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界面现象

界面现象
界面现象

界面现象

界面:密切接触的两相之间的过渡区(约几个分子的厚度)称为界面,有五类界面,其中一相是气体时也可称为表面。

处于表面的分子和处于体相的分子的差异使界面表现出一些独特的性质,在前边的体系的讨论中,由于界面的物质的量和体相比较,微乎其微,所以表面性质的差异对整个体系性质的影响也微不足道,可以不予考虑。但在下面将要研究的体系中,当分散程度增大时,表面性质对体系将起一定的作用,有必要进行专门的讨论。

界面科学是化学物理生物材料和信息等学科之间相互交叉和渗透的一门重要的边缘科学,是当前三大科学技术(生命科学,材料科学和信息科学)前沿领域的桥梁。界面化学是在原子或分子尺度上探讨两相界面上发生的化学过程以及化学前驱的一些物理过程。

分散程度和表面积的关系。

由于在界面上分子的处境特殊,有许多特殊的物理化学和化学性质,随着表面张力,毛细现象和润湿现象等逐渐被发现,并赋予了科学的解释。随着工业生产的发展,与界面现象有关的应用也越来越多,从而建立了界面化学(或表面化学)这一学科分支。表面化学是一门既有广泛实际应用又与多门学科密切联系的交叉学科,它既有传统,唯象的,比较成熟的规律和理论,又有现代分子水平的研究方法和不断出现的新发现。

1.液体表面张力存在的两个实验:

(1)金属园环内肥皂膜的破裂过程。

(2)U 型框架皂膜的扩大过程。

在皂膜的边缘,存在着一种力,趋向使表面收缩的力,称为表面

张力γ(单位:1-?m N 。表面张力:作用于表面的边缘,并且和边缘相切,

使表面收缩的力。

表面张力是体系的性质,和体相的种类,温度,压力,组成以及与其共存的另一相的性质有关。当共存的加一相是非气相时,称为界面张力。

2.表面热力学的基本公式

当扩展表面时,就需要对体系做功(反抗表面张力),在p T ,及组成不变的条件下,对系统做的功(W δ)等于在这个过程中体系自由能的增加p T dG ,即

dA

W dG p T γδ==,这个功称为表面功。在以前的热力学函数变化的表示式中,没有考虑表面功。在此时,各热力学的变化可以表示如下:

B B

B s dn dA pdV TdS dU ∑++-=μγB B

B s dn dA Vdp TdS dH ∑+++=μγB B

B s dn dA pdV SdT dA ∑++--=μγB B

B s dn dA Vdp SdT dG ∑+++-=μγb

B B B n V S n P S n V T n P T A U A H A F A G ,,,,,,,,??? ????=??? ????=??? ????=??? ????=∴γ由第一关系式,B n P T A G ,,??? ????=∴γ可知它是在p T ,及体系的组成不变时,

扩展单位表面积而引起体系的吉布斯自由能的增加值,所以,也称为比表

面自由能(单位:2-?m J ))。

3界面张力与温度的关系应用全微分的性质:

B

B n P A n P T T A S ,,,,??? ????-=??? ????γB

B n V A n V T T A S ,,,,??? ????-=??? ????γ给上边两式都乘以T ,可得

B

B n P A n P T T T A TS ,,,,??? ????-=??? ????γB

B n V A n V T T T A TS ,,,,??? ????-=??? ????γ在T 变化的情况下扩展单位面积时所吸收的热,dA TdS

是正

值,

0)(,.<T B n P T ??∴γ。在指定的条件下扩大单位面积而引起体系的内能和焓的

变化为B

B B n V A n V T n V T T T A S T A U ,,,,,,??? ????-=+??? ????=??? ????γγγB

B B n P A n P T n P T T T A S T A H ,,,,,,??? ????-=+??? ????=??? ????γγγ当温度上升时,体积膨胀,分子之间的距离增大,引力减小,表面张力下降,有人提出表面张力与温度的关系如下,)

(32T T k V c m -=γ式中的V 是液体的摩尔体积,是常数,对非极性液体,由于接近T 时,气液界面已经模糊不清,有人把公式修正为)

0.6(32--=T T k V c m γ溶液的表面张力与溶液浓度的关系

水的表面张力会随着溶质的加入而

变化,可以分为三种情况:

(1)无机盐,不挥了性的有机酸碱的

加入会使表面张力升高(原因说明),并

且溶质在表面的浓度小于在溶液中的浓

>dc d γ(2)可溶性有机物的加入会使表面张

力下降,并且在表面的浓度小于在溶液本体的浓度(原因)

<dc d γ(3)碳原子数大于8的含碳氢链的具有憎水及亲水基团的不对称的有

机物的加入会极大地降低溶液的表面张力,

而且这些物质可以在溶液的表面极大的浓

集。这种物质称为表面活性剂。

<dc d γTraube(特劳贝)在研究脂肪酸同系物的

表面活性时发现,同一种物质在低浓度时的

表面张力降低效应与浓度成正比,不同的酸在相同的浓度时,对于水的表面张力降低效应(表面活性)随碳原子的增长而增加,每增加一个2CH ,其表面张力降低效应可增加3.2倍,这个规则称为Traube 规则,其它脂肪醇胺酯等也有类似的表面活性随碳原子的增长而增加的情况。各种有机物溶液的表面张力与溶液浓度的关系如下图所示。

对于可溶性的短链的醇,醛酸类化合物的浓度和溶液的表面张力之间的关系,可以用希斯科夫斯基公式来表示:)1lg('00K c c

b Θ+=-γγγ式中γ0,γ分别纯溶剂及溶液的表面张力,b 为常数,同系物数值相同,对脂肪酸来说,b 的数值约为0.411,'K 是一个常数,随物质而异,对有机物质来说,碳原子数增加,'K 降低。

1.3)

1()("'=+n K n K 当浓度很低时,展开上式,并略去c 的高次项,可以得到:

()ac K c c b ==-'

303.2/00Θγγγ即在低浓度时,溶液的表面张力下降的数值与浓度成正比,这和Traube 规则相同。

弯曲液面上的附加压力

静止的液面一般是一个平面,但是某些特殊情况下如毛细管中,则是

一具弯曲的液面。由于表面张力的作用,

在弯曲液面的内外,所受到的压力不同。

在凸面上,研究以AB 为弦长的一个

球面上的环作为边界。由于环上每点两边

的表面张力都与液面相切,大小相等,但

不在同一平面上,所以会产生一个向下的

合力。凸面上受的总压力为:P o+P s 所

以凸面上所受的压力比平面上大(P o 为

大气压力,P s 为附加压力)。在凹面上,

研究以AB 为弦长的一个球形凹面上的环

作为边界。由于环上每点两边的表面张力都与凹形的液面相切,大小相等,但不在同一平面上,所以会产生一个向上的合力。凹面上向下的总压力为:P o-P s ,所以凹面上所受的压力比平面上小。弯曲液面内外的表面张力对

