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《结构化学》课后答案

《结构化学》课后答案
《结构化学》课后答案

量子力学基础知识

【1.1】将锂在火焰上燃烧,放出红光,波长λ=670.8nm ,这是Li 原子由电子组态 (1s)2(2p)1→(1s)2(2s)1跃迁时产生的,试计算该红光的频率、波数以及以k J ·mol -1

为单位的能量。

解:81

141

2.99810m s 4.46910s 670.8m c

νλ--??===? 41

7

11 1.49110cm 670.810cm νλ--===??

34141

23-1 -16.62610J s 4.46910 6.602310mol 178.4kJ mol A E h N s

ν--==??????=?

【1.2】 实验测定金属钠的光电效应数据如下:

波长λ/nm

312.5 365.0

404.7

546.1

光电子最大动能E k /10-19J

3.41 2.56 1.95 0.75 作“动能-频率”,从图的斜率和截距计算出Plank 常数(h)值、钠的脱出功(W)和临阈频率(ν0)。

解:将各照射光波长换算成频率v ,并将各频率与对应的光电子的最大动能E k 列于下表:

λ/nm

312.5 365.0 404.7 546.1 v /1014s -1

9.59 8.21 7.41 5.49 E k /10-

19J

3.41 2.56

1.95

0.75

由表中数据作图,示于图1.2中

4

5

6

7

8910

01234

E k /10-19

J

ν/1014g

-1

图1.2 金属的

k E ν

-图

由式 0k hv hv E =+ 推知

0k k

E E h v v v ?=

=-?

即Planck 常数等于k E v -图的斜率。选取两合适点,将k E 和v 值带入上式,即可求出h 。

例如:

()()1934

141

2.70 1.0510 6.60108.5060010J h J s

s ---?==?-?

图中直线与横坐标的交点所代表的v 即金属的临界频率0v ,由图可知,141

0 4.3610v s -=?。

因此,金属钠的脱出功为:

34141

0196.6010 4.36102.8810W hv J s s J

---==???=?

【1.3】金属钾的临阈频率为5.464×10-14s -1

,如用它作为光电极的阴极当用波长为300nm 的紫外光照射该电池时,发射光电子的最大速度是多少?

解:2

01

2hv hv mv =+

()1

2

018

1

2

341419

312 2.998102 6.62610 5.46410300109.10910h v v m m s J s s m kg

υ------??

=??

??

???????-??? ??????

=??????

?

1

34

141

2

31512 6.62610 4.529109.109108.1210J s s kg m s ----??????=?????=?

【1.4】计算下列粒子的德布罗意波的波长:

(a ) 质量为10-10kg ,运动速度为0.01m ·s -1

的尘埃;

(b ) 动能为0.1eV 的中子; (c ) 动能为300eV 的自由电子。

解:根据关系式:

(1)3422

101

6.62610J s 6.62610m 10kg 0.01m s h mv λ----??===??? ()

341

2719-11 (2)2 6.62610J s

2 1.67510kg 0.1eV 1.60210J eV 9.40310m h h

p mT

λ----==

??=

??????=?

34311911(3) 2 6.62610J s

29.10910kg 1.60210C 300V

7.0810m

h h

p meV

λ----==

??=

?????=?

【1.5】用透射电子显微镜摄取某化合物的选区电子衍射图,加速电压为200kV ,计算电子加速后运动时的波长。

解:根据de Broglie 关系式:

34311951226.6261029.10910 1.602102102.74210h h h p m meV

J s

kg C V

m

λυ----=

==?=

??????=?

【1.6】对一个运动速度c υ

(光速)的自由粒子,有人进行了如下推导:

1v v

v v 2h h E m p m νλ=====①②③④⑤

结果得出

1

2m m υυ=

的结论。上述推导错在何处?请说明理由。

解:微观粒子具有波性和粒性,两者的对立统一和相互制约可由下列关系式表达:

/E hv p h λ==

式中,等号左边的物理量体现了粒性,等号右边的物理量体现了波性,而联系波性和粒性的纽带是Planck 常数。根据上述两式及早为人们所熟知的力学公式:

p m υ=

知 ①,②,④和⑤四步都是正确的。 微粒波的波长λ服从下式:

/u v λ=

式中,u 是微粒的传播速度,它不等于微粒的运动速度υ ,但③中用了/u v λ=,显然是错的。

在④中,E hv =无疑是正确的,这里的E 是微粒的总能量。若计及E 中的势能,则⑤也不正确。

【1.7】子弹(质量0.01kg ,速度1000m ·s -1

),尘埃(质量10-9kg ,速度10m ·s -1

)、作布郎

运动的花粉(质量10-13kg ,速度1m ·s -1)、原子中电子(速度1000 m ·s -1)等,其速度的不确定度均为原速度的10%,判断在确定这些质点位置时,不确定度关系是否有实际意义?

解:按测不准关系,诸粒子的坐标的不确定度分别为:

子弹:3434

1

6.2610 6.63100.01100010%h J s x m m v kg m s ---???===?????? 尘埃:342591

6.62610 6.6310101010%h J s x m m v kg m s ----???===??????

花粉:3420131

6.62610 6.631010110%h J s

x m m v kg m s ----???===??????

电子:346

311

6.62610

7.27109.10910100010%h J s x m m v kg m s ----???===???????

【1.8】电视机显象管中运动的电子,假定加速电压为1000V ,电子运动速度的不确定度υ?为υ的10%,判断电子的波性对荧光屏上成像有无影响?

解:在给定加速电压下,由不确定度关系所决定的电子坐标的不确定度为:

3431193102/10%6.6261010

29.10910 1.60210103.8810h h

x m m eV m J s kg C V

m

υ

----==

???=

?????=?

这坐标不确定度对于电视机(即使目前世界上最小尺寸最小的袖珍电视机)荧光屏的大小来说,完全可以忽略。人的眼睛分辨不出电子运动中的波性。因此,电子的波性对电视机荧光屏上成像无影响。

【1.9】用不确定度关系说明光学光栅(周期约6

10m -)观察不到电子衍射(用100000V 电

压加速电子)。

解:解法一:根据不确定度关系,电子位置的不确定度为:

99111

1.22610/1

1.2261010000

1.22610x h h x m p h V

m

m λ---=

==?=?=? 这不确定度约为光学光栅周期的10-5

倍,即在此加速电压条件下电子波的波长约为光

学光栅周期的10

-5

倍,用光学光栅观察不到电子衍射。

解法二:若电子位置的不确定度为10-

6m ,则由不确定关系决定的动量不确定度为:

3462816.62610106.62610x h J s

p x m J s m ----??==

?=?

在104V 的加速电压下,电子的动量为:

31194231

229.10910 1.60210105.40210x x p m meV

kg C V

J s m υ----===?????=?

由Δp x 和p x 估算出现第一衍射极小值的偏离角为:

2812315arcsin arcsin

6.62610arcsin 5.40210arcsin100x x

o

p p J s m J s m θθ-----?==??? ?

???≈

这说明电子通过光栅狭缝后沿直线前进,落到同一个点上。因此,用光学光栅观察不到电子

衍射。

【1.10】请指出下列算符中的线性算符和线性自轭算符:

2

2,,,log,sin,,d d d x i

dx dx

dx

解:由线性算符的定义:

i j i j ???A()A A ψψψψ+=+

22d d ,,d x d x x 为线性算符;而d i

dx 为线性自轭算符.

【1.11】2

ax xe ?-=是算符22224d a x dx ??- ??

?的本征函数,求其本征值。 解:应用量子力学基本假设Ⅱ(算符)和Ⅲ(本征函数,本征值和本征方程)得:

2

2222222244ax d d a x a x xe dx dx ψ-????-=- ? ????? ()

222

2224ax ax

d

xe a x xe dx --=-

()

2

222222

2232323242444ax ax ax ax ax ax ax d e ax e a x e dx

axe axe a x e a x e -------=--=--+-

2

66ax

axe a ψ

-=-=-

因此,本征值为6a -。

【1.12】下列函数中,哪几个是算符22

d dx 的本征函数?若是,求出本征值。

3,sin ,2cos ,,sin cos x e x x x x x + 解:2x

2

d e d x =,x e 是22d d x 的本征函数,本征值为1。

2

2

d sin x 1sin x,d x

=?sin x 是22d d x 的本征函数,本征值为1。 2

2d (2cos x )2cos x d x =

【1.13】im e φ

和cos m φ对算符d

i

d φ是否为本征函数?若是,求出本征值。

解:im im d i e ie d φφ

φ=,im im me φ

=-

所以,im e φ

是算符d

i

d φ的本征函数,本征值为m -。

而()cos sin sin cos d i m i m m im m c m d φφφφφ=-=-≠

所以cos m φ不是算符d

i

d φ的本征函数。

【1.14】证明在一维势箱中运动的粒子的各个波函数互相正交。

证:在长度为l 的一维势箱中运动的粒子的波函数为:

()2sin n n x x l l πψ=

01x << n =1,2,3,……

令n 和n’表示不同的量子数,积分:

()()()()()()()()()()()()()()'

'0

'0''''0''''0

'''

'

22sin sin 2sin sin sin sin 222sin

sin sin sin l l

n

n l

l

l

n x

n x

x x d dx l l l l

n x n x

dx l l l

n n n n x x l l l n n n n l l n n n n x x l l n n n n n n n n n n n n ππψψτπππππππππππ

π

ππ==??-+????=-??-+????

????-+????=-

??-+????-+=

-

-+??

?

n 和'

n 皆为正整数,因而()'

n n -和()'

n n +皆为正整数,所以积分:

()()'

l

n

n x x d ψψτ=?

