PX和PTA市场分析及行业发展建议

PX 和PTA 市场分析及行业发展建议

滕天灿

（中国石化扬子石油化工股份有限公司，南京210048）

摘

要：

综述了近年来我国PX 和PTA 市场的发展状况，分析了我国PX 及PTA 行业发展的影响因素，对未来市场进行了预测，并对我国PX 和PTA 行业的发展提出了建议。关键词：PX

PTA

市场

发展

建议

文章编号：

1674－1099

（2012）03－0026－04

中图分类号：TQ226.6

文献标识码：

A

收稿日期：2012-03-13。

作者简介：滕天灿，男，1963年出生，工程师，现为生产经营管理部副部长，从事企业资源优化工作。

对二甲苯（PX ）是一种重要的有机化工原料，

主要用来生产精对苯二甲酸（PTA ），而PTA 也是一种重要的有机化工原料，

主要用于与乙二醇聚合生产聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET ），即聚酯。截至2010年，我国PX 行业的产能缺口已缩小至1.2Mt /a ，但同期PTA 行业发展势头依然强劲，2010年国内PTA 产能缺口量仍达到约6.4Mt /a 。因此，未来国内PX 和PTA 行业发展仍颇具潜力，产能有待进一步提升。1

PX 市场分析

2010年世界PX 装置产能接近36Mt /a ，70%以上的装置在亚洲地区，未来PX 和PTA 新增产能也将主要集中在该地区。天然纤维供应有限，

因此聚酯纤维消费比例不断提高，

2010年全球纤维市场需求总量为72.6Mt ，其中聚酯纤维已占到

47%的市场份额，预计到2015年聚酯纤维所占份额有望超过50%。下游需求的增长将促使PX 产能保持增长，新建装置主要在印度、韩国、日本、中国和伊朗等亚洲或中东地区，预计到2014年，世界PX 总产能将达到45.64Mt /a 。

截至2011年底，我国拥有13套PX 生产装置，合计产能为8110kt /a ，主要生产企业有中国石油乌鲁木齐石化公司（以下简称乌鲁木齐石化）、中国石化扬子石油化工股份有限公司（以下简称扬子石化）、

中国石化上海石油化工股份有限公司（以下简称上海石化）、中国海洋石油炼化责任有限公司（以下简称中海炼化）、福佳大化石油化工有限公司（以下简称福佳大化）、福建联合石油化工有限公司（以下简称福建联合化工）、中国石油辽阳石化公司（以下简称辽阳石化）等，其

中乌鲁木齐石化的产能最高（见表1）。

表1

2011年我国PX 产能情况

kt /a 地区生产企业

产能华北

华东

华南

华中东北

西北中国石化齐鲁石油化工股份有限公司65中国石油化工股份有限公司天津分公司350青岛丽东化工有限公司

700中国石化扬子石油化工股份有限公司850中国石化上海石油化工股份有限公司850中国石油化工股份有限公司镇海炼化分公司530中国石油化工股份有限公司金陵分公司

600中国海洋石油炼化责任有限公司850中国石化福建联合石油化工有限公司

700中国石油化工股份有限公司洛阳分公司215中国石油辽阳石化分公司700福佳大化石油化工有限公司

700中国石油乌鲁木齐石化公司

1000合计

8110

从装置扩能情况来看，

2008年前我国PX 产能增长缓慢，到2009年因PX 新建项目集中投产，

当年产能呈现“井喷式”增长，较2008年提高了66%。2010－2012年PX 产能的年均增速放缓至8%左右，其中2011年国内没有新增产能，因乌鲁木齐石化55kt /a 老装置关停，致使当年产能微减。2012年预计有厦门腾龙化工有限公司800kt /a 、中国石油四川石化有限公司600kt /a 和

恒力石化（大连）有限公司2.2Mt/a新装置投产。

尽管近几年我国PX的产能大幅提高，但表观消费的增速更高，2006－2011年我国PX的表观消费年均增速高达32%，这主要是下游PTA行业高速发展的结果。从2011年开始，下游PTA进入新一轮扩能阶段，但PX装置新建、扩建速度远远不及PTA消费增速，因此我国PX消费将保持良好的增长势头，PX需求缺口一直会存在，预计到2014年我国PX的表观需求量将增加到13.2Mt。2006－2011年我国PX供需状况见表2。

表22006－2011年我国PX供需状况

年份产量/kt进口量/kt出口量/kt表观消费量/kt自给率，% 20062544184098428659.4 200736852903252633658.2 200832053404448616152.0 200945303705333790257.3 201059943527210931164.4 2011652749823481116158.5

由于我国PX产量不能满足需求，每年都需从国外大量进口。近几年我国PX进口量逐年递增，2010年进口总量为3527kt，到2011年大幅上升至4982kt，月均进口415kt，较2010年月均进口量大增41.2%。

2011年我国PX进口情况如下：韩国1254kt，日本1186kt，印尼572kt，中国台湾省452.3kt，泰国393.6kt。与2010年相比，从韩国进口增长64%，日本增长18%，印尼增长46%，中国台湾省增长45%，泰国增长51%。值得注意的是从新加坡和伊朗进口大增，分别较2010年增长249%和160%，达到259kt和317.7kt。

2PTA市场分析

2009年全球PTA总产能约为44Mt/a，其中亚洲和北美洲地区合计产能为40Mt/a，占全球产能的90%，而亚洲所占份额更是高达74%。

到2011年底，我国拥有19套PTA生产装置，合计产能为19.96Mt/a，主要生产企业有浙江逸盛大化石化有限公司（以下简称宁波逸盛）、绍兴远东石化有限公司（以下简称绍兴远东）、翔鹭石化股份有限公司（以下简称厦门翔鹭）、BP珠海化工有限公司（以下简称BP珠海）、扬子石化、逸盛大化石化有限公司（以下简称逸盛大化）等，其中宁波逸盛的产能最高。我国PTA装置主要集中在华东、华南和东北地区（见表3）。

表32011年我国PTA产能情况kt/a

地区生产企业产能

华北

华东

华南

华中

东北

西北

西南

中国石油化工股份有限公司天津分公司340

中国石化扬子石油化工股份有限公司1350

中国石化上海石油化工股份有限公司400

中国石化仪征化纤股份有限公司950

绍兴远东石化有限公司1800

浙江逸盛大化石化有限公司3200

汉邦（江阴）石化有限公司600

亚东石化（上海）有限公司700

台化塑胶（宁波）有限公司800

宁波三菱化学有限公司600

江苏海伦化学有限公司1200

翔鹭石化股份有限公司1650

BP珠海化工有限公司1400

佳龙石化纺纤有限公司600

中国石油化工股份有限公司洛阳分公司325

中国石油辽阳石化公司870

逸盛大化石化有限公司2200

中国石油乌鲁木齐石化公司75

蓬威石化有限责任公司900

合计19960近年来，随着我国聚酯工业的高速发展及民营资本的大力介入，我国PTA产能以年均15%以上的增长率快速增长。从2008年到2012年全国PTA装置产能增加了一倍以上，今后几年仍将高速发展。预计2012年有绍兴远东1.4Mt/a、BP珠海200kt/a（扩容）、厦门翔鹭1.5Mt/a及桐昆集团－KP化学合资公司1.2Mt/a装置投产。

尽管目前我国是世界上PTA产能最大的国家，但同时也是最大的聚酯生产国，即最大的PTA消费国。目前我国PTA的应用领域仍集中在聚酯产业，约占99.4%；其余0.6%应用于聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、对苯二甲酸二辛酯（DOTP）和其他领域（医药、化妆品、食品包装和不饱和聚酯树脂等），这一消费结构历年几乎没有变化。

据统计，截至2011年底，国内规模以上聚酯

设计产能约34Mt/a，结合其他规模以下生产企业情况，考虑到设备调试以及国内外经济环境变化对内需和出口的影响，下游聚酯整体平均开工率在80%左右。2012年我国聚酯行业将继续扩能。据统计，2012年聚酯产品产能预计新增5.8Mt/a，主要集中在华东地区，尤其是浙江和江苏，预计总产能将达到40Mt/a，产能增长率为18%。预计2012年我国PTA消费量约在28Mt，较2011年消费增长15%。

