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高二化学(下)【ty】酸碱中和滴定

一. 教学内容：

酸碱中和滴定

二. 教学目标：

1、理解酸碱中和滴定的原理；

2、初步了解酸碱中和滴定的操作方法；

3、掌握有关酸碱中和滴定的简单计算；

三. 教学重点、难点：

酸碱中和滴定的原理及酸碱中和滴定的计量依据及计算

［教学过程］

一、酸碱中和滴定：

化学定量分析的方法很多，而滴定法是其中最基本、最简单的一种。用已知浓度的酸（或碱）滴定未知浓度的碱（或酸）溶液的方法称为酸碱中和滴定。

中和滴定的原理：酸提供的H ＋和碱提供的OH －恰好完全反应（等物质的量反应）。

中和反应的实质：H ＋＋ OH －＝H 2O

如用A 代表酸，用B 代表碱，则有：

)()()()(B v A v B n A n = 又因c ＝V n 所以n ＝cV 则上式可表示为：)()()()()()(,)

()()()()()(B V A V A c A v B v B c B v A v B V B c A V A c ?== 如为一元酸和一元碱中和时：由于1

)()(=A v B v ，则有：c (B)＝)()()(B V A V A c

说明：

1、在酸碱中和反应中，使用一种已知物质的量浓度的酸或碱溶液跟未知浓度的碱或酸溶液完全中和，测出二者的体积，根据化学方程式中酸和碱的物质的量的比值，就可以计算出碱或酸的溶液浓度。

2、酸和碱的中和能力是指一定物质的量的酸（或碱）完全中和所消耗的碱（或酸）的能力，而不是指酸碱中和后溶液的pH ＝7

3、酸碱中和反应指示剂选择：强酸和强碱之间的滴定，在化学计量点（滴定终点）前后，溶液的pH 会发生突变，这种突变对于选择合适的指示剂具有重要意义，只要变色范围在突变范围内的指示剂都可选择（一般从甲基橙、甲基红、酚酞中选择而不选石蕊）。

4、注意：酸、碱液的浓度越小，突变范围越小，选择的指示剂可能发生变化。例如：用0.1000mol/LNaOH 溶液滴定0.1000mol/L HCl 溶液：酚酞、甲基红、甲基橙；用0.01000mol/LNaOH 溶液滴定0.01000mol/L HCl 溶液（蓝线）：酚酞、甲基红；用0.001000mol/LNaOH 溶液滴定0.001000mol/L HCl 溶液（红线）：甲基红。

5、弱酸滴定强碱所选择的酸碱指示剂一般用无色酚酞；而强酸滴定弱碱则选择甲基橙。

6、酸碱滴定曲线以滴加酸液或碱液的量为横坐标，以溶液的pH 为纵坐标，描述酸碱中和滴定过程中溶液pH 的变化情况，其中滴定终点附近pH 会发生突变，因此选择适当的指示剂就能准确判断滴定终点；另外，选择滴定管以精确测量放出的酸碱液体积。

二、酸碱中和滴定操作：

酸碱中和滴定操作的基本仪器有：滴定管（酸式和碱式）、铁架台（带滴定管夹）、锥形瓶（可装待测液，也可装标准液）、烧杯（盛废液，不能装待测液）

酸碱中和滴定操作的操作程序：

（1）检查滴定管是否漏水；（2）润洗仪器。方法：从滴定管上口倒入3～5mL 盛装的溶液，倾斜着转动滴定管，使液体湿润全部滴定管内壁，然后用手控制活塞，将液体放入预置的烧杯中。（3）取反应溶液，使液面在位于0以上2～3cm 处，并将滴定管固定在铁架台上。（4）调节起始读数：在滴定管下放一烧杯，调节活塞，使滴定管尖嘴部分充满溶液，并使液面处于0或0以下某一位置，准确读数，并记录。（5）放出反应液：根据需要从滴定管逐滴放出一定量液体。（6）重复滴定操作；（7）数据处理