根据定义,()n x ψ和()'n x

ψ互相正交。

【1.15】已知在一维势箱中粒子的归一化波函数为

()2sin n n x x l l π?=

1,2,3n =??? 式中l 是势箱的长度,x 是粒子的坐标()0x l <<,求粒子的能量,以及坐标、动量的平均

值。

解:(1)将能量算符直接作用于波函数,所得常数即为粒子的能量:

222

n 222h d 2n πx h d 2n πn πx ?H ψ(x )-(sin )-(cos )8πm d x l l 8πm d x l l l ==

222(sin )8h n n n x m l l l l ππππ=-??- 22222

222

2sin ()88n h n n x n h x m l l l ml ππψπ=-??= 即:

2228n h E ml =

(2)由于??x

()(),x n n x c x ψψ≠无本征值,只能求粒子坐标的平均值: ()()x l x n sin l x l x n sin l x x ?x x l *

l

n l

*n

d 22d x 000???????

?????? ??==ππψψ

()

x l x n cos x l dx l x n sin x l l l d 22122002??????? ??-=??

? ??=ππ

2000122sin sin d 222l l l x l n x l n x x x l n l n l ππππ????=-+?? ?????? 2l =

(3)由于

()()??p

,p x n n x x c x ψψ≠无本征值。按下式计算p x 的平均值

:

()()1*

?d x n x n p x p

x x ψψ=?

1

022sin sin d 2n x ih d n x x l l dx l l πππ??=- ????

20sin cos d 0

l nih n x n x x l l l ππ=-=?

【1.16】求一维势箱中粒子在1?和2?状态时,在箱中0.49~0.51l l 范围内出现的概率,并与图1.3.2(b )相比较,讨论所得结果是否合理。

解:(a )

()12sin x x l l πψ= ()2212sin x

x l l πψ=

()222sin x x l l πψ=

()2

2222sin x x l l πψ= 由上述表达式计算()21x ψ和

()22x ψ,并列表如下:

/x l 0 1/8 1/4 1/3 3/8 1/2 ()21

1/x l ψ- 0

0.293 1.000 1.500 1.726 2.000 ()212/x l ψ- 0

1.000

2.000

1.500

1.000

/x l

5/8 2/3 3/4 7/8

1 ()211/x l ψ-

1.726 1.500 1.000 0.293 0 ()212/x l ψ-

1.000

1.500

2.000

1.000

根据表中所列数据作()2

n x x ψ-图示于图1.16中。

图1.16

(b )粒子在1ψ状态时,出现在0.49l 和0.51l 间的概率为:

()0.512110.49l

l

P x dx

ψ=

?

2

0.510.492sin l

l x dx l l π??

= ? ????

0.5120.490.510.492sin 22sin 24l

l

l

l

x dx

l l x l x l l πππ=??=-?????

()

0.510.4912sin

21

0.02sin1.02sin 0.9820.0399l

l

x x l l πππππ

??=-????=--=

粒子在ψ2状态时,出现在0.49l 和0.51l 见的概率为:

0.0

0.20.4

0.60.8 1.0

0.00.51.01.5

2.0

x / l

ψ2

1 (x )/l

-1

0.0

0.20.4

0.60.8 1.0

0.0

0.51.01.52.0

ψ2

2x /l

-1

x / l

()0.512220.492

0.510.490.5120.490.510.490.510.4922sin 22sin 24sin 2814sin

40.511

40.510.49140.49sin sin 440.0l

l

l

l l

l

l

l

l

l

P x dx

x dx l l x

dx l l x l x l l x x l l l l l l l l l l ψππππππππππ=

??

= ? ???=

??=-??????=-??????????=--- ? ?

????

≈?

??001

(c )计算结果与图形符合。

【1.17】链型共轭分子22CH CHCHCHCHCHCHCH 在长波方向160nm 处出现第一个强吸收峰,试按一维势箱模型估算其长度。

解:该分子共有4对π电子,形成8n π离域π键。当分子处于基态时,8个π电子占据能级最低的前4个分子轨道。当分子受到激发时,π电子由能级最高的被占轨道(n=4)跃迁到能级最低的空轨道(n=5),激发所需要的最低能量为ΔE =E 5-E 4,而与此能量对应的吸收峰即长波方向460nm 处的第一个强吸收峰。按一维势箱粒子模型,可得:

()

2

2218hc

h E n ml λ?==+ 因此:

()()1

2

1

34

9

2

3181

218241 6.626104601089.10910 2.988101120n h l mc J s m kg m s pm λ----+??

=??

??

???+????=????????

=

计算结果与按分子构型参数估算所得结果吻合。

【1.18】一个粒子处在a b c ==的三维势箱中,试求能级最低的前5个能量值[以h 2/(8ma 2)为单位],计算每个能级的简并度。

解:质量为m 的粒子在边长为a 的立方箱中运动,其能级公式为:

()2222,,28x y z

n n n x y z h E n n n ma =++

9

1112

E 222

E 113=E 131=E 311E 122=E 212=E 221

1113E =

1121212116E E E ===

E 122=E 212=E 221=9 E 113=E 131=E 311=11 E 222=12

【1.19】若在下一离子中运动的π电子可用一维势箱近似表示其运动特征:

估计这一势箱的长度 1.3l nm =,根据能级公式222

/8n E n h ml =估算π电子跃迁时所吸收

的光的波长,并与实验值510.0nm 比较。

H 3C

N C C C

C C

C C

N

CH 3

CH 3

H H

H

H

H H

H CH 3

解:该离子共有10个π电子,当离子处于基态时,这些电子填充在能级最低的前5个

π型分子轨道上。离子受到光的照射,π电子将从低能级跃迁到高能级,跃迁所需要的最

低能量即第5和第6两个分子轨道的的能级差。此能级差对应于棘手光谱的最大波长。应用一维势箱粒子的能级表达式即可求出该波长:

22222

6522

26511888hc

h h h E E E ml ml ml λ?==-=-= ()

22

31

8

1

9

3481189.109510 2.997910 1.31011 6.626210506.6mcl h

kg m s m J s

nm

λ----=

??????=

??=

实验值为510.0nm ,计算值与实验值的相对误差为-0.67%。

【1.20】已知封闭的圆环中粒子的能级为:

22

22

8n n h E mR π= 0,1,2,3,n =±±±???

式中n 为量子数,R 是圆环的半径,若将此能级公式近似地用于苯分子中6

6π离域π键,取R=140pm ,试求其电子从基态跃迁到第一激发态所吸收的光的波长。

解:由量子数n 可知,n=0为非简并态,|n|≥1都为二重简并态,6个π电子填入n=0,1,1-等3个轨道,如图1.20所示:

14

E

?↑↓

↑↓

↑↓

图1.20苯分子6

6π能级和电子排布

()221

22

418h hc

E E E mR πλ-?=-==

()()()

()

222

23110813498389.1110 1.4010 2.998103 6.6261021210212mR c

h kg m m s J s m nm

πλπ-----=

??????=

??=?=

实验表明,苯的紫外光谱中出现β,Γ和α共3个吸收带,它们的吸收位置分别为184.0nm ,208.0nm 和263.0nm ,前两者为强吸收,后面一个是弱吸收。由于最低反键轨道能级分裂为三种激发态,这3个吸收带皆源于π电子在最高成键轨道和最低反键之间的跃迁。计算结果和实验测定值符合较好。

【1.21】函数()22/sin(/)32/sin(2/)x a x a a x a ?ππ=-是否是一维势箱中粒子的一种可能状态?若是,其能量有无确定值?若有,其值为多少?若无,求其平均值。

解:该函数是长度为a 的一维势箱中粒子的一种可能状态。因为函数

()12/s i n (/)x a x a ψπ=和()22/sin(2/)x a x a ψπ=都是一维势箱中粒子的可能状态

(本征态),根据量子力学基本假设Ⅳ(态叠加原理),它们的线性组合也是该体系的一种可能状态。 因为

()()()1223H x H x x ψψψ∧

=-????

()()1223H x H x ψψ∧

=-

()()

22

122242388h h x x ma ma ψψ=?-? ≠ 常数()x ψ?

所以,()x ψ不是H ∧

的本征函数,即其能量无确定值,可按下述步骤计算其平均值。

将()x ψ归一化:设()'x ψ=

()c x ψ,即: ()()()2

2

'22

a

a

a

x dx c x dx c x dx ψψψ==???

2

202222sin 3sin a

x x c dx a a a a ππ??

=- ? ???? 2131c ==

2113c =

()x ψ所代表的状态的能量平均值为:

()()'

'

0a

E x H x dx

ψψ∧

=?

222202222sin 3sin 8a

m x x h d c c a a a a dx πππ????=-- ? ?

??

???? 2222s i n 3s i n x x c c dx a a a a ππ??- ? ??? 2222222233200015292sin sin sin sin 2a a a c h x c h x x c h x dx dx dx ma a ma a a ma a ππππ=-+???

2222

25513c h h ma ma ==

也可先将()1x ψ和()2x ψ归一化,求出相应的能量,再利用式

2

i i E c E =∑求出()x ψ所代表的状态的能量平均值:

222222

2

222

24049888h h c h E c c ma ma ma =?+?=

22401813h ma =?22513h ma =

02 原子的结构和性质

【2.1】氢原子光谱可见波段相邻4条谱线的波长分别为656.47、486.27、434.17和410.29nm ,试通过数学处理将谱线的波数归纳成为下式表示,并求出常数R 及整数n 1、n 2的数值。

2212

11

(

)R n n ν=-

解:将各波长换算成波数:

1656.47nm λ= 1115233v cm -

-=

2486.27nm λ= 1220565v cm -

-= 3434.17nm λ= 1323032v cm -

-=

4410.29nm λ= 1424373v cm -

-=

由于这些谱线相邻,可令1n m =,21,2,n m m =++……。列出下列4式:

()2

2152331R R m m =

-

+

()2

2205652R R

m m =-

+

()2

2230323R R m m =

-

+

()22243734R R

m m =-

+

(1)÷(2)得:

()()()2

3212152330.7407252056541m m m ++==+

用尝试法得m=2(任意两式计算,结果皆同)。将m=2带入上列4式中任意一式,得:

1109678R cm -=

因而,氢原子可见光谱(Balmer 线系)各谱线的波数可归纳为下式:

221211v R n n -

??=- ?

