第三章 物质的结构和材料的性质
一、基本概念
薛定谔方程;四个量子数;原子轨道能级图;核外电子排布原则;价层电子结构式;元素周期表;离子键理论;共价键理论;杂化轨道理论;分子轨道理论;金属键理论;金属能带理论;分子间力;氢键;
二、教材习题
1、教材77页练习题1、
2、
3、
4、5题;
2、教材90页练习题1、2、
3、
4、
5、6题;
3、教材112页练习题1、2、3、5、6题
三、补充习题
一、判断对错并改正(正确的在括号内“∨”错误的“×”,并改正)
1、3个P 轨道的能量、形状和大小都相同,不同的是在空间的取向。( )
2、波函数是描述微观粒子运动的数学方程式。( )
3、电子云的黑点表示电子可能出现的位置,疏密程度表示电子出现在该范围的机会大小。( )
4、电子具有波粒二象性,就是说它一会是粒子,一会是电磁波。( )
5、价层电子排布含2ns 的元素都是碱土金属元素。( )
6、第Ⅷ族元素的价层电子排布为26)1(ns d n -。( )
7、原子是化学变化中的最小微粒,在化学变化中是不能再分的。( )
8、共价键按成键轨时轨道的重叠方式不同可分为σ键和π键两种。( )
9、s 轨道和p 轨道成键时,只能形成σ键。( )
10、两个单键就组成一个双键。( )
11、色散力只存在非极性分子之间。( )
12、原子核外有几个未成对电子,就能形成几个共价键。( )
13、PCI 3分子是三角锥结构,这是因为PCI 3中P 是以SP 2杂化轨道成键的结果。( )
14、白磷的分子式为P 4,几何构型为正四面体,每个P 原子均为SP 3杂化。( )
二、填空题
1、4P 轨道的主量子数为 ,角量子数为 ,磁量子数为 ,最多可容纳电子数为 。29Cu 核外电子排布式为 ,未成对电子数为 ,它是 区元素,作用在最外层电子上的有效核电荷为 。
2、将硼原子的核外电子排布式写为1S 22S 3,这违背了 原理,氮原子的核外电子排布式写为12222221y x P P S S 违背了 。
3、已知某元素的四个价电子的四个量子数分别为(4,0,0,+1/2),(4,0,0,-1/2),(3,2,0, +1/2),(3,2,1,+1/2),则该元素原子的价电子排布为 ,此元
素是 。
4、共价键的特点是具有 性和 性。
5、参加杂化的原子轨道数目 形成的杂化轨道的数目(填“大于”、“等于”或“小于”)杂化轨道又可分为 和 两种。轨道杂化后,不仅能重新分配,而且电子云在空间重新定向,有利于成键能力的增强。由于杂化轨道在空间均形成 ,故形成的分子具有一定的空间构型。
6、写出基态电子构型满足下列条件之一的元素:
A 、d s 34和为半充满的元素 。
B 、d 3为全充满,s 4只有一个电子的元素, 。
C 、36号以前,成单电子数在4个以上(含4个)的元素, 。
7、 是描述宏观物体运动的基本方程, 是描述微观粒子的运动的基本方程, 说明了对于两种物体使用不同的方法来描述宏观和微观运动的原因。
8、在四个量子数中,主量子数 n 相对于 ,描述了 ;角量子数l 相对于 ,描述了 ;磁量子数m 相对于 ,描述了 ;自旋量子数描述了 。
9、CH 4分子具有正四面体构型,这是因为C 原子以 杂化轨道与4个H 原子分别形成 键,杂化轨道间的夹角为 。
10、 SiO 2的熔点比CO 2高,是因为 。
11、物质NH 3、 HNO 3、 C 2H 5OH 、 C 6H 6中,具有氢键的物质是 ,这些物质的氢键的类型为 。
12、在第四周期中,基态原子的成单电子数为3个的元素共有 个,原子序数分别为 。
三、选择题
1、下列叙述中正确的是( )
A :因为P 轨道是“8”字形的,所以P 轨道走“8” 字形。
B :主量子数为2时,有2S ,2P 两个轨道。
C :氢原子中只有一个电子,故氢原子只有一个轨道。
D :电子云是波函数|Ψ|2在空间分布的图象。
2、下列成套量子数不能描述电子的运动状态的是( )
A :3,1,1,21-
B :2,1,1,2
1+ C :3,3,0,21- D :4,3,-3,2
1-
3、NH 3分子的空间构型及中心原子N 的杂化方式是 ( )
A :四面体型及sp 3杂化;
B :平面三角型及sp 2杂化;
C :三角锥型及sp 3杂化;
D :V 型及sp 3杂化。
4、H 2S 分子的空间构型及中心原子S 的杂化方式是 ( )
A :直线型及sp 杂化;
B :V 型及sp 2杂化;
C :直线型及sp 3杂化;
D :V 型及sp 3杂化。
5、下列化合物中的C 、O 或N ,属等性SP 3杂化是( )。
A :CH 2=CH 2
B :CH 3-CH 3
C :H 2O
D :NH 3
6、CO 2气体分子间存在什么形式的分子间作用力( )。
A :色散力
B :诱导力
C :取向力
D :氢键
7、第四周期某基态原子的成单电子数是该元素中最多的,该元素原子核对最外层一个电子的有效核电荷数( )。
A :3.6
B :5.45
C :2.95
D :3.45
8、( )解决了电子在简并轨道中的排布顺序问题。
A :保里不相容原理
B :能量最低原理
C :洪特规则
D :元素周期律
9、已知某元素+3价离子的电子排布式为562622333221d p s p s s ,该元素在周期表中的位置( )。
A :第3周期Ⅷ族
B :第3周期ⅤB 族
C :第4周期Ⅷ族
D :第4周期ⅤB 族
10、假定有下列电子的各套量子数,( )是合理的组合。
A :3,2,2,+1/2
B :3,0,-1,+1/2
C :2,2,2,2
D :1,0,0,-1/2
E :2,1,0,+1/2
11、量子力学中的原子轨道是指( )。
A :电子云
B :电子出现的概率密度
C :原子中电子运动状态的波函数
D :原子中电子出现的概率密度
E :原子中电子的允许能量状态
12、下列元素中,价电子全为成对电子的元素有( )。
A :Ti
B :Ca
C :Fe
D :S
E :Zn
13、共价键可能存在于( )。
A :非金属原子之间
B :金属原子之间
C :电负性相差很大的元素原子之间
D :电离能相差很大的元素原子之间
14、下列( )分子的空间构型是平面三角形。
A :CS 2
B :BF 3
C :NH 3
D :PCI 3
15、下列( )只需克服色散力就能使之沸腾。
A :O 2
B :HF
