《中药分析》期末考试复习试题及答案小抄版(方便考试)

第三章

3.试述薄层色谱法在鉴别中药中有何特点?鉴别时为何需要对照物?为什么鉴别要在同一薄层板上进行?如何保存薄层色谱图?

答:特点:设备简单、操作快捷、专属性强、费用低廉。具有展开剂灵活多变,色谱图新鲜直观、容易辨认等特点。

原因:对照物在薄层色谱上通过展开会有相应的斑点,作为中药制剂如果含有对照物的成分,那么在对照物斑点对应的位置上将会有相相应的斑点,可鉴别出中药制剂中含有与对照物一致的成分。

克服薄层板厚薄不均匀而带来的影响

以光学照片或电子图像的形式保存,也可用薄层扫描仪记录相应的色谱图。

4.应用薄层扫描法进行中药鉴别的步骤有哪些?

答:薄层板制备—点样—展开—显色与检视—记录

5.在中药制剂鉴别中,阴性对照试验的目的是什么?

答:消除干扰(考察制剂中其他药味对欲鉴别药味的薄层色谱干扰情况)

6.试分析为什么红外光谱法在中药鉴别中的应用比合成药物少得多?

答:红外光谱具有特征性强、取样量小、简便

迅速、准确等特点。

中药是多组分的混

合物,红外光谱是所含组

分各基团吸收峰的叠加;

很合物组成的变化一定

导致红外光谱谱峰的变

化,因此也具有特征性。

中药的傅里叶变换近红

外漫反射光谱包含了样

品极为丰富的组成信息,

图谱具有较强的指纹性。

7.DNA分子遗传标记技

术鉴别中药有什么特

点?

答:具有微量、快速、

特异性强、准确可靠、对

样本要求较低的特点

中药的检查

1.中药制剂中杂质分为哪

两类?它们主要来自哪

些方面?

答:常规物质和有

害物质

(1)药材和饮片中引

入的杂质(2)生产制备

过程引入的杂质(3)贮

藏过程引入的杂质

2.为什么中药制剂的杂

质只进行限量检查,一般

不测定其准确含量?

在不影响疗效和不

发生毒副作用的原则下,

对于中药制剂中可能存

在的杂质允许有一定限

度,在此限度内,杂质的

存在不致对人体有毒害,

不会影响药物的稳定性

和疗效,因此,对中药制

剂中的杂质进行限度检

查即可。

3.简述中药检查所包括的

主要内容?

答:有效性检查、纯

度检查(杂质检查)、制

剂通则检查、安全性检查

4.什么是重金属?在重

金属检查中,常以铅作为

代表,为什么?简述其

检查原理?

答:重金属是指在规

定实验条件下,能与硫代

乙酰胺或硫化钠作用显

色,生成不溶性硫化物的

金属杂质。

原因:由于在药品生

产中遇到铅的机会较多,

而且铅易蓄积中毒,故重

金属检查时常以铅为代

表。

原理:在弱酸性

(PH3-3.5)条件下,硫代

乙酰胺发生水解,产生硫

化氢,可与重金属离子生

成有色硫化物的均匀混

悬液。(化学方程式P87)

在碱性条件下,硫化钠与重金属离子作用生成不溶性硫化物。

与标准前对照溶液在相同条件下产生的颜色进行比较,判定供试品中重金属是否符合限量规定。

5.中药中常用的水分测定方法有哪几种?各自的适用范围是什么?

答:水分测定法有烘干法、甲苯法、减压干燥法、气相色谱法

烘干法:适用于不含或少含挥发性成分的药品

甲苯法:含挥发性成分的药品。

减压干燥法:含有挥发性成分的贵重药品。

气相……:各种类型药品中微量水分的准确测定。

6.简述古蔡氏砷盐检查法的原理,并说明KI、酸性氯化亚锡、醋酸铅棉花的

作用。

古蔡氏法原理:利用金属

锌和酸作用,产生新生态

的氢,与供试品中微量砷

盐反应,生成挥发性砷化

氢,砷化氢再与溴化汞试

纸作用生成黄色或棕黄

色砷斑。与标准砷溶液在

同一条件下所形成的砷

斑进行比较,判定供试品

中砷盐是否符合限量规

定。

KI和酸性氯化亚锡:

①将五价砷还原为三价

砷。②溶液中的碘离子,

与反应中产生的锌离子

能形成配合物,使生成砷

化氢的反应不断进行。③

抑制锑化氢生成。④氯化

亚锡可在锌粒表面形成

锌锡齐(锌锡的合金)起

去极化作用,使锌粒与盐

酸作用缓和,使氢气均匀

而连续的发生,有利于砷

斑的形成,增加反应的灵

敏度和准确度。

醋酸铅棉花:供试品

和锌粒中可能含有少量

硫化物,在酸性溶液中产

生的H2S气体会干扰检

查,用醋酸铅棉花可吸收

除去H2S

7.简述Ag-DDC砷盐检查

法的原理,并说明该法的

特点

答:原理:金属锌与

酸作用,产生新生态氢,

与供试品中的微量亚砷

酸盐反应,生成挥发性的

砷化氢,被二乙基二硫代

氨基甲酸银溶液吸收,使

Ag-DDC中的银还原生成

红色胶态银。比较供试品

与标准砷溶液在同一条

件下生成红色胶态银颜

色深浅,检查供试品中砷

盐的限量。(P91)

特点:灵敏度为0.5ug

As/30ml。本法优点可避

免目视误差,灵敏度较

高,在1—10ug As/40ml

范围内线性关系良好,显

色在2小时内稳定,重现

性好。

8.中药注射剂的有关物质

检查包括哪些?

答:除另有规定外,

一般应检查“蛋白质”、“鞣质”、“树脂”等,静脉注射液还应检查“草酸盐”、“钾离子”等。

9.中药注射剂一般要求的检查项目有哪些?

中药注射剂一般要求的质量检查项目有:澄明度检查、无菌检查、装量差异、不溶性微粒。

10.中药注射剂安全性检查的项目有哪些?

中药注射剂安全性检查的项目有:热原检查、刺激性检查、过敏反应、溶血试验、异常毒性。

中药的含量测定:1.中药制剂的含量测定中,进行样品处理的主要作用是?

答: A.使被测成分有效地从样品中释放出来,制成供分析测定的稳定试样

B.除去杂质,净化样品,以提高分析方法的重现性和准确度

C.进行富集或浓缩,以利于低含量成分的测定

D.衍生化以提高方法的灵敏度和选择性

E.使试样的形式及所用溶剂符合分析测定

的要求

2.什么是超临界流体,它

有哪些特征?

答:超临界流体:高

于临界压力和临界温度

时所形成的单一相态,既

不是液体,又不是气体。

特征:(1)密度与

液体相近,具有与液体相

似的溶剂作用,即对样品

组分溶解能力强。

(2)粘度比液体

低,扩散系数比液体高,

具有良好的传质性能,有

利于样品中化学成分扩

散进入流体中。

(3)表面张力几乎

为零,较容易渗透进样品

基质空隙中,有利于流体

与样品充分接触

(4)在临界点附

近,压力与温度的微小变

化将导致流体密度较大

的变化,从而大幅度改变

其对成分的溶解能力,有

利于不同极性成分的分

离及提取物的解析。

3.什么是超临界流体萃

取法?该萃取方法有什

么特点?

答:SFE:是以超临

界流体作为提取溶剂的

一种样品预处理新技术。

特点:1)通过调节

温度和压力可全部或选

择性地提取有效成分或

脱除有害物质;

2)选择适宜的溶剂

如CO2可在较低温度和无

氧环境下操作,分离、精

制热敏性物质和易氧化

物质;

3)临界流体具有良

好的渗透性和溶解性,能

从固体或粘稠的原料中

快速提取有效成分;

4)降低超临界相的

密度,很容易使溶剂从产

品中分离,无溶剂污染,

且回收溶剂无相变过程,

能耗低;

5)兼有蒸馏和萃取

双重功能,可用于有机物

的分离、精制。

4.简述回收率试验的意

义、方法与要求。

答:含量测定方法的

建立过程中,以回收率估

计分析方法的误差和操

作过程的损失,以评价方法的可靠性。

实验方法包括:加样回收试验和模拟配方回收试验。回收率试验至少需要进行5(n=5)次试验或三组平行试验(n=6),在同一批样品中加入相同或不同的纯品量,后者可进一步验证测定方法中取样量多少更为合适。

回收率一般要求在95%~105%。RSD<3%

5.GC、HPLC法的系统适用性试验有哪些项目?各项指标要求是什么?

