易挥发的钼_锝和钌的羰基配合物的化学性质研究_英文_
Ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｄｉｒｅｃｔ ｃａｔｃｈ ｉｔ ｉｓ ｐｏｓｓｉｂｌｅ ｔｏ ｄｅｄｕｃｅ ａ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｙ
ｉｅｌｄ ｏｆ Ｍｏ ｃａｒｂｏｎｙｌ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ａｂｏｕｔ ５０％．Ｔｈｅ ｙｉｅｌｄ ａｓ ｆｕｎｃｔｉｏｎ ｏｆ ＣＯ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｉｎ ｔｈｅ Ｈｅ ｃａｒｒｉｅｒ ｇａｓ ｆｏｒ １０４
Ｍｏ ｉｓ ｓｈｏｗｎ ｉｎ Ｆｉｇ．２．Ｉｔ ｉｎｄｉｃａｔｅｓｔｈａｔ ｔｈｅ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｉｓ ｍｅｔａｌ ｃａｒｂｏｎｙ
ｌ ｆｏｌｌｏｗｓ ａ ｆｉｒｓｔ－ｏｒｄｅｒ ｋｉｎｅｔｉｃｓ． Ｆｏｒ ｆｕｔｕｒｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ ａｎ ｏｐｔｉｍａｌ ＣＯ／Ｈｅ ｒａｔｉｏ ｏｆ １∶１，ｅａｃｈ ｇ
ａｓ ｗｉｔｈ ５００ｍＬ／ｍｉｎ ｗａｓ ｕｓｅｄ．Ｆｉｇ．３ｓｈｏｗｓ ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｖｅ ｙｉｅｌｄ ｖｓ．ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｃｕｒｖｅ ｆｏｒ １０４
Ｍｏ（ＣＯ）６．
Ｔｈｅ ｓｏｌｉｄ ｌｉｎｅ ｉｓ ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔ ｏｆ ａＭｏｎｔｅ－Ｃａｒｌｏ ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ ａｓｓｕｍｉｎｇ ａｎ ｅｎｔｈａｌｐｙ
ｏｆ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎΔＨａｄｓｏｆ－３８ｋＪ／ｍｏｌ．Ｔｈｅｄａｓｈｅｄ ｌｉｎｅ ｉｎｄｉｃａｔｅ ｔｈｅ １σ－ｅｒｒｏｒ ｒａｎｇ
ｅ．Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ
［１］Ｃ．Ｅ．Ｄüｌｌｍａｎｎ，ｅｔ
ａｌ．，Ｎｕｃｌ．Ｉｎｓｔｒ．Ｍｅｔｈ．，Ａ５１２（２００３）５９５．２－３９ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｐ
ｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｍｏ，Ｔｃａｎｄ Ｒｕ Ｃａｒｂｏｎｙｌ Ｃｏｍｐ
ｌｅｘｅｓＷａｎｇ
Ｙａｎｇ，Ｑｉｎ Ｚｈｉ，Ｆａｎ Ｆａｎｇｌｉ，Ｃａｏ Ｓｈｉｗｅｉ，Ｗｕ Ｘｉａｏｌｅｉ，Ｆａｎ Ｆｕｙｏｕ，Ｔｉａｎ ＬｏｎｇｌｏｎｇＺｈａｏ Ｌｉａｎｇ，Ｇｕｏ Ｊｕｎｓｈｅｎｇ
ａｎｄ Ｈ．Ｗ．Ｇａｅｇｇｅｌｅｒ１
１Ｐａｕｌ Ｓｃｈｅｒｒｅｒ
Ｉｎｓｔｉｔｕｔ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ． Ｓｈｏｒｔ－ｌｉｖｅｄ ｒａｄｉｏｉｓｏｔｏｐｅｓ ｏｆ ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ，ｔｅｃｈｎｅｔｉｕｍ ａｎｄ ｒｕｔｈｅｎｉｕｍ ａｓ ｈｏｍｏｌｏｇ
ｏｕｓ ｅｌｅｍｅｎｔｓ ｏｆ ｔｈｅｓｕｐｅｒｈｅａｖｙ
ｅｌｅｍｅｎｔｓ ｓｅａｂｏｒｇｉｕｍ，ｂｏｈｒｉｕｍ ａｎｄ ｈａｓｓｉｕｍ ｃａｎ ｂｅ ｐｒｏｄｕｃｅｄ ｉｎ ａ ２５２
Ｃｆ ｆｉｓｓｉｏｎ ｓｏｕｒｃｅ．Ｗｅ ｈａｖｅｕｓｅｄ ｔｈｉｓ ｆｉｓｓｉｏｎ ｓｏｕｒｃｅ ｔｏ ｆｏｒｍ ｖｅｒｙ
ｖｏｌａｔｉｌｅ ｍｅｔａｌ ｃａｒｂｏｎｙｌｓ ｏｆ Ｍｏ，Ｔｃ，Ｒｕ，Ｒｈ．Ｏｎｅ ｓｈｏｕｌｄ，ｈｏｗｅｖｅｒ，ｂｅ ａｗａｒｅ ｔｈａｔ ｉｎ ｔｈｅ ｆｉｓｓｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ｍａｎｙ
ｉｓｏｔｏｐｅｓ ｏｆ ａｎ ｉｓｏｂａｒ ａｒｅ ｆｏｒｍｅｄ．Ｔａｂｌｅ １ｓｕｍｍａｒｉｚｅｓ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄｉｎｄｅｐｅｎｄａｎｔ ｙ
ｉｅｌｄｓ ｉｎ ＳＦ ｏｆ ２５２Ｃｆ［１］