C :CO
D :CH 2CI 2
23、下列化合物中,氢键表现最强的是( )。
A :HF
B :H 2O
C :NH 3
D :HCI
16、下列各组分子间,存在氢键的有( )。
A :NH 3 和H 2O
B :HF 和Ar
C :C 2H 5OH 和H 2O
D :CH 3—O —CH 3和H 2O
17、基态Ti 原子和Ti 3+离子的电子排布为( )。
A :[][]122343d Ar s d Ar 和
B :[][]122443s Ar s d Ar 和
C :[][]122343d Kr s d Kr 和
D :[][]122443s Kr s d Kr 和
18、下列晶体中导电性较好的是( )。
A :NaCI
B :石墨
C :SiC
D :CO 2
E :AI
19、甲醇分子的中心原子是采用( )杂化的。
A :sp
B :2sp
C :3sp
D :3sp 不等性
四、间答题
1、请写出原子序数为24的元素的名称,符号及其基态原子的电子结构式,并用四个量子数分别表示每个价电子的运动状态。
2、画出双原子分子O 2,N 2的分子轨道能级图并写出分子轨道排布式。
3、已知某元素的原子序数是25,写出该元素原子的电子结构式,并指出该元素的名称、符号以及所属的周期和族。(10分)
4、若元素最外层仅有一个电子,该电子的量子数为:
2
1004+====s m m l n ,,,,问:⑴符合上述条件的元素可以有几个? 原子序数各为多少?⑵写出相应元素原子的电子排布式,并指出在周 期表中的位置(周期、族、分区)。
5、某一元素的M 3+离子的3d 轨道上有3个电子,则
⑴ 写出该元素的核外电子排布式:
⑵ 用量子数表示这3个电子可能的运动状态;
⑶ 指出原子的成单电子数,划出其价电子轨道排布图;
⑷ 写出该元素在周期表中所处的位置及所处分区;
⑸ 计算该原子最外层电子的有效核电荷数。
6、画出下列分子或离子的lewis 结构。
PH 3 CS 2 HNO 3
7、BF 3是平面三角形的几何构型,但NF 3却是三角锥形的几何构型,试用杂化轨道理论加以说明。
8、根据分子轨道理论判断各组物质中稳定性和磁性大小。
O 2+,O 2,O 2- ,O 22-
第一章习题 1 化学反应式与化学计量方程有何异同?化学反应式中计量系数与化学计量方程中的计量系数有何关系? 答:化学反应式中计量系数恒为正值,化学计量方程中反应物的计量系数与化学反应式中数值相同,符号相反,对于产物二者相同。 2 何谓基元反应?基元反应的动力学方程中活化能与反应级数的含义是什么? 何谓非基元反应?非基元反应的动力学方程中活化能与反应级数含义是什么? 答:如果反应物严格按照化学反应式一步直接转化生成产物,该反应是基元反应。基元反应符合质量作用定律。基元反应的活化能指1摩尔活化分子的平均能量比普通分子的平均能量的高出值。基元反应的反应级数是该反应的反应分子数。一切不符合质量作用定律的反应都是非基元反应。非基元反应的活化能没有明确的物理意义,仅决定了反应速率对温度的敏感程度。非基元反应的反应级数是经验数值,决定了反应速率对反应物浓度的敏感程度。 3 若将反应速率写成t c r d d A A - =-,有什么条件? 答:化学反应的进行不引起物系体积的变化,即恒容。 4 为什么均相液相反应过程的动力学方程实验测定采用间歇反应器? 答:在间歇反应器中可以直接得到反应时间和反应程度的关系,而这种关系仅是动力学方程的直接积分,与反应器大小和投料量无关。 5 现有如下基元反应过程,请写出各组分生成速率与浓度之间关系。 (1)A+2B ?C A+C ? D (2)A+2B ?C B+C ?D C+D →E (3)2A+2B ?C
A+C ?D 解 (1) D 4C A 3D D 4C A 3C 22 B A 1C C 22B A 1B D 4C A 3C 22 B A 1A 22c k c c k r c k c c k c k c c k r c k c c k r c k c c k c k c c k r -=+--=+-=+-+-= (2) E 6D C 5D 4C B 3D E 6D C 5D 4C B 3C 22 B A 1C D 4C B 3C 22 B A 1B C 22B A 1A 22c k c c k c k c c k r c k c c k c k c c k c k c c k r c k c c k c k c c k r c k c c k r +--=+-+--=+-+-=+-= (3) D 4C A 3D D 4C A 3C 22B 2A 1C C 22B 2A 1B D 4C A 3C 22B 2A 1A 2222c k c c k r c k c c k c k c c k r c k c c k r c k c c k c k c c k r -=+--=+-=+-+-= 6 气相基元反应A+2B →2P 在30℃和常压下的反应速率常数k c =2.65× 104m 6kmol -2s -1。现以气相分压来表示速率方程,即(?r A )=k P p A p B 2 ,求k P =?(假定气体为理想气体) 解 () 3 -1-363 111 2643c P 2 B A p A 2 B A c 2 B A c A 1264c kPa s m kmol 10655.1K 303K kmol kJ 314.8s kmol m 1065.2)(s kmol m 1065.2K 30330273--------??=???= ==-? ? ? ??==-= ?==+=RT k k p p k r RT p RT p k c c k r RT p c k T
化学反应工程知识点 —郭锴主编 1、化学反应工程学不仅研究化学反应速率与反应条件之间的关系,即化学反应动力学,而且着重研究传递过程对宏观化学反应速率的影响,研究不同类型反应器的特点及其与化学反应结果之间的关系。 2、任何化工生产,从原料到产品都可以概括为原料的预处理、化学反应过程和产物的后处理这三个部分,而化学反应过程是整个化工生产的核心。 3.化学反应工程的基本研究方法是数学模型法。数学模型法是对复杂的、难以用数学全面描述的客观实体,人为地做某些假定,设想出一个简化模型,并通过对简化模型的数学求解,达到利用简单数学方程描述复杂物理过程的目的。模型必须具有等效性,而且要与被描述的实体的那一方面的特性相似;模型必须进行合理简化,简化模型既要反映客观实体,又有便于数学求解和使用。 4.反应器按型式来分类可以分为管式反应器、槽式反应器(釜式反应器)和塔式反应器。 5反应器按传热条件分类,分为等温反应器、绝热反应器和非等温非绝热反应器。 第一章 均相单一反应动力学和理想反应器 1、目前普遍使用关键组分A 的转化率来描述一个化学反应进行的程度,其定义为:0 0A A A A A A n n n x -==组分的起始量组分量转化了的 2、化学反应速率定义(严格定义)为单位反应体系内反应程度随时
