气相色谱法测定蔬菜、水果中多种有机磷农药残留量

【化学测定方法】气相色谱法测定蔬菜、水果中多种有机磷农药残留量

林文华。罗惠明，蔡颖

（汕头出入境检验检疫局，广东汕头５１５０３１）

【摘要】目的：建立用气相色谱法测定蔬菜、水果中１０种有机磷农药残留量的方法。方法：采用微量化学法和固相萃取

技术，用气相色谱法。结果：方法最低检出浓度为０．０１—０．０２ｍｇ／ｋｇ，样品中的添加浓度为０．０２—１．０ｍｅ／ｋｇ时，平均回

收率为７０．１２％一１１８．８５％，ＲＳＤ为２．１％一１５．８％。结论：结果表明，该方法操作简便快速、灵敏度高，符合实际应用需

要。

【关键词】有机磷农药残留量；气相色谱法；蔬菜、水果

【中图分类号】０６５７．７＋ｌ［文献标识码］Ａ［文章编号］１００４－８６８５（２００８）０１—００７３一０２

Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｏｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓｐｅｓｔｉｃｉｄｅｍｕｌｔｉ—－ｒｅｓｉｄｕｅｓｉｎｖｅｇｅｔａｂｌｅｓａｎｄｆｒｕｉｔｂｙ

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［Ａｂｓｔｒａｃｔ］Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：Ｔｏｅｓｔａｂｌｉｓｈａｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ１０ｏｒｇａｎｏｐｈ０６ｐｈＯＦＩＩＢｐｅｓｔｉｃｉｄｅｒｅｓｉｄｕｅｓｉｎｖｅｇｅｔａｂｌｅｓａｎｄ

ｆｒｕｉｔｂｙｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ．Ｍｅｔｈｏｄｓ：Ｔｈｅｓａｍｐｌｅｓｗｅ弛ｅｘｔｒａｃｔｅｄｕｓｉｎｇｍｉｅｍ—ｃｈｅｍｉｃａｌａｎｄｓｏｌｉｄｐｈａｓｅｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｔｅｃｈｎｉｑｕｅ

ａｎｄｅｘｓｔａｃｔｓｗｅｒｅｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｂｙＧＣ．Ｒｅｓｕｌｔｓ：Ｔｈｅｌｉｍｉｔｏｆｄｅｔｅｃｔｉｏｎｗａｓ０．０１—０．０２ｍｇ／ｋ辱Ｔｈｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｗｅｌ＇七７０．１２％一

１１８．８５％ｗｈｅｎｔｈｅａｄｄｅｄｌｅｖｅｌｓｗｅｒｅｆｒｏｍ０．０２ｔｏ１．０ｍｅ／ｋ昏ＴｈｅＲＳＤＷａＳ２．１％一１５．８％．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｉｓｓｉｍ－

ｐｌｅ，ｓｅｎｓｉｔｉｖｅａｎｄｓｕｉｔａｂｌｅｆｏｒｔｈｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆｐｅｓｔｉｃｉｄｅｒｅｓｉｄｕｅｓ．

［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］Ｏｒｇａｎｏｈｐｏｓｐｈｏｒｕｓｐｅｓｔｉｃｉｄｅｒｅｓｉｄｕｅｓ；Ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ；Ｖｅｇｅｔａｂｌｅｓａｎｄｈｄｔ

有机磷农药作为一种高效、广谱的杀虫剂，在蔬菜、水果中得到广泛应用，但其急性毒性强，在蔬莱、水果中的残留易引起食物中毒，因此有必要找到一个样品前处理简便、快速且准确的测定方法。本文采用微量化学法和固相萃取技术，建立了气相色谱法同时测定蔬菜、水果中１０种有磷农药残留量的方法。