说明：

1、两种滴定管在构造上的不同点：酸式 ---活塞

碱式---带有玻璃球的橡胶管

2、滴定管的读数方法：0刻度在上，从上往下读，最大量程有25mL 、50mL 等，注意与量筒比较；

3、精确度：取到小数点后两位，如：24.00mL 、23.38mL 最后一位是估计值（注意与量筒比较）。

4、滴定管的洗涤：先用蒸馏水洗涤，再用标准液（或待测液）来润洗。

5、滴定管的固定：固定；垂直于桌面，高度以滴定管尖伸入锥形瓶约1cm 为宜。

6、滴定时，左手控制活塞、右手摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内液体的颜色变化。

7、滴定终点的判断：当最后一滴液体滴下后，锥形瓶内溶液颜色发生变化，且在半分钟内不变色，说明达到滴定终点。

8、再次进行滴定时，一定要将滴定管内液体重新注入至0刻度处，以免滴定时液体不足。

9、强酸与强碱完全中和时，溶液的pH 就为7，但指示剂变色时，溶液的pH 不等于7。是因为：强酸强碱完全中和时溶液的pH 就为7，而滴定的终点则是通过指示剂颜色的变化来观察，此时溶液的pH 往往不是7，但由滴定曲线可知：在滴定过程中开始一段时间溶液的pH 变化不大，处于量变过程中，而在接近完全中和时，滴入0.02ml 的碱溶液时，溶液的pH 变化很大，溶液由酸性变中性再变成碱性发生了突变，之后再滴入碱溶液，溶液的pH 变化又比较缓慢，说明滴定过程中，溶液的酸碱性变化经过了由量变引起质变的过程，有一段发生了pH 突变的过程，完全中和和酚酞或甲基橙指示剂变色的pH 虽不同，但只相差半滴，即只有0.02ml 左右，这种误差在许可的范围之内。

三、酸碱中和滴定误差分析：

根据c (B)＝)()

()(B V A V A c （A 为标准液，B 为待测液）

强酸滴定强碱误差分析：标准液体积偏大，实验结果就偏大，反之，实验结果偏小

说明：用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的氢氧化钠为例。如完全中和，有：

1、下列操作会使盐酸的体积变大，滴定结果c 偏高：

①滴定前未排除气泡，滴定后气泡消失；

②滴定前俯视读数或滴定后仰视读数或二者都发生；

③用有刻度的移液管移液时仰视读数；

④滴定管未用标准液润洗，直接盛放标准液；

⑤锥形瓶用水洗后又用待测液润洗；

⑥把移液管尖端部分的残留待测液也吹入锥形瓶中；

⑦滴定时，溶液快速成线流下，而使终点确定过迟；

⑧标准液滴入锥形瓶外，或滴在靠瓶口处的内壁上而未用蒸馏水冲入瓶内：

⑨标准液配制好后，倒进未用此液清洗过的试剂瓶再取用。

2、下列操作会使盐酸的体积变小，滴定结果c 偏低：

①滴定前无气泡，滴定终了有气泡；

②滴定前仰视读数，滴定后俯视读数；

③有刻度的移液管移液时俯视读数；

④滴定管或移液管未用待测液润洗就直接量取待测液；

⑤移液管尖嘴处悬挂的一滴待测液未“靠”入锥形瓶中；

⑥待测液附着在锥形瓶口处未用水冲入瓶内；

⑦锥形瓶摇动时，有待测液溅出；

⑧待测物是固体，称量时，已吸潮；

⑨近终点时，就停止振荡锥形瓶；或确定终点过早；

⑩盛装过酸液的锥形瓶未经充分洗涤又用来盛装待测液。

3、下列操作对滴定结果无影响：

①锥形瓶用蒸馏水洗涤后，直接盛装待测液；

②向锥形瓶中注入待测液后，又用蒸馏水冲稀。

【典型例题】

例1. 用标准的NaOH 溶液滴定未知浓度的盐酸，选用酚酞作为指示剂，造成测定

结果偏高的原因可能是（）

A. 配制标准溶液的NaOH 中混有Na 2CO 3杂质

B. 滴定终点读数时，俯视滴定管的刻度，其他操作正确

C. 盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用未知液润洗

D. 滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液

解析： NaOH ～ HCl

1 1

V (NaOH)·c (NaOH) V (HCl)·c (HCl)

所以c (HCl)＝)()

()(HCl V NaOH c NaOH V

讨论：V (NaOH)、c (NaOH)、c (HCl)的大小，可推知c (HCl)是否会出现误差。对A 选项来说，由于等量的NaOH 变成Na 2CO 3后，所需HCl 的量减少，所以结果偏低。对B 选项滴定终点时，由于滴定管“零”刻度在上，俯视读数变小，仰视读数变大，因为V 碱变小，c 酸偏低。C 选项中，锥形瓶不用待测液润洗，加水不影响测定。D 选项中悬挂的液体已包含在V (NaOH)中，使V 增大，C (HCl)值偏高。