间的变化率。其数学表达式为dt d V r ξ1=。 3、对于反应D C B A 432+=+,反应物A 的消耗速率表达式为dt dn V r A A 1-=-;反应产物C 的生成速率表达式为:dt dn V r C C 1= 4.反应动力学方程:定量描述反应速率与影响反应速率之间的关系式称为反应动力学方程。大量的实验表明,均相反应的速率是反应物系的组成、温度和压力的函数。 5.阿累尼乌斯关系式为RT E C C e k k -=0,其中活化能反应了反应速率对温 度变化的敏感程度。 6、半衰期:是指转化率从0变为50%所需时间为该反应的半衰期。 7、反应器的开发大致有下述三个任务:①根据化学反应动力学特性来选择合适的反应器型式;②结合动力学和反应器两方面特性来确定操作方式和优化操条件;③根据给定的产量对反应装置进行设计计算,确定反应器的几何尺寸并进行评价。 8.在停留时间相同的物料之间的均匀化过程,称之为简单混合。而停留时间不同的物料之间的均匀化过程,称之为返混。 9.根据返混情况不同反应器被分为以下类型:间歇反应器、理想置换反应器(又称平推流反应器或活塞流反应器)、全混流反应器(又称为连续操作的充分搅拌槽式反应器)。 10.反应器设计计算所涉及的基础方程式就是动力学方程式、物料衡算方程式和热量衡算方程式,其中物料衡算所针对的具体体系称为体积元。 11、停留时间又称接触时间,用于连续流动反应器,指流体微元从反
-OH、-CHO、-COOH、-NH2、-SO3H等,亲水基团是指与水有较大亲和力的原子团?? 绪论 1.两相(不计空气);食盐溶解,冰熔化,为一相;出现AgC?l ,二相;液相分层,共三相。 2.两 ?态,五个相: Fe(s),FeO(s),(s),(s),H2O(g)和H2(g)( 一个相?)。 3. 1.0 mol。 4. m(CaO) =532.38kg,m(CO2) =417.72kg。 5. 4 mol。 6.消耗掉1 molH2?,生成1 molH2?O。 第一章 第一节 1.?。 2.化 ?10 ; ? 分子化 ?物。 3. 尼龙66:化 ?9 , 分?子化 物。 二 基 ? :化 ?10 , 有 ? 分子化 ?物。 AAS :化 ?10?ABS, 分?子化 物。 4. ( CH2-CH )n-- 的 节、 ?是CH2-CH , 度是n?。 有两个 节?:,两个 节 成?一个 ?, 的 ? 度是2n?。 5. 物化 ?名称 心体 位体 位原子 位数K[Pt(NH3)Cl3] 三 一 ?铂(Ⅱ)酸钾Pt(Ⅱ) NH3,Cl-N,Cl 4 Na2[Zn(OH)4] 四羟 锌(Ⅱ)酸钠Zn(Ⅱ) —OH O 4 [Ni(en)3]SO4 酸三 二? 镍(Ⅱ) Ni(Ⅱ) en N 6 [Co(NH3)5Cl]Cl2二 化一 ?五 钴(Ⅲ) Co(Ⅲ) NH3,Cl-N,Cl 6 Na[CaY] 二 四 ?酸 钙(Ⅱ)酸钠Ca(Ⅱ) Y4-O,N 6 6. 13?~17 。 第二节
1. MgO>CaO>CaF2,理由略。 2. :钠 化物是?离子晶体,?化物 为分?子晶体。 >SiF4,理由略。 4. (1)熔 由 ?低为>CCl4 因为BaC?l2为典型的离子晶体?,熔 较 ;和AlCl?3 为过渡型晶体与FeCl ?3比较,为低价态,Al3+与Fe3+比 化力 ?大,能使AlC?l3比C l3 偏 分子晶?体, 熔 低?;CCl4则为典型的分?子晶体,熔 低。 (2) 度 大 ?小:SiO2>BaO>CO2 ,理由略。 5.22? 。 6.23? 。 第三节 1.饱和性,方 性,锯齿,降低, 氢, 。 2. m , 1千克溶剂。 3.38?~39 。 4. 8;润湿剂;16-18 ;洗涤剂、增溶剂。 5. (1) PH大小:10℃时>20℃时>50℃时,理由略。 (2)电导率:10℃时<20℃时<50℃时,理由略。 (3)凝固 :0.1mol?kg-1>0.2mol?kg-1>0.5mol?kg-1,理由略。 (4)凝固 :O6的>NaCl的4的,理由略。 (5)渗透压.0.1mol?kg-1<0.2mol?kg-1<0.5mol?kg-1, 理由略。 第四节 1. (a) 2. (a) 3. 小 5.6 ;CO2、SO3 ;、。 4.温室气体C?O2、CH4、O3、N2O和F C等, 层?破坏的有N?2O、CFC等气体。 5. p(O2a×0.21=21Pa,p(N2a×0.78=78 kPa , p(NO2a×0.01=1.0 kPa; p=1 2p0=50 kPa 。 6.42.80%;78.73%。 第二章 第一节 1. (b)正确;(a)错在“完全自由”, 力 ?;(c)错在有“一定轨迹”。 2.位置,能量。
第三章 理想流动反应器 概述 按照操作方式,可以分为间歇过程和连续过程,相应的反应器为间歇反应器和流动反应器。 对于间歇反应器,物料一次性加入,反应一定时间后把产物一次性取出,反应是分批进行的。物料在反应器内的流动状况是相同的,经历的反应时间也是相同的。 对于流动反应器,物料不断地加入反应器,又不断地离开反应器。 考察物料在反应器内的流动状况。有的物料正常的通过反应器,有的物料进入反应器的死角,有的物料短路(即近路)通过反应器,有的物料在反应器内回流。 在流动反应器中物料的流动状况不相同,造成物料浓度不均匀,经历的反应时间不相同,直接影响反应结果。 物料在反应器内的流动状况看不见摸不着。人们采用流动模型来描述物料在反应器内的流动状况。流动模型分类如下: 理想流动模型 流动模型 非理想流动模型 特别强调的是,对于流动反应器,必须考虑物料在反应器内的流动状况;流动模型是专指反应器而言的。 第一节 流动模型概述 3-1 反应器中流体的流动模型 平推流模型 全混流模型