?? 式中,1

12109678,2,3,4,5,6R cm n n -===。

【2.2】按Bohr 模型计算氢原子处于基态时电子绕核运动的半径(分别用原子的折合质量和电子的质量计算并精确到5位有效数字)和线速度。

解:根据Bohr 提出的氢原子结构模型,当电子稳定地绕核做圆周运动时,其向心力与核和电子间的库仑引力大小相等,即:

22

204n n

n m e r r υπε=

n=1,2,3,…… 式中,,,,,n n m r e υ和0ε分别是电子的质量,绕核运动的半径,半径为n r 时的线速度,电子

的电荷和真空电容率。

同时,根据量子化条件,电子轨道运动的角动量为: 2n n nh m r υπ=

将两式联立,推得:

22

02n h n r me επ=; 2

02n

e h n υε= 当原子处于基态即n=1时,电子绕核运动的半径为:

20

12h r me επ=

()()234

12211

2

31

196.62618108.8541910

52.918

9.1095310 1.6021910

J s C J m

pm kg C π---

-

--?

?

?=

=????

若用原子的折合质量μ代替电子的质量m ,则:

2012

52.91852.91852.9470.99946h m pm

r pm pm e επμμ==?==

基态时电子绕核运动的线速度为:

2102e h υε=

()

2

1934122111.60219102 6.62618108.8541910C J s C J m -----?=

????

61

2.187710m s -=?

【2.3】对于氢原子:

(a)分别计算从第一激发态和第六激发态跃迁到基态所产生的光谱线的波长,说明这些谱线所属的线系及所处的光谱范围。

(b)上述两谱线产生的光子能否使:(i )处于基态的另一氢原子电离?(ii )金属铜中的铜原子电离(铜的功函数为19

7.4410

J -?)?

(c)若上述两谱线所产生的光子能使金属铜晶体的电子电离,请计算出从金属铜晶体表面发射出的光电子的德补罗意波的波长。 解:(a)氢原子的稳态能量由下式给出:

182

1

2.1810n E J n -=-??

式中n 是主量子数。

第一激发态(n =2)和基态(n =1)之间的能量差为:

181818

1212211( 2.1810)( 2.1810) 1.641021E E E J J J ---?=-=-??

--??=?

原子从第一激发态跃迁到基态所发射出的谱线的波长为:

81341181(2.997910)(6.62610)

1211.6410ch m s J s nm

E J λ---?????===??

第六激发态(n =7)和基态(n =1)之间的能量差为:

1818186712

211( 2.1810)( 2.1810) 2.141071E E E J J J ---?=-=-??

--??=?

所以原子从第六激发态跃迁到基态所发射出的谱线的波长为:

81346186(2.997910)(6.62610)

92.92.1410ch m s J s nm

E J λ---?????===??

这两条谱线皆属Lyman 系,处于紫外光区。

(b )使处于基态的氢原子电离所得要的最小能量为:

ΔE ∞=E ∞-E 1=-E 1=2.18×10-18

J

而 ΔE 1=1.64×10-18

J<ΔE ∞ ΔE 6=2.14×10-18J<ΔE ∞

所以,两条谱线产生的光子均不能使处于基态的氢原子电离,但是 ΔE 1>ФCu =7.44×10-19

J

ΔE 6>ФCu =7.44×10-19J

所以,两条谱线产生的光子均能使铜晶体电离。

(c )根据德布罗意关系式和爱因斯坦光子学说,铜晶体发射出的光电子的波长为:

2h h h

p mv m E λ=

==?

式中ΔE 为照射到晶体上的光子的能量和ФCu 之差。应用上式,分别计算出两条原子光谱线照射到铜晶体上后铜晶体所发射出的光电子的波长:

34'1

1

311819

2

6.62610519(29.109510)(1.6410

7.4410)J s

pm

kg J J λ----??=

=??????-???

34

'61311819

2

6.62610

415(29.109510)(2.14107.4410)J s

pm

kg J J λ----??=

=??????-???

【2.4】请通过计算说明,用氢原子从第六激发态跃迁到基态所产生的光子照射长度为

1120pm 的线型分子22CH CHCHCHCHCHCHCH ,该分子能否产生吸收光谱。若能,

计算谱线的最大波长;若不能,请提出将不能变为能的思路。

解:氢原子从第六激发态(n=7)跃迁到基态(n=1)所产生的光子的能量为:

22114813.59513.59513.5957149H E eV eV eV ??

?=-?

--?=? ???

61

13.32 1.28510eV J mol -≈≈?

而22CH CHCHCHCHCHCHCH 分子产生吸收光谱所需要的最低能量为:

82222

2

5422

2549888C h h h E E E ml ml ml ?=-=-=?

()()

2

342

31

12

9 6.6261089.109510

112010

J s kg m ---??=

????

19

4.28210J -=?

51

2.57910J mol -=? 显然

8H C E E ?>?,但此两种能量不相等,根据量子化规则,

22CH CHCHCHCHCHCHCH 不能产生吸收光效应。若使它产生吸收光谱,可改换光源,

例如用连续光谱代替H 原子光谱。此时可满足量子化条件,该共轭分子可产生吸收光谱,其吸收波长为:

()

()

3481

2

342

31126.62610 2.998109 6.6261089.109510112010hc J s m s E

J s kg m λ-----???==

???????

460nm =

【2.5】计算氢原子1s ψ在0r a =和02r a =处的比值。 解:氢原子基态波函数为:

3/2

1011r a s e

a ψπ-

??= ?

??

该函数在r=a 0和r=2a 0处的比值为:

3/21

03/222011 2.7182811a

a a a e a e e e e a ππ----?? ???==≈?? ???

而21s

ψ在在r=a 0和r=2a 0处的比值为:

e 2

≈7.38906

【2.6】计算氢原子的1s 电子出现在100r pm =的球形界面内的概率。

1n ax n ax n ax

x e n x e dx x e dx c a a -??=-+ ?

????

解:根据波函数、概率密度和电子的概率分布等概念的物理意义,氢原子的1s 电子出现在r=100pm 的球形界面内的概率为:

10022

10

00

pm s

P d ππ

τ

ψ

=

???

00

221001002222

33000

00

11sin sin r

r

pm pm

a a e r drd d r e

dr d d a a ππ

ππ

θθφθθφ

ππ--

=

=?

???

??

0100221002232

0000

044224pm

r r pm

a a a r a r a r e

dr e a a -

-????==

---??

????????

100

222000221pm r a r r e a a -

??=--- ?

??

0.728

≈ 那么,氢原子的1s 电子出现在r=100pm 的球形界面之外的概率为1-0.728=0.272。

【2.7】计算氢原子的积分:

222100()sin s r P r r drd d π

π?θθφ

=???

,作出()P r r -图,求P(r)=0.1

时的r 值,说明在该r 值以内电子出现的概率是90%。

解:

()222

100sin s r

P r r drd d ππψθθφ∞

=

???

2

222

22000011sin sin r r r r e r drd d d d e r dr

πππ

πθθφφθθππ∞

--??== ?????????

222221442r

r r r r r e dr r e re dr ∞

∞---??==-+ ?????

22221114222r r r r

r e re e dr ∞---??=--+ ?

???

22221114224r r r r r e re e ∞

---??=--- ?

??

()

22221r e r r -=++

根据此式列出P(r)-r 数据表: r/a 0 0 0.5 1.0 1.5

2.0 2.5

3.0 3.5

4.0 P(r) 1.000 0.920 0.677

0.423 0.238 0.125 0.062 0.030 0.014

根据表中数据作出P(r)-r 图示于图2.7中: 由图可见:02.7r a =时,()0.1P r = 02.7r a >时,()0.1P r < 02.7r a <时,()0.1P r >

即在r=2.7a 0的球面之外,电子出现的概率是10%,而在r=2.7a 0的球面以内,电子出现的概率是90%,即:

2.7222100

sin 0.90

a s r drd d ππψθθφ=???

1

2

3

4

5

0.00.20.40.60.8

1.0

P (r )

r/a 0

图2.7 P(r)-r 图

【2.8】已知氢原子的归一化基态波函数为

()

[]

1/23100exp /s a r a ?π-=-

(a)利用量子力学基本假设求该基态的能量和角动量; (b)利用维里定理求该基态的平均势能和零点能。

解:(a )根据量子力学关于“本征函数、本征值和本征方程”的假设,当用Hamilton 算符作用于ψ1s 时,若所得结果等于一常数乘以此ψ1s ,则该常数即氢原子的基态能量E 1s 。氢原子的Hamiltton 算符为:

22

220?84h e H m r ππε=-?- 由于ψ1s 的角度部分是常数,因而?H

与θ,ф无关:

22222

01?84h e H r m r r r r ππε????=-- ????? 将?H

作用于ψ1s ,有: 2221122

01?84s s h e H r m r r r r ψψππε??????=--?? ???????

22

211220184s s h e r m r r r r ψψππε????=-- ?????

22

221112220

1284s s s h e r r

m r r r r ψψψππε????=-+- ?????

