物理化学十、十一、十二章复习题
十．十一。十二章
一、填空
1、在晴朗的白昼，由于蓝光波长（短），（散射）作用显著，所以天空呈蔚蓝色。
2、一般情况下, 连串反应的决速步是（最慢一步反应速率）。
3、对带正电的溶胶，NaCl 比AlCl
3的聚沉能力（强）；对带负电的溶胶，Na
2
SO
4
比NaCl 的聚沉
能力（弱）。
4、以KI和AgNO
3
为原料制备AgI溶胶时, 如果KI过量, 则制得的AgI胶团结构为
（[(AgI)
m ·n I
-
·(n-x)K
+
]
x-
·x K
+
）；若AgNO
3
过量, 则制得的AgI胶团结构为
（[(AgI)
m ·n Ag
+
·(n-x)NO
3
-
]
x+
·x NO
3
-
）。
5、在Fe(OH)3、As2S3、Al(OH)3和AgI(含过量AgNO3)四种溶胶中, （As2S3）不能与其它溶胶混合，否则会引起聚沉。
6、溶胶的4种电动现象为（）、（）、（）和（）。
7、某反应速率常数k = 2.31 × 10-2mol-1·dm3·s-1，反应起始浓度为1.0 mol·dm-3，则其反应半衰期为
( 1/kc0).
8、某化合物与水相作用时，其起始浓度为1 mol·dm-3，1小时后为0.5 mol·dm-3，2小时后为0.25 mol·dm-3。则此反应级数为（ 1 ），半衰期为（1小时），速率常数k=( ln2/k )。
9、在一定温度下，基元反应A+B→2D的反应速率既可表示为－d c A/d t=k A c A c B，也可表示为d c D/d t=k D
c A c B。速率常数k A和k D的关系为（k D=2 k A）。
10、k1k2
反应机理为：A = B → D
k-1
反应开始时只有反应物A，经过时间t ，A、B 及D三种物质的量浓度分别为c A、c B和c D. 则此反应的速率方程d c B/d t=(k1c A－k-1c B－k2c B)，-d c A/d t =（k1c A－k-1c B）.
11、某反应的活化能E a=100KJ.mol-1,当温度由300K上升到310K，则k310/k300=( ).
12、常见的亚稳状态有（）、（）、（）以及（）等。
13、从分子结构的观点看，表面活性物质的分子中都同时含有（）基团和（）基团。
二、单项选择题
1. 测定胶体的ζ电势不能用于（ A ）。
A 确定胶粒的热力学电势φ；
B 确定胶粒所携带电荷的符号；
C 帮助分析固--液界面的结构；
D 帮助推测吸附机理。
2、对ζ电势描述错误的是（ C ）。
A 、是指胶粒的相对运动边界与液体内部的电势差；
B 、其值随外加电解质而变化；
C 、其值一般高于热力学电势；
D 、有可能因外加电解质而改变符号。
3、若分散相表面吸附正离子，则胶体粒子的ζ电势（ A ）。 A 、 大于零； B 、小于零； C 、等于零； D 、无法确定；
4、在胶体系统中，ζ电势（ C ）的状态，称为等电状态。 A 、大于零；B 、小于零；C 、等于零；D 、无法确定。
5、当入射光的波长（ A ）胶体粒子的尺寸时，则可出现丁铎尔效应。 A 、 大于； B 、小于； C 、等于； D 、远小于；
6、 在一定量AgI 溶胶中加入下列不同电解质溶液，则使溶胶在一定时间内完全聚沉所需电解质的量最少的是 （A ）。
A. La(NO 3)3
B. Mg(NO 3)2
C. NaNO 3
D. KNO 3
7、 混合等体积0.08mol·dm 3 KI 和0.1mol·dm 3 AgNO 3溶液得到一溶胶体系，在该体系中分别加入下述三个电解质：(1) MgSO 4, (2) CaCl 2, (3) Na 2SO 4, 则其聚沉能力的大小为（C ）。 A. (1)>(2)>(3)； B. (1)>(3)>(2) ； C. (3)>(1)>(2) ； D. (3)>(2)>(1)。
8．能使胶体
()()[]
+
+
-?--
xk
k
x n
nI AgI x
m
发生聚沉的最强电解质是( A ).
Ａ．
3
AlCl
B.
6
3)(CN Fe K C.
4
2SO Na D. CaCl 2
9．以下说法中正确的是( C ).
A) 溶胶在热力学和动力学上都是稳定系统 ； B) 溶胶与真溶液一样是均相系统 ； C) 能产生丁达尔效应的分散系统是溶胶 ；
D) 通过超显微镜也不能看到胶体粒子的形状和大小 。 10、雾属于分散体系，其分散介质是（ B ）。
A) 液体； B) 气体； C) 固体； D) 气体或固体。
11、当一束足够强的自然光通过一胶体溶液，在与光束垂直方向上一般可观察到（C）。
A) 白光； B) 橙红色光； C) 兰紫色光； D) 黄光。
12、下列电解质对某溶胶的聚沉值分别为c(NaNO3) = 300，c(Na2SO4) = 295，c(MgCl2) = 25，c(AlCl3) =
0.5(mol·dm-3)，可确定该溶液中粒子带电情况为（ C ）。
A) 不带电； B)带正电； C)带负电； D)不能确定。
13、气体在固体表面发生等温吸附时（ C ）。
A、△S>0；
B、△S=0；
C、△S<0；
D、无法确定。
14、弗罗因德利希吸附等温式V a=kP n适用于（ B ）。
A、低压；
B、中压；
C、高压；
D、任何压力。
15、在一定温度、压力下，将表面活性剂加入水中后，所产生的结果必然是（ C ）。
A、dγ/d c>0,产生正吸附；
B、dγ/d c>0,产生负吸附；
C、dγ/d c<0,产生正吸附；
D、dγ/d c<0,产生负吸附；
16、微小固体颗粒在水中的溶解度应（C）。
A 与颗粒大小成正比；
B 与颗粒大小无关；
C随表面张力增大而增大；D与固体密度成正比。
17、一根毛细管插入水中，液面上升的高度为h，当在水中加入少量的NaCl，
这时毛细管中液面的高度为：
A) 等于h ；B)大于h ；C)小于h ；D)无法确定。
18、一个玻璃毛细管分别插入25℃和75℃的水中，则毛细管中的水在两不同温度水中上升的高度（）。h=2γcosθ/rρg
A 相同；B25℃水中高于75℃水中；
C 75℃水中高于25℃水中；
D 无法确定。
19、如图所示，一支玻璃毛细管插入水中，有一段水柱，
水柱内b处的压力p b为（ A ）。
(A) p b = p0；
(B) p b = p0+ ρg h ；(C) p b = p0- ρg h ；(D) p b= ρg h 。
20、某反应进行时，反应物浓度与时间成线性关系，则此反应之半衰期与反应物最初浓度有何关系?（ B ）
A) 无关；B)成正比；C)成反比；D)平方成反比。
21、对于可逆一级反应 A 〓 B ，下列叙述正确的是（ C ）。
(A) 平衡时c A = c B； (B) 平衡时k1 = k-1；
(C) 总反应速率为正、逆反应速率的代数和；
(D) 加入正催化剂可使k1 > k-1。
22、对于一个化学反应来说，在下列说法中的那一种是正确的（ D ）.