内部液体的作用可以用左图表示:

总之,由于表面张力的作用,在弯曲的表面

下面的液体与平面不同,它受到一种附加的压力,

附加压力的方向指向曲面的圆心。

设毛细管充满液体,管端有半径为R ′的球形

液滴与之平衡,若外压为0p ,附加压力为s p ,则

液体所受到的总压为s p p p +=0,如对活塞施加

压力p ,使液滴体积增加,则相应地表面积增加

dA 。如在这个过程是在可逆的条件下进行的,环

境所消耗的功应和系统增加的表面Gibbs 自由能

相等s

s dA dV p γ=因为

'

'4'434''8'423

2

dR R dV R V dR R dA R A s s ππππ====代入上式,得'2R p s γ

=

在了解了附加压力及其影响因素后,可以解释如下一些现象:1、在不受外力的作用时,液体或液泡总是呈球形;2、毛细管现象ˊ

毛细管现象:当将一根毛细管插入液体

中时,常会出现毛细管上升,而毛细管

上升和毛细管下降和高度是和毛细管

的径,液体的表面张力,以及接触角有

关的

界面现象

第九章 界面现象 讲解:日常生活和生产中,有很多现象和界面有关。如:水在玻璃细管中会上升,这叫毛细现象;水可以在桌面上铺开,水银却成球状等。通常把气液和气固界面成为表面。 第一节 表面张力和表面吉布斯函数 一、表面现象及其本质 1.界面层的定义 界面的5种类型:g-l,g-s,l-l,l-s,s-s. 其中g-l 和g-s 界面也叫表面。 界面分子和内部分子的区别:内部分子受力对称,界面分子受力不对称,不均匀。 液体自发使表面积缩小。 讲解:测定液体蒸气压,不能有空气存在,液体表面指纯液体与其纯蒸气之间的过渡层,只有几个分子厚。日常生活中讲的液体表面,是指液体与空气之间的界面,其中空气被液体蒸气饱和。 2.系统的比表面(分散度) 单位质量具有的表面积,或单位体积具有的表面积。 def def S S m V A A A A m V ==质量表面积体积表面积 例:一个边长为0.01米的立方体表面积是多少?把这个立方体分成10-9m 的小立方体,求其总面积。 解:边长为0.01米的立方体表面积 2-421=60.01=610m A ?? () 3 213 90.011010-=小立方体的个数为 -92213226(10)10610m A =??=?小立方体总面积 物体被分散后的体积变化,请看358页表9.1。 二、表面张力、表面功、表面吉布斯函数 在等温等压条件下者3个概念是一回事。 讲解:吉布斯函数变就是等温等压条件下可逆过程得体积功。 :γ等温等压下可逆地增加单位表面积所需的功。 B ,,S T p n G A γ?? ?= ? ??? 表面张力就是表面功 表面张力F:表面上,每米长度所受的收缩力,垂直于表面切线方向。 -2-2-1 J m N m m N m ?=??=?单位: 表面功 表面张力

界面现象 复习题解答

第十二章界面现象复习题解答 1、为什么气泡、液滴、肥皂泡等等都呈圆形玻璃管口加热后会变的光滑并缩小(俗称圆口),这些现象 的本质是什么 答:这些现象的本质是:表面层分子总是受到本体内部分子的拉力,有进入本体内部的趋势,即总是使表面积缩小到最小的趋势,因为相同体积的球形表面积最小,所以都成球形,而玻璃管口加热后变为圆口也是减小曲率半径((缩小表面积)。 2、用学到的关于界面现象的知识解释以下几种做法或现象的基本原理:(1)人工降雨,(2)有机蒸馏中加沸石,(3)毛细凝聚,(4)过饱和溶液、过饱和蒸汽、过冷液体等过饱和现象,(5)重量分析中的“陈化”过程,(6)喷洒农药时为何常常要在药液中加少量表面活性剂。 答:都用开尔文公式RTlnP/P0=2 r m/ρR’或RTlnP1/P2=(2 r m/ρ)*(1/R1′-1/ R2′)或RTlnS/S0=2 r m/ρR’或RTlnS1/S2=(2 r m/ρ)*(1/R1′-1/ R2′)来解释。 3、如图所示,在三通活塞的两端涂上肥皂液,关断右端通路,在左端吹一个大泡;然后关闭左端,在右端吹一个小泡,最后让左右两端相通,试问接通后两泡的大小有何变化到何时达到平 衡讲出变化的原因及平衡时两泡的曲率半径的比值。 答:接通后小泡变小,大泡变大,即小气泡的附加压力Ps大于大气泡的附加压力,当达平衡时两气泡的曲率半径相等。 4、因吉布斯自由能越低,体系越稳定,所以物体总有降低本身表面吉布斯自由能的趋势。请说说纯液体、溶液、固体是如何降低自己的表面吉布斯自由能的。 答:纯液体通过缩小表面积来降低表面吉布斯自由能。溶液通过减小表面积和表面吸附两种途径来降低表面吉布斯自由能,对表面活性剂产生正吸附(Pi= -a i/RT(dr/da i),对非表面活性剂产生负吸附。 固体通过吸附气体分子或液体分子来降低体系吉布斯自由能。 5、为什么小晶粒的熔点比大块的固体的熔点略低而溶解度却比大晶粒大 答:根据开尔文公式RTlnS1/S2=2 r m/ρR’说明小晶粒的溶解度大于大块固体的溶解度(因为相同质量的小晶粒的表面吉布斯自由能大于大晶体的表面吉布斯自由能。因为熔点是三相平衡点, ∵RTlnP小/P大=(2 r m/ρ)*(1/R小-1/ R大),小晶体的蒸汽压大于大晶体的蒸汽压,所以小晶体的熔点

第十章界面现象练习题及答案

第十章界面现象练习题 一、是非题(对的画√错的画×) 1、液体的表面张力总是力图缩小液体的表面积。() 2、液体的表面张力的方向总是与液面垂直。() 3、分子间力越大的物体其表面张力也越大。() 4、垂直插入水槽中一支干净的玻璃毛细管,当在管中上升平衡液面外加热时,水柱会上升。() 5、在相同温度下,纯汞在玻璃毛细管中呈凸液面,所以与之平衡的饱和蒸气压必大于其平液面的蒸汽压。() 6、溶液表面张力总是随溶液的浓度增大而减小。() 7、某水溶液发生负吸附后,在干净的毛细管中的上升高度比纯水在该毛细管中上升的高度低。() 8、通常物理吸附的速率较小,而化学吸附的速率较大。() 9、兰格缪尔等温吸附理论只适用于单分子层吸附。() 10、临界胶束浓度(CMC)越小的表面活性剂,其活性越高。() 11、物理吸附无选择性。() 12、纯水、盐水、皂液相比,其表面张力的排列顺序是:γ(盐水)<γ(纯水)<γ(皂液)。() 13、在相同温度与外压力下,水在干净的玻璃毛细管中呈凹液面,故管中饱和蒸气压应小于水平液面的蒸气压力。() 14、朗缪尔吸附的理论假设之一是吸附剂固体的表面是均匀的。() 15、同一纯物质,小液滴的饱和蒸气压大于大液滴的饱和蒸气压。() 16、弯曲液面的饱和蒸气压总大于同温度下平液面的蒸气压。() 17、表面张力在数值上等于等温等压条件下系统增加单位表面积时环境对系统所做的可逆非体积功。() 18、某水溶液发生正吸附后,在干净的毛细管中的上升高度比在纯水的毛细管中的水上升高度低。() 19、弯曲液面处的表面张力的方向总是与液面相切。()