2006－2011年我国PTA供需情况见表4。

表42006－2011年我国PTA供需情况

年份产量/kt进口量/kt出口量/kt表观消费量/kt自给率，% 20066630700001363048.6 20079820599201581262.1 20089550497791451865.8 200911940508011701970.2 201014120540241951872.3 2011162405377272159075.2

由于我国PTA产量不能满足需求，每年都需从国外大量进口。但近几年我国PTA产能快速增加，进口量逐年降低，2006年进口总量为7Mt，到2011年大幅降低至5.377Mt，但仍居较高水平。2011年月均进口448kt，较2010年月均进口量微降。随着国内新装置的不断投产，预计今后几年进口量逐渐下降。

32011年PX和PTA行情分析

3.1PX行情分析

2011年PX市场行情在国际原油价格波动以及市场供需关系变化的共同作用下经历了多次大起大落，尽管全年行情整体微跌，但年平均价格相对于2010年有较大提升，涨幅达到40%以上。

回顾2011年，供求关系始终主导着PX行情。年初亚洲多套PX装置停车，同时下游PTA 市场受年前备货影响价格攀升，上游原油市场持续高位运行，导致市场货源供应极为紧张，助推PX市场行情大幅上扬。当年3月11日，日本发生9级地震并引发海啸，近百万吨PX装置关停，PX市场行情飙涨，将亚洲市场拉到了历史高点。国内PX价格从年初的11400元/t（进口完税价，下同）上涨到3月底的14000元/t，随后由于韩国S－OIL900kt/a和国内乌鲁木齐石化1000kt/a装置陆续投产，加之下游PTA价格下跌，PX行情出现直线下滑之后震荡盘整，到7月份跌至10500元/t 的全年低点。进入7月份，国内外多套PX装置停产检修或意外停产，亚洲地区供应明显趋紧，促使PX 市场行情持续反弹。到10月份，PX价格上涨至12700元/t。到11月中旬，因火灾事故停车长达4个月的中海炼化芳烃装置重启，其下游配套的PX装置同步开车，国内PX供应逐步增加，加上PTA行情不佳，在二者的共同作用下，PX行情开始走弱，价格回调到10500元/t。到了12月份，由于担心2012年2月份市场供应减少，终端用户开始积极购入，行情也随之底部反弹，到年底反弹至11200元/t左右。整体而言，2011年国内PX价格微跌200元/t。

按“PX成本=异构级二甲苯价格+200美元/t”进行成本核算，2011年PX开业平均利润水平明显高于2010年：2010年PX年平均利润约在－46美元/t，2011年年平均利润则大幅上升至135美元/t。这主要是因为2011年PX的扩能速度远低于PTA需求的增长，市场始终处于供不应求的状态。

进入2012年，亚洲PX供应紧张的局面更加明显，2012年我国新增PX产能1.4Mt/a左右，而且主要在下半年投产，而同期PTA新增产能约6.5Mt/a，PX供应缺口继续扩大，因此我国PX在相当长的时间内仍将供不应求，预计2012年PX 行情将走好。

3.2PTA行情分析

2011年随着我国PTA行业的大扩容时代到来，PTA行业告别了前两年的高额利润时段，到四季度开始步入亏损。全年PTA行情震荡走低，价格从年初的10200元/t暴跌至年底的8500元/t，整体跌幅高达16.7%。具体而言，从年初到2月中旬，由于春节前后工厂采购需求旺盛，加之原料PX价格大涨，国内PTA 价格随之大幅上扬，从年初的10200元/t上涨至2月份的11800元/t。春节后，由于棉花和PTA期货价格大跌，国内PTA供应充足，行情震荡走低，到6月底跌至9000元/t。从7月份开始，由于PTA装置大面积检修，市场货源趋紧，行情探底回升，到9月中旬已上涨至10500元/t。但好景不长，由于整体经济面不佳，PTA期货空头重新发威，PTA现货再次步入调整。到11月初，现货价跌至8000元/t的

年内低点。此后随着下游聚酯行情的好转和上游PX价格的强劲反弹，PTA现货盘整走高，年底达到8500元/t。

从企业盈利情况看，2011年PTA告别近两年的高额利润时段，四季度开始出现亏损。2009年年初开始，PTA行业稳定步入盈利通道，尤其是2009年下半年至2011年上半年，利润额较高。据估算，2009年PTA行业盈利估值约在486元/t，2010年则上升到了1166元/t，2011年上半年则进一步上升到1500元/t。然而从2011年下半年开始，新产能投放带来的供应增加及期间遭遇的需求疲软，PTA利润逐步回落，11月上旬甚至出现亏损。在近几年PTA产能逐步上升的大环境下，高额利润时代的终结是大势所趋，但从2011年全年情况来看，利润情况尚可，在778元/t左右。

进入2012年，在原料PX供应预期更加紧张进而PTA有较高价格的支撑下，PTA的利润尚有支撑，但出现高额利润的可能性较小，PTA生产企业将在较长的时期内微利运行。

4影响PX和PTA产业发展的因素

目前我国PX和PTA行业的发展主要受到两大因素的影响：

一是PTA生产受国际市场供应和价格波动的影响较大。尽管经过这几年的大幅扩容，国内PX仍供不应求，2011年国内PX产量6527kt，仅能满足市场需求的59%，对外依存度仍高达41%，受国际市场供应和价格波动的影响较大。2010年下半年以来国际PX市场持续强势，国内PTA市场压力颇大。

二是随着国内PTA装置的先进化、大型化发展，现有的规模较小、能耗大的装置竞争能力大大下降。近几年随着民营资本的大力介入，单套规模1Mt/a以上的装置陆续投产，500kt/a以下的装置竞争力大不如前。

5建议

（1）实现企业一体化发展，增强自身竞争力。大型联合芳烃项目对环境敏感，配套条件要求较高，应严格控制新项目的选址和布局。新建PX项目应与大型炼油厂配套建设，充分发挥炼化一体化的优势，优化总加工流程，根据市场需要和价值规律，调节好芳烃和乙烯生产的关系，实现“炼油－乙烯－芳烃－动力”深度集成的一体化发展模式。

（2）积极推动以提高能源利用效率、优化系统资源配置和建设环境友好型企业为重点的现有PX装置扩能改造。目前，国内仍有一些企业的PX装置单套能力偏低，物耗、能耗相对较高。应鼓励这些企业对老装置进行挖潜改造，或采用先进技术进行扩建，结合炼油和化工产业布局的调整实现规模经济。

（3）加大自主技术创新投入，提高核心竞争力。受石脑油资源供应限制，增产PX仍然是今后芳烃行业的发展方向。开发高乙苯转化率的PX异构化催化剂、开发新工艺新材料、提高吸附分离进料中PX的浓度以及开发自主知识产权的吸附剂是芳烃联合装置扩能的主要途径。

（4）加大引进技术的消化吸收和自主开发力度。建议选择有条件的项目作为国产化依托工程，有计划、有步骤地推进PX成套技术装备的国产化，尽快形成具有自主知识产权的芳烃成套工艺技术，自主完成关键设备的设计和制造，降低单位产能的建设投资，从根本上提高PX产业的核心竞争能力。对现有的规模小、能耗高的PTA装置要积极加以改造，通过引进新技术降低能耗、物耗，提高市场竞争力。

（5）充分关注国际、国内市场变化，采取灵活的生产方式实现生产效益的最大化。目前PX和PTA市场存在国内、进口、现货、合约及期货等多个市场，要充分关注各个市场的变化，利用科学的核算方法对各种来源地的原料加工方式进行经济技术分析，选择灵活的生产方式，实现生产效益的最大化。

