4-甲基-2-肼基苯并噻唑合成工艺研究
4-甲基-2-肼基苯并噻唑合成工艺研究
杨建瑜李洪
(四川化工研究设计院农药研究基地,成都,610041)
摘要
研究了一种4-甲基-2-肼基苯并噻唑(简称:肼基苯并噻唑)的合成新工艺,该工艺以水代替乙二醇作为反应介质,以适当比例无机盐、肼盐、水合肼组成的复合体系与4-甲基-2-氨基苯并噻唑(简称:氨基苯并噻唑)反应,用有机萃取剂分离产物和母液,母液循环套用,有机萃取剂直接单釜化操作合成三环唑。该工艺操作简单成本低,收率含量指标与溶剂法相当,宜于工业化推广。
关键词:4-甲基-2-肼基苯并噻唑三环唑水合肼合成
肼基苯并噻唑是合成广谱杀菌剂三环唑的主要中间体,通常的工业制备方法是将氨基苯并噻唑与水合肼在乙二醇溶剂中经高温置换反应得到肼基取代产物,反应物经注入大量水稀释后,促使产品从溶剂中析出,经过滤回收产品,滤液再经高温脱水,蒸馏等复杂程序回收处理溶剂套用。该工艺存在的问题在于:(1)溶剂乙二醇使用量大后处理手续繁琐,难以避免带来的物料损失和高耗能,导致成本居高不下。(2)在处理溶剂时过量水合肼无法回收再利用造成原料浪费和三废排量增大,促使综合成本增加。(3)由氨基苯并噻唑到三环唑中间各环节只能采取间隙操作,难以实现连续化运行。上世纪九十年代董开荣等人研究提出酸催化无溶剂加盐合成肼基苯并噻唑的方法,该方法以水代替乙二醇作溶媒并通过加盐提高反应温度实现了肼基苯并噻唑的非溶剂制备,相对原工艺操作有了较大改进。但笔者在研究中发现该方法在水合肼回收套用以及简化操作方面还存在不足和欠缺。因此在前述方法基础上研究并提出增加采用肼盐和使用有机萃取剂的新工艺方法加以完善和提高。通过改进使原料有效利用率进一步提高,成本进一步下降,其收率含量指标与溶剂法相当。
1实验部分
111合成反应流程示意如图1
。
图1
112实验原理:
以氨基苯并噻唑和一定比例的水合肼/肼盐/无机盐/水组成的溶液为原料,在适宜温度条件下反应脱氨生成肼基苯并噻唑。
反应式如下
:
113实验试剂
氨基苯并噻唑自制
水合肼(c.p.)成都化学试剂厂
无机酸(c.p.)成都化学试剂厂
有机酸(c.p.)成都化学试剂厂
无机盐(c.p.)成都化学试剂厂
114实验步骤
向1000mL三口瓶中加入214mol肼盐溶液、10克无机盐固体、153克水合肼(214mol)、135克自制氨基苯并噻唑(018m ol),搅拌升温溶解,反应容器中有强烈氨气逸出,薄板检测至无原料斑点停止加
51
第1期4-甲基-2-肼基苯并噻唑合成工艺研究
热。加入适量有机萃取剂溶解固体物分去下部母液层,母液循环套用,有机萃取层脱溶后产品经过滤、洗涤、干燥得产品14118克,含量9515%,收率9416%。或于有机萃取层中直接加入甲酸升温脱水得到产品三环唑。
2 结果与分析
211
肼盐用量对结果的影响如图2。
图2表1
编号S 2
(mol)肼盐
(mol)水合肼
(mol)盐
(mol)产品含量
(%)收率(%)10110110130102911088102011012013010294149216301101301301029817951940110140130102981395145
011
015
013
0102
9815
9518
注:S 2表示氨基苯并噻唑
本研究使用肼盐可以促使交换反应在较短时间内完成,肼盐因含有酸性离子具有催化作用。由于肼被酸固定其挥发度明显下降有利于减少肼的逃逸和回收,肼盐的取得按一般常规方法经与无机或有机酸中和得到。从图2和表1中可见在游离肼用量相同情况下,随着肼盐用量的递增产品含量和收率呈逐步上升趋势,当肼盐用量3倍时产品指标达到最佳值,再增加用量对结果影响已不明显。因此,适量提高肼盐用量是必需的。212
游离肼用量对结果的影响
图3
在固定肼盐用量情况下考察了游离肼用量对结
果的影响。由图3和表2可见随着游离肼用量的逐步增加产品含量收率等指标呈逐步上升趋势,但以3倍使用量为最佳,再增加投入量对结果没有带来明显改善。从经济角度考虑一般以肼盐:游离肼017-1:1摩尔比和总肼摩尔比5-6倍于氨基苯并噻唑最为理想。
表2
编号S 2
(mol)肼盐
(m ol)水合肼
(m ol)盐
(mol)产品含量
(%)收率
(%)10110130110102751072122011013012010291148816301101301301029817951940110130140102981595165
011
013
015
0102
9816
9518
213
母液的循环套用
表3
编号氨基噻唑(m ol)总肼投入量(mol)肼基噻唑
收率(%)总肼回
收量(mo l)水合肼吨耗(kg)
(以三环唑计)
111012112951501855381120121129618018455441130121129610018454911401211294170185538115012112951201855533116012
112
951001855533平均值
9515
01849
539
注:总肼指肼盐与游离肼之和。水合肼吨耗以设定三环唑合成收率90%计
算得来。
本文选用一种疏水有机萃取剂较好地达到了产品与母液的分离,实现了母液的回收套用,避免了肼的大量流失及其对环境带来的危害,确保成本的有效降低。引入有机萃取剂避免了中间体的间隙操作和处理环节方便中间体至终产品的连续化操作,对提高设备利用率减轻劳动强度,提高效率非常有益。表3中母液循环套用5次收率稳定,平均收率达95%以上,说明套用水性母液是可行的。按照反应原理氨基苯并噻唑发生肼交换理论上只消耗等摩尔肼,表3所示实际消耗值大于理论值,实际回收肼量为理论余肼量的85%-90%,造成消耗稍增的主要原因是反应过程中水合肼随氨气逃逸而损失。比较于溶剂法新方法使用部分肼盐代替游离肼是利用其产生的电荷效应或氢键作用降低肼的挥发逃逸使损失减少。经测算母液套用新工艺比溶剂法减少水合肼吨耗110kg 左右,综合效益明显。
3
结论
311
通过采用以水为介质,以肼盐、游离肼、无机
52四川化工 第11卷 2008年第1期
盐组成的复合体系与氨基苯并噻唑反应取代了溶剂法合成肼基苯并噻唑工艺,产品含量\98%,收率\ 95%与溶剂法相当。
312研究证明选择总肼量过量5-6倍摩尔比;肼盐:游离肼以017-1:1为最佳配比产生的结果最为理想。
313使用肼盐加速了反应进程同时亦降低了游离肼的损失,有利于原料的回收套用,对降低成本,减少三废排放至关重要。
314引入有机萃取剂实现了多步骤反应过程的衔接,有利于连续化操作,对提高设备利用率减轻劳动强度提高效益非常有益。
315采用有机萃取剂实现了产品与可利用原料的分离,解决了原料回收再利用问题,相比原工艺降低水合肼吨耗15%左右,综合效益明显值得大力推广。
Research on Synthetic Technology for
4-methy-l2-hydrazinobenzothiazole
Yang J ian-y u,L i H ong
(Sichuan R esearch and Design I nstitute of Chemical I ndustr y&
Researching Base on P esticide,Chengd u610041,China.)
