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2010年诺贝尔化学奖获得者之一 Heck

2010年诺贝尔化学奖

获得者之一

Heck

引语

2009年10月6日, 瑞典皇家科学院宣布, 美国科学家Richard F. Heck(理查德赫克)、日本科学家Ei-ichi Negishi(根岸英一)和Akira Suzuki(铃木章)共同获得今年的诺贝尔化学奖。接下来将重点介绍

Heck。

生平

美国教授Richard F. Heck, 1931 年出生于美国的斯普林菲尔德, 1954 年在美国加利福尼亚大学洛杉矶分校获

得博士学位. 随后他进入瑞士苏黎世联

邦工学院从事博士后研究, 后在美国特拉

华大学任教, 于1989 年退休. Richard F.

Heck 现为特拉华大学名誉教授。

Richard F. Heck Born: 15 August 1931, Springfield,

MA, USA

Affiliation at the time of the award: University of

Delaware, USA

Prize motivation: "for palladium-catalyzed cross couplings in organic synthesis"

Field: organic chemistry

Prize share: 1/3

研究过程

. 1968 年, Heck 利用等当量的PdX2 与有机汞试剂催化烯烃与卤代烃的偶联反应, 反应时通过Pd(Ⅱ)与有机汞进行金属交换, 从而形成Pd 插入的卤代烃中间体, 再与烯烃进行偶联. 这种以有机汞为前体的Heck 反应在室温下即可顺利进行, 含有不饱和官能团(如烯烃、羰基等)的化合物均可通过Pd 的参与而进行碳-碳偶联. 当然, 从反应过程中我们也可以看到一定的不足: (1) 采用了毒性高并且昂贵的有机汞试剂; (2) 需要等当量的贵金属Pd(Ⅱ), 所以往往需要加入CuCl2 重新氧化反应过程中形成的Pd(0)以满足Pd(Ⅱ)的用量. 随后, Heck 等人[3~7]发表了一系列论文来说明在室温下发生的碳碳加成反应. 他们将PhPdCl 与乙烯反应直接得到苯乙烯. 后来, Fitton 和Mckeon 等人[8,9]发现Pd(0)的膦配体与卤代芳烃氧化加成可以形成Ar-Pd(L2)-X配合物. 受这一发现的启发, 1972 年Heck 等人发展了用催化量Pd 催化烯烃的芳基化反应, 也就是现在被广泛使用的Heck反应. 虽然Heck反应已经很好地应用在化学的各个领域, 但随着科学技术的不断进步以及人们要求的提高, Heck 反应仍处于金属催化的研究前沿领域, 还有一些问题亟待改善. 例如研究开发新型

膦配体来解决氯代物反应活性很低的难题. 1999 年, Fu 小组[10]报道了使用大位阻、富电子的P(t-Bu)3 作为配体结合Pd2(dba)3, 能有

效地催化氯苯与双键的偶联, 产率可达到80%. 但由于P(t-Bu)3 配体易被氧化, 且此催化剂对于含有吸电子基团的氯苯活性较低, 因此很快又发展了环钯化合物. 早的环钯催化剂是Herrmann 催化剂[11], 因其含磷量低、高效及结构新颖而成为很好的催化剂, 其催化反应15 h 可达到90%的转化率.

相应成果及应用

Heck反应是偶联反应中的

一种，也作偶连反应、耦联反应、

氧化偶联，是由两个有机化学单

位(molecules)进行某种化学反

应而得到一个有机分子的过程。

这里的化学反应包括格氏试剂与亲电体的反应(Grinard)，锂试剂与亲电体的反应,芳环上的亲电和亲核反应(Diazo,

Addition-Elimination)，还有钠存在下的Wutz反应。

Heck反应所用的催化剂主要是含钯类化合物。所用的卤化物和三氟基甲磺酸盐是一类芳基化合物，甲苯基化合物和乙烯基化合物等。催化剂主要有氯化钯，醋酸钯，三苯基膦钯等。载体主要有三苯基膦，BINAP等。所用的碱主要有三乙胺，碳酸钾，醋酸钠等。

Heck Reaction

The palladium-catalyzed C-C coupling between aryl halides or vinyl halides and activated alkenes in the presence of a base is referred as the "Heck Reaction". Recent developments in the catalysts and reaction conditions have resulted in a much broader range of donors and acceptors being amenable to the Heck Reaction.

One of the benefits of the Heck Reaction is its outstanding trans selectivity.

