原电池和电解池
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考点解说
1.电化腐蚀:发生原电池反应,有电流产生
(1)吸氧腐蚀
负极:Fe-2e-==Fe2+
正极:O2+4e-+2H2O==4OH-
总式:2Fe+O2+2H2O==2Fe(OH)2
4Fe(OH)2+O2+2H2O==4Fe(OH)32Fe(OH)3==Fe2O3+3H2O
+H2O H2CO3H++HCO3-
(2)析氢腐蚀:CO
负极:Fe -2e-==Fe2+
正极:2H+ + 2e-==H2↑
总式:Fe + 2CO2 + 2H2O = Fe(HCO3)2 + H2↑
Fe(HCO3)2水解、空气氧化、风吹日晒得Fe2O3。
2.金属的防护
⑴改变金属的内部组织结构。合金钢中含有合金元素,使组织结构发生变化,耐腐蚀。如:不锈钢。⑵在金属表面覆盖保护层。常见方式有:涂油脂、油漆或覆盖搪瓷、塑料等;使表面生成致密氧化膜;在表面镀一层有自我保护作用的另一种金属。⑶电化学保护法
①外加电源的阴极保护法:接上外加直流电源构成电解池,被保护的金属作阴极。②牺牲阳极的阴极保护法:外加负极材料,构成原电池,被保护的金属作正极
3。常见实用电池的种类和特点
⑴干电池(属于一次电池)
①结构:锌筒、填满MnO2的石墨、溶有NH4Cl的糊状物。
②电极反应负极:Zn-2e-=Zn2+
正极:2NH4++2e-=2NH3+H2
NH3和H2被Zn2+、MnO2吸收:MnO2+H2=MnO+H2O,Zn2++4NH3=Zn(NH3)42+
⑵铅蓄电池(属于二次电池、可充电电池)
①结构:铅板、填满PbO2的铅板、稀H2SO4。
②A.放电反应负极:Pb-2e-+ SO42- = PbSO4
正极:PbO2 +2e-+4H+ + SO42- = PbSO4 + 2H2O
B.充电反应阴极:PbSO4 +2e-= Pb+ SO42-
阳极:PbSO4 -2e- + 2H2O = PbO2 +4H+ + SO42-
总式:Pb + PbO2 + 2H2SO4放电
===
充电
2PbSO4 + 2H2O
注意:放电和充电是完全相反的过程,放电作原电池,充电作电解池。电极名称看电子得失,电极反应式的书写要求与离子方程式一样,且加起来应与总反应式相同。
⑶锂电池
①结构:锂、石墨、固态碘作电解质。
②电极反应负极:2Li-2e-= 2Li+
正极:I2 +2e- = 2I-总式:2Li + I2 = 2LiI
⑷A.氢氧燃料电池
①结构:石墨、石墨、KOH溶液。
②电极反应H2- 2e-+ 2OH- = 2H2O
正极:O2 + 4e- + 2H2O = 4OH-总式:2H2+O2=2H2O
(反应过程中没有火焰,不是放出光和热,而是产生电流)注意:还原剂在负极上反应,氧化剂在正极上反应。书写电极反应式时必须考虑介质参加反应(先常规后深入)。若相互反应的物质是溶液,则需要盐桥(内装KCl的琼脂,形成闭合回路)。
B.铝、空气燃料电池以铝—空气—海水电池为能源的新型海水标志灯已研制成功。这种灯以取之不尽的海水为电解质溶液,靠空气中的氧气使铝不断氧化而源源不断产生电流。只要把灯放入海水中,数分钟后就会发出耀眼的闪光,其能量比干电池高20~50倍。
电极反应:铝是负极4Al-12e-== 4Al3+;
石墨是正极3O2+6H2O+12e-==12OH-
4.电解反应中反应物的判断——放电顺序
⑴阴极A.阴极材料(金属或石墨)总是受到保护。
B.阳离子得电子顺序—金属活动顺序表的反表:
K+ ⑵阳极A.阳极材料是惰性电极(C、Pt、Au、Ti等)时: 阴离子失电子:S2- >I- >Br- >Cl- >OH- >NO3- 等含氧酸根离子>F- B.阳极是活泼电极时:电极本身被氧化,溶液中的离子不放电。 5.电解反应方程式的书写步骤:①分析电解质溶液中存在的离子;②分析离子的放电顺序;③确定电极、写出电极反应式;④写出电解方程式。如: 解NaCl溶液:2NaCl+2H2O 电解 ====H2↑+Cl2↑+2NaOH,溶质、溶剂均发生电解反应,PH增大 ⑵电解CuSO4溶液:2CuSO4 + 2H2O电解 ====2Cu + O2↑+ 2H2SO4溶质、溶剂均发生电解反应,PH减小。 ⑶电解CuCl2溶液:CuCl2电解 ==== Cu+Cl2↑ 电解盐酸:2HCl 电解 ==== H2↑+Cl2↑溶剂不变,实际上是电解溶质,PH增大。 ⑷电解稀H2SO4、NaOH溶液、Na2SO4溶液:2H2O电解 ==== 2H2↑+ O2↑,溶质不变,实际上是电解水,PH分别减小、增大、不变。酸、碱、盐的加入增加了溶液导电性,从而加快电解速率(不是起催化作用)。 ⑸电解熔融NaOH: 4NaOH 电解 ====4Na + O2↑+ H2O↑ ⑹用铜电极电解Na2SO4溶液: Cu +2H2O电解 ==== Cu(OH)2 + H2↑(注意:不是电解水。) 6.电解液的PH变化:根据电解产物判断。口诀:“有氢生成碱,有氧生成酸;都有浓度大,都无浓度小”。(“浓度大”、“浓度小”是指溶质的浓度) 7.使电解后的溶液恢复原状的方法: 先让析出的产物(气体或沉淀)恰好完全反应,再将其化合物投入电解后的溶液中即可。如:①NaCl溶液:通HCl气体(不能加盐酸);②AgNO3溶液:加Ag2O固体(不能加AgOH);③CuCl2溶液:加CuCl2固体;④KNO3溶液:加H2O;⑤CuSO4溶液:CuO(不能加Cu2O、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3)等。 8.电解原理的应用 A、电解饱和食盐水(氯碱工业) ⑴反应原理 阳极:2Cl- - 2e-== Cl2↑ 阴极: 2H+ + 2e -== H2↑ 总反应:2NaCl+2H2O电解 ====H2↑+Cl2↑+2NaOH ⑵设备(阳离子交换膜电解槽) ①组成:阳极—Ti、阴极—Fe ②阳离子交换膜的作用:它只允许阳离子通过而阻止阴离子 和气体通过。 ⑶制烧碱生产过程(离子交换膜法) ①食盐水的精制:粗盐(含泥沙、Ca2+、Mg2+、Fe3+、SO42-等)→加入NaOH溶液→加入BaCl2溶液→加入Na2CO3溶液→过滤→加入盐酸→加入离子交换剂(NaR) ②电解生产主要过程(见图20-1):NaCl从阳极区加入,H2O从阴极区加入。阴极H+ 放电,破坏了水的电离平衡,使OH-浓度增大,OH-和Na+形成NaOH溶液。 B、电解冶炼铝 ⑴原料:(A)、冰晶石:Na3AlF6=3Na++AlF63- (B)、氧化铝:铝土矿 NaOH ——→ 过滤 NaAlO2 CO2 ——→ 过滤 Al(OH)3△ —→Al2O3 ⑵原理阳极2O2--4e- =O2↑ 阴极Al3++3e- =Al 总反应:4Al3++6O2ˉ电解 ====4Al+3O2↑ ⑶设备:电解槽(阳极C、阴极Fe)因为阳极材料不断地与生成的氧气反应:C+O2→CO+CO2,故需定时补充。 C、电镀:用电解的方法在金属表面镀上一层金属或合金的过程。 ⑴镀层金属作阳极,镀件作阴极,电镀液必须含有镀层金属的离子。电镀锌原理: 阳极Zn-2eˉ = Zn2+ 阴极Zn2++2eˉ=Zn ⑵电镀液的浓度在电镀过程中不发生变化。⑶在电镀控制的条件下,水电离出来的H+和OHˉ一般不起反应。⑷电镀液中加氨水或NaCN的原因:使Zn2+离子浓度很小,镀速慢,镀层才能致密、光亮。 D、电解冶炼活泼金属Na、Mg、Al等。 E、电解精炼铜:粗铜作阳极,精铜作阴极,电解液含有Cu2+。铜前金属先反应但不析出,铜后金属不反应,形成“阳极泥”。 图20-1