羧酸及取代羧酸
第十章 羧酸及取代羧酸
一、选择题
1．下列化合物中，属于芳香酸的是( )。
E.A ．
B ．
C ．
D ．
E ．H 2COOH CH CHCOOH CH 3CH 2CH 2COOH COOH
CH 3CH 2COOH
2．能使高锰酸钾溶液退色的化合物有( )。
A ．琥珀酸
B ．顺-丁稀二酸
C ．丙二酸
D ．甲酸
E 、硬脂酸
3．庚二酸加热生成的产物有( )。
A ．CO 2和H 2O
B ．酸酐和水
C ．环己酮
D ．环戊酮
E ．、己酸和CO 2
4．鉴别对-甲氧基苯甲酸和对-羟基苯甲酸时，可使用的试剂是( )。
A ．NaHCO 3
B ．Na
C ．FeCl 3
D ．NaOH
E ．Ag(NH 3)2OH
5．分别加热下列化合物，不能生成酸酐的是( )。
A ．丁二酸
B ．戊二酸
C ．顺-丁稀二酸
D ．邻苯二甲酸
E ．己二酸
6．α-酮酸与浓硫酸共热时，可生成( )。
A ．羧酸和二氧化碳
B ．羧酸和醛
C ．醛和酮
D ．羧酸和一氧化碳
E ．都不对
7．α-酮酸在稀硫酸条件下加热脱羧，生成的产物为( )。
A ．羧酸
B ．酮
C ．醛
D ．醇
E ．不饱和烃
8．酚酸中的羟基与羧基处于邻位或对位时，加热易( )。
A ．脱羧
B ．脱水
C ．脱氢
D ．脱一氧化碳
E ．都不对
9．α-羟基酸受热后脱水可生成( )。
A ．内脂
B ．醚
C ．交脂
D ．环酮
E ．缩二脲
10．?？和?？羟基酸加热脱水生成( )。
A ．内脂
B ．醚
C ．交脂
D ．环酮
E ．缩二脲
11．下列化合物的水溶液能与FeCl 3起呈色反应，又能与苯肼作用的是( )。
A ．CH 3COCH 2CH 2COOH
B ．CH 3COCOOH
C ．CH 3COCH 3
D ．COCH 3
E ．HOOCCOCH 2COOH
12．属于羟基酸的是( )。
A ．草酸
B ．柠檬酸
C ．琥珀酸
D ．安息香酸
E ．花生四烯酸
13．属于酮酸的是( )。
A ．酒石酸
B ．柠檬酸
C ．草酰乙酸
D ．乳酸
E ．水杨酸
14．下列化合物中，既能发生酮式分解、又能发生酸式分解的是( )。
A ．丙酮酸
B ．β-丁酮酸
C ．α-丁酮酸
D ．α-酮戊二酸
E ．β-羟基丁酸
15．能与托伦试剂发生氧化反应的是( )。
A ．丙酸
B ．丙酮
C ．α-羟基丙酸
D ．丙醇
E ．都不是
16．α-羟基酸与稀硫酸共热时，羧基和α-碳原子之间的键断裂，可生成( )。
A ．一分子醛和一分子酮
B ．一分子醛和一分子羧酸
C ．一分子酮和一分子甲酸
D ．一分子醛或酮和一分子甲酸
E ．都不是
二、填空题
1．互变异构属于 异构。
2．酮体是指 、 和 三者的总称。
3．β-酮酸与浓碱共热时，在α和β碳原子间发生断裂，生成两分子羧酸盐，这个反应称为 。
4．由于醇羟基具有 电子效应，醇酸的酸性比相应的羧酸强。
5．取代基的诱导效应在饱和碳链上的传递随距离的增加而迅速减小，通常经过________个原子后影响就很小了。
6．邻-羟基苯甲酸的酸性比间-羟基苯甲酸和对-羟基苯甲酸的酸性都强一些，这主要是由于邻-羟基苯甲酸中的羟基和羧基形成了 。
三、完成下列反应式
COOH 1．2
CH 3OH 2．CH 3CHCH 2CH 3
I 2-NaOH HCl 3．(CH 3)2
CCOOH
4．CH 3CH 2CH 2COOH Cl 2
p KOH C 2H 5OH LiAlH 4
5．(CH 3)2CHCOOH
NH
36．CH 2CH 2H 2O KCrO 7
+
HOOCCH 2CHCH 2CH 2CHCOOH CH 32H 5
7．OH CH
3CH 2CHCOOH
8．
HOOCCH 2COCOOH
CH
2CH 2CH 2CH 2COOH
9．CH 3CHCH 2COOH
OH
10．11．12．HOOCCH 2OH
OH
四、合成题
1．溴己烷→正戊醇
2．1,4二氯丁烷→环戊酮
3．苯乙酮→苯甲酐
4．乙醇→乙酰乙酸
5．1-丙醇→2-甲基-3-羟基戊酸
6．柠檬酸→琥珀酸
五、推导结构
1．化合物A、B、C的分子式都是C3H6O2。A与NaHCO3溶液作用放出CO2，B和C 则无反应，但B和C在NaOH溶液中加热后，均可发生水解，在B的水解液中蒸馏出来的液体有碘仿反应，试推测A、B、C的结构式。
2．两个芳香族异构体A和B分子式为C8H8O2，都不溶于水和稀酸，可溶于稀碱，将它们的钠盐与碱石灰共热都得到甲苯，用KMnO4酸性溶液氧化时，A生成苯甲酸，B则生成对-苯二甲酸，推测A和B的结构式。
3．某化合物分子式为C4H8O3，能与NaHCO3反应放出CO2，受热时易失去一分子水，若与碘的氢氧化钠溶液作用则有黄色沉淀生成。试写出此化合物的结构式。
4．分子式为C6H12O的化合物(A)，氧化后得(B) C6H10O4。B能溶于碱，若与酸酐(脱水剂)一起蒸馏得化合物(C)。(C)能与苯肼作用，用锌汞齐及盐酸处理得化合物(D)。后者的分子式为C5H10，写出(A)，(B) ，(C) ，(D)的结构式
