常用抗氧剂作用讨论
常见抗氧剂作用讨论
作者：$山城雾都$ 出自：★用欣赏的眼光对待每一样事物★浏览/评论：2,461/1 日期：2006年5月5日 07:45
塑料抗氧剂和光稳定剂的作用功能、品种选择及应用探讨
空气和阳光对地球上的人类生存及植物生长是必不可少的，但在高分子塑料材料的贮存、加工和使用过程中却起着恶劣的破坏作用。空气中的氧气和阳光中的紫外线导致塑料材料发生热氧化或光氧化反应，使塑料制品的外观和物理机械性能变差，提前失去原有功能和使用价值。
1抗氧剂、光稳定剂的作用与功能
塑料材料因分子结构不同，或同分子结构因聚合工艺不同、加工工艺不同、使用环境和条件不同，自身的热氧化、光氧化反应速度和抗热氧化、光氧化反应能力有很大不同。抗氧剂和光稳定剂是添加于塑料材料中，有效地抑制或降低塑料大分子的热氧化、光氧化反应速度，显著地提高塑料材料的耐热、耐光性能，延缓塑料材料的降解、老化过程，延长塑料制品使用寿命的塑料助剂。
1.1抗氧剂、光稳定剂的作用功能与分类
1.1.1抗氧剂
抗氧剂是塑料中应用最广泛的助剂。应用最广泛的内容之一，是指在塑料的聚合合成、造粒、储存、加工、使用各个不同阶段，均有抗氧剂的应用。应用最广泛的内容之二，是指当今世界上已出现的各种不同分子结构的塑料材料种类，如聚乙烯、聚丙烯、苯乙烯类聚合物、工程塑料、改性塑料等材料中，应用抗氧剂的塑料材料种类最多。
常用的塑料抗氧剂按分子结构和作用机理一般分为四类：受阻酚类、亚磷酸酯类、硫代类及复合类。
受阻酚抗氧剂是塑料材料的主抗氧剂，其主要作用是与塑料材料中因氧化产生的氧化自由基R?、ROO?反应，中断活性链的增长。受阻酚抗氧剂按分子结构分为单酚、双酚、多酚、氮杂环多酚等品种。单酚和双酚抗氧剂，如BHT、2246等产品，因分子量较低，挥发
性和迁移性较大，易使塑料制品着色，近年来在塑料中的消费量大幅度降低。
多酚抗氧剂1010和1076是当今国外、国内塑料抗氧剂的主导产品，1010则以分子量高、与塑料材料相容性好、抗氧化效果优异、消费量最大而成为塑料抗氧剂中最优秀的产品。国内1010和1076生产消费量占国内抗氧剂生产消费总量的60％左右。
亚磷酸酯抗氧剂和含硫抗氧剂同为辅助抗氧剂。辅助抗氧剂的主要作用机理是通过自身分子中的磷或硫原子化合价的变化，把塑料中高活性的氢过氧化物分解成低活性分子。国内亚磷酸酯抗氧剂生产消费量约占国内抗氧剂生产消费总量的30％。国内生产的含硫抗氧剂按分子结构可分为硫代酯抗氧剂、硫代双酚抗氧剂和硫醚型酚三类。
不同类型主、辅抗氧剂，或同一类型不同分子结构的抗氧剂，作用功能和应用效果存在差异，各有所长又各有所短。复合抗氧剂由二种或二种以上不同类型或同类型不同品种的抗氧剂复配而成，在塑料材料中可取长补短，显示出协同效应，以最小加入量、最低成本而达到最佳抗热氧老化效果。协同效应是指两种或两种以上的助剂复合使用时，其应用效应大于每种助剂单独使用的效应加和，即1+1＞2。利用抗氧剂复合、光稳定剂复合、抗氧剂与光稳定剂复合的协同效应，可大幅度增强抗氧剂、光稳定剂的防老化作用。
我国二十世纪五十年代开发了单酚受阻酚抗氧剂BHT，六十年代开发了硫代酯类抗氧剂DLT DP、DSTDP，七十年代开发了多酚受阻酚抗氧剂1010、1076, 八十年代开发了亚磷酸酯类抗氧剂168和复合抗氧剂215、225等。1982年全国塑料抗氧剂生产消费总量不足1000吨。2002年国内塑料抗氧剂生产消费总量已超过20000吨，接近美国、西欧二十世纪八十年代末期消费数量。国产塑料抗氧剂的产品品种、产品质量，基本能够满足国内石化和塑料行业的需求，主要抗氧剂品种每年都有出口。
1.1.2光稳定剂
光稳定剂主要作用为：屏蔽光线、吸收并转移光能量、猝灭或捕获自由基。光稳定剂一般按作用机理分为光屏蔽剂、紫外线吸收剂、猝灭剂和受阻胺光稳定剂四类。
受阻胺光稳定剂（HALS）是一类具有空间位阻效应的有机胺类化合物，因其具有分解氢过氧化物、猝灭基发态氧、捕获自由基、且有效基团可循环再生功能，是国内外用量最大的一类光稳定剂。国内受阻胺光稳定剂的消费量占国内光稳定剂消费总量的65％左右。
紫外线吸收型光稳定剂通称为紫外线吸收剂，这类光稳定剂是利用自身分子结构，将光能转换成热能，避免塑料材料发生光氧化反应而起到光稳定作用。紫外线吸收剂根据分子结构不同分为二苯甲酮类和苯并三唑类等。国内二苯甲酮类光稳定剂和苯并三唑类光稳定剂消费量
分别占国内光稳定剂消费总量的25％和10％左右。
猝灭剂与紫外线吸收剂都是通过转移光能而达到光稳定目的。紫外线吸收剂是自身分子直接吸收光能时转移能量，猝灭剂是与塑料材料中因光照而产生的高能量、高化学反应活性的激发态官能团发生作用，转移激发态官能团的能量。正是因为猝灭剂与紫外线吸收剂转移能量的机理完全不同，猝灭剂被列为光稳定剂四大系列之一。猝灭剂的工业产品是二价镍的络合物，其分子中含重金属镍,从保护环境和人体健康方面考虑，欧洲、北美洲和日本等发达国家和地区已停止或限制使用猝灭剂。国内猝灭剂生产厂只有一家，2003年仅生产十余吨产品。从国外、国内的猝灭剂应用状况分析，猝灭剂做为工业化光稳定剂产品，将在国际、国内市场上消失。届时，猝灭剂只能在书本中与受阻胺、紫外线吸收剂和光屏蔽剂长期并存。
光屏蔽剂有炭黑、钛白粉、氧化锌等。纳米技术的工业化应用，将大幅度提高光屏蔽剂在塑料材料中的耐光和耐侯性能。
国内光屏蔽剂、紫外线吸收剂、猝灭剂三类光稳定剂在二十世纪六十年代前后即得到工业化应用，而受阻胺光稳定剂虽然在二十世纪七十年代中期才开始工业化生产，但其产品品种和产量的增加速度则大大高于其他三类光稳定剂，是塑料光稳定剂家族的后起之秀。
1.1. 3受阻胺光稳定剂的热氧稳定作用与功能
受阻胺光稳定剂（HALS）是一类具有空间位阻效应的有机胺类化合物，绝大部分品种均以2，2，6，6—四甲基—4—哌啶基为母体，其代表结构式为：
其中：R=甲基CH
3
R1=各种基团
R2
= H, O?,CH3, OR等
HALS对高分子材料的稳定化机理如下：①四甲基哌啶的仲胺基被高分子材料光、热氧老化
产生的氢过氧化物等过氧化物所氧化，转变为氮氧自由基NO?，该氧化反应破坏掉能引发高分子材料降解过程的一些活性物质，使其变成相对稳定的羟基化合物；②氧化所产生的氮氧自由基NO?捕获高分子材料所产生的具有破坏性的活性基团，例如R?、RO?、ROO?等自由基；也使其转变为相对稳定的化合物，例R—R，R—O—R，R—OO—R等；③在此过程中氮氧自由基NO?得到再生，继续和材料中其他自由基反应，如此循环往复不已，大大延缓了塑料材料的光、热氧老化速度。另外，HALS还具有猝灭单线态氧的功能，使其从激发态转变为基态，在光老化的链引发前干预光氧化反应的进行。所以，HALS具有分解氢过氧化物、猝灭激发态氧、能捕获自由基、本身循环再生，四种可自我协同的能力。不仅是高效的光稳定剂，同时也是高效的抗氧剂。
表1及表2数据说明，聚合型高分子受阻胺622、944抗热氧老化性能优于低分子受阻胺77 0，并且与抗氧剂协同使用时热氧稳定效果更佳。
表 1 HALS对于1㎜厚PP注射成型片的热氧化稳定性[1]
添加剂达到破坏的天数添加剂达到破坏的天数数
135℃ 149℃ 135℃ 149℃
无 61 25 0.05%HALS622 105 29
0.05%HALS770 62 23 0.10%HALS622 136 40
0.10%HALS770 64 22 0.20%HALS622 192 62
0.20%HALS770 67 25
注：循环空气老化箱中的手动弯曲破坏
表 2 HALS对于0.1mm厚LLDPE薄膜的热氧化稳定性
添加剂 T50/d
无 21
0.03% 1076 225
0.03% 1010 400
0.02% 1010 + 0.08% 168 290
0.01% 1076 +0.04% 168 + 0.05%HALS622 635
0.01% 1076 +0.04% 168 + 0.05%HALS944 600
注：T50/d 伸长50%的天数
1.1.4抗氧剂、光稳定剂作用功能的评价方法
评价塑料材料或制品中抗氧剂、光稳定剂的作用功能，一般要按不同的配方设计进行试验，将试验数据进行对比评价。配方设计如下：
a.空白树脂；
b.树脂+ 抗氧剂；
c.树脂+ 光稳定剂；
d.树脂+ 抗氧剂+ 光稳定剂；
评价塑料材料或制品中抗氧剂的作用功能，选用a、b组合进行试验；
评价塑料材料或制品中光稳定剂的作用功能，选用a、c组合进行试验；
评价塑料材料或制品中抗氧剂、光稳定剂的综合作用功能，选用a、d组合进行试验。
常用试验方法主要有五种：
(1).氧化诱导期实验：对一般塑料材料，一般用布拉班德塑化仪在氮保护下，混料10min，然后将其模压成0.01mm薄膜试样，直接在0.1Mpa、150℃测其氧吸收速度。
(2).多次挤出试验：在挤出机中对样品进行反复多次挤出，可连续挤出后对样品进行检测，也可每隔一次挤出后对样品进行检测。检测样品的熔融流动指数MFI，或将样品制成标准试片检测物理机械性能或色差。此项试验主要评价抗氧剂在加工过程对塑料材料热氧稳定作用。
(3).烘箱热老化试验：将样片品置于保持一定温度的烘箱中，进行热空气（有时也可使用氧气）循环。检测样片的羰基指数、物理机械性能或色差。此项试验主要评价抗氧剂、光稳定剂在储存和使用过程对塑料材料的热氧稳定作用。
(4).人工加速老化试验。将样品置于全天侯老化箱或紫外老化机中，进行模拟自然环境或条件的老化试验。检测样品的羰基指数物理机械性能或色差。此项试验主要评价抗氧剂、光稳定剂在使用过程中对塑料材料氧老化或光老化的稳定作用。
(5).自然气候试验：将样品置于具备一定条件的自然环境中，进行自然环境的光、氧老化试验。检测样品的羰基指数和物理机械性能。此项试验评价抗氧剂、光稳定剂在自然环境使用过程中对塑料材料的光、氧稳定作用。
只有自然气候试验的数据和结果，才真正对塑料制品的实际应用具有指导意义，但自然气候试验的时间周期较长，有时甚至二、三年。因此，前四项试验的综合评价结果，基本可以确定抗氧剂、光稳定剂在塑料制品的加工与应用过程的光、氧稳定功能与作用。
1. 2削弱或抑制抗氧剂、光稳定剂作用功能的因素