(

)

57112222222012201284r r a a s

h e r a e r a e m r r ππψππε------=--+-

()220122

00284s h r a e mra r ψππε??-=--???? 22

122200084s

h e ma a ψππε??=-???? (r=a 0)

所以

22

1222

00084h e E ma a ππε=-

=…

=-2.18×10-18

J 也可用

*11?s s

E H d ψψτ=?进行计算,所得结果与上法结果相同。

注意:此式中2

4d r dr τπ=。

将角动量平方算符作用于氢原子的ψ1s ,有:

()12

02

2231022

11?sin 2sin sin r

a s h M a e ψθππθθθθφ--?????????=-+ ?

?????????

???

=0ψ1s

所以

M 2

=0 |M |=0

此结果是显而易见的:2

?M

不含r 项,而ψ1s 不含θ和ф,角动量平方当然为0,角动量也就为0。

通常,在计算原子轨道能等物理量时,不必一定按上述作法、只需将量子数等参数代人简单计算公式,如:

*

18

22.1810n Z E J n -=-??

()

12h M l l π=+

即可。

(b )对氢原子,1

V r -

∝,故:

12T V =-

111

22s E T V V V V =+=-

+=

122(13.6)27.2s V E eV eV ==?-=-

11

()(27.2)13.622T V eV eV =-

=-?-=

此即氢原子的零点能。

【2.9】已知氢原子的23

0001

exp 42z

p r r a a a ?π????

=

- ???????cos θ,试回答下列问题:

(a)原子轨道能E=?

(b)轨道角动量|M|=?轨道磁矩|μ|=? (c)轨道角动量M 和z 轴的夹角是多少度?

(d)列出计算电子离核平均距离的公式(不算出具体的数值)。 (e)节面的个数、位置和形状怎么样? (f)概率密度极大值的位置在何处? (g)画出径向分布示意图。 解:(a )原子的轨道能:

181921

2.1810J 5.4510J 2E --=-??

=-? (b )轨道角动量:

(1)

222h h M l l ππ=+=

轨道磁矩:

()1e

l l μβ=+

(c )轨道角动量和z 轴的夹角:

02cos 022z h

M h M πθπ?

==

=?, 90θ=

(d )电子离核的平均距离的表达式为:

*

22?z z p p r r d ψψτ

=?

22220

sin z

p r r drd d ππ

ψθθφ

=??

??

(e )令

20

z

p ψ=,得:

r=0,r=∞,θ=900

节面或节点通常不包括r=0和r=∞,故

2z

p ψ的节面只有一个,即xy 平面(当然,坐标原点

也包含在xy 平面内)。亦可直接令函数的角度部分3/4cos 0Y πθ==,求得θ=900

(f )几率密度为:

2

2

2

23

001

cos 32r

a z

p

r e a a ρψθπ-??== ???

由式可见,若r 相同,则当θ=00或θ=1800时ρ最大(亦可令sin 0ψ

θθ?=-=?,θ=00

或θ

=1800

),以0ρ表示,即:

2

03001

(,0,180)32r

a r r e a a ρρθπ-??=== ???

将0ρ对r 微分并使之为0,有:

23000132r

a d d r e dr dr a a ρπ-??????= ??????? 05

0012032r a r re a a π-??=-= ??

?

解之得:r=2a 0(r=0和r=∞舍去)

又因:

2022|0r a d dr ρ=<

所以,当θ=00

或θ=1800

,r=2a 0时,2

2z

p ψ有极大值。此极大值为:

00

22

2

033

000

21328a a m a e e a a a ρππ--??== ???

3

36.4nm -=

(g )

002

5

222224

2500

1112426z

r r

a a p D r R r re r e a a --??????=== ?????????

根据此式列出D-r 数据表: r/a 0

0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 D/10a -

0 0.015 0.090 0.169 0.195 0.175 0.134 r/a 0

7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0 D/1

0a -

0.091

0.057

0.034

0.019

1.02×10-2

5.3×10-3

按表中数据作出D-r 图如下:

246810

12

0.00

0.050.100.150.20

D (r )/a -1

r/a

有机化学课后习题参考答案完整版

目录lin 湛

第一章绪论 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。 答案: NaCl与KBr各1mol溶于水中所得的溶液与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液是否相同?如将CH4及CCl4各1mol混在一起,与CHCl3及CH3Cl各1mol的混合物是否相同?为什么? 答案: NaCl与KBr各1mol与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液相同。因为两者溶液中均为Na+,K+,Br-, Cl-离子各1mol。由于CH4与CCl4及CHCl3与CH3Cl在水中是以分子状态存在,所以是两组不同的混合物。碳原子核外及氢原子核外各有几个电子?它们是怎样分布的?画出它们的轨道形状。当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷(CH4)时,碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的?画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。 答案: 写出下列化合物的Lewis电子式。 答案: 下列各化合物哪个有偶极矩?画出其方向。 答案: 根据S与O的电负性差别,H2O与H2S相比,哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键? 答案: 电负性O>S,H2O与H2S相比,H2O有较强的偶极作用及氢键。 下列分子中那些可以形成氢键? b. CH3CH3 c. SiH4 d. CH3NH2 e. CH3CH2OH f. CH3OCH3 答案: d. CH3NH2 e. CH3CH2OH 醋酸分子式为CH3COOH,它是否能溶于水?为什么? 答案:能溶于水,因为含有C=O和OH两种极性基团,根据相似相容原理,可以溶于极性水。 第二章饱和烃 卷心菜叶表面的蜡质中含有29个碳的直链烷烃,写出其分子式。 答案:C29H60 用系统命名法(如果可能的话,同时用普通命名法)命名下列化合物,并指出(c)和(d)中各碳原子的级数。答案: a. 2,4,4-三甲基-5-正丁基壬烷5-butyl-2,4,4-trimethylnonane b. 正己烷 hexane ,3-二乙基戊烷 3,3-diethylpentane -甲基-5-异丙基辛烷5-isopropyl-3-methyloctane e.2-甲基丙烷(异丁烷)2-methylpropane(iso-butane) ,2-二甲基丙烷(新戊烷) 2,2-dimethylpropane(neopentane)

工程材料课后习题答案

土木工程材料课后习题 第一章 2、当某种材料得孔隙率增大时,表17内其她性质如何变化?(用符号表示:↑增大、↓下降、不变、?不定) 材料长期在水得作用下不被破坏,强度也不显著降低得性质称耐水性 用软化系数来表示K R=f b/f g 工程中将K R>0、85得材料瞧做就是耐水材料,可以用在水中或潮湿环境中得重要结构;用于受潮较轻或次要结构时,材料得K R值也不得低于0、75 4、材料发生渗水与冻融破坏得主要原因就是什么?如何提高材料得抗渗性与抗冻性?材料得孔隙率大,孔径大、开口并连通得空隙多、强度低就是发生渗水与冻融破坏得主要原因。 工程上常采用降低孔隙率、提高密实度、提高闭口孔隙比例、减少裂缝或进行憎水处理等方法提高材料得抗渗性。 工程上常采用降低孔隙率、提高密实度、提高闭口孔隙比例、提高材料得强度等方法提高材料得抗冻性。 5、什么就是材料得导热性?用什么表示?一般如何利用孔隙提高材料得保温性能?导热性就是指材料传导热量得能力。用导热系数来表示。 减少开口孔隙率,提高闭口孔隙率比例。 7、什么就是材料得耐久性?通常用哪些性质来反映? 材料得耐久性就是指其在长期得使用过程中,能抵抗环境得破坏作用,并保持原有性质不变、不破坏得一项综合性质。 通常用抗渗性、抗冻性、抗老化与抗碳化等性质。 8、某工地有砂50t,密度为2、65g/cm3,堆积密度为1450kg/m3;石子100t,密度为2、70g/cm3,堆积密度为1500kg/m3、试计算砂石得空隙率,若堆积高度为1、2m,各需要多大面积存放? 砂:绝对密实体积V1=50*1000/2650=18、87m3 自然状态下得体积V2=50*1000/1450=34、48m3 砂得空隙率为P1=(34、4818、87)/34、48=45、28% 存放面积为S1=3*34、48/1、2=86、2m2 石:绝对密实体积V3=100*1000/2700=37、04m3 自然状态下得体积V4=100*1000/1500=66、67m3 砂得空隙率为P2=(66、6737、04)/66、67=44、44% 存放面积为S2=3*66、67/1、2=166、675m2 第二章 3、花岗石与大理石各有何特性及用途? 花岗石特性:(1)、密度大。(2)、结构致密,抗压强度高。(3)、孔隙率小,吸水率低。(4)、材质坚硬。(5)、装饰性好。(6)、耐久性好。 用途:用于高级建筑结构材料与装饰材料

化工热力学答案课后总习题答案详解

化工热力学答案_课后总习题答案详解 第二章习题解答 一、问答题: 2-1为什么要研究流体的pVT 关系? 【参考答案】:流体p-V-T 关系是化工热力学的基石,是化工过程开发和设计、安全操作和科学研究必不可少的基础数据。(1)流体的PVT 关系可以直接用于设计。(2)利用可测的热力学性质(T ,P ,V 等)计算不可测的热力学性质(H ,S ,G ,等)。只要有了p-V-T 关系加上理想气体的id p C ,可以解决化工热力学的大多数问题。 2-2在p -V 图上指出超临界萃取技术所处的区域,以及该区域的特征;同时指出其它重要的点、线、面以及它们的特征。 【参考答案】:1)超临界流体区的特征是:T >T c 、p >p c 。 2)临界点C 的数学特征: 3)饱和液相线是不同压力下产生第一个气泡的那个点的连线; 4)饱和汽相线是不同压力下产生第一个液滴点(或露点)那个点的连线。 5)过冷液体区的特征:给定压力下液体的温度低于该压力下的泡点温度。 6)过热蒸气区的特征:给定压力下蒸气的温度高于该压力下的露点温度。 7)汽液共存区:在此区域温度压力保持不变,只有体积在变化。 2-3 要满足什么条件,气体才能液化? 【参考答案】:气体只有在低于T c 条件下才能被液化。 2-4 不同气体在相同温度压力下,偏离理想气体的程度是否相同?你认为哪些是决定偏离理想气体程度的最本质因素? 【参考答案】:不同。真实气体偏离理想气体程度不仅与T 、p 有关,而且与每个气体的临界特性有 ()() () () 点在点在C V P C V P T T 00 2 2 ==?? ?