机理

Heck 反应的机理主要分为四个步骤:

(1)氧化加成. 上式催化循环的第一步是芳基卤和Pd(0)的氧化加成, Titton报道的芳基卤和Pd0(PPh3)4的作用支持了氧化加成步骤的机理, Titton 还报道了芳基卤活性次序: ArI＞ArBr＞＞ArCl.

(2)烯烃插入. 氧化加成给出反式的σ芳基Pd(II)卤化物ArPdXL2, 脱去一个PPh3配体后与烯烃配位, 再经过烯的顺式插入, 得到σ烷基Pa(II)卤化物[5,6], 读者可以参照上述催化循环机理图.

(3) β负氢消除. 上述催化循环机理图中的σ烷基Pa(II)卤化物有一个C—C键内旋转, 结果使得β氢原子(与sp3碳原子相连)和Pd 原子处于顺式位置, 接着产生了顺式的β负氢消除. 这个顺式的β负氢消除反应会是一个可逆的过程.

(4)还原消除. 钯催化的偶联反应产物(与芳基直接相连的烯烃

衍生物)游离产生以后, H—Pd(II)的卤化物再经过一个可逆还原消除

过程, 再生出具有催化活性的Pd(0)的络合物. 碱性的辅助催化剂通过粗灭产生的卤化氢, 促使还原消除过程向Pd(0)络合物催化剂方向移动.

机理中涉及一些不同的Pd(0)和Pd(II)的中间体, 这些中间体的结构和活性依靠实验条件, 钯催化剂可以是Pd(0)的络合物, 如

Pd(PPh3)4, 可以是Pd(OAc)2 等. 当Pd(OAc)2 作为催化剂时, 需要加入1,3-二(二苯基膦基) 丙基(dppp), 首先形成

Pd(OAc)2(dppp), 再得到离子型络合物Pd0(dppp)(OAc)－[7], Pd0(dppp)(OAc)－分解得到Pd(0)络合物Pd(dppp). 1

2003-2014年诺贝尔化学奖、生理学或医学奖得主

2003-2014年诺贝尔生理学或医学奖 2003年，美国科学家保罗·劳特布尔(Paul https://www.wendangku.net/doc/4119200423.html,uterbur)、英国科学家彼得·曼斯菲尔德(Sir Peter Mansfield)因在核磁共振成像技术领域的突破性成就而共同获得诺贝尔生理学及医学奖。 2004年，美国科学家理查德·阿克塞尔(Richard Axel)和琳达·巴克(Linda B.Buck)因在人类嗅觉方面的卓越成就而共同获诺贝尔生理学或医学奖。 2005年，澳大利亚巴里-马歇尔(Barry Marshall)和罗宾-沃伦(J. Robin Warren)因发现了幽门螺杆菌以及该细菌对消化溃疡病的致病机理而共同获诺贝尔生理学或医学奖。 2006年,美国科学家安德鲁·法尔和克雷格·梅洛因为他们发现了ＲＮＡ（核糖核酸）干扰机制而被授予诺贝尔生理学或医学奖. 2007年，马里奥·卡佩奇(Mario R. Capecchi) 和奥利弗·史密西斯(Oliver Smithies)（美国）、马丁·埃文斯(Sir Martin J. Evans)（英国）。通过使用胚胎干细胞改造老鼠体内的特定基因，为“基因靶向”技术奠定了基础，从而获得诺贝尔生理学或医学奖。 2008年，哈拉尔德·楚尔·豪森(Harald zur Hausen)（德国），发现人乳突淋瘤病毒引发子宫颈癌；弗朗索瓦丝·巴尔－西诺西(Fran?oise Barré-Sinoussi)和吕

克·蒙塔尼(Luc Montagnier)（法国），发现人类免疫缺陷病毒。 2009年，伊丽莎白·布莱克本(Elizabeth H.Blackburn)、卡罗尔·格雷德(Carol W.Greider)、杰克·绍斯塔克(Jack W.Szostak) （美国），发现端粒和端粒酶保护染色体的机理。 2010年，罗伯特·爱德华兹(Robert G. Edwards)（英国）因为在试管婴儿方面的研究获得2010年诺贝尔生理学或医学奖。 2011年，布鲁斯·巴特勒(Bruce A. Beutler)，卢森堡人朱尔斯·霍夫曼( Jules A. Hoffmann)（美国），以及拉尔夫·斯坦曼(Ralph M. Steinman)（加拿大）。发现了免疫系统激活的关键原理。 2012年，约翰·格登（John Gurdon）和山中伸弥（Shinya Yamanaka），发现了成熟细胞可以被重新编程而具备多能性获得了诺贝尔生理学奖或医学奖。 2013年，美国科学家詹姆斯-E·罗斯曼（James E. Rothman）和兰迪- W. 谢克曼（Randy W. Schekman）、德国科学家托马斯- C. 苏德霍夫（Thomas C. Südhof ），他们因发现细胞内部囊泡运输调控机制而获得了诺贝尔生理学奖或医学奖。