A. ΔG越负，反应速率越快;
B. ΔH越负，反应速率越快;
C. 活化能越大，反应速度越快;
D. 活化能越小，反应速度越快.
23、基元反应体系aA + dD →gG的速率表达式中，不正确的是（ C ）。
A) -dC A/d t = k A[C A] a[C D] d；
B) -d[C D]/d t = k D[C A] a[C D] d；
C) d[C G]/d t = k G[C G] g；
D) d[C G]/d t = k G[C A] a[C D] d。
24、在平行反应中要提高活化能较低的反应的产率，应采取的措施为( B ) 。
A、升高反应温度；
B、降低反应温度；
C、反应温度不变；
D、不能用改变温度的方法。
25、在恒温恒容的条件下，基元反应: A(g)+B(g) → D(g) ,若初始浓度c A0 》c B0，即在反应过程中物质A大量过剩，则此反应的级数n=（ 1 ）。
A、1；
B、2；
C、3；
D、0；
26、在恒温恒容的条件下，反应机理为：A(g)+B(g) 〓D(g)，此反应的Δr U m=60KJ.mol-1,则上述正向反应的活化能E a1（ A ）。
A、>60KJ.mol-1；
B、=60KJ.mol-1；
B、C、>-60KJ.mol-1；D、<60KJ.mol。
三、问答题
1、在一个封闭的钟罩内，有大小不等的两个球型汞滴，问长时间恒温放置后，会出现什么现象？为什么？
答：长时间恒温放置后，小液滴将全部消失，系统中汞成一大汞滴。
由开尔文公式可知，在一定温度下当气液两相达平衡时，液滴越小，饱和蒸气压越大，当大小汞滴共存时，必然存在：P(大) 2、根据定义G=H-TS ，试说明气体在固体表面上的恒温、恒压吸附过程必为放热过程？ 答：一定量的气体在固体表面上的恒温恒压吸附过程为一自动进行的过程，故过程的表面吉布斯函数变G P T ,?（表）< 0； 因气体分子为三维平动子，它吸附在固体表面上至少要降低一个平动自由度，是混乱程度降低的过程，故过程的熵变0, P T ； 因为是恒温恒压吸附过程，且 0/ =W ，故G H Q P T p ,?=?=（表）0, +S T P T 3、混合等体积的0.1 mo1·dm －3 KI 和0.09 mo1·dm －3 AgNO 3溶液所得的溶胶。 (1) 试写出胶团结构式；(2) 指明电泳方向； (3) 比较MgSO 4，Na 2SO 4，CaCl 2电解质对溶胶的聚沉能力并简述原因。 解：（1） [ (AgI)m n I － · (n －x )K ]x －· x K （2） 胶粒带负电，往正极移动 （3） 聚沉能力为: Na 2SO 4 < MgSO 4< CaCl 2 因为胶粒带负电，反离子起聚沉作用，其价数越高，聚沉能力越大，故Ca 2+、Mg 2+ > Na +。又因与 胶粒带同种电荷的离子能削弱反离子作用，高价强于低价，即聚沉能力有SO 42－< Cl －，因此可得到上面的聚沉能力次序。 4、为什么硅胶可以做干燥剂？ 答：硅胶属多孔性物质，具有很大的内表面，可看作内含许多毛细管，水能润湿管壁，且液面曾凹面，相同温度下凹面的饱和蒸气压恒低于平液面，因此在某温度下，蒸汽对平液面尚未达到饱和，但对在毛细管内的凹液面来讲，可能达到过饱和状态，这时蒸气在毛细管内将凝结成液体，而达到使空气干燥的目的。 5、在豆浆中加入卤水可以做豆腐，请用相关理论说明原因。 答：豆浆为蛋白质胶体，卤水含有是氯化镁等电解质，加入电解质后，当溶胶中电解质的浓度或价数变大时，它会压缩扩散层，使扩散层变薄，把更多的反离子压入紧密层，使Zeta 电势变小，当Zeta 电势小到一定值时，溶胶开始聚沉。 6、19℃时，丁酸水溶液的表面张力可表示为：γ=γ0-aLn(1+bc),γ0为纯水的表面张力，a,b为常数。（1）导出吸附量Γ与浓度c的关系式；（2）讨论丁酸在水表面上的吸附等温线应具有什么形状？由此可得出什么结论？ 答：（1）Γ=-（c/RT）.(dγ/dc) ，(dγ/dc)=-ab/1+bc, Γ=-（c/RT）[-(ab/1+bc)]=abc/RT(1+bc) (2)当C很小时，bc<<1, Γ=abc/RT, Γ与C成正比，为直线关系； 当C很大时，bc》1, Γ=abc/RTbc=a/RT, T一定，Γ不随C增大而变化，为定值。 C不大也不小时，Γ与C关系为曲线。用图表示也可。 （3）单分子吸附。 7、溶胶为热力学非平衡系统，但可以稳定存在相当长时间，请说明原因。 答：A、胶体粒子带电是其系统稳定的重要因素。 （1）胶团间存在斥力势能和引力势能。 （2）溶胶的相对稳定性取决于斥力势能和引力势能的相对大小。当斥力势能大于引力势能，溶胶处于相对稳定的状态，当引力势能大于斥力势能时，胶粒聚沉。 （3）斥力势能和引力势能及总势能随粒自间距离的变化而变化，在某一距离内，引力势能占优势，而在另一距离范围内斥力势能占优势。 （4）加入电解质时，对引力势能影响不大，但对斥力势能的影响确十分明显。 所以，加入电解质会导至系统的总势能发生很大的变化，适当调解电解质浓度，可以得到相对稳定的电解质。 B、溶剂化作用使分散相粒子形成一个具有一定弹力的水化外壳，势必增加了溶胶聚合的机械 阻力有利于溶胶的稳定。 C、分散相粒子的布朗运动也是胶体系统稳定的重要原因。 8、改变水溶液对固体表面润湿状况的有效办法是什么?简要说明原理. 答: 经常采用的有效办法是用表面活性剂处理固体表面。表面活性剂分子具有双亲结构—亲水基和憎水基，当用来处理亲水固体表面时，其亲水基与亲水固体表面接触，而憎水基则朝向外面，这样就使固体表面形成一层憎水层，从而改变了固体表面的润湿性能，使其具有憎水性。 9、气-固、气-液、液-液（溶液）界面分别以什么方式降低表面吉布斯函数？ 答：气-固界面以气-固吸附的方式降低表面吉布斯函数；气-液界面以缩小液体表面积来降低表面吉布斯函数；液-液界面靠溶质在表面和溶液本体之间的分配降低表面吉布斯函数，若溶质的表面张力小于 溶剂的表面张力，则溶质在表面的浓度大于其在本体的浓度，若溶质的表面张力大于溶剂的表面张力，则溶质在表面的浓度小于其在本体的浓度。 10.简述人工降雨的科学道理。 答：根据开尔文公式ργ σRT M p p r 2' 'ln = ，小液滴r>0，所以'',0' 'ln p p p p r r >>，即小液滴的饱和蒸汽 压大于下雨时的饱和蒸汽压。雨滴的形成要经过从无到有，从小到大的过程。雨滴越小，与其平衡的饱和蒸汽压越大，因此，空中的水蒸气压力虽然对于平液面的水来说已是过饱和的了，但对将要形成的小水滴来说尚未饱和，因此，小水滴难以形成。若在空气中撒入凝结核，使凝聚的水滴的初始曲率半径增大，其相应的饱和蒸汽压可以小于高空中已有的水蒸气压力，因此，使蒸气会迅速凝结成水滴，这就是人工降雨的科学道理。 11、朗缪尔单分子层吸附理论的基本假设。 答：a 单分子层吸附；b.固体表面是均匀的；c.被吸附在固体表面上的分子相互之间无作用力；d.吸附平衡是动态平衡。 12、热力学不完全稳定的过饱和蒸气能够存在的原因。 答：从一相中产生一个新相是困难的，是从无到有，从小到大的过程，过饱和蒸气能够存在的原因，虽然过饱和蒸气的压力p 1 大于普通（平面）液体的蒸气压p 2,但是小于微小液滴的饱和蒸气p 3,所以热力学不完全稳定的过饱和蒸气能够存在。 13、在两支水平放置的毛细管中皆装有一段液体，（a ）中液体对管壁完全润湿；（b ）中液体对管壁完全不润湿，当在管右端加热时，管中液体向哪端流动？为什么？ 答：（a ）向左，（b ）向右； 两管中弯曲液面的附加压力方向见图示，加热时，右端毛细管膨胀，曲率半径r 增大，同时，温度T 升高，表面张力γ减小，由拉普拉斯方程 ΔP=2γ/r 得，液体右端的附加压力变小，则（a ）向左，（b ）向右。 第七章 1、电池Cu ∣Cu + ‖Cu + ，Cu 2+ ∣Pt 和电池Cu ∣Cu 2+ ‖Cu + ，Cu 2+ ∣Pt 的电池反应均可写作Cu + Cu 2+ == 2Cu + ，此二电池的（ ）。