一、物料质点、年龄、奉命及其返混 1.物料质点 物料质点是指代表物料特性的微元或微团。物料由无数个质点组成。 2.物料质点的年龄和寿命 年龄是对反应器内质点而言,指从进入反应器开始到某一时刻,称为年龄。 寿命是对离开反应器的质点而言,指从进入反应器开始到离开反应器的时间。 3.返混 (1)返混指流动反应器内不同年龄质点间的混合。 在间歇反应器中,物料同时进入反应器,质点的年龄都相同,所以没有返混。 在流动反应器中,存在死角、短路和回流等工程因素,不同年具的质点混合在一起,所以有返混。 (2)返混的原因 a.机械搅拌引起物料质点的运动方向和主体流动方向相反,不 同年龄的质点混合在一起; b.反应器结构造成物料流速不均匀,例如死角、分布器等。 造成返混的各种因素统称为工程因素。在流动反应器中,不可避免的存在工程因素,而且带有随机性,所以在流动反应器中都存在着返混,只是返混程度有所不同而已。
1.过程工业包括哪些过程? 2.什么是化工产品生产的关键过程。 3.化工过程可以同时发生在很宽的时间尺度和空间尺度上,都有哪些尺度? 4.什么是数学模型? 5.按照反应的可逆性,化学反应分为哪些类型? 6.按照反应的热效应,化学反应分为哪些类型? 7.按照压力的操作条件,反应过程分为哪些类型? 8.按照操作方法,反应过程分为哪些类型? 9.根据操作方法的不同,工业反应器可分为哪些类型? 10.釜式反应器和槽式反应器的区别是什么? 11.什么是停留时间分布? 12.什么是寿命分布? 13.什么是年龄分布? 14.什么是流动模型? 15.什么是流动的数学模型? 16.理想流动模型进行的两种极限情况是哪些? 17.平推流模型的特点有哪些? 18.全混流模型的特点有哪些? 19.化学反应过程主要包括哪两方面的内容? 20.按照是否使用催化剂,化学反应分为哪些类型? 21.按照反应物系相态分类,化学反应分为哪些类型? 22.什么是转化率? 23.什么是化学膨胀因子? 24.什么是同时反应? 25.什么是平行反应? 26.什么是连串反应? 27.什么是收率? 28.什么是选择率? 29.选择率,收率和转化率之间的关系是? 30.什么是间歇系统的反应速率? 31.什么是空间速度?空间速度和接触时间什么关系? 32.什么是液空速? 33.什么是湿空速? 34.什么是干空速? 35.提问:已知NA0,XA,CA0,VS0,τ0,试建立rA和XA,CA0,τ0之间的关系式。 36.化学计量式的左边,右边及等号各代表什么含义? 37.写出反应速率常数,并指出各字母代表的含义。 38.体积反应速率常数,表面反应速率常数和质量反应速率常数之间存在怎样的关系? 39.反应速率从常数和温度之间存在怎样的关系? 40.对于不可逆的单一反应,温度对其有怎样的影响? 41.对于不可逆的单一反应,为了获得较大的反应速率,在实际生产中还应考虑哪些问题? 42.对于可逆吸热的单一反应,温度对其有怎样的影响? 43.对于平行反应,反应物A1的消耗速率和产物A3,A4生成速率之间的关系是什么?
《工程化学基础》总复习 第一章绪论 掌握几个概念(系统与环境、聚集状态和相、化学反应计量方程与计量数、物质的量和反应进度等) 第二章物质的化学组成与聚集状态 2.1 物质的化学组成 配位化合物组成中的基本概念和命名原则,能写出一些常见配合物的化学式。 2.2 固体 各类晶体名称、晶格结点上粒子及其作用力、熔沸点的变化规律。 2.3 液体 氢键的产生及其对性质的影响,pH值的计算及其应用,稀溶液依数性(蒸气压降低、凝固点下降、沸点上升和产生渗透压)。 2.4气体 理想气体状态方程及混合理想气体的分压定律和分体积定律。 第三章物质的结构和材料的性质 3.1 原子核外电子运动状态 4个量子数的符号、名称、取值和意义,电子层、电子亚层和轨道的区别及所含电子数。 3.2 元素周期律 多电子原子的能级高低次序,多电子原子的电子排布遵循的四个
原则,原子核外排布式,原子或离子的外层电子排布式,确定未成对电子数,周期表的划分,由周期和族判断元素的外层电子的组态(或逆向应用),元素基本性质的周期性,尤其是半径。 3.3 化学键分子间力 化学键的分类(结合2.2 固体中晶格结点上粒子作用力),分子轨道和杂化轨道理论,分子间力的分类及大小,氢键。 第四章化学反应与能源 4.1 热化学与能量转换 热力学的基本概念和各种符号,热、功、状态函数(U和H)的意义、状态函数的特性;计算各种变化过程中的Q 和W(注意+,-),体系的?U和?H;热力学第一定律的内涵、本质和应用;Q v、Q p及其关系,能应用标准摩尔生成焓来计算化学反应的标准摩尔焓变,并能灵活应用盖斯定律。 4.2 化学反应的方向和限度 标准摩尔熵的定义,大小及标准摩尔熵变的计算,热力学第三定律;标准摩尔生成吉布斯函数的定义及由其计算反应的标准摩尔吉布斯函数变,由焓变和熵变计算吉布斯函数变,温度对标准摩尔吉布斯函数变的影响,化学反应自发性的判据,通过计算判断自发反应的方向和自发反应的临界温度,理解区别各种符号的含义。4.3 化学平衡和反应速率 标准平衡常数的符号和表达式的写法,化学方程式的写法与标准平衡常数的关系,利用热力学数据计算标准平衡常数,温度对标准平衡常数的影响关系式,勒夏特列原理的应用。反应速率的定义,阿累尼乌斯公式的应用。 4.4氧化还原反应和能源的开发和利用
3 釜式反应器 3.1在等温间歇反应器中进行乙酸乙酯皂化反应: 325325+→+CH COOC H NaOH CH COONa C H OH 该反应对乙酸乙酯及氢氧化钠均为一级。反应开始时乙酸乙酯及氢氧化钠的浓度均为0.02mol/l ,反应速率常数等于5.6l/mol.min 。要求最终转化率达到95%。试问: (1) (1) 当反应器的反应体积为1m 3时,需要多长的反应时间? (2) (2) 若反应器的反应体积为2m 3,,所需的反应时间又是多少? 解:(1)002220 00001()(1)110.95169.6min(2.83) 5.60.0210.95 ===?---= ?=?-??Af Af X X A A A A A A A A A A A dX dX X t C C R k C X kC X h (2) 因为间歇反应器的反应时间与反应器的大小无关,所以反应时间仍为2.83h 。 