关,即最本质的因素是对比温度、对比压力以及偏心因子r T ,r P 和ω。 2-5 偏心因子的概念是什么?为什么要提出这个概念?它可以直接测量吗? 【参考答案】:偏心因子ω为两个分子间的相互作用力偏离分子中心之间的作用力的程度。其物理意义为:一般流体与球形非极性简单流体(氩,氪、氙)在形状和极性方面的偏心度。为了提高计算复杂分子压缩因子的准确度。 偏心因子不可以直接测量。偏心因子ω的定义为:000.1)p lg(7.0T s r r --==ω , ω由测定的对比温度为0.7时的对比饱和压力的数据计算而得,并不能直接测量。 2-6 什么是状态方程的普遍化方法?普遍化方法有哪些类型? 【参考答案】:所谓状态方程的普遍化方法是指方程中不含有物性常数a ,b ,而是以对比参数作为独立变量;普遍化状态方程可用于任何流体、任意条件下的PVT 性质的计算。普遍化方法有两种类型:(1)以压缩因子的多项式表示的普遍化关系式 (普遍化压缩因子图法);(2)以两项virial 方程表示的普遍化第二virial 系数关系式(普遍化virial 系数法) 2-7简述三参数对应状态原理与两参数对应状态原理的区别。 【参考答案】:三参数对应状态原理与两参数对应状态原理的区别在于为了提高对比态原理的精度,引入了第三参数如偏心因子ω。三参数对应态原理为:在相同的 r T 和r p 下,具有相同ω值的所有 流体具有相同的压缩因子Z ,因此它们偏离理想气体的程度相同,即),P ,T (f Z r r ω=。而两参数对应状态原理为:在相同对比温度r T 、对比压力 r p 下,不同气体的对比摩尔体积r V (或压缩因子z ) 是近似相等的,即(,) r r Z T P =。三参数对应状态原理比两参数对应状态原理精度高得多。 2-8总结纯气体和纯液体pVT 计算的异同。 【参考答案】: 由于范德华方程(vdW 方程)最 大突破在于能同时计算汽、液两相性质,因此,理论上讲,采用基于vdW 方程的立方型状态方程能同时将纯气体和纯液体的性质计算出来(最小值是饱和液体摩尔体积、最大值是饱和气体摩尔体积),但事实上计算的纯气体性质误差较小,而纯液体的误差较大。因此,液体的p-V-T 关系往往采用专门计算液体体积的公式计算,如修正Rackett 方程,它与立方型状态方程相比,既简单精度又高。 2-9如何理解混合规则?为什么要提出这个概念?有哪些类型的混合规则? 【参考答案】:对于混合气体,只要把混合物看成一个虚拟的纯物质,算出虚拟的特征参数,如Tr ,

有机化学课后答案

(十三) 将下列的自由基按稳定性大小排列成序。 ⑴ 3 ⑵ CH 3CHCH 223 ⑶ CH 3CCH 2CH 33 ⑷ CH 3CHCHCH 33 解:自由基的稳定性顺序为:⑶>⑷>⑵>⑴ (一) 完成下列反应式: (3) (CH 3)2C=CH 2 + Br 2 (CH 3)2C CH 2Br Br (CH 3)2C CH 2Cl Br (CH 3)2C CH 2OH Br + + (4) CH 3CH 2C CH CH 3CH 2CH 2 CHO CH 3CH 2C CH OH H 3222- (5) CH 3+ Cl 2 + H 2O CH 3 OH Cl CH 3 Cl OH + (6) 33 CH 3CH 3 (1) 1/2(BH )22 (7) CH 3 CH 2 Cl 500 C o (A) (B) CH 3 CH 2 Cl HBr ROOR CH 3 CH 2Br Cl (9) CH 3CH 2C CH + H 2O 4 H 2SO 4 CH 3CH 2 CH 3 O (10) COOH + CH 3COOH 4 CH=CHCH 3 (12) Br + Br 2o (13) Br + NaC CH (14) C=C C 6H 5 C 6H 5 H H 33 C O H 6H 5 H C 6

(六) 在下列各组化合物中,哪一个比较稳定?为什么? (1) (A) H H CH(CH 3)2 CH 3 , (B) C=C H CH(CH 3)2 H CH 3 (2) (A) CH 3 , (B) CH 3 (3) (A) , (B) , (C) (4) (A) , (B) (5) (A) , (B) , (C) 。 (6) (A) CH 3 , (B) CH 2 (七) 将下列各组活性中间体按到稳定性由大小排列成序: (1) CH 3CHCH 3 Cl 3CCHCH 3 (CH 3)3C (A)(B)(C) (2) (CH 3)2CHCH 22(CH 3)22CH 3(CH 3)23(A)(B)(C) 解:(1)C >A >B (2)B >C >A (八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子,试写出其重排后碳正离子的结构。 (1) CH 3CH 2CH 2 (2) (CH 3)2CHCHCH 3 (3) (CH 3)3CCHCH 3 (4) CH 3 (1) CH 3CHCH 3 (2) (CH 3)2CCH 2CH 3 (3) (CH 3)2CCH(CH 3)2 (4) CH 3 (4) (CH 3)2C=CHCH 2CHCH=CH 2 CH 3 + CH 3 CH 3 CH 3 解: (CH 3)222CHCH=CH 23 + (CH 3)2C=CHCH 2CHCH=CH 2 CH 3

《化工热力学》详细课后习题答案陈新志

2 习题 第1章 绪言 一、是否题 1. 孤立体系的热力学能和熵都是一定值。( 错。 和 ,如一 体积等于2V 的绝热刚性容器,被一理想的隔板一分为二,左侧状态是T ,P 的理想气体,右侧是T 温度 的真空。当隔板抽去后,由于Q =W =0, , ,,故体系将在T ,2V ,0.5P 状态下 达到平衡, , , ) 2. 封闭体系的体积为一常数。(错) 3. 封闭体系中有两个相 。在尚未达到平衡时,两个相都是均相敞开体系;达到平衡时,则 两个相都等价于均相封闭体系。(对) 4. 理想气体的焓和热容仅是温度的函数。(对) 5. 理想气体的熵和吉氏函数仅是温度的函数。(错。还与压力或摩尔体积有关。) 6. 要确定物质在单相区的状态需要指定两个强度性质,但是状态方程 P=P (T ,V )的自变量中只有一个强度 性质,所以,这与相律有矛盾。(错。V 也是强度性质) 7. 封闭体系的1mol 气体进行了某一过程,其体积总是变化着的,但是初态和终态的体积相等,初态和终 态的温度分别为T 1和T 2,则该过程的 ;同样,对于初、终态压力相等的过程有 。(对。状态函数的变化仅决定于初、终态与途径无关。) 8. 描述封闭体系中理想气体绝热可逆途径的方程是(其中 ),而一位学生认 为这是状态函数间的关系,与途径无关,所以不需要可逆的条件。(错。) 9. 自变量与独立变量是一致的,从属变量与函数是一致的。(错。有时可能不一致) 10. 自变量与独立变量是不可能相同的。(错。有时可以一致) 三、填空题 1. 状态函数的特点是:状态函数的变化与途径无关,仅决定于初、终态 。 2. 单相区的纯物质和定组成混合物的自由度数目分别是 2 和 2 。 3. 封闭体系中,温度是T 的1mol 理想气体从(P ,V )等温可逆地膨胀到(P ,V ),则所做的功为 i i f f (以V 表示)或 (以P 表示)。 4. 封闭体系中的1mol 理想气体(已知 ),按下列途径由T 1、P 1和V 1可逆地变化至P ,则