A （A ）ΔG °相同，E °不同；（B ）ΔG °、E °均相同； （C ） ΔG °不同，E °相同；（D ）ΔG °、E °均不同； 解： 1)– 极 Cu= Cu + + e ， + 极 Cu 2+ + e = Cu + 总反应：Cu 2+ + Cu = 2Cu + ， Z=1，∴ ΔG=－FE 1 2)–极 Cu= Cu2+ + 2e ， +极 2Cu 2+ + 2e = 2Cu+ 总反应： Cu 2+ + Cu = 2Cu+， Z=2，∴ΔG=－2FE2 因此：Ｅ1＝2Ｅ2 2、25℃时电池反应 H2(g) + ?O2(g) = H2O(l) 对应的电池标准电动势为E1 ，则反应2H2O(l) = 2H2(g) + O2(g) 所对应的电池的标准电动势E2 是（）。C (A) E2 = - 2E1 ； (B) E2 = 2E1 ； (C) E2 = - E1 ； (D) E2 = E1 。 3、如果规定标准氢电极的电势为1V，则可逆电池的E电动势 和可逆电极的E电极电势值将有何变化？（D） A.E电动势值增加1V，E电极电势值增加1V； B.E电动势值减少1V，E电极电势值减少1V； C.E电动势值不变，E电极电势值不变； D. E电动势值不变，E电极电势值增加1V。 4、已知298K时，(NH4)2SO4、NaOH、Na2SO4的Λm∝分别为3.064 3 10-2、2.451 3 10-2、2.598 3 10-2 S2m22 mol-1，则NH4OH的Λ∝m为（）。B （A）1.474 3 10-2；(B) 2.684 3 10-2； (C) 2.949 3 10-2；(D) 5.428 3 10-2。 5．科尔劳施的电解质摩尔电导率经验公式Λm = Λm∞ - Ac1/2，这规律适用于（）。B (A) 弱电解质溶液； (B) 强电解质稀溶液； (C) 无限稀溶液； (D) 浓度为1mol2dm-3的溶液。 6．用同一电导池测定浓度为0.01和0.10mol2dm-3的同一电解质溶液的电阻，前者是后者的10倍，则两种浓度溶液的摩尔电导率之比为（）。A (A) 1∶1 ； (B) 2∶1 ； (C) 5∶1 ； (D) 10∶1 。 7、在质量摩尔浓度和离子平均活度因子分别为b 和γ±的Na2SO4溶液中， Na2SO4的活度a为（）C。 A 2 2 ) / ( ± γ θ b b B 22 2 ) / ( ± γ θ b b C 4 3 3 ) / ( ± γ θ b b D 84 4 ) / ( ± γ θ b b 8、浓度为1mol2kg-1的CuSO4浓度的离子强度I1，浓度为1mol2kg-1的NaCl浓度的离子强度I2，那么I1与I2的关系为（）。C (A) I1= ?I2； (B) I1 = I2 ； (C) I1 = 4I2； (D) I1 = 2I2。 9．对韦斯顿标准电池，下列叙述不正确的是（）。B A) 温度系数小； B) 正极为含 12.5% 镉的汞齐； C) 为可逆电池； D) 电池电动势保持长期稳定不变。 10．对于甘汞电极，下列叙述正确的是（）。C (A) 电极反应为 Hg22+ + 2e → Hg ； (B) 属于第一类电极； (C) 电极电势较稳定； (D) 电极电势为φ(Hg2Cl2) = φ(Hg2Cl2) + (RT/2F)ln a(Cl - ) 11．为求AgCl的活度积，应设计电池为（C） A. Ag|AgCl|HCl(aq)|Cl2(p) | Pt； B. Pt|Cl2(p)|HCl(aq)||AgNO3(aq)|Ag； C. Ag|AgNO3(aq)||HCl(aq)|AgCl|Ag； D. Ag|AgCl|HCl(aq)|AgCl|Ag 12、下列电池中能测AgCl的标准摩尔生成吉布斯函数的是（）。A (A) Ag|AgCl(s)|KCl(aq)|Cl2(p )|Pt ； (B) Ag|Ag+||Cl - |Cl2|Pt ； (C) Ag|Ag+||Cl - |AgCl(s)|Ag ； (D) Ag|AgCl|AgCl(s)|Ag 。 13、有下列电池： A. Zn|ZnCl2(a)|Cl2(p )| Pt； B. Zn|ZnCl2(a1)||KCl(a2)|AgCl(s) |Ag； C. Ag|AgCl|KCl(a)|Cl2(p )| Pt； D. Pt|H2(p )|HCl(a)|Cl2(p )| Pt 电动势与Cl-离子的活度无关的是:（C） 14、下列电池中，哪一个的电池反应为： H+＋OH-＝H2O （C） A. Pt|H2|H+(aq)||OH-|O2|Pt； B. Pt|H2|NaOH(aq)|O2|Pt； C. Pt|H2|NaOH(aq)||HCl(aq)|H2|Pt； D. Pt|H2(p1)| HCl(aq)|H2(p2)|Pt 15、(1) Cu|Cu2+(a2)||Cu2+(a1)|Cu，电动势为E1 (2) Pt|Cu2+(a2),Cu+(a )||Cu2+(a1),Cu+(a )|Pt，电动势为E2 则：（C） A.E1＝1/2E2； B.E1＝2E2； C.E1＝E2； D.E1 > E2。 16、下列两图的四条极化曲线中分别代表原电池的 阴极极化曲线和电解池的阳极极化曲线的是（）B (A) 1、4； (B) 1、3； (C) 2、3； (D) 2、4。 17、电流通过电极时，电极电势偏离平衡电极电势的现象称为（）。 18、已知反应H2(p )＋Ag2O(s)＝2Ag(s)＋H2O(l)在298K时的恒压热效应Q p＝-252.79kJ mol-1，将该反应设计成可逆电池，测得其电动势的温度系数为 -5.044310-4V.K-1，由此得到 △r H m：___kJ.mol-1，△r S m：___J.K-1.mol-1， △r G m：______kJ.mol-1，E：____V。 19、有下列各电极，并设所有各离子的活度均等于1。 （1）Fe2+ + 2e-→Fe，Eψ (Fe2+|Fe)= -0.440 V； （2）AgCl + e-→Ag + Cl-，Eψ (Cl-|AgCl|Ag) = 0.2223 V； （3）Cl2(g) + 2e-→2 Cl-，Eψ (Cl-|Cl2|Pt) = 1.3583 V。 试将（1）与（3），（2）与（3）组成电池，写出电池图式及反应方程式，并计算相应的电动势。 解：（1）与（3）组成电池： Fe | Fe2+（a=1）|| Cl-（a=1）| Cl2（p）| Pt 电池反应式：Fe+ Cl2（pψ）=== FeCl2（a=1） 电动势： Eψ= Eψ(Cl- | Cl2)－ Eψ(Fe2+ | Fe) =[1.3583－（－0.440）]=1.7983V （2）与（3）组成电池： Ag | AgCl(s) | Cl-(a=1) | Cl2(p ) | Pt 电池反应式：2Ag + Cl2(pψ) === 2AgCl Eψ= E ψ(Cl-|Cl2)－ Eψ(Cl-|AgCl|Ag) =[1.3583－0.2223] V= 1.136 V 20、将反应： AgCl(s) + I -（α±=0.5）→ AgI(s) + Cl -（α±=0.5） 拆分为电极反应,设计成原电池,并写出在一定条件下该电池电动势的计算式. 期末练习题 1. 当某溶质溶于某溶剂中形成浓度一定的溶液时,若采用不同的标准浓度, 则下列说法中正确的是： ( ) (A) 溶质的标准态化学势相同 (B) 溶质的化学势相同 (C) 溶质的活度系数相同 (D) 溶质的活度相同 2. 在298K 时，设液体A 和B 能形成理想的液态混合物，它们的蒸气形成理想的气态混合物。 已知纯A 和纯B 的饱和蒸汽压分别为kPa p A 50=*，kPa p B 60=* ，如液相中 40.0=A x ，则平衡的气相中B 的摩尔分数B y 的值为 （ ） （A ）0.25 (B) 0.40 (C) 0.50 (D) 0.64 3. 在一定温度和压力下,设纯的A(l)的化学势为*μ，其标准态化学势为θμ。如在A 中加入另一液相B(l),形成理想的液态混合物，这时A(l)的化学势为A μ，标准态化学势为θμA ，则两种化学势之间的关系为 （ ） （A ）*μ=A μ，θμ=θμA （B ）*μ＞A μ，θμ＜θ μA （C ）*μ=A μ θμ＞θμA （D ）*μ＞A μ，θμ＝θμA 4. 在298K 时，已知①H 2(g)和②O 2(g)在水中的Henry 系数分别为 91,1012.7?