．Ｔａｂｌｅ １．Ｓｏｍｅ ｅｓｔｉｍａｔｅｄ ｆｒａｃｔｉｏｎａｌ ｉｎｄｅｐｅｎｄｅｎｔ ｙ
ｉｅｌｄｓ ｏｆ ｆｉｓｓｉｏｎ ｆｒａｇｍｅｎｔｓ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ＳＦ ｄｅｃａｙｏｆ ２５２
Ｃｆ ｉｎ％（ｆｒｏｍ［１］，ｎｏｔ ｃｏｒｒｅｃｔｅｄ ｆｏｒ ｐｒｏｍｐｔ ｎｅｕｔｒｏｎ ｅｍｉｓｓｉｏｎ）．Ｓｏｂａｒ Ｙ Ｚｒ Ｎｂ Ｍｏ Ｔｃ Ｒｕ
Ｒｈ
１０４ ０．４ ２１ ６７ １２ ０．１１０６－
１．２
３５ ５８ ５．３１０８ ２
５１ ４４ ２１１０
８
６３
２８
０．８
Ａｓ ａｎ ｅｘａｍｐｌｅ，ｔｈｅ ｎｕｃｌｉｄｅ １０４
Ｔｃ ｗｈｉｃｈ ｉｓ ｗｅｌｌ ｏｂｓｅｒｖｅｄ ｉｎ ｔｈｅγ－ｓｐｅｃｔｒａ ｉｓ ｎｏｔ ｐｒｏｄｕｃｅｄ ａｓ ｐｒｉｍａｒｙ
ｆｉｓｓｉｏｎ ｐｒｏｄｕｃｔ ｂｕｔ ｆｏｒｍｅｄ ｖｉａβ－ｄｅｃａｙ ｆｒｏｍ ｉｔｓ ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ １０４
Ｍｏ． Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ，ｎｏｔ ａｌｌ ｔｈｅ ｉｓｏｔｏｐｅｓ ｏｂｓｅｒｖｅｄ ｒｅｐｒｅｓｅｎｔ ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ
ｅｌｅ－ｍｅｎｔ．Ａ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｉｎｔｅｒｐｒｅｔａｔｉｏｎ ｏｆ ｏｂｓｅｒｖｅｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｒｅｑｕｉｒｅｓ １）ａｎ ａｎａｌｙ
ｓｉｓ ｏｆ ｔｈｅ ｎｕ－ｃｌｉｄｅ’ｓ ｈａｌｆ－ｌｉｆｅ，２）ａ ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｆｉｓｓｉｏｎ ｙｉｅｌｄ（ｓｅｅ Ｔａｂ．１），３）ｋｎｏｗｌｅｄｇｅ ｏｎ ｔｈｅ ｔｒａｎｓｐ
ｏｒｔ ｔｉｍｅｆｒｏｍ ｔｈｅ ｃｈａｍｂｅｒ ｔｏ ｔｈｅ ａｃｔｉｖａｔｅｄ ｃｈａｒｃｏａｌ ｆｉｌｔｅｒ，ａｎｄ ４）ｗｈａｔ ｍｅｍｂｅｒｓ ｏｆ ｔｈｅ ｆｉｓｓｉｏｎ ｉｓｏｂａｒ ｃａｎ ｆｏｒｍ ｖｏｌａ－
ｔｉｌｅ ｍｅｔａｌ ｃａｒｂｏｎｙ
ｌｓ． Ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｖｅ ｙｉｅｌｄｓ ｏｆ １０４～１０６ Ｍｏ（ＣＯ）６，１０７ Ｔｃ（ＣＯ）ｘ，１０９
Ｒｕ（ＣＯ）ｘａ
ｒｅ ｓｈｏｗｎ ｉｎ Ｆｉｇ．１．Ｔｈｅ ｄｅｄｕｃｅｄ ａｄ－ｓｏｒｐｔｉｏｎ ｅｎｔｈａｌｐ
ｉｅｓ ｏｎ ｔｈｅ ｑｕａｒｔｚ ｃｏｌｕｍｎ ｓｕｒｆａｃｅ ｆｏｒ Ｍｏ，Ｔｃ，ａｎｄ Ｒｕ ｗｅｒｅ－３７，－３５，ａｎｄ－３４ｋＪ／ｍｏｌ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅｓｅ ｖａｌｕｅｓ ａｒｅ ｖｅｒｙ
ｓｉｍｉｌａｒ．Ｉｔ ｃａｎ ｂｅ ｓｅｅｎ ｔｈａｔ ｔｈｅ Ｔ５０％ｖａｌｕｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｉｓｏｔｏｐｅｓ ｏｆＭｏ ａｒｅ ｄｅｐｅｎｄｉｎｇ ｏｎ ｔｈｅｉｒ ｈａｌｆ－ｌｉｆｅ，ｓｉｍｉｌａｒ ｔｏ ａｎ ｏｂｓｅｒｖａｔｉｏｎ ｍａｄｅ ｉｎ ａ ｓｔｕｄｙ
ｏｆ Ｔｃ ｏｘｉｄｅｓ［２］
． Ｗｅ ａｓｓｕｍｅ ｔｈａｔ １０４ Ｍｏ（Ｔ１／２＝６０ｓ），１０５ Ｍｏ－（Ｔ１／２＝３５．６ｓ）ａｎｄ １０６
Ｍｏ（Ｔ１／２＝
８．４ｓ）ｗｅｒｅ ｔｒａｎｓｐｏｒｔｅｄｉｎ ｆｏｒｍ ｏｆ Ｍｏ（ＣＯ）６ｔｏ ｔｈｅ ｆｉｌｔｅｒ，ｂｅｃａｕｓｅ ｔｈｅｙ ａｒｅ ｆｏｒｍｅｄ ｄｉｒｅｃｔｌｙ
ｏｒ ｖｉａ Ｎｂ ｗｈｉｃｈ ｄｏｅｓ ｎｏｔ ｆｏｒｍ ｃａｒｂｏｎ－ｙ
ｌｓ． Ｗｅ ａｌｓｏ ａｓｓｕｍｅ ｔｈａｔ １０７
Ｔｃ（Ｔ１／２＝２１．２ｓ）ｉｓ ａｔ ｌｅａｓｔ ｐａｒｔｌｙ ｒｅｐｒｅｓｅｎｔｉｎｇ ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｙ
ｏｆ ｔｅｃｈ－ｎｅｔｉｕｍ．
２
７ＩＭＰ ＆ＨＩＲＦＬ Ａｎｎｕａｌ Ｒｅｐｏｒｔ ２０１１