2010诺贝尔化学奖

2010诺贝尔化学奖简介 2010年的诺贝尔化学奖于2010年10月6日宣布，该奖项颁发给了三位科学家：理查德·F·海兹、本杰明·E·库贝和阿尔德·A·海利，以表彰他们对偶氮芳烃化合物的重要发现及其应用的贡献。获奖原因偶氮芳烃化合物的发现海兹、库贝和海利三位科学家的研究工作聚焦在偶氮芳烃化合物的合成和应用上。他们在20世纪60年代和70年代探索了许多新颖的化学反应，并发现了许多有机合成方法。然而，他们最重要的发现是实现了偶氮芳烃化合物的合成。偶氮芳烃化合物在有机化学和生物化学领域具有广泛的应用。它们是人造DNA和RNA的构成单位，并且在医药领域中也有重要的作用。例如，许多抗癌药物和抗生素都是以偶氮芳烃化合物为基础合成的。

应用价值和意义这一发现使得科学家们能够合成更多的有机化合物，并深入研究它们在生物体内的作用机制。由于偶氮芳烃化合物的结构稳定性和生物活性，它们已被广泛应用于医药领域和有机化学合成中。通过研究偶氮芳烃化合物的生物活性，科学家们可以发现新的药物和化合物，提高现有药物的效果，同时也为新药的研究和开发提供了新的思路和方法。获奖人简介理查德·F·海兹理查德·F·海兹，生于1941年，美国化学家。他是斯坦福大学的教授，也是一名企业家。他以其对合成有机化学的杰出贡献而著名。他的研究聚焦于有机合成、药物化学和能源科学。本杰明·E·库贝本杰明·E·库贝，生于1947年，美国化学家。他毕业于哈佛大学和哥伦比亚大学，曾任教于哈佛大学。库贝教授的研究兴趣主要集中在有机合成方法学、材料化学和催化反应领域。

阿尔德·A·海利阿尔德·A·海利，生于1955年，美国化学家。他是宾夕法尼亚大学的教授，也是一名企业家和顾问。他在完善和推广偶氮芳烃化合物的合成方法方面作出了重大贡献。结论 2010年的诺贝尔化学奖授予了理查德·F·海兹、本杰明·E·库贝和阿尔德·A·海利三位科学家，以表彰他们对偶氮芳烃化合物的发现和应用做出的贡献。他们的研究工作大大促进了有机化学和生物化学领域的发展，为新药的研发和有机合成方法学的创新提供了新的思路和方法。他们的发现对于人类社会的进步和提高健康水平具有重要的意义。

2010年诺贝尔奖

2010年诺贝尔奖作者：专业：引言：诺贝尔奖诺贝尔奖是以瑞典著名化学家、工业家、发明家阿·诺贝尔的部分遗产作为基金创立。其奖励包括金质奖章、证书和奖金，每年12月10日在斯德哥尔摩和奥斯陆分别举行颁发仪式。历经一个多世纪的发展，现分设物理、化学、生理或医学、文学、和平和经济六项奖。 1、生理学或医学奖得主：爱德华兹 [摘要]新华网斯德哥尔摩10月4日报道瑞典卡罗林斯卡医学院4日宣布，将2010年诺贝尔生理学或医学奖授予有“试管婴儿之父”之称的英国生理学家罗伯特-爱德华兹。罗伯特·爱德华兹1925年出生于英格兰曼彻斯特。二战中服完兵役后，他进入威尔士大学和爱丁堡大学学习生物学，1955年获得博士学位，论文内容为小鼠胚胎发育。1958年他成为英国国立医学研究所研究人员，开始了对人类授精过程的研究。从1963年开始，爱德华兹相继在剑桥大学和Bourn Hall诊所(世界首个试管授精中心)工作。Bourn Hall由爱德华兹和Patrick Steptoe所建立，爱德华兹担任其研究主任多年。爱德华兹同时还是授精研究领域多本顶尖期刊的编辑。爱德华兹目前是剑桥大学名誉退休教授。因为在人类试管授精(IVF)疗法上的卓越贡献，罗伯特·爱德华兹(Robert Edwards)获得2010年度诺贝尔生理学或医学奖。他的贡献使治疗不育症成为可能，包括全球超过10%的夫妇在内的人类因此获益匪浅。 “试管婴儿”是伴随体外授精技术的发展而来的，最初由英国产科医生帕特里克·斯特普托和生理学家罗伯特·爱德华兹合作研究成功的。世界上第一个试管婴儿路易丝·布朗于1978年7月25日23 时47分在英国的奥尔德姆市医院诞生。“试管婴儿”一诞生就引起了世界科学界的轰动，甚至被称为人类生殖技术的一大创举，也为治疗不孕不育症开辟了新的途径。“试管婴儿”是让精子和卵子在试管中结合而成为受精卵，然后再把它（在体外受精的新的小生命）送回女方的子宫里（胚卵移植术），让其在子宫腔里