=x k Pa, 92,1044.4?=x k Pa. 在相同的温度和压力下，两者在水中的饱和溶解的量用摩尔分数表示分别为x 1和x 2，两者的关系为 （ ） （A ）x 1＞x 2 (B) 无法比较 (C) x 1=x 2 （D ）x 1＜x 2 5. 在恒温抽空的玻璃罩中，封入两杯液面相同的糖水（A ）和纯水（B ）。经 历若干时间后，两杯液面的高度将是： （ ） （A ）A 杯高于B 杯 （B ）A 杯等于B 杯 （C ）A 杯低于B 杯 （D ）视温度而定 6. 物质B 固体在298K 、101.325kPa 下升华，这意味着 （ ） 物理化学第一章模拟试卷C 班级姓名分数 一、选择题( 共20题40分) 1. 2 分 下述说法哪一种不正确? ( B ) (A) 理想气体经绝热自由膨胀后,其内能变化为零 (B) 非理想气体经绝热自由膨胀后,其内能变化不一定为零 (C) 非理想气体经绝热膨胀后,其温度一定降低 (D) 非理想气体经一不可逆循环,其内能变化为零 2. 2 分 石墨的燃烧热 ( B ) (A) 等于CO生成热(B) 等于CO2生成热 (C) 等于金刚石燃烧热(D) 等于零 3. 2 分 一个纯物质的膨胀系数α=1 V () p V T ? ?= 1 V×1 m3·K-1(T为绝对温度),则该物质的摩尔恒热 容将C p：( B ) (A) 与体积V无关(B) 与压力p无关 (C) 与温度T无关(D) 与V,p,T均有关 4. 2 分 某理想气体从同一始态(p1,V1,T1)出发,分别经恒温可逆压缩和绝热可逆压缩至同一压力p2,若环境所做功的绝对值分别为W T和W A,问W T和W A的关系如何? ( ) (A) W T>W A(B) W T 物理化学试题之一 一、选择题(每题2分，共50分,将唯一的答案填进括号内) 1. 下列公式中只适用于理想气体的是1 A. ΔU=Q V B. W=nRTln(p 2/p 1)(用到了pv=nRT) C. ΔU=dT C m ,V T T 2 1? D. ΔH=ΔU+p ΔV 2. ΔH 是体系的什么 A. 反应热 B. 吸收的热量 C. 焓的变化 D. 生成热 3. 2000K 时反应CO(g)+1/2O 2(g)=CO 2(g)的K p 为 6.443,则在同温度下反应为2CO 2(g)=2CO(g)+O 2(g)的K p 应为 A. 1/6.443 B. (6.443)1/2 C. (1/6.443)2 D. 1/(6.443)1/2 4. 固态的NH 4HS 放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分数、相数及自由度分别是 A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 5. 下列各量称做化学势的是 A. i j n ,V ,S i )n ( ≠?μ? B. i j n ,V ,T i )n p (≠?? C. i j n ,p ,T i )n (≠?μ? D. i j n ,V ,S i )n U (≠?? 6. A 和B 能形成理想溶液。已知在100℃时纯液体A 的饱和蒸汽压为133.3kPa, 纯液体B 的饱和蒸汽压为66.7 kPa, 当A 和B 的二元溶液中A 的摩尔分数为0.5时，与溶液平衡的蒸气中A 的摩尔分数是 A. 1 B. 0.75 C. 0.667 D. 0.5 7. 理想气体的真空自由膨胀，哪个函数不变？ A. ΔS=0 B. V=0 C. ΔG=0 D. ΔH=0 7. D ( ) 8. A 、B 两组分的气液平衡T-x 图上，有一最低恒沸点，恒沸物组成为x A =0.7。现有一组成为x A =0.5的AB 液体混合物，将其精馏可得到 A. 纯A 和恒沸混合物 B. 纯B 和恒沸混合物 C. 只得恒沸混合物 D. 得纯A 和纯B 8. B 物理化学复习题 第一章 热力学第一定律 一、填空题 1、一定温度、压力下，容器中进行如下反应：Zn(s)+2HCl(aq)= ZnCl 2(aq)+H 2(g)，若按质量守恒定律，则反应系统为 系统；若将系统与环境的分界面设在容器中液体的表面上，则反应系统为 系统。 2、所谓状态是指系统所有性质的 。而平衡态则是指系统的状态 的情况。系统处于平衡态的四个条件分别是系统内必须达到 平衡、 平衡、 平衡和 平衡。 3、下列各公式的适用条件分别为：U=f(T)和H=f(T)适用于 ；Q v =△U 适用于 ；Q p =△H 适用于 ；△U=dT nC 1 2 T T m ,v ?适用 于 ；△H=dT nC 2 1 T T m ,P ?适用于 ；Q p =Q V +△n g RT 适用 于 ；pV r =常数适用于 。 4、按标准摩尔生成焓与标准摩尔燃烧焓的定义，在C （石墨）、CO （g ）和CO 2(g)之间， 的标准摩尔生成焓正好等于 的标准摩尔燃烧焓。标准摩尔生成焓为零的是 ，因为它是 。标准摩尔燃烧焓为零的是 ，因为它是 。 5、在节流膨胀过程中，系统的各状态函数中，只有 的值不改变。理想气体经节流膨胀后，它的 不改变，即它的节流膨胀系数μ= 。这是因为它的焓 。 6、化学反应热会随反应温度改变而改变的原因是 ；基尔霍夫公式可直接使用的条件是 。 7、在 、不做非体积功的条件下，系统焓的增加值 系统吸收的热量。 8、由标准状态下元素的 完全反应生成1mol 纯物质的焓变叫做物质的 。 9、某化学反应在恒压、绝热和只做膨胀功的条件下进行, 系统温度由T 1升高到T 2，则此过程的焓变 零；若此反应在恒温（T 1）、恒压和只做膨胀 物理化学习题及答案 -CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN 物理化学期末复习 一、单项选择题 1. 涉及焓的下列说法中正确的是() (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 2. 下列三种胶体分散系统中，热力不稳定的系统是：() A.大分子溶胶 B.胶体电解质 C.溶胶 3. 热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于() (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 4. 第一类永动机不能制造成功的原因是() (A) 能量不能创造也不能消灭 (B) 实际过程中功的损失无法避免 (C) 能量传递的形式只有热和功 (D) 热不能全部转换成功 5. 如图，在绝热盛水容器中，浸入电阻丝，通电一段时间，通电后水及电阻丝的温度均略有升高，今以电阻丝为体系有（） (A) W =0，Q <0，U <0 (B). W＞0，Q <0，U >0 (C) W <0，Q <0，U >0 (D). W <0，Q =0，U >0 6. 对于化学平衡, 以下说法中不正确的是（） (A) 化学平衡态就是化学反应的限度 (B) 化学平衡时系统的热力学性质不随时间变化 (C) 化学平衡时各物质的化学势相等 (D) 任何化学反应都有化学平衡态 7. 封闭系统内的状态变化：（） A 如果系统的?S >0，则该变化过程自发 sys B 变化过程只要对环境放热，则该变化过程自发 ，变化过程是否自发无法判断 C 仅从系统的?S sys 8. 固态的NH HS放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分 4 数、相数及自由度分别是（） A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 9. 在定压下，NaCl晶体，蔗糖晶体，与它们的饱和混合水溶液平衡共存时，独立组分数C和条件自由度f'：（） A C=3，f'=1 B C=3，f'=2 C C=4，f'=2 D C=4，f'=3 10. 正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中（） (A) ΔS=0 (B) ΔG=0 物理化学第八章模拟试卷B 一、选择题 ( 共10题 20分 ) 1. 有三种电极表示式: (1) Pt,H 2(p ?)