20、吉布斯所定义的“表面过剩物质的量”只能是正值,不可能是负值。( ) 21、封闭在容器内的大、小液滴若干个,在等温下达平衡时,其个数不变,大小趋于一致。() 22、凡能引起表面张力降低的物质均称之为表面活性剂。() 23、表面过剩物质的量为负值,所以吸附达平衡后,必然引起液体表面张力降低。() 24、在吉布斯模型中,选择表面相的位置使溶剂的表面过剩物质的量n1(γ),则溶质的表面过剩物质的量ni(γ)可以大于零、等于零或小于零。() 25、过饱和蒸气之所以可能存在,是因新生成的微小液滴具有很大的 比表面吉布斯函数。() 二、选择题 1、液体表面分子所受合力的方向总是(),液体表面张力的方向总是() (1)沿液体表面的法线方向,指向液体内部。 (2)沿液体表面的法线方向,指向气体内部。 (3)沿液体表面的切线方向, (4)无确定的方向。 2、在定温定压下影响物质的表面吉布斯函数的因素是() (1)仅有表面积As (2)仅有表面张力γ (3)表面积As和表面张力γ(4)没有确定的函数关系 3、附加压力产生的原因是() (1)由于存在表面(2)由于在表面上存在表面张力 (3)由于表面张力的存在,在弯曲表面两边压力不同 (4)难于确定 4、在水平放置的玻璃毛细管中注入少许水(水润湿玻璃)在毛细管中水平水柱 的两端呈凹液面,当在右端水凹面处加热,毛细管中的水向何端移动。()(1)向左移动(2)向右移动 (3)不动(4)难以确定 5、今有一球形肥皂泡,半径为r,肥皂水溶液的表面张力为γ,则肥皂泡内附加压力是()

(完整版)物理化学界面现象知识点

279 界面现象 1. 表面张力、表面功及表面吉布斯函数 表面张力γ:引起液体或固体表面收缩的单位长度上的力,单位为N·m -1。 表面功:'δ/d r s W A ,使系统增加单位表面所需的可逆功,单位为J·m -2。 表面吉布斯函数:B ,,()(/)s T p n G A α??,恒温恒压下系统增加单位表面时所增加的吉布斯 函数,单位为J·m -2。 表面吉布斯函数的广义定义: B()B()B()B(),,,,,,,,( )()()()S V n S p n T V n T p n s s s s U H A G A A A A ααααγ????====???? ',r s T p s W dA dG dA γδ== 表面张力是从力的角度描述系统表面的某强度性质,而表面功及表面吉布斯函数则是从能量角度和热力学角度描述系统表面的某一性质。三者虽为不同的物理量,但它们的数值及量纲等同的,均可化为N·m -1。 在一定温度、压力下,若系统有多个界面,其总界面吉布斯函数: s i i s i G A γ=∑ 2. 弯曲液面的附加压力、拉普拉斯方程 附加压力:Δp =p 内-p 外 拉普拉斯方程:2p r γ?= 规定弯曲液面凹面一侧压力位p 内,凸面一侧压力位p 外;γ为表面张力;r 为弯曲液面的曲率半径,△p 一律取正值;附加压力方向总指向凹面曲率半径中心。 3. 毛细现象 毛细管内液体上升或下降的高度 2cos h r g γθρ= 式中:γ为表面张力;ρ为液体密度;g 为重力加速度;θ为接触角;r 为毛细管半径。当液体不能润湿管壁,θ>90°即0cos θ<时,h 为负值,表示管内凸液体下降的深度。 4. 微小液滴的饱和蒸汽压——开尔文公式

第10章 界面现象

第10章界面现象 10.1 请回答下列问题: (1)常见的亚稳定状态有哪些?为什么会产生亚稳定状态?如何防止亚稳定状态的产生? 解:常见的亚稳定状态有:过饱和蒸汽、过热或过冷液体和过饱和溶液等。 产生亚稳定状态的原因是新相种子难生成。如在蒸气冷凝、液体凝固和沸腾以及溶液结晶等过程中,由于要从无到有生产新相,故而最初生成的新相,故而最初生成的新相的颗粒是极其微小的,其表面积和吉布斯函数都很大,因此在系统中产生新相极其困难,进而会产生过饱和蒸气、过热或过冷液体和过饱和溶液等这些亚稳定状态。 为防止亚稳定态的产生,可预先在系统中加入少量将要产生的新相种子。 (2)在一个封闭的钟罩内,有大小不等的两个球形液滴,问长时间恒温放置后,会出现什么现象? 解:若钟罩内还有该液体的蒸气存在,则长时间恒温放置后,出现大液滴越来越大,小液滴越来越小,并不在变化为止。 其原因在于一定温度下,液滴的半径不同,其对应的饱和蒸汽压不同,液滴越小,其对应的饱和蒸汽压越大。当钟罩内液体的蒸汽压达到大液滴的饱和蒸汽压时。该蒸汽压对小液滴尚未达到饱和,小液滴会继续蒸发,则蒸气就会在大液滴上凝结,因此出现了上述现象。 (3)物理吸附和化学吸附最本质的区别是什么? 解:物理吸附与化学吸附最本质的区别是固体与气体之间的吸附作用力不同。 物理吸附是固体表面上的分子与气体分子之间的作用力为范德华力,化学吸附是固体表面上的分子与气体分子之间的作用力为化学键力。 (4)在一定温度、压力下,为什么物理吸附都是放热过程? 解:在一定温度、压力下,物理吸附过程是一个自发过程,由热力学原理可知,此过程系统的ΔG<0。同时气体分子吸附在固体表面,有三维运动表为二维运动,系统的混乱度减小,故此过程的ΔS<0。根据ΔG=ΔH-TΔS可得,物理吸附过程的ΔH<0。在一定的压力下,吸附焓就是吸附热,故物理吸附过程都是放热过程。 10.2 在293.15K及101.325kPa下,把半径为1×10-3m的汞滴分散成半径为1×10-9m小汞滴,试求此过程系统的表面吉布斯函数变为多少?已知汞的表面张力为0.4865N·m-1。