答案：D

例2. 用下列方法测定空气中的污染物含量：将一定体积的空气通入吸收剂，并测定其电导的变化（导体的电阻愈小，它的电导愈大），如测定H 2S 的含量，若用CuSO 4溶液吸收，可测定很大浓度范围内的H 2S ，但电导变化不大；若用浓溴水吸收，仅限于低浓度范围内的H 2S ，但有很高的灵敏度。现要兼顾吸收容量与灵敏度，测定空气中Cl 2的含量，则应选用下列吸收剂中的（）

A. Na 2SO 3溶液

B. KI 溶液

C. NaOH溶液

D. H2O

解析：溶液电导的变化与溶液中离子浓度有关，离子浓度变大，电导变大，题中给出的4种吸收剂分别与Cl2的反应情况如下：

Na2SO3＋Cl2＋H2O＝Na2SO4＋2HCl（离子数目变大）

2KI＋Cl2＝I2＋2KCl（离子数目基本不变）

2NaOH＋Cl2＝NaCl＋NaClO＋H2O（离子数目基本不变）

Cl2＋H2O＝HCl＋HClO（离子数目变大）

再兼顾吸收容量，只有A符合题意。

答案：A

例3. 维生素C又名抗坏血酸（分子式为C6H8O6），具有较强的还原性，放置在空气中易被氧化，其含量可通过在弱酸性溶液中用已知浓度的I2溶液进行测定。该反应的化学方程式如下：C6H8O6＋I2→C6H6O6＋2HI，现欲测定某样品中维生素C的含量，步骤如下：

①取10mL、6mol/L的CH3COOH溶液加入100mL蒸馏水中，加热煮沸后放置冷却。

②精确称取0.2000g样品，溶解于上述冷却的溶液中。

③加入1mL淀粉溶液后，立即用浓度为0.05000 mol/L的I2溶液进行滴定，直至溶液中的蓝色持续不褪为止，共消耗21.00mLI2溶液。

据此回答下列问题：

?为何加入的CH3COOH稀溶液要先经煮沸、冷却后才能使用？

?计算样品中维生素C的质量分数。

解析：维生素C具有较强的还原性，放置在空气中易被氧化。因此煮沸是为了除去溶液中溶解的O2，避免维生素C被O2氧化，而冷却是为了减缓滴定过程中维生素C与液面上空气接触时被氧化的速率；C6H8O6＋I2→C6H6O6＋2HI，加入淀粉是作为指示剂，测定溶液中维生素C的含量。

C6H8O6＋I2→C6H6O6＋2HI

1 1

x 0.05000 mol/L×0.021L

解得：x＝0.00105mol

则维生素C的质量分数为：

100

2000

mol

176

mol

00105

答案：煮沸是为了除去溶液中溶解的O2，避免维生素C被O2氧化，冷却是为了减缓滴定过程中维生素C与液面上空气接触时被氧化的速率；92.40%。

例4. 用双指示剂法测定试样中含有NaOH、NaHCO3、Na2CO3中的一种或两种物质的含量。具体做法是：先向待测溶液中加入酚酞，用标准盐酸滴定，当NaOH或Na2CO3被转化为NaCl 或NaHCO3时，酚酞由粉红色褪为无色，消耗V1mL盐酸。然后滴加甲基橙，继续用标准盐酸滴定。当NaHCO3转化为NaCl时，溶液由黄色变为橙色，消耗V2mL盐酸。

，用0.1000mol/L标准盐酸滴定，测得V1＝35.00mL，V2＝5.00mL。求试样的成分及其试样中各

成分的质量分数。

解析：?NaOH、NaHCO3、Na2CO3三种物质都可以与盐酸反应：

NaOH＋HCl＝NaCl＋H2O

Na2CO3＋2HCl＝2NaCl＋H2O＋CO2↑(向中逐滴滴加盐酸时，反应分两步进行：

Na2CO3＋HCl＝NaHCO3＋NaCl；NaHCO3＋HCl＝NaCl＋H2O＋CO2↑)