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第一章 金属的性能 一、填空(将正确答案填在横线上。下同) 1、金属材料的性能一般分为两类。一类是使用性能,它包括物理性能、化学性能和力学性能等。另一类是工艺性能,它包括铸造性能、锻造性能、焊接性能和切削加工性能等。 2、大小不变或变化很慢的载荷称为静载荷,在短时间内以较高速度作用于零件上的载荷称为冲击载荷,大小和方向随时间发生周期变化的载荷称为交变载荷。 3、变形一般分为弹性变形和塑性变形两种。不能随载荷的去除而消失的变形称为塑性变形。 4、强度是指金属材料在静载荷作用下,抵抗塑性变形或断裂的能力。 5、强度的常用衡量指标有抗拉强度和屈服强度,分别用符号σb 和σs 表示。 6、如果零件工作时所受的应力低于材料的σb 或σ0.2,则不会产生过量的塑性变形。 7、有一钢试样其截面积为100mm 2,已知钢试样的MPa S 314=σ MPa b 530=σ 。拉伸试验时,当受到拉力为—————— 试样出现屈服现象,当受到拉力为—————— 时,试样出现缩颈。 8、断裂前金属材料产生永久变形的能力称为塑性。金属材料的延伸率和断面收缩率的数值越大,表示材料的塑性越好。 9、一拉伸试样的原标距长度为50mm,直径为10mm 拉断后试样的标距长度为79mm ,缩颈处的最小直径为4.9 mm ,此材料的伸长率为—————,断面收缩率为——————。 10.金属材料抵抗冲击载荷作用而不破坏能力。称为冲击韧性。 11.填出下列力学性能指标的符号:屈服点σs ,抗拉强度σb ,洛氏硬度C 标尺HRC , 伸长率δ,断面收缩率ψ,冲击韧度αk ,疲劳极限σ-1。 二、判断(正确打√,错误打×。下同) 1、弹性变形能随载荷的去除而消失。(√ ) 2、所有金属材料在拉伸试验时都会出现显着的屈服现象。(× ) 3、材料的屈服点越低,则允许的工作应力越高。(× ) 4、洛氏硬度值无单位。(√ ) 5、做布氏硬度试验时,当试验条件相同时,其压痕直径越小,材料的硬度越低。(× ) 6、材料对小能量多次冲击抗力的大小主要取决于材料的强度和塑性。( ×) 7、布氏硬度测量法不宜于测量成品及较薄零件。( √) 8、洛氏硬度值是根据压头压入被测定材料的压痕深度得出的。(√ ) 9、铸铁的铸造性能比钢好,故常用来铸造形状复杂的工件。(√ ) 三.选择(把正确答案填入括号内。下同) 1、拉伸试验时,试样拉断前所能承受的最大应力称为材料的(B )。 A.屈服点 B.抗拉强度 C.弹性极限 2、做疲劳试验时,试样承受的载荷为(C ) A.静载荷 B.冲击载荷 C 交变载荷 3、洛氏硬度C 标尺所用的压头是( B ) A..淬硬钢球 B.金刚石圆锥体 C.硬质合金球 4.金属材料抵抗塑性变形或断裂的能力称为(C ) A..塑性 B.硬度 C.强度 5.用拉伸试验可测定材料的(A )性能指标。 A..强度 B.硬度 C.韧性

有机化学课后习题答案(徐寿昌版)

烷烃 1.用系统命名法命名下列化合物: 1.(CH 3)2CHC(CH 3)2 CHCH 3 CH 32. CH 3CH 2CH CHCH 2CH 2CH 3 CH 3CH(CH 3)2 2,3,3,4-四甲基戊烷 2,4-二甲基-3-乙基己烷 3. CH 3CH 2C(CH 3)2CH 2CH 3 4.CH 3CH 3CH 2CHCH 2CH 2CCH 2CH 3 CHCH 3CH 3 CH 2CH 3 1 2 3 4 5 6 7 8 3,3-二甲基戊烷 2,6-二甲基-3,6-二乙基辛烷 5.1 2 3 4 5 6 7 6 . 2,5-二甲基庚烷 2-甲基-3-乙基己烷 7 . 8. 1 2 3 4 5 67 2,4,4-三甲基戊烷 2-甲基-3-乙基庚烷 2.写出下列各化合物的结构式: 1.2,2,3,3-四甲基戊烷 2,2,3-二甲基庚烷 CH 3 C C CH 2CH 3 CH 3 CH 3CH 3 CH 3CH 3 CH 3CHCHCH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3 3、 2,2,4-三甲基戊烷 4、2,4-二甲基-4-乙基庚烷 CH 3 C CHCH 3CH 3CH 3 CH 3 CH 3CHCH 2CCH 2CH 2CH 3 3 CH 3CH 3 5、 2-甲基-3-乙基己烷 6、三乙基甲烷 CH 3 CH 3CHCHCH 2CH 2CH 3 2CH 3 CH 3CH 2CHCH 2CH 3 2CH 3 7、甲基乙基异丙基甲烷 8、乙基异丁基叔丁基甲烷

CH 3CHCH(CH 3)2 2CH 3 CH 3CH 2CH C(CH 3)3 CH 2CHCH 3 CH 3 3.用不同符号表示下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子 3 CH 2 C CH 3 2CH 3C CH 3CH 3 1. 1 1 1 1 1 1 2CH 3 4 02. 4 03 1 1 323)33 4. 2. 3. 4. 5. 6. 1. 5.不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列: (1) 2,3-二甲基戊烷 (2) 正庚烷 (3) 2-甲基庚烷 (4) 正戊烷 (5) 2-甲基己烷 解:2-甲基庚烷>正庚烷> 2-甲基己烷>2,3-二甲基戊烷> 正戊烷 (注:随着烷烃相对分子量的增加,分子间的作用力亦增加,其沸点也相应增加;同数碳原子的构造异构体中,分子的支链愈多,则沸点愈低。)

(完整版)工程材料课后习题参考答案

工程材料 第一章金属的晶体结构与结晶 1.解释下列名词 点缺陷:原子排列不规则的区域在空间三个方向尺寸都很小,主要指空位间隙原子、置换原子等。 线缺陷:原子排列的不规则区域在空间一个方向上的尺寸很大,而在其余两个方向上的尺寸很小。 如位错。 面缺陷:原子排列不规则的区域在空间两个方向上的尺寸很大,而另一方向上的尺寸很小。如晶界和亚晶界。 亚晶粒:在多晶体的每一个晶粒内,晶格位向也并非完全一致,而是存在着许多尺寸很小、位向差很小的小晶块,它们相互镶嵌而成晶粒,称亚晶粒。 亚晶界:两相邻亚晶粒间的边界称为亚晶界。 刃型位错:位错可认为是晶格中一部分晶体相对于另一部分晶体的局部滑移而造成。滑移部分与未滑移部分的交界线即为位错线。如果相对滑移的结果上半部分多出一半原子面,多余半 原子面的边缘好像插入晶体中的一把刀的刃口,故称“刃型位错”。 单晶体:如果一块晶体,其内部的晶格位向完全一致,则称这块晶体为单晶体。 多晶体:由多种晶粒组成的晶体结构称为“多晶体”。 过冷度:实际结晶温度与理论结晶温度之差称为过冷度。 自发形核:在一定条件下,从液态金属中直接产生,原子呈规则排列的结晶核心。 非自发形核:是液态金属依附在一些未溶颗粒表面所形成的晶核。 变质处理:在液态金属结晶前,特意加入某些难熔固态颗粒,造成大量可以成为非自发晶核的固态质点,使结晶时的晶核数目大大增加,从而提高了形核率,细化晶粒,这种处理方法即 为变质处理。 变质剂:在浇注前所加入的难熔杂质称为变质剂。 2.常见的金属晶体结构有哪几种?α-Fe 、γ- Fe 、Al 、Cu 、Ni 、Pb 、Cr 、V 、Mg、Zn 各属何种晶体结构?

化工热力学复习题(附答案)

化工热力学复习题 一、选择题 1. T 温度下的纯物质,当压力低于该温度下的饱和蒸汽压时,则气体的状态为( C ) A. 饱和蒸汽 超临界流体 过热蒸汽 2. 纯物质的第二virial 系数B ( A ) A 仅是T 的函数 B 是T 和P 的函数 C 是T 和V 的函数 D 是任何两强度性质的函数 3. 设Z 为x ,y 的连续函数,,根据欧拉连锁式,有( B ) A. 1x y z Z Z x x y y ?????????=- ? ? ?????????? B. 1y x Z Z x y x y Z ?????????=- ? ? ?????????? C. 1y x Z Z x y x y Z ?????????= ? ? ?????????? D. 1y Z x Z y y x x Z ?????????=- ? ? ?????????? 4. 关于偏离函数M R ,理想性质M *,下列公式正确的是( C ) " A. *R M M M =+ B. *2R M M M =- C. *R M M M =- D. *R M M M =+ 5. 下面的说法中不正确的是 ( B ) (A )纯物质无偏摩尔量 。 (B )任何偏摩尔性质都是T ,P 的函数。 (C )偏摩尔性质是强度性质。 (D )强度性质无偏摩尔量 。 6. 关于逸度的下列说法中不正确的是 ( D ) (A )逸度可称为“校正压力” 。 (B )逸度可称为“有效压力” 。 (C )逸度表达了真实气体对理想气体的偏差 。 (D )逸度可代替压力,使真实气体的状态方程变为fv=nRT 。 (E )逸度就是物质从系统中逃逸趋势的量度。 7. 二元溶液,T, P 一定时,Gibbs —Duhem 方程的正确形式是 ( C ). a. X 1dlnγ1/dX 1+ X 2dlnγ2/dX 2 = 0 b. X 1dlnγ1/dX 2+ X 2 dlnγ2/dX 1 = 0 ` c. X 1dlnγ1/dX 1+ X 2dlnγ2/dX 1 = 0 d. X 1dlnγ1/dX 1– X 2 dlnγ2/dX 1 = 0 8. 关于化学势的下列说法中不正确的是( A ) A. 系统的偏摩尔量就是化学势 B. 化学势是系统的强度性质 C. 系统中的任一物质都有化学势 D. 化学势大小决定物质迁移的方向 9.关于活度和活度系数的下列说法中不正确的是 ( E ) (A )活度是相对逸度,校正浓度,有效浓度;(B) 理想溶液活度等于其浓度。 (C )活度系数表示实际溶液与理想溶液的偏差。(D )任何纯物质的活度均为1。 (E )r i 是G E /RT 的偏摩尔量。 10.等温等压下,在A 和B 组成的均相体系中,若A 的偏摩尔体积随浓度的改变而增加,则B 的偏摩尔体积将(B ) A. 增加 B. 减小 C. 不变 D. 不一定 " 11.下列各式中,化学位的定义式是 ( A ) 12.混合物中组分i 的逸度的完整定义式是( A )。 A. d G ___i =RTdln f ^i , 0lim →p [f ^i /(Y i P)]=1 B. d G ___i =RTdln f ^i , 0lim →p [f ^ i /P]=1 C. dG i =RTdln f ^i , 0lim →p f i =1 ; D. d G ___i =RTdln f ^i , 0lim →p f ^ i =1 j j j j n nS T i i n T P i i n nS nV i i n nS P i i n nU d n nA c n nG b n nH a ,,,,,,,,])([.])([.])([.])([.??≡??≡??≡??≡μμμμ