(王慧云编)
不饱和羧酸和取代羧酸
第十六章 不饱和羧酸和取代羧酸 §1. 不饱和酸酸 1. α,β－不饱和羧酸的制法 ⑴ 卤代酸去卤化氢α－卤代酸酯在碱性试剂存在下脱去卤化氢，生成α,β－不饱和羧酸酯。例如： CH 3(CH 2)92CH 3CH 3 Br 160~170C H 3C(H 2C)9HC 2CH 3 CH 3 ⑵ 芳香醛的缩合 ① Knoevenagel 反应： 芳醛在含少量的六氢吡啶的吡啶催化下，与丙二酸一起回流，直接得到α,β－不饱和羧酸。C 6H 5CHO + CH 2(CO 2H)2 pyridine piperidine,110C,1h C 6H 5HC CHCO 2H + CO 2 + H 2O ②Perkin 反应： C 6H 5CH=O +O O H 3C O CH 3 32-+ C 6H 5HC CHCO 2H 2. α,β－不饱和羧酸的反应 ① 1，4-加成 H 2C CHCOH O O 2CH 2CO 2H) 2 ② 与共轭二烯烃反应 + CO 2CH 2CH 3
§2 卤代酸 1. 卤代酸的制法 ①α-卤代酸用郝尔-沃耳霍德-泽林斯基反应制备，例如： CH 2O CHCCl O CHCOR O ②β-卤代酸由α,β-不饱和羧酸与卤代氢的加成得到： RHC CHCOH O + HX RCHCH 2COOH 2. 卤代酸的反应 α-卤代酸及其衍生物中路原子在羰基的影响下，活性增强，容易与各种亲核亲核试剂起 反应，生成α-取代羧酸。ClCH 2O + Nu -NuCH 2COR O + Cl - Nu - = HO - ,-CN , -NHR' §3. 醇 酸 羧酸分子中饱和碳原子上有羟基的称谓醇酸。一般根据其来源命名 如： CH 3CH(OH)COOH C 6H 5CH(OH)COOH HOOCH(OH)CH2COOH HOOCCH(OH)CH(OH)COOH HOOCCH 2COH(COOH)CH 2COOH 乳酸 扁桃酸 苹果酸 酒石酸 柠檬酸 1. 醇酸的性质和反应： 醇酸分子中含有两个或两个以上的能参与氢键形成的官能团。它们一般能溶于水，疏水支链或碳环的存在则使水溶性降低。醇酸兼有醇和羧酸的反应，羟基与羧基的相对位置不同，还产生一些特殊的反应： （1） 脱水
实验九--羧酸和取代羧酸的性质
实验九羧酸和取代羧酸的性质 一、实验目的 1.验证羧酸和取代羧酸的主要化学性质。 2.掌握羧酸及取代羧酸的鉴别方法。 二、实验原理 羧酸均有酸性，与碱作用生成羧酸盐。羧酸的酸性比盐酸和硫酸弱，但比碳酸强，因此可与碳酸钠或碳酸氢钠成盐而溶解。饱和一元羧酸中甲酸的酸性最强，二元羧酸中草酸的酸性最强。羧酸和醇在浓硫酸的催化下发生酯化反应，生成有香味的酯。在适当的条件下羧酸可发生脱羧反应。甲酸分子中含有醛基，具有还原性，可被高锰酸钾或托伦试剂氧化。由于两个相邻羧基的相互影响，草酸易发生脱羧反应和被高锰酸钾氧化。 乙酰乙酸乙酯是由酮式和烯醇式两种互变异构体共同组成的混合物，因此它既有酮的性质，如能与2,4-二硝基苯肼反应生成橙色的2,4-二硝基苯腙沉淀，又有烯醇的性质，如能使溴水褪色，与三氯化铁溶液作用发生显色反应等。 三、仪器和药品 试管、烧杯、酒精灯、试管夹、带软木塞的导管等。 冰醋酸、草酸、苯甲酸、乙醇、异戊醇、乙酰乙酸乙酯、水杨酸、乙酰水杨酸、乳酸、酒石酸、2mol?L-1一氯乙酸、2mol?L-1三氯乙酸、2,4-二硝基苯肼、10%甲酸、10%乙酸、10%草酸、10%苯酚、托伦试剂、5%氢氧化钠溶液、5%盐酸、0.05%高锰酸钾溶液、0.05mol?L-1三氯化铁溶液、5%碳酸钠溶液、浓硫酸、溴水、饱和石灰水、甲基紫指示剂、pH试纸。 四、实验步骤 1.羧酸的酸性 (1)用干净的玻棒分别蘸取10%乙酸、10%甲酸、10%草酸、10%苯酚于pH 试纸上，观察和记录其pH并解释之。 (2)在2支试管中分别加入0.1g苯甲酸、水杨酸和1mL水，边摇边逐滴加入5%氢氧化钠溶液至恰好澄清，再逐滴加入5%盐酸溶液，观察和记录反应现象并解释之。 (3)在2支试管中分别加入0.1g苯甲酸、水杨酸，边摇边逐滴加入5%碳酸
第10章 羧酸和取代羧酸
第十章羧酸和取代羧酸\ 1. 下列化合物中酸性最强的是 A. 丙酮酸 B. α-羟基丙酸 C. -羟基丙酸 D. 丙酸 2. 下列化合物中属于酮体的是 A. α-丙酮酸 B. α-丁酮酸 C. 丙酮 D. α-羟基丁酸 3. 不能与三氯化铁发生显色反应的是 A. 苯酚 B. 乙酰乙酸乙酯 C. 乙酰水杨酸 D. 水杨酸 4. 下列化合物中酸性最强的是 A. 乙酸 B. 甲酸 C. 苯甲酸 D. 乙二酸 5. 下列化合物中酸性最弱的是 A. (CH3)2CHOH B. CH3CH2CH2OH C. (CH3)3COH D. CH3CH2COOH 6、能与Tollens试剂反应的酸是 A. 乙酸 B.苯甲酸 C.乳酸 D.丁二酸 7、草酰乙酸的结构式是 A. B. C. D. 8、区别水杨酸和乙酰水杨酸可用试剂 A. Tollens试剂 B. NaHCO3 C. 2,4-二硝基苯肼 D. FeCl3 9、下列化合物酸性最强的是 A. C. OH SO3H B. D. COOH H 2 CO 3 HOOCH2C C CH2COOH O HOOC C COOH O HOOC C CH2COOH O HOOC C CH2CH2COOH O