塑料制品配方中其他助剂的化学性质，填充材料的类型，制品加工过程混料是否均匀，使用过程光照强度及温度等众多因素，都可直接或间接地削弱或抑制抗氧剂、光稳定剂的作用功能和效果。例如树脂聚合时的重金属催化剂，如果在树脂中残存量过高，将在制品的加工和使用过程中催化制品的树脂材料降解，与抗氧剂、光稳定剂产生对抗作用。下面的实例仅是众多复杂因素中几个简单而又被公认的因素而已。
1.2.1配方中的其他化学助剂
阻燃耐候高抗冲击聚苯乙烯HIPS体系中[2]，阻燃剂对抗氧剂、光稳定剂作用的影响如下。
树脂：高抗冲击聚苯乙烯HIPS，MER=3。
阻燃剂：1，2—双（四溴邻苯二甲酰亚胺）乙烷BTBPIE；
1，2—双（五溴苯基）乙烷BPBPE；
十溴二苯乙醚DBDPO；
延缓剂：Sb2O3 纯度大于99.8%，平均粒经1μm；
Mg（OH）2经偶联剂表面处理，平均粒经≤5μm。
钛白粉：A、型号CR—60，Al（OH）3表面处理，金红石型，平均粒经0.2μm；
B、型号A—200，Al（OH）3表面处理，锐钛型，平均粒经0.2μm；
C、型号A—100，未经表面处理，锐钛型，平均粒经0.2μm。
配方：HIPS 100，Sb2O3 4 ，Mg（OH）2 35，其它见表3。
耐光性色差值ΔE：注射成型70㎜×35㎜×3㎜试样，用老化仪黑色板温度63℃下，用色差计测定由开始至300小时时的色差值ΔE。
表3 HIPS中不同阻燃剂、钛白粉对抗氧剂、光稳定剂作用的影响
配方
编号阻燃剂钛白粉抗氧剂
1076 抗氧剂
168 光稳定剂
326 光稳定剂
色差性
ΔE
空白 12
1 BTBPIE
15% A 3% 5.1
2 B 3% 8.1
3 C 3% 13
4 BTBPIE
1% A 3% 0.3 0.25 0.25 2.4
5 0.3 0.1 0.25 0.25 2.0
6 BTBPIE15% 0.3 0.25 0.25 2.5
7 BPBPE14% 0.3 0.25 0.25 5.6
8 DBDPO14% A 5% 0.3 0.25 0.25 25
9 BTBPIE15% A 0.5% 0.3 0.25 0.25 3.8
配方6、7、8的ΔE值相互比较，并与空白配方的ΔE比较，对于品种、加入量相同的抗氧剂、光稳定剂组合体系，使用不同类型或品种的阻燃剂，其体系耐老化性能有很大差异。配方7的ΔE值是配方6的二倍多，阻燃剂BPBPE可削弱抗氧剂、光稳定剂的作用。配方8
中ΔE值约为空白配方的二倍，阻燃剂DBDPO不仅完全抑制了抗氧剂、光稳定剂作用，而且加速了体系的老化。
配方4、5、6与配方1的ΔE值比较，对于阻燃剂BTBPIE：①抗氧剂与光稳定剂体系可明显提高阻燃聚苯乙烯的耐老化性能；②在加入量1%—15%范围内，阻燃剂BTBPIE加入量的增加，没有削弱体系中抗氧剂、光稳定剂的作用；③使用复合抗氧剂配方5的ΔE值最优。
1.2. 2填充材料
钛白粉既可做为塑料填充材料，屏蔽紫外光；又可做为白色着色剂。表3中配方9与配方6的ΔE值比较，钛白粉的加入量减少，由3%减少为0.5%时，相当于光屏蔽剂减少，配方9的稳定效果变差。配方1、2、3与空白配方的ΔE值相比较，不同型号或规格的钛白粉对树脂的耐侯性能有较大影响。配方3使用了未经表面处理的A—100钛白粉，其ΔE值为13，高于空白配方的ΔE=12，未经表面处理的钛白粉不仅不能屏蔽紫外光，而且对树脂有催化
高岭土填充于塑料中，可起到一定程度的转光和保温作用。表4数据显示，高岭土与光稳定剂共用时，高岭土强烈地削弱光稳定剂的作用，主要原因是高岭土中存在过渡重金属元素，可急剧加速塑料材料的老化。
表4 高岭土对0.2mm厚LDPE吹塑膜的光稳定性的影响
光稳定剂伸长率保持50%时的能量（kj/㎝2）
无高岭土含3%高岭土
0.15%HALS622+0.15%UV-531 1235 375
0.15%HALS944+0.15%UV-531 2240 940
注：基本稳定剂0.03% 1076，薄膜曝露无底材。
碳黑是可用于多种塑料材料及制品，且用量最大的黑色填充材料，既可起到着色作用，又可做为塑料材料的光稳定剂。碳黑除在聚丙烯中对某些酚类抗氧剂的效能有削弱作用外，在低压聚乙烯中也可与抗氧剂BHT发生作用，使BHT几乎完全失去效能，同时碳黑自身的光稳定作用也大幅度减弱。添加1%槽法碳黑、并加0.1%BHT的低压聚乙烯薄片的户外暴露寿命，仅为单一添加1%槽法碳黑的低压聚乙烯薄片的户外暴露寿命的40%左右。对聚乙烯、聚丙烯等塑料材料，选用碳黑为着色剂或光稳定剂时，必须选用适当的抗氧剂。否则，不但降低抗氧剂的效能，也会降低塑料制品的户外光稳定性能。
1.2.3加工过程
经表面处理的高纯、优质钛白粉，如果在高搅混料机或挤出机进料段停留时间过长，可因剧烈摩擦而破坏部分表面处理层，即使塑料制品中加入了高效抗氧剂、光稳定剂，制品的实际耐老化性能也难以达到设计要求。
抗氧剂、光稳定剂在塑料制品中的添加总量一般在0.5%～1.5%之间，如果混料时大量粘结在混料器内壁，或热加工时挥发量过高，制品中实际抗氧剂、光稳定剂比例数量将低于配方设计量。如果加工时抗氧剂、光稳定剂与树脂混合不均匀，制品中抗氧剂、光稳定剂也必然分布不均。在使用过程中，制品的力学性能是由抗氧剂、光稳定剂分布量过低或最低的局部力学性能决定的，局部的低力学性能导致了防老化塑料制品提前失去使用价值。
表5是破损农用聚乙烯棚膜的检测数据，a、b代表同一块膜的两个部位，a为破裂处，b为完好部位。6#膜整体完好，无破裂。
表5 聚乙烯棚膜破裂部位、完好部位的检测数据
编号棚膜状况厚度
mm 拉伸强度
纵/ 横MPa 断裂伸长率
纵/ 横% 羰基指数
破裂处完好部位
1 1—a 0.109 9.6 / 10.7 3
2 / 50 10.66
1—b 0.115 11.8 / 11.2 440 / 200 2.44
2 2—a 0.12
3 9.7 / 9.9 40 / 55 7.66
2—b 0.125 11.4 / 11.9 160 / 70 3.55
3 3—a 0.128 / / 8.16
3—b 0.138 11.2 / 399 / 4.84
4 4—a 0.130 11.9 / 15.1 68 / 500 6.02
4—b 0.138 14.7 / 12.9 470 / 590 2.14
5 5—a 0.130 / / 6.93
5—b 0.112 11.9 / 13.8 220 / 430 3.29
6 无 6 0.136 21.1 / 19.9 680 / 750 0.48
试验数据表明：①6张聚乙烯棚膜的厚度范围在0.109—0.138㎜，5#膜已裂与未裂部位的厚度偏差稍大；②6张聚乙烯棚膜的拉伸强度范围在9.6～21.1MPa，断裂伸长率范围在32%～750%。6#膜的拉伸性能值最高，外观没有破裂，其次是4#膜。外观破裂严重，拉伸性能值较低的是3#、2#膜。每张膜均是未裂部位的拉伸性能高于已裂部位。③6张聚乙烯棚膜的羰基指数在0.48—10.66，羰基指数最小的是6#膜，仅为0.48，其次是4#膜，最大的是1#（1—a）已裂部位膜，为10.66。每张膜均是未裂部位的羰指数小于已裂部位。检测结论：所送检的6张聚乙烯棚膜的拉伸性能、厚度和羰基指数的数据、不同编号膜之间的性能、相同编号膜不同部位的性能均显现较大的差异。
1.2.4使用环境
对于确定的抗氧剂、光稳定剂体系，当温度、紫外光照射强度、湿度等环境条件变化时，体系的稳定性或防老化性能也随之变化，在一般情况下，体系的稳定性随着环境严酷程度的增加而降低。表6所示的三个抗氧剂体系，烘箱温度140℃与150℃相比较，环境温度只变化10℃，三个抗氧剂体系的热稳定天数均显著减少。其中抗氧剂3114+DSTP体系，150℃的热
稳定天数仅为140℃热稳定天数的三分之一。设计配方的抗氧剂、光稳定剂体系时，应以可能发生的、最严酷的环境条件为基点，确定抗氧剂、光稳定剂品种和添加量。
表6 不同抗氧剂体系在不同温度下的热稳定效果
烘箱温度
抗氧剂125℃ 140℃ 150℃
0.25%330+0.25%DSTP 129 83 46
0.25%1010+0.25%DSTP 90 83 37
0.25%3114+0.25%DSTP 136 83 25
注：0.3㎜PE片，50%面积脆化的天数
在同一环境条件下，不同抗氧剂、光稳定剂体系的热氧稳定性、光稳定性不同。如表6数据所示，在125℃条件下，将3114+DSTP体系中的3114更换为1010时，热稳定性变差，热稳定天数减少了三分之一。因此，如果没有经过系统性的试验，不具备完整的数据，在塑料制品的耐侯性及使用环境均相对稳定时期，不宜随意更换任何一个抗氧剂、光稳定剂品种，不应为降低成本等原因而降低抗氧剂、光稳定剂的添加量。
1.3 着色剂对抗氧剂、光稳定剂作用的影响[3]
改变塑料材料色泽、同时赋予塑料制品靓丽外观的颜料或染料均可称为塑料着色剂。着色剂着色的塑料制品的生产消费量占全部塑料制品生产消费的80%以上。由于着色剂分子中所含化学元素种类不同、化学结构不同，塑料着色剂产品不仅用途、着色力、遮盖力、着色持久性或牢固性、耐候性、耐化学品性、毒性等主要性能存在显著差异，而且对着色塑料制品的加工成型性、加工过程的热氧稳定性、使用过程的光、氧稳定性能产生一定影响。尤其对光、氧稳定化的着色塑料制品，塑料着色剂若与抗氧剂、光稳定剂配合不当，即可导致着色塑料制品过早褪色或变色，又可加快着色塑料制品的光、氧老化速度。
1.3.1 着色剂对抗氧剂作用的影响
铬黄是不透明的无机着色剂，可用于聚烯烃、聚苯乙烯、丙烯酸树脂等热塑性塑料，其着色力强、遮盖性好，耐水和耐溶剂性优良。但因铬黄是铬酸铅或碱式铬酸铅同硫酸铅组成的含铅化合物，与含硫抗氧剂DLTP、DSTP、1035、300等共用，在塑料加工的高温条件下会发生化学反应，生成黑色硫化铅，影响塑料制品的外观，也大幅度削弱了抗氧剂的防热氧老化作用。因此，含铬着色剂不能与含硫抗氧剂共用。
聚丙烯分子链中含有叔碳原子，极易受氧引发而分解，在加工、储存和应用过程中必须