（6）企业投资决策要有前瞻性，避免出现产能过剩的局面。随着国际金融危机和欧债危机的发展，出口需求下滑，PX和PTA产业受到严重冲击，普遍出现产量下降、价格下跌和企业亏损的问题。国内PTA工业高速发展、效益明显的时代已经过去，今后会保持较低的发展速度。在PTA投资放开的今天，相关投资者应当关注国内外宏观经济走势，谨慎决策，避免出现因PTA产能严重过剩而导致企业严重亏损的局面。建议国家相关部门加强宏观调控，优化产业布局，推动自主技术进步，促进关键装置本土

（下转第46页）

ABSTRACT

The effects of pretreatment of basic sample，sample size and combustion length of sample strips on the characterization of oxygen index were discussed．The experimental result showed that after pretreatment，sample strips with diameter of1.4mm or shorter and combustion length of30mm which were prepared with melt flow rate instrument could meet the characterization requirements of flame－retardant performance of polyester chips with oxygen index method．

Keywords：oxygen index method，characterization，polyester chips，flame retardant performance，shape，櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵

size （上接第29页）

化，增强行业的国际竞争力。

参考文献

［1］李晨．国内外对二甲苯发展现状及趋势分析［J］．我国石油与化工经济分析，2011（10）：13－15．［2］邱双阳．PX市场现状分析及辽化PX发展建议［J］．聚酯工业，2011（3）：9－12．

［3］王海滨．2009年国内PTA市场综述［J］．石油化工与技术经济，2010（2）：15－18．

Analysis on PX/PTA Market and

Suggestions on the Industrial Development

Teng Tiancan

（SINOPEC Yangzi Petrochemical Company，Nanjing210048）

ABSTRACT

The recent development situation of domestic PX and PTA market was reviewed；the affecting factors for development of PX and PTA industries in China were analyzed；the future market situation was predicted，and proposals were raised for development of domestic PX and PTA industries．

Keywords：PX，PTA，market，development，

櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵

proposal

中国烯烃项目将向大型化和原料多样化发展

业内人士表示，中国将新建更大型的烯烃项目，同时将探索除了石脑油之外的其他原料，因为当前来自于其他国家的生产商的竞争压力日趋增加，尤其是来自于中东地区。

据中国工业和信息化部2012年2月初发布的第12个五年计划称，到2015年中国乙烯和丙烯产能将分别从2010年的15.2Mt/a和15.8Mt/a提高至27Mt/a和24Mt/a。根据计划，到2015年中国石脑油裂解装置的平均产能将从2010年的540kt/a达到700kt/a。政府将激励裂解装置的扩能以及大型炼油石化联合体的建设，同时将严格控制没有上游炼油厂项目的石脑油裂解装置的审批。新建石脑油裂解装置的设计产能必须达到1000kt/a以上，而煤基甲醇制烯烃装置的设计产能要达到500kt/a以上。同时中国将减少烯烃装置对石脑油的依赖程度，中国将增加非石脑油原料的应用，尤其是轻烃在烯烃生产原料中所占的比重将从2010年时的5%大幅提升2015年的20%左右。

（摘自中国化工信息网，2012－03－06）

各家PTA工艺技术对比评析

各家PTA工艺技术对比评析 精对苯二甲酸（purified terephthalic acid 简称PTA）是生产聚酯的重要原料，对苯二甲酸是无色针状结晶或无定型粉末（外观为白色粉末），无毒、有刺激性，粉尘具有爆炸性，在常温下与空气混合达到一定质量浓度时会发生爆炸，其最低爆炸浓度为0.05克/升。分子量166.13，密度1.510克/厘米3，比热0.2873卡/克·度，升华热23.5千卡/克分子，熔点（在封管中）425℃，升华点402℃，能溶于碱溶液，稍溶于热乙醇，微溶于水。 我国聚酯工业的超速成长，极大地刺激了PTA投资的快速增长，从而加快了PTA项目的工艺引进，上述成果也不同程度地在新建或改建的PTA装置中得到了应用。我国从20世纪70年代中期开始引进PTA生产装置,目前已形成相当的生产规模。但我国PTA装置建设的关键技术仍然依靠进口，基础研究薄弱，能耗水平与国际先进水平比较还有相当大的差距。我国PTA装置的生产规模已经与国际接轨，在大型化方面取得了长足的进展，但在工艺优化方面，特别是基础研究方面仍然有待开发。下面将各家PTA生产工艺技术进行对比，来分析各个工艺的优缺点。

工艺技术 各专利商都拥有工业化生产PTA的专利技术,拥有近期采用最新技术的专利工厂,并生产出合格的PTA产品。都采用回收氧化反应副产蒸汽和反应尾气用于空压机驱动等节能措施,并将尾气用于中间产品CTA和成品PTA输送。 溶剂回收:多数厂家为共沸蒸馏,优于常压蒸馏,筛板塔逐渐改为填料塔。 催化剂回收:工艺技术(二)的回收技术较简单,其他几家公司流程较复杂。 精制母液回收:工艺技术(六)无精制母液回收,脱盐水消耗量大, PTA损失量大,其他几家都有。 工艺条件 氧化反应温度、压力趋于降低。工艺技术(一)(二) (三) (五) (六)为高温氧化工艺,工艺技术(四)为中温氧化工艺。高温氧化反应温度曾先后采用230 ℃→209 ℃→196 ℃→191 ℃;中温186 ℃。高低温氧化温度相差约50 ℃,压力相差约0. 6 MPa,主要为减少副反应,降低原料消耗。不同的氧化反应温度,相应的反应压力、催化剂配比及反应器型式均有所不同。 设备配置 空压机:高温、中温工艺均可采用"空压机+蒸汽轮机+尾气膨胀机+电机",正常生产时,电机用来发电。 氧化反应器:高温工艺均为单台带搅拌反应釜;中温为塔式反应器,底部带搅拌、顶部带精馏段;中温工艺氧化反应器产能较小。 氧化反应器进料罐: 2000年之后引进的技术,大多采用静态混合器,取消进料混合罐。 CTA结晶:采用1段或3段结晶。5种高温氧化工艺均采用3段结晶;中温氧化工艺仅采用1 段结晶,粒径较小。 分离及干燥: CTA均采用RVF 1道分离; PTA均采用2道分离,干燥机为列管式。 产品品质指标 各工艺技术产品品质指标没有大的差异,产品品质相近。 物耗能耗 各工艺技术均注重节能及环保。氧化反应副产蒸汽用于蒸汽轮机和脱水塔再沸器;精制结晶闪蒸蒸汽用于浆料预热;凝液闪蒸蒸汽用于预热或伴热;氧化尾气用于尾气膨胀机驱动空压机和CTA /PTA 输送;增加氧化母液循环率,减少催化剂损失,减少除盐水消耗。

各家PTA工艺技术对比

各家PTA工艺技术对比评析 【更新时间:2010-11-6 13:20:44 文章录入：中国PTA行业网站】 前言 精对苯二甲酸（purified terephthalic acid简称PTA）是生产聚酯的重要原料，对苯二甲酸是无色针状结晶或无定型粉末（外观为白色粉末），无毒、有刺激性，粉尘具有爆炸性，在常温下与空气混合达到一定质量浓度时会发生爆炸，其最低爆炸浓度为0.05克/升。分子量166.13，密度1.510克/厘米3，比热0.2873卡/克·度，升华热23.5千卡/克分子，熔点（在封管中）425℃，升华点402℃，能溶于碱溶液，稍溶于热乙醇，微溶于水。 我国聚酯工业的超速成长，极大地刺激了PTA投资的快速增长，从而加快了PTA项目的工艺引进，上述成果也不同程度地在新建或改建的PTA装置中得到了应用。我国从20世纪70年代中期开始引进PTA 生产装置,目前已形成相当的生产规模。但我国PTA装置建设的关键技术仍然依靠进口，基础研究薄弱，能耗水平与国际先进水平比较还有相当大的差距。我国PTA装置的生产规模已经与国际接轨，在大型化方面取得了长足的进展，但在工艺优化方面，特别是基础研究方面仍然有待开发。下面将各家PTA生产工艺技术进行对比，来分析各个工艺的优缺点。 各家PTA工艺技术比较