10、乙酰水杨酸的结构是 A. B. C. D. 11.下列羧酸中，受热后容易发生脱羧反应的是 12. 羧酸R-COOH 具有酸性的原因是 A. σ-π 超共轭效应 B. 烃基R 的供电子诱导效应 C. P -π共轭效应 C. π-π共轭效应 13．下列羧酸中，酸性最强的是 A. FCH 2COOH B. ClCH 2COOH C. CH 3COOH D. HCOOH 14. 下列化合物加热生成交酯的是 15. 能与2,4-二硝基苯肼反应生成黄色固体的是 A. 草酰乙酸 B. 柠檬酸 C. 酒石酸 D. 苹果酸 16. 下列化合物酸性最强的是 A. 苯甲酸 B. 对-硝基苯甲酸 C. 对-甲基苯甲酸 D. 对-氯苯甲酸 17. α-酮戊二酸的结构式是 A. B. C. D. C CH 2 COOH O CH 2HOOC HOOC C CH 2CH 2COOH O HOOC C O CH 2COOCH 3HOOC C CH O COOH 3C H 3COOH HOOC CH 2COOH C H 2 H 2COOH COOH C H 2CH 2CH 2COOH COOH A. B.C. D.C H 3CH CH 2COOH COOH OH C H 3CH COOH C H 3C CH 2COOH O A. B.C. D.COOC 2H 5OH OCOCH 3COOH OCOCH 3 OH COOH NHCOCH 3
羧酸及取代羧酸
第十章 羧酸及取代羧酸 一、选择题 1．下列化合物中，属于芳香酸的是( )。 E.A ． B ． C ． D ． E ．H 2COOH CH CHCOOH CH 3CH 2CH 2COOH COOH CH 3CH 2COOH 2．能使高锰酸钾溶液退色的化合物有( )。 A ．琥珀酸 B ．顺-丁稀二酸 C ．丙二酸 D ．甲酸 E 、硬脂酸 3．庚二酸加热生成的产物有( )。 A ．CO 2和H 2O B ．酸酐和水 C ．环己酮 D ．环戊酮 E ．、己酸和CO 2 4．鉴别对-甲氧基苯甲酸和对-羟基苯甲酸时，可使用的试剂是( )。 A ．NaHCO 3 B ．Na C ．FeCl 3 D ．NaOH E ．Ag(NH 3)2OH 5．分别加热下列化合物，不能生成酸酐的是( )。 A ．丁二酸 B ．戊二酸 C ．顺-丁稀二酸 D ．邻苯二甲酸 E ．己二酸 6．α-酮酸与浓硫酸共热时，可生成( )。 A ．羧酸和二氧化碳 B ．羧酸和醛 C ．醛和酮 D ．羧酸和一氧化碳 E ．都不对 7．α-酮酸在稀硫酸条件下加热脱羧，生成的产物为( )。 A ．羧酸 B ．酮 C ．醛 D ．醇 E ．不饱和烃 8．酚酸中的羟基与羧基处于邻位或对位时，加热易( )。 A ．脱羧 B ．脱水 C ．脱氢 D ．脱一氧化碳 E ．都不对 9．α-羟基酸受热后脱水可生成( )。 A ．内脂 B ．醚 C ．交脂 D ．环酮 E ．缩二脲 10．?？和?？羟基酸加热脱水生成( )。 A ．内脂 B ．醚 C ．交脂 D ．环酮 E ．缩二脲 11．下列化合物的水溶液能与FeCl 3起呈色反应，又能与苯肼作用的是( )。 A ．CH 3COCH 2CH 2COOH B ．CH 3COCOOH C ．CH 3COCH 3 D ．COCH 3 E ．HOOCCOCH 2COOH 12．属于羟基酸的是( )。 A ．草酸 B ．柠檬酸 C ．琥珀酸 D ．安息香酸 E ．花生四烯酸 13．属于酮酸的是( )。 A ．酒石酸 B ．柠檬酸 C ．草酰乙酸 D ．乳酸 E ．水杨酸 14．下列化合物中，既能发生酮式分解、又能发生酸式分解的是( )。 A ．丙酮酸 B ．β-丁酮酸 C ．α-丁酮酸 D ．α-酮戊二酸 E ．β-羟基丁酸 15．能与托伦试剂发生氧化反应的是( )。 A ．丙酸 B ．丙酮 C ．α-羟基丙酸 D ．丙醇 E ．都不是 16．α-羟基酸与稀硫酸共热时，羧基和α-碳原子之间的键断裂，可生成( )。
有机化学练习题 第10章 羧酸和取代羧酸
第十章 羧酸和取代羧酸 1．下列化合物酸性强弱的顺序是……………………………………（ ） ①CH 3CH 2OH ②CH 3CH 2CHOHCH 3 ③CH 3CH 2COOH ④CH 3CHClCOOH A ．①>②>③>④ B ．④>③>②>① C ．④>③>①>② D ．③>④>②>① 2．下列化合物中，酸性最强的是………（ ），最弱的是……（ ）。 A ．CH 3COOH B ．HCOOH C ．HOOCCH 2COOH D ．HOOC-COOH E ．C 6H 5COOH 3、将下列化合物按酸性增强的顺序排列： a. CH 3CH 2CHBrCO 2H b. CH 3CHBrCH 2CO 2H c. CH 3CH 2CH 2CO 2H d. CH 3CH 2CH 2CH 2OH e. C 6H 5OH f. H 2CO 3 g. Br 3CCO 2H h. H 2O 4、写出下列反应的主要产物 a. CH 3COCHCOOC 2H 5 32b. CH 3COCHCO 2CH 3 CH 2CO 2CH 3 c. CH 3CH 2CHCOOH OH d. COOCH 3COCH 3 稀H i.CH 3COOC 2H 5+ CH 3CH 2CH 2OH H + j.CH 3CH(COOH)2 k. COOH + HCl
