，到1996年磷酸氢钙生产能力达53万吨，优质产品供不应求。在随后的3年时间里，又有70余家磷酸盐生产企业相继建成投产，到1999年底，全国磷酸氢钙生产企业达145家，国内生产能力达到173万吨，远远超过了当时市场实际需求，造成很多企业开工率很低。尽管如此，局部地区企业仍在继续筹建和扩产。经过十余年的激烈市场竞争，部分磷酸盐生产企业重新整合、淘汰，加之资源分布影响，饲料磷酸盐生产企业逐渐向规模化、区域化方向发展，到目前全国饲料级磷酸

饲料磷酸氢钙真伪鉴别

饲料级磷酸氢钙的真伪鉴别 磷酸氢钙作为饲料中钙磷的主要来源，骨粉、贝壳粉的替代产品，越来越受到饲料企业的广泛关注。但并非只要是磷酸氢钙，就可作饲料原料，就能被畜禽吸收利用(或吸收利用率很低)。饲料级磷酸氢钙每个分子中含有两个结晶水(CaHPO4·2H2O),没有或失去结晶水，变成CaHPO4·H2O或 CaHPO4，其生物学效价就会降低;特别是在生产磷酸氢钙(制粒或烘干)过程中，温度达到110℃时就失去一个结晶水，175℃时脱去两个结晶水变成无效的焦磷酸钙，所以测定枸溶磷含量是验收磷酸氢钙的重要指标。目前饲料级磷酸氢钙有颗粒磷酸氢钙和粉状磷酸氢钙两种。在粉状配合饲料中多采用颗粒磷酸氢钙，在颗粒配合饲料中多采用粉状磷酸氢钙。但颗粒磷酸氢钙制造工艺复杂，国内只有几个大型企业能大批量生产(如龙蟒集团)，掺假的几率低;粉状磷酸氢钙制造工艺相对简单，外观容易模仿，劣质或掺假的可能性较大，应因起足够重视。几种伪劣磷酸氢钙的鉴别方法： 一、石粉或轻质碳酸钙掺入或充当磷酸氢钙：过80目石粉只是比重大于磷酸氢钙，而轻质碳酸钙无论从感观到比重都与磷酸氢钙相似，加入稀盐酸鉴别，石粉或轻质碳酸钙都发生剧烈反应并产生打量气泡;反应结束后，溶液较澄清。磷酸氢钙加入稀盐酸全部溶解，溶液呈深黄色，透明清晰。 二、农用过磷酸钙充当磷酸氢钙：其颜色呈灰白色至深灰色;加入稀盐酸，溶液呈土灰色，底部有不溶物。 三、磷矿粉充当磷酸氢钙：磷矿粉其感观颜色为灰白色或黄棕色或白色，其钙含量高达32%左右，氟含量也达2%左右，不溶于稀盐酸。 四、磷酸三钙充当磷酸氢钙：磷酸三钙感观性状也类似磷酸氢钙，只是比重稍大，含钙量高达26%-32%，加入稀盐酸后，少部分样品溶解，溶液呈淡黄色。用中性柠檬酸铵溶液研磨萃取样品中的枸溶磷(测定枸溶磷含量的方法)含量，如果低于14%以下(公司标准不低于15%)，而总磷(P)又达17%以上，可证明其中混入磷酸三钙。 五、滑石粉(3MgO·SiO2·H2O)充当磷酸氢钙：滑石粉的感观性状与优级磷酸氢钙相似;但加入稀盐酸样品不溶解，并有半透明薄膜浮于表面。