界面现象复习题解答

第十二章 界面现象复习题解答 1、 为什么气泡、液滴、肥皂泡等等都呈圆形?玻璃管口加热后会变的光滑并缩小(俗称圆口),这些现象的本质是什么? 答:这些现象的本质是:表面层分子总是受到本体内部分子的拉力,有进入本体内部的趋势,即总是使表面积缩小到最小的趋势,因为相同体积的球形表面积最小,所以都成球形,而玻璃管口加热后变为圆口也是减小曲率半径((缩小表面积)。 2、 用学到的关于界面现象的知识解释以下几种做法或现象的基本原理:(1)人工降雨,(2)有机蒸馏中加沸石,(3)毛细凝聚,(4)过饱和溶液、过饱和蒸汽、过冷液体等过饱和现象,(5)重量分析中的“陈化”过程,(6)喷洒农药时为何常常要在药液中加少量表面活性剂。 答:都用开尔文公式RTlnP/P 0=2 r m/ρR’或RTlnP 1/P 2=(2 r m/ρ)*(1/R 1′-1/ R 2′)或RTlnS/S 0=2 r m/ρR’或RTlnS 1/S 2=(2 r m/ρ)*(1/R 1′-1/ R 2′)来解释。 3、如图所示,在三通活塞的两端涂上肥皂液,关断右端通路,在左端吹一个大泡;然后关闭左端,在右端吹一个小泡,最后让左右两端相通,试问接通后两泡的大小有何变化?到何时达到平衡?讲出变化的原因及平衡时两泡的曲率半径的比值。 答:接通后小泡变小,大泡变大,即小气泡的附加压力Ps 大于大气泡的附加压力,当达平衡时两气泡的曲率半径相等。 4、因吉布斯自由能越低,体系越稳定,所以物体总有降低本身表面吉布斯自由能的趋势。请说说纯液体、溶液、固体是如何降低自己的表面吉布斯自由能的。 答:纯液体通过缩小表面积来降低表面吉布斯自由能。溶液通过减小表面积和表面吸附两种途径来降低表面吉布斯自由能,对表面活性剂产生正吸附(Pi= -a i /RT (dr/da i ),对非表面活性剂产生负吸附。固体通过吸附气体分子或液体分子来降低体系吉布斯自由能。 5、为什么小晶粒的熔点比大块的固体的熔点略低而溶解度却比大晶粒大? 答:根据开尔文公式RTlnS 1/S 2=2 r m/ρR’说明小晶粒的溶解度大于大块固体的溶解度(因为相同质量的小晶粒的表面吉布斯自由能大于大晶体的表面吉布斯自由能。因为熔点是三相平衡点 , ∵RTlnP 小/P 大=(2 r m/ρ)*(1/R 小-1/ R 大),小晶体的蒸汽压大于大晶体的蒸汽压,所以小晶体

界面现象

界面现象 界面:密切接触的两相之间的过渡区(约几个分子的厚度)称为界面,有五类界面,其中一相是气体时也可称为表面。 处于表面的分子和处于体相的分子的差异使界面表现出一些独特的性质,在前边的体系的讨论中,由于界面的物质的量和体相比较,微乎其微,所以表面性质的差异对整个体系性质的影响也微不足道,可以不予考虑。但在下面将要研究的体系中,当分散程度增大时,表面性质对体系将起一定的作用,有必要进行专门的讨论。 界面科学是化学物理生物材料和信息等学科之间相互交叉和渗透的一门重要的边缘科学,是当前三大科学技术(生命科学,材料科学和信息科学)前沿领域的桥梁。界面化学是在原子或分子尺度上探讨两相界面上发生的化学过程以及化学前驱的一些物理过程。 分散程度和表面积的关系。 由于在界面上分子的处境特殊,有许多特殊的物理化学和化学性质,随着表面张力,毛细现象和润湿现象等逐渐被发现,并赋予了科学的解释。随着工业生产的发展,与界面现象有关的应用也越来越多,从而建立了界面化学(或表面化学)这一学科分支。表面化学是一门既有广泛实际应用又与多门学科密切联系的交叉学科,它既有传统,唯象的,比较成熟的规律和理论,又有现代分子水平的研究方法和不断出现的新发现。 1.液体表面张力存在的两个实验: (1)金属园环内肥皂膜的破裂过程。 (2)U 型框架皂膜的扩大过程。 在皂膜的边缘,存在着一种力,趋向使表面收缩的力,称为表面 张力γ(单位:1-?m N 。表面张力:作用于表面的边缘,并且和边缘相切, 使表面收缩的力。 表面张力是体系的性质,和体相的种类,温度,压力,组成以及与其共存的另一相的性质有关。当共存的加一相是非气相时,称为界面张力。

物理化学第十章界面现象

第十章界面现象 10.1 界面张力 界面:两相的接触面。 五种界面:气—液、气—固、液—液、液—固、固—固界面。(一般常把与气体接触的界面称为表面,气—液界面=液体表面,气—固界面=固体表面。) 界面不是接触两相间的几何平面!界面有一定的厚度, 有时又称界面为界面相(层)。 特征:几个分子厚,结构与性质与两侧体相均不同 比表面积:αs=A s/m(单位:㎡·㎏-1) 对于一定量的物质而言,分散度越高,其表面积就越大,表面效应也就越明显,物质的分散度可用比表面积αs来表示。 与一般体系相比,小颗粒的分散体系有很大的表面积,它对系统性质的影响不可忽略。 1. 表面张力,比表面功及比表面吉布斯函数 物质表面层的分子与体相中分子所处的力场是不同的——所有表面现象的根本原因! 表面的分子总是趋向移往内部,力图缩小表面积。液体表面如同一层绷紧了的富有弹性的橡皮膜。 称为表面张力:作用于单位界面长度上的紧缩力。单位:N/m, 方向:表面(平面、曲面)的切线方向 γ可理解为:增加单位表面时环境所需作的可逆功,称比表面功。单位:

J · m-2。 恒温恒压: 所以: γ等于恒温、恒压下系统可逆增加单位面积时,吉布斯函数的增加,所以,γ也称为比表面吉布斯函数或比表面能。单位J · m-2 表面张力、比表面功、比表面吉布斯函数三者的数值、量纲和符号等同,但物理意义不同,是从不同角度说明同一问题。(1J=1N·m故1J·m-2=1N·m-1,三者单位皆可化成N·m-1) 推论:所有界面——液体表面、固体表面、液-液界面、液-固界面等,由于界面层分子受力不对称,都存在界面张力。 2. 不同体系的热力学公式 对一般多组分体系,未考虑相界面面积时:

第十一章 界面现象

第十一章界面现象 一、基本要求 (1)理解表面张力和表面吉布斯自由能函数的概念。 (2)理解弯曲界面的附加压力概念和拉普拉斯公式及其应用。 (3)理解弯曲液面的饱和蒸汽压与平面液体的饱和蒸汽压的不同;掌握开尔文方程及其应用。 (4)了解铺展和铺展系数。了解润式、接触角和杨氏方程;了解毛细管现象。 (5)理解压稳状态及新相生成。 (6)了解溶液界面上的吸附现象,正吸附和负吸附,吉布斯模型及其表面过剩物质的量的概念。 (7)了解物理吸附和化学吸附的含义和区别。 (8)了解表面活性剂的特征及其应用。 (9)理解吉布斯吸附等温式。 (10)掌握兰缪尔单分子层吸附模型和吸附等温式。 (11)了解B.E.T.多分子层吸附定温式及其内容。 二、主要概念、定理与公式 1.界面 存在于两相之间的厚度约为几个分子大小(纳米级)的一薄层,称为界面层,简称界面。 通常有液-气、固-气、固-液、液-液、固-固等界面,对固-气界面及液-气界面亦称为表面。

2.分散度 把物质分散成细小微粒的程度,称为分散度。通常采用体积表面或质量表面来表示分散度的大小。 )表示多相分散体系的分散程度。其定义为:单位 通常用比表面( 体积或单位质量的物质所具有的表面积,分别用符号 或 式中 ,V,m分别为物质的总表面积、体积和质量。 3.界面现象 凡物质处于凝聚状态,界面上发生的一切物理化学现象均称为界面现象。如毛细管现象、润湿作用、液体过热、蒸汽过饱和、吸附作用等,同称为界面现象。 4.表面自由能和表面张力 (1)表面功:由于分子在界面上与在体相中所处的环境不同,所以表面组成、结构、能量和受力情况与体相都不相同。如果把一个分子从内部移到界面(或者说增大表面积)时,就必须克服分子体系内部分子之间的吸引力而 所需要 对体系做功。在温度、压力和组成恒定时,可逆的使表面积增加 对体系做的功叫表面功。 (2)表面自由能:高分散体系具有巨大的表面积,所以具有巨大的表面能。表面自由能的广义定义为:

界面现象问答题【自己整理

1液滴会自动成球形,固体表面有吸附作用,溶液的表面也会有吸附现象,请给予热力学解释。 答:在一定的T、p下,系统的吉布斯函数越低越稳定。G =σ A 液滴自动呈球形是因为相同体积时,液滴的表面积最小。固体表面和液体表面有吸附作用是因为可通过吸附作用来降低表面的不对称性,降低表面张力,使吉布斯函数降低。 2工业上常用喷雾干燥法处理物料。 答:根据开尔文公式可知,微小液滴的饱和蒸气压比普通平液面的饱和蒸气压的大,因此在同样温度下更易挥发,使物料达到干燥的目的。 3用同一滴管在同一条件下分别滴下同体积的三种液体,水、硫酸水溶液、丁醇水溶液,则它们的滴数最多的是哪一个,最少的是哪一个? 答:把水的表面张力看为定值,加入硫酸后硫酸水溶液的表面张力增大,加入丁醇后丁醇水溶液的表面张力减小,表面张力越大越易形成球状。所以硫酸的滴数最少,丁醇滴数最多。 4、解释下列各种现象及其产生原因 (1)均匀混合的油水系统经静止后会自动分层; (2)自由液滴或气泡通常呈球型; (3)粉尘大的工厂或矿山容易发生爆炸事故。 答:(1)均匀混合的油水系统静止后分层是液体自动缩小界面积的现象。均匀混合的油水系统是多相分散体系,相与相之间的界面积很大,界面能很高,处于不稳定状态,因而会自动缩小界面积而使系统趋于稳定。 2)自由液滴或气泡也是液体自动缩小界面积的现象。一方面由于体积一定时,球型液滴表面积最小,另一方面若形成凸凹不平的不规则表面,在凸凹处分别受到相反方向附加压力的作用,在这些不平衡力的作用下,必然会形成球型表面,各处压力均衡,系统才处于稳定状态。 3)粉尘是细小的固体颗粒分散在空气中形成的分散系统,颗粒越小,表面积越大,表面能越高,因处于极不稳定的状态。当遇到明火、撞击等不安全因素时,就会导致系统的燃烧甚至爆炸。 5、纯水和矿泉水注满玻璃杯时,哪一个的液面会更高于杯口? 答:矿泉水中含有无机盐离子,可使水的表面张力增大,进而增大了水于玻璃杯壁的接触角,所以矿泉水的液面会更高于杯口 6、气、固相反应CaCO3(s)——CaO(s)+ CO2(g)已达平衡。在其他条件不变的情况下,若把CaCO3(s)的颗粒度变的极小,则平衡如何移动? 答:正向移动。微小晶体的蒸汽压比普通晶体的大,其化学势也高 7、在一定温度和压力下,为什么物理吸附都是放热过程? 答:因为物理吸附基本上相当于气体的凝聚过程,而这个过程是要放出液化热的。另外,从吸附热力学上看吸附过程是一个自动进行的过程,因此在恒温、恒压下随着吸附的进行,系统的吉布斯函数是减小的,即ΔT,pG<0。再者气体分子吸附在固体表面上是气体分子由在三维空间运动转移到二维空间上运动,分子的平动受到了制约,从宏观上看表现为熵减的过程,即吸附过程为ΔS<0的过程。在恒温、恒压下,存在 ΔT,pG=ΔH-TΔS 因为ΔG<0,ΔS<0,所以吸附焓必然小于零。严格讲这一结论只对物理吸附才成立 1、晴朗的白天看天空为什么呈蔚蓝色,而晚霞却呈红色? 白天看到的是太阳光在空气中的散射光,晚霞是看到的透射光。 2、在两块光滑的玻璃之间放些水后叠合在一起,若使之上下分开为什么要很费力?

第十章 界面现象

第十章界面现象 1.液体在毛细管中上升的高度与基本无关。 A.温度 B.液体密度 C.大气压力 D.重力加速度 2.微小晶体与同一种的大块晶体相比较,下列说法中不正确的是。 A.微小晶体的饱和蒸气压大 B.微小晶体的表面张力未变 C. 微小晶体的溶解度小 D.微小晶体的熔点较低 3.水在某毛细管内上升高度为h,若将此管垂直地向水深处插下,露在水面以上的高度为h/2,则。 A.水会不断冒出 B. 水不流出,管内液面凸起 C. 水不流出,管内凹液面的曲率半径增大为原先的2倍 D.水不流出,管内凹液面的曲率半径减小为原先的一半 4. 在用最大气泡法测定液体表面张力的实验中,是错误的。 A.毛细管壁必须清洁干净 B.毛细管口必须平整 C.毛细管必须垂直放置 D.毛细管须插入液体内部一定深度 5. 在干净的粗细均匀的U形玻璃毛细管中注入纯水,两侧液柱的高度相同,然后用微量注射器从右侧注入少许正丁酸水溶液,两侧液柱的高度将是。 A.相同 B.左侧高于右侧 C.右侧高于左侧 D.不能确定 6. 在三通活塞两端涂上肥皂液,关闭右端,在左端吹一大泡,关闭左端,在右端吹一小泡,然后使左右两端相通,将会出现什么现象。 A.大泡变小,小泡变大 B.小泡变小,大泡变大 C.两泡大小保持不变 D.不能确定 7. 在一支干净的、水平放置的、内径均匀的玻璃毛细管中部注入一滴纯水,形成一自 由移动的液柱。然后用微量注射器向液柱右侧注入少量NaCl水溶液,假设接触角不变,则液柱将。 A. 不移动 B.向右移动 C.向左移动 D无法判断 8. 在潮湿的空气中,放有3只粗细不等的毛细管,其半径大小顺序为:r1>r2>r3,则毛细管内水蒸气易于凝结的顺序是。