１材料与方法

１．１仪器与试剂

气相色谱仪，配火焰光度检测器（ＦＰＤ）；氮吹仪；固相萃取真空抽滤装置；离心机：４＇０００ｒ／ｒａｉｎ。

乙酸乙酯、正己烷、丙酮、无水硫酸钠均为色谱纯；水为蒸馏水；３ｍｌ活性炭小柱（ＳＵＰＥＩ．，ＣＬＥＡＮＥＮＶＩ—ＣＡＲＢ）；１０种有机磷农药（甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧化乐果、乐果、毒死蜱、甲基对硫磷、马拉硫磷、杀螟硫磷、三唑磷）标准品。

１．２气相色谱条件

色谱柱：ＤＢｌ７０１石英毛细管柱，３０ｍ

ｘＯ．５３咖（内径）×１．０岬（膜厚）；色谱柱温度：１４０℃（保持２ｒａｉｎ），１０℃／ｍｉｎ升至２００＂Ｃ，２℃／ｒａｉｎ升至２５４℃；检测器温度：２５０＂Ｃ；进样口温度２．５００ｃ；载气：９９．９９９％高纯氮气，流速５．０ｍ］／ｍｉｎ；空气：［作者简介］林文华（１９７３一），女，本科，助理工程师，主要从事

理化检验工作。１５ｍｉ／ｍｉｎ；氢气７５ｍｌ／ｍｉｎ；尾吹气：１０ｍｌ／ｍｉｎ；进样量２ｍ；定量方法：峰面积外标法定量。

１．３测定步骤

称取２．０ｇ粉碎样品于ｌＯｍｌ塑料管中，加入１ｍｌ蒸馏水和无水硫酸钠ｌｇ，在混匀器上混匀１ｍｉｎ，再加入５ｍｌ乙酸乙酯，在混匀器上充分混匀２ｍｉｎ，以４０００ｒ／ｍｉｎ的速率离心４ｍｉｎ，取出上清液。残渣再用３ｍｌ乙酸乙酯提取２次，合并３次提取液，于氮吹仪上４０℃浓缩至１．０ｍｌ，再过活性炭柱净化。将活性炭小柱安装于固相萃取真空抽滤装置上，用１ｍｌ乙酸乙酯淋洗小柱３次，将浓缩过的提取液过活性炭小柱，再用１ｍｌ正己烷：丙酮（２：１）的混合液淋洗２次，收集全部洗脱液，于氮吹仪上４０℃浓缩至１．０ｍｌ，供气相色谱分析。色谱图见图ｌ。

１５０ｐＡ

２００

１８０

１６０

１４０

１２０

ｌ∞

８０

６０

４０

ｌＯ１５２０２５

时间（ｍｉａ）

圈１１０种有机磷农药的气相色谱图

１一甲胺磷、２一乙酰甲胺磷、３一甲拌磷、４一氧化乐果、５一乐果、

６一毒死蜱、７一甲基对硫磷、８一马拉硫磷、９一杀螟硫磷、１０一三唑磷

２结果与讨论

２．１线性与检测限

分别准确吸取一定量的标准溶液，用乙酸乙酯配制成一系列标准混合溶液，浓度在Ｏ．０２—２．００ｍｇ／Ｌ之间，在上述色谱条件下用气相色谱仪进行分析，以峰面积对质量浓度作线性回归分析，结果见表１。根据３倍信噪比结合检测方法计算出最低检出限。

裹１线性测定结果

ｘ为样品中农药的浓度（ｍｇ／Ｌ）；Ｙ为色谱峰面积

由表１可见，该方法灵敏度高，线性良好，完全符合农药残留分析的要求。

２．２回收率与精密度试验

采用空白添加标准品方式，在三个浓度水平进行添加，按２．３节的操作步骤在不同时间进行６次试验，测定结果见表２。

从表２可知，当添加水平为０．０２—１．０ｍｇ／ｋｇ时，本方法的加标回收率为７０．１２％一１１８．８５％，相对标准偏差为２．１％一１５．８，满足农药残留分析的要求。

３小结

综上结果表明该方法具有分离效果好，准确度高，操作简便快速的特点，能够很好地适用于蔬菜、水果中的有机磷农药检测。自２００６年以来，本实验室已应用该方法检测进出口蔬菜、水果中多种有机磷农药残留量约１２００项次，取得了良好的效果，确保了进出口蔬菜、水果农药残留的安全卫生。