Ｆｉｇ．１Ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｃｕｒｖｅｓ ｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｉｓｏｔｏｐｅｓ ｏｆ Ｍｏ（ｌｅｆｔ）ａｎｄ ｏｆ １０７ Ｔｃ ａｎｄ １０９ Ｒｕ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ，ｏｎ ｑｕａｒｔｚ ｓｕｒｆａｃｅ．Ｔｈｅ ｓｏｌｉｄ ｌｉｎｅｓ ｒｅｐｒｅｓｅｎｔ Ｍｏｎｔｅ Ｃａｒｌｏ ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎｓ ａｄａｐｔｅｄ ｔｏ ｔｈｅ ｅｘｐ
ｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｄａｔａ． Ｔｈｅｙ
ａｌｓｏ ｔａｋｅ １０９ Ｒｕ ａｓ ａ ｇｏｏｄ ｒｅｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｖｅ ｆｏｒ ｒｕｔｈｅｎｉｕｍ ｂｅｃａｕｓｅ ｔｈｅ ｈａｌｆ－ｌｉｆｅ ｏｆ ｔｈｅ ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ １０９ Ｔｃｉｓ ｖｅｒｙ
ｓｈｏｒｔ（Ｔ１／２＝０．９ｓ）． Ｉｎ ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ，ｗｅ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｂｅｈａｖｉｏｕｒ ｏｆ Ｍｏ，Ｔｃ ａｎｄ Ｒｕ ｃａｒｂｏｎｙ
ｌｓ ｏｎ ｑｕａｒｔｚ ｓｕｒ－ｆａｃｅｓ ｉｓ ｖｅｒｙ ｓｉｍｉｌａｒ．Ｔｈｅｙ ａｌｌ ｅｘｈｉｂｉｔ ａ ｌｏｗ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｅｎｔｈａｌｐｙ
ｗｈｉｃｈ ｐｏｉｎｔｓ ｔｏ ａ ｐｈｙｓｉｓｏｒｐｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔ ｏｆ ｔｈｉｓ ｓｔｕｄｙ ｇｉｖｅｓ ｇｒｅａｔ ｈｏｐｅ ｔｈａｔ ｃａｒｂｏｎｙｌ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｍｉｇｈｔ ｂｅ ｗｅｌｌ ｓｕｉｔｅｄ ｔｏ ｓｔｕｄｙ ｇａｓｃｈｅｍｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｓｇ
，Ｂｈ，Ｈｓ，ａｎｄ Ｍｔ．Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅｓ
［１］Ａ．Ｃ．Ｗａｈｌ，Ｊ．Ｒａｄｉｏａｎａｌ．Ｎｕｃｌ．Ｃｈｅｍ．，５５，１（１９８０）１１１．
［２］Ｍ．Ｓ．Ｌｉｎ，ｅｔ
ａｌ．，Ｒａｄｉｏｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，９８（２０１０）３２１．３
７ ２０１１ ＩＭＰ ＆ＨＩＲＦＬ Ａｎｎｕａｌ Ｒｅｐ
ｏｒｔ
怎么用地道英语口语夸赞别人(最新)
【篇一】怎么用地道英语口语夸赞别人 赞美能力 如果遇到能力很强，你很想学习的陌生人。赞美是和ta拉近距离的第一步。 如何用英语赞美能力比较地道呢? 正式表达： #01 If you don't mind my saying, you are a(n) excellent / outstanding / superb + (noun phrase) 如果你不介意我说的话，你是一个优秀的/杰出的/卓越的+(名词短语) Mr. Smith, if you don't mind my saying, you are an excellent public speaker. 史密斯先生，如果你不介意我说的话，你是个出色的演说家。 #02 I must say you really know how to + (verb) 我必须说你真的精通做+(动词) I must say you really know how to paint. 我必须说你真的精通怎么画画。 #03 I admire your ability to + (verb) 我钦佩你的+能力(动词) I admire your ability to think on your feet. 我很钦佩你脚踏实地的思考能力。 #04
You are a fine + (noun phrase) 你是一个很棒的+(名词短语) #05 What a(n) excellent / outstanding / superb / + (noun phrase) you are! 你真是一个出色/棒/赞的+(名词短语)! 非正式表达： #01 You're great at (verb + ing) 你在...方面很棒(动词ing形式) Wow! You're great at skiing! 哇!你真的很擅长滑雪! #02 Wow, I wish I could (verb) as well as you! 你很擅长(动词+ing) Wow! You're great at skiing! 哇!你真的很擅长滑雪! #03 You're an amazing / awesome / incredible + (noun phrase) 你是一个了不起的/超赞的/不可思议的+(名词短语) You're an awesome student. 你是一个出色的学生。 #04