按《中国药典》2000年版附录要求,应用GC、HPLC法建立中药制剂有效成分含量测定方法时,需按各品种项下要求对仪器进行适用性试验,具体规定包括在分析状态下色谱柱的理论塔板数、分离度、重复性及拖尾因子。

色谱柱的理论塔板数视各组分情况而定,一般n≥2000;分离度按药典标准R≥1.5;重复性要求对照品溶液连续进样5次,其峰面积RSD≤2.0%;除另有规定外,拖尾因子T应在0.95~1.05之间。6.薄层扫描法(TLCS)定

量测定中药制剂中有效

成分含量时,为何常用随

行外标法?如何进行随

行标准?

为了克服薄层板间

差异,薄层扫描法定量时

常采用随行标准法。(内

标法虽然克服了外标法

必须准确点样的缺点,其

定量准确度与点样量无

关,但内标物难寻且操作

繁琐。而实际工作中外标

法采用同一根定量毛细

管点样,或直接用半自动

点样仪点样,其误差在允

许范围内,因而实际工作

中常采用随行外标法而

不用内标法。)

如何进行:对照品溶

液与供试品溶液交叉点

在同一块薄层板上。同

时,为减少误差,同一薄

层板上供试品点样不得

少于4个,对照品每一浓

度不得少于2个;并调整

标准溶液的浓度或供试

品溶液与对照品溶液的

点样量,使其峰面积相接

近,为了使点样量准确,

宜用定量毛细管点样。

7.简述HPLC法用于中药

成分分析时,常用的检测

器及其特点。

答:(1)紫外检测

器(UVD):具有灵敏度

高、噪音低、线性范围宽、

对温度和流速变化不敏

感、可用于梯度洗脱等优

点。只能用于可见—紫外

区有吸收的物质,且要求

检测波长大于流动相的

截止波长。

(2)蒸发光散射检

测器(ELSD):通用型检

测器。要求流动相的挥发

性大于组分的挥发性,且

不能含有缓冲盐类,适用

于没有特征紫外吸收或

紫外吸收很弱的待测物,

无需衍生化而直接测定,

避免了衍生带来的误差。

(3)荧光检测器

(FD):灵敏度比UVD高,

选择性好,检出限可达

10-10g/ml,但只适用于能

产生荧光或经衍生化后

能产生荧光的物质的检

测。主要用于氨基酸、多

环芳烃、维生素、甾体化

合物及酶等生物活性物

质的分析,尤其适合于体

内药物分析。

(4)电化学检测器

(ECD):适用于具有氧

化还原活性化合物的检

测。主要用于离子色谱,

尤其适合于痕量组分的

分析。

(5)示差折光检测

器(RID):通用型检测

器,只要组分与流动相的

折光率有足够的差别,即

可进行检测,对大多数物

质检测的灵敏度较低,手

流动相组成、温度波动影

响较大,不适合梯度洗

脱。对某些少数物质如糖

类有较高的灵敏度。操作

方便,稳定性好

8.简述GC法用于中药成

分分析时,常用的检测器

及其适用范围。

答:(1)氢焰离子

化检测器(FID):含CH

的有机物

(2)热导检测器

(TCD):通用型

(3)电子捕获检测器(ECD):电负性基团,如含氮农药残留

(4)热离子检测器(TID),又称氮磷检测器(NPD):氮、磷等有机化合物,如含磷农药残留。

(5)火焰光度检测器(FPD):有机磷、硫化合物

(6)光离子化检测器(PD):芳香化合物、H2S、PH3、N2H4

中药中各类化学成分的分析

1.试举例说明中药中生物碱成分定性、定量分析方法有哪些?