傅建熙《有机化学》课后习题答案

第一章 绪 论 问题一参考答案 H 2N C NH 2 O C 6H 6Cl 6 C 14H 30 CS 2 C 5H 10O 5 NaHCO 3 CaC 2 有机物质: 无机物质: 1-1 1-2 醋酸能溶于水,1-庚烯和硬脂酸能溶于苯。 CH 2C CH 2 CH 3CH 2CH CH C CH CH 3CH CH 3 CH CH 2 sp 2 sp sp 2 sp 3 sp 3 sp 2 sp 2 sp sp sp 3 sp 3sp 3 sp 2 sp 2 1-3 1-4 CO 2分子中,虽然碳-氧键为极性键,但由于分子几何形状为线型,单个键矩相互抵消:O C O ,所以μ=0。 1-5 价线式 简化式 缩写式 H C C C C H H H CH 3CH 2 CH CH 2CH 3CH 2CH CH 2H C C C C H H H H H H H CH 3 CH CH CH 3 CH 3CH CHCH 3 C C C C H H H H H H H H H 2C H 2C 2 CH 2C C C H H H H C H H C H 2C CH 2 H 2 1-6 酸性次序为:H 3O + >NH 4+ >CH 3OH >CH 3NH 2 习题一参考答案 1. (1) sp 3 (2) sp (3) sp 2 (4) sp (5) sp 3 (6)sp 2 2. (1),(3),(6)互为同分异构体;(2),(4),(5),(7)互为同分异构体。 3. (1)醇类 (2)酚类 (3)环烷烃 (4)醛类 (5)醚类 (6)胺类 4.π键的成键方式:成键两原子的p 轨道沿着与连接两个原子的轴垂直的方向“肩并肩”重叠而形成。π键特点:①电子云平面对称;②与σ键相比,其轨道重叠程度小,对外暴露的态势大,因而π键的可极化度大,在化学反应中易受到亲电试剂的进攻而发生共价键的异裂;③由于总是与σ键一起形成双键或叁键,所以其成键方式必然限制σ键单键的相对旋转。 5. (1) (2) (5)易溶于水;(5) (4) (6)难溶于水。 6.C 6H 6 7.C 3H 6F 2 8. (1) (2) (3)(4) H 3C O CH 3 (5)(6) Cl C Br H C H 3C H O C 2H 5

工程材料课后习题答案附后

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工程材料 思考题参考答案 第一章金属的晶体结构与结晶 1.解释下列名词 点缺陷,线缺陷,面缺陷,亚晶粒,亚晶界,刃型位错,单晶体,多晶体,过冷度,自发形核,非自发形核,变质处理,变质剂。 答:点缺陷:原子排列不规则的区域在空间三个方向尺寸都很小,主要指空位 间隙原子、 置换原子等。 线缺陷:原子排列的不规则区域在空间一个方向上的尺寸很大,而在其余两个 方向 上的尺寸很小。如位错。 面缺陷:原子排列不规则的区域在空间两个方向上的尺寸很大,而另一方向上 的尺 寸很小。如晶界和亚晶界。 亚晶粒:在多晶体的每一个晶粒内,晶格位向也并非完全一致,而是存在着许 多尺寸 很小、位向差很小的小晶块,它们相互镶嵌而成晶粒,称亚晶粒。 亚晶界:两相邻亚晶粒间的边界称为亚晶界。 刃型位错:位错可认为是晶格中一部分晶体相对于另一部分晶体的局部滑移而 造成。 滑移部分与未滑移部分的交界线即为位错线。如果相对滑移的结果上半部

口,故称“刃型位错”。 单晶体:如果一块晶体,其内部的晶格位向完全一致,则称这块晶体为单晶体。 多晶体:由多种晶粒组成的晶体结构称为“多晶体”。 2 过冷度:实际结晶温度与理论结晶温度之差称为过冷度。 自发形核:在一定条件下,从液态金属中直接产生,原子呈规则排列的结晶核 心。 非自发形核:是液态金属依附在一些未溶颗粒表面所形成的晶核。 变质处理:在液态金属结晶前,特意加入某些难熔固态颗粒,造成大量可以成 为非自 发晶核的固态质点,使结晶时的晶核数目大大增加,从而提高了形核率, 细化晶粒,这种处理方法即为变质处理。 变质剂:在浇注前所加入的难熔杂质称为变质剂。 2. 常见的金属晶体结构有哪几种?α-Fe 、γ- Fe 、Al 、Cu 、Ni 、Pb 、 Cr 、V 、 Mg 、Zn 各属何种晶体结构? 答:常见金属晶体结构:体心立方晶格、面心立方晶格、密排六方晶格; α-Fe、Cr、V 属于体心立方晶格; γ-Fe 、Al、Cu、Ni、Pb 属于面心立方晶格; Mg、Zn 属于密排六方晶格; 3. 配位数和致密度可以用来说明哪些问题? 答:用来说明晶体中原子排列的紧密程度。晶体中配位数和致密度越大,则晶

化工热力学习题集(附标准答案)

化工热力学习题集(附标准答案)

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模拟题一 一.单项选择题(每题1分,共20分) 本大题解答(用A 或B 或C 或D )请填入下表: 1. T 温度下的纯物质,当压力低于该温度下的饱和蒸汽压时,则气体的状态为(C ) A. 饱和蒸汽 B. 超临界流体 C. 过热蒸汽 2. T 温度下的过冷纯液体的压力P ( A ) A. >()T P s B. <()T P s C. =()T P s 3. T 温度下的过热纯蒸汽的压力P ( B ) A. >()T P s B. <()T P s C. =()T P s 4. 纯物质的第二virial 系数B ( A ) A 仅是T 的函数 B 是T 和P 的函数 C 是T 和V 的函数 D 是任何两强度性质的函数 5. 能表达流体在临界点的P-V 等温线的正确趋势的virial 方程,必须至少用到( ) A. 第三virial 系数 B. 第二virial 系数 C. 无穷项 D. 只需要理想气体方程 6. 液化石油气的主要成分是( A ) A. 丙烷、丁烷和少量的戊烷 B. 甲烷、乙烷 C. 正己烷 7. 立方型状态方程计算V 时如果出现三个根,则最大的根表示( B ) A. 饱和液摩尔体积 B. 饱和汽摩尔体积 C. 无物理意义 8. 偏心因子的定义式( A ) A. 0.7lg()1 s r Tr P ω==-- B. 0.8lg()1 s r Tr P ω==-- C. 1.0lg()s r Tr P ω==- 9. 设Z 为x ,y 的连续函数,,根据欧拉连锁式,有( B ) A. 1x y z Z Z x x y y ???? ?????=- ? ? ?????????? B. 1y x Z Z x y x y Z ????????? =- ? ? ?????????? C. 1y x Z Z x y x y Z ????????? = ? ? ?????????? D. 1y Z x Z y y x x Z ????????? =- ? ? ?????????? 10. 关于偏离函数M R ,理想性质M *,下列公式正确的是( C ) A. *R M M M =+ B. *2R M M M =- C. *R M M M =- D. *R M M M =+ 11. 下面的说法中不正确的是 ( B ) (A )纯物质无偏摩尔量 。 (B )任何偏摩尔性质都是T ,P 的函数。 (C )偏摩尔性质是强度性质。(D )强度性质无偏摩尔量 。 12. 关于逸度的下列说法中不正确的是 ( D ) (A )逸度可称为“校正压力” 。 (B )逸度可称为“有效压力” 。 (C )逸度表达了真实气体对理想气体的偏差 。 (D )逸度可代替压力,使真实气体 的状态方程变为fv=nRT 。 (E )逸度就是物质从系统中逃逸趋势的量度。 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案 题号 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 答案

工程材料课后答案

1- 5在下面几种情况下,该用什么方法来测试硬度?写出硬度符号。 (1 )检查锉刀、钻头成品硬度;(2)检查材料库中钢材硬度;(3)检查薄壁工件的硬度或工件表面很薄的硬化层;(4)黄铜轴套;(5)硬质合金刀片; (1 )检查锉刀、钻头成品硬度采用洛氏硬度试验来测定,硬度值符号HRC。 (2)检查材料库中钢材硬度采用布氏硬度试验来测定,硬度值符号 HBW。 (3 )检查薄壁工件的硬度或工件表面很薄的硬化层硬度采用洛氏硬度试验来测定,硬度值符号HRC。 (4)黄铜轴套硬度采用布氏硬度试验来测定,硬度值符号HBW。(5)硬质合金刀片采用洛氏硬度试验来测定,硬度值符号HRC。 2- 4单晶体和多晶体有何差别?为什么单晶体具有各向异性,多晶体具有各项同性? 单晶体是由原子排列位向或方式完全一致的晶格组成的;多晶体是由很多个小的单晶体所组成的,每个晶粒的原子位向是不同的。因为单晶体内各个方向上原子排列密度不同,造成原子间结合力不同,因而表现出 各向异性;而多晶体是由很多个单晶体所组成,它在各个方向上的力相互抵消平衡,因而表现各向同性。 2-5简述实际金属晶体和理想晶体在结构与性能上的主要差异。理想晶体中原子完全为规则排列,实际金属晶体由于许多因素的影响,使这些原子排列受到干扰和破坏,内部总是存在大量缺陷。如果金属中 无晶体缺陷时,通过理论计算具有极高的强度,随着晶体中缺陷的增加,金属的强度迅速下降,当缺陷增加到一定值后,金属的强度又随晶体缺陷的增加而增加。因此,无论点缺陷,线缺陷和面缺陷都会造成晶格崎变,从而使晶体强度增加。同时晶体缺陷的存在还会增加金属的电阻,