原子簇化合物
第三章配位化学 1．配合物 配合物：由提供孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子(配体)和接受孤对电子或多个不定域电子的原子或离子(统称中心原子)按一定组成和空间构型所形成的化合物。其中，与中心原子直接相连的原子称为配位原子，与同一中心原子连接的配位原子数目称为配位数；由中心金属离子和配体构成的络合型体称为内界，通常用“[]”标出。 配合物的命名：配体名称在先，中心原子名称在后。阴离子名称在先，阳离子名称在后，两者间用“化”或“酸”相连。不同配体名称的顺序与化学式的书写顺序相同，相互间以圆点隔开，最后一种配体名称之后加“合”字。配体个数在配体名称前用中文数字表示。中心原子的氧化态在元素名称之后用括号内的罗马数字表示。 2．配合物的异构 立体异构：包括几何异构和旋光异构。配合物内界中两种或两种以上配体在空间的排布方式不同所产生的异构现象称为几何异构。若由配体在空间的排布方式不同所产生的异构体之间互为对映体，则这种异构现象称为旋光异构。 电离异构：配合物在溶液中电离时，由于内界和外界配体发生交换而生成不同配离子的异构现象称为电离异构。 键合异构：含有多种配位原子的单齿配体用不同的配位原子参与配位而产生的异构现象称为键合异构。 配位异构：在配阴离子与配阳离子形成的配合物盐中，配阴离子与配阳离子中配体与中心离子出现不同组合的现象称为配位异构。 3．配合物的常用制备方法 加成反应：路易斯酸碱之间直接反应，得到酸碱加合型配合物。加成后配位数增 大。 取代反应：用一种适当的配体(通常是位于光谱化学序列右边的配体)取代配合物中的某些配体(通常是位于光谱化学序列左边的配体)。取代后配位数通常不变。氧化还原反应：伴随有中心金属氧化态变化的制备反应，在许多情况下同时伴随有配体的取代反应。 热解反应：在升高温度时，配合物中易挥发的配体失去，外界阴离子占据失去配体的配位位臵，相当于固相取代反应。 4．配合物的化学键理论 (1)晶体场理论理论要点：
environmental slogan 英文环保标语
Environmental Slogans 英文环保标语 One tree can make a million matches. One match can destroy a million trees. A drop of water is worth more than a sack of gold to a thirsty man Hug a tree, they have less issues than people Save water, it will save you later! Cu t a Tree, Cut a Tree and there’ll be no more left to see. Less pollution is the best solution Don’t let the water run in the sink, our life’s on the brink! Modern technology owes ecology an apology. Cool kids help a warm planet Let’s go green to get our gl obe clean Trees don’t grow on money either Get into the Green Scene Put a stop to the drop It’s the only Earth we got Want to hug a tree with me? When you refuse to reuse it’s our Earth you abuse Join the race to make the world a better place Give a Hoot, Don’t Pollute Water, water everywhere but not a drop to drink Don’t waste it, just taste it! When you conserve water, you conserve life! Save water! Save Life! Pollution isn’t cool, so don’t be a fool!