答:定性鉴别:(1)化学法:生物碱沉淀反应

(2)色谱法:薄层色谱法、纸色谱法、高效液相色谱法、气相色谱法(如麻黄碱、烟碱)

定量分析:(1)化学法:A.酸碱滴定法:生物碱分子结构中所含氮原子的碱性不同,选用水溶液酸碱滴定或非水溶液酸碱滴定;

B.重量分析法:用于混合碱、未知结构或相对分子质量相差较大的生物碱含量测定;(eg:昆明山海棠片中总生物碱的含量测定。根含雷公藤碱,雷公藤次碱,雷公藤春碱,雷公藤甲素等多种生物碱)

(2)分光光度法:A.紫外分光光度法:在紫外区

有吸收的生物碱类成分,

可在其最大吸收波长处

测定,利用其吸光度与生

物碱的量成正比的原理

进行定量分析。Eg:雷公

藤总生物碱的测定波长

为267nm,通过吸收系数

法或对照品对照法进行

定量计算。双波长等计算

分光光度法,eg马钱子总

生物碱的含量测定,测定

波长为262nm和300nm。

B.比色法:酸性染料比色

法;苦味酸盐比色法、雷

氏盐比色法eg:延胡索中

的级季铵碱、益母草总生

物碱的含量测定;异羟肟

酸铁比色法eg:川乌双酯

型生物碱的含量测定

(3)薄层扫描法:双波

长反射式锯齿扫描;荧光

扫描eg:盐酸小檗碱

(4)高效液相色谱法:

单体生物碱成分的含量

测定eg:苦参中苦参碱和

氧化苦参碱的含量测定。

(5)气相色谱法:eg:麻

黄碱、槟榔碱

(6)毛细管电泳法

2.当采用硅胶薄层色谱

法鉴别生物碱成分时,为

什么常有斑点Rf值较小

或斑点明显拖尾的现

象?可采用哪些方法克

服?

当使用硅胶作吸附

剂时,由于硅胶显弱酸

性,强碱性的生物碱在硅

胶色谱板上能形成盐,使

R f值很小或拖尾等。

克服的方法:在碱性

系统(常加入二乙胺、氨

水等)或碱性环境下(用

氨蒸气饱和平衡)展开,

以及用碱液铺制薄层板

等方法。

3.用反相高效液相色谱

法测定生物碱类成分时,

如何克服硅醇基酸性的

影响?

答:(1)改变流动

相:A.在流动相中加入硅

醇基抑制剂二乙胺、三乙

胺等

B.加入表面活性剂;

C.加入季铵盐试剂;

D.加入一定浓度的电解

质缓冲盐

(2)改进固定相:

封尾技术可使填料的键

合更彻底;选择适宜的柱

型号。

4.试举例说明中药中黄

酮类成分定性、定量分析

方法有哪些?

答:定性鉴别:(1)

化学法:还原反应:A.盐

酸-镁粉反应。多数黄铜、

黄酮醇、二氢黄酮及二氢

黄酮醇类化合物显橙红-

紫红色,但查尔酮、橙酮、

儿茶素、异黄酮不显色。

B.四氢硼钠还原反应:二

氢黄酮、二氢异黄酮醇类

化合物还原产生红-紫红

色。

(2)与金属盐类试

剂的络合反应 A.三氯

化铝反应;B.锆盐-枸橼

酸反应 C.氨性氯化锶反

应:含邻二酚羟基的黄酮

类D.醋酸镁反应:二氢黄

酮、二氢黄酮醇类化合

物,紫外光下显天蓝色。

(3)色谱法薄

层色谱法、纸色谱法、聚

酰胺薄层色谱、纤维素薄层色谱

含量测定:(1)分光光度法:一般用于总黄酮类成分和总蒽醌及其苷类的含量测定。Eg:槐花中总黄酮的含量测定

(2)薄层扫描法:测定中药中单体黄酮类成分

(3)高效液相色谱法

5.简述中药中结合蒽醌类成分含量测定时供试品制备的主要操作过程。

答:生药+酸(盐酸或硫酸)水解→氯仿(非极性溶剂)萃取→少量水洗氯仿层至中性(因酸性较强对加碱液有干扰)→混合碱液显色测定得总蒽醌的量,从中减去游离蒽醌含量,即为结合蒽醌的含量6.采用HPLC法测定皂苷类成分的含量时常用那些检测器?