界面现象主要内容1界面与表面定义两相的接触面称为

第十章 界面现象 主要内容 1.界面与表面 (1)定义:两相的接触面称为界面;与气体接触的界面称为表面。 (2)界面(表面)的种类: 2.液体的表面张力、表面功、表面吉布斯函数 (1)表面张力是引起液体表面收缩的单位长度上的力,单位:N.m -1。表面张力作用方向对于平液面是沿着液面并与液面平行,对于弯曲液面则与液面相切。 2F l γ=/ (2)表面张力是使液体增加单位表面时环境所需做的可逆功,单位:J.m -2。 r s δ/d W A γ= (3)表面张力是系统增加单位面积时所增加的吉布斯函数变,单位:J.m -2。 ,s ( )T p G A γ?=? 3.界面热力学公式 只有一个相界面时: d U = T d S - p d V + γ d A s + ∑μB d n B d H = T d S + V d p + γ d A s + ∑μB d n B d A =-S d T - p d V + γ d A s + ∑μB d n B d G =-S d T + V d p + γ d A s + ∑μB d n B 在定温、定压、定组成下:s d d G A γ= 则当系统内有多个界面时: s s i i i G A γ=∑ 4.界面张力的影响因素: 界面张力取决于界面的性质,凡能影响物质性质的因素,对界面张力皆有影

响。 (1)物质的本性:不同的物质,分子之间的作用力不同,对界面上分子的影响不同。一般化学键越强,表面张力越大。 γ金属键>γ离子键>γ极性共价键>γ非极性共价键 两种液态物质之间的表面张力一般介于两液体表面张力之间。 (2)温度:同一种物质的界面张力一般随温度的升高而减小。 (3)压力:一般压力升高表面张力下降。 5.弯曲液面的性质 (1) 附加压力及毛细管现象: 弯曲液面存在附加压力。将弯曲液面内外压力差△P 称为附加压力。附加压力? p 总是指向球面的球心(或曲面的曲心)。 2/p r γ?= 式中r 为弯曲液面的半径。 此式即为Laplace 方程,适于计算小液滴和液体中的小气泡的附加压力。 将毛细管插入液面后,会发生液面沿毛细管上升(或下降)的现象,称为毛细管现象。产生这种现象的原因是毛细管内的弯曲液面上存在附加压力?p 。 液体在毛细管内上升(或)下降的高度: 2cos h gr γθ= ρ (2) 弯曲液面的饱和蒸气压: ①曲率半径为r 的液滴,其饱和蒸气压与曲率半径r 的关系为: 2r p M RT p r γ= ρln 此式称为开尔文公式。 其中:p ,p r 分别为平液面及曲率半径为r 的液滴的饱和蒸气压; ②对毛细管中曲率半径为r 的凹液面,其饱和蒸气压与曲率半径r 的关系为: 2r p M RT p r γ=ρln 其中:p ,p 分别为平液面及曲率半径为r 的毛细管中的凹面液体的饱和蒸气压; 因此:p r (凸液面)>p (平液面)>p r (毛细管中凹液面)

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第九章界面现象 界面现象 1.表面张力、表面功及表面吉布斯函数 表面张力γ:引起液体或固体表面收缩的单位长度上的力,单位为N·m 1。 表面功:' 2。 W A ,使系统增加单位表面所需的可逆功,单位为J·m δ r / d s 表面吉布斯函数:( G / A s ) T , p,n B ( ) ,恒温恒压下系统增加单位表面时所增加的吉布斯 函数,单位为 J·m 2。 表面吉布斯函数的广义定义: ( U )S ,V , n B( H ) S, p,n B( ) ( A G A s ) ( ) T,V ,n B( ) ( )T ,p ,n B( ) A s A s A s ' dA s dG T , p dA s W r 表面张力是从力的角度描述系统表面的某强度性质,而表面功及表面吉布斯函数则是 从能量角度和热力学角度描述系统表面的某一性质。三者虽为不同的物理量,但它们的数 值及量纲等同的,均可化为N·m 1。 在一定温度、压力下,若系统有多个界面,其总界面吉布斯函数: G s i A s i i 2.弯曲液面的附加压力、拉普拉斯方程 附加压力:p=p 内 p 外 2 拉普拉斯方程:p r 规定弯曲液面凹面一侧压力位 p 内,凸面一侧压力位 p 外;γ为表面张力; r 为弯曲液面的曲率半径,△ p 一律取正值;附加压力方向总指向凹面曲率半径中心。 3.毛细现象 毛细管内液体上升或下降的高度 2 cos h g r 式中:γ为表面张力;ρ为液体密度; g 为重力加速度;θ为接触角;r为毛细管半径。当液体不能润湿管壁,θ>90°即cos0 时,h为负值,表示管内凸液体下降的深度。 4.微小液滴的饱和蒸汽压——开尔文公式

第十二章界面现象

第十二章界面现象 一、选择题 1.下列叙述不正确的是( ) A比表面自由能的物理意义是,在定温定压下,可逆地增加单位表面 积引起系统吉布斯自由能的增量 B表面张力的物理意义是,在相表面的功面上,垂直作用于表面上任 意单位长度功线的表面紧缩力 C比表面自由能与表面张力量纲相同,单位不同 D比表面自由能单位为J·m2,表面张力单位为N·m-1时,两者数值不 同 2.在液面上,某一小面积S周围表面对S有表面张力,下列叙述不正确的是( ) A表面张力与液面垂直 B表面张力与S的周边垂直垂直 C表面张力沿周边与表面相切 D表面张力的合力在凸液面指向液体内部(曲面球心),在凹液面指向液体外部3.同一体系,比表面自由能和表面张力都用γ表示,它们( ) A物理意义相同,数值相同 B量纲和单位完全相同 C物理意义相同D前者是标量,后者是矢量相同,单位不同 4.一个玻璃毛细管分别插入25oC和75oC的水中,则毛细管中的水在两不同温度水中上升的高度( ) A相同B无法确定C25oC水中高于75oC水中D75oC水中高于25oC水中 5.纯水的表面张力是指恒温恒压组成时水与哪类相接触的界面张力( ) A饱和水蒸汽B饱和了水蒸气的空气C空气D含有水蒸气的空气 6.已知20oC时水~空气的界面张力为 7.27×10-2N·m-1,当在20oC下可逆地增加水的表面积4cm2,则系统的ΔG为( ) A2.91×10-5J B2.91×10-1J C-2.91×10-5J D-2.91×10-1J 7.对处于平衡状态的液体,下列叙述不正确的是( ) A凸液面内部分子所受压力大于外部压力 B凹液面内部分子所受压力小于外部压力 C水平液面内部分子所受压力大于外部压力 D水平液面内部分子所受压力等于外部压力 8.弯曲液面下的附加压力与表面张力的联系与区别在于( ) A产生的原因与方向相同,而大小不同 B作用点相同,而方向和大小不同 C产生的原因相同,而方向不同 D作用点相同,而产生的原因不同 9.在一个密闭容器中,有大小不同的两个水珠,长期放置后会发生( ) A大水珠变大,小水珠变小 B大水珠变大,小水珠变大 C大水珠变小,小水珠变大 D大水珠、小水珠均变小