表示赞美常用的英语口语用法(最新)
【篇一】表示赞美常用的英语口语用法 1. It's cool! 很好，很棒! 只要是好事, 你都可以说cool! 例如： -I am going to college this year. -Cool! -I just bought a brand new car. -Cool! 此外，如果别人问你做了某件事了没, 你说做了, 别人就会说cool，例如： -Did you make one copy for me? -Yes. -Cool. -Did you go to watch the football game yesterday? -Yes. -Cool! 总之，cool 这个词是无所不在的, 听到什么好事,，就说cool准没错。 2. It is neat! 太酷了！ 我们可以这样说，neat是cool的比较级，比cool还再cool一点的就是neat，例如别人说他学钢琴学了十年，像这种事你光用cool形容是不够的，不如就说neat! 人家说，"I've been to Europe several times." 听到这种几乎不可能发生在一般人身上的事, 你也可以说neat! 另外，neat 和cool也有“新奇”的意思，常和stuff这个字连用, 表示一些很新奇又很棒的事物。例如你为了吸引别人的注意就可以说, "Check out those neat stuff!" (看看这些很棒的东西。) 或"I've just bought some cool stuff." (我刚买了一些很棒的东西。) 3. It is righteous! 酷毙了! 这是cool的级了，如果一件事让你无法用neat形容，那就只好用这个词了，有人说他刚环游世界一周回来，你就可以跟他说，"It's righteous!" 4. It's good. 很好。 Good和cool很像，都是听到什么好事时就可以脱口而出，"It's good!" 例如：-I just got an A from that course. -It's good.
金属原子簇化学
金属原子簇化学 金属原子簇（MetalClustersCompounds）指的是金属原子之间相互成键形成的多核化合物，这个定义比较老旧，不过也接近现在的定义（对于Clusters的定义，Cotton指出：“A group of the same or similar elements gathered oroccurringclosely together）。有据可查的最早的金属原子簇合物的合成是1858年的 Roussin`ssalt，即K[Fe4S3(NO)7]和K[Fe2S2(NO)4]，这一全新的化合物被以其合成者的名字命名，为陆森黑盐和陆森红盐。这种盐是通过一锅法合成的。不过当时的研究尚不充分，也比较冷门，长久以来都未能搞清楚其结构。后来，卢嘉锡和林慰桢指出，黑盐阴离子是由红盐阴离子作为一个蔟单元的生成后二倍缩聚形成的。转入1935年，Brosset报道了一种钨簇合物，其阴离子为W2Cl9(3-)，阳离子为K+，W—W 键长为240pm，略小于W的金属原子半径之和（W单质中W—W键为275pm）。1938年，合成了Fe2(CO)9，经测定其结构来说铁原子间距小于铁原子半径之和。后来进入二十世纪六十年代，F·A·Cotton和T·E·Haos 对金属原子簇合物的定义是：“含有直接而明显键合的两个或以上的金属原子的化合物”。美国化学文摘CA 的索引中提出，原子簇化合物是含有三个或三个以上互相键合或极大部分互相键合的金属原子的配位化合物。这个阶段，原子簇合物终于开始了重视性的研究。 如图是三种四核过渡金属簇合物的键价和结构
对金属原子簇合物的合成，在这个阶段也取得了较大的进步。如以很一般的底料，通入常见的保护气如氮气、氢气等，就可以达到一个魔幻化的合成效果。这个合成馆长也说过。以Rh4(CO)12为底物在异丙醇中转化为了两种不同保护气氛下的产物。两个产物的产率都在50％左右。 还有诸如一些含羰基的多核化合物的合成，这些化合物往往是随着核数增加相应增加电子的不定域性，呈现出各种色彩。羰基簇中的羰基一般来说可以有两种不同的方式与金属相结合：其一是CO分子以碳原子端基方式，其二是CO分子以桥基方式、面桥基方式与两个或更多个金属相联。奇异的是，在很多金属羰基簇中，羰基的位置和配位形态可以交换转化，不得不说是科学的奇妙。如下图。 如图，是五核心的金属羰基簇。（a）的金属核是Ni，（b）的金属核是Fe。黑色小球代表金属原子，白色代表羰基。灰色带线条小球代表碳原子。（a）向大家展示了一种多核镍羰基簇合物阴离子的结构。（b）则是一种铁羰基簇合物Fe5(CO)15C。 羰基簇的金属核数目不断被后人所累加上去，这种庞大的团簇分子展示出一种磅礴的美感，其结构上的完美协调和对价键轨道的巧妙运用让人无不叹为观止。下图就是七核心和八核心的羰基簇合物。
大气中羰基化合物
用HPLC 分离和鉴定大气中的羰基化合物应用Array 环境