答:紫外检测器、蒸发光散射检测器。

论述题

2.为什么说中药指纹图谱可以控制中药制剂的内在质量?

答:中药制剂的功能主治不像化学药品那样明确地直接瞄准某个或某几个“靶点”发挥作用,往往是通过修复、调整,调动人体的某些机能而达到防病治病的目的,所以选定某一中药的“有效成分”、“活性成分”或

“指标成分”建立相应的

定性、定量标准,不能满

足中药质量控制的要求。

中药指纹图谱是综合的、

宏观的质量控制体系,它

不是针对某一成分所作

的技术控制指标,而是可

控制某一制剂中所含的

成分种类和相对含量的

高低的宏观控制体系,特

别是色谱指纹图谱,是确

认中药制剂产品的真伪、

质量稳定与否的综合的

可量化的质量评价模式,

可起到控制中药制剂内

在质量的目的。

5.试述中药制剂含量测定

方法的效能评价指标。

答:精确度(一般用

回收率表示)、精密度(包

括重复性、中间精密度和

重现性)、专属性(阴性

对照法)、线性、范围(原

料药和制剂含量测定,范

围应为测试浓度的80%

—120%,对于有毒的,具

有特殊功效或药理作用

的成分,其范围应大于被

限定含量的区间,溶出度

或释放度中的溶出量测

定,范围应为限度的±

20%)、检测限和定量限

(目视法、信噪比法)、

耐用性等。

补充:生物样品分析方法

验证的内容与要求(老师

上课讲的,简答或论述)

答案:(1)特异性

——避免干扰(2)标准

曲线与线性范围——覆

盖所有浓度范围

(3)准确度——与

实际状况相符(4)精密

度——结果可重现(RSD

不超过15%,在LLOQ附

近RSD应不超过20%

(5)定量限——达到峰

浓度的1/10—1/20 (6)

稳定性—确保所有样品

准确测定

(7)提取回收率——一

般应大于50%,结果要求

重现性好

6.论述如何选定中药制

剂含量测定的测定成分。

测定药味选择以后,还应

选定某一成分为定量指

标,一般应遵循以下几项

原则。

⑴测定有效成分

尽量与该药味的功能主

治、药理作用相一致。

⑵测定毒性成分

如乌头中所含多种生物

碱,其中酯型生物碱(包

括单酯型、双酯型及三

酯型)具有毒性,可测

定总酯型生物碱的含

量,作为质控指标之一,

保证中药制剂服用安全

有效。

(3)测定在制备、

贮存过程中易损失的成

分。如含冰片的中药制

剂……

(4)测定总成分

有效部位或指标性成分

类别明确的,可进行总

成分的测定,如总黄酮、

总皂苷、总生物碱、总

有机酸、总挥发油等。

(5)对有效成分

不明确的中药制剂,测

定专属性强的指标性成

分,其含量高低可代表

药材在制剂中的量。可

测定浸出物,也可以某

一物理常数为测定指

标:如柴胡注射液(蒸

馏液)其有效成分不太

清楚,但实验证明,在

276nm波长处有最大吸

收,且吸收度的高低与

其1:1蒸馏液浓度呈正

比,所以可用276nm的吸收度值(A)来控制其质量。此外,在建立化学成分的含量测定有困难时,也可考虑建立生物测定等其它方法。

(6)被测成分应归属于某一药味,若为两味或两味以上药材所共有的成分,则不应选为定量指标。如处方中同时含有黄连、黄柏,最好不选小檗碱作为定量指标。

(7)测定成分应尽量与中医理论相一致,与药理作用和主治功能一致。如山楂在制剂中若以消食健胃为主,则应测定有机酸含量,若以治疗心血管疾病为主则应测定黄酮类成分。又如制何首乌具有补肝肾、益精血、乌须发的功能,若以大黄素为定量指标,就不太适宜。