最新界面现象题目--答案参考

界面现象习题集 1、为什么自由液滴必成球形? 答:纯液体表面上的分子比内部分子具有更高的能量,而能量降级为一自发过程,所以它必然导致表面面积为最小状态。 2、为什么有云未必有雨?如何使云变成雨 答:空气的上升运动,造成气温下降,形成过饱和水气;加上吸湿性较强的凝结核的作用,水气凝结成云,来自云中的云滴,冰晶体积太小,不能克服空气的阻力和上升气流的顶托,从而悬浮在空中。当云继续上升冷却,或者云外不断有水气输入云中,使云滴不断地增大,以致於上升气流再也顶不住时候,才能从云中降落下来,形成雨。 3、分子间力与什么有关,其与表面张力的关系何在? 答:分子间力与温度、电荷分布、偶极矩、分子相对质量、外加电场有关 表面张力实质为每增加单位表面积所增加的自由焓 1)表面张力的物理意义需用分子间作用力解释: 在液体表面,表面分子的两侧受力不等。气相分子对它的引力远远小于液相。必然受到向下的拉力。所以,要将液体内部的分子拉至表面,必须克服分子间力对其做功。 该功主要用来增加其表面能。即:Γ为增加单位表面积所做的功。对纯液体而言,热力学诸函数关系为: 通常以等温等压和定组成条件下,每增加单位表面积引起自由焓的变化,即比表面自由焓。比表面自由焓即为表面张力。 2)表面张力是液体分子间引力大小的度量指标之一,凡是影响分子间力的因素必将影响表面张力。 4、20℃时汞的表面张力Γ=4.85×10-1N/m,求在此温度及101.325kPa的压力下,将半径r1=1.0mm的汞滴分散成r2=10-5mm的微小汞滴至少需要消耗多少的功? dA=8 =4.85×10-1N/m 5、分子间力的认识过程说明了什么?你有哪些体会? 答:我们对于分子间力的认识是一个不断深化的过程。由于看到了各物质之间的异同而提出了分子间力这样一个概念来解释。随着解释的不断深入,认识也在不断地提高,从而对其进行更多的修正。这样才深化出静电力、诱导力和色散力的观点,并研究出其计算过程。而 dA w dΓ = -' n V S n P S n T V n T P A U A H A F A G dA pdV Tds dV dA Vdp Tds dH dA sdT pdV dF dA sdT Vdp dG , , , , , , , , ? ? ? ? ? ? ? = ? ? ? ? ? ? ? = ? ? ? ? ? ? ? = ? ? ? ? ? ? ? = Γ Γ + - = Γ + + = Γ + - - = Γ + - =

第10章 界面现象

第10章界面现象 思考题: 1.利用界面现象原理解释毛细凝结现象。 2.为什么气泡、液滴、肥皂泡等等都呈圆形?为什么玻璃管口加热后会变得光 滑并缩小?这些现象的本质是什么? 3.如右图所示,在三通旋塞 右端通路,在左端吹一个 大泡。然后关闭左端,在 右端吹一个小泡。最后让 左右两端相通,试问接通 后两泡的大小有何变化? 到何时达到平衡?讲出变化的原因及平衡时两泡的曲率半径的比值。 4.井水与河水相比,何者表面张力大?为什么? 5.为什么气体吸附在固体表面一般是放热的? 选择题: 1.关于表面吉布斯函数与表面张力,下列说法正确的是()A.它们是体系的两个热力学变量 B.它们描述体系的同一性质 C.它们都是指向体系内部的向量 D. 它们是完全相同的一个量 2.已知20℃时水的表面张力为7.28×10-2 N·m-1,在此温度和标准压力下 将水的表面积可逆增大10 cm2,体系的ΔG等于()

A.7.28×10-5 J B.-7.28×10-5 J C.7.28×10-1 J D. -7.28×10-1 J 3.等温等压下,10g水的表面积增大2倍,做功W,水的吉布斯函数变化 为() A.ΔG=W B.ΔG=-W C.ΔG > W D. 不能确定 4.设反应CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)已达平衡,在其他条件不变的情况下, 将CaCO3进一步粉碎,则平衡() A.左移B.右移 C.不移动 D. 不能确定 5.关于物理吸附,说法不正确的是() A.吸附力基于范德华力,吸附一般没有选择性 B.吸附层可以是多分子层,也可以是单分子层 C.吸附速度快,吸附热小 D.吸附层较稳定,不易解吸 6.Freundlich吸附等温式Γ= kp n适用于() A.低压B.中压C.高压D.任何压力 https://www.wendangku.net/doc/286113388.html,ngmuir吸附等温式所基于的一个假设是() A.理想的气体行为 B.平整的固体表面 C.吸附热为一常数,不随吸附过程变化 D.吸附与脱附的活化能均为零 8.气体在固体表面发生等温吸附() A.ΔS > 0 B.ΔS < 0 C.ΔS = 0 D.ΔS ≥0 9.向水中加入表面活性剂后,()