Abstract:This paper pro vided a new synthetic process on preparation o f4-m ethy-l2-hy drazinobenzothiazole by reacting4-m ethy-l2-am inobenzothiazole w ith a com plex sy stem including suitable ratio inorganic salt, hy drazine salt,and hy drated hydr azine in w ater instead o f ethy lene glyco l fo r so lvent.Products and mother liquid are separ ated by using an org anic ex tractant.M other liquid(w ater phase)is maked use of circulation fo r4-methy-l2-hydrazino benzothio zole.U ltizing the ex tractant prepar ation tricyclazole directly in same po t. This process is operated sim ple and co nvenient w ith low er costs.T he y ield and quality o f new process is as same as that of solvent m ethod in the past.T he new synthetic process m ay be prom oted in industrial scale. Key words:4-m ethy-l2-hy drazinobenzothiazole;tricyclazole;hydrated hydrazine;synthesis
我国成为最大天然橡胶消费国
我国天然橡胶的消费与需求持续快速增长,已成为世界第一大天然橡胶消费国和第一大天然橡胶进口国,2006年进口天然橡胶1.61Mt,年消费天然橡胶超过2M t。这是农业部副部长高鸿宾日前在中国天然橡胶协会成立大会上透露的。
天然橡胶是重要的工业原料,在国民经济发展中具有十分重要的地位和作用。中国天然橡胶协会提出,今后将协调天然橡胶上下游企业的关系,加强与相关国际组织的协调和沟通,积极参与橡胶产业国际规则的制定,提升我国天然橡胶产业在国际上的话语权。(江雪)
2008年初巴西生物柴油供应可能出现短缺
据道琼斯圣保罗9月22日消息,F.O.Licht分析师AlanBullion日前表示,2008年初巴西生物柴油供应可能将出现短缺,原因是届时开始实施柴油燃料中掺2%生物柴油的规定。AlanBullio n表示: /要满足届时的供应,巴西必须生产出当前生物柴油产量的四倍。0(江雪)
53
第1期4-甲基-2-肼基苯并噻唑合成工艺研究
酮连氮法水合肼生产工艺中废盐水综合利用
酮连氮法水合肼生产中废盐水综合利用 摘要对酮连氮法生产水合肼过程中产生的废液进行回收利用，重点阐述了废盐水处理后回用于氯碱生产，既降低了氯碱、水合肼生产成本，又解决了废盐水排出带来的环境污染，实现清洁生产。 关键词氯碱生产酮连氮水合肼废盐水处理循环利用 水合肼（又称水合联氨）是重要的化工原料，为强还原剂，是医药、农药、染料、发泡剂、显影剂、抗氧化剂的原料；用于锅炉水去氧、高纯金属制取、有机化合物合成及还原、稀有元素分离，还用作火箭燃料及炸药的制造，随着技术的进步，社会的发展，近年来水合肼的应用领域在不断拓宽。 水合肼的生产方法主要有拉西法、尿素法、酮连氮法、双氧水法以及空气氧化法等。拉西法由于环境污染严重，设备投资大，产品收率低，目前在国外已经基本上被淘汰[2]。目前国内的水合肼生产方法主要有：尿素氧化法和酮连氮法。尿素法工艺成熟，技术易掌握，我国绝大部分水合肼生产企业采用主要采用此种方法，但该法能耗物耗较高。酮连氮法是国外七十年代发展起来的新技术，该法优点是收率高，可达95%左右，能耗低。酮连氮法的缺点是其排放废液除含有氯化钠外，还有一些有机副产品，并消耗丙酮。双氧水法是酮连氮法的改进，空气氧化法还没有实现工业化[2]。 酮连氮法生产水合肼中废盐水处理后综合利用，使得水合肼生产排出的氯化钠水溶液回用于氯碱生产系统，可形成盐的循环利用，达到清洁生
产，节能减排的效果。 1 酮连氮法水合肼生产工艺 在酮存在下，将次氯酸钠与氨反应，生成的酮连氮中间物在高压下水解生成水合肼。采用丙酮、氧化剂或次氯酸钠与氨反应生成中间体-酮连氮。合成液经加压脱氨塔脱去未反应的氨，氨被水吸收后再返回酮连氮反应器，脱氨塔釜底液送入酮连氮塔进行蒸馏，从塔顶蒸出的是丙酮连氮与水的低沸共混物（沸点95℃，质量分数为55.5%的丙酮连氮），塔釜为盐水，塔顶馏出的丙酮连氮在加压水解塔内于1MPa的压力下水解，生成丙酮和水合肼。生成的丙酮由塔顶馏出，返回到酮连氮反应器中，釜液为10%-12%的肼水溶液，经浓缩得到80%水合肼。其化学反应如下[5]： 2NaOH＋Cl2→NaCl＋NaClO＋H2O 2NH3＋NaClO＋2（CH3）2C=O→（CH3）2=N-N=（CH3）2＋NaCl＋H2O （CH3）2=N-N=（CH3）2＋2H2O→2（CH3）2CO＋ N2H2 酮连氮法水合肼生产工艺流程见图1
水合肼安全技术说明书
水合肼安全技术说明书 标识中文名：水合肼（含水 36%）；水合联氨 英文名：hydrazine hydrate；diamide hydrate 分子式：H2NNH2·H2O H4N2·H2O 分子量：50.06 UN编号：2030 危规号：82020 RTECS号：CAS号：10217-52-4 危险性类别：8.2类碱 性腐蚀品 化学类别： 理化性质性状：无色发烟液体，微有特殊的氨臭味。 熔点/℃：-40 溶解性：与水混溶，不溶于氯仿、乙醚， 可混溶于乙醇。 沸点/℃：119 相对密度（水=1）：1.03 饱和蒸气压/kPa：0.67 （25℃） 相对密度（空气=1）： 临界温度/℃：燃烧热（kJ·mol-1）： 临界压力/Mpa：最小点火能/mJ： 燃烧爆炸燃烧性：可燃燃烧分解产物：氧化氮。 闪点/℃：72.8 聚合危害：不聚合 爆炸下限：3.5mg/m3稳定性：稳定 引燃温度/℃：禁忌物：强氧化剂、强酸、铜、锌。