2 这些方法都是上面讨论的通用方法中的一种。在某些情况下，对于大气有毒样品，由于臭氧干扰羰基-DNPH 反应，故必须在DNPH 小柱之前安装臭氧去除器。HPLC 分离 通过收集和萃取（或洗脱）得到衍生化的腙类，反相HPLC 就是分析这些化合物的首选方法[1–5]。由于腙类的疏水性差异很大，所以需要梯度洗脱条件将它们在合理的时间内洗脱。图2 是主要DNPH 衍生的羰基化合物标准样品的分离结果，这些化合物都列在重要环境毒素名单上。下方的色谱图是低浓度(2 μg/mL) 标样，上面的色谱图是高浓度(20 μg/mL) 标样。Agilent HC-C18 色谱柱对这些标样，包括部分分离的峰8 和9 ，都表现了出色的分离度。特别是2-丁酮-2,4-DNPH 和丁醛-2,4-DNPH 的分离值得关注，因为在很多反相色谱柱上这一对化合物是不能被分离的，这款C18 柱的高碳载量是这种良好选择性的部分原因。注意，要在合理的时间内洗脱这些非极性化合物，需要60% 乙腈的起始流动相组成。由于化合物是有色的，故选择360 nm 为检测波长。使用这样的高波长检测将避免检测到一些无关的、在低紫外波长有强吸收的化合物。 图1.从大气样品中捕集羰基化合物的化学反应 1甲醛-2,4-DNPH 2乙醛-2,4-DNPH 3丙烯醛-2,4-DNPH 4丙酮-2,4-DNPH 5丙醛-2,4-DNPH 6丁烯醛-2,4-DNPH 7异丁烯醛-2,4-DNPH 82-丁酮-2,4-DNPH 9丁醛-2,4-DNPH 10苯基醛-2,4-DNPH 11戊醛-2,4-DNPH 12对-苯甲醛-2,4-DNPH 13 己醛-2,4-DNPH (X) 表示DNPH 过量 色谱柱:Agilent HC-C18, 4.6 ×250 mm, 5 μm 流动相:溶剂A 水溶剂B 乙腈梯度:起始60% B, 30 min 75% B, 35 min 100% B 流速: 1 mL/min 检测:UV 360 nm 温度:35 °C 样品:10-μL 进样量 样品: DNPH 衍生的羰基化合物[Supelco 标样，产品编号47671-U (20 μg/mL) 和47672-U (2 μg/mL)] 图2.根据EPA TO-11 方法，环境标样- 羰基化合物-DNPH 衍生物在Agilent HC-C18 柱上的分离 羰基化合物 2,4-二硝基苯肼(DNPH)（在捕集小柱或溶液中） 羰基-2,4-二硝基苯腙衍生物（橙色化合物）
羰基配合物的化学键形式
羰基化合物的化学键形式 由表1数据知CO的偶极矩较低，尽管氧原子的电负性（3.44）比碳原子的电负 性（2.55）高出许多。因为π配键的存在抵消了氧和碳原子的电负性差产生的极性，使本来电负性强的氧原子端呈现电正性，原本电负性较弱的碳原子端显示电负性，导致CO的偶极矩μ较小。 H 2 CO NO HI HBr HCl HF μ(D) 0 0.112 0.159 0.448 0.828 1.09 1.827 表1 偶极矩数据表 在金属羰基配合物中总是配体中的碳原子提供孤电子对，与中心离子配位。EAN规则虽能指出金属羰基配合物的稳定性（即把羰基配合物这种特殊的稳定性看作是中心原子具有稀有气体的电子构型。但是没有从理论上说明CO能和低氧化态的金属原子形成配合物。此时要从分子轨道理论入手来说明非经典配合物的成键情况。CO的分子轨道能图如图一： 图 1 CO的分子轨道能级图 CO分子中的C和2s和2p原子轨道和O的2s和2p轨道成键。由于原子中对称 性相同的2s和2p z 轨道之间轨道杂化，可形成两个sp杂化轨道，因此C原子与O原子形成分子时可以组成2个σ孤电子轨道（其中一个是氧的sp杂化轨道，另一个是碳的sp杂化轨道），一个C-Oσ成键分子轨道和一个空的C-Oσ*分子 轨道。此外还有2个充满电子的π键轨道，是由2个p x 轨道和2个p y 轨道组合 而成，分别位于yz和xz平面内。2个孤电子对所占轨道可看成2个σ轨道，基本上可看成分别为碳原子和氧原子提供。而中心原子的d电子形成反馈π键（如
图2） 图2金属M与CO中的σ配键和反馈π键 这种反馈π键减少了由于生成σ配键而引起的中心原子上过多的负电荷积累，加强了σ配键，同时σ配键的形成也促进了反馈π键的形成。这种相互促进和加强的σ—π协同作用，增加了羰基配合物的稳定性。反馈π键的生成，伴随着碳氧间结合力的削弱，根据羰基配合物中CO的伸缩振动频率可以进一步证实这一点（如表2） 化合物Mn(CO) 6+Cr(CO) 6 V(CO) 6 -Mn 2 (CO) 10 Ni(CO) 4 Fe(CO) 4 2-Fe(CO) 5 CO νco/cm-12090 2018 1800 2017 2066 1790 2035 2143 表2一些金属羰基化合物中CO的红外吸收频率 在金属羰基簇合物中，一氧化碳分子可以和1个、2个、或3个金属原子键合， 一般情况下都是通过碳原子与金属原子结合。CO与金属原子的配位方式主要有 端基（a)、边桥基(b)、面桥基(c)等几种（如图3）