表２回收率与精密度试验结果

［参考文献］

［１］ＧＢ／Ｔ５００９．２０—２００３．食品中有机磷残留量的测定方法［Ｓ］．［２］ＧＢ／ＴＳ００９．１０３—２００３．植物性食品中甲胺磷和乙酰甲胺磷农药残留量的测定［Ｓ］．

（收稿日期：２００７一ｌＯ一２２）

（上接第６ｌ页）

３结语

碘和淀粉的显色反应非常复杂，没有固定的摩尔比，是一个可逆反应，当其中一个反应物的量一定时，随着另一个反应物量的增加，生成的复合物的量也在增加，溶液的颜色变深。对于稀溶液只在一定范围内符合朗伯一比尔定律，用此显色反应测定碘和淀粉的含量时，标准系列溶液配制应非常严格，外界因素对此反应的影响非常大。为什么此显色反应的稀溶液在一定范围内符合朗伯一比尔定律还需进一步研究。

【参考文献】

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［２］张峻松，贾春晓，毛多斌，等．碘显色法测定烟草中的淀粉含量［Ｊ］．烟草科技／烟草化学，２００４，５（总第２０２期）：２４—２６．

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［６］徐昌杰，陈文峻，陈昆松，等．淀粉含量测定的一种简便方法一碘显色法ｒＪ］．生物技术，１９９８，（２）：４１—４３．

（收稿日期：２００７—０９—２４）

气相色谱法测定蔬菜、水果中多种有机磷农药残留量

作者：林文华， 罗惠明， 蔡颖， Lin Wen-hua， Luo Hui-ming， Cai Ying

作者单位：汕头出入境检验检疫局,广东汕头,515031

刊名：

中国卫生检验杂志

英文刊名：CHINESE JOURNAL OF HEALTH LABORATORY TECHNOLOGY

年，卷(期)：2008，18(1)

被引用次数：7次

参考文献(2条)

1.GB/T 5009.20-2003.食品中有机磷残留量的测定方法

2.GB/T S009.103-200

3.植物性食品中甲胺磷和乙酰甲胺磷农药残留量的测定

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100.0±3.3,乐果98.2±2.8.结论固相萃取气相色谱法测定食品中的甲胺磷、敌敌畏、乐果农药残留量具有快速、灵敏、准确的优点,值得推广应用. 2.期刊论文许美玲.刘仲昌农药速测卡与气相色谱法测定蔬菜中有机磷农药残留量的比较-临床和实验医学杂志2006,5(5)

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4.6%(RSD=7.9%)、76.4%(RSD=7.3%)、81.0%(RSD=8.3%);检出限分别为4.0,

5.0,8.0μg·kg-1.分析工作质量控制均符合要求.

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4～1.66x10-3 mg/kg,6种有机磷农药的回收率范围为82.36%～92.08%.符合国家农药残留量测定方法的要求.

引证文献(7条)

1.覃玲.罗光毅.蔡超海气相色谱法测定罗非鱼中的多种有机磷农药残留量[期刊论文]-预防医学论坛 2010(1)

2.吴龙.曾文芳.杨忠桥.金铨毛细管气相色谱法测定中药淫羊藿中有机磷农药残留量[期刊论文]-中国卫生检验杂志 2009(2)

3.凌云.王菡.雍炜.储晓刚气相色谱-质谱/质谱法检测蔬菜中的毒死蜱及其代谢物[期刊论文]-色谱 2009(1)

4.孙芳.张路阳.张海君蔬菜中有机磷农药多残留的测定[期刊论文]-中国卫生检验杂志 2008(12)

5.蔡志斌.张英.刘丽.孙春云固相萃取及其新技术在食品农药残留分析中的应用[期刊论文]-中国卫生检验杂志2008(11)

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7.叶艺娟.张秀莲不同提取溶剂对蔬菜中有机磷农药残留量测定的影响[期刊论文]-实用预防医学 2008(4)

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