危险性危险特性：遇明火、高热可燃。具有强还原性。与氧化剂能发生强烈反应，引起燃烧或爆炸。遇氧化汞、金属钠、氯化亚锡、2，4-二硝基氯化苯剧烈反应。 灭火方法：遇大火，消防人员须在有防护掩蔽处操作。用水喷射逸出液体，使其稀释成不燃性混合物，并用雾状水保护消防人员。灭火剂：雾状水、抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉。 毒性接触限值：PC-TWA：0.06 mg/m3 PC-STEL：0.13 mg/m3 急性毒性：LD50：129mg/kg（大鼠经口）LC50：无资料 对人体危害·侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 吸入本品蒸气，刺激鼻和上呼吸道。此外，尚可出现头晕、恶心、呕吐和中枢神经系统症状。液体或蒸气对眼有刺激作用，可致息怒的永久性损害。对皮肤有刺激性，可造成严重灼伤。可经皮肤吸收引起中毒。可致皮炎。口服引起头晕、恶心，以后出现暂时性中枢性呼吸抑制、心律紊乱，以及中枢神经系统症状，如嗜睡、运动障碍、共济失调、麻木等。肝功能可出现异常。 慢性影响：长期接触可出现神经衰弱综合征，肝大及肝功能异常。 急救皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
水合肼特性及生产工艺比较
水合肼特性 一、成分、组成信息： 中文名称：水合肼英文名称：Hydrazine hydrate 分子式：N2H4?H2O 分子量：50.06 C A S 号：10217-52-4 含量：≥80% 二、危险性概述： 健康危害：吸入本品蒸气，刺激鼻和上呼吸道。此外，尚可出现头晕、恶心和中枢神经系统兴奋。液体或蒸气对眼有刺激作用，可致眼的永久性损害。对皮肤有刺激性；长时间皮肤反复接触，可经皮肤吸收引起中毒；某些接触者可发生皮炎。口服引起头晕、恶心。 燃烧(分解)产物：氧化氮。 环境标准 中国：饮用水源中有害物质的最高允许浓度0.01mg/L。 三、急救措施： 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，立即用流动清水彻底冲洗。 眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。 食入：误服者给饮牛奶或蛋清。立即就医。 四、消防措施： 危险特性：遇明火、高热可燃。具有强还原性。与氧化剂能发生强烈反应。引起燃烧或爆炸。 燃烧（分解）产物：氧化氮。 烟雾灭火方法：雾状水、二氧化碳、干粉、泡沫。 五、泄漏应急处理： 应急处理：疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，在确保安全情况下堵漏。喷雾状水，减少蒸发。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收，然后收集运至废物处理场所处置。也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
六、接触控制/个体防护： 中国：饮用水源中有害物质的最高允许浓度0.01mg/L。 工程控制：严加密闭，提供局部排风和全面通风，提供安全淋浴和吸烟设备。 监测方法: 检测管法。 呼吸系统防护：可能接触其蒸气或烟雾时，应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，佩带自给式呼吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 防护服：穿工作服(防腐材料制作)。 手防护：戴橡皮手套。 其它：工作后，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。注意个人清洁卫生。七：理化特性： 外观与性状：无色透明的油状发烟液体，微有特殊的氨臭味，在湿空气中冒烟，具有强碱性和吸湿性。 溶解性：水合肼液体以二聚物形式存在，与水和乙醇混溶，不溶于乙醚和氯仿。 熔点：-40℃沸点：118.5℃ 相对密度(水=1)：1.032(21/4℃，指21℃的水合肼与4℃的水的密度比)。 八、毒理学资料： 急性毒性：LD50129mg/kg(大鼠经口) 九、废弃处置： 废弃处置方法：用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收，然后收集运至废物处理场所处置。也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
水合肼安全技术说明书
水合肼安全技术说明书 一、成分、组成信息： 中文名称：水合肼英文名称：Hydrazine hydrate 分子式：N2H4?H2O 分子量：50.06 C A S 号：10217-52-4 含量：≥80% 二、危险性概述： 健康危害：吸入本品蒸气，刺激鼻和上呼吸道。此外，尚可出现头晕、恶心和中枢神经系统兴奋。液体或蒸气对眼有刺激作用，可致眼的永久性损害。对皮肤有刺激性；长时间皮肤反复接触，可经皮肤吸收引起中毒；某些接触者可发生皮炎。口服引起头晕、恶心。 燃烧(分解)产物：氧化氮。 环境标准 中国(待颁布)：饮用水源中有害物质的最高允许浓度 0.01mg/L。 三、急救措施： 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，立即用流动清水彻底冲洗。 眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。食入：误服者给饮牛奶或蛋清。立即就医。 四、消防措施： 危险特性：遇明火、高热可燃。具有强还原性。与氧化剂能发生强烈反应。引起燃烧或爆炸。 燃烧（分解）产物：氧化氮。 烟雾灭火方法：雾状水、二氧化碳、干粉、泡沫。 五、泄漏应急处理： 应急处理：疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，在确保安全情况下堵漏。喷雾状水，减少蒸发。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收，然后收集运至废物处理场所处置。也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。 六、接触控制/个体防护： 中国(待颁布)：饮用水源中有害物质的最高允许浓度 0.01mg/L。 工程控制：严加密闭，提供局部排风和全面通风，提供安全淋浴和吸烟设备。 监测方法: 检测管法。
水合肼