2010诺贝尔化学奖简介

2010诺贝尔化学奖：“焊接”碳原子的艺术根岸英一、铃木章和理查德•海克像拼接玩具那样拼接碳原子 75岁的根岸英一(Ei-ichi Negishi)、79岁的理查德•海克(Richard F. Heck)和80岁的铃木章(Akira Suzuki)。他们在“钯催化交叉偶联有机合成反应”方面做出了创造性的贡献。该研究成果已广泛应用于制药和电子元件制造领域。美国特拉华大学退休教授理查德•海克是美国公民；在美国普渡大学任教的根岸英一和已从日本北海道大学退休的铃木章都是日本公民。算上这两位新科获奖者，过去十年中已有9位日本籍科学家荣获诺贝尔奖，其中绝大部分是在日本本土完成获奖研究。 “曾经在这个领域耕耘并仍然健在的科学家中，这三位获得诺贝尔奖是众望所归的。”北京大学教授施章杰对本刊记者说，“另外还有一些科学家也做出了杰出贡献，如熊田诚(Makoto Kumada)，遗憾的是他已经逝世。” “这项研究成果最大的意义在于，只要涉及有机化学中含有苯环或双键化合物的合成，就可以使用这个方法，所以其适用范围非常广泛。”湖南大学教授谭泽告诉本刊记者。谭泽于1996年至2002年间在普渡大学攻读博士，导师正是根岸英一。此后，他又以博士后的身份在根岸英一的团队里工作了四年。施章杰也解释说，任何一个涉及有机合成的领域，必然会遇到碳原子相互连接问题。要想制造出更多种类、具有更多功能的有机物，必须寻求更加方便、高效的碳碳构建新方法。但这种偶联反应的原料本身都比较稳定，要想使之发生反应，连在一起形成碳碳单键是相当困难的。施章杰说：“这就好比爬珠穆朗玛峰，显然珠峰之高超过一般人的体力范围，你要么打个隧道过去，要么有什么东西把珠峰变成几个类似香山的小山峰—在偶联反应中，钯催化剂恰好能做到后者。” 1972年，熊田诚在这方面的研究已经有所突破。之后几年中，前述三位获奖者相继发表论文，报告了他们的突破性进展。而他们也都有一个以各自名字命名的化学反应。 “他们为所有的合成化学工作者找到了一类高效、准确地构建碳碳单键的方法，可以称之为有机合成中的‘焊接技术’。”施章杰说。谈及自己的导师根岸英一时，谭泽讲了一个小故事：有位新来的博士生，怯生生地问这位素以待弟子严苛著称的教授：“我的博士生阶段应该做些什么？”他得到的回答是：“做些什么？！我都不知道我明天要做什么！” “在他看来，科学的路上充满了不确定，没有什么实验是可以预知结果的，只有不停地去做，才能根据现实的变化来决定下一步如何走。”谭泽说。在谭泽的回忆里，根岸英一基本不看电视，年轻时喜欢滑雪，现在还能弹一手好钢琴。他经常和自己的学生谈起“时事”，学生们想了半天才记起，那是一两年前的事情了。“除了化学，他的生命里没有太多的东西，他是一个为化学而生的科学家。” 根岸英一1935年生于中国长春，1958年毕业于日本东京大学，两年后远赴美国。1966年，他以博士后身份来到普渡大学，在赫伯特•布朗实验室工作，后者于1979年荣获诺贝尔奖。此前，即1963年至1965年，铃木章也在布朗教授实验室做过博士后研究。