5、用简单化学方法鉴别下列化合物： a. CH 3CH 2CH 2COCH 2COOCH 3 OH COOH CH 3CHCOOH OH 6、怎样将己醇、己酸和对甲苯酚的混合物分离得到各种纯的组分？ 7、化合物A ，分子式为C 4H 6O 4，加热后得到分子式为C 4H 4O 3的B ，将A 与过 量甲醇及少量硫酸一起加热得分子式为C 6H 10O 4的Ｃ。B 与过量甲醇作用也得到C 。A 与LiAlH 4作用后得分子式为C 4H 10O 2的D 。写出A ，B ，C ，D 的结构式以及它们相互转化的反应式。 答案： 1. C 2. D , A 3. 酸性排序： g > a > b > c > f > e > h > d 4、 a. CH 3COCHCOOC 2H 5 CH 3 2CH 3COCH 2CH 3b. CH 3COCHCO 2CH 3 2CO 2CH 3 CH 2COO CH 2COO c. CH 3CH 2CHCOOH HC O C CH O C O O CH 3CH 2 CH 2CH 3 d. COOCH 3COCH 3 稀H C CH 3_ _+ CH 3COO + CH 3OH _ + CO 2 + CH 3OH O
第九章羧酸及其衍生物和取代酸
第九章羧酸及其衍生物和取代酸 I学习要求 1. 了解羧酸、羧酸衍生物、取代酸的结构特点和分类；了解生物体中重要羧酸及取代酸的俗名及物理性质。 2. 熟练掌握羧酸、羧酸衍生物、取代酸的系统命名。 3. 熟练掌握羧酸、羧酸衍生物、取代酸的化学性质；尤其是诱导效应对羧酸及取代酸酸性的影响。 4. 掌握个别羧酸的特殊反应（甲酸、草酸、丙酮酸、乙酰乙酸、水杨酸等）。 5. 掌握互变异构的概念以及产生互变异构的条件，理解产生互变异构的原因。 n内容提要 一.羧酸的结构特点与化学性质 羧基（一COOH）是羧酸的官能团，羧基中的碳原子为sp2杂化，是平面构型。其中羰基 与羟基之间存在的p-n共轭效应，使羰基的缺电子性质下降，亲核加成反应活性远不及醛、酮。由于羰基的吸电子（-1，- C）效应和羟基氧原子的共轭什C）效应及其诱导（-I）效应，导致羧酸有一定的酸性（pK a=4~5）。羧基的吸电子效应使羧酸的a-氢有一定的活泼性，但其 活泼性小于醛、酮的a-氢。在一定的条件下，羧基中的羟基可被取代生成酰氯、酸酐、酯和酰胺等。羧酸是极性分子，分子间及与水分子之间均能形成氢键，其沸点比相对分子质量相同的醇的沸点高。可以看出，在羧基中既不存在典型的羰基，也不存在典型的羟基，而是二者相互影响的统一体。因此，根据羧基的结构特点，羧酸可发生以下主要反应： : .......... ...... ... 脱羧反应 :O 亠 R— CH * C---------- -氢氧键断裂显酸性 H — jr I a氢的反应.......... ................ .....亲核试剂进攻发生取代反应 1. 酸性：羧酸具有酸性，其酸性比一般无机酸的酸性弱而比碳酸和苯酚强。羧酸分子中存在有吸电子基团时，其酸性增强，连有斥电子基团时，酸性减弱。 2. 羧酸衍生物的生成：羧基中的羟基可被一成 相应的羧酸衍生物酰卤、酸酐、酯和酰胺。 X、一OCOR、一OR、一NH2 等取代，生 O II R—C—OH + < PCI3 O R'—CPH II LC—CI ° ° kC—O—bR' 浓HSO4 R-OH -. NH3 O MCPR' O - + A MC—ONH4 _H H O II kC—NH2
第十章 羧酸和取代羧酸
第十章羧酸和取代羧酸 1．苯甲醛、苯甲醇和苯甲酸的分子量较接近，而沸点和熔点却相差很大，此现象如何解释？ 苯甲醛苯甲醇苯甲酸 分子量106 108 122 沸点/178 205 249 ℃ 熔点/℃-26 -15.3 122 2．顺丁烯二酸在100克水中能溶解79克，而反丁烯二酸只能溶解0.7克，试给予解释。 3．试解释邻氯苯丙炔酸的酸性弱于其对位和间位异构体的酸性。 4．试解释为什么2,6-二羟基苯甲酸（pKa=2.32）的酸性强于邻羟基苯甲酸（pKa=2.98）的酸性。 5．在利用氧化法由伯醇制备醛或由烷基苯制备芳酸中，如何能得到纯净的醛或羧酸？ 6．甲酸为什么具有还原性？ 7．分子式为C9H8O3的一种化合物，能溶于氢氧化钠和碳酸钠溶液，与三氯化铁溶液有显色反应，能使溴的四氯化碳溶液褪色，用KMnO4氧化得到对羟基苯甲酸，试推断它的结构。 8．