f2b 水合肼的生产工艺研究 水合肼又称：水合联氨，化学式：N2H42H2O，分子量：50.06，水合肼无色透明的油状发烟液体，微有特殊的氨臭味，在湿空气中冒烟，具有强碱性和吸湿性，冰点：-51.7℃，熔点：-40℃，沸点：118.5℃，密度：相对密度（水=1）1.032，蒸汽压：72.8℃，表面张力（25℃）：74.0mN/m，闪点（开杯法）：72.8℃。水合肼液体以二聚物形式存在，与水和乙醇混溶，不溶于乙醚和氯仿，有腐蚀性，能侵蚀玻璃、橡胶、皮革、软木等。主要用途：水合肼用作还原剂、抗氧剂，用于制取医药、发泡剂等。健康危害：吸入水合肼蒸气，刺激鼻和上呼吸道。液体或蒸气对眼有刺激作用，可致眼的永久性损害。对皮肤有刺激性；长时间皮肤反复接触，可经皮肤吸收引起中毒；危险特性：水合肼遇明火、高热可燃。具有强还原性。与氧化剂能发生强烈反应。引起燃烧或爆炸。 目前，水合肼的生产方法主要有拉西法、尿素法、酮连氮法、双氧水法以及空气氧化法等。目前国内主要采用尿素法工艺。 1、拉西法（Raschig） 反应机理 总反应：2NH3+NaOCl→ N2H4+NaCl+ H2O 分两步进行：NH3+NaOC1→NH2Cl+Na0H NH2Cl+NH3+Na0H→N2H4+NaCL+H2O 副反应：N2H4 +2NH2Cl→2NH4Cl+N2 工艺流程： 拉西法是以氨为氮源，用次氯酸钠氧化氨气生成水合肼。此反应过程中有氯胺生成，故也称为氯胺法。用过量的浓度为8%的氢氧化钠与氯气反应生成次氯酸钠，用纯水吸收氨气成水溶液。氨与次氯酸钠溶液的混合比为20：1，控制反应温度为170℃，反应可在加压下进行并在数秒内完成。向反应系统内加入明胶，有助于提高产率。从反应塔内馏出的馏出物中除含有水合肼外，还含有氯化钠、氢氧化钠、未反应的氨以及少量的副产物。可在常压下闪蒸，经氨分离塔分出氨与塔底液。底液进入蒸发塔，分出氯化钠和氢氧化钠后，再经浓缩由塔顶排出水分，塔底获得水合肼。该法得到的肼是1%-2%的稀水溶液，最高浓度不超过4%。总收率约为67%，需要用相当多的热量来浓缩稀溶液的肼，每获1kg水合肼，需要蒸出40-110kg 的水。由于使用过量的氨，需要增设回收装置，副产大量的氯化钠和氯化铵等盐。该法由于环境污染严重，设备投资大，产品收率低，目前在国外已经基本上被淘汰。 2、尿素法 反应机理 NH2CONH2+ NaOCl+2 NaOH→N2H4+NaC1+Na2CO3+H2O 工艺流程图 此法以次氯酸钠为氧化剂，以尿素为氮源，合成水合肼。此法先将尿素溶解于水中形成尿素液，在硫酸镁存在下与次氯酸钠和烧碱混合溶液在管式氧化反应器中进行反应得到粗肼，即氧化液，肼含量大于2%。因为粗肼中含有大量的氯化钠、碳酸钠及氢氧化钠等杂质，所以将粗肼通过五层锅真空蒸馏除去这些杂质，并通过分馏釜制得含肼大于6%的淡肼水溶液，再通过蒸发器进一步浓缩制得40%的水合肼。此法工艺成熟，技术易掌握。由于副反应较多，因此必须维持很低的肼浓度（一般为2%-3%），因此副产大量的盐需要处理，同时蒸发提浓水合肼需要消耗大量的热能，因此该法能耗和物耗高、环保压力比较大。
盐酸西那卡塞的合成工艺研究
Hans Journal of Medicinal Chemistry 药物化学, 2014, 2, 1-5 https://www.wendangku.net/doc/3814904924.html,/10.12677/hjmce.2014.21001 Published Online February 2014 (https://www.wendangku.net/doc/3814904924.html,/journal/hjmce.html) Synthesis Process of Cinacalcet Hydrochloride Xueguo Bian1, Junwei Wang1,2, Qihua Zhu2, Yungen Xu2* 1Nanjing Industrial Pharmaceutical Technology Institute Co., Ltd., Nanjing 2Department of Medicinal Chemistry, China Pharmaceutical University, Nanjing Email: *xyg@https://www.wendangku.net/doc/3814904924.html, Received: Jan. 20th, 2014; revised: Feb. 20th, 2014; accepted: Feb. 27th, 2014 Copyright ? 2014 Xueguo Bian et al. This is an open access article distributed under the Creative Commons Attribution License, which permits unre-stricted use, distribution, and reproduction in any medium, provided the original work is properly cited. In accordance of the Creative Commons At-tribution License all Copyrights ? 2014 are reserved for Hans and the owner of the intellectual property Xueguo Bian et al. All Copyright ? 2014 are guarded by law and by Hans as a guardian. Abstract:Objective: In order to get a suitable process of cinacalcet hydrochloride for industrial production. Methods: Cinacalcet hydrochloride was synthesized from 1-acetonaphthone via six steps, including Leuckart-Wallch reaction, hydrolysis, chiral resolution, condensation, reduction and finally salification. Results: Through improvement, we sim-plified the operations, improved the safety of the process and reduced the costs. The overall yield was 14.38% (The overall yield of this synthetic route was unreported) with a purity of 99.9%. Conclusion: This synthetic process is of mild conditions, easy operation, low cost and high yield, and is suitable for large-scale production. Keywords: Cinacalcet Hydrochloride; Synthesis; Process Research 盐酸西那卡塞的合成工艺研究 卞学国1，王均伟1,2，朱启华2，徐云根2* 1南京医工医药有限公司，南京 2中国药科大学药物化学教研室，南京 Email: *xyg@https://www.wendangku.net/doc/3814904924.html, 收稿日期：2014年1月20日；修回日期：2014年2月20日；录用日期：2014年2月27日 摘要：目的：确定一条适合工业化生产的盐酸西那卡塞的合成工艺。