│H +(a =1), (2)Cu │Pt,H 2(p ?)│H +(a =1), (3) Cu │Hg(l)│Pt,H 2(p ?)│H +(a =1)，则氢电极的电极电势彼此关系为 ： ( ) (A) 逐渐变大 (B) 逐渐变小 (C) 不能确定 (D) 彼此相等 2.已知 298 K 时下列各式的 φ? 值为： (1) Fe 2+(aq) + 2e -Fe(s) φ1$= -0.440 V (2) Fe 3+(aq) + e -Fe 2+(aq) φ2$= 0.771 V (3) Fe 3+(aq) + 3e -Fe(s) φ3 $= -0.036 V 根据以上数据，计算下述歧化反应 (4) 3Fe 2+(aq) 2Fe 3+(aq) + Fe(s) 的标准平衡常数K ?，计算方法合适 的是： ( ) (A) 只能按式 (1) - 2(2) 计算 (B) 只能按式 3(1) - 2(3) 计算 (C) 只能按式 (3) - 3(2) 计算 (D) 以上三种方法均可 3. 将反应 2Hg(l)+O 2(g)+2H 2O(l) = 2Hg 2++4OH – 设计成电池， 当电池反应达到平衡时, 电池的E 必然是： （ ） (A) E =E ? (B) E =0 (C) E >0 (D) E <0 4. 将反应 H ++ OH -＝ H 2O 设计成可逆电池，选出下列电池中正确的一个 ( ) (A) Pt │H 2│H +(aq)‖OH -│O 2│Pt (B) Pt │H 2│NaOH(aq)│O 2│Pt (C) Pt │H 2│NaOH(aq)‖HCl(aq)│H 2│Pt (D) Pt │H 2(p 1)│H 2O(l)│H 2(p 2)│Pt 5. 以阳离子从高活度a 1迁往低活度a 2的浓差电池的电动势计算式为： ( ) (A) E =-RT /(zF )×ln(a 1/a 2) (B) E ＝－RT /(zF )×ln(a 2/a 1) (C) E =-RT /(zF )×lg(a 2/a 1) (D) E ＝-2.303RT /(zF )×lg(a 1/a 2) 6.当电池的电动势E =0时，表示： （ ） (A) (A) 电池反应中，反应物的活度与产物活度相等 (B) (B) 电池中各物质都处于标准态 (C) (C) 正极与负极的电极电势相等 (D) (D) 电池反应的平衡常数K a =1 7. Zn(s)插在 ZnSO 4[a (Zn 2+)=1]溶液中,界面上的电势差为ε?,从电极电势表中查得 φ ? (Zn 2+,Zn)为－0.763 V, 则： ( ) (A) ε? ＝－0.763 V (B) ε? >－0.763 V (C) ε? <－0.763 V (D) 无法比较 8. 常用醌氢醌电极测定溶液的 pH 值, 下列对该电极的描述不准确的是： ( ) (A) 醌氢醌在水中溶解度小, 易于建立平衡 (B) 电极属于氧化-还原电极 (C) 可在 pH= 0─14 的广泛范围内使用 (D) 操作方便, 精确度高 9. 用下列电池测溶液 pH 。 参考电极‖H +(pH)│H 2(p ?),Pt, 设参考电极的φ?为 x , 2.303RT /F =0.059, 测得电动势为 E , 则 pH 值的计算式为： ( ) (A) pH ＝( E +x )/0.059 (B) pH ＝－( E +x )/0.059 (C) pH ＝( 0.059-x )/E (D) pH ＝ 0.059 x /E *. 下列电池中液接电势不能被忽略的是： ( ) (A) Pt, H 2(p 1)│HCl(m 1)│H 2(p 2), Pt (B) Pt, H 2(p )│HCl(m 1)‖HCl(m 2)│H 2(p ), Pt (C) Pt, H 2(p )│HCl(m 1)┆HCl(m 2)│H 2(p ), Pt (D) Pt, H 2(p )│HCl(m 1)│AgCl,Ag-Ag,AgCl │HCl(m 1)│H 2(p ), Pt 物理化学试卷1 班级姓名分数 一、选择题( 共16题30分) 1. 2 分(4932) 用铜电极电解·kg-1的CuCl2水溶液，阳极上的反应为( B ) (A) 2Cl- ─→Cl2+ 2e- (B) Cu ─→Cu2++ 2e- (C) Cu ─→Cu++ e- (D) 2OH-─→H2O + 1 2 O2+ 2e- 2. 2 分(4948) 金属活性排在H2之前的金属离子, 如Na+ 能优先于H+在汞阴极上析出, 这是由于： ( D ) (A) (Na+/ Na) < (H+/ H2) (B) (Na) < (H2) (C) (Na+/ Na) < (H+/ H2) (D) H2在汞上析出有很大的超电势, 以至于(Na+/ Na) > (H+/ H2) 3. 2 分(4869) 极谱分析中加入大量惰性电解质的目的是： ( C ) (A) 增加溶液电导 (B) 固定离子强度 (C) 消除迁移电流 (D) 上述几种都是 4. 2 分(4889) 下列示意图描述了原电池和电解池中电极的极化规律, 其中表示原电池阳极的是：( B ) (A) 曲线1 (B) 曲线2 (C) 曲线3 (D) 曲线4 5. 2 分(4910) 以石墨为阳极，电解mol·kg-1 NaCl 溶液，在阳极上首先析出：( A ) (A) Cl2 (B) O2 (C) Cl2与O2混合气体 (D) 无气体析出 已知：(Cl2/Cl-)= V , (Cl2)= 0 V ， (O2/OH-)= , (O2) = V 。 6. 2 分(5154) 将铅蓄电池在 A 电流下充电h，则PbSO4分解的量为： （M r(PbSO4)= 303 ）( B ) (A) kg (B) kg (C) kg (D) kg 7. 2 分(5102) 一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞，今用一金属片焊接在洞外面以堵漏，为了延长铁 箱的寿命，选用哪种金属片为好( D ) (A) 铜片 (B) 铁片 (C) 镀锡铁片 (D) 锌片 8. 2 分(4940) 25℃时, H2在锌上的超电势为V，(Zn2+/Zn) = V，电解一含有 Zn2+(a= 的溶液，为了不使H2析出，溶液的pH值至少应控制在( A ) (A) pH > (B) pH > (C) pH > (D) pH > 9. 2 分(4857) 298 K、mol·dm-3的HCl 溶液中，氢电极的热力学电势为V，电解此溶液 为：( C ) 时，氢在铜电极上的析出电势 H2 (A) 大于V (B) 等于V (C) 小于V 第二章热力学第一定律及其应用 1．物质的量为n的纯理想气体，该气体在如下的哪一组物理量确定之后，其它状态函数方有定值。 (A) p (B) V (C) T,U (D) T, p 2. 1 mol 373 K，标准压力下的水经下列两个不同过程变成373 K，标准压力下的水气，(1) 等温等压可逆蒸发，(2) 真空蒸发这两个过程中功和热的关系为： (A) |W1|> |W2| Q1> Q2 (B) |W1|< |W2| Q1< Q2 (C) |W1|= |W2| Q1= Q2 (D) |W1|> |W2| Q1< Q2 3. 恒容下，一定量的理想气体，当温度升高时热力学能将： (A) 降低(B)增加(C) 不变(D) 增加、减少不能确定 4. 在体系温度恒定的变化中,体系与环境之间： (A) 一定产生热交换(B) 一定不产生热交换 (C) 不一定产生热交换(D) 温度恒定与热交换无关 5．ΔH =Qp , 此式适用于下列哪个过程： (A) 理想气体从106 Pa反抗恒外压105 Pa膨胀到105 Pa (B) 0℃, 105 Pa 下冰融化成水 (C) 电解CuSO4水溶液 (D) 气体从(298 K, 105 Pa) 可逆变化到(373 K, 104 Pa) 6．在100℃和25℃之间工作的热机，其最大效率为： (A) 100 % (B) 75 % (C) 25 % (D) 20 % 7．对于封闭体系，在指定始终态间的绝热可逆途径可以有: (A) 一条(B) 二条(C) 三条(D)三条以上 8．