第十章 界面现象 答案

第十章 界面现象答案仅作参考,以课堂讲授为准 10.1 在293.15 K 及101.325kPa 下,把半径为1×10-3m 的汞滴分散成半径为1×10-9m 小汞滴,试求此过程系统的表面吉布斯函数变为多少?已知汞的表面张力为0.4865N·m -1。 解:设大汞滴的半径为r1,小汞滴的半径为r2,小汞滴的数目为N ,因为分散前后的以及不变,故 33 33318112924411011033110=r r N r N r ππ--?????===? ? ??????,即个 ()()()()(){}2 1222121222218932144440.4865101101106.114d J A A G A A A N r r Nr r γγγπππγπ--?==-=-=-=????-?=? 10.2计算373.15K 时,下列情况下弯曲液面承受的附加压。已知373.15K 时水的表面张力为58.91×10-3 N·m -1。 (1)水中存在的半径为0.1μm 的小气泡; (2)空气中存在的半径为0.1μm 的小液滴; (3)空气中存在的半径为0.1μm 的小气泡。 解:根据2s p r γ?= (1)()362258.91101 1.178100.110 -3 -==kPa s p r γ???=?? (2)()362258.91102 1.178100.110 -3 -==kPa s p r γ???=?? (3)空气中存在的小气泡有内外两个表面,且r 内≈r 外。 即:()364258.91103 2.356100.110 -3 -==kPa s p r γ???=?? 10.3293.15K 时,将直径为0.1mm 的玻璃毛细管插入乙醇中。问需要在管内加入多大的压力才能防止液面上升?如不加任何压力,平衡后毛细管内液面高度为多少?已知该温度下乙醇的表面张力为22.3×10-3 N·m -1,密度为789.4kg·m -3,重力加速度为9.8m·s -2。设乙醇能很好地润湿玻璃。 解:为防止管内液面上升,则所加压力恰好等于管内附加压,即

第十二章界面现象

第十二章界面现象 12.1 表面吉布斯自由能和表面张力 12.1.1 表面和界面(surface and interface) 界面是指两相接触的约几个分子厚度的过渡区,若其中一相为气体,这种界面通常称为表面。 严格讲表面应是液体和固体与其饱和蒸气之间的界面,但习惯上把液体或固体与空气的界面称为液体或固体的表面。常见的界面有:1.气-液界面,2.气-固界面,3.液-液界面,4.液-固界面,5. 固-固界面。 12.1.2 界面现象的本质 表面层分子与内部分子相比,它们所处的环境不同。 体相内部分子所受四周邻近相同分子的作用力是对称的,各个方向的力彼此抵销; 但是处在界面层的分子,一方面受到体相内相同物质分子的作用,另一方面受到性质不同的另一相中物质分子的作用,其作用力未必能相互抵销,因此,界面层会显示出一些独特的性质。 对于单组分体系,这种特性主要来自于同一物质在不同相中的密度不同;对于多组分体系,则特性来自于界面层的组成与任一相的组成均不相同。 最简单的例子是液体及其蒸气组成的表面。 液体内部分子所受的力可以彼此抵销,但表面分子受到体相分子的拉力大,受到气相分子的拉力小(因为气相密度低),所以表面分子受到被拉入体相的作用力。 这种作用力使表面有自动收缩到最小的趋势,并使表面层显示出一些独特性质,如表面张力、表面吸附、毛细现象、过饱和状态等。 12.1.3 比表面(specific surface area) 比表面通常用来表示物质分散的程度,有两种常用的表示方法:一种是单位质量的固体所具有的表面积;另一种是单位体积固体所具有的表面积。即:

/ m V A A m A A V ==或 式中,m 和V 分别为固体的质量和体积,A 为其表面积。目前常用的测定表面积的方法有BET 法和色谱法。 12.1.4 分散度与比表面 把物质分散成细小微粒的程度称为分散度。把一定大小的物质分割得越小,则分散度越高,比表面也越大。例如,把边长为1cm 的立方体1cm 3逐渐分割成小立方体时,比表面增长情况列于下表: 边长l/m 立方体数 比表面A v /(m 2/m 3) 1×10-2 1 6 ×102 1×10-3 103 6 ×103 1×10-5 109 6 ×105 1×10-7 1015 6 ×107 1×10-9 1021 6 ×109 12.1.5 表面功(surface work ) 由于表面层分子的受力情况与本体中不同,因此如果要把分子从内部移到界面,或可逆的增加表面积,就必须克服体系内部分子之间的作用力,对体系做功温度、压力和组成恒定时,可逆使表面积增加d A 所需要对体系作的功,称为表面功。用公式表示为: 'd W A δγ= 式中γ为比例系数,它在数值上等于当T ,P 及组成恒定的条件下,增加单位表面积时所必须对体系做的可逆非膨胀功。 12.1.6 表面自由能(surface free energy) 考虑了表面功,热力学基本公式中应相应增加γd A 一项,即: B B B d d d d U T S P V A dn γμ=-++∑ B B B d d d d H T S V P A dn γμ=+++∑ B B B d d d d F S T P V A dn γμ=--++∑

第十章界面现象

第十章 界面现象 第十章 界面现象 10.2. 在293.15K 及101.325kPa 下,把 半径为1×10-3m 的汞滴分散成半径为 1×10-9m 的小汞滴,试求此过程系统的表面吉布斯自由能(ΔG )为多少?已知293.15K 时汞的表面张力为0.4865N·m -1。 解:设大汞滴和小汞滴的半径分别为R 和r ,1个半径为R 的大汞滴可以分散为n 个半径为r 的小汞滴。只要求出汞滴的半径从 R =1×10-3m 变化到r =1×10-9m 时,其表面积 的变化值,便可求出该过程的表面吉布斯函数变ΔG 。汞滴分散前后的体积不变,即V R =nV r ,所以 334433R n r ππ=?, 3 R n r ??= ??? 分散前后表面积的变化 2222 444s A n r R nr R ?πππ=-=-()

系统表面吉布斯函数变: 3 224π4π1s R R G A R R r r ?γ?γγ????==-=- ? ????? ()3391104π0.48651101J 6.114J 110---?????=????-=?? ????? ? 10.3. 计算373.15K 时,下列情况下弯曲液面承受的附加压力。已知373.15K 时水 的表面张力为58.91×10-3N·m -1。 ⑴水中存在一个半径为0.1μm 的小气泡; ⑵空气中存在一个半径为0.1μm 的小液滴; ⑶空气中存在一个半径为0.1μm 的小气泡。 解:⑴ ⑵ 两种情况只存在一个气-液界面其附加压力相同。根据拉普拉斯公式,有

第十章界面现象 Δp=2γ/r=2×58.91×10-3 N·m-1/(0.1×10-6m)Pa =1.178×103kPa ⑶对于空气中存在的气泡,其液膜有内外两个表面,故其承受的附加压力为 Δp=4γ/r =4×58.91×10-3 N·m-1/(0.1×10-6m)Pa =2.356×103kPa 10.4 在293.15K时,将直径为0.1mm 的玻璃毛细管插入乙醇中。问需要在管内加多大的压力才能阻止液面上升?若不加任何压力,平衡后毛细管内液面的高度为多少?已知该温度下乙醇的表面张力为 22.3×10-3 N.m-1,密度为789.4 kg.m-3,重力加速度为9.8 m.s-2。设乙醇能很好的润湿玻璃。 解:为防止毛细管内液面上升,需抵抗掉压力Δp的作用,故需加的压力大小等于附加压力 Δp=2γ/r =(2×22.3×10-3)/ (0.05×10-3)Pa=892 Pa

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