方法：以1-萘乙酮为起始原料，经Leuckart- Wallch反应、水解、手性拆分、缩合、还原、成盐6步反应合成盐酸西那卡塞。结果：通过工艺改进，简化了操作过程，提高了安全性，降低了生产成本，总收率14.38%(此合成路线总收率未经文献报道)，纯度99.9%。结论：本方法条件温和，操作简单，成本低，收率高，适合大规模生产。 关键词：盐酸西那卡塞；合成；工艺研究 1. 引言 盐酸西那卡塞(Cinacalcet hydrochloride)，化学名为N-[(1R)-1-(1-萘基)乙基]-3-[3-(三氟甲基)苯基]丙基胺盐酸盐，是由美国NPS Pharmaceuticals公司开发研究的第二代拟钙剂，于2004年首次在美国上市。临床上用于治疗进行透析的慢性肾病(CKD)患者的继发性甲状旁腺功能亢进症及甲状旁腺肿瘤患者的高钙血症。本品的主要药理作用是降低Ca2+调定点，提高钙敏感受体对细胞外钙的敏感性，降低甲状旁腺素水平，使血清Ca2+浓度降低，从而产生一系列临床治疗作用。具有安全性高、耐受性好、服用方便等特点[1]。 盐酸西那卡塞的合成方法已有多篇文献报道，主要有以下七条合成路线：1) 以3-三氟甲基苯丙胺和 *通讯作者。
水合肼还原法制备纳米银粒子的研究
水合肼还原法制备纳米银粒子的研究 应用化学杜运兴2080301 纳米银材料具有很稳定的物理化学性能,在电学、光学和催化等方面具有十分优异的性能,现已广泛应用于陶瓷和环保材料等领域[1].纳米银材料具有很稳定的物理化学性能,在电学、光学和催化等方面具有十分优异的性能,现已广 泛应用于陶瓷和环保材料等领域[2]. 联氨作为还原剂的最大优点是在碱性条件下还原能力非常强，其氧化产物是干净的N2，不会给反应产物引进金属杂质[4]。 本文对纳米银的性质进行简要说明，对目前采用水合肼在表面活性剂的保护下还原AgNO 3 ，制得粒径均一的纳米银粒子的实验原理及方法深入讨论，并对各影响因素分别论述，最后对纳米银粒子的应用前景进行展望。 1.纳米银粒子的性质 纳米银粒子具有量子效应、小尺寸效应和极大的比表面积，这使得其抗菌性能远大于传统的银离子杀菌剂。 纳米银由于具有很高的表面活性及催化性能而被广泛用作高效催化剂、非线性光学材料及超低温制冷机的稀释剂 纳米银溶液是纳米银的悬浊液，随浓度不同颜色也变化，随着浓度的增加颜色也逐步加深，从黄色至深红色。而液体中有颗粒，质地粗糙。2.纳米银粒子的制备 反应方程式 因为水合肼是弱电解质，在溶液中不能完全电离，在进行氧化还原反应时，只有较多过量才能使银离子的反应完全[3]。根据水合肼还原硝酸银的反应式： 2Ag++N 2H 4 +2H 2 O＝2Ag+2NH 3 OH+ 等物质的量的反应物摩尔数之比为水合肼：硝酸银=1：4，按照过量的原则设计水合肼和硝酸银的摩尔比。 由于Ag+直接与水合肼反应过于激烈，所以有些实验中采用氨水作为络合剂，使Ag+与氨形成配合物，降低了Ag+的浓度，从而相应降低Ag+的氧化能力，使反
槟榔碱的合成的工艺流程
槟榔碱的合成的工艺流程 主要成分: 槟榔含生物碱0.3%～0.6%，缩合鞣质15%, 脂肪14 %及槟榔红色素（Areca red）。生物碱主要为槟榔碱（Arecoline），含量为0.1%～0.5%；其余有槟榔次碱（Arecaidine，即Arecaine）、去甲基槟榔次碱（Guvacine）、去甲基槟榔碱（Guvacoline）、槟榔副碱（Arecolidine）、高槟榔碱（Homoarecoline）等。生槟榔含生物碱量比制品为高。 槟榔含脂肪油14%, 槟榔油的组成脂肪酸为：月桂酸（Lauric acid）19.5%，肉豆蔻酸（Myristic acid）46.2%，棕榈酸（Palmitic acid）12.7%，硬脂酸（Stearic acid）1.6%，癸酸（Capric acid）0.3%，油酸（Oleic acid）6.2%，亚油酸（Linoleic acid）5.4%，十二碳烯酸（Dodecenoic acid）0.3%，十四碳烯酸（Tetradecenoic acid）7.2%。 槟榔所含自由氨基酸中脯氨酸（Proline）超过15%，酪氨酸（Tyrosine）、苯丙氨酸（Phenylalanine）和精氨酸（Arginine）超过10%，槟榔成熟则非蛋白氮含量减少。 槟榔内胚乳（Endosperm）含儿茶精（Cate- chin）、花白素（Leucoanthocyanidin）及其聚合物。 槟榔碱（Arecoline）化学名为“N-甲基-1,2,5,6-四氢烟酸甲酯”，它是一种M、N受体激动剂，对中枢神经系统有抗胆碱作用，也可作为合成其它M受体激动剂的原料 理化性质 无色无臭油状液体。沸点209°。与水、乙醇及乙醚混溶,溶于氯仿。盐酸盐(C 8H 13 NO 2 2HCl)为针状结晶,溶 点158°,溶于水和乙醇。 药理作用
高含盐废水-水合肼废水处理工艺的研究
---------------------------------------------------------------最新资料推荐------------------------------------------------------ 高含盐废水-水合肼废水处理工艺的研究独创?Ｉ＇生声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导卜．进行的研究工作和取得的研究成果，除了文中特别加以标注利致谢之处外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得丞洼三Ｅ些太堂或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。 与我一同一Ｊ：作的同忠对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。 一’手位论文作者签名．＼习列◇整签字目期：捌笋弓月弓曰学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解丞洼王些太堂有关保留、使用学位论文的规定。 特授权丞皇塑型Ｉ丕堂可以将学位论文的全部或部分１人Ｊ容编入有关数据库进行检索，并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。 同意学校向国家有关部Ｉ＂Ｊ或机构送交论文的复印什和磁盘。 （保密的学位论文在解密后适用本授权说明）彳，ｆ训｛＝＝文ｆ储虢＼刁水筮翮虢易妞硼／、签字日期：剜奔乡月弓日签字日期：别笋３月弓日 1/ 110