某理想气体的γ=Cp/Cv =1.40,则该气体为几原子分子气体? (A) 单原子分子气体(B) 双原子分子气体 (C) 三原子分子气体(D) 四原子分子气体 9．实际气体绝热恒外压膨胀时,其温度将： (A) 升高(B) 降低(C) 不变(D) 不确定 10．当以5 mol H2气与4 mol Cl2气混合，最后生成2 mol HCl气。若以下式为基本单元，H2(g) + Cl2(g) ----> 2HCl(g) 则反应进度ξ应是： (A) 1 mol(B) 2 mol (C) 4 mol (D) 5 mol 11．欲测定有机物燃烧热Qp,一般使反应在氧弹中进行,实测得热效应为Qv。公式Qp=Qv+ΔnRT 中的Δn为: (A) 生成物与反应物总物质的量之差(B) 生成物与反应物中气相物质的量之差 (C) 生成物与反应物中凝聚相物质的量之差(D) 生成物与反应物的总热容差 12．凝固热在数值上与下列哪一种热相等： (A) 升华热(B) 溶解热(C) 汽化热(D) 熔化热 13．在标准压力下，1mol石墨与氧气反应生成1mol二氧化碳的反应热为ΔH ，下列哪种说法是错误的? (A) ΔH 是CO2(g)的标准生成热(B) ΔH =ΔU (C) ΔH 是石墨的燃烧热(D) ΔU <ΔH 14．计算化学反应的热效应,下述说法哪些是正确的? (1) 在同一算式中必须用同一参比态的热效应数据(2) 在同一算式中可用不同参比态的热效应数据 物理化学第十二章模拟试卷A 班级姓名分数 一、选择题( 共10题20分) 1. 2 分 除了被吸附气体的气压须适当之外，下列因素中哪个对气体在固体表面发生多层 吸附起主要影响？( ) (A) 气体须是理想气体 (B) 固体表面要完全均匀 (C) 气体温度须接近正常沸点 (D) 固体应是多孔的 2. 2 分 气相中的大小相邻液泡相碰, 两泡将发生的变化是：( ) (A) 大泡变大, 小泡变小(B) 大泡变小, 小泡变大 (C) 大泡、小泡均不变(D) 两泡将分离开 3. 2 分 若气体A 在催化剂上的吸附活化能E a不随覆盖度q变化, 则其吸附速率服从下列 那种方程式? ( ) (A) Langmuir速率方程式(B) Elovich 速率方程式 (C) Kwan 速率方程式(D) 以上A、B、C 皆可 4. 2 分 单组分气-液平衡体系，在孤立条件下，界面A 发生了d A > 0 的微小变化, 体系 相应的熵变d S变化为：( ) (A) d S > 0 (B) d S = 0 (C) d S < 0 (D) 不能确定 5. 2 分 二元溶液及其溶剂的比表面自由能分别为g 和g0，已知溶液的表面超量 G2< 0，则g与g0之间的关系符合以下哪种？( ) (A) g > g0 (B) g = g0 (C) g < g0 (D) 不能确定 6. 2 分 已知某溶液溶于水后，溶液表面张力g与活度a的关系为： g = g0- Aln(1 + b a)，其中g0为纯水表面张力，A、b 为常数，则此溶液中溶质的表面过剩G与活度a的关系为：( ) (A) G = - A a / RT(1+b a) (B) G = - Ab a / RT(1+b a) 《物理化学》复习题 一、填空题（每空0.5分，共10分） 1. 理想气体自由膨胀过程中W _______0，Q_______0，?U_______0，?H_______0 (填“＞”、“＜”、“=” )。 2.对非理想气体的循环过程，下列函数W、Q、?S等于零的为。 3.在通常情况下，对于单组分系统能平衡共存的最多相数为___________ 。 4.理想液体混合物的混合性质为?mix H______0、Δmix S_______0、Δmix V________0 Δmix G________0。(填“＞”、“＜”、“=” ) 5.有一个化学反应，在低温下可自发进行，随温度的升高，自发倾向降低，该反应?S ______ 0，?H ______0。(填“＞”、“＜”、“=” ) t。 6.一级反应的半衰期的表达式为= 2/1 7. 写出单组分热力学基本关系式d G= 、 d H= 、d F= 。 8.某温度时，连串反应R → M → P 的k1和k2分别为0.012和0.004 min-1，M浓度达到 最大值的时间t max为。 9.在测量电池电动势时，使用盐桥的目的是为了。 10. 物理量Q、W、U、H、V、T、P属于状态函数的为，状态函数中属于强度性质的有。 二、选择题（每小题1分，共10分） 1.工作在100℃和50℃的两大热源间的卡诺热机，其效率为（）。 A.13 % B.25 % C. 75% D.50 % 2.0.1 mol.kg-1 Na Cl水溶液的离子强度是（）mol.kg-1 A. 0.1 B. 0.2 C. 0.3 D. 1.2 3.封闭系统中任意绝热可逆过程的熵变?S（）。 A. >0 B. < 0 C. = 0； D.无法确定 4.若反应速率常数k的量纲为mol ·dm-3 ·h-1，则该反应为（） A. 三级反应 B. 二级反应 C. 一级反应 D. 零级反应 物理化学第八章模拟试卷C 班级姓名分数 一、选择题 ( 共10题 20分 ) 1. 2 分 已知： (1) Cu│Cu2+(a2)‖Cu2+(a1)│Cu 电动势为E1 (2)(2)Pt│Cu2+(a2),Cu+(a')‖Cu2+(a1),Cu+(a')│Pt 电动势为E2， 则： ( ) (A) E1= 1 2E 2 (B) E1= 2 E2 (C) E1= E2 (D) E1≥E2 2. 2 分 298 K 时,已知$ (Fe3+,Fe2+)＝ V, $ (Sn4+,Sn2+)＝ V, 当这两个电极组 成自发电池时, E$为： ( ) (A) V (B) V (C) V (D) V 3. 2 分 某电池电动势与温度的关系为： E/V = - ×10-5 (t/℃ - 20) - ×10-7(t/℃ - 20)2 298 K 时，电池可逆放电，则： ( ) (A) Q > 0 (B) Q < 0 (C) Q = 0 (D) 不能确定 4. 2 分 在电极─溶液界面处形成双电层,其中扩散层的厚度与溶液中相关离子浓度m的 大小关系是： ( ) (A) m增大,增大 (B) m增大,变小 (C) 两者无关 (D) 两者关系不确定 5. 2 分 已知E1(Fe3+|Fe) = - V，E2(Fe3+|Fe2+) = V，则E3(Fe2+|Fe)值为：（） (A) - V (B) - V (C) - V (D) V 6. 2 分 有两个电池，电动势分别为E1和E2： H2(p$)│KOH mol·kg-1)│O2(p$) E1 H2(p$)│H2SO4 mol·kg-1)│O2(p$) E2 比较其电动势大小： ( ) (A) E1< E2 (B) E1> E2 (C) E1= E2 物理化学试题之一 一、选择题(每题2分，共50分,将唯一的答案填进括号内) 1. 下列公式中只适用于理想气体的是1. B A. ΔU=Q V B. W=nRTln(p 2/p 1)(用到了pv=nRT) C. ΔU=dT C m ,V T T 2 1? D. ΔH=ΔU+p ΔV 2. ΔH 是体系的什么 2. C A. 反应热 B. 吸收的热量 C. 焓的变化 D. 生成热 3. 2000K 时反应CO(g)+1/2O 2(g)=CO 2(g)的K p 为 6.443,则在同温度下反应为2CO 2(g)=2CO(g)+O 2(g)的K p 应为3. C A. 1/6.443 B. (6.443)1/2 C. (1/6.443)2 D. 1/(6.443)1/2 4. 固态的NH 4HS 放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分数、相数及自由度分别是 A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 5. 下列各量称做化学势的是 A. i j n ,V ,S i )n ( ≠?μ? B. i j n ,V ,T i )n p (≠?? C. i j n ,p ,T i )n (≠?μ? D. i j n ,V ,S i )n U (≠?? 6. A 和B 能形成理想溶液。