使用抗氧剂进行防老化保护。在着色聚丙烯中，某些着色剂会与低分子受阻酚抗氧剂发生化学反应，而削弱抗氧剂的作用。部分着色剂对聚丙烯中低分子酚类抗氧剂的作用影响（表7）可分为三类：
表7 着色剂（15%）对加有酚类抗氧剂聚丙烯的热氧稳定性的影响
着色剂热氧稳定性降低％着色剂热氧稳定性降低％
金红石型 15 酞菁绿 44
（硫化）汞镉红 15 喹吖啶酮品红 51
群青 15 酞菁蓝 54
氧化铬绿 17 氧化铁黄棕 63
镉黄 27 单偶氮红3B 78
炉法炭黑 29 槽法炭黑 93
严重影响：槽法炭黑、单偶氮红3B、喹吖啶酮品红、酞菁蓝、氧化铁黄棕；
中等影响：酞菁绿、炉法炭黑、群青、氧化铬绿；
稍有影响：镉黄、（硫化）汞镉红、金红石型二氧化钛。
珠光粉在某些树脂中与单酚抗氧剂BHT共用时，会使白色制品变黄而引发产品质量问题。1.3.2 着色剂对光稳定剂作用的影响
着色剂对着色塑料制品中光稳定剂作用的影响主要有二方面作用。一是着色剂含铜、锰、镍等重金属元素或杂质，具有光活性、光敏性，催化并加快塑料材料的光老化速度。含有游离铜和杂质的酞菁蓝会促使聚丙烯光老化；氧化铁红可使聚丙烯中苯并三唑、二苯甲酮、有机镍盐光稳定剂的效能下降20%以上；对于聚乙烯，二氧化钛、群青、氧化铬绿、钴绿、铁红等着色剂的使用，会加剧光老化。二是某些分子结构的着色剂可与光稳定剂发生作用，直接削弱光稳定剂的效能。酸性着色剂可使受阻胺光稳定剂失效；在聚丙烯中，偶氮红、黄可与受阻胺光稳定剂发生作用，偶氮缩合红BR、偶氮缩合黄3G可使受阻胺光稳定剂作用分别下降25%和50%左右。
表8为不同着色剂对含有苯并三唑类光稳定剂（UV—328）的高压聚乙烯光稳定性的影响。可以看出，桔铬黄明显提高高压聚乙烯的光稳定性，酞菁绿和群青略有提高或无多大影响，而镉黄则降低了高压聚乙烯的光稳定性。
F.Steinlin和W.Sear用不同着色剂（1％）、抗氧剂1010（0.1％）、光稳定剂770（0.5％）
和聚丙烯于285℃下纺丝，并拉伸4倍，得到80分特/24根的纤维。此纤维经过氙灯光老化试验，
表8 不同着色剂对含苯并三唑的高压聚乙烯薄膜的光稳定性的影响
着色剂苯并三唑％伸长率降至50%所需时间，小时着色剂苯并三唑％伸长率降至50%所需时间，小时
无无 140 无 0.2 430
镉黄无 175 镉黄 0.2 310
群青无 250 群青 0.2 435
酞菁绿无 285 酞菁绿 0.2 460
桔铬黄无 335 桔铬黄 0.2 530
当强度下降50％时，对样品所受辐射量进行对比。对比结果说明，用有机颜料黄、红、橙分别着色的聚丙烯纤维，虽然加入抗氧剂和光稳定剂，但其稳定性低于未着色的聚丙烯纤维。
2 抗氧剂、光稳定剂的选用原则及常用品种
2.1选用抗氧剂、光稳定剂的参考原则
选用抗氧剂、光稳定剂时，主要应根据塑料材料的种类及型号，加工设备及工艺条件，其他化学添加剂的品种及加入量，制品的使用环境及期限等因素综合确定抗氧剂、光稳定剂的品种。选择工业用途的抗氧剂、光稳定剂应基本参考以下原则。
2.1.1相容性
塑料聚合物的高分子一般是非极性的，而抗氧剂、光稳定剂的分子具有不同程度的极性，二者相溶性较差，通常是在高温下将抗氧剂、光稳定剂与聚合物熔体结合，聚合物固化时将抗氧剂、光稳定剂分子容在聚合物分子之间。在配方用量范围内，抗氧剂、光稳定剂在加工温度下要熔融，要特别注意，设计配方时，选用固体抗氧剂、光稳定剂的熔点或熔程上限，不应低于塑料聚合物的加工温度。
Billingham和Calvert已证明，聚合物晶区球晶界面处的无定形相，是聚合物基质中最易受氧化的部分，溶解性好的抗氧剂正好集中于聚合物最需要它们的区域[4]。
2.1.2迁移性
塑料制品，尤其是表面积与体积比（或重量比）数值相对较小的不透明制品，氧化反应主要
发生在制品的表面，这就需要抗氧剂、光稳定剂连续不断地从塑料制品内部迁移到制品表面而发挥作用。但如果向制品表面的迁移速度过快，迁移量过大，抗氧剂、光稳定剂就要挥发到制品表面的环境中，或扩散到与制品表面接触的其它介质中而损失，这种损失事实上是不可避免的，设计配方时应加以考虑。当抗氧剂、光稳定剂品种有选择余地时，应选择分子量相对较大，熔点适当较高的品种，并且要以最严酷的加工条件和使用环境为前提确定抗氧剂、光稳定剂的添加量。
2.1.3稳定性
抗氧剂、光稳定剂在塑料材料中应保持稳定，在使用环境下及高温加工过程中挥发损失少，不变色或不显色，不分解（除用于加工热稳定作用的抗氧剂外），不与其他添加剂发生不利的化学反应，不腐蚀机械设备，不易被制品表面的其它物质所抽提。受阻胺光稳定剂一般为低碱性化学品，塑料材料中选用受阻胺为光稳定剂时，配方中不应包含酸性的其它添加剂，相应塑料制品也不应用于酸性环境。
2.1.4加工性
塑料制品加工时，加入抗氧剂、光稳定剂对树脂熔融粘度和螺秆扭矩都可能发生改变。抗氧剂、光稳定剂熔点与树脂熔融范围如果相差较大，会产生抗氧剂、光稳定剂偏流或抱螺杆现象。抗氧剂、光稳定剂的熔点低于加工温度100℃以上时，应先将抗氧剂、光稳定剂造成一定浓度的母粒，再与树脂混合加工制品，以避免因偏流造成制品中抗氧剂、光稳定剂分布不均及加工产量下降。
2.1.5环境和卫生性
抗氧剂、光稳定剂应无毒或低毒，无粉尘或低粉尘，在塑料制品的加工制造和使用中对人体无有害作用，对动物、植物无危害，对空气、土壤、水系无污染。
对农用薄膜、食品包装盒、儿童玩具、一次性输液器等间接或直接接触食品、药品、医疗器具及人体的塑料制品，不仅应选用已通过美国食品和药物管理局（FDA）检验并许可，或欧共体委员会法令允许的抗氧剂、光稳定剂品种，而且加入量应严格控制在最大允许限度之下。光稳定剂UV—326的急性口服毒性实验数值LD50＞5000mg/kg，是相对无毒的化学物质。但表9 常用树脂与抗氧剂、光稳定剂的对应选择关系
树脂
助剂 PP PE PVC PS ABS PA PU PC POM PET
PBT PMMA
KY—1010 ○ ○ △ △ △ ○ ○ △ ○ ○ △
KY—1076 ○ ○ ○ ○ △ △ ○ △ ○ ○
KY—1035 ○ △ △ △ △ △
PKY—168 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ △
JC—242 ○ ○ △ △ ○
PKB系列○ ○ △ △ △ ○ △ △
JC复合系列○ ○ ○ ○ △ △
DLTP △ ○ △ △ ○ △
DSTP ○ △ △ △
UV—326 ○ △ ○ △ ○ △ △ △
UV—327 △ △ ○ ○ ○ △ △
UV—P △ △ ○ ○ △ ○ △ ○
UV—531 △ △ ○ △ ○ △
UV—9 △ △ ○ △ △ △
GW—480 ○ ○ △ △ △ △ △ △ △
GW—622 ○ ○ △ △ △ △ △ ○ △ △
GW—944Z ○ ○ △ △ △ △ ○ △ ○
注：1. ○首先考虑选用；△可考虑选用；空白一般不选择。
2.PP—聚丙烯；PE—聚乙烯；PVC—聚氯乙烯；PS—聚苯乙烯；ABS—丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物；
PA—聚酰胺；PU—聚氨酯；PC—聚碳酸酯；POM—聚甲醛；PET—聚对苯二甲酸乙二醇酯；PBT—聚对苯二甲酸丁二醇酯；PMMA—聚甲基丙烯酸甲酯。
欧共体委员会法令仍规定了UV—326在与食品接触的塑料材料中的最大限量，在聚丙烯PP、聚乙烯PE中最大限量为0.5%，在聚氯乙烯PVC中最大限量为0.3%，在聚苯乙烯PS中最大限量为0.6%。
2.2常用抗氧剂、光稳定剂与常用树脂的对应选择关系
表9列出了常用塑料树脂与常用抗氧剂、光稳定剂的对应选择关系，这种关系只是为设计配方提供一个起点，具体抗氧剂、光稳定剂品种需由试验结果确定。同一主系列树脂因聚合工艺、分子结构等方面的不同，分为若干支系列，如聚乙烯PE系列中的高密度聚乙烯HDPE、
低密度聚乙烯LDPE、线性低密度聚乙烯LLDPE，聚氯乙烯PVC系列中的硬聚氯乙烯U—PVC、软质聚氯乙烯P—PVC、抗冲击聚氯乙烯I—PVC等。同一主系列树脂中，不同支系列树脂的自身抗热氧化、抗光氧化的能力存在差异，设计塑料配方时须加以了解。
2.3 常用抗氧剂、光稳定剂品种
2.3.1抗氧剂1010
化学名称：四[β—（3ˊ，5ˊ一二叔丁基—4ˊ—羟苯基）丙酸]季戊四醇酯
分子式：C73H108O12 分子量：1177.65 产品性质：白色结晶粉末。熔点110～125℃，溶于苯、丙酮、氯仿、不溶于水。
产品规格：熔点：110～125℃
透光率：（10g/100ml甲苯）
425nm＞93%
500nm＞95%
挥发性：＜0.5%
灰份：＜0.1%
产品用途：本产品为酚类主抗氧剂，是目前抗氧剂的优秀品种之一。对聚丙烯、聚乙烯有卓越的抗氧化性能。可有效地延长制品的使用期限。本品挥发性小、耐抽出性好、热稳定性高、持效性长，不着色，不污染、无毒。本品与抗氧剂DLTP、DSTP、168等并用有协同效应。本品用于聚氯乙烯、聚苯乙烯、ABS、聚氨酯等树脂也有优良的抗热氧性能。
2.3.2抗氧剂1076
化学名称：β—（4ˊ—羟基—3ˊ，5ˊ一二叔丁基苯基）丙酸十八碳醇酯
分子式：C35H62O3 分子量：530.87
产品规格：熔点：49～54℃
透光率：（10g/100ml甲苯）
425nm＞95%
500nm＞97%
挥发性：＜0.5%
灰份：＜0.1%
产品用途：本品为酚类抗氧剂，是优良的非污染型无毒抗氧剂。与树脂相容性好，抗氧性能高，耐洗涤，挥发性小，广泛用于聚乙烯、聚丙烯、ABS、聚氯乙烯、聚酯等塑料制品。
2.3.3抗氧剂ＳＫＹ—1035
化学名称：2，2ˊ-硫代双[3 -（3.5 –二双丁基-4- 羟基苯基）丙酸乙酯]
分子式：C38H54O6S 分子量：642.95
产品性质：白色结晶粉末，易溶于甲醇、甲苯、丙酮。
产品规格：外观：白色粉末
熔点：＞63℃
溶解度：清彻透明（10%甲苯溶液）
透光率：425nm＞93%（10g/100ml甲苯）
500nm＞95%
挥发份：＜0.5%
灰份：＜0.1% 含量：＞97%
产品用途：本用品是一种硫醚型酚类抗氧剂，主要用于橡胶、油漆及聚苯乙烯中，效果良好。还可适用于ABS树脂、聚氨酯、尼龙等。