分子式为C4H8O3的两种同分异构体A和B，A与稀硫酸共热，得到分子式为C3H6O 的化合物C和另一化合物D，C不能发生碘仿反应，但D能与托伦试剂反应生成银镜。B 加热脱水生成分子式为C4H6O2的化合物E，E能使溴的四氯化碳溶液褪色，并经催化氢化生成分子式为C4H8O2的直链羧酸F。试写出A、B、C、D、E、F的结构式。 9．用化学方法区分下列各组化合物： （1）甲酸、乙酸和丙烯酸（2）苯甲醇、苯甲酸、水杨酸和苯甲醛 10．阿司匹林水溶液加入FeCl3溶液能否显色？如将其水溶液加热放冷后再加入FeCl3溶液能否显色？ 11．用反应方程式表示丙酮酸在体内的变化过程。 12．将下列各组化合物按酸性由大到小顺序排列，简述其理由。 （1）(A)丁酸(B)顺丁烯二酸(C)丁二酸(D)丁炔二酸(E)反丁烯二酸 （3）(A)α-氯代苯乙酸(B)对氯苯乙酸(C) 苯乙酸(D) β-苯丙酸 13．回答下列问题： （1）为什么羧酸的沸点及在水中的溶解度相对分子质量相近的其它有机物高? （2）苯甲酸和邻氯苯甲酸都是不溶于水的固体，能用甲酸钠的水溶液将其混合物分开，为什么? 14．排列出下列醇在酸催化下与丁酸发生反应的活性次序： （1）(CH3)3CCH(OH)CH3（2）CH3CH2CH2CH2OH （3）CH3OH （4）CH3CH(OH)CH2CH3 15．写出草酸、对苯二甲酸在酸催化下，分别与乙二醇反应的产物。 16．由低到高排出下列化合物沸点的顺序。
羧酸和取代羧酸习题解答
羧酸和取代羧酸习题解答 一、完成反应式 1、HOOCCH 2 COOH 2、 COOH 2 3 、 COOH COOH 4、 CH 3O C O O 5、 O COOH 6、O COOH COOH 7、 CH 3CCCOOH CH 3 O CH 3 8、H 2/Pt CH 2COOH 2CHO 9、CH 3CHCOOH OH 10、CH 3CHCH 2 CHO OH 4 H 11、 CH 3CH 2COCOOH 12、+CH 3COOH P Br 2 OH KOH 解：1、 CH 3COOH + CO 2 2、 COCl 3、 O O O 4、CH 3O C O OH CN 5、O + CO 2 6、O
7、CH3COONa + (CH3)2CHCOONa8、CH2COOH 2 CH2CH2CH2OH 9、H3C CH3 O O O O10、 CH3CCH2COOH O CH3CCH3 + CO2 O 11、CH 33 CH2OH CH3COONa12、 CH2BrCOOH OCH2COOH 二、选择 1、乙酸和丙酸混合可生成（）种酐？ （1）1 （2）2 （3）3 （4）6 2、不与羰基试剂反应的是（） （1）对甲基苯甲醛（2）环己酮（3）2-甲基丙酸 （4）2-羰基丙酸（5）苯乙酮 3、酸性大到小次序为（） （1）苯甲酸（2）对甲苯甲酸（3）对硝苯甲酸（4）2，6-二硝苯甲酸 4、酸性最强为（） （1）甲酸（2）乙酸（3）苯甲酸（4）HOOCCOO-（5）苯酚 5、酸性最强为（） （1）2-氯丙酸（2）2-羟基丙酸（3）丙酸 （4）2-甲基丙酸（5）2，2-二氯丙酸 解：1、（3）2、（3）3、4＞3＞1＞2 4、（1）5、（5） 三、推断 1、A(C4H8O3)+ NaHCO3→ CO2↑；+卢卡斯→不溶物B；B+ Na2CO3+ KCN +H+→C，C加热 →异丁酸。求A、B、C。 解：A不饱和度=1； A+NaHCO3→CO2↑，则A为酸（2个O为羧基，剩余一个O根据不饱和度推测为醇）； A+卢卡斯试剂→不溶物B，则证实A为羟基酸；且推得B为氯代酸； B+Na2CO3→卤代酸盐+KCN→氰代酸盐+H+→5碳二酸C，C加热→异丁酸，则推得C为间隔1个碳的二酸（非间隔0个碳）： C：H3C COOH COOH C H3C C中一个羧基是由B中的氯转换而来，故推得B：H3C Cl COOH C H3C
大学有机化学羧酸和取代羧酸练习题
大学有机化学羧酸和取代羧酸练习题羧酸和取代羧酸练习题 1、下列化合物酸性最强的是( ) A. 乙醇 B. 乙酸 C. 碳酸 D. 苯酚 2、能与托伦试剂反应的是( ) A( 乙酸 B 甲酸 C 乙醇 D 丙酮 3、下列化合物中酸性最强的是( ) A CICHCHCOOH B CHCH(CI)COOH C CHC(CI)COOH D CHCHCOOH 22332324、下列化合物加热后放出CO的有( );形成内酯的有,( ) 2 A:,-羟基丁酸 B:乙二酸 C:,-羟基戊酸 D:,-羟基丙酸 5、下列物质酸性最强的是( ) A、碳酸 B、乙酸 C、乙醇 D、苯酚 E、水 6、下列物质酸性最弱的是( ) 、苯甲酸 B、醋酸 C、碳酸 D、苯酚 E、盐酸 A 7、甲酸(HCOOH)分子中，含有的基团是( ) A、只有醛基 B、只有羧基 C、没有醛基 D、有羰基 E、既有羧基又有醛基 8、区别甲酸和乙酸可用( ) A、Na B、FeCl C、Cu(OH) D、NaOH E、银氨溶液 3 2 9、下列化合物属于羧酸的是( ) A、CH-CH-OH B、CHCH-O-CHCH C、CH-CHO 323223 3 CHCCH33D、CH-COOH E、 3 O10、不能发生银镜反应的是( ) A、甲酸 B、丙酮 C、丙醛 D、葡萄糖 E、苯甲醛 11、羧酸的官能团是( )