3.2拟在等温间歇反应器中进行氯乙醇的皂化反应: 223222+→++CH ClCH OH NaHCO CH OHCH OH NaCl CO 以生产乙二醇,产量为20㎏/h ,使用15%(重量)的NaHCO 3水溶液及30%(重量)的氯乙醇水溶液作原料,反应器装料中氯乙醇和碳酸氢钠的摩尔比为1:1,混合液的比重为1.02。该反应对氯乙醇和碳酸氢钠均为一级,在反应温度下反应速率常数等于5.2l/mol.h ,要求转化率达到95%。 (1) (1) 若辅助时间为0.5h ,试计算反应器的有效体积; (2) (2) 若装填系数取0.75,试计算反应器的实际体积。 解:氯乙醇,碳酸氢钠,和乙二醇的分子量分别为80.5,84 和 62kg/kmol,每小时产乙二醇:20/62=0.3226 kmol/h 每小时需氯乙醇:0.326680.5 91.11/0.9530%?=?kg h 每小时需碳酸氢钠:0.326684 190.2/0.9515%?=?kg h 原料体积流量: 091.11190.2 275.8/1.02+= =Q l h 氯乙醇初始浓度:00.32661000 1.231/0.95275.8?==?A C mol l 反应时间: 02000110.95 2.968(1) 5.2 1.23110.95===?=-?-??Af Af X X A A A A B A A dX dX t C h kC C kC X 反应体积:0(')275.8(2.9680.5)956.5=+=?+=r V Q t t l
3 釜式反应器 3、1在等温间歇反应器中进行乙酸乙酯皂化反应: 325325+→+CH COOC H NaOH CH COONa C H OH 该反应对乙酸乙酯及氢氧化钠均为一级。反应开始时乙酸乙酯及氢氧化钠的浓度均为0、02mol/l,反应速率常数等于5、6l/mol 、min 。要求最终转化率达到95%。试问: (1) (1) 当反应器的反应体积为1m 3时,需要多长的反应时间? (2) (2) 若反应器的反应体积为2m 3,,所需的反应时间又就是多少? 解:(1)002220 00001()(1)110.95 169.6min(2.83)5.60.0210.95 ===?---=?=?-? ?Af Af X X A A A A A A A A A A A dX dX X t C C R k C X kC X h (2) 因为间歇反应器的反应时间与反应器的大小无关,所以反应时间仍为2、83h 。 3、2拟在等温间歇反应器中进行氯乙醇的皂化反应: 223222+→++CH ClCH OH NaHCO CH OHCH OH NaCl CO 以生产乙二醇,产量为20㎏/h,使用15%(重量)的NaHCO 3水溶液及30%(重量)的氯乙醇水溶液作原料,反应器装料中氯乙醇与碳酸氢钠的摩尔比为1:1,混合液的比重为1、02。该反应对氯乙醇与碳酸氢钠均为一级,在反应温度下反应速率常数等于5、2l/mol 、h,要求转化率达到95%。 (1) (1) 若辅助时间为0、5h,试计算反应器的有效体积; (2) (2) 若装填系数取0、75,试计算反应器的实际体积。 解:氯乙醇,碳酸氢钠,与乙二醇的分子量分别为80、5,84 与 62kg/kmol,每小时产乙二醇:20/62=0、3226 kmol/h 每小时需氯乙醇:0.326680.5 91.11/0.9530%?=?kg h 每小时需碳酸氢钠:0.326684 190.2/0.9515%?=?kg h 原料体积流量:091.11190.2275.8/1.02+==Q l h 氯乙醇初始浓度:00.32661000 1.231/0.95275.8?==?A C mol l 反应时间: 02000110.95 2.968(1) 5.2 1.23110.95===?=-?-??Af Af X X A A A A B A A dX dX t C h kC C kC X 反应体积:0(')275.8(2.9680.5)956.5=+=?+=r V Q t t l (2) (2) 反应器的实际体积: 956.512750.75= ==r V V l f
第三章 传质分离过程 3-2 正戊烷(T b = 36.1℃)和正己烷(T b = 68.7℃)的溶液可以认为是理想溶液,已知两个纯组分的饱和蒸汽压(汞压差计示数,mm )和温度(℃)的关系如下: 正戊烷 0 .2321065852.6lg 01+-=t p 正己烷 4 .2241172878.6lg 02+-=t p 试计算该二组分溶液的气-液平衡关系(用y-x 函数关系表示)。 解: C t b 4.522 7.681.36=+= 11.30.2324.521065852.60.2321065852.6lg 01=+-=+- =t p mmHg p 128001= 64.24 .2244.521172878.64.2241172878.6lg 02=+-=+-=t p mmHg p 44002= 91.2440128002 01===p p α x x y 91.1191.2+= 3-3 已知正戊烷和正己烷的正常沸点,若不用相对挥发度的概念,该二组分溶液在p = 101.3kPa 时y-x 关系如何计算,请写出计算过程。 提示:以泡点方程和露点方程表示。 3-4 乙醇和甲乙酮是非理想溶液。已知乙醇的正常沸点是78.3℃,甲乙酮的正常沸点是79.6℃,在常压时该二组分溶液有一个最低沸点74℃,共沸组分是乙醇和甲乙酮各占50%(摩尔百分数)。已知乙醇和甲乙酮的饱和蒸气压(汞压差计示数,mm )和温度(℃)的关系如下: 乙醇 7 .2221554045.8lg 01+- =t p 甲乙酮 2161210974.6lg 02+-=t p 试作出该非理想二组分溶液的气液平衡相图。 解:设乙醇为A ,甲乙酮为B (1)求恒沸点的r 74℃下:81.27 .222741554045.87.2221554045.8lg 0=+-=+-=t p A mmHg p A 8.6410=