工艺技术 各专利商都拥有工业化生产PTA的专利技术,拥有近期采用最新技术的专利工厂,并生产出合格的PTA 产品。都采用回收氧化反应副产蒸汽和反应尾气用于空压机驱动等节能措施,并将尾气用于中间产品CTA 和成品PTA输送。 溶剂回收:多数厂家为共沸蒸馏,优于常压蒸馏,筛板塔逐渐改为填料塔。 催化剂回收:工艺技术(二)的回收技术较简单,其他几家公司流程较复杂。 精制母液回收:工艺技术(六)无精制母液回收,脱盐水消耗量大, PTA损失量大,其他几家都有。 工艺条件 氧化反应温度、压力趋于降低。工艺技术(一)(二) (三) (五) (六)为高温氧化工艺,工艺技术(四)为中温氧化工艺。高温氧化反应温度曾先后采用230 ℃→209 ℃→196 ℃→191 ℃;中温186 ℃。高低温氧化温度相差约50 ℃,压力相差约0. 6 MPa,主要为减少副反应,降低原料消耗。不同的氧化反应温度,相应的反应压力、催化剂配比及反应器型式均有所不同。 设备配置 空压机:高温、中温工艺均可采用"空压机+蒸汽轮机+尾气膨胀机+电机",正常生产时,电机用来发电。 氧化反应器:高温工艺均为单台带搅拌反应釜;中温为塔式反应器,底部带搅拌、顶部带精馏段;中温工艺氧化反应器产能较小。 氧化反应器进料罐: 2000年之后引进的技术,大多采用静态混合器,取消进料混合罐。 CTA结晶:采用1段或3段结晶。5种高温氧化工艺均采用3段结晶;中温氧化工艺仅采用1 段结晶,粒径较小。 分离及干燥: CTA均采用RVF 1道分离; PTA均采用2道分离,干燥机为列管式。 产品品质指标

PTA生产及技术的研究进展

PTA生产及技术的研究进展 张宇 （兰州理工大学石油化工学院，兰州730050） 摘要：对精对苯二甲酸(PTA)在我国发展现状做出分析，介绍了现有的PTA生产技术，并针对PTA行业的发展所存在的问题提出几点建议。 关键字：精对苯二甲酸(PTA)；生产工艺；技术；产能 精对苯二甲酸(PTA)是重要的有机原料之一，广泛用于与化学纤维、轻工、电子、建筑等国民经济的各个方面。同时，PTA的应用又比较集中，世界上90%以上的PTA用于生产聚对苯二甲酸乙二醇酯(简称聚酯，PET)。生产1吨PET需要0.85-0.86吨的PTA和0.33-0.34吨的MEG(乙二醇)。聚酯包括纤维切片、聚酯纤维、瓶用切片和薄膜切片。国内市场中，有75%的PTA用来制造聚酯纤维；20%用来制造瓶级聚酯，主要是应用于各种饮料尤其是碳酸饮料的包装；5%用于膜级聚酯，主要应用于外包装薄膜、胶片以及磁带。聚酯纤维，俗称涤纶。在化纤中属于合成纤维[1]。在化纤行业中，合成纤维制造业是规模最大、分支最多的子行业，除了涤纶外，其产品还包括腈纶、锦纶、氨纶等[2]。 1 PTA生产及消费状况 1.1 生产能力状况 截至2014年底，我国共有PTA生产企业25家，总产能4335万吨/年，其中产能最大的三家企业分别是恒力石化、翔鹭石化和逸盛大化，三家企业占据的市场份额合计为40%，行业集中度较高。恒逸石化和荣盛石化通过持有逸盛大化、浙江逸盛、海南逸盛股权，其PTA产能分别为400万吨/年和435万吨/年,如表1所示。 自2007~2014年我国PTA产量从981万吨增加至2655万吨，期间复合增速为15.3%；表观消费量从1580万吨增加至2707万吨，期间复合增速为8.0%。近年来我国PTA需求呈现下滑趋势，2014年表观消费量同比下降6.7%，自给率达98.1%。PTA进口量也在持续下降，到2015年降至68.7万吨，进出口量基本持平。

PTA生产技术及工艺流程

PTA生产技术及工艺流程简述 【作者：千木】 目前世界PTA生产厂家采用的技术虽有差异，但归纳起来，大致可分为以下两类： (1)精PTA工艺 此工艺采用催化氧化法将对二甲苯（PX）氧化成粗TA，再以加氢还原法除去杂质，将CTA精制成PTA。这种工艺在PTA生产中居主导地位，代表性的生产厂商有：英国石油（BP）、杜邦（Dupont）、三井油化（MPC）、道化学－因卡（Dow-INCA）、三菱化学（MCC）和因特奎萨（Interquisa）等。 （2）优质聚合级对苯二甲酸（QTA、EPTA）工艺 此工艺采用催化氧化法将PX氧化成粗TA，再用进一步深度氧化方法将粗TA精制成聚合级TA。此工艺路线的代表生产厂商有三菱化学（MCC）、伊斯特曼（Eastman）、杜邦（Dupont）、东丽（Toray）等。生产能力约占PTA总产能的16％。 两种工艺路线差异在于精制方法不同，产品质量也有所差异。即两种产品所含杂质总量相当，但杂质种类不一样。PTA产品中所含PT酸较高（200ppm左右），4－CBA较低（25ppm左右），而QTA（或EPTA）产品中所含杂质与PTA相反，4－CBA 较高（250ppm左右），PT酸较低（25ppm以下）。两种工艺路线的产品用途基本相同，均用于聚酯生产，最终产品长短丝、瓶片的质量差异不大。目前，钴-锰-溴三元复合体系是PX氧化的最佳催化剂，其中钴是最贵的，所以目前该方面的一直进行降低氧化催化剂能耗的研究。PTA生产过程中所用TA加氢反应催化剂为Pd/C，目前研究的主要问题是如何延长催化剂的使用寿命。 工业化的精对苯二甲酸制备工艺很多，但随着生产工艺的不断发展，对二甲苯高温氧化法成为制备精对苯二甲酸的最主要的生产工艺，这种工艺在对苯二甲酸的制备工艺中占有绝对优势。对二甲苯高温氧化工艺是在高温、高压下进行的，副反应较多；而且由于温度高、压力大对设备本身的要求就高。因此工艺改进主要就集中在降低氧化反应温度和降低氧化反应的压力两个方面。目前，拥有这一专利技术的公司主要有美国Amoco公司、英国ICI公司和日本三井油化公司，我国曾在不同时期引进过这三家公司的专利技术。近年，我国对苯二甲酸的工艺也取得了很大的进展。 （1）对二甲苯(PX)高温氧化法。对二甲苯高温氧化法由氧化、精制和辅助系统组成。该工艺以对二甲苯为原料，经空气催化氧化、加氢精制、结晶分离等工序制成。催化氧化是对二甲苯在催化剂存在下，于190-230℃，压力 1.27- 2.45MPa的条件下，用空气氧化得到粗对苯二甲酸。加氢精制是将对二甲苯氧化过程中尚未反应完全的4-羟基苯甲醛(4-BCA)转化为可溶于水的甲基苯甲酸，然后除去。加氢精制反应要在较高压力(约6.8MPa)和较高温度（约280℃）的条件下进行。对苯二甲酸加氢产物再经结晶分离和干燥，就得到可用于纤维生产的精对苯二甲酸。 对二甲苯高温氧化法流程简单，反应迅速，收率可达90%以上。 （2）高温氧化工艺改进。Amoco公司对高温氧化法工艺进行了改进，使氧化反应温度降至193-200℃的范围，反应压力也相应降到1.45MPa。改进后每吨PTA的PX消耗量减少14kg。三井油化公司在Amoco高温氧化工艺的基础上，开发了三井Amoco工艺。该工艺提高了催化剂中钴/锰比和溶剂比，同时为保持溶剂浓度稳定，氧化反应器顶部增加分离塔，除去反应体系中的水。这种工艺可将氧化反应温度降至185-195℃，反应压力降至0.9-1.1MPa，相应副反应减少，同时母液循环比相应提高，催化剂可循环使用，减少了催化剂的用量。 （3）温和反应条件的对苯二甲酸工艺。高温氧化工艺需要高温、高压，很多公司尝试开发反应条件温和的对苯二甲酸工艺，这些工艺中比较成功的有三菱公司开发的QTA工艺， 日本丸善公司开发的MTA工艺以及鲜京公司开发的SPTA 工艺。 MTA工艺适当地加大催化剂的锰/钴比、溶剂比和氧化空气用量，氧化后的产品再实行补充氧化，并添加少量三聚乙醛，强化氧化反应设备，使中间产物转化为最终产物。通过充分氧化使得工艺不需要再进行加氢还原精制。这种工艺反应条件温和，但反应时间较长，原料PX、催化剂和乙酸的消耗较高，并且产品中杂质对羧基甲醛的含量较高，产品只能用于制备纤维级聚酯。 QTA工艺采用高活性催化剂进行对二甲苯氧化。催化剂以铈替代高温氧化工艺中的锰，同时附加镧催化荆，并采用了无机溴化物。对二甲苯氧化反应条件较温和，反应过程中还要对中间产品进行补充氧化。该工艺对二甲苯、催化剂