2.3.4抗氧剂ＰＫＹ—168
化学名称：亚磷酸三（2，4-二叔丁基苯基）酯
分子式：C42H63O3P 分子量：646
产品性质：白色结晶粉末，溶于苯、甲苯、汽油、微溶于醇类。不溶于水但易水解。
熔点：180～186℃
挥发性：≤0.5%（105℃，2小时）
透光率：（10g/100ml甲苯）
425nm≥94%
500nm≥96%
产品用途：本品为辅助抗氧剂，与主抗氧剂1010或1076复配，有很好的协同效应，可有效地防止聚丙烯、聚乙烯在挤出、注塑中的热降解。给聚合物以加工保护。本品不着色、不污染、耐挥发性好。可用于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯及聚酰胺等制品。
2.3.5抗氧剂ＪＣ—242
化学名称：双（2，4—二叔丁基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯
分子式：C33H50O6P2 分子量：604
产品性质：白色结晶粉末，熔点大于170℃，易溶于甲苯、二氯甲烷等有机溶剂，微溶于醇
类，不溶于水、易水解。
产品规格：外观：白色结晶粉末
熔点：≥170℃
挥发份：≤1%
酸值：≤1mgKOH/g
产品用途：本产品为亚磷酸酯类辅助抗氧剂，具有突出的加工稳定性、良好的色泽保护性及优秀的分解氢过氧化物能力，一般不单独使用。与酚类主抗氧剂1010复配使用时可有效地防止聚丙烯、聚乙烯等树脂在挤出、注塑等加工过程的热降解，可用于较高的加工温度。本品不着色，不污染，耐挥发及抽提性好，用量少，与紫外线吸收剂有较好的协同作用。可用于聚乙烯、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺等合成材料，特别适用与聚丙烯。
2.3.6抗氧剂ＤＬＴＰ
化学名称：硫代二丙酸二月桂酯
分子式：C30H58O4S
产品性质：白色粉末或晶状物。结晶点36.5-41.5 ℃。比重（20/4℃）0.965。可溶于丙酮、苯、甲苯、四氯化碳、石油醚、醋酸乙酯等有机溶剂中。溶解度为：丙酮20，四氯化碳100、苯133，石油醚40，甲醇9.1，水＜0.1（60-80℃）。
产品规格：外观：白色粉末或晶状物。
结晶点：36.5-41.5℃
酸值：≤0.5mgKOH/g
挥发性：≤0.1%
熔融颜色：≤60Pt-Co
产品用途：本品为优良辅助抗氧剂，广泛用于聚丙烯、聚乙烯和ABS等合成材料中，也可用于橡胶加工和润滑油脂中。本品多与酚类主抗氧剂并用，产生协同效应，可以的大大提高主抗氧剂的抗热氧效果，改善制品的加工性能和使用寿命。由于毒性很低，可用于食品包装膜。
2.3.7抗氧剂ＤSＴＰ
化学名称：硫代二丙酸二硬脂醇酯或硫代二丙酸二（十八醇）酯
产品性质：白色结晶粉末或鳞片状物。分子量683.18。灰分＜0.05%。挥发物＜0.5%。皂化值160-170。酸值＜0.05。相对密度1.027。熔点62.5-67.5。
产品规格：外观：白色粉末
熔点：62.5～67.5℃
挥发性：＜0.5%
灰份：＜0.05%
酸值：＜0.05mgKOH/g
用途：本品具有分解过氧化物功能。可作为聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、ABS树脂、合成橡胶及油脂的辅助抗氧剂。挥发性低，热加工损失小，尤其适用于薄膜制品，不污染、不着色，与酚类抗氧剂（如抗氧剂1010、1076等）和紫外线吸收剂并用有协同作用。一般用量为树脂重量的0.05%～1.5%，本品的抗氧化效能比DLTP高，但与树脂的相容性不及DL TP。
毒性：本品毒性较低。大白鼠经口LD50＞2500mg/kg体重，小白鼠经口服LD50＞2 500mg/kg体重，用含本品3%的饲料喂饲大白鼠2年，动物的生长及机体组织未见异常，人的允许摄取量为3mg/kg体重/日。
美国、日本及欧共同体（法国除外）允许本品用于食品包装材料，日本的用量限制是：聚乙烯0.5%，聚丙烯1%，AB树脂0.5%，ABS树脂1%，聚氯乙烯2%（溶出量＜0.005%）。
2.3.8复合抗氧剂PKB系列
产品名称：复合抗氧剂PK B—215 、PKB—225、PKB—900
产品性质：复合抗氧剂PKB是抗氧剂1010或1076与抗氧剂PKY—168的复配物。复合抗氧剂为白色结晶粉末，能溶于苯、氯仿、环乙烷、乙酯等有机溶剂，不溶于水。品种有PKB—215，PKB—225，PKB—900及其他复合物。
产品规格：外观：白色结晶粉末
溶解度：10g/100ml甲苯清彻
透光率：（10g/100ml）
425nm≥93%500≥95%。
产品用途：复合抗氧剂PKB系列对PP、PE有突出的加工稳定性，对制品也有长效保护作用。通过抗氧剂PKY—168与1010或1076的协同作用，可有效地抑制聚合物的加工热降解和氧化降解。
2.3.9复合抗氧剂ＪＣ系列
产品名称：复合抗氧剂JC—1225、JC—1115、JC—310、JC—320、JC—330、JC—DG等。产品性质：本产品是抗氧剂KY—1010与抗氧剂JC—242及抗氧剂DLTP或DSTP的复合物，产品为白色结晶粉末，溶于苯、甲苯、丙酮等有机剂，不溶于水。
产品规格：外观：白色结晶粉末
酸值：≤0.5mgKOH/g
挥发性：≤0.5%
游离酚：≤1.5%
产品用途：本产品可提高聚合物在配料，生产，使用过程中的稳定性，减少聚合物在高温加工段的降解，具有突出的抗氧化和分解过氧化氢的能力，优良的色泽保护能力，与紫外线吸收剂有良好的协同作用。适用于聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚酯、聚氯乙烯及工程塑料。
2.3.10光稳定剂UV—326
化学名称：2—（2ˊ—羟基—3ˊ—叔丁基—5ˊ—甲基苯基）-5-氯代苯并三唑
分子式：C17H18N3OCl 分子量：315.8
产品性质：淡黄色结晶粉末，熔点137～141℃。微溶于苯、甲苯、苯乙烯。溶解度为乙酸乙酯2.5克，石油醚1.8克，甲基丙稀酸甲酯4.9克。不溶于水。
产品规格：外观：淡黄色粉末
熔点：137—141℃
产品用途：本品为苯并三唑类紫外线吸收剂，是优良的光稳定剂品种之一，可用于与食品接触的塑料包装和儿童塑料制品中。可用于聚丙烯、聚乙烯、还可用于聚氯乙烯、有机玻璃、ABS树脂、涂料、石油制品和橡胶等制品。本品和多种高聚物相容性好，并兼有抗氧性能，可与一般抗氧剂并用。最大吸收峰（参考）356毫微米。
毒性实验：急性毒性实验大白鼠摄入量10.0g/kg剂量，未发生死亡。大白鼠口服半致死量LD50为5000毫克/公斤以上，属于（相对）实际无毒物质。
2.3.11光稳定剂ＵＶ-327
化学名称：2—（2ˊ—羟基—3ˊ，5ˊ-二叔丁基苯基）-5-氯代苯并三唑
分子式：C20H24ON3Cl 分子量：357.9
产品性质：淡黄色结晶粉末，相对密度1.20，熔点范围154—158℃，溶于苯、甲苯、苯乙烯等。
产品规格：外观：淡黄色结晶粉末
熔点：154-158℃
透光率：460nm≥92%
500nm≥96%
挥发性：≤0.5%
产品用途：本产品是紫外线吸收剂，能强烈吸收270-400纳米的紫外线，挥发性小、化学稳定性好。与聚烯烃相容性好。适用于聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯，还可用于聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲醛、聚氨酯、不饱合聚酯、ABS、环氧树脂和纤维树脂等。本品具有优良的耐热性，耐洗涤性。与抗氧剂并用有显著的协同效应。本品在塑料中的用量一般为0.3-0.5%
2.3.12光稳定剂ＵＶ—531
化学名称：2—羟基—4—正辛氧基二苯甲酮
分子式：C21H26O3 分子量：326.1
产品性质：浅黄色结晶粉末，熔点47～49℃，溶于丙酮、苯、乙醇、异丙醇，不溶于水。产品规格：熔点：47～49℃
透光率：（10g/100ml乙醇）
450nm≥90%
500nm≥95%
灰份：≤0.1%
产品用途：本品为紫外线吸收剂，能强烈吸收波长为270～330nm的紫外线，用于聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、ABS树脂等塑料制品。本品与树脂相容性好，挥发性小。
2.3.13光稳定剂ＧＷ—480（770）
化学名称：双（2，2，6，6—四甲基哌啶基）癸二酸酯
分子式：C28H52O4N2 分子量：480.73
产品性质：白色或微黄色结晶粉末，溶于苯、氯仿、甲醇、乙醇、乙醚等有机溶剂，不溶于水。
产品规格：外观：白色或微黄色结晶粉末
熔点：81～85℃挥发份：≤0.2%（105℃2小时）
灰分：≤0.1%纯度：≥99%
透光率：（10g/100ml甲苯）
注射剂中常见附加剂的干扰及其排除