2010级第一章习题参考答案 1-1 在银催化剂上进行甲醇氧化为甲醛的反应:进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),反应后甲醇的转化率达72%,甲醛的收率为69.2%。试计算:(1)反应的选择性;(2)反应器出口气体的组成 解一:(1)由(1-17)式得反应的选择性为: 0.629 Y S0.961196.11% X0.720 ==== (2)进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),当进入反应器的总原料量为 设甲醇的转化率为 A P 醛和二氧化碳的摩尔数n A 、n P 和n c 分别为: n A=n A0(1-X A)=7.672 mol n P=n A0Y P=18.96 mol n C=n A0(X A-Y P)=0.7672 mol 结合上述反应的化学计量式,水(n W )、氧气(n O )和氮气(n N )的摩尔数分别为: n W=n W0+n P+2n C=38.30 mol n O=n O0-1/2n P-3/2n C=0.8788 mol n N=n N0=43.28 mol 解二:(1)根据定义:目的产物收率 L A Y= A 消耗于主产物上的关键组分的量进入反应系统的的初始量 目的产物选择率 L A S= A 消耗于主产物上的关键组分的量转化了的关键组分的量 反应物的转化率 A A A x 转化了的关键组分的量= 进入反应系统的的初始量 转化率、收率和选择率的关系Y=S A x 已知:x CH3OH = 72% Y HCHO = 69.2% 则 % 11 . 96 % 72 % 2. 69 3 = = = OH CH HCHO x Y S
第一章 绪论 1. 化学反应工程是一门研究______________的科学。(化学反应的工程问题) 2. 化学反应工程是一门研究化学反应的工程问题的科学,既以_______作为研究对象,又以_______为研究对象的学科体系。(化学反应、工程问题) 3. _______是化学反应工程的基础。( 三传一反) 4. 化学反应过程按操作方法分为_______、_______、_______操作。(分批式操作、连续式操作、半分批式) 5. 化学反应工程中的“三传一反”中的三传是指_______、_______、_______。(传质、传热、动量传递) 6. 不论是设计、放大或控制,都需要对研究对象作出定量的描述,也就要用数学式来表达个参数间的关系,简称_______。(数学模型) 7. 在建立数学模型时,根据基础资料建立物料、热量和动量衡算式的一般式为_______。(累积量=输入量-输出量) 第二章 均相反应动力学 1. 均相反应是指_。(参与反应的物质均处于同一相) 2. aA + bB pP + sS 对于反应,则=P r _______)(A r -。(a p ) 3.着眼反应组分K 的转化率的定义式为_______。( 00 K K K K n n n -=χ) 4.当计量方程中计量系数的代数和等于零时,这种反应称为_______,否则称为_______。(等分子反应、非等分子反应) 5. 化学反应速率式为βαB A C A C C K r =-,用浓度表示的速率常数为C K ,假定符合理想气体状态方程,如用压力表示的速率常数P K ,则C K =_______P K 。()()(βα+RT ) 6. 化学反应的总级数为n ,如用浓度表示的速率常数为C K ,用逸度表示的速率常数f K ,则 C K =_______f K 。(n RT )() 7. 化学反应的总级数为n ,如用浓度表示的速率常数为C K ,用气体摩尔分率表示的速率常数y K ,则 C K =_______y K 。(n p RT ???? ??) 10. 活化能的大小直接反映了______________对温度的敏感程度。(反应速率) 12.生成主产物的反应称为_______,其它的均为_______。(主反应、副反应) 13. 平行反应A P(主) S(副)均为一级不可逆反应,若主E >副E ,选择性S p 与_______无关,仅是_______
解:01A A A x c kt x = - 把数据代入得100.2m in A c k -= 当x A =0.75时解得t=15min 所以,增加的时间为15-5=10min 3-2 解:() ()11 0111n n A A x n c kt ---=+- (式A ) 把x A =0.75和t=10min 代入解得1 0.1n A c k -= 再把t=30min 代入(式A )解得x A =1.25 所以,转化率应为1 3-3 解:设反应动力学方程为:n A A dc kc dt -= 则()()11 0111n n A A x n c kt ---=+-,且c A0=1 因此有 ()()() ()1110.811810.91118 n n n k n k ---=+--=+- 解得:n=2;k=0.5L/mo l ·min -1 3-4 1)计算进料中酸、醇和水的摩尔浓度c A0、c B0、c S0(注意进料中水的浓度c S0不为0)。 2)列出当酸的转化率为x A 时,各组分浓度的表示式: ()0000001A A A B B A A R A A S S A A c c x c c c x c c x c c c x =-=-==+ 3)将上列各式及各组分初浓度代入反应速率式,整理得 ()6 2 7.9310 10.220.1 2.58A A A dx x x dt -=-?-+ 4)计算转化率达35%所需的时间为 () 0.356 20 7.9310 10.220.1 2.58A A A dx t x x -= ?-+? 上述积分可查积分表用公式计算,也可用MA TLAB 语言的quad 解算子计算,结果为 71532t s h =≈ 5)计算所需反应器体积。先计算每天的反应批数,再计算每m 3反应体积每天的生产量,然后再计算达到要求产量所需反应器体积。答案为 V R =51.9m 3