精品精对苯二甲酸(PTA)生产技术及工艺流程

精对苯二甲酸(PTA)生产技术及工艺流程 摘要 精对苯二甲酸（PTA）英文名称：Pure terephthalic acid（PTA)分子式C6H4（COOH）2 。是以对二甲苯为原料，液相氧化生成粗对苯二甲酸，再经加氢精制，结晶，分离，干燥，得到精对苯二甲酸。精对苯二甲酸为白色针状结晶或粉末，约在 300℃升华，自燃点680℃。能溶于热乙醇，微溶于水，不溶于乙醚、冰醋酸和氯仿。低毒，易燃。其粉尘与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限0.05g/L～12.5g/ L。 精对苯二甲酸是生产聚酯切片、长短涤纶纤维等化纤产品和其它重要化工产品的原料。精对苯二甲酸（PTA）是重要的大宗有机原料之一，其主要用途是生产聚酯纤维(涤纶)、聚酯薄膜和聚酯瓶，广泛用于与化学纤维、轻工、电子、建筑等国民经济的各个方面，与人民生活水平的高低密切相关。 关键词：氧化反应结晶高压吸收常压吸收分离干燥溶剂及催化剂回收残渣蒸发溶剂脱水萃取常压汽提系统加氢反应过滤 I

目录 摘要 ··········································································································I 前言 ······································································································- 1 -第一章精对苯二甲酸的工业概貌 ································································- 2 - 1.1 世界精对苯二甲酸工业概貌 ··························································- 2 - 1.2 我国精对苯二甲酸工业概貌 ··························································- 3 -第二章精对苯二甲酸的上下游产业链······················································- 5 - 2.1 精对苯二甲酸的上游产业······························································- 5 - 2.2 精对苯二甲酸的下游产业······························································- 5 -第三章精对苯二甲酸的性质及其主要用途 ···············································- 6 - 3.1 精对苯二甲酸的性质 ····································································- 6 - 3.1 精对苯二甲酸的主要用途······························································- 6 -第四章精对苯二甲酸的主要原料·····························································- 7 -第五章产品方案及规格···········································································- 8 - 5.1 产品方案······················································································- 8 - 5.2 主要产品规格···············································································- 8 -第六章精对苯二甲酸的生产工艺技术······················································- 9 - 6.1 国外工艺技术现状 ········································································- 9 - 6.2 国内的工艺技术选择 ··································································- 10 -第七章精对苯二甲酸的工艺流程及操作条件 ·········································- 11 - 7.1 反应历程简介·············································································- 11 - 7.1.1 对二甲苯氧化 ···································································- 11 - 7.1.2对苯二甲酸精制·································································- 12 - 7.2 工艺流程简述·············································································- 12 - 7.2.1 空气压缩机·······································································- 12 - 7.2.2 100 单元---母液储存罐····················································- 12 - 7.2.3 200 单元--氧化反应、结晶、高压吸收及常压吸收。 ·········- 13 - 7.2.4 300 单元－－分离、干燥 ··················································- 14 - 7.2.5 400 单元－－溶剂及催化剂回收、残渣蒸发、溶剂脱水、萃取、 常压汽提系统。 ···········································································- 14 - 7.2.6 500 单元—进料配制、反应进料预热、加氢反应、结晶 ·····- 16 - 7.2.7 600 单元—过滤、干燥······················································- 19 - 7.2.8 PTA 产品之储存装袋及出料···············································- 20 -第八章精对苯二甲酸生产的关键设备及其特点 ······································- 22 - 8.1 精对苯二甲酸氧化单元的关键设备——氧化反应器······················- 22 - 8.2 精对苯二甲酸精制单元的关键设备··············································- 22 - I

PTA生产工艺技术

目前世界PTA生产厂家采用的技术虽有差异，但归纳起来，大致可分为以下两类：(1)精PTA工艺此工艺采用催化氧化法将对二甲苯（PX）氧化成粗TA，再以加氢还原法除去杂质，将CTA精制成PTA。这种工艺在PTA生产中居主导地位，代表性的生产厂商有：英国石油（BP）、杜邦（Dupont）、三井油化（MPC）、道化学－因卡（Dow-INCA）、三菱化学（MCC）和因特奎萨（Interquisa）等。（2）优质聚合级对苯二甲酸（QTA、EPTA）工艺此工艺采用催化氧化法将PX氧化成粗TA，再用进一步深度氧化方法将粗TA精制成聚合级TA。此工艺路线的代表生产厂商有三菱化学（MCC）、伊斯特曼（Eastman）、杜邦（Dupont）、东丽（Toray）等。生产能力约占PTA 总产能的16％。两种工艺路线差异在于精制方法不同，产品质量也有所差异。即两种产品所含杂质总量相当，但杂质种类不一样。PTA产品中所含PT酸较高（200ppm左右），4－CBA较低（25ppm左右），而QTA（或EPTA）产品中所含杂质与PTA相反，4－CBA较高（250ppm 左右），PT酸较低（25ppm以下）。两种工艺路线的产品用途基本相同，均用于聚酯生产，最终产品长短丝、瓶片的质量差异不大。目前，钴-锰-溴三元复合体系是PX氧化的最佳催化剂，其中钴是最贵的，所以目前该方面的一直进行降低氧化催化剂能耗的研究。PTA生产过程中所用TA加氢反应催化剂为Pd/C，目前研究的主要问题是如何延长催化剂的使用寿命。 工业化的精对苯二甲酸制备工艺很多，但随着生产工艺的不断发展，对二甲苯高温氧化法成为制备精对苯二甲酸的最主要的生产工

PTA合成工艺简介

PTA生产技术及工艺流程简述目前世界PTA生产厂家采用的技术虽有差异，但归纳起来，大致可分为以下两类：(1)精PTA工艺此工艺采用催化氧化法将对二甲苯（PX）氧化成粗TA，再以加氢还原法除去杂质，将CTA精制成PTA。这种工艺在PTA生产中居主导地位，代表性的生产厂商有：英国石油（BP）、杜邦（Dupont）、三井油化（MPC）、道化学－因卡（Dow-INCA）、三菱化学（MCC）和因特奎萨（Interquisa）等。（2）优质聚合级对苯二甲酸（QTA、EPTA）工艺此工艺采用催化氧化法将PX氧化成粗TA，再用进一步深度氧化方法将粗TA精制成聚合级TA。此工艺路线的代表生产厂商有三菱化学（MCC）、伊斯特曼（Eastman）、杜邦（Dupont）、东丽（Toray）等。生产能力约占PTA 总产能的16％。两种工艺路线差异在于精制方法不同，产品质量也有所差异。即两种产品所含杂质总量相当，但杂质种类不一样。PTA 产品中所含PT酸较高（200ppm左右），4－CBA较低（25ppm左右），而QTA（或EPTA）产品中所含杂质与PTA相反，4－CBA较高（250ppm 左右），PT酸较低（25ppm以下）。两种工艺路线的产品用途基本相同，均用于聚酯生产，最终产品长短丝、瓶片的质量差异不大。目前，钴-锰-溴三元复合体系是PX氧化的最佳催化剂，其中钴是最贵的，所以目前该方面的一直进行降低氧化催化剂能耗的研究。PTA生产过程中所用TA加氢反应催化剂为Pd/C，目前研究的主要问题是如何延长催化剂的使用寿命。