学位论文的主要创新点一、本试验采用了自行设计的高温多效蒸发系统对废水进行蒸发浓缩处理，效率更高。 在高温蒸汽的作用下，废水中的低沸点物质（水、丙酮等）被蒸出冷凝后可回用于水合肼生产系统，用于补给生产原料，可以降低水合肼的生产成本。 二、为更好地去除废水中的有机物，本试验采用了高温多效蒸发一混凝一氧化一蒸发结晶一洗涤精制的工艺，有机物去除率高，无二次污染。 采用混凝和氧化相结合的工艺，强化了有机物的去除效果。 三、由高温多效蒸发所得的粗氯化钠和氧化后蒸发结晶所得的氯化钠一起，用饱和氯化钠溶液洗涤精制，可以有效去除氯化钠中的有机物杂质，得到高纯度的工业氯化钠产品，使废水中的氯化钠得以高效回收。
水合肼的生产方法介绍
水合肼的生产方法介绍 水合肼工业生产方法主要有拉西法、尿素法、酮连氮法和过氧化氢法4种，目前国内主要采用尿素法工艺。 1.尿素氧化法：将10%的次氯酸钠溶液和30%液碱混合，然后冷却，调整混合，然后冷却，调整混合液中氯和碱成1：1.8的重量比，放入反应锅内。再加入适量的高锰酸钾，搅拌下将尿素溶液加入反应锅，加热至约103-104℃料液沸腾为止。尿素加入量按有效氯计算，有效氯的重量比是76：75。将上述氧化生成物粗肼水加到蒸发器进行真空蒸了，肼气和水气经过盲风器导入接受釜，进行初次提浓。从接受釜，进行初次提浓。从接受釜得到的淡肼水送至筛板塔进行真空提浓，使水合肼含量达到规定值。当含量≥40%时尿素770次氯酸钠890030%液碱5200 2.次氯酸钠氨化法首先由氯气和烧碱配制成次氯酸钠，然后在 3.922×107Pa压力和130-150℃温度下进行合成，得水合肼反应液，经气提脱除多余的氨，再进行蒸发脱盐和精馏得成品水合肼。 2甲酮连氮法：甲酮连氮法是国外七十年代发展起来的新技术。该法是氨在过量丙酮存在下，用氯或次氯酸钠氧化，生成甲酮连氮，再加压水解得到肼。该法优点是收率高，可达95%左右，能耗低。缺点是丙酮的加入，使系统中有有机副产物生成，需要清除，且丙酮蒸汽需处理。
3.过氧化氢法：此法是法国于结纳-库尔曼化学公司开发成功的。于1979年建成年产5000吨（100%）水含肼装置。该法是氨和浓H2O2在甲乙酮、乙酰胺和磷酸氢二钠存在下互相作用，生成甲甲乙酮连氮和水，再加压水解得水合肼。肼的产率以H2O2计为75%左右，该法没有副产物氯化钠，对简化流程和环保有利，并且产品溶易分离，不必进行精馏。但甲乙酮的化学损耗高于甲酮连氮法的丙酮的损耗。
水合肼的性质及生产工艺
浅谈对水合肼及其工艺技术的认识偶氨二甲酰胺（ADC）是发泡剂的一种，盐湖海虹化工股份有限公司以水合肼和尿素为原料，经缩合、洗涤、氧化等一系列生产工序后制备ADC。大家对水合肼的了解都较为陌生。现通过学习对水合肼有了初步认知： 1 水合肼的物化性质 水合肼(Hydrazine hydrate)，又名水合联氨，是肼的一水化物 (N2H4·H2O)。水合肼是无色透明具有发烟的强碱性液体，沸点118.5℃；着火点73 ℃；相对密度1.032；能与水、醇任意混合；不溶于乙醚和氯仿。有渗透性、腐蚀性，能浸蚀玻璃、橡胶、皮革和软木等。与氧化剂接触会引起自燃、自爆、有毒、有臭味。 水合肼脱去结合水则形成肼(Hydrazine)N2H4。肼为油状无色液体，有刺激性的臭味，相对密度1.013，沸点113.5℃，有吸湿性，在空气中发烟。溶于水、醇、氨、胺；与水能形成共沸物，在碱性溶液中呈现强的还原性。与卤素、液氨、过氧化氢及其他强氧化剂接触时均可自燃。长期暴露在空气中或短时期受高温作用，能以爆炸形式分解，贮存时应在氮气中密闭保存。比水合肼危险性大得多。水合肼的化学性质来自肼的结构，故肼的化学性质与水合肼的化学性质实质上无差异，其主要化学性质如下： 1.1 热分解 肼受热分解，产生N2、H2和NH3。 N2H4→N2+2H2 3N2H4→4NH3+N2 N2H4+H2→2NH3 金属，如铜、钴、钼及其氧化物，可催化肼的分解过程。铁锈也能催化分解，在这些催化剂存在下，肼的分解温度明显下降，因此高浓度的肼应贮存于洁净的环境中。 1.2 酸碱性反应 肼与水反应呈弱碱性：
N2H4+H2O→N2H5+ +OH- N2H4+2H2O→N2H62++2OH- 形成正一价肼离子N2H5+和正二价肼离子N2H62+；无水肼与碱金属或碱土金属反应形成肼的金属化物： 2Na+2N2H4→2NaN2H3+H2 这些肼的离子化物受热或与空气接触，均可引起爆炸。 1.3 还原性反应 作为还原剂，肼在碱性溶液中还原能力较亚硫酸强，而弱于亚氯酸；在酸性溶液中的还原能力在Sn3+和Ti2+之间。 2 水合肼的生产方法 2.1 水合肼的工业合成 水合肼的合成方法主要有拉希法、尿素法、酮连氮法和过氧化氢法。目前国外主要采用酮连氮法和过氧化氢法，我国主要采用尿素法。 2.1.1 拉希法(Raschig法) 由Raschig发明的制肼法于1906年问世。此法以氨为氮源，用次氯酸钠氧化氨气成水合肼。其反应原理为： NH3+NaClO→NH2Cl+NaOH NH2Cl+NH3+NaOH→N2H4·H2O+NaCl 总反应为： 2NH3+NaClO→N2H4·H2O+NaCl 反应过程有氯胺生成，故也称为氯胺法。由于肼比氨更易被氧化，故肼收率仅为65%，反应液中肼的质量分数仅为3%～4%，肼的浓缩和过量氨的回收，能耗高，设备投资和操作费用大。此法已被淘汰。 2.1.2 尿素法 此法以次氯酸钠为氧化剂，以尿素为氮源，合成水合肼。 NH2CONH2+NaClO+2NaOH→N2H4·H2O+NaCl+Na2CO3 反应在催化剂(如MgSO4)环境中进行。与拉希法相比，本法不存在原料过量
(完整版)化学品安全技术说明书大全MSDS
化学品安全技术说明书大全（MSDS）