化学反应工程复习题 一.选择题 1.可逆放热反应,在转化率一定时,反应速率随温度升高而( ) A.降低B.升高C.A、B均可能D.同可逆吸热反应 2.可逆吸热反应,在转化率一定时,反应速率随温度升高而( ) A.降低B.升高C.A、B均可能D.同可逆吸热反应 3.不可逆反应,在转化率一定时,反应速率随温度升高而( ) A.降低B.升高C.A、B均可能D.同可逆吸热反应 4.当瞬时选择性随关键组分转化率增大而单调增加时, 收率顺序: A、间歇釜<多个连续釜串联<单一连续釜 B、多个连续釜串联>间歇釜>单一连续釜 C、间歇釜>单一连续釜>多个连续釜串联 D、间歇釜>多个连续釜串联>单一连续釜5.当瞬时选择性随关键组分转化率增大而单调下降时, 收率顺序: A、间歇釜<多个连续釜串联<单一连续釜 B、多个连续釜串联>间歇釜>单一连续釜 C、间歇釜>单一连续釜>多个连续釜串联 D、间歇釜>多个连续釜串联>单一连续釜 6、正常动力学,转化速率-RA随XA增加而降低。 A、多釜串联比单釜有利,总反应体积小于单釜体积。 B、多釜串联比单釜有利,总反应体积大于单釜体积。 C、单釜比多釜串联有利,单釜的反应体积小于串联釜的总体积。 D、单釜比多釜串联有利,单釜的反应体积小于串联釜的总体积。 7、反常动力学,转化速率-RA随XA增加而增加。 A、多釜串联比单釜有利,总反应体积小于单釜体积。 B、多釜串联比单釜有利,总反应体积大于单釜体积。 C、单釜比多釜串联有利,单釜的反应体积小于串联釜的总体积。 D、单釜比多釜串联有利,单釜的反应体积大于串联釜的总体积。 8、下列叙述正确的是() A、对于可逆吸热反应,反应速率随XA的变化升高而升高 B、对于可逆放热反应,反应速率随XA的变化升高而升高 C、对于可逆吸热反应,存在最佳温度Top D、对于可逆放热反应,存在最佳温度Top 9、下列叙述正确的是() A、对于可逆吸热反应(温度一定),反应速率随XA的变化升高而降低 B、对于可逆放热反应(温度一定) ,反应速率随XA的变化升高而升高 C、对于可逆吸热反应,存在最佳温度Top D、对于可逆放热反应,不存在最佳温度Top 1. 化学反应工程中的“三传一反”中的三传是指传质 2. 一级连串反应,在平推流反应器中,为提高目的产物的收率,应k2/k1。(增高或降低)。 3. 停留时间分布的两个函数间的关系是停留时间在0~∞间的物料占总物料的分率应为。 4. 对于循环操作的平推流反应器,当循环比0时为反应器,而当∞时则相当于反应器。 5. 若一级反应的反应速率rA采用kmol/(m3·s)为单位,浓度采用kmol/m3为单位,则k 的单位为,若反应速率以kmol/(kg·s)表示,则k的单位为 6. 如果将管式反应器出口的产物部分返回到入口处与原始物料混合,这类反应器为
《工程化学基础》习题答案(仅供参考)第一章习题参考答案 1. P H2=123.941kPa; P O2=61.9705kPa 2. (1) P H2=60.021kPa; P O2=14.985kPa; P N2=5.994kPa (2) P总=81 kPa (3)X H2=0.741;X O2=0.185;X N2=0.074 5. (1)P N2=75kPa;P O2=75kPa (2)P N2=37.5062kPa;P O2=112.4938kPa (3)P总=243.0632kPa 6. (1)硫蒸气的摩尔质量:65.2230 (2)硫蒸气的化学式为:S2 第二章习题参考答案 1.是非题:(1) (-); (2)(-); (3)(-);(4) (-); (5)(-); (6)(+ )。 2.选择题: (1) (c); (2)(d);(3) (a); (4)(c);(5)(d)。 3. (1) △U=150kJ; (2) △U=-250kJ;(3) △U=450kJ; (4) △U=975kJ。 4.(1)W=-3.10kJ; (2)△U=37.53kJ。 5.(1)9.75kJ; (2)0kJ; (3)8.11kJ; (4)0kJ。 6. 可获得肌肉活动的能量为1 7.86kJ 7. △rHm (298.15K)=-16.73kJ.mol-1 10. (1)-1366.8kJ.mol-1; (2)-429.82 kJ.mol-1. 11. (1)-153.89 kJ.mol-1; (2)-82.89 kJ.mol-1
第三章参考习题答案 1.是非题(1) (-); (2)(-); (3)(+); (4)(-); (5)(-); (6)(-)。 2.选择题: (1) (c); (2)(b) ;(3)(b); (4)(c)。 3.填空题:(1) △rHmθ→增大; △rSmθ→增大; △rGmθ→基本不变;Kθ→减小;v(正)→增大, v(逆)→增大多一些。 4.(1)-549.41 J/mol.k; (2)222.78 J/mol.k; (3)141.60 J/mol.k。 5.(1)28.62 kJ/mol﹥0 逆向; (2)62.52kJ/mol﹥0 逆向。 6. 直接计算:△rGmθ= -95.299 kJ/mol ﹤0 标准熵法计算: △rGmθ= -95.297 kJ/mol ﹤0 ;正向自发进行。 7. (1)有转向温度,高温自发; (2) 有转向温度,低温自发; (3) 正向自发。 8. (1) Kθ=3.05×10-21;(2)Kθ=1.40×10-23。 9. (1)△rGmθ(398.15K)=42.752kJ.mol; (2) Kθ=4.06×105 10. Kθ(298.15k) =9.54×10-17; Kθ(398.15k) =5.72×10-11。 11. △rHm (298.15K)=-36.42kJ.mol-1
华东版 3-1 解:01A A A x c kt x = - 把数据代入得1 00.2min A c k -= 当x A =0.75时解得t=15min 所以,增加的时间为15-5=10min 3-2 解:() ()11 0111n n A A x n c kt ---=+- (式A ) 把x A =0.75和t=10min 代入解得1 00.1n A c k -= 再把t=30min 代入(式A )解得x A =1.25 所以,转化率应为1 3-3 解:设反应动力学方程为:n A A dc kc dt -= 则() ()11 0111n n A A x n c kt ---=+-,且c A0=1 因此有()()()()1110.8118 10.91118 n n n k n k ---=+--=+- 解得:n=2;k=0.5L/mo l ·min -1 3-4 1)计算进料中酸、醇和水的摩尔浓度c A0、c B0、c S0(注意进料中水的浓度c S0不为0)。 2)列出当酸的转化率为x A 时,各组分浓度的表示式: ()0000001A A A B B A A R A A S S A A c c x c c c x c c x c c c x =-=-==+ 3)将上列各式及各组分初浓度代入反应速率式,整理得 ()62 7.931010.220.1 2.58A A A dx x x dt -=-?-+ 4)计算转化率达35%所需的时间为 () 0.35 62 7.931010.220.1 2.58A A A dx t x x -=?-+? 上述积分可查积分表用公式计算,也可用MA TLAB 语言的quad 解算子计算,结果为 71532t s h =≈ 5)计算所需反应器体积。先计算每天的反应批数,再计算每m 3反应体积每天的生产量,然