工业化的精对苯二甲酸制备工艺很多，但随着生产工艺的不断发展，对二甲苯高温氧化法成为制备精对苯二甲酸的最主要的生产工艺，这种工艺在对苯二甲酸的制备工艺中占有绝对优势。对二甲苯高温氧化工艺是在高温、高压下进行的，副反应较多；而且由于温度高、压力大对设备本身的要求就高。因此工艺改进主要就集中在降低氧化反应温度和降低氧化反应的压力两个方面。目前，拥有这一专利技术的公司主要有美国Amoco公司、英国ICI公司和日本三井油化公司，我国曾在不同时期引进过这三家公司的专利技术。近年，我国对苯二甲酸的工艺也取得了很大的进展。 （1）对二甲苯(PX)高温氧化法。对二甲苯高温氧化法由氧化、精制和辅助系统组成。该工艺以对二甲苯为原料，经空气催化氧化、加氢精制、结晶分离等工序制成。催化氧化是对二甲苯在催化剂存在下，于190-230℃，压力1.27-2.45MPa的条件下，用空气氧化得到粗对苯二甲酸。加氢精制是将对二甲苯氧化过程中尚未反应完全的4-羟基苯甲醛(4-BCA)转化为可溶于水的甲基苯甲酸，然后除去。加氢精制反应要在较高压力(约6.8MPa)和较高温度（约280℃）的条件下进行。对苯二甲酸加氢产物再经结晶分离和干燥，就得到可用于纤维生产的精对苯二甲酸。对二甲苯高温氧化法流程简单，反应迅速，收率可达90以上。 （2）高温氧化工艺改进。Amoco公司对高温氧化法工艺进行了改进，使氧化反应温度降至193-200℃的范围，反应压力也相应降到1.45MPa。改进后每吨PTA的PX消耗量减少14kg。三井油化公司在

PTA各质量指标对聚酯生产的影响——006

ＰＴＡ各质量指标对聚酯生产的影响 ＰＴＡ各质量指标对稳定聚酯装置的生产运行和保证良好的产品质量都有重大的关系，现分述如下。 （一）４—ＣＢＡ ４—ＣＢＡ（对羧基苯甲醛）是由ＰＸ氧化为ＰＴＡ过程中的中间产物。这个指标对聚酯生产有以下几点 影响： １．ＰＴＡ中４—ＣＢＡ含量增加，使所产聚酯的ｂ值（色相）增高。有试验证明，ＰＴＡ中４—ＣＢＡ含量每增高１００ｐｐｍ，将使所产聚酯ｂ值增加０．２５。其主要原因是４—ＣＢＡ在聚酯生产过程中，形成了黄色的共轭双键产物。 ２．４—ＣＢＡ在ＰＴＡ中含量增加，还将使所产聚酯的特性粘度［η］降低。有试验证明，在［η］为０．８３时，４—ＣＢＡ含量每增加１００ｐｐｍ，将使［η］值降低０．００１２。这主要是由于４—ＣＢＡ的一端具有醛基，阻碍了聚酯链段继续增长。 （二）粒度 在聚酯生产中，ＰＴＡ按一定比例与ＥＧ配成浆料，要求迅速混合均匀，以利于酯化反应的进行；要求浆料的粘度较低，以便于输送，节约搅拌时的动力。试验表明，平均粒径较小的ＰＴＡ配成浆料进行酯化反应时，由于ＰＴＡ的比表面积较大，与Ｅ

Ｇ接触面积增加，酯化反应速度加快。但配成的浆料粘度较大，而且在风送时，阻力也较大。生产实践表明，ＰＴＡ的平均粒度保持不变，至为重要。例如，在实际生产中曾遇到这样的现象，原来一直使用平均粒径为１００μｍ左右的ＰＴＡ，后来改用另一厂家生产的ＰＴＡ，在平均粒径相近时，酯化反应的温度、停留时间等工艺参数都未改变，产品质量等各方面均能符合要求。但ＰＴＡ平均粒径下降到９７．７μｍ时，上述酯化工艺参数仍未加改变，反应速度明显增加，物料酯化率偏高，导致后来进入最终缩聚反应器的物料的端羧基偏低，以致在最终缩聚过程中，帮助物料脱去ＥＧ和活性官能团减少，仅靠催化剂本身的催化作用，要达到所要求的聚合度，就比较困难。必须采取提高真空度，延长停留时间等强化反应条件的措施，才能保证产品的粘度。如果预先知道ＰＴＡ的平均粒径，可通过改变酯化工艺参数，如降低酯化温度、缩短停留时间，就可以防止物料酯化过度或者酯化不足。由此可见，保持ＰＴＡ粒径稳定，至为重要。根据实践经验，此平均粒径宜保持在１００～１１０μｍ范围内。如有变化，制造厂应尽速通知用户，以便调整工艺参数。 （三）金属含量 ＰＴＡ中的金属一般指钼、铬、镍、铁、镁、钴等，有时还要包括铝、钾、钠等。这些金属在ＰＴＡ中含量过多时，将影响所产聚酯的色相，尤以钼为甚。美国摩比尔公司试验报告指出，因为钼会使物料在酯化、缩聚过程中对断链有催化作用，酯化反

PTA指标对聚酯生产的影响

PTA指标对聚酯生产的影响 一概述 PTA（精对苯二甲酸）是生产聚酯的重要原料，对苯二甲酸是无色针状结晶或无定型粉末（外观为白色粉末），无毒、有刺激性，粉尘具有爆炸性，在常温下与空气混合达到一定质量浓度时会发生爆炸，其最低爆炸浓度为0.05克/升。分子量166.13，密度1.510克/厘米3，比热0.2873卡/克·度，升华热23.5千卡/克分子，熔点（在封管中）425℃，升华点402℃，能溶于碱溶液，稍溶于热乙醇，微溶于水。 对苯二甲酸具有羧酸的一般性质，因此能和乙二醇作用生成对苯二甲酸乙二醇酯。 二质量标准 精对苯二甲酸（purified terephthalic acid简称PTA），因为我国进口的PTA品牌原料比较多，故下表1用中英文对照的形式说明． PTA质量指标 PTA Quality Specification 序号名称unit/单位标准值Specification 1Acid No.酸值mg Koh/g675±2 APPEARANCE外观WHITE POWDER 2Moisture水份PPM20000max 34-CBA4羧基苯甲醛PPM25max 4DMF.color色值(在5%DMF溶液中的色相)APHA10max 5Ash灰份PPM6max 6Metals金属总含量PPM10max 7b-value黄色度/ 1.2max 8Alkali Transmittance碱/透射率%86min 9heat resistance热电阻%95min 10Delta-Y黑白度/7max 11P-Toluic Acid P-T酸PPM170max 12Particle size粒径颗粒直径目130±20 13Na钠含量PPM1max 14APHA color色度/10max 三、PTA各项质量指标对聚酯生产的影响 由于PTA属于聚酯生产的两大重要原料之一，各个质量指标对聚酯生产、下游产品质量起着极为重要的影响，下面针对一些重要的质量指标对聚酯生产的具体影响作些简单的阐述。 ⑴酸值 酸值基本上可以看作PTA纯度的标志，如果酸值异常要进一步分析其他有机酸含量，一般该项目数值稳定。用PTA的酸值直接表征其纯度,根据PTA生产工艺,影响酸值的主要物质为小分子酸:醋酸、PT酸、4-CBA等,而这些成分直接影响聚酯产品的内在质量,并影响聚酯的加工性