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英语课前小热身 Warm-up ： 1、One two three four one two three four ,clap your hands (1 2 3 4，拍拍手) two two three four,stomp your feet（2 2 3 4 ，跺跺脚） three two three four,nod your head,（3 2 3 4 ，点点头） four two three four,hands on knees.（4 2 3 4 ，小手放到膝盖上） 2、Le t’s count one two ,tie your shoe （伸出手指数数，作系鞋带状） Three four ,touch the floor（伸出手指，蹲下摸地面） Five six ,stir and mix （伸出另一只手数数，作搅拌状） Nine ten ,count again （双手反过来再数一遍） One two three four five six seven eight nine ten (一只手指，一只手指的再数一遍) 3、Clap stomp snap bump clap clap clap （拍拍手） Stomp stomp stomp （跺跺脚） Snap snap snap （打响指） Bump bump bump (打击膝盖)
4、Shake your body（1） shake your shoulders,shua shua shua (上下抖动肩膀) Shake your hands ,clap clap clap （甩甩手，拍三下） Shake your hip ,pia pia pia （扭扭屁股，打三下） Shake your feet ,dong dong dong （抖抖脚，跺三下） 5.Shake your body（2） Shake shake up (胳膊和手全部向上摇摆) Shake shake down （胳膊和手全部向下摇摆） Shake shake shake shake （摇一摇，摇一摇） Let’s turn around （转一圈） Shake shake up (胳膊和手全部向上摇摆) Shake shake down （胳膊和手全部向下摇摆） Shake shake shake shake （摇一摇，摇一摇） Let’s si ng a song （做出唱歌的样子） 6、Finger play one finger ,one finger ,turn turn turn ,turn to a toothbrush ,shua shua shua (两只手各出示一只手指，变成一个牙刷的样子，在嘴边上下刷动) Two finger, two finger ,turn turn turn ,turn to a rabbit ,jump jump jump （两只手各出示两只手指，转一下，变成一个兔子的样子，上下跳）Three finger ,three finger,turn turn turn ,turn to a fork ,cha cha cha （两只手各出示三只手指，转一下，变成一个叉子的样子，上下叉动）
羰基化合物
羰基化合物章节选择题 1．下列化合物不能发生坎尼扎罗反应的是：( )。 A. 2,2-二甲基丙醛 B. 甲醛 C. 乙醛 D. 苯甲醛 OH COOH CH 2 是一种歧化反应，请问其反应条件是：（） A．稀NaOH ；B. 浓NaOH ；C. 稀H2SO4 ；D. 浓H2SO4 3．下列化合物能发生碘仿反应的是（） A. 2-甲基丁醛 B. 1-丁醇 C. 2-戊酮 D. 丙醇 4．下列羰基化合物对HCN加成反应速度最快的是（）A. 苯乙酮 B. 苯甲醛 C. 2-氯乙醛 D. 乙醛
5．下列化合物能发生碘仿反应的是（） A. 2-丁酮 B. 甲醇 C.苯甲醛 D. 丙醛 6．下列羰基化合物对NaHSO3加成速度最慢的是（）A. 苯乙酮 B. 苯甲醛 C. 2-氯乙醛 D. 乙醛 7. 黄鸣龙是我国著名的有机化学家,他( ) (A)完成了青霉素的合成 (B)在有机半导体方面做了大量工作 (C)改进了用肼还原羰基的反应 (D)在元素有机化学方面做了大量工作 8．下列化合物能发生碘仿反应的是（）。 (CH3CH2)2C A. CH3CH2COCH3 B. O C. CHO D. CH3CH2CH2OH 9．下列化合物能发生碘仿反应的是（）。 A. (CH3)2CHCHO B. CH3CH2CH2OH C. C6H5CHO D. CH3COCH2CH3