已知在100℃时纯液体A 的饱和蒸汽压为133.3kPa, 纯液体B 的饱和蒸汽压为66.7 kPa, 当A 和B 的二元溶液中A 的摩尔分数为0.5时，与溶液平衡的蒸气中A 的摩尔分数是 A. 1 B. 0.75 C. 0.667 D. 0.5 7. 理想气体的真空自由膨胀，哪个函数不变？ A. ΔS=0 B. V=0 C. ΔG=0 D. ΔH=0 7. D ( ) 8. A 、B 两组分的气液平衡T-x 图上，有一最低恒沸点，恒沸物组成为x A =0.7。现有一组成为x A =0.5的AB 液体混合物，将其精馏可得到 A. 纯A 和恒沸混合物 B. 纯B 和恒沸混合物 C. 只得恒沸混合物 D. 得纯A 和纯B 8. B 物理化学复习提要 课程名称：物理化学 教材：《物理化学》，肖衍繁李文斌主编，天津大学出版社 辅导教师：史春辉联系电话：4153173 第一章气体 一、填空题 1、物质的量为5mol的理想气体混合物，其中组分B的物质的量为2mol，已知在 30℃下该混合气体的体积为10dm3,则组分B的分压力P B =_________kPa,分体积 V B =________dm3。(填入具体数值) 2、已知在温度T下，理想气体A的密度ρ A 为理想气体B的密度ρ B 的两倍，而A 的摩尔质量M A 却是B的摩尔质量M B 的一半。现在温度T下，将相同质量的气体 A和B放入到体积为V的真空密闭容器中，此时两气体的分压力之比（P A /p B ） =_________。（填入具体数值） 3、在任何温度、压力条件下，压缩因子恒为1的气体为________________。若某 条件下的真实气体的Z>1，则说明该气体的V m ___________同样条件下的理想气 体的V m ，也就是该真实气体比同条件下的理想气体___________压缩。 4、一物质处在临界状态时，其表现为____________________________。 5、已知A、B两种气体临界温度关系为Tc(A) 二、选择题 1、如左图所示，被隔板分隔成体积相等的两容器中，在温度T 下，分别放有物质的量各为1mol的理想气体A和B，它们 的压力皆为p。若将隔板抽掉后，两气体则进行混合，平衡 =_________。 后气体B的分压力P B A、2p B、4p C、p/2 D、p 2、在温度为T、体积恒定为V的容器中，内含A、B两组分的理想气体混合物，它们的分压力与分体积分别为P A、P B、V A、V B。若又往容器中再加入物质的量为n C的理想气体C，则组分A的分压力P A___________，组分B的分体积V B____________。 A、变大 B、变小 C、不变 D、无法判断 3、已知CO2的临界参数t c=℃，p c=。有一钢瓶中贮存着29℃的CO2，则该CO2_________状态。 A、一定为液体 B、一定为气体 C、一定为气液共存 D、数据不足，无法确定 4、有一碳氢化合物气体（视作理想气体），在25℃、×104Pa时测得其密度为·m-3，已知C、H的相对原子质量为及，则该化合物的分子式为____。 A、CH4 B、C2H6 C、C2H4 D、C2H2 5、在恒温100℃的带活塞汽缸中，放有压力为的饱和水蒸气。于恒温下压缩该水蒸气，直到其体积为原来体积的1/3，此时缸内水蒸气的压力___________。 A、 B、 C、 D、数据不足，无法计算 6、已知A、B两种气体的临界温度的关系Tc(A)>Tc(B)，如两种气体处于同一温度时，则气体A的T r （A）_______气体B的T r（B）。 A、大于 B、小于 C、等于 D、可能大于也可能小于 7、已知水在25℃的饱和蒸气压P*(25℃)=。在25℃下的密封容器中存在有少量的水及被水蒸气所饱和的空气，容器的压力为100 kPa，则此时空气的摩尔分数y（空）_______。若将容器升温至100℃并保持恒定，达平衡后容器中仍有水存在，则此时容器中空气的摩尔分数y’(空)________。 A、， B、， C、, D、， 三、计算 1、在室温下，某盛氧气钢筒内氧气压力为，若提用160dm3（在下占的体积）的氧气后，筒内压力降为，设温度不变，试用理想气体状态方程估计钢筒的体积。 2、有一10dm3的钢瓶，内储压力为10130kPa的氧气。该钢瓶专用于体积为 dm3的某一反应装置充氧，每次充氧直到该反应装置的压力为2026kPa为止，问该钢瓶内的氧可对该反应装置充氧多少次？ 3、一密闭刚性容器中充满了空气，并有少量的水。当容器于300K条件下达平衡时，容器内压力为。若把该容器移至的沸水中，试求容器中达新平衡时应有的压力。设容器中始终有水存在，且可忽略水的任何体积变化。300K时水的饱和蒸气压为3567Pa。 四、解释下列术语 1、对应状态原理 2、道尔顿定律 3、分体积 4、分压力 第二章热力学第一定律 一、填空题 1、1mol理想气体A，从始态B经途径Ⅰ到达终态C时，系统与环境交换了Q（Ⅰ）=-15kJ，W（Ⅰ） =10kJ。若该1mol理想气体A从同一始态B出发经途径Ⅱ到达同一终态C时系统与环境交换了Q（Ⅱ） 《物理化学》课程复习资料 一、单项选择题： 1.对隔离体系而言，以下说法正确的是 [ ] A.体系的热力学能守恒，焓不一定守恒 B.体系的热力学能和焓都不一定守恒 C.体系的热力学能不一定守恒，焓守恒 D.体系的热力学能和焓都守恒 2.经下列过程后，体系热力学能变化不为零(ΔU ≠0)的是 [ ] A.不可逆循环过程 B.可逆循环过程 C.两种理想气体的混合 D.纯液体的真空蒸发过程 3.下列关于理想溶液的混合热力学性质正确的是 [ ] A.Δmix S = 0，Δmix G = 0 B.Δmix S < 0，Δmix G < 0 C.Δmix S > 0，Δmix G < 0 D.Δmix S >0，Δmix G > 0 4.理想气体恒压膨胀，其熵值如何变化？ [ ] A.不变 B.增加 C.减小 D.不能确定 5.在下列热力学函数中，可以用于判断过程自动与否的是 [ ] A.ΔU B.ΔH C.ΔG T,p D.ΔA 6.若反应2H 2(g) + O 2(g) ==== 2H 2O(g) 的热效应为△r H m ，则 [ ] A.Δc H m [H 2(g)] = △r H m B.Δf H m [H 2O(g)] = 0.5Δr H m C.Δc H m [H 2(g)] = 2Δr H m D.Δf H m [H 2O(g)] = Δr H m 7.已知反应H 2(g) + 0.5O 2(g) == H 2O (g)在298K 、p Θ下的反应焓变为)K 298(m r Θ?H ，下列说法中不正 确的是 [ ] A.)K 298(m r Θ?H 是H 2O(g)的标准摩尔生成焓 B.)K 298(m r Θ?H H 2(g) 的标准摩尔燃烧焓 C.)K 298(m r Θ?H 为负值 D.)K 298(m r Θ?H 与反应的)K 298(m r Θ?U 值不相等 8.某化学反应在298K 时的标准Gibbs 自由能变化为负值，则该温度时反应的标准平衡常数K Θ 值将[ ] A.K Θ= 0 B.K Θ>1 C.K Θ< 0 D.0 < K Θ< 1 9.合成氨反应 N 2（g ）+ 3H 2（g ）== 2NH 3（g ）达平衡后加入惰性气体，保持体系温度和总压不变（气体为理想气体），则有 [ ] A.平衡右移，K p Θ 不变 B.平衡右移，K p Θ增加 C.平衡左移，K p Θ 不变 D.平衡不移动，K p Θ不变 10.在一定的温度T 和压力p 下，反应3O 2(g) ? 2O 3(g)的以组元分压表示的平衡常数K p 与以组元物质的量分数表示的平衡常数K y 之比为 [ ] A.RT B.p C.(RT )-1 D.p -1 11.在373K 、 p Θ下，水的化学势为μl ，水蒸气的化学势为μg ，则 [ ] A.μl = μg B.μl < μg C.μl >μg D.μl 与μg 的相对大小无法确定 12.在α、β两相中均含有物质A 和B ，A 和B 在α相中的化学势分别为μA(α)和μB(α)，A 和B 在β相中的化学势分别为μA(β)和μB(β)，当两相达到平衡时应有 [ ] A.μA(α) = μB(β) B.μB(α) = μB(β) C.