pta生产工艺比较

PTA与EPTA生产工艺的发展现状及评价 PTA是精对苯二甲酸（Pure Terephthalic Acid）的英文缩写，是重要的大宗有机原料之一，其主要用途是生产聚酯纤维(涤纶)、聚酯瓶片和聚酯薄膜，广泛用于与化学纤维、轻工、电子、建筑等国民经济的各个方面，与人民生活水平的高低密切相关。 PTA(精对苯二甲酸)2005年中国需求量1210万吨，占全球PTA需求总量2880万吨的42％；产量560万吨，进口650万吨，进口依存程度为54％，未来PTA 需求仍在不断扩大，在未来几年，PTA的中国供需仍难以达到完全平衡。EG（乙二醇）需求量达510．2万吨，占全球EG需求总量1133万吨的45％,产量110万吨，进口400万吨。2005年我国涤纶产量占世界涤纶产量的38％，已成为我国纺织工业的最主要原料。中国的动向，引起了世界其它国家和地区的关注，而且会对世界化纤业造成相当大的影响。PTA的应用比较集中，世界上90%以上的PTA用于生产聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET，简称聚酯)，其它部分是作为聚对苯二甲酸丙二醇酯（PTT）和聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）及其它产品的原料。 我国聚酯产量世界第一,是名副其实的聚酯大国。聚酯产能虽然仍以2位数的速率增加,但前2年经济效益大幅下滑。主要原因是PTA和EG价格居高不下,而聚酯产品价位低迷,企业盈利空间越来越小。国内这2种原料自给率都低于40%。近4年来,国内PTA项目成为热点,几个大项目相继投产,但并没有缓解供不应求态势。到2010年, PTA项目在需求和利益驱动下,还将有一个快速发展期。PTA 生产工艺技术,也会在建设中有所发展。对我国近年来引进的各种PTA生产工艺,特别是低温氧化的EPTA工艺,进行比较和评价,就能够更全面地认识现有各种PTA工艺的技术特点。 1）PTA生产工艺的发展历史及现状 PET纤维优良性能引起人们注意后,对其原料的工业化生产技术研究及开发有了较快地发展。Mid2Century公司1954年发明了PX液相空气氧化工艺(以钴、锰为催化剂、溴为促进剂) , 大大缩短了反应时间,提高了反应的转化率。 1958年, Amoco 化学公司购买了Mid-Centrury公司专利,并实现了工业化生产TA (也称TPA) , TA经甲醇酯化,用DMT法生产PET,使聚酯工业有了较快的发展。1965年Amoco公司成功开发了TA加氢精制生产精对苯二甲酸( PTA) ,实现了PTA生产工业化,去除了高温氧化过程中形成的有害杂质,特别是非常有效地除去了4-CBA 杂质。PTA 生产技术不断成熟完善,到20世纪70年代初大规模的工业化生产工厂相继出现,生产工艺技术随着建厂年代不同,技术水平也得到了提高。

PTA产业链十大干货知识

PTA产业链十大干货知识 一、PTA的基本情况 PTA是精对苯二甲酸（Pure Terephthalic Acid）的英文简称，在常温下是白色粉状晶体, 无毒、易燃，若与空气混合，在一定限度内遇火即燃烧。 PTA为石油的下端产品。石油经过一定的工艺过程生产出石脑油（别名轻汽油），从石脑油中提炼出MX（混二甲苯），再提炼出PX（对二甲苯）。PTA以PX（配方占65％－67％）为原料，以醋酸为溶剂,在催化剂的作用下经空气氧化（氧气占35％－33％），生成粗对苯二甲酸。然后对粗对苯二甲酸进行加氢精制，去除杂质，再经结晶、分离、干燥、制得精对苯二酸产品，即PTA成品。 二、PTA：重要的大宗有机原料之一 PTA广泛用于与化学纤维、轻工、电子、建筑等国民经济的各个方面。同时，PTA的应用又比较集中，世界上90%以上的PTA用于生产聚对苯二甲酸乙二醇酯(简称聚酯，PET)。生产1吨PET需要0.85－0.86吨的PTA和0.33-0.34吨的MEG（乙二醇）。聚酯包括纤维切片、聚酯纤维、瓶用切片和薄膜切片。国内市场中，有75％的PTA 用于生产聚酯纤维；20％用于生产瓶级聚酯，主要应用于各种饮料尤其是碳酸饮料的包装；5％用于膜级聚酯，主要应用于包装材料、胶片和磁带。可见，PTA的下游延伸产品主要是聚酯纤维。

涤纶可用于制作特种材料如防弹衣、安全带、轮胎帘子线，渔网、绳索，滤布及缘绝材料等等。但其主要用途是作为纺织原料的一种。国内纺织品原料中，棉花和化纤占总量的90%。我国化纤产量位列世界第一，2005年化纤产量占我国纺织工业纤维加工总量的2690万吨的61%。化纤中涤纶占化纤总量的近80%。因此，涤纶是纺织行业的主要原料。涤纶长丝供纺织企业用来生产化纤布，涤纶短纤一般与棉花混纺。棉纱一般占纺织原料的60％，涤纶占30－35％，不过，二者用量因价格变化而替代。 三、PTA产业链结构 涤纶的主要原料是PTA。PTA的源头是石油，石油经过一定的工艺过程生产出石脑油（别名轻汽油），从石脑油中经过一定工艺过程提炼出PX（对二甲苯），PX（配方占65％－67％）经过氧化（氧气占35％－33％）结晶分离干燥生产出精对苯二甲酸（PTA）（粉状）；PTA＋MEG（乙二醇，液体）生产出PET（聚酯切片）(生产1吨PET 需要0.85－0.86吨的PTA和0.33-0.34吨的MEG)；PET分为聚酯纤维、聚酯薄膜、聚酯瓶片（见图2）。聚酯纤维（涤纶的学名）分长丝和短纤，长丝大约占涤纶的62％、短纤大约占38％，长丝为纺织企业使用，短纤一般与棉花混纺。 涤纶和棉纱对纺织行业有竞争，棉纱一般占纺织原料的60％，涤纶占30－35％。长丝和短纤的生产有两种：一种是PTA和MEG生产出切片、用切片融解后喷丝而成；一种是PTA和MEG在生产过程中

PTA生产工艺论述01

PT A生产工艺论述 1.概述 PTA是精对苯二甲酸（Pure Terephthalic Acid）的英文简称，在常温下是白色粉状晶体, 无毒、易燃，若与空气混合，在一定限度内遇火即燃烧。它对应的上游企业是石化行业，下游企业是化纤行业。PTA是重要的大宗有机原料之一，广泛用于与化学纤维、轻工、电子、建筑等国民经济的各个方面。同时，PTA的应用又比较集中，世界上90%以上的PTA用于生产聚对苯二甲酸乙二醇酯(简称聚酯，PET)。生产1吨PET需要0.85－0.86吨的PTA和0.33-0.34吨的MEG（乙二醇）。 2.反应原理与影响因素 PTA 生产原理分为氧化和精制两个部分，其反应方程式主要如下. 2.1氧化反应 2.1.1氧化反应的原理 氧化工艺使用醋酸钴和醋酸锰为催化剂，用液化氢为促进剂，以对二甲苯为原料，在1．15mpa和188℃条件下，用空气中的氧气在醋酸溶剂中把对二甲苯氧化成对苯二甲酸，其化学反应方程式为： C8H10+3O2→C6H4 (COOH)2+2H2O+318.7Kcar/mol