1,1,1-三氯乙烷化学品安全技术说明书 第一部分：化学品名称 化学品中文名称： 1,1,1-三氯乙烷 化学品英文名称： 1,1,1-trichloroethane 中文名称2：甲基氯仿 英文名称2： methyl chloroform 技术说明书编码： 612 CAS No.： 71-55-6 分子式： C2H3Cl3 分子量： 133.42 第二部分：成分/组成信息 有害物成分含量 CAS No. 1,1,1-三氯乙烷≥95.0% 71-55-6 第三部分：危险性概述 危险性类别： 侵入途径： 健康危害：急性中毒主要损害中枢神经系统。轻者表现为头痛、眩晕、步态蹒跚、共济失调、嗜睡等；重者可出现抽搐，甚至昏迷。可引起心律不齐。对皮肤有轻度脱脂和刺激作用。 环境危害： 燃爆危险：本品可燃，有毒，具刺激性。 - 第四部分：急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入：饮足量温水，催吐。就医。 第五部分：消防措施 危险特性：遇明火、高热能燃烧，并产生剧毒的光气和氯化氢烟雾。与碱金属和碱土金属能发生强烈反应。与活性金属粉末（如镁、铝等）能发生反应, 引起分解。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。 灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。灭火剂：雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。 第六部分：泄漏应急处理 应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 第七部分：操作处置与储存 操作注意事项：严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴直接式防毒面具（半面罩），戴安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴防化学品手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 第八部分：接触控制/个体防护 职业接触限值 中国MAC(mg/m3)：未制定标准 前苏联MAC(mg/m3)： 20 TLVTN： OSHA 350ppm,1910mg/m3; ACGIH 350ppm,1910mg/m3 TLVWN： ACGIH 450ppm,2460mg/m3 监测方法：气相色谱法 工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。 呼吸系统防护：空气中浓度超标时，应该佩戴直接式防毒面具（半面罩）。紧急事态抢救或撤离时，佩戴空气呼吸器。眼睛防护：戴安全防护眼镜。 身体防护：穿防毒物渗透工作服。 手防护：戴防化学品手套。 其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。注意个人清洁卫生。 第九部分：理化特性 主要成分：含量: 工业级一级≥95.0％; 二级≥91.0％; 三级≥90.0％。 外观与性状：无色液体。 pH： 熔点(℃)： -32.5 沸点(℃)： 74.1
水合肼制作工艺种类
水合肼制作工艺种类 水合肼会侵蚀皮肤、粘膜，损害人体内的酶类，因此被认为是有毒的。水合肼液体是以二聚物存在，于水和乙醇混溶，不溶于乙醚和氯仿；有强的还原作用和腐蚀性，能侵蚀玻璃、橡胶、皮革、软木等，在高温加热时、分解成氮气、氨气于氢气。水合肼还原性极强，与卤素、硝酸、高猛酸甲等激烈反应，在空气中可吸收二氧化碳、发出烟雾。 1.酮连氮法 将次氯酸钠与氨反应，生成的酮连氮中间物在高压下水解生成水合肼。采用丙酮、氧化剂或者次氯酸钠与氨反应生成中间体酮连氮，在次氯酸钠、丙酮、氨的摩尔比例1:2:20的混合条件下，充分反应后其收率达到98%(以氯计)。稀和成液经加压脱氨塔脱去未反应的氨，氨被水吸收后再返回酮连氮反应器，脱氨塔釜底液由腙、酮连氮及盐水组成，将其送入酮连塔，从塔蒸出的是一丙酮连氮与水的低沸共混物（沸点95℃，质量分数为55.5%的丙酮连氮），塔釜为盐水，塔顶馏出的丙酮连氮在加水压解塔内与1MPa 的压力下水解，生成丙酮和水合肼。生成的丙酮由塔顶馏出，返回到并酮连氮反应器中，釜液位10%-12%的肼水溶液，经浓缩得到80%水合肼。 2.拉西法
用次氯酸钠氧化最终生成水合肼。反应所用的氢氧化钠浓度为8%，在通道入氯气生产次氯酸钠时，氨气化钠过剩，用纯水吸收氨气成水溶液。氨与次氯酸钠溶液的混合比为20:1，控制反应温度为170℃，反应可在加压下进行并在数秒内完成。 3.尿素法 以次氯酸钠为氧化剂，尿素为氮源，合成水合肼。将尿素溶解于水中形成尿素液，在硫酸镁存在下与次氯酸钠和烧碱混合液在管式氧化反应器中进行反应得到粗肼，既氧化液，肼含量大与2%。因为粗肼中含有大量的氯化钠、碳酸钠及氢氧化钠等杂质，所以将粗肼通过五层锅真空蒸馏除去这些杂质，并通过分馏釜制得含肼大于6%的淡肼水溶液，再通过蒸发器进一步浓缩得到40%的水合肼。这种技术容易掌握。副反应较多因此必须维持很低的肼浓度（一般为2%-3%），因此副产大量的盐需要处理，同时蒸发提浓水合肼需要消耗大量的热能，因此该法能耗和物耗高、环保压力比较大。
水合肼
水合肼。 英文名称：Hydrazine hydrate；Diamid hydrate 分子式：N2H4?H2O 冰点：-51.7℃;熔点：-40℃;沸点：118.5℃;相对密度（水=1）：1.032(21/4℃，指21℃的水合肼与4℃的水的密度比);蒸汽压：72.8℃;比重：1.03(21℃）;表面张力(25℃）：74.0mN/m;折光指数：1.4284;生成热：-242.71kJ/mol;闪点（开杯法）：72.8℃;溶解性：水合肼液体以二聚物形式存在，与水和乙醇混溶，不溶于乙醚和氯仿;腐蚀性：能侵蚀玻璃、橡胶、皮革、软木等;稳定性：稳定，在高温下（约100℃）分解成N2、NH3和H2; 危险标记：20（碱性腐蚀品） 化学反应：水合肼还原性极强，与卤素、HNO3、KMnO4等激烈反应，在空气中可吸收CO2，产生烟雾 外观与性状：无色透明的油状发烟液体，微有特殊的氨臭味，在湿空气中冒烟，具有强碱性和吸湿性。 用途:水合肼作为一种重要的精细化工原料，主要用于合成AC、D1PA、TSH等发泡剂；也用作锅炉和反应釜的脱氧和脱二氧化碳的清洗处理剂；在医药工业中用于生产抗结核、抗糖尿病的药物；在农药工业中用于生产除草剂、植物生长调和剂和杀菌、杀虫、杀鼠药；此外它还可用于生产火箭燃料、重氮燃料、橡胶助剂等。近年来，水合肼的应用领域还在不断拓展。 水合肼及其衍生物产品在许多工业应用中得到广泛的使用，如化学产品、医药产品、农化产品、水处理、照相及摄影产品等用作还原剂、抗氧剂，用于制取医药、发泡剂等。 水合肼可直接用作：1.热电厂和核电厂中用作循环水的防腐蚀添加剂。2.工业锅炉和高压蒸汽炉中用水的除氧剂。水合联氨是一种脱氧剂，它能使水中的溶解氧还原，被用于进一步去除锅炉给水经热力除氧后的残留微量溶解氧。因为给水中溶解氧会引起锅炉管壁的腐蚀。向锅炉给水加入水合肼，不但能脱氧，还能防止锅炉内铁垢和铜垢的生成。 水合肼是一种高效还原剂，可以合成以下产品：1.发泡剂：偶氮甲酰胺（偶氮碳酰胺）（如：用于生产内胎用的叠氮化钠产品）。2.