NaHCO3＋HCl＝NaCl＋H2O＋CO2↑

同时，混合物中NaOH与NaHCO3不能共存。否则会反应产生Na2CO3。则：

①V1＝0、V2≠0时，原溶液就是NaHCO3，此时，只存在NaHCO3＋HCl＝NaCl＋H2O＋CO2↑；

②V1≠0、V2＝0，说明此时无气体放出，原物质只是NaOH；

③V1＝V2≠0，说明在用酚酞或甲基橙作指示剂时，消耗的酸的物质的量相同，则原物质只能是Na2CO3，发生的反应为：Na2CO3＋HCl＝NaHCO3＋NaCl；NaHCO3＋HCl＝NaCl＋H2O ＋CO2↑。

④在Na2CO3＋HCl＝NaHCO3＋NaCl；NaHCO3＋HCl＝NaCl＋H2O＋CO2↑两步反应中消耗的酸的物质的量相同，现V2＞V1＞0，说明第二步反应中的NaHCO3大于第一步生成的NaHCO3，说明原混合物为NaHCO3和Na2CO3。

⑤同样，在Na2CO3＋HCl＝NaHCO3＋NaCl；NaHCO3＋HCl＝NaCl＋H2O＋CO2↑两步反应中消耗的酸的物质的量相同，现有V1＞V2＞0，说明在第一步过程中还有一种物质可与酸反应，根据物质共存的规律，肯定不是NaOH与NaHCO3，同时又不是NaHCO3和Na2CO3，则只能是NaOH、Na2CO3。

?由V1＝35.00mL，V2＝5.00mL，说明V1＞V2＞0，即原混合物由NaOH、Na2CO3组成。则有：

假设原混合物中NaOH的物质的量为x，Na2CO3的物质的量为y

NaOH＋HCl＝NaCl＋H2O Na2CO3＋HCl＝NaHCO3＋NaCl

111 1

x x y y

NaHCO3＋HCl＝NaCl＋H2O＋CO2↑

1 1

y y则有：y＝0.005L×0.1000mol/L＝5×10－4mol

则x＝0.035L×0.1000mol/L－5×10－4mol＝3×10－3mol

由此可得ω(Na2CO3)＝22.08%

ω(NaOH)＝50%

2323

【模拟试题】

1. 量筒和滴定管所盛放液体的凹面，都在10 mL刻度，若都采用仰视读数，则前者比后者的读数

A. 大于

B. 小于

C. 等于

D. 不能比较

2. 用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液时，下列操作中正确的是

A. 酸式滴定管用蒸馏水洗净后，直接加入已知浓度的盐酸

B. 锥形瓶用蒸馏水洗净后，直接加入一定体积的未知浓度的NaOH溶液

C. 滴定时，没有逐出滴定管下口的气泡

D. 读数时，视线与滴定管内液体的凹液面最低处保持水平

3. 室温下0.l mol/L NaOH溶液滴定a mL某浓度的HCl溶液，达到终点时消耗NaOH溶液b mL，此时溶液中氢离子的浓度c(H＋)是（单位：mol/L）（）

A. 0.l a/(a＋b)

B. 0.1b/(a＋b)

C. 1×107

D. 1×10－7

4. 有①、②、③三瓶体积相等，浓度都是1 mol/L 的HCl溶液，将①加热蒸发至体积减

少一半，在②中加入少量CH3COONa固体（加入后溶液仍呈强酸性），③不作改变。然后以酚酞做指示剂，用NaOH溶液滴定上述三种溶液，所消耗的NaOH溶液的体积是：

A. ①＝③＞②

B. ③＞②＞①

C. ③＝②＞①

D. ①＝②＝③

5. 实验室用标准盐酸溶液测定某NaOH溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列操作中可能使测定结果偏低的是