注射剂中常见附加剂的干扰及其排除 (一)常见的附加剂 注射剂中的附加剂种类较多，其主要作用是保持药液稳定，减少对人体组织的刺激。常用的附加剂有酸度调节剂、渗透压调节剂、助溶剂、抗氧剂(如亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠和硫代硫酸钠)、抑菌剂(如三氯叔丁醇、苯酚等)、止痛剂(如苯甲醇)、冻干制剂中的赋形剂(如甘露醇或山梨醇)等。 (二)附加剂的干扰和排除 1．抗氧剂的干扰与排除 注射剂中常用的抗氧剂有亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、硫代硫酸钠和维生素C等。抗氧剂均为还原性物质，这些物质的存在，对氧化还原滴定结果会产牛干扰，对亚硝酸钠滴定法测定注射液含量的结果也有干扰，另外对维生素C还具有紫外吸收能力．对紫外分光光度法测定结果亦可能产生干扰。 往射剂中抗氧剂的干扰，常用下述方法排除。 (1)加入掩蔽剂法常用的掩蔽剂有甲醛或丙酮。注射剂中加入亚硫酸钠、焦亚硫酸钠或亚硫酸氢钠作抗氧剂时，主药测定采用碘量法、银量法、铈量法或重氮化法时，使用上述掩蔽剂可与抗氧剂发生加成反应从而排除其干扰。 例如，当采用碘量法测定维生素C注射液含量时，其中的抗氧剂亚硫酸氢钠也会消耗碘液而产生干扰，使用丙酮作掩蔽剂可消除其干扰。又如，采用碘量法测定安乃近注射液含量时，由于焦亚硫酸钠抗氧剂的存在会对测定产生干扰，使用甲醛作掩蔽剂可消除其干扰。 (2) 加酸加热使抗氧剂分解注射剂中如有亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、硫代硫酸钠等抗氧剂存在时．可加入酸并加热。使之分解为二氧化硫逸出。如亚硝酸钠测定盐酸普鲁蕾因胺注射液的含量时，其中的抗氧剂亚硫酸氢钠或焦亚硫酸钠也能消耗亚硝酸钠滴定液而产生干扰，采用加入盐酸并迅速加热煮沸的办法可使抗氧剂分解从而消除其干扰。 (3)加弱氧化剂氧化法注射剂中的亚硫酸盐、亚硫酸氢盐等抗氧剂可被一些弱氧化剂氧化，常用的弱氧化剂有过氧化氢或硝酸。但使用本法必须注意加入的弱氧化剂不能氧化待测组分，也不能消耗滴定液。 (4)选择适当测定波长法注射液中如使用了维生素C做抗氧剂，其最大吸收波长为243 nm，若主药的测定波长也在此波长附近，就会产生干扰。通常采用选择其他波长作测定波长的方法使主药有吸收，而维生素C几乎没有吸收。如盐酸氯丙嗪注射液中含有维生素c抗氧剂，而主药盐酸氯丙嗪在紫外区的254 nm和306 nm波长处有两个最大吸收峰，由于维生素C在254 nm处也有强吸收，但 在306 nm波长处无吸收．故选择3()6 nⅢ为测定波长。 2．等渗溶液的干扰及排除 注射剂中常用氯化钠作为等渗调节剂，但氯化钠的存在对用银量法或离子交换法测定主药含量会产生于扰，应根据不同的情况采用不同的方法予以排除。例如，复方乳酸钠注射液中加有氯化钠作为等渗调节剂，当用离子交换法测定主药含量时，氯化钠会干扰测定。先用强酸性阳离子交换树脂处理时，氯化钠会参与交换生成盐酸。继续用氢氧化钠标准溶液
抗氧剂简述
抗氧剂1076 1．产品特性: IRGANOX 1076是一种高效，无色污受阻酚抗氧剂。可用于塑料，合成纤维，弹性体，胶粘剂，蜡，油品和脂肪，防止基材热氧化降解。IRGANOX 1076无味，对光稳定，不易变色。同基材有很好的相容性。挥发性小，抗抽出性好。 2．技术指标:化学名称：β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸十八碳醇酯 分子量： 530.86g/mol 3．主要应用:IRGANOX 1076应用的范围包括聚烯烃，如聚乙烯，聚丙烯，聚丁烯。也推荐用于其他类型的高聚物，如工程塑料，如聚醛树脂，聚氨脂，苯乙烯均聚或共聚物，弹性体，黏合剂及其他有机材料。 4．功能：IRGANOX 1076可与BA其它添加剂同时使用，如辅助稳定剂（硫醚，亚磷酸酯），光稳定剂以及其它功能性添加剂。其与IRGANOX 168组成的二元复合体系（IRGANOX B 混料）以及三元复配体系IRGANOX GX（IRGANOX 1010，IRGANOX 168，HP-136）会有显著的协同增效作用。 5、产品外观:粉末白色自由流动粉末 6、使用方法：IRGANOX 1076典型用量在500-2000ppm时即可赋予基材长效热稳定性。也可根据基材种类和最终用途，提高IRGANOX 1076的使用量。 对于聚烯烃，IRGANOX 1076的用量范围在0.1%到0.4%之间，最佳添加量依具基材种类，加工条件以及长效热稳定性要求而定。 对于苯乙烯均聚或共聚物体，推荐使用量0.1%到0.3%之间。 对于热熔胶，IRGANOX 1076使用量在0.2%到1%之间。合成增粘树脂0.1%到0.5%。 IRGANOX 1076在其它材料中的用量用法及性能数据，请向当地销售、技术部门咨询。 7、物性：熔点 50-55℃ 闪点273℃ 蒸气压（20℃） 2.5E-7Pa 堆密度粉末：260-320g/l 挥发性（TGA，空气氛，20℃/min）
合理使用中药注射剂的原则
1、合理使用中药注射剂的原则有（） A 辨证用药 B 因人制宜 C 认真阅读药品说明书 D 以上都是 2、以下中药注射剂说明书中一般不登载安全性内容的项是（） A 【不良反应】 B 【禁忌】 C 【功能主治】 D 【注意事项】 3、临床上为了维持药物在体内的有效浓度，达到治疗目的，需要连续用药至一定的次数或时间，这一过程称为（） A 疗程 B 用药 C 辨证 D 辨病 4、以下对特殊人群使用中药注射剂说法正确的有（） A 儿童使用中药注射剂应十分慎重，能口服给药的，不选用注射给药；能肌肉注射的，不选用静脉注射；必须静脉注射的要加强监测 B 老年、肝肾功能不全的患者，一般不建议使用中药注射剂，尤其静脉注射给药的风险远大于口服或肌注 C 婴幼儿、孕妇为中药注射剂不适宜人群，应避免使用 D 以上都是 5、输液速度常根据病人的年龄、病情、药物性质来调节，一般成人滴速为（） A 15～20滴／分钟 B 20～40滴／分钟
C 30～80滴／分钟 D 50～100滴／分钟 6、关于合理使用中药注射剂以下说法错误的是（） A 中药注射剂不良反应发生的时间多在用药过程中，尤以用药后期发生率较高 B 溶媒是小容量中药注射剂输入静脉的载体。溶媒的选择对于保证药物成分的稳定性至关重要 C 微粒是引起输液反应的重要因素，目前发现的不溶性微粒有活性炭、橡胶屑和药物残渣等，输入人体会引起肉芽肿、局部组织的血栓和坏死等不良后果 D 输液配制环境对输液微粒污染有一定影响，净化配制操作环境，加强无菌 操作，可明显减少配制过程中热原和微粒的侵入 7、以下关于安瓿锯割与抽吸操作说法错误的是（） A 安瓿锯割的周径越大，带入药液中的玻璃微粒越多 B 抽吸药液时应将针头置于安瓿的中下部，可减少微粒污染，也可用注射器头直接从安瓿内吸取药液 C 安瓿锯割时如用酒精棉球擦拭后再开瓶，微粒污染会减少 D 应尽量减少对输液瓶塞的穿刺次数，针头不宜过粗，插入瓶塞固定使用1 枚针头，以减少胶塞微粒的脱落 8、以下对药物过敏反应的描述错误的是（） A 中药注射剂所致不良反应中，由过敏反应引起的约占70％ B 皮试阴性仍有可能发生过敏反应，发生机率很小，但反应程度比较大 C 过敏反应与药物中的成分及机体特异性有关 D 清开灵、双黄连注射液主要的不良反应为变态反应
《药剂学》第、阶段作业标准答案
《药剂学》第、阶段作业答案
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药剂学第一次作业 一、名词解释（每个3分，共30分） 1、药剂学：指是研究药物制剂的基本理论，处方设计，制备工艺，质量控制，合理使用等 内容的综合性应用技术科学. 2、剂型：指适合于疾病的诊断、治疗或预防的需要而制备的与一定给药途径相适应的给药 形式，就叫做药物剂型,简称剂型。 3、制剂：指各种剂型中的具体药物或者为适应治疗或预防的需要而制备的不同给药形式的 并规定有适应症、用法和用量的具体品种,简称制剂. 4、新药：指我国未生产过的药品及已生产的药品中：（1）增加新的适应症（2）改变给药 途径（3）改变剂型。 5、GMP：指药品生产质量管理规范。 6、临界胶束浓度：指表面活性剂分子缔合形成胶束的最低浓度. 7、HLB值：指表面活性剂分子中亲水和亲油基团对油或水的综合亲和力。 8、昙点：指因加热聚氧乙烯型非离子表面活性剂溶液而发生混浊的现象称为起昙,此时的温 度称为昙点或浊点。（对于聚氧乙烯型非离子表面活性剂，温度升高可导致表面活性剂溶解度急剧下降并析出，溶液出现混浊，发生混浊的现象叫起昙，此时的温度称为浊点或昙点） 9、絮凝度：指表示由絮凝所引起的沉降物容积增加的倍数，是比较混悬剂絮凝程度的重要 参数。 10、热原：指是微生物产生的内毒素，由磷酯、脂多糖、蛋白质组成的复合物，脂多糖具有强热原活性。 二、填空题（每个3分，共30分） 1、溶解法制备糖浆剂可分为热溶法法和冷溶法。 2、制备高分子溶液要经过的两个过程是有限溶胀和无限溶胀。 3、混悬剂的质量评价内容包括粒子大小的测定、絮凝度的测定、流变学测定和 重新分散试验。4、乳剂的热力学不稳定性表现有分层、絮凝、转相、和合并与破坏、酸败。 5、影响湿热灭菌的主要因素有微生物的种类与数量、蒸汽的性质、液体制剂的介质性质和 灭菌温度时间。 6、注射剂常用的附加剂包括抗氧剂、抑菌剂、局麻剂
抗氧剂协同作用机理
抗氧剂的协同作用 聚合物稳定化助剂种类繁多，功能各异。但大量研究结果表明，不同类型，甚至同一类型、不同品种的抗氧剂之间都有可能存在协同或对抗作用。汽巴精化(Ciba—Geigy)公司开发的Irganox B系列复合型抗氧剂的研究表明，抗氧剂之间复配得当，不仅可以提高产品性能，增强抗氧效果，还可降低成本；但如果搭配不当，不但起不到抗氧作用，可能还会加速聚合物的老化。受阻酚类抗氧剂以其抗氧效果好、热稳定性高、低毒等诸多优点近年来倍受人们关注。但抗氧剂复配是否得当直接影响抗氧效果的好坏。因此，研究抗氧剂复配时的作用机理显得尤为重要。近年来，世界各大抗氧剂的生产厂商都在致力于研究开发复合型抗氧剂，而熟知各种抗氧剂之间的协同作用机理对抗氧剂新品种开发具有重要的指导 意义 1 受阻酚类抗氧剂的作用机理 聚合物材料在高温加工或使用过程中，由于氧原子的袭击会使其发生氧化降解。经过多年的研究发现，聚合物的A动氧化过程是一系列A由基反应过程。反应初期的主要产物是由氢过氧化物在适当条件下分解成活性自由基，该自由基又与大分子烃或氧反应生成新的自由基，这样周而复始地循环，使氧化反应按自由基链式历程进行。 在聚合物中添加抗氧剂，就是为了捕捉链反应阶段形成的自由基R.和R00 .，使它们不致引起有破坏作用的链式反应；抗氧剂还能够分解氢过氧化物RO0H，使其生成稳定的非活性产物。按作用机理，抗氧剂可分为主抗氧剂和辅助抗氧剂。主抗氧剂能够与自由基R.，ROO .反应，中断活性链的增长。辅助抗氧剂能够抑制、延缓引发过程中自由基的生成，分解氢过氧化物，钝化残存于聚合物中的金属离子[1]。 作为主抗氧剂的受阻酚类抗氧剂是一类在苯环上羟基(～OH)的一侧或两侧有取代基的化合物。由于一OH受到空间障碍，H原子容易从分子上脱落下来，与过氧化自由基(ROO .)、烷氧自由基(RO.)、羟自由基(.OH)等结合使之失去活性，从而使热氧老化的链反应终止，这种机理即为链终止供体机理[2]。 在聚合物老化过程中，如果可以有效地捕获过氧化自由基，就可以终止该氧化过程。但生成过氧化自由基的反应速率极快，所以在有氧气存在的条件下，自由基捕获剂便会失效。在受阻酚类抗氧剂存在的情况下，1个过氧化自由基(R00 7)将从聚合物(RH)上夺取1个质子，打断这一系列自由基反应，这是自动氧化的控制步骤。当加入受阻酚抗氧剂时，它比那些聚合物更易提供质子，即提供了一个更加有利的反应形成酚氧自由基，这使聚合物相对稳定，不会进一步发生氧化。 除此之外，受阻酚还可以进行一些捕捉碳自由基的反应。如上式的2，4，6一自由基可以生成二聚物，而这种二聚物又可与过氧化自由基反应使其失去活性，自身则变成稳定的醌分子[2]。由于每个受阻酚可以捕捉至少2个自由基，故其抗老化的效果较好。