农化产品和医药产品中生物活性中间体的合成，要先生成三唑。3.偶氮引发剂4.其它各种产品：在染料方面某些特定的有机颜料产品，照相方面用的试剂，氨基甲酸酯及丙烯酸酯类产品，以及氰溴酸产品。 水合肼还可以在以下领域得到应用：1.贵金属的清洗、精炼。2.酸洗液和表面处理液中回收金属。3.处理废液和废气。4.在电子市场中使用的各等级精制硫酸的提纯。5.塑料和金属（镍、钴、铁、铬等）的金属镶嵌。6.是火箭燃料的配方产品。7.在ACTIRED工艺过程中使用，该工艺主要应用于金矿选矿。 由于水合肼具有双官能基团和亲核基团，因此可以生产多种衍生物产品，如：1. LIOZAN：防腐蚀产品，能提供快速的除氧能力，并且可在较低温度下生效。2.肼盐：3种产品，主要用于合成中间体（尤其在医药工业中）。3.三唑产品：1，2，4-三唑/1，2，4-三唑钠盐/4-氨基-1，2，4-三唑/3-氨基-1，2，4-三唑。4.氨基胍碳酸氢盐。5.新型的聚合物引发剂，如公司产的液态偶氮化合物产品。 水合肼为强还原剂，是医药、农药、染料、发泡剂、显像剂、抗氧剂的原料；大量用作大型锅炉水的脱氧剂；还用于制造高纯度金属、合成纤维、稀有元素的分离。此外，还用来制造火箭料和炸药等。也用作分析试剂。用作发泡剂的肼衍生物大部分是偶氮二甲酰胺（AC），还有甲苯磺酸肼等。用作医药的衍生物，肼量较多的是异烟肼、芬基氨硫脲和苯磺酰氨硫脲，还有抗精神病药1-异烟酰基-2-异丙肼、抗癌药醛基肼衍生物、抗感染药5-硝基呋喃甲叉肼衍生物、抗生素唑啉头孢菌素、利尿降压药肼苯哒嗪、抗肿瘤药甲基苯肼等。用作农药的肼衍生物有植物生长调节剂马来酰肼衍生物、杀鼠剂二鼠剂硝基苯肼、杀虫钉菌剂
水合肼生产工艺比较
水合肼生产工艺比较 水合肼：化学名水合联氨 分子式：N2H4.H2O 分子量：50.08 性状：无色发烟强碱性液体，有特臭。沸点119.4℃，溶点-51.7℃。溶于水和乙醇，不溶于氯仿和乙醚。可燃、强腐蚀性，能侵蚀玻璃、橡胶和皮革等，毒性大，其毒性有积蓄作用，对血液和神经有毒害。 目前国内外水合肼的生产工艺主要有拉西法（Rashig法）、尿素法、酮连氮法以及过氧化氢法（PCUK法）等四种方法。酮连氮法是德国拜尔公司在上世纪六十年代工业化的生产技术，它是采用丙酮加氧化剂次氯酸钠以及氨生产酮连氮，酮连氮再经高压水解生产水合肼。尿素法(又称拉希改良法)它是利用霍夫曼酰胺降级反应，氨的来源是尿素而不是氨。其反应过程为尿素分子中氮原子上的一个氢原子被氯取代，在碱的影响下氮原子失去一个分子HCl，后经霍夫曼分子重排而变为异氰(酸酯)，在碱溶液中水解生成肼和碳酸盐。其反应过程为： NH2CONH2 + NaClO+ 2Na0H— N2H4H2O+ NaCl+NaCO3 此法用尿素代替氨，设备大大简化，投资节省。但由于反应物NaClO是强氧化剂，生成物是强还原剂，在反应过程中存在水合肼被NaClO氧化的副反应，因而尿素氧化法收率偏低，一般为70％～80％。此方法在次钠的温度控制方面要求温度一般超过35度，在35度以上次氯酸氯很容易分解，而次氯酸钠中的有效氯和游离碱的比例就会失调，进而对下一步尿素和次钠的反应造成影响。另一方面，尿素和次钠反应温度一般控制在105~108度，这是一个相对较容易控制的温
度。温度太低反应不完全，温度太高生成的水合肼就会分解成氮气。在尿素法制取水合肼时将会产生大量的盐，无论是氯化钠还是碳酸钠生成的数量是生成水合肼的3倍左右，也就是说生成一吨水合肼，能生成3吨左右的盐。这样就会造成设备的堵塞和腐蚀。因此这一点必须要解决才能满足环保方面的要求。 水合肼生产工艺比较：目前，水合肼的生产方法主要有拉西法、尿素法、酮连氮法、双氧水法以及空气氧化法等。 1、拉西法（Raschig） 拉西法是以氨为氮源，用次氯酸钠氧化氨气生成水合肼。此反应过程中有氯胺生成，故也称为氯胺法。用过量的浓度为8%的氢氧化钠与氯气反应生成次氯酸钠，用纯水吸收氨气成水溶液。氨与次氯酸钠溶液的混合比为20：1，控制反应温度为170℃，反应可在加压下进行并在数秒内完成。向反应系统内加入明胶，有助于提高产率。从反应塔内馏出的馏出物中除含有水合肼外，还含有氯化钠、氢氧化钠、未反应的氨以及少量的副产物。可在常压下闪蒸，经氨分离塔分出氨与塔底液。底液进入蒸发塔，分出氯化钠和氢氧化钠后，再经浓缩由塔顶排出水分，塔底获得水合肼。该法得到的肼是1%-2%的稀水溶液，最高浓度不超过4%。总收率约为67%，需要用相当多的热量来浓缩稀溶液的肼，每获1kg水合肼，需要蒸出40-110kg的水。由于使用过量的氨，需要增设回收装置，副产大量的氯化钠和氯化铵等盐。该法由于环境污染严重，设备投资大，产品收率低，目前在国外已经基本上被淘汰。 2、尿素法 此法以次氯酸钠为氧化剂，以尿素为氮源，合成水合肼。此法先
水合肼安全技术说明书
水合肼安全技术说明书 -标准化文件发布号：（9456-EUATWK-MWUB-WUNN-INNUL-DDQTY-KII
水合肼安全技术说明书 一、成分、组成信息： 中文名称：水合肼英文名称：Hydrazine hydrate 分子式：N2H4?H2O 分子量： C A S 号：10217-52-4 含量：≥80% 二、危险性概述： 健康危害：吸入本品蒸气，刺激鼻和上呼吸道。此外，尚可出现头晕、恶心和中枢神经系统兴奋。液体或蒸气对眼有刺激作用，可致眼的永久性损害。对皮肤有刺激性；长时间皮肤反复接触，可经皮肤吸收引起中毒；某些接触者可发生皮炎。口服引起头晕、恶心。 燃烧(分解)产物：氧化氮。 环境标准 中国(待颁布)：饮用水源中有害物质的最高允许浓度 L。 三、急救措施： 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，立即用流动清水彻底冲洗。 眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。食入：误服者给饮牛奶或蛋清。立即就医。 四、消防措施： 危险特性：遇明火、高热可燃。具有强还原性。与氧化剂能发生强烈反应。引起燃烧或爆炸。 燃烧（分解）产物：氧化氮。 烟雾灭火方法：雾状水、二氧化碳、干粉、泡沫。 五、泄漏应急处理： 应急处理：疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，在确保安全情况下堵漏。喷雾状水，减少蒸发。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收，然后收集运至废物处理场所处置。也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。 六、接触控制/个体防护： 中国(待颁布)：饮用水源中有害物质的最高允许浓度 L。 工程控制：严加密闭，提供局部排风和全面通风，提供安全淋浴和吸烟设备。 监测方法: 检测管法。