PX氧化过程中发生的副反应比主反应复杂。因为PX氧化反应是在高温过氧的条件下进行的。在进行主反应的同时，系统中的 PX 和醋酸会发生部分燃烧。按下列方程式生成一氧化碳、二氧化碳和水： C8H10+O2→CO2+H2O CH3COOH+ O2→CO2+H2O 此外，如果氧化反应的配比不当或因对二甲苯原料、辅助原料和化学品不纯，带入某些杂质时，也会发生一些副反应而生成更多的副产物。最终均作为杂质带入氧化物流当中。 2.1.2影响氧化反应的因素 在PX氧化反应过程中有很多因素影响反应转化率和TA产率。 (1) 催化剂 反应中使用的催化剂为Co-Mn-Br三元混合催化剂。提高催化剂浓度可以增加氧化反应速率，但同时加剧了“醋酸燃烧”及醋酸甲酯的生成。因而反应条件需要优化，保证产品质量的前提下，减少催化剂用量。通常情况下，反应器中大约80-90%的催化剂来自循环母液，其余部分由新鲜催化剂进行补充和催化剂回收系统回收的催化剂，在高循环率的情况下，需要提高催化剂浓度。 (2) 容积比 溶剂醋酸与对二甲基之比。醋酸为氧化反应的顺利进行提供了适宜的酸性环境，提高在溶剂中的分散性。从而提高了PX转化率。 (3) 水含量 反应器内的水来自进料（溶剂和催化剂）反应的副产物。如果没有水采出的话，反应器中的水将达到18%左右，会抑制反应的进行并需要很高的催化剂浓度。提高催化剂浓度会增加“醋酸燃烧”，从而增加醋酸与催化剂的消耗量。因此需要降低水含量。但水含量太低，实际上也会提高醋酸燃烧。醋酸中水含量太低也会加强对不锈钢的腐蚀。反应器中最佳水含量为8%，反应器中水含量不易测得。因而需要严密监控脱水塔底醋酸的水含量，从而保证反应器中的水含量。 (4) 氧含量 (5) 二氧化碳、一氧化碳含量 (6) 停留时间 在保证4-CBA含量稳定的前提下，停留时间加长，生成能力下降，催化剂的需要量减少。

PTA基础知识

导读：本专题对PTA的产业链结构、上下游情况、成本、竞争格局、价格影响因素、相关公司等做了全面梳理，此外还涉及PTA产业链上游的原油、PX，以及下游的聚酯、纺织，并对石化产品价格机制做了深度剖析，是PTA期现货研究的必备材料。 一、PTA的基本情况 PTA是精对苯二甲酸（Pure Terephthalic Acid）的英文简称，在常温下是白色粉状晶体, 无毒、易燃，若与空气混合，在一定限度内遇火即燃烧。 PTA为石油的下端产品。石油经过一定的工艺过程生产出石脑油（别名轻汽油），从石脑油中提炼出MX（混二甲苯），再提炼出PX（对二甲苯）。PTA以PX（配方占65％－67％）为原料，以醋酸为溶剂,在催化剂的作用下经空气氧化（氧气占35％－33％），生成粗对苯二甲酸。然后对粗对苯二甲酸进行加氢精制，去除杂质，再经结晶、分离、干燥、制得精对苯二酸产品，即PTA成品。 二、PTA：重要的大宗有机原料之一 PTA广泛用于与化学纤维、轻工、电子、建筑等国民经济的各个方面。同时，PTA的应用又比较集中，世界上90%以上的PTA用于生产聚对苯二甲酸乙二醇酯(简称聚酯，PET)。生产1吨PET需要0.85－0.86吨的PTA和0.33-0.34吨的MEG（乙二醇）。聚酯包括纤维切片、聚酯纤维、瓶用切片和薄膜切片。国内市场中，有75％的PTA用于生产聚酯纤维；20％用于生产瓶级聚酯，主要应用于各种饮料尤其是碳酸饮料的包装；5％用于膜级聚酯，主要应用于包装材料、胶片和磁带。可见，PTA的下游延伸产品主要是聚酯纤维。 聚酯纤维，俗称涤纶。在化纤中属于合成纤维。合成纤维制造业是化纤行业中规模最大、分支最多的子行业，除了涤纶外，其产品还包括腈纶、锦纶、氨纶等。2005年中国化纤产量1629万吨，占世界总产量4400万吨的37％。合成纤维产量占化纤总量的92％，而涤纶纤维占合成纤维的85%。涤纶分长丝和短纤，长丝约占62％，短纤约占38％。长丝和短纤的生产方法有两种：一是PTA和MEG生产出切片、用切片融解后喷丝而成；一种是PTA 和MEG在生产过程中不生产切片，而是直接喷丝而成。 涤纶可用于制作特种材料如防弹衣、安全带、轮胎帘子线，渔网、绳索，滤布及缘绝材料等等。但其主要用途是作为纺织原料的一种。国内纺织品原料中，棉花和化纤占总量的90%。我国化纤产量位列世界第一，2005年化纤产量占我国纺织工业纤维加工总量的2690万吨的61%。化纤中涤纶占化纤总量的近80%。因此，涤纶是纺织行业的主要原料。涤纶长丝供纺织企业用来生产化纤布，涤纶短纤一般与棉花混纺。棉纱一般占纺织原料的60％，涤纶占30－35％，不过，二者用量因价格变化而替代。 三、PTA产业链结构 涤纶的主要原料是PTA。PTA的源头是石油，石油经过一定的工艺过程生产出石脑油（别名轻汽油），从石脑油中经过一定工艺过程提炼出PX（对二甲苯），PX（配方占65％－67％）经过氧化（氧气占35％－33％）结晶分离干燥生产出精对苯二甲酸（PTA）（粉状）；PTA＋MEG（乙二醇，液体）生产出PET（聚酯切片）(生产1吨PET需要0.85－0.86吨的

PTA合成工艺简介

PTA合成工艺简介 PTA生产技术及工艺流程简述 目前世界PTA生产厂家采用的技术虽有差异，但归纳起来，大致可分为以下两类：（1）精PTA工艺此工艺采用催化氧化法将对二甲苯（PX）氧化成粗TA，再以加氢还原法除去杂质，将CTA精制成PTA。这种工艺在PTA生产中居主导地位，代表性的生产厂商有：英国石油（BP）、杜邦（Dupont）、三井油化（MPC ）、道化学—因卡（Dow-INCA ）、三菱化学（MCC ）和因特奎萨（Interquisa）等。 （2）优质聚合级对苯二甲酸（QTA、EPTA）工艺此工艺采用催化氧化法将PX氧化成粗TA，再用进一步深度氧化方法将粗TA精制成聚合级TA。此工艺路线的代表生产厂商有三菱化学（MCC ）、伊斯特曼（Eastman）、杜邦（Dupont）、东丽（Toray）等。生产能力约占PTA 总产能的16%。两种工艺路线差异在于精制方法不同，产品质量也有所差异。即两种产品所含杂质总量相当，但杂质种类不一样。PTA产品中所含PT酸较高（200ppm左右），4—CBA较低（25ppm 左右），而QTA

（或EPTA）产品中所含杂质与PTA相反，4—CBA 较高（250ppm左 右），PT酸较低（25ppm以下）。两种工艺路线的产品用途基本相同，均用于聚酯生产，最终产品长短丝、瓶片的质量差异不大。目前，钻-锰-溴三元复合体系是PX氧化的最佳催化剂，其中钻是最贵的，所以目前该方面的一直进行降低氧化催化剂能耗的研究。PTA生产过程中所用TA 加氢反应催化剂为Pd/C,目前研究的主要问题是如何延长催化剂的使用 寿命。 工业化的精对苯二甲酸制备工艺很多，但随着生产工艺的不断发展，对二甲苯高温氧化法成为制备精对苯二甲酸的最主要的生产工艺，这种工艺在对苯二甲酸的制备工艺中占有绝对优势。对二甲苯高温氧化工艺是在高温、高压下进行的，副反应较多；而且由于温度高、 压力大对设备本身的要求就高。因此工艺改进主要就集中在降低氧化反应温度和降低氧化反应的压力两个方面。目前，拥有这一专利技术的公司主要有美国Amoco公司、英国ICI公司和日本三井油化公司，我国曾在不同时期引进过这三家公司的专利技术。近年，我国对苯二甲酸的工艺也取得了很大的进展。 （1）对二甲苯（PX）高温氧化法。对二甲苯高温氧化法由氧化、精制和辅助系统组成。该工艺以对二甲苯为原料，经空气催化氧化、加氢精制、结晶分离等工序制成。催化氧化是对二甲苯在催化剂存在下，于190-230C,压力1.27-2?45MPa的条件下，用空气氧化得到粗对苯二甲酸。加氢精制是将对二甲苯氧化过程中尚未反应完全的4-羟基苯甲醛（4-BCA）转化为可溶于水的甲基苯甲酸，然后除去。加氢