μA(α) = μB(α) D.μB(α) = μA(β) 13.FeCl 3和H 2O 能形成FeCl 3·2H 2O 、FeCl 3·6H 2O 、2FeCl 3·5H 2O 和2FeCl 3·7H 2O 四种水合物，该体系的组元数和在恒压下最多可能平衡共存的相数为 [ ] A.C = 2，Φ= 3 B.C = 2，Φ= 4 C.C = 3，Φ= 4 D.C = 3，Φ= 5 14.下列关于杠杆规则适用对象的说法中，不正确的是 [ ] A.不适用于单组元体系 B.适用于二组元体系的任何相区 C.适用于二组元体系的两相平衡区 D.适用于三组元体系的两相平衡区 15.对(基)元反应A +2B → P 而言，其反应速率方程可以用不同反应物浓度对时间的变化率来表示，即有 物理化学复习题 一、填空题 1、实际气体的压缩因子定义为Z ＝ pV m /RT ，当实际气体的压缩因子Z >1时，该气体比理想气体 难 压缩（选择填入难、易）。 2、已知2NO(g)+ O 2(g) = 2NO 2(g)为放热反应。反应达平衡后，欲使平衡向右移动以获得更多的NO 2(g)，应采取的措施有 降温 和 增压 。 3、抽空密闭容器中放入NH 4Cl(s)，部分分解成NH 3(g)和HCl(g)并达到平衡， 系统的组分数C = 1 ，相数P = 2 ，自由度数F = 1 。 4、玻璃毛细管内水面上升，是因为水在毛细管中形成 凹 液面（选择填入凹、凸），此液面上水的饱和蒸气压 小于 平液面上水的饱和蒸气压（选择填入大于、小于或等于）。 5、一价碱金属的皂类作为乳化剂时，易于形成 O/W 型乳状液。 6、一定量的单原子理想气体经历某恒温过程，其的U ? = 0，H ? = 0。 7、稀溶液的依数性包括溶液沸点升高(溶质不挥发)、凝固点降低（析出纯溶剂）， 蒸气压下降 和 渗透压 。 8、反应A→B，实验测定A 的浓度c A 与时间 t 成线性关系，该反应的级数为 零 。 9、丁铎尔效应的实质是 胶体粒子对光的散射 。 10、溶胶稳定存在的三个重要原因是 胶体粒子带电 、 溶剂化作用 和 布朗运动 。 11、当真实气体的压缩因子Z 小于1 时，该气体比理想气体易于压缩。 12、理想气体绝热向真空膨胀，则 ?U = 0 。 13、由纯组分形成理想液态混合物的过程，其mix ΔS ＞0 。 14、化学势μB 就是物质B 的 偏摩尔吉布斯函数 。 15、已知2NO(g)+ O 2(g) = 2NO 2(g)为放热反应。反应达平衡后，欲使平衡向右移动以获得更多的NO 2(g)，应采取的措施有 降温 和 增压 。 16、一定温度下，液体的分子间作用力越大，其表面张力 越大 。 17、某化学反应在一定T 、p 条件下进行，反应物A 的平衡转化率为12 %。相同反应条件下加入催化剂，反应速率提高5倍，此时A 的平衡转化率为 12% 。 物理化学第六章模拟试卷C 班级 姓名 分数 一、选择题 ( 共6题 12分 ) 1. 2 分 不饱和溶液中溶质的化学势μ与纯溶质的化学势μ*的关系式为： ( ) （A ）μμ=*（B ）μμ>*（C ）μμ<*（D ）不能确定 2. 2 分 理想气体反应平衡常数 K x 与 K c 的关系是∶ ( ) (A) K x = K c (RT )νB B ∑ (B) K x = K c p νB B ∑ (C) K x = K c (RT /p B B )ν-∑ (D) K x = K c (V /ν B B ∑n B ) νB B ∑ 3. 2 分 在温度为T 、压力为p 时，反应3O 2(g)＝2O 3(g) 的K p 与K x 的比值为 ( ) (A) RT (B) p (C) (RT )-1 (D) p -1 4. 2 分 Ag 2O 分解可用下面两个计量方程之一表示，其相应的平衡常数也一并列出： Ag O s Ag s O g 2221 2()()() →+ K P ()1 2422Ag O s Ag s O g ()()()→+ K p () 2 设气相为理想气体，且已知反应是吸热的，试判断下列结论哪个是正确的： （ ） （A ）K K P P ()()211 2= （B ）K K p p ()()21= （C ）K p () 2随温度的升高而增大 （D ）O 2气的平衡压力与计量方程的写法无关 5. 2 分 过饱和溶液中溶质的化学势μ与纯溶质的化学势μ*的关系式为： ( ) （A ）μμ=*（B ）μμ>*（C ）μμ<*（D ）不能确定 （2分） 6 2 分 理想气体反应 CO(g) + 2H 2(g) = CH 3OH(g), 若起始原料CO 与H 2的分子比为1:2, 平衡时CO 的转化率为α,平衡常数为K p ,则 （ ） (A) α与p 有关 (B) H 2的转化率是2α (C) K p =[ α(3-2α)2] / [ 4(1-α)2p 2] (D) K p 与p 2 成反比 物理化学试题及答案 C. 易于液化 D. 不易液化 2006-2007学年度上期物理化学试题,B, 水溶液置于绝热箱中，插入两个铜电极，以蓄电池为电源进行4、如图，将CuSO4 电解，可以看作封闭体系的是( )。 A. 绝热箱中所有物质 B. 两个铜电极 (可带计算器) C. 蓄电池和铜电极 一、判断题。判断下列说法的正误，在正确的说法后面打“?”，错误的说得分 D. CuSO水溶液 4法后面打“×”。(每小题1分，共10分) 5、在体系温度恒定的变化中,体系与环境之间( )。 1、温度一定的时候，气体的体积与压力的乘积等于常数。( ) A. 一定产生热交换 B. 一定不产生热交换 2、热力学过程中W的值应由具体过程决定 ( ) C. 不一定产生热交换 D. 温度恒定与热交换无关 3、系统的混乱度增加，则其熵值减小。( ) 6、下列定义式中，表达正确的是( )。 4、处于标准状态的CO (g)，其标准燃烧热为零。( ) A. G=H，TS B. G=A，PV C. A=U，TS C. H=U—PV 5、1mol理想气体从同一始态经过不同的循环途径后回到初始状态，其热力学能不变。 7、在一个绝热钢瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么( )。( ) A. Q > 0，W > 0，ΔU > 0 6、吉布斯判据适用于理想气体的任意过程。( ) B. ΔQ = 0，W = 0，ΔU < 0 7、四个热力学基本方程适用于所有封闭体系的可逆过程。( ) C. Q = 0，W = 0，ΔU = 0 8、在纯溶剂中加入少量不挥发的溶质后形成的稀溶液沸点将升高。( ) D. Q < 0，W > 0，ΔU < 0 9、惰性组分的加入将使反应的平衡转化率降低。( ) 8、ΔH =Q , 此式适用于下列哪个过程: ( )。 p10、只受温度影响的平衡系统自由度F=C-P+1。( ) 655A. 理想气体从10 Pa反抗恒外压10 Pa膨胀到10 Pa 5B. 0? , 10 Pa 下冰融化成水得分二、选择题。以下各题，只有一个正确选项，请将正确的选项填在相应位 置。(每小题3分，共45分) C. 电解 CuSO水溶液 4 54D. 气体从 (298 K, 10 Pa) 可逆变化到 (373 K, 10 Pa) 1. 一定压力下，当2 L理想气体从0?升温到273?时，其体积变为( )。 9、下述说法中，哪一种不正确:( )。 A. 5 L B. 4 L C. 6 L D. 1 L A. 焓是体系能与环境进行交换的能量 2、A、B两种理想气体的混合物总压力为100kPa，其中气体A的摩尔分数0.6，则气体B B. 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量的分压为( )。 C. 焓是体系状态函数 A. 100kPa B. 60kPa C. 40kPa D. 不确定 D. 焓只有在某些特定条件下，才与体系吸热相等 3、当实际气体的压缩因子Z 大于1的时候表明该气体( )。 10、凝固热在数值上与下列哪一种热相等:( )。 A. 易于压缩 B. 不易压缩 1物理化学期末考试习题及答案
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