10．下列化合物与NaHSO 3加成反应活性最大的是（ ）。 A. ClCH 2CHO B. CH 3CHO C. F 2CHCHO D. CHO 11．下列羰基化合物对HCN 加成反应速率最快的是（ ）。 A. (CH 3)2CHCHO B. CH 3COCH 3 C. F 3CCHO D. FCH 2CHO 12．下列化合物按羰基的亲核加成反应活性最高的是（ ）。 A. O (CH 3)3CCC(CH 3)3 B. O CH 3CCHO C. CH 3COCH 2CH 3 D. CH 3CHO 13. 是属于：（ ） A. 碳链异构 ; B ．立体异构; C ．互变异构; D ．官能团异构 14. 醛、酮与肼类(H 2N-NH 2等)缩合的产物叫做( )。 A. 羟基腈 B. 醛(或酮)肟 C. 羟胺 D.腙 H 332 H 3
醛酮类化合物
醛酮类化合物 1、 完成下列转化 C 2H 5CH 3CHCOOH OH C H CH CH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH 2CH 2OH Br CHO CHO OH OH 2、 分子式为C 6H 12O 的A ，能与苯肼作用但不发生银镜反应。A 经催化氢化得分子式为 C 6H 14O 的B ，B 与浓硫酸共热得C(C 6H 12)。C 经臭氧化并水解得 D 与 E 。D 能发生银镜反应，但不起碘仿反应。而E 则可发生碘仿反应而无银镜反应。写出A ～E 的结构式及各步反应式。 3、 化合物A （C 5H 10O 2）对碱稳定。在酸溶液中A 水解为B （C 3H 6O ）和C （C 2H 6O 2）。B 可以与苯肼生成衍生物，能起碘仿反应，但不能与Tollen 试剂反应生成银镜。C 可经氧化生成D （C 2H 2O 4），D 与CaCl 2水溶液生成不溶于水的E （C 2O 4Ca ）。求A 、B 、C 、D 、E 的结构式并写出反应式。 4、 由指定原料合成下列化合物。
6H 5CH 3 3O C 6H 5 CCH 3 O O C 6H 5 C 6H 5 3 CCH O CH 3 CHO 3 I O C H 3CH 3 3 O CH 3COOH (CH 3CO)2O C 6H 5CHCC 6H 5 CH 3 O 3O 5、 根据要求合成下列化合物 C CH O CH 3CHO CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH CHCHCH 2CH 2CH 2CH 3 OH CH 3CHO 6H 5CH CHCH CHCH 2OH 6、 完成下列转化。
羰基化合物
近年来,我国的甲醇工业得到了迅速发展,大多数甲醇厂使用的是铜基甲醇催化剂,性高,选择性好,许多性能各异的催化剂不断地应用到工业生产中,取得显著的经济效益。但铜基催化剂对毒物极为敏感,容易中毒失活,使用寿命往往达不到设计要求。在目前的工艺中,导致甲醇催化剂中毒失活的毒物主要有: (1) 硫及硫的化合物; (2) 氯及氯的化合物; (3) 羰基金属化合物; (4) 微量氨。多年以来,各科研单位和甲醇生产企业都致力于甲醇合成气中微量硫、氯等有害物质的脱除净化工作,可将合成气中的硫和氯的质量分数降低到0101 ×10 - 6以下,对合成甲醇催化剂的保护起到了积极的作用。但对羰基金属化合物(主要是羰基铁、羰基镍) 的脱除还没有引起足够的重视,国内外也鲜有关于羰基铁、羰基镍对甲醇催化剂影响的研究报告。实际生产中,这些毒物的存在严重影响了生产的正常进行,使工厂应用的催化剂达不到设计要求,给企业造成巨大的经济损失。 1 羰基金属化合物形成机理 羰基金属化合物是过渡金属与CO 配位体所形成的一类特殊配位化合物,亦称羰基配合物。除铁系元素的单核羰基配合物及四羰基合镍在常温下为液体外,其他已知的金属羰基配合物验室内,在较温和的压力和温度下将CO 和铁粉或镍粉加热,即可得到挥发性的五羰基铁或四羰基镍。在甲醇工业中, 羰基金属主要以Fe ( CO) 5 和Ni (CO) 4形式存在,但其生成机理尚未见系统的研究报道,最新研究认为,在以煤、渣油和焦炉气等为原料生产甲醇过程中,Fe (CO) 5 和Ni (CO) 4 的来源主要有以下两种途径1) 原料气中的CO 对设备与管道的腐蚀而成,金属中铁和镍能在较温和的条件下与CO 气体反应形成羰基化合物:Fe + 5CO(g) Fe (CO) 5 (g)Ni +4CO(g) Ni (CO) 4 (g)(2 ) 造气过程中, CO 与铁、镍结合生成Fe (CO) 5 、Ni (CO) 4 ,生成量与Fe 和Ni 的含量以及CO 的分压有关。一般认为在相对低的温度和特别高的压力下,气体中含有的大量的CO 与其所接触的容器、管道表面组分发生反应或者与原料渣油带入的铁镍杂质进行反应形成Fe (CO) 5 、Ni (CO) 4 。从动力学角度看,高的CO 分压和高温利于羰基物的形成;但从热力学角度, 低温有利于形成羰基物Fe ( CO) 5 和Ni (CO) 4 ,形成的最佳温度100～200 ℃。 2 羰基金属化合物对催化剂的影响 催化剂的表面性能不均一,具有催化活性的物质按照一定的规律高度分散在催化剂的表面上形成一系列催化剂活性中心。这些活性中心一旦遭到破坏,催化剂便很快丧失活性或引起其他副反应。研究认为,催化剂的中毒现象是毒素被牢牢地吸附在催化剂的表面形成薄膜,