(8)若处方中含有化学药成分应进行含量测定

(9)测定成分可以是单一成分也可以根据中药具有多组份、多靶点,相互协同作用的特点建立多组分含量测定的方法。

7.试述建立中药指纹图谱的意义。

答:中药材多为植物的干燥器官, 由于复杂的自然环境、社会状况以及我国历史上科技发展不平衡等多种原因, 造成了中药材在应用方面的复杂性。同一名称的中药材可能来自不同基源的植物。同一基源的中药材由于产地不同、采收季节和生长年限不同而存在差别。一些中药

材, 特别是名贵药材, 常可见到伪品与正品相混淆。由于以上因素的存在, 使得不同来源的同种中药材其化学组成有可能相同, 也有可能不同, 这就必然影响

到中医的临床疗效和中

药的实验研究, 并影响

以其为原料生产出的中

成药的化学组成, 从而

影响其质量和疗效。此

外, 我国中成药品种繁

多, 中成药生产过程中

各工艺环节的稳定性等

多种因素对产品的化学

组成也具有重要的影响。

从现有的中药内在质量

控制现状来看, 还存在

很多问题需逐步解决。其

中, 最突出的问题之一

就是中药整体化学特征

的表征。因此建立中药指

纹图谱对于更加客观地

从整体上评价中药的内

在质量具有重要意义。

8.试述中药制剂质量标

准的特征。

答:(1)具有中药

特色(2)科学性强(3)

技术先进但不脱离生产

实际,切实可行。

9.试述中药注射剂检查

的目的和意义。

答:中药注射剂是一

种新型的中药制剂,由于

其给药途径的特殊性,因

而对其质量要求也特别

严格,除应符合注射剂一

般的质量要求外,为保证

其安全性和有效性,还应

进行安全性检查和特殊

性检查。注射剂的安全性

检查包括热原检查、刺激

性检查(肌肉刺激性试

验、血管刺激性试验)、

过敏反应(全身主动性过

敏试验、被动皮肤过敏试

验及根据药物的作用特

点选择其他过敏反应的

试验)、溶血试验、异常

毒性。此外注射剂还需进

行特殊要求检查,如pH

值检查、蛋白质检查、鞣

质检查、重金属检查、砷

盐检查、草酸盐检查、钾

离子检查、树脂检查、炽

灼残渣、色泽、水分等。

中药注射剂的pH值过高

或过低,给药后会引起疼

痛,甚至组织坏死;用于

静脉注射的中药注射剂,

若药液中的钾离子过高,

会造成电解质平衡失调;

注射剂中含有鞣质,注射

后会引起疼痛,甚至组织

坏死。所以为了中药注射

剂的使用安全,更好的控

制其质量,应对其进行严

格的检查,以保证临床用

药的安全有效。

10.检测中药制剂中的多

指标性成分有何意义?

答:中药制剂中有

效物质不是某单一成分,

目前的质量控制模式是

借鉴化学药品的质量控

制模式,选定某一成分建

立定性定量标准。虽然中药制剂疗效不是某一个成分发挥作用的结果,但是这种控制方法也可起到控制产品的均一性和稳定性。中药制剂是多组分的,多靶点作用的综合结果,所以测定的成分越多,越有利于控制中药制剂的内在质量,当制剂中含有两种以上的已知成分,并且可用同一检测方法同时测定,可测定两种成分甚至更多成分含量,这样可增加质量控制的覆盖面,又可克服药材中所含若干种成分多少无固定比例规律的缺陷。计算题—杂质限量

2.取地奥心血康样品1g,照炽灼残渣检查法(《中国药典》2000年版附录Ⅳ J)炽灼至完全灰化。取遗留的残渣,依法检查(《中国药典》2000年版第一部附录Ⅳ E第二法),如果标准铅溶液(10μgAs/mL)取用量为2mL,重金属限量为多少?

3.取注射用双黄连(冻干)0.40g,加2%硝酸镁乙醇液3mL,点燃,燃尽后,先用小火炽灼至完全灰化,放冷,加盐酸5mL与水21mL使溶解,依法检查其砷盐(《中国药典》2000年版附录ⅣF)。如果标准砷溶液(1μgAs/mL)取用量为2mL,杂质限量为多少?

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