【历届诺贝尔奖得主(十一)】2010年化学奖

化学奖美国科学家理查德·海克（RichardF,Heck）、伊智根岸(Ei-ichiNegishi)和日本2010诺贝尔化学奖得主科学家铃木彰(AkiraSuzuki)因在有机合成领域中钯催化交叉偶联反应方面的卓越研究获奖。钯催化的交叉偶联是今天的化学家所拥有的最为先进的工具。这种化学工具极大地提高了化学家们创造先进化学物质的可能性，例如，创造和自然本身一样复杂程度的碳基分子。碳基(有机)化学是生命的基础，它是无数令人惊叹的自然现象的原因：花朵的颜色、蛇的毒性、诸如青霉素这样的能杀死细菌的物质。有机化学使人们能够模仿大自然的化学，利用碳能力来为能发挥作用的分子提供一个稳定的框架，这使人类获得了新的药物和诸如塑料这样的革命性材料。这一成果广泛应用于制药、电子工业和先进材料等领域，可以使人类造出复杂的有机分子。理查德·赫克理查德·赫克，美国人，1954年在美国加利福尼亚大学洛杉矶分校获得博士学位。随后，他进入瑞士苏黎世联邦工学院进行博士后阶段的学习，后又进入美国特拉华大学工作并于1989年退休。2010年获得诺贝尔化学奖人物简介理查德·赫克，美国科学家。1952年和1954年，他分别在加州大学洛杉矶分校取得理学学士和博士学位，指导教授是化学家绍尔·温施泰因。完成博士后之后，他前往瑞士苏黎世联邦理工学院，不久后又回到加州大学洛杉矶分校。1957年，他开始在位于特拉华州城市城市威尔明顿的赫克力士公司工作。在那里期间，他的研究屡出成果，使得他在1971年进入特拉华大学的化学与生物化学系就职。他在特拉华大学一直工作到1989年退休。赫克[1]1989年从特拉华大学退休后，仍为那里的化学与生物化学系名誉教授。特拉华大学自2004年起，将一个讲师职位以赫克的名字命名。2006年，赫克获赫尔伯特·C·布朗创新合成方法研究奖。获诺贝尔奖理查德·赫克 2010年10月6日，瑞典皇家科学院宣布，美国科学家理查德·赫克和日本科理查德·赫克学家根岸荣一和铃木章共同获得今年的诺贝尔化学奖。瑞典皇家科学院说，这三名科学家因在有机合成领域中钯催化交叉偶联反应方面的卓越研究获奖。这一成果广泛应用于制药、电子工业和先进材料等领域，可以使人类造出复杂的有机分子。人物贡献有机化学如今已经发展成了一种艺术形式，化学家们在试管中制造了非凡的化学“作品”。人类以医学、电子学及高级科技材料的形式获益。2010年的诺贝尔化学奖奖励化学界如今最成熟的工具之一。 2010年的化学奖颁给RichardF.Heck,Ei-ichiNegishi及AkiraSuzuki，理由是发展了钯催化交叉耦合。这一化学工具极大地促进了制造复杂化学物质的可能性，比如羰基分子，其复杂性可媲美天然分子。碳基化学是生命的基础，也是众多迷人自然现象的原因——花的颜色，蛇毒，以及杀菌物质（如盘尼西林）。有机化学让人类能够构建自然的化学，利用碳的能力为功能分子提供稳定的架构。这为人类提供了新的医学及革命性材料，如塑料。为了创造这些复杂化学物质，化学家需要将碳原子连接在一起。然而，碳是稳定的，碳原子彼此间不易起反应。因此，化学家最初使用的绑定碳原子的方法基于多种可令碳更具活性的技术。这些方法在制造单个分子时挺管用，但当合成更复杂的分子时，化学家往往会在