PVC稳定剂的作用机理及用途
PVC稳定剂的作用机理及用途 热稳定剂是PVC加工不可缺少的主要助剂之一，PVC热稳定剂使用的份数不多，但其作用是巨大的。在PVC加工中使用热稳定剂可以保证PVC不容易降解，比较稳定。PVC加工中常用的热稳定剂有碱式铅盐类稳定剂、金属皂类稳定剂、有机锡稳定剂、稀土稳定剂、环氧化合物等。PVC降解机制复杂, 不同稳定剂的作用机制也不相同，所达到的稳定效果也有所区别。 1. PVC的热降解机理 PVC在100～150℃明显分解，紫外光、机械力、氧、臭氧、氯化氢以及一些活性金属盐和金属氧化物等都会大大加速PVC的分解。PVC的热氧老化较复杂，一些文献报道将PVC的热降解过程分为两步。（一）脱氯化氢：PVC聚合物分子链上脱去活泼的氯原子产生氯化氢，同时生成共轭多烯烃；（二）更长链的多烯烃和芳环的形成：随着降解的进一步进行，烯丙基上的氯原子极不稳定易脱去，生成更长链的共轭多烯烃，即所谓的“拉链式”脱氢，同时有少量的C-C键的断裂、环化，产生少量的芳香类化合物。其中分解脱氯化氢是导致PVC老化的主要原因。关于PVC的降解机理比较复杂，没有统一的定论，研究者提出的主要有[4]自由基机理、离子机理和单分子机理。 2. PVC的热稳定机理 在加工过程中，PVC的热分解对于其他的性质改变不大，主要是影响了成品的颜色，加入热稳定剂可以抑制产品的初期着色性。当脱去的HCl质量分数达到0.1%，PVC的颜色就开始改变。根据形成的共轭双键数目的不同，PVC会呈现不同种颜色（黄、橙、红、棕、黑）。如果PVC热分解过程中有氧气存在的话，则将会有胶态炭、过氧化物、羰基和酯基化合物的生成。但是在产品使用的长时间内，PVC的热降解对材料的性能影响很大，加入热稳定剂可以延迟PVC降解的时间或者降低PVC降解的程度。 在PVC加工的过程中加入热稳定剂可以抑制PVC的降解，那么热稳定剂的起到的主要作用有：通过取代不稳定的氯原子、吸收氯化氢、与不饱和部位发生加成反应等方式抑制PVC分子的降解。理想的热稳定剂应该具有多种功能：(1)置换活泼、不稳定的取代基,如连接在叔碳原子上的氯原子或烯丙基氯,生成稳定的结构；(2)吸收并中和PVC加工过程中放出的HCl,消除HCl的自动催化降解作用；(3)中和或钝化对降解起催化作用的金属离子及其它有害杂质； (4)通过多种形式的化学反应可阻断不饱和键的继续增长,抑制降解着色；(5) 最好对紫外光有防护屏蔽作用。 3. PVC稳定剂、作用机理及用途 3.1 铅盐稳定剂 铅盐稳定剂[7]可分为3类：(1)单纯的铅盐稳定剂，多半是含有PbO的盐基性盐；(2)具有润滑作用的热稳定剂，主要是脂肪酸的中性和盐基性盐；(3)复合铅盐稳定剂，以及含有铅盐和其它稳定剂与组分的协同混合物的固体和液体复合稳定剂。 铅盐稳定剂的热稳定作用较强，具有良好的介电性能，且价格低廉，与润滑剂合理配比可使PVC树脂加工温度范围变宽，加工及后加工的产品质量稳定，是目前最常用的稳定剂。铅盐稳定剂主要用在硬制品中。铅盐类稳定剂具有热稳定剂好、电性能优异，价廉等特点。但是铅盐有毒，不能用于接触食品的制品, 也不能制得透明的制品, 而且易被硫化物污染生成黑色的硫化铅。 3.2 金属皂类稳定剂 硬脂酸皂类热稳定剂一般是碱土金属（钙、镉、锌、钡等）与硬脂酸、月桂酸等皂化制取。产品种类较多，各有其特点。一般来说润滑性硬脂酸优于月桂酸，而与PVC相容性月桂酸优于硬脂酸。 金属皂由于能吸收HCl，某些品种还能通过其金属离子的催化作用以脂肪酸根取代活性部位的Cl原子，因此可以对PVC起到不同程度的热稳定作用。PVC工业中极少是有单一的金属
药典注射剂通则
附录ⅠB 注射剂 注射剂系指药物与适宜的溶剂或分散介质制成的供注入体内的溶液，乳状液或混悬液及供注入体内的溶液、乳状液或混悬液及供临用前配制或稀释成溶液或混悬液的粉末或浓溶液的无菌制剂。 注射剂可分为注射液、注射用无菌粉末与注射用浓溶液。 注射液包括溶液型、乳状液型或混悬型注射液，可用于肌内注射、静脉注射、静脉滴注等。其中，供静脉注射用的大体积（除另有规定外，一般不小于100ml）注射液也称静脉输液。 注射用无菌粉末系指药物制成的供临用前用适宜的无菌溶液配制成澄清溶液或均匀混悬液的无菌粉末或无菌块状物。可用适宜的注射用溶剂配制后注射，也可用静脉输液配制后静脉滴注。无菌粉末用溶剂结晶法、喷雾干燥法或冷冻干燥法等制得。 注射用浓溶液系指药物制成的供临用前稀释后静脉滴注用的无菌浓溶液。 注射液在生产与贮藏期间应符合下列有关规定。 一、溶液型注射液应澄明；除另有规定外，混悬型注射液中药物粒度应控制在15μm以下，含15～20μm （间有个别20～50μm）者，不得超过10%，若有可见沉淀，振摇时应容易分散均匀，混悬型注射液不得用于静脉注射或椎管注射；乳状液型注射液应稳定，不得有相分离现象，不得用于椎管注射。静脉用乳状液型注射液中乳滴的粒度90%应在1μm以下，不得有大于5μm的乳滴。除另有规定外，静脉输液应尽可能与血液等渗。 二、注射剂所用的原辅料应从来源及工艺等生产环节进行严格控制并应符合注射用的质量要求。注射剂所用溶剂必须安全无害，并不得影响疗效额质量。一般分为水性溶剂和非水性溶剂。 （1）水性溶剂最常用的为注射用水，也可用0.9%氯化钠溶液或其他适宜的水溶液。 （2）非水性溶剂常用的为植物油，主要为供注射用大豆油，其他还有乙醇、丙二醇和聚乙二醇等溶剂。供注射用的非水性溶剂，应严格限制其用量，并应在品种项下进行相应的检查。 三、配制注射剂时，可根据药物的性质加入适宜的附加剂。如渗透压调节剂、pH值调节剂、增溶剂、助溶剂、抗氧剂、抑菌剂、乳化剂、助悬剂等。所用附加剂应不影响药物疗效，避免对检验产生干扰，使用浓度不得引起毒性或明显的刺激。常用的抗氧剂有亚硫酸钠、亚硫酸氢钠和焦亚硫酸钠等，一般浓度为01.%～0.2%；常用的抑菌剂为0.5%苯酚、0.3%甲酚和0.5%三氯叔丁醇等。多剂量包装的注射液可加适宜的抑菌剂，，抑菌剂的用量应能抑制注射液中微生物的生长，加有抑菌剂的注射液，仍应采用适宜的方法灭菌。静脉输液与脑池内、硬膜外、椎管内用的注射液均不得加抑菌剂。除另有规定外，一次注射量超过15ml
常用抗氧化剂性能
常用抗氧剂的性能与用途 最近看资料学习中看到了不少的好东西跟大家一起分享下，希望以后有资料大家相互交流交流 1、抗氧剂1010。白色流动性粉末，熔点120~125℃，毒性较低，是一种较好的抗氧剂。他在聚丙烯树脂中应用较多，是一种热稳定性高、非常适合于高温条件下使用的助剂，能延长制品的使用寿命，另外，也可以用于其它大多数树脂。一般加入量不大于0.5% 2、抗氧剂1076。白色或微黄结晶粉末，熔点为50~55℃，无毒，不溶于水，可溶于苯、丙酮、乙烷和酯类等溶剂。可作为聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚酰胺、ABS和丙烯酸等树脂的抗氧剂。具有抗氧性好、挥发性小、耐洗涤等特性。一般用量不大于0.5%；可用作食品包装材料成型用助剂。 3、抗氧剂CA。白色结晶粉末，熔点180~188℃,毒性低，溶于丙酮、乙醇、甲苯和醋酸乙酯。适合于聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、ABS和聚酰胺树脂中的抗氧助剂，并可用于与同接触的电线、电缆。一般用量不超过0.5% 4、抗氧剂164。白色或浅黄色结晶粉末或片状物。熔点在70℃，沸点在260℃左右、无毒。用于多种树脂中，用途广泛。更适合用于食品包装成型用料（聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、ABS、聚酯和聚苯乙烯）树脂中，一般用量为0.01%~0.5% 5、抗氧剂DNP。浅灰色粉末，熔点230℃左右，易溶于苯胺和硝基苯中，不溶于水。适合于聚乙烯、聚丙烯。抗冲击聚苯乙烯和ABS树脂，除具有抗氧效能外，还有较好的热稳定作用和抑制铜、檬金属的影响。一般用量应不超过2% 6、抗氧剂DLTP。白色结晶粉末，熔点在40℃左右，毒性低，不溶于水，能溶于苯、四氯化碳、丙酮。用于聚乙烯、聚丙烯、ABS和聚氯乙烯树脂的辅助抗氧剂，可改变制品的耐热性和抗氧性。一般用量为0.05%~1.5% 7、抗氧剂TNP。浅黄色粘稠液体，凝固点低于-5℃沸点大于105℃，无味，无毒，不溶于水，溶于丙酮、乙醇，。苯和四氯化碳。适合于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、抗冲击聚苯乙烯和ABS、聚酯等树脂，高温中抗氧化性能高，使用量不超过1.5%。 8、抗氧剂TPP。浅黄色透明液体，凝固点19~24℃，沸点220℃，溶于醇、苯、丙酮。适合于聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯和ABS树脂的辅助抗氧剂，使用量应不超过3%。 9、抗氧剂MB。淡黄色粉末，熔点大于285℃,溶于乙醇、丙酮、醋酸乙酯，不溶于水和苯，适合于聚乙烯、聚酰胺和聚丙烯树脂的抗氧剂；本品不污染，不着色，可用于白色或艳色制品。用量不超过0.5%。
注射剂习题讲解