A、羟基 B、羰基 C、羧基 D、醛基 E、酮基 12、下列不能与金属钠反应放出氢气的是( ) A、苯甲酸 B、苯酚 C、乙醇 D、乙醚 E、酒精 13、下列能与乙酸发生酯化反应的是( ) A、乙醛 B、丁酮 C、甲醇 D、苯甲酸 E、乙醚 14、关于羧酸下列说法错误的是( ) A、能与金属钠反应 B、能与碱反应 C、能与碳酸钠反应 D、能与酸反应生成酯 E、能与醇反应生成酯 15、下列属于芳香羧酸的是( ) A、CHCOOH B、CHCOOH C、HOCHCHOH D、HOOC-COOH 65322 16、下列结构式属于草酸的是 ( ) A、HOOC-COOH B、CHOH C、CHCOOH D、HOCHCHOH 65652217、既能发生酯化反应，又能发生银镜反应的是( ) A、乙醇 B、乙醛 C、乙酸 D、甲酸 E、丙酮 18、下列物质酸性排列正确的是( ) A、碳酸,乙酸,苯酚,乙醇 B、乙酸,苯酚,碳酸,乙醇 C、苯酚,乙酸,乙醇,碳酸 D、乙酸,碳酸,苯酚,乙醇 19、此(CH)CH(CH) COOH 结构的正确命名是( ) 3222 A 、2,3,二甲基丁酸 B、4,甲基戊酸 C、2,甲基戊酸 D、2,乙基丁酸 E、2,2,二甲基丁酸 20、下列卤代酸酸性排列正确的是( ) A、CHCHCHBrCOOH,CHCHBrCHCOOH,CHBrCHCHCOOH 3232222 B、CHCHBrCHCOOH,CHCHCHBrCOOH,CHBrCHCHCOOH 3232222 C、CHBrCHCHCOOH,CHCHBrCHCOOH,CHCHCHBrCOOH 2223232 D、CHBrCHCHCOOH,CHCHCHBrCOOH,CHBrCHCHCOOH 22232222
大学有机化学羧酸和取代羧酸练习题
羧酸和取代羧酸练习题 1、下列化合物酸性最强的是（ ） A. 乙醇 B. 乙酸 C. 碳酸 D. 苯酚 2、能与托伦试剂反应的是（ ） A ． 乙酸 B 甲酸 C 乙醇 D 丙酮 3、下列化合物中酸性最强的是（ ） A CICH 2CH 2COOH B CH 3CH （CI ）COOH C CH 3C （CI 2）COOH D CH 3CH 2COOH 4、下列化合物加热后放出CO 2的有（ ）；形成内酯的有？（ ） A ：β-羟基丁酸 B ：乙二酸 C ：δ-羟基戊酸 D ：α-羟基丙酸 5、下列物质酸性最强的是（ ） A 、碳酸 B 、乙酸 C 、乙醇 D 、苯酚 E 、水 6、下列物质酸性最弱的是（ ） A 、苯甲酸 B 、醋酸 C 、碳酸 D 、苯酚 E 、盐酸 7、甲酸（HCOOH ）分子中，含有的基团是（ ） A 、只有醛基 B 、只有羧基 C 、没有醛基 D 、有羰基 E 、既有羧基又有醛基 8、区别甲酸和乙酸可用（ ） A 、Na B 、FeCl 3 C 、Cu （OH ）2 D 、NaOH E 、银氨溶液 9、下列化合物属于羧酸的是（ ） A 、CH 3-CH 2-OH B 、CH 3CH 2-O-CH 2CH 3 C 、CH 3-CHO D 、CH 3-COOH E 、 10、不能发生银镜反应的是（ ） A 、甲酸 B 、丙酮 C 、丙醛 D 、葡萄糖 E 、苯甲醛 11、羧酸的官能团是（ ） A 、羟基 B 、羰基 C 、羧基 D 、醛基 E 、酮基 12、下列不能与金属钠反应放出氢气的是（ ） A 、苯甲酸 B 、苯酚 C 、乙醇 D 、乙醚 E 、酒精 13、下列能与乙酸发生酯化反应的是（ ） A 、乙醛 B 、丁酮 C 、甲醇 D 、苯甲酸 E 、乙醚 CH 3CCH 3O
羧酸、羧酸衍生物和取代酸答案
第8章 羧酸、羧酸衍生物和取代酸 (一)思考题部分 将下列化合物按酸性强弱次序排列。 c > b > a (2) a 完成下列反应式： (各组依次编号为 a 、b 、c ) (3) a > b > c cihcno —— △一 TM (丙交酯) (1)CH 3COCH 2CO 2C 2H ^ -5 艸I <2X^ C T H s ONii f CH 3COCH 2CO 2C 2H 5 —- ⑵］。口 。 O 一 亠 C 2H 5ONa ,CH^COCHjCOjCaH, z >■ ------------------ ? ⑶］O o ［人 严 稀 OI!- △ (4) CH^COCH 2CO 2C 2H 5 3H"曽 呷 C 2H 3ON EI C,H 4B I C 2H ；ONa CH^Rr OH' H" ⑸ CII 2(CO2C 2H 5)2 —__■亠一-——-—— —^*TM5 思考题 思考题 ⑴ H 2C=CllCfl 3011 (4) k POOH k^COOIl (3) C 6H 5CH 2COC1 8-3丙酰氯与下列化合物作用将得到什么主要产物? (1) CH 3CH 2COOH o o II II ⑶ CH 5CH 2COCCH J 8-4完成下列转化： CICH ；COOH ; CICH 2COOC 2H 5 (2) CH 3CH 2CONHCH 3 (4) CH JS CH^COOCH^CH J C1 CH 3CH 2COOH — r 跻 IF —吋丙交勵 思考题 思考题 KMnQ^/ir c ;n^on/ir (2) > (3) > (4) > ( 1) COOC 2I15 8-5比较下列化合物的酸性强弱： 8-6由乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯合成下列化合物: 思考题8-1 (1) 8-2 思考题 ----- -------- OH' H" ——?2