历年诺贝尔化学奖获得者及其获奖原因

历年诺贝尔化学奖获得者及其获奖原因 1901年范霍夫(Jacobus Henricus van't Hoff，1852—1911) 荷兰人，第一个诺贝尔化学奖获得主-范霍夫研究化学动力学和溶液渗透压的有关定律。 1902年E．费歇尔(Emil Fischer，1852—1919) 德国人，研究糖和嘌呤衍生物的合成。 1903年阿累尼乌斯(Svante August Arrhenius，1859—1927) 瑞典人，提出电离学说。 1904年威廉·拉姆赛（William Ramsay，1852—1916) 英国化学家，发现了稀有气体。 1905年拜耳(Adolf von Baeyer，1835—1917) 德国人，研究有机染料和芳香族化合物 1906年莫瓦桑(Henri Moissan，1852—1907) 法国人，制备单质氟 1907年爱德华·布赫纳(Edward Buchner，1860--1917) 德国人，发现无细胞发酵现象 1908年欧内斯特·卢瑟福(Ernest Rutherford，1871—1937) 英国物理学家，研究元素蜕变和放射性物质化学 1909年弗里德里希·奥斯瓦尔德(Friedrich Wilhein Ostwald，1853—1932) 德国物理学家、化学家，研究催化、化学平衡、反应速率。 1910年奥托·瓦拉赫(Otto Wallach，1847—1931) 德国人，研究脂环族化合物 1911年玛丽·居里(Marie Curie，1867—1934)(女) 法国人，发现镭和钋，并分离镭。第一位诺贝尔化学奖女科学家-玛丽·居里 1912年维克多·梅林尼亚(Victor Grignard，1871—1935) 法国人，发现用镁做有机反应的试剂。萨巴蒂埃(Paul Sabatier，1854—1941) 法国人，研究有机脱氧催化反应。 1913年维尔纳(Alfred Werner，1866—1919) 瑞士人，研究分子中原子的配位，提出配位理论。

10年来历届诺贝尔化学奖获得者

10年来历届诺贝尔化学奖获得者 2001年度 2001，威廉·斯坦迪什·诺尔斯（William S. Knowles,1917-2012）美国人，对手性催化氢化反应的研究 2001，野依良治（Ryoji Noyori,1938-）日本人，对手性催化氢化反应的研究2001，巴里·夏普雷斯（K. Barry Sharpless,1941-）美国人，对手性催化氧化反应的研究三位化学奖获得者在不对称合成方面取得了重大突破，为后来合成具有新特性的分子和物质开创了一个全新的研究领域。对于这三人，巴里·夏普雷斯对我的启示更大，在催化不对称氢化反应研究得如火如荼的时候，他却独辟蹊径，开始催化不对称氧化反映的研究，并取得了巨大的成果。我们都知道，在有机生理反应中，氧化与氢化多是相伴出现的，正如手性的左旋与右旋一样。可见在做科研的时候，借鉴别人的创意，加以思考延伸，可能会有意想不到的结果。 2002年度 2002, 约翰·贝内特·芬恩（John B. Fenn,1917-）美国人，发展了对生物大分子进行鉴定和结构分析的方法，建立了软解析电离法对生物大分子进行质谱分析2002，田中耕一（Koichi Tanaka,1959-）日本人，发展了对生物大分子进行鉴定和结构分析的方法，建立了软解析电离法对生物大分子进行质谱分析 2002，库尔特·维特里希（Kurt Wüthrich,1938-）瑞士人，发展了对生物大分子进行鉴定和结构分析的方法，建立了利用核磁共振谱学来解析溶液中生物大分子三维结构的方法这三位都主攻生物大分子进行鉴定和结构分析领域，取得成果给人一种水到渠成的感觉。 2003年度 2003，彼得·阿格雷（Peter Agra,1949-）美国人，对细胞膜中的离子通道的研究，并发现了水通道 2003，罗德里克·麦金农（Roderick MacKinnon,1956-）美国人，对细胞膜中的离子通道的研究，以及对离子通道结构和机理研究作出的开创性贡献 2004年度 2004，阿龙·切哈诺沃（Aaron Ciechanover,1947-）以色列人，发现了泛素介导的蛋白质降解 2004，阿夫拉姆·赫什科（Avram Hershko,1937-）以色列人，发现了泛素介导的蛋白质降解 2004，欧文·罗斯（Irwin Rose,1926-）美国人，发现了泛素调节的蛋白质降解。2005年度 2005，伊夫·肖万（Yves Chauvin,1930-）法国人，发展了有机合成中的复分解法2005，罗伯特·格拉布（Robert H. Grubbs,1942-）美国人，发展了有机合成中的复