第三章 一、填空题 1.某颗粒的重力沉降服从斯托克斯定律,若在水中的沉降速度为u 1,在空气中为u 2,则u 1 u 2;若在热空气中的沉降速度为u 3,冷空气中为u 4,则u 3 u 4。(>,<,=) 答:μρρ18)(2-=s t g d u ,因为水的粘度大于空气的粘度,所以21u u < 热空气的粘度大于冷空气的粘度,所以43u u < 2.用降尘室除去烟气中的尘粒,因某种原因使进入降尘室的烟气温度上升,若气体质量流量不变,含尘情况不变,降尘室出口气体含尘量将 (上升、下降、不变),导致此变化的原因是1) ;2) 。 答:上升, 原因:粘度上升,尘降速度下降; 体积流量上升,停留时间减少。 3.含尘气体在降尘室中除尘,当气体压强增加,而气体温度、质量流量均不变时,颗粒的沉降速度 ,气体的体积流量 ,气体停留时间 ,可100%除去的最小粒径min d 。(增大、减小、不变) 答:减小、减小、增大,减小。 ρξρρ3) (4-= s t dg u ,压强增加,气体的密度增大,故沉降速度减小,
压强增加,p nRT V =,所以气体的体积流量减小, 气体的停留时间 A V L u L t s /==,气体体积流量减小,故停留时间变大。 最小粒径在斯托克斯区)(18min ρρμ-=s t g u d ,沉降速度下降,故最小粒径减小。 4.一般而言,同一含尘气以同样气速进入短粗型旋风分离器时压降为P 1,总效率为1η,通过细长型旋风分离器时压降为P 2,总效率为2η,则:P 1 P 2, 1η 2η。 答:小于,小于 5.某板框过滤机恒压操作过滤某悬浮液,滤框充满滤饼所需过滤时间为τ,试推算下列情况下的过滤时间τ'为原来过滤时间τ的倍数: 1)0=s ,压差提高一倍,其他条件不变,τ'= τ; 2)5.0=s ,压差提高一倍,其他条件不变,τ'= τ; 3)1=s ,压差提高一倍,其他条件不变,τ'= τ; 1)0. 5;2)0.707;3)1 s p -?∝1)/(1τ,可得上述结果。 6.某旋风分离器的分离因数k=100,旋转半径R=0.3m ,则切向速度u t = m/s 。 答:17.1m/s 7.对板框式过滤机,洗涤面积W A 和过滤面积A 的定量关系为 ,洗水走过的
<<工程化学基础(第二版)>>练习题参考答案 第一章 绪 论 练习题(p.9) 1. (1)×; (2)√; (3)×; (4)√。 2. (1)C 、D ;(2)C ;(3)B 。 3. 反应进度;ξ; mol 。 4. 两相(不计空气);食盐溶解,冰熔化,为一相;出现AgCl ↓,二相;液相分层,共三 相。 5. 两种聚集状态,五个相:Fe (固态,固相1),FeO (固态,固相2),Fe 2O 3(固态,固 相3),Fe 3O 4(固态,固相4),H 2O (g )和H 2(g )(同属气态,一个气相5) 6. n =(216.5 -180)g / (36.5g · mol -1) = 1.0 mol 7. 设最多能得到x 千克的CaO 和y 千克的 CO 2,根据化学反应方程式: CaCO 3(s) = CaO(s) + CO 2(g) 摩尔质量/g ·mol -1 100.09 56.08 44.01 物质的量/mol 100095%10009103 ??-. x 56.08×-310 y 4401103.?- 因为n(CaCO 3)=n (CaO)=n (CO 2) 即 100095%10009103??-.= x 56.08×-310=y 4401103 .?- 得 x =m (CaO) =532.38kg y =m (CO 2) =417.72kg 分解时最多能得到532.28kg 的CaO 和417.72kg 的CO 2。 8. 化学反应方程式为3/2H 2+1/2N 2 = NH 3时: 22(H )6mol 4mol 3(H )n ξν?-===- 22(N )2mol 4mol 1(N )n ξν?-= ==- 33(NH )4mol 4mol 1(NH ) n ξν?= == 化学反应方程式为3H 2+ N 2 = 2NH 3时: 22(H )6mol 2mol 3(H ) n ξν?-= ==-
1、分批式操作的完全混合反应器非生产性时间t0不包括下列哪一项( ) A. 加料时间 B. 反应时间 C. 物料冷却时间 D. 清洗釜所用时间 2、在间歇反应器中进行等温二级反应A →B,当 s l mol C r A A ? = -/ 01 .02 时,求反应至所需时间t为多少秒. A. 8500 B. 8900 C. 9000 D. 9900 3、在全混流反应器中,反应器的有效容积与进料流体的容积流速之比为。 A. 空时τ B. 反应时间t C. 停留时间t D. 平均停留时间 4、空间时间的定义是() A 停留时间与非生产时间的和 B 实际反应时间与真实停留时间的和 C 反应器有效容积与入口体积流率的比值 D 反应物微元在反应器内经历的时间 5、返混的定义是() A 不同空间位置的粒子的混合 B 不同停留时间的粒子的混合 C 参与不同反应的粒子的混合 D 不同反应器内粒子的混合 6、反应器的类型不同,则( )也将有不同。 A.反应动力学B.传递特性 C.反应的相态D.反应的可逆性 7、平推流反应器中诸参数不随()而变 A 反应物的组成 B 反应器的轴向位置 C 反应器的空间时间D反应器的径向位置 8、等温一级不可逆液相反应,采用下列三种方案进行: (1)一个间歇反应釜,容积V1(仅考虑反应时间所需), (2)一个平推流反应器,容积V2, (3)二个等体积全混流反应器串联,总容积为V3。 上述三种情况反应温度、物料处理量及转化率均相同,则容积比较为( ) A.V1