实验九 羧酸和取代羧酸的性质知识分享
实验九羧酸和取代羧酸的性质
实验九羧酸和取代羧酸的性质 一、实验目的 1.验证羧酸和取代羧酸的主要化学性质。 2.掌握羧酸及取代羧酸的鉴别方法。 二、实验原理 羧酸均有酸性，与碱作用生成羧酸盐。羧酸的酸性比盐酸和硫酸弱，但比碳酸强，因此可与碳酸钠或碳酸氢钠成盐而溶解。饱和一元羧酸中甲酸的酸性最强，二元羧酸中草酸的酸性最强。羧酸和醇在浓硫酸的催化下发生酯化反应，生成有香味的酯。在适当的条件下羧酸可发生脱羧反应。甲酸分子中含有醛基，具有还原性，可被高锰酸钾或托伦试剂氧化。由于两个相邻羧基的相互影响，草酸易发生脱羧反应和被高锰酸钾氧化。 乙酰乙酸乙酯是由酮式和烯醇式两种互变异构体共同组成的混合物，因此它既有酮的性质，如能与2,4-二硝基苯肼反应生成橙色的2,4-二硝基苯腙沉淀，又有烯醇的性质，如能使溴水褪色，与三氯化铁溶液作用发生显色反应等。 三、仪器和药品 试管、烧杯、酒精灯、试管夹、带软木塞的导管等。 冰醋酸、草酸、苯甲酸、乙醇、异戊醇、乙酰乙酸乙酯、水杨酸、乙酰水杨酸、乳酸、酒石酸、2mol?L-1一氯乙酸、2mol?L-1三氯乙酸、2,4-二硝基苯肼、10%甲酸、10%乙酸、10%草酸、10%苯酚、托伦试剂、5%氢氧化钠溶液、5%盐酸、0.05%高锰酸钾溶液、0.05mol?L-1三氯化铁溶液、5%碳酸钠溶液、浓硫酸、溴水、饱和石灰水、甲基紫指示剂、pH试纸。
四、实验步骤 1.羧酸的酸性 (1)用干净的玻棒分别蘸取10%乙酸、10%甲酸、10%草酸、10%苯酚于pH 试纸上，观察和记录其pH并解释之。 (2)在2支试管中分别加入0.1g苯甲酸、水杨酸和1mL水，边摇边逐滴加入5%氢氧化钠溶液至恰好澄清，再逐滴加入5%盐酸溶液，观察和记录反应现象并解释之。 (3)在2支试管中分别加入0.1g苯甲酸、水杨酸，边摇边逐滴加入5%碳酸钠溶液，观察和记录反应现象并解释之。 2.乙酰乙酸乙酯的互变异构现象 (1)在试管中加入10滴2,4-二硝基苯肼试剂和3滴10%乙酰乙酸乙酯，观察和记录反应现象并解释之。 (2)在试管中加入乙酰乙酸乙酯2滴，加乙醇2 mL，再加0.05 mol?L-1 三氯化铁溶液1滴，注意颜色变化。再加溴水到颜色刚好消失。注意不久颜色又会重现，观察并解释发生的变化。 五、说明 1.酯化反应温度不能过高，若超过乙酸异戊酯和异戊醇的沸点，会引起两者挥发，使现象不明显。 2.羧酸一般无还原性，但由于甲酸与草酸的结构特殊，均能被氧化而具有还原性。 3.水杨酸与甲醇所生成的酯叫水杨酸甲醇，又叫冬青油，有特殊的香味。 六、思考题
有机化学羧酸及取代羧酸习题
[第08章 羧酸及取代羧酸] 一、单项选择题 1、下列各组物质中，酸性排列顺序正确的是 （ ） （1）HCOOH 、（2）HOOC —COOH 、（3）C 6H 5—COOH 、（4）C 6H 5—OH A ．（2）＞（1）＞（3）＞（4） B ．（3）＞（4）＞（2）＞（1） C ．（2）＞（1）＞（4）＞（3） D ．（2）＞（3）＞（1）＞（4） 2、与 在浓硫酸作用下脱水生成（ ） A 、B 、C 、D 、 3、下列化合物不属于酮体成分的是（ ） A 、丙酮 B 、丙酮酸 C 、β—丁酮酸 D 、β—羟基丁酸 4、下列物质的命名正确的是（ ） A 、2—乙基丙酸 B 、β—丁酮酸 C 、 α—丙酸 D 、醋酸 5、已知某氨基酸的等电点 pI=9.74，它在水溶液中主要存在形式是 （ ） A ．阴离子 B ．阳离子 C ．两性离子 D ．分子 6、α—羟基酸受热脱水可生成（ ） A 、交酯 B 、内酯 C 、环酮 D 、烯酸 7、不能与茚三酮反应显蓝紫色的氨基酸是（ ） A 、 B 、 C 、 D 、 8、下列化合物中能形成内盐的（ ） A 、 B 、 C 、 D 、 9、下列化合物中与托伦试剂反应产生银镜的是（ ） A 、甲醇 B 、丙酮 C 、甲酸 D 、醋酸 10、下列化合物中属于羧酸的是（ ） A 、RCOOH B 、RCOR ′ C 、ROR ′ D 、ROH 11、下列基团表示羧基的是（ ） A 、—COOH B 、—CO — C 、—CHO D 、—NH 2 12、下列基团表示醛基的是（ ） A 、—COOH B 、—CO — C 、—CHO D 、—NH 2 13、下列基团表示氨基的是（ ） O H C OH CH 3 O H O C OH CH 3O C CH 3OCH 3O H C OCH 3O H C OCH 2CH 3 CH 3CH COOH CH 2CH 3O C CH 3COOH CH 2OH CH 3CH COOH COOH HOOC CH 2COOH NH 2CHCOOH NH 2CH 3N H COOH CHCOOH NH 2CH 2OH CH 3CH COOH O C CH 3 COOH CH 2CHCOOH NH 2CH 3COOH HOOC