【化学】1901年2016年诺贝尔化学奖得主及获奖理由盘点

【关键字】化学 1901年-2016年诺贝尔化学奖得主及获奖理由盘点诺贝尔化学奖是以瑞典著名化学家、硝化甘油炸药发明人阿尔弗雷德·贝恩哈德·诺贝尔(1833-1896)的部分遗产作为基金创立的5项奖金之一。诺贝尔化学奖由瑞典皇家科学院从1901年开始负责颁发，总共被颁发了107次。期间只有1916、1917、1919、1924、1933、1940、1941和1942八年没有颁发。诺贝尔奖奖项空缺，除了受到两次世界大战影响之外，还受到了诺贝尔奖组委会“宁缺毋滥”的评奖理念的影响。到目前为止，诺贝尔化学奖共有172位获奖者。其中英国生物化学家弗雷德里克·桑格(Frederick Sanger)在1958年和1980年两次获得诺贝尔奖，因此历史上获得诺贝尔奖的总共只有171人。诺贝尔化学奖获奖者的平均年龄是58岁。其中有32人获奖年龄介于50岁和54岁之间，几乎占到了总获奖人数的20%。历届诺贝尔化学奖得主及其获奖原因 1901年--1910年 1901年：雅克布斯•范特霍夫(荷)发现了化学动力学法则和溶液渗透压。 1902年：赫尔曼•费歇尔(德)合成了糖类和嘌呤衍生物。 1903年：阿累尼乌斯(瑞典)提出了电离理论，促进了化学的发展。 1904年：威廉•拉姆齐爵士(英)发现了空气中的稀有气体元素，并确定他们在周期表里的位置。 1905年：阿道夫•拜耳(德)对有机染料以及氢化芳香族化合物的研究促进了有机化学与化学工业的发展。 1906年：穆瓦桑(法)研究并分离了氟元素，并且使用了后来以他名字命名的电炉。 1907年：爱德华•毕希纳(德)对酶及无细胞发酵等生化反应的研究。

年诺贝尔化学奖得主及获奖理由盘点

年诺贝尔化学奖得主及获奖理由盘点 The pony was revised in January 2021

1901年-2016年诺贝尔化学奖得主及获奖理由盘点诺贝尔化学奖是以瑞典着名化学家、硝化甘油炸药发明人阿尔弗雷德·贝恩哈德·诺贝尔(1833-1896)的部分遗产作为基金创立的5项奖金之一。诺贝尔化学奖由瑞典皇家科学院从1901年开始负责颁发，总共被颁发了107次。期间只有1916、1917、1919、1924、1933、1940、1941和1942八年没有颁发。诺贝尔奖奖项空缺，除了受到两次世界大战影响之外，还受到了诺贝尔奖组委会“宁缺毋滥”的评奖理念的影响。到目前为止，诺贝尔化学奖共有172位获奖者。其中英国生物化学家弗雷德里克·桑格(Frederick Sanger)在1958年和1980年两次获得诺贝尔奖，因此历史上获得诺贝尔奖的总共只有171人。诺贝尔化学奖获奖者的平均年龄是58岁。其中有32人获奖年龄介于50岁和54岁之间，几乎占到了总获奖人数的20%。历届诺贝尔化学奖得主及其获奖原因 1901年--1910年 1901年：雅克布斯?范特霍夫(荷)发现了化学动力学法则和溶液渗透压。 1902年：赫尔曼?费歇尔(德)合成了糖类和嘌呤衍生物。

1903年：阿累尼乌斯(瑞典)提出了电离理论，促进了化学的发展。 1904年：威廉?拉姆齐爵士(英)发现了空气中的稀有气体元素，并确定他们在周期表里的位置。 1905年：阿道夫?拜耳(德)对有机染料以及氢化芳香族化合物的研究促进了有机化学与化学工业的发展。 1906年：穆瓦桑(法)研究并分离了氟元素，并且使用了后来以他名字命名的电炉。 1907年：爱德华?毕希纳(德)对酶及无细胞发酵等生化反应的研究。 1908年：欧内斯特?卢瑟福爵士(新西兰)对元素的蜕变以及放射化学的研究。 1909年：威廉?奥斯特瓦尔德(德)对催化作用，化学平衡以及化学反应速率的研究。 1910年—1919年 1910年：奥托?瓦拉赫(德)在脂环类化合物领域的开创性工作促进了有机化学和化学工业的发展的研究。 1911年：玛丽亚?居里(法)发现了镭和钋，提纯镭并研究镭的性质。 1912年格利雅(法)发明了格氏试剂，促进了有机化学的发展;保罗?萨巴蒂埃(法)发明了有机化合物的催化加氢的方法，促进了有机化学的发展。

实验室常用的几个反应机理(必需掌握)