A. 酸式滴定管在装酸液前未用标准盐酸溶液润洗2－3次

B. 开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡，在滴定过程中气泡消失

C. 锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度

D. 盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2－3次

6. 用已知浓度的盐酸滴定由NaOH固体配成的溶液时，下列操作会使滴定结果偏低的是：

A. NaOH固体称量时间过长

B. 盛放标准盐酸的滴定管用碱液润洗

C. 用酚酞作指示剂

D. 固体NaOH中含有KOH杂质

7. 用0.l mol/L NaOH溶液滴定100mL0.l mol/L的HCl溶液时，如果滴定误差在±0.1%以内，反应完毕后，溶液的pH值范围为

A. 6.9－7.1

B. 3.3－10.7

C. 4.3－9.7

D. 6－8

8. 以下是几种酸碱指示剂变色的pH范围：①甲基橙3.1～4.4 ②甲基红4.4～6.2 ③酚酞

8.2～10,现用0.1000 mol·L－1 NaOH溶液滴定浓度相近的甲酸时，上述指示剂

A. 都可以用

B. 只能用③

C. 可以用①或②

D.可以用②或③

9. 有一支50 mL酸式滴定管，其中盛有溶液，液面恰好在10.0 mL刻度处，把滴定管中的

溶液全部流下排出，盛接在量筒中，量筒内溶液的体积

A. 大于40.0 mL

B.为

C.小于40.0 mL

D.为10.0 mL

10. 下图是向100 mL的盐酸中逐渐加入NaOH溶液时，溶液的pH变化图。根据图所得结论正确的是

A. 原来盐酸的物质的量浓度为0.1 mol·L－1

B. ｘ处为0.1 mol的NaOH溶液

C. 原来盐酸的物质的量浓度为1 mol·L－1

D. ｘ处为0.01 mol的NaOH溶液

11. 用0.1 mol·L－1NaOH溶液滴定0.1 mol·L－1盐酸，如达到滴定的终点时不慎多加了1滴NaOH溶液(1滴溶液的体积约为0.05 mL)，继续加水至50 mL，所得溶液的pH是

A. 4

B. 7.2

C. 10

D. 11.3

12. 下面是一段关于酸碱中和实验操作的叙述：①取一锥形瓶，用待测NaOH溶液润洗两次。

②在一锥形瓶中加入25 mL待测NaOH溶液。③加入几滴石蕊试剂做指示剂。④取一支酸式滴定管，洗涤干净。⑤直接往酸式滴定管中注入标准酸溶液，进行滴定。⑥左手旋转滴定管的玻璃活塞，右手不停摇动锥形瓶。⑦两眼注视着滴定管内盐酸溶液液面下降，直至滴定终点。文中所述操作有错误的序号为

A. ④⑥⑦

B. ①⑤⑥⑦

C. ③⑤⑦

D. ①③⑤⑦

13. 若完全中和某一强酸需用一定量的NaOH

（1）若改用和这些NaOH质量相同的Ca(OH)2，则反应后溶液显________性。

（2）若改用相同物质的量的Ba(OH)2，则反应后溶液显________性。

（3）若改用相同物质的量的氨水溶液，则反应后溶液显________性。

14. 草酸晶体的组成可表示为H2C2O4?x H2O，为测定x，进行下述实验：

（1）称取W g草酸晶体配成100.00 mL溶液；

（2）取25.00 mL置于锥形瓶中，加入适量稀硫酸，用浓度为a mol/L高锰酸钾溶液滴定，滴定所发生反应为：2KMnO4＋5H2C2O4＋3H2SO4＝K2SO4＋10CO2↑＋2MnSO4＋8H2O。回答下列问题：

（1）实验（2）滴定时，高锰酸钾溶液应装在__________________。

（2）若滴定用的KMnO4溶液因久置部分变质，浓度偏低，则实验结果所测定的x值将____。

（3）若滴定中共用去KMnO4溶液V mL，则实验测得所配草酸溶液的物质的量浓度为___________，由此算了草酸晶体中结晶水的x值是___________。

15. 有pH为13的Ba(OH)2、NaOH的混合溶液100mL，从中取出25mL用0.025mol/LH2SO4滴定，当滴定至沉淀不再增加时，所消耗的酸的体积是滴定至终点所耗酸体积的一半。求：（1）当滴到沉淀不再增加时，溶液的pH（设体积可以加和）

（2）原混合溶液中Ba(OH)2和NaOH的物质的量浓度。

【试题答案】

1、B

2、BD

3、C

4、C

5、C

6、D

7、B

8、B

9、A

10、A 11、C 12、D

13、（1）碱性（2）酸性（3）酸性

14、（1）酸式滴定管中

（2）偏大

（3）0.1aVmol/L ，草酸晶体中结晶水的x 值是aV 9/)aV 45W 50(

15、（1）12.4；（2）0.025mol/L ；0.05mol/L