[A 型题] 1 下列有关注射剂的叙述哪一项是错误的 A 注射剂均为澄明液体,必须热压灭菌 B 适用于不宜口服的药物 C 适用于不能口服药物的病人 D 疗效确切可靠,起效迅速 E 产生局部定位及靶向给药作用 2 下列关于注射用水的叙述哪条是错误的 A 为纯水经蒸馏所得的水 B 为pH 值5.0-7.0,且不含热原的重蒸馏水 C 为经过灭菌处理的蒸馏水 D 本品为无色的澄明液体,无臭无味 E 本品应采用密闭系统收集,于制备后12 小时内使用 3 将青霉素钾制为粉针剂的目的是 A 免除微生物污染 B 防止水解 C 防止氧化分解 D 携带方便 E 易于保存 4 注射用水应于制备后几小时内适用 A 4 小时 B 8 小时 C 12 小时 D 16 小时 E 24 小时 5 下列无抑菌作用的溶液是 A 0.02%羟苯乙酯 B 20%乙醇 C 0.5%三氯叔丁醇 D 0.5%苯酚 E 0.02%苯扎溴铵 6 下列不属于物理灭菌法的是
A 紫外线灭菌 B 环氧乙烷 C γ射线灭菌 D 微波灭菌 E 高速热风灭菌 7 热压灭菌时,表压与实际压力相差多少kg/cm2 A 约1.5 B 约1.0 C 约2.0 D 约0.5 E 约2.5 8 下列滤器中能用于分子分离的是哪种 A 砂滤棒 B 垂溶玻璃滤器 C 超滤膜 D 微孔滤膜 E 板框滤器 9 下列各种蒸汽中灭菌效率最高的是 A 饱和蒸汽 B 湿饱和蒸汽 C 不饱和蒸汽 D 过热蒸汽 E 流通蒸汽 10 注射用水可采取哪种方法制备 A 离子交换法 B 蒸馏法 C 反渗透法 D 电渗析法 E 重蒸馏法 11 安钠咖注射液处方如下 苯甲酸钠1300g 咖啡因1301g EDTA-2Na 2g 注射用水加至10000ml 其中苯甲酸钠的作用是 A 止痛剂 B 抑菌剂 C 主药之一 D 增溶剂 E 助溶剂 12 复方丹参注射液中有丹参和降香，所以提取方 法应为
抗氧剂原理
一.光与电磁波： 光是一种电磁波，速度为：30×10000 km/s 波长为780～380nm（纳米）。1纳米=10的-9次方米 二.光谱与颜色： 光谱：红、橙、黄、绿、蓝、靛、紫 红外线波长：620～780nm。紫外线的波长：380～420nm。如下图： 波长780～620～590～560～490～450～420～380nm 太阳光：波长是780～380nm，纯白色。 白炽灯：波长为780～400nm，缺少紫光，故合成后光色略偏红黄。 荧光灯：波长为750～310nm，缺少红光，故合成后略带青色或呈青白色。 三.荧光灯的种类 表3-1：灯管尺寸（英吋，1英吋=25.4mm）与功率对照表 表3-2：管径尺寸与灯管功率对照表： 一般：粗管指管径为38mm的灯管，细管包括32mm、25mm的灯管，小管指15mm的小功率灯管。 四.荧光灯的基本结构 五.荧光灯发光的基本原理： 灯丝导电加热，阴极发射出电子，与（灯管内充装的）惰性气体碰撞而电离，汞液化为汞蒸气，在电子撞击和两端电场作用下，汞离子大量电离，正负离子运动形成气体放电，即弧光放电，同时释放出能量并产生紫外线，玻璃管内壁上的荧光粉吸收紫外线的能量后，被激发而放出可见光。故荧光灯全称为：低压汞（水银）蒸气荧光放电灯（属于气体放电灯的一种）
浅谈荧光粉的配比对节能灯光色参数的影响 长期以来，外面一直把节能灯的色温、光效、显色指数、色容差、光衰等指标作为衡量灯光是否合格的标准，各光源制造厂也力求从制灯工艺（如涂粉、烤管、阴极分解、充汞量及充氩压力等工序）来进行控制以生产高质量的产品。在此，我就荧光粉的配比来谈一谈其对灯管的光效、显色指数、色容差、光衰等参数的影响。 1980年，紧凑型荧光灯（CFL5）节能灯上市，扩大了照明应用领域，因其高光效、高显色、结构紧凑，迅速在全世界推广应用，亚欧国家稀土紧凑型节能灯正以20%-30%的速度递增，而这得益于稀土三基色荧光粉代替传统的发光材料卤粉，这是照明材料领域的又一次飞跃。稀土三基色荧光粉则是由分别发红色、绿色、蓝色光的三种单色粉根据制灯要求按不同比例混合而成的。在三种单色粉中，红粉抗紫外辐射衰减能力最强，增加其在三种粉中的比例，灯管的显色指数上升，光衰会减小；绿粉的含量决定了灯管的光效；蓝粉抗紫外辐射性能较差，其含量不能过高，否则，灯管的光衰变大。因而三种粉的比例则直接影响着灯管的色温、色容差、光效等特性。 节能灯是根据低气压放电原理制成的。因低气压汞放电谱线的特点，大家所看到的节能灯的发光光谱实际上是由荧光粉在紫外线激发下的发光光谱与四条在可见光区发光的汞光谱迭加而成。因而荧光粉在制成灯管以后，灯管的色坐标（X、Y）值与粉的色坐标相比，会出现偏小的现象，这是由于汞放电谱线特别是435.8mm的蓝色谱线的迭加所制，经实验发现，不同规格灯管发生的偏移现象不同，且色坐标的偏移会带来灯管的色温、显色指数等参数变化。这主要是由灯管的长度、管径、阴极的发射强度等因素所引起。因而，在保证灯管尺寸及制灯工艺不变的条件下，找出不同规格灯管在符合光效、色温等光色参数要求下，需要何种配比的荧光粉就显得十分重要了。 目前，我公司所生产的节能灯规格较多，有2U、3U、4U、螺旋的；还有直径为? 9 mm、? 12mm、? 14.5mm的等等。各光源制造厂在灯管大批量投入生产之前，都会实现对荧光灯厂所提出的要求范围内进行混合粉的配制，因而就不能保证同一规格的荧光粉能够一次性符合所有规格的灯管在光效、色温、色容差等方面特性的要求。在此，我建议光源制造厂应根据自己厂的制灯工艺的特点，对自己所生产的灯管进行实验总结出不同规格灯管制灯规律，确定不同灯管需何种要求的荧光粉，以便荧光粉厂能够据此分匹配出更符合要求的荧光粉，同时也缩短了制灯前试样的时间。提高了工作效率，提高产品的质量。
如何选择稳定剂
如何选择适合自己配方的稳定剂 PVC用的稳定剂包括热稳定剂、抗氧剂、紫外线吸收剂和螯合剂。种类有铅盐稳定剂，钡镉类稳定剂，钙锌类稳定剂，有机锡类热稳定剂，环氧类稳定剂。 哇塞，这么多种稳定剂，该怎么选择好苦恼啊。相信大家肯定都有这种问题，下面常州博洋新材料小马为大家细细讲解如何选择适合自己的稳定剂。热稳定剂的选用原则 1.硬质PVC配方中热稳定剂的选用 硬质PVC中增塑剂加入量少或不加，要求稳定剂的加入量相应增大，且稳定效果要好。 （1）不透明硬制品常选用的为三碱式硫酸铅及二碱式亚磷酸铅，两者协同加入效果好，加入比例为2：1或 1：1，总加入量为3-5份。 （2）透明硬制品不用铅盐类，常选用除Pb、Ca之外的金属皂类及有机锡、有机锑和稀土稳定剂。其中金属皂类加入量为3-4份，有机锡类为1-1.5份。 2. 软质PVC及PVC糊制品配方中热稳定剂的选用 这类配方中增塑剂含量高，加工温度低，可适当减少稳定剂的加入量。 （1）不透明软制品常选铅盐（1-2份）与金属皂类（1-2份）协同加入。（2）半透明软制品常选用几种金属皂类并用，加入量2-3份。 （3）透明软制品常用有机锡类（0.5-1份）与金属皂类（1-2份）协同加入。也可用有机锑及稀土稳定剂代替有机锡。 3. 无毒PVC配方中热稳定剂的选用 （1）不宜选用铅盐类稳定剂。 （2）除Pb、Cd皂外其它金属皂类稳定剂可选用。 （3）无毒有机锡类可选用。
（4）有机锑和稀土类可选用。 （5）辅助稳定剂中的环氧类无毒，可以选用。 4. 主稳定剂的协同作用 在一个PVC配方中，往往选用几个主稳定剂并用，因为不同主稳定剂之间有协同作用。 （1）三碱式硫酸铅与二碱式亚磷酸铅有协同作用，两者协同比例为2：1 或1：1. （2）不同金属皂之间有协同作用，金属皂类热稳定顺序如下：CdZn>Pb>Ba、Ca。一般高热稳定性金属皂与低热稳定性金属皂类之间协同作用效果好，如 Ca/Zn、Cd/Ba、Ba/Pb、Ba/Zn及Ba/Cd/Zn等复合稳定剂。 （3）金属皂类的协同使用最为常用，它们很少单独使用。 （4）金属皂类与有机锡类之间有协同作用，在透明配方中两者往往协同加入。（5）部分稀土类与有机硒类有协同作用，用稀土取代有机锡可降低成本。 5. 主、辅稳定剂的协同作用 （1）金属皂类与环氧类 （2）金属皂类与多元醇类 （3）金属皂类与β-二酮化合物 （4）部分稀土与环氧类 （5）金属皂类与亚磷酸酯类。 6.热稳定剂与其它助剂的并用 有些稳定剂本身无润滑作用，如铅盐、有机锡、有机锑及稀土类，配方中要另外加入 润滑剂。有些稳定剂本身有润滑作用，如金属皂类，配方中可不加或少加润滑剂。含硫有 机锡类和有机锑类热稳定剂不可与含Pb、Cd类稳定剂并用，两者并用会发生硫污染。 热稳定剂与其它助剂的并用 （二）抗氧剂 PVC制品在加工使用过程中，因受热、紫外线的作用发生氧化，其氧化降解 与产生游离基有关。主抗氧剂是链断裂终止剂或称游离基消除剂。其主要作用是与游离基 结合，形成稳定的化合物，使连锁反应终止，PVC用主抗氧剂一般是双酚A。还有辅助抗氧
PVC稳定剂的作用机理及用途之令狐采学创编
PVC稳定剂的作用机理及用途 令狐采学 热稳定剂是PVC加工不可缺少的主要助剂之一，PVC热稳定剂使用的份数不多，但其作用是巨大的。在PVC加工中使用热稳定剂可以保证PVC不容易降解，比较稳定。PVC加工中常用的热稳定剂有碱式铅盐类稳定剂、金属皂类稳定剂、有机锡稳定剂、稀土稳定剂、环氧化合物等。PVC降解机制复杂, 不同稳定剂的作用机制也不相同，所达到的稳定效果也有所区别。 1. PVC的热降解机理 PVC在100～150℃明显分解，紫外光、机械力、氧、臭氧、氯化氢以及一些活性金属盐和金属氧化物等都会大大加速PVC 的分解。PVC的热氧老化较复杂，一些文献报道将PVC的热降解过程分为两步。（一）脱氯化氢：PVC聚合物分子链上脱去活泼的氯原子产生氯化氢，同时生成共轭多烯烃；（二）更长链的多烯烃和芳环的形成：随着降解的进一步进行，烯丙基上的氯原子极不稳定易脱去，生成更长链的共轭多烯烃，即所谓的“拉链式”脱氢，同时有少量的CC键的断裂、环化，产生少量的芳香类化合物。其中分解脱氯化氢是导致PVC老化的主要原因。关于PVC的降解机理比较复杂，没有统一的定论，研究者提出的主要有[4]自由基机理、离子机理和单分子机理。