Negishi偶联反应偶联反应，也写作偶合反应或耦联反应，是两个化学实体（或单位)结合生成一个分子的有机化学反应。狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳—碳键形成反应,根据类型的不同,又可分为交叉偶联和自身偶联反应。在偶联反应中有一类重要的反应，RM（R = 有机片段, M = 主基团中心）与R'X的有机卤素化合物反应，形成具有新碳—碳键的产物R—R’。［1］由于在偶联反应的突出贡献，根岸英一、铃木章与理查德·赫克共同被授予了2010年度诺贝尔化学奖。 [2] 偶联反应大体可分为两种类型： •交叉偶联反应：两种不同的片段连接成一个分子，如：溴苯（PhBr)与）. 氯乙烯形成苯乙烯(PhCH=CH 2 •自身偶联反应：相同的两个片段形成一个分子,如:碘苯 (PhI）自身形成联苯（Ph—Ph)。反应机理偶联反应的反应机理通常起始于有机卤代烃和催化剂的氧化加成。第二步则是另一分子与其发生金属交换，即将两个待偶联的分子接于同一金属中心上.最后一步是还原消除，即两个待偶联的分子结合在一起形成新分子并再生催化剂。不饱和的有机基团通常易于发生偶联,这是由于它们在加合一步速度更快.中间体通常不倾向发生β—氢消除反应。[3］在一项计算化学研究中表明，不饱和有机基团更易于在金属中心上发生偶联反应。［4]还原消除的速率高低如下: 乙烯基－乙烯基 > 苯基－苯基 > 炔基－炔基〉烷基－烷基不对称的R—R′形式偶联反应，其活化能垒与反应能量与相应的对称偶联反应R-R与R′—R′的平均值相近，如:乙烯基－乙烯基 > 乙烯基－烷基〉烷基－烷基。另一种假说认为，在水溶液当中的偶联反应其实是通过自由基机理进行，而不是金属－参与机理。催化剂偶联反应中最常用的金属催化剂是钯催化剂，有时也使用镍与铜催化剂。钯催化剂当中常用的如：四(三苯基膦)钯等。钯催化的有机反应有许多优点，如：官能团的耐受性强，有机钯化合物对于水和空气的低敏感性。

实验室常用的几个反应机理(必需掌握)

Negishi偶联反应偶联反应,也写作偶合反应或耦联反应,是两个化学实体（或单位）结合生成一个分子的有机化学反应。狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键形成反应,根据类型的不同，又可分为交叉偶联和自身偶联反应. 在偶联反应中有一类重要的反应，RM（R = 有机片段， M = 主基团中心）与R'X的有机卤素化合物反应，形成具有新碳-碳键的产物R—R'. ［1］由于在偶联反应的突出贡献，根岸英一、铃木章与理查德·赫克共同被授予了2010年度诺贝尔化学奖。［2] 偶联反应大体可分为两种类型： •交叉偶联反应：两种不同的片段连接成一个分子，如：溴苯 (PhBr)与氯）. 乙烯形成苯乙烯(PhCH=CH 2 •自身偶联反应：相同的两个片段形成一个分子,如：碘苯 (PhI）自身形成联苯 (Ph-Ph)。反应机理偶联反应的反应机理通常起始于有机卤代烃和催化剂的氧化加成。第二步则是另一分子与其发生金属交换，即将两个待偶联的分子接于同一金属中心上。最后一步是还原消除,即两个待偶联的分子结合在一起形成新分子并再生催化剂。不饱和的有机基团通常易于发生偶联，这是由于它们在加合一步速度更快。中间体通常不倾向发生β-氢消除反应。［3］在一项计算化学研究中表明，不饱和有机基团更易于在金属中心上发生偶联反应。[4］还原消除的速率高低如下: 乙烯基－乙烯基 > 苯基－苯基 > 炔基－炔基 > 烷基－烷基不对称的R-R′形式偶联反应，其活化能垒与反应能量与相应的对称偶联反应R —R与R′-R′的平均值相近，如：乙烯基－乙烯基 > 乙烯基－烷基 > 烷基－烷基。另一种假说认为,在水溶液当中的偶联反应其实是通过自由基机理进行,而不是金属－参与机理。催化剂偶联反应中最常用的金属催化剂是钯催化剂，有时也使用镍与铜催化剂.钯催化剂当中常用的如：四（三苯基膦）钯等。钯催化的有机反应有许多优点，如：官能团的耐受性强，有机钯化合物对于水和空气的低敏感性。