降低金属的抗腐蚀性能。 2- 6简述间隙固溶体和间隙化合物的异同点。 间隙固溶体和间隙化合物都是溶质原子嵌入晶格间隙形成的。间隙固溶体的晶体结构与溶剂的结构相同,而间隙化合物的晶体结构不同于组成它的任一组元,它是以分子式来表示其组成。 3- 3常用的管路焊锡为成分w(Pb=50%)、w(Sn=50%)的Pb-Sn合金。 若该合金以及慢速度冷却至室温,求合金显微组织中相组成物和组织组成物的相对量。 吨r-i ⑷ I叽 Sn

有机化学(第二版)课后答案

第二章 烷烃作业参考答案 1、 共有九种: CH 3-CH 2-CH 2-CH 2-CH 2-CH 2-CH 3 CH 3-CH-CH 2-CH 2-CH 2-CH 3 2CH 3-CH 2-CH-CH 2-CH 2-CH 3 3CH 3-CH-CH-CH 2-CH 3 3CH 3CH 3-CH-CH 2-CH-CH 3 CH 3 CH 3 CH 3-C-CH 2-CH 2-CH 3 CH 3 CH 3 CH 3-CH 2-C-CH 2-CH 3 CH 3 CH 3-CH 2-CH-CH 2-CH 2 CH 2-CH 3 CH 3-C 3 CH 3CH-CH 3 CH 3 2、(1)3-甲基戊烷 (2)2,5-二甲基-3,4-二乙基己烷 (3)2,2,3,4-四甲基戊烷 (4)2-甲基-5-乙基庚烷 (5)2-甲基-3-环丁基丁烷 (6)顺-1-甲基-3-乙基环戊烷(7)反-1-甲基-4-乙基环己烷 (8)1-甲基-4-乙基-3-叔丁基环己烷 3、(1) (2) CH 3-CH-CH 2-CH 2-CH 3 3 CH 3-C-CH 2CH 3H 3 C H 3 (3) (4) CH 3-CH-CH-CH-CH-CH 3 3CH 3CH 2 CH 3 2CH 3 3)3 4、(1) (2) CH 3CH 2-C CH 3 CH-CH 3 CH 3 CH 3-C-CH-CH-CH 33CH 3 3 CH 3-CH-C-CH 2-CH 3CH 3CH 3CH 3 CH 3-C-CH 2-CH-CH 3 CH 3CH 3 CH 3 5、(1)错。改为:2,2-二甲基丁烷 (2)错。改为:2,2,5-三甲基-4-乙基己烷 (3)正确 (4)错。改为:2,2-二甲基丁烷

《化工热力学》第三版课后习题答案

化工热力学课后答案 第1章 绪言 一、是否题 1. 封闭体系的体积为一常数。(错) 2. 封闭体系中有两个相βα, 。在尚未达到平衡时,βα,两个相都是均相敞开体系; 达到平衡时,则βα,两个相都等价于均相封闭体系。(对) 3. 理想气体的焓和热容仅是温度的函数。(对) 4. 理想气体的熵和吉氏函数仅是温度的函数。(错。还与压力或摩尔体积有关。) 5. 封闭体系的1mol 气体进行了某一过程,其体积总是变化着的,但是初态和终态的体积相 等,初态和终态的温度分别为T 1和T 2,则该过程的? =2 1 T T V dT C U ?;同样,对于初、终态 压力相等的过程有? =2 1 T T P dT C H ?。(对。状态函数的变化仅决定于初、终态与途径无关。) 二、填空题 1. 状态函数的特点是:状态函数的变化与途径无关,仅决定于初、终态 。 2. 封闭体系中,温度是T 的1mol 理想气体从(P i ,V i )等温可逆地膨胀到(P f ,V f ),则所做的 功为() f i rev V V RT W ln =(以V 表示)或() i f rev P P RT W ln = (以P 表示)。 3. 封闭体系中的1mol 理想气体(已知ig P C ),按下列途径由T 1、P 1和V 1可逆地变化至P 2,则 A 等容过程的 W = 0 ,Q =() 1121T P P R C ig P ??? ? ??--, U =( )11 2 1T P P R C ig P ??? ? ? ?--,H = 112 1T P P C ig P ??? ? ??-。 B 等温过程的 W =21ln P P RT -,Q =2 1ln P P RT ,U = 0 ,H = 0 。 C 绝热过程的 W =( ) ???? ????? ? -???? ??--112 11ig P C R ig P P P R V P R C ,Q = 0 ,U = ( ) ??????????-???? ??-11211ig P C R ig P P P R V P R C ,H =1121T P P C ig P C R ig P ??????????-???? ??。

工程材料课后答案

第一章 2.图1-79为五种材料的应力-应变曲线:①45钢,②铝青铜,③35钢,④硬铝,⑤纯铜。试问: (1)当外加应力为300MPa时,各材料处于什么状态? (2)有一用35钢制作的杆,使用中发现弹性弯曲较大,如改用45钢制作该杆,能否减少弹性变形? (3)有一用35钢制作的杆,使用中发现塑性变形较大,如改用45钢制作该杆,能否减少塑性变形? 答:(1)①45钢:弹性变形②铝青铜:塑性变形③35钢:屈服状态④硬铝:塑性变形⑤纯铜:断裂。 (2)不能,弹性变形与弹性模量E有关,由E=σ/ε可以看出在同样的条件下45钢的弹性模量要大,所以不能减少弹性变形。 (3)能,当35钢处于塑性变形阶段时,45钢可能处在弹性或塑性变形之间,且无论处于何种阶段,45钢变形长度明显低于35钢,所以能减少塑性变形。 4.下列符号表示的力学性能指标的名称和含义是什么? σb 、σs、σ0.2、σ-1、δ、αk、HRC、HBS、HBW 答:σb抗拉强度,是试样保持最大均匀塑性的极限应力。 σs屈服强度,表示材料在外力作用下开始产生塑性变形时的最低应力。 σ0.2条件屈服强度,作为屈服强度的指标。 σ-1疲劳强度,材料循环次数N次后达到无穷大时仍不发生疲劳断裂的交变应力值。 δ伸长率,材料拉断后增加的变形长度与原长的比率。 HRC洛氏硬度,表示用金刚石圆锥为压头测定的硬度值。 HBS布氏硬度,表示用淬硬钢球为压头测定的硬度值。 HBW布氏硬度,表示用硬质合金为压头测定的硬度值。 7.常见的金属晶体结构有哪几种?α-Fe 、γ- Fe 、Al 、Cu 、Ni 、Pb 、Cr 、V 、Mg、Zn 各属何种晶体结构? 答:常见金属晶体结构:体心立方晶格、面心立方晶格、密排六方晶格; α-Fe、Cr、V属于体心立方晶格; γ-Fe 、Al、Cu、Ni、Pb属于面心立方晶格; Mg、Zn属于密排六方晶格; 8.什么是固溶强化?造成固溶强化的原因是什么? 答:形成固溶体使金属强度和硬度提高,塑性和韧性略有下降的现象称为固溶强化。

化工热力学第三版课后答案完整版朱自强

第二章 流体的压力、体积、浓度关系:状态方程式 2-1试分别用下述方法求出400C 、4.053MPa 下甲烷气体的摩尔体积。(1)理想气体 方 程;(2) RK 方程;(3)PR 方程;(4)维里截断式(2-7)。其中B 用Pitzer 的普遍化 关联法计算。 [解](1)根据理想气体状态方程,可求出甲烷气体在理想情况下的摩尔体积 V id 为 (2)用RK 方程求摩尔体积 将RK 方程稍加变形,可写为 RT b a(V b) p T 0.5 pV (V b) 其中 从附表1查得甲烷的临界温度和压力分别为T c =190.6K, p c =4.60MPa ,将它们代入a, b 表达式得 以理想气体状态方程求得的V id 为初值,代入式(E1)中迭代求解,第一次迭代得到y 值为 第二次迭代得V 2为 1.3897 10 3m 3 mol V 1和V 2已经相差很小,可终止迭代。故用 RK 方程求得的摩尔体积近似为 (E1) V 2 3 1.381 10 2.9846 10 3 5 3.2217 (1.3896 10 2.9846 10 ) 0 5 6 3 3 5 673.15 . 4.053 10 1.3896 10 (1.3896 10 2.9846 10 ) 1.381 10 2.9846 10 2.1120 10

(3)用PR方程求摩尔体积 将PR方程稍加变形,可写为 V RT b a(^— (E2) p pV(V b) pb(V b) R1 2? 3 式中a 0.45724—- P c 从附表1查得甲烷的=0.008。 将T c与代入上式用P c、T c和求a和b,以RK方程求得的V值代入式(E2),同时将a和b 的值也代入该式的右边,藉此求式(E2) 左边的V值,得 V &4 5615 2.68012 10 5 4.053 106 0.10864 (1.390 10 3 2.68012 10 5) 6 3 3 5 5 3 5 4.053 10 [1.390 10 (1.390 10 2.68012 10 ) 2.68012 10 (1.390 10 2.68012 10 )] 1.381 10 3 2.68012 10 5 1.8217 10 5 1.3896 10 3m3mol 1 再按上法迭代一次,V值仍为1.3896 10 3m3 mol 1,故最后求得甲烷的摩尔体积近似为 3 3 1 1.390 10 m mol 。 (4)维里截断式求摩尔体积 根据维里截断式(2-7)

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