第八章羧酸羧酸衍生物与取代酸
第八章羧酸、羧酸衍生物和取代酸问题八 9-1按酸性次序排列下列化合物： COOH NH 2 COOH OCH3 COOH CH3 COOH Br (1) (2) (3) (4) 解： 9-2由乙醇合成α-氯代丁酸（无机试剂任选）。 解： 9-3按照水解活性的大小次序排列下列化合物，并说明原因。 （1）乙酰胺（2）醋酸酐（3）乙酰氯（4）乙酸乙酯 解：题中给出的四种羧酸衍生物的水解反应是双分子酰氧键断裂的亲核加成－消除机理，用下列通式表示这四种化合物：CH3C O Y Y=Cl，OCCH3，OC2H5，NH2 如果C＝O基团中碳原子的正电性越强，离去基团的离去倾向越大，反应物的活性也就越大。综合诱导效应和共轭效应，C＝O基团中碳原子的正电性和离去基团的离去倾向次序为：乙酰氯＞乙酸酐＞乙酸乙酯＞乙酰胺，所以水解反应的活性次序为：乙酰氯＞乙酸酐＞乙酸乙酯＞乙酰胺。 9-4以丙腈为原料合成乙胺（无机试剂任选）。 解： 9-5试完成由丙酸→α-氯代丙酸→α-羟基丙酸→丙酮酸的转化。 解：
习题八 1. 用系统命名法命名下列化合物： (1)CH 2OH COOH (2) (8)(7) (5) (6)(4)(3)(9)(10) OCH 2COOH Cl Cl COOH (11) (12) C = C Br Cl COOH C 2H 5 CH 3CHCH 2CH 2CHCOOH CH 3 C 2H 5CH 3 CH CH COOH O H COOH H C HOO O C CH 3 O COOH H C OCH 2 O CH 2 CHCH 2COOH CH 3 OH CH 2COOH O C NHCH 3O 解：(1) 2,5-二甲基庚酸 (2) (2E , 4E )-2,4-己二烯酸 (3) (E )-2-乙基-3-氯-3-溴丙烯酸 (4) 3-羟甲基苯甲酸 (5) 2,3-环氧丁酸 (6) 2-(2,4-二氯苯氧基)乙酸 (7) (1S ,2S )-1,2-环丙基二甲酸 (8) 乙酸-2-羧基苯酯 (乙酰水杨酸) (9) 甲酸苯甲酯（甲酸苄酯） (10) 3-甲基-4-环己基丁酸 (11) 5-羟基-1-萘乙酸 (12) N-甲基氨基甲酸苯酯 2. 写出下列化合物的结构式： （1）2,3-二甲基戊酸 （2）对苯二甲酸 （3）延胡索酸 （4）（S ）-α-溴丙酸 （5）顺-12-羟基-9-十八碳烯酸 （6）3-甲基邻苯二甲酸酐 （7）异丁酸异丙酯 （8）丁酸酐 （9）丁二酸酐 （10）间硝基苯乙酰溴 （11）乙二醇二乙酸酯 （12）己二酸单酰胺 解：
第九章 羧酸及其衍生物和取代酸
第九章 羧酸及其衍生物和取代酸 Ⅰ 学习要求 1. 了解羧酸、羧酸衍生物、取代酸的结构特点和分类；了解生物体中重要羧酸及取代酸的俗名及物理性质。 2. 熟练掌握羧酸、羧酸衍生物、取代酸的系统命名。 3. 熟练掌握羧酸、羧酸衍生物、取代酸的化学性质；尤其是诱导效应对羧酸及取代酸酸性的影响。 4. 掌握个别羧酸的特殊反应（甲酸、草酸、丙酮酸、乙酰乙酸、水杨酸等）。 5. 掌握互变异构的概念以及产生互变异构的条件，理解产生互变异构的原因。 Ⅱ 内容提要 一. 羧酸的结构特点与化学性质 羧基(—COOH)是羧酸的官能团，羧基中的碳原子为sp 2杂化，是平面构型。其中羰基与羟基之间存在的p –π共轭效应，使羰基的缺电子性质下降，亲核加成反应活性远不及醛、酮。由于羰基的吸电子(–I ，–C)效应和羟基氧原子的共轭(+C)效应及其诱导(–I)效应，导致羧酸有一定的酸性(pK a =4~5)。羧基的吸电子效应使羧酸的α–氢有一定的活泼性，但其活泼性小于醛、酮的α–氢。在一定的条件下，羧基中的羟基可被取代生成酰氯、酸酐、酯和酰胺等。羧酸是极性分子，分子间及与水分子之间均能形成氢键，其沸点比相对分子质量相同的醇的沸点高。可以看出，在羧基中既不存在典型的羰基，也不存在典型的羟基，而是二者相互影响的统一体。因此，根据羧基的结构特点，羧酸可发生以下主要反应： 1. 酸性：羧酸具有酸性，其酸性比一般无机酸的酸性弱而比碳酸和苯酚强。羧酸分子 中存在有吸电子基团时，其酸性增强，连有斥电子基团时，酸性减弱。 2. 羧酸衍生物的生成：羧基中的羟基可被—X 、—OCOR 、—OR 、—NH 2等取代，生成相应的羧酸衍生物酰卤、酸酐、酯和酰胺。 R CH H α-氢的反应 R C OH O + PCl 3 R C Cl O R'C OH O 25 R C O O C R'O R'OH R C OR'O NH 3 R C ONH 4 O 2R C NH 2 O