2. PVC的热稳定机理 在加工过程中，PVC的热分解对于其他的性质改变不大，主要是影响了成品的颜色，加入热稳定剂可以抑制产品的初期着色性。当脱去的HCl质量分数达到0.1%，PVC的颜色就开始改变。根据形成的共轭双键数目的不同，PVC会呈现不同种颜色（黄、橙、红、棕、黑）。如果PVC热分解过程中有氧气存在的话，则将会有胶态炭、过氧化物、羰基和酯基化合物的生成。但是在产品使用的长时间内，PVC的热降解对材料的性能影响很大，加入热稳定剂可以延迟PVC降解的时间或者降低PVC降解的程度。 在PVC加工的过程中加入热稳定剂可以抑制PVC的降解，那么热稳定剂的起到的主要作用有：通过取代不稳定的氯原子、吸收氯化氢、与不饱和部位发生加成反应等方式抑制PVC分子的降解。理想的热稳定剂应该具有多种功能：(1)置换活泼、不稳定的取代基,如连接在叔碳原子上的氯原子或烯丙基氯,生成稳定的结构；(2)吸收并中和PVC加工过程中放出的HCl,消除HCl的自动催化降解作用；(3)中和或钝化对降解起催化作用的金属离子及其它有害杂质；(4)通过多种形式的化学反应可阻断不饱和键的继续增长,抑制降解着色；(5) 最好对紫外光有防护屏蔽作用。 3. PVC稳定剂、作用机理及用途 3.1 铅盐稳定剂 铅盐稳定剂[7]可分为3类：(1)单纯的铅盐稳定剂，多半是含有
常用抗氧剂介绍-精品资料
一、化学名称：三(2, 4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯 英文化学名称：Teis-(2,4-di-tert-butylphengl)phosphite 分子式：C42H63O3P 二、常规检测 外观：白色结晶粉末 含量：≥98% 挥发份：≤0.3% 透光度：(10克在100毫升甲苯溶液中,室温下澄清)425nm:97%min500nm:97%min 溶解度：丙酮:1%苯:34%氯仿:36%醋酸乙酯4%乙烷:11%(200C, W/W)环乙烷:16% 水解时间：≥14小时 熔点范围：182.0℃-185.0℃ 三、特性及用途 本产品为一性能良好的辅助抗氧化剂,广泛应用于聚乙烯,聚丙烯,聚甲醛, ABS树脂, PS树脂, PVC,工程塑料,接著剂,橡胶及石油产品等。于产品之聚合,制成或最终使用阶段均适用于添加。 四、贮存与包装: 抗氧剂168无毒、不易燃、不易爆、不腐蚀、贮存稳定性好。用纸板桶内衬塑袋包装,净重25kg /箱,也可根据客户要求设计。 五、复配类 协同效应是指两种或两种以上的助剂复合使用时，其应用效应大于每种助剂单独使用的效应加和，即1+1>2。利用抗氧剂复合、可大幅度增强抗氧剂的防老化作用。225,215是1010与168按不同比例复配而成,占据重要的市场地位。
一、分子式：C73H108O12 化学名称：四[β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯 英文化学名称：Pentaerythritol-tetra-[β-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionate]分子量：1178 二、产品质量规格： 外观：白色结晶粉未； 熔点范围：110～125℃；灰分：≤0.1%；挥发分（105℃，2h）：≤0.5 %；透光率（10g/100ml甲苯）：425nm≥97%；500nm≥98%；溶解性试验（10g/100ml甲苯）%澄清溶液；纯度≥98% 三、性能与用途 1、性能 本品为白色粉末，无嗅无味。熔点110℃-125℃，性质稳定。易溶于苯、丙酮和酯等溶剂，不溶于水，微溶于乙醇。本品无污染，耐热和耐水抽出性好、相容性好。与抗氧剂168、DLTDP等并用能发挥协同效应，提高抗氧化效果。本品毒性甚微，白鼠半致死量LD50≥10000mg（雄性小白鼠口服）。 2、用途 本品是一种高效的受阻酚型抗氧剂，与大多数聚合物具有很好的相容性。有良好的防止光和热引起的变色作用，同时还具有一定的光稳定作用。广泛用于PE、PP、PS、聚酰胺、聚甲醛、ABS树脂、PVC、合成橡胶等高分子材料中。也用来防止油脂和涂料的热氧老化。 四、抗氧剂的最佳添加量 0.05%-0.5%（视不同用途的树脂而定） 五、包装与贮运 纸板桶(箱)内衬塑料袋，每桶(箱)净重25Kg，本品化学性状稳定，无特殊贮存要求，应防潮、隔热。 一种多元受阻酚型抗氧剂，与大多数聚合物具有很好的相容性。有良好的防止光和热引起的变色作用。广泛用于PE、PP、PS、聚酰胺、聚甲醛、ABS树脂、PVC、合成橡胶等高分子材料中；也用来防止油脂和涂料的热氧老化。
中药注射剂说明书调查与分析
中药注射剂说明书调查与分析 发表时间：2010-08-19T08:24:24.340Z 来源：《中外健康文摘》2010年第14期供稿作者：解海朱林峰 [导读] 通过调查中药注射剂说明书相关信息，分析问题，提出建议。 解海朱林峰（大连大学附属中山医院药剂科辽宁大连 116001） 【中图分类号】R932 【文献标识码】A 【文章编号】1672-5085 (2010)14-0038-03 【摘要】通过调查中药注射剂说明书相关信息，分析问题，提出建议。得出结论：中药注射剂说明书仍需进一步规范与完善。【关键词】中药注射剂说明书分析 中药注射剂是近年来在中医药理论指导下迅速发展起来的新型中药制剂，因其疗效好、见效快、耐药少等优势在感染性疾病、恶性肿瘤以及心脑血管疾病等领域得到了迅速而广泛的应用。随着应用范围的不断扩大和用药人群的不断增加，中药注射剂的安全风险问题也日益凸显，这与其说明书的不规范性有密切关系。为此，我们对本院目前正在使用的中药注射剂品种说明书进行了调查统计与分析。 1 资料来源 收集我院目前在用的32个生产企业生产的34个中药注射剂说明书并进行归纳整理。其中抗感染类药物5种，补益类药物4种，抗肿瘤药物4种，心脑血管用药21种。 2 方法 对34份中药注射剂说明书进行归纳和整理，依据国家食品药品监督管理局《药品说明书和标签管理规定》、《中药、天然药物处方药说明书撰写指导原则》（以下简称《指导原则》），从【成分】、【用法用量】、【不良反应】、【禁忌】、【注意事项】、【功能主治】/【适应症】、【药物相互作用】、【药代动力学】等方面进行比较和分析。 3 结果 在调查涉及的中药注射剂说明书中，内容不规范现象多见，一些对临床用药具有指导意义的项目缺失比较严重或过于简化，难以指导医师临床安全合理用药和药剂人员正确调配处方。34份中药注射剂说明书的项目标示情况。 4 存在的问题及讨论 4.1 【成分】项 34份中药注射剂说明书中，有33份说明书标明了全部药味名称或药物成分，但其中仅15份标明了确切的有效成分。同种药材由于基源、产地、药用部位、炮制加工方法、提取精制工艺的不同，终产品所含的有效成分可能完全不同，其药理作用、临床疗效、毒性也会相差甚远。因此，明确标注有效成分及毒性成分的含量既有助于临床医师了解中药注射剂所含药物成分与其疗效的相关性，也可以在一定程度上起到防范临床用药的安全风险的作用。 34份中药注射剂说明书中，标明所用全部辅料和溶剂的品种仅16个。冠心宁注射液等12个品种无任何有关辅料和溶剂的说明。中药注射剂成分复杂、有效成分含量低且溶解度差，为了达到一定的治疗浓度常需通过增溶、助溶等方法提高相关成分的溶解性。但聚山梨酯-80、丙二醇等附加剂常会引发过敏或溶血等严重不良反应，这种毒性或会随治疗疗程的延长而不断蓄积，对机体造成伤害。 4.2 【用法用量】项 本次调查涉及的34份中药注射剂说明书中，标明用药疗程的品种有10种。中药注射剂本应该辨证施治、中病即止，而无疗程标示常被理解为“安全无副作用、可以长期使用”，老年病、慢性病患者常需要反复长期用药，如果无用药周期和疗程间隔的限制盲目用药会加大不良反应发生的可能。 本次调查涉及的34份中药注射剂说明书中，标明静脉滴注速度者有8种。其中仅有2份标注了小儿用量和滴速，1份标明了高龄患者的用量和滴速。有26份未对滴注速度作出任何说明，或仅标明“滴速不宜过快”，对临床实际操作帮助不大。中药注射剂大剂量快速静脉滴注会使人体血液pH值突变，超过血液缓冲能力则会造成静脉炎甚至发生过敏反应等严重后果。输液速度过快还会使循环血量急剧增加，导致心脏负荷过重而引起肺水肿。临床实践中，抗感染药物中药注射剂用于小儿和活血化瘀类注射剂用于高龄患者的情况非常普遍，依照《指导原则》要求，应该根据临床试验结果调整这些特殊患者的用药剂量和滴注速度。含糊不清的剂量和滴注速度使医护人员在临床实际操作时缺乏可遵循的规则，客观上造成了用药的随意性和盲目性，加大了不良反应发生的可能。 本次调查涉及的34份中药注射剂说明书中，标明每次用药间隔者有28种。34份说明书中有6份未注明每次用药间隔，仅仅注明每日剂量或每次剂量而无用药间隔时间，增加了用药的随意性。 本次调查涉及的34份中药注射剂说明书中均未对配液后的放置时间作以说明。有研究说明，中药注射剂配液后放置时间延长会导致不溶性微粒的增加，这是引发不良反应的重要因素之一。 用法用量是药品说明书的核心内容，合理用药的基础在于用法用量的标准化，每次用量、每日用量、每疗程用量、疗程间隔时间以及给药途径的选择、药物浓度、滴注速度等都应根据临床试验结果明确标注，以切实起到指导临床用药的目的。 4.3 【不良反应】、【禁忌】、【注意事项】项 34份说明书中有30种标示了不良反应项。某些品种如疏血通注射液、舒血宁注射液已上市多年，不断有多篇文献报道不良反应，但至今其说明书上的不良反应仍标注“尚不明确”；还有品种如丹参注射液、参麦注射液仅标注“偶见过敏反应”，未能说明过敏反应具体症状。个别药品生产企业顾虑详细陈述不良反应会影响药品销售情况，尽可能回避产品的不良反应，使临床部分过敏现象和不良反应被忽视而造成严重后果。刘碧波等报道许多具有临床意义的新的、严重的不良反应发生率偏高与说明书不完善有关。 34份说明书中标注配伍禁忌或禁用人群者共23份，标注率68%。某些品种如清开灵注射液曾因多起严重不良反应被国家不良反应监测中心通报，但说明书上禁忌项仍表示为“尚不明确”，这使临床本应回避使用该药品的患者得不到应有的用药提示，其用药的危险性远远超出其可能的治疗价值，客观上增加了ADR的发生率。 34份中药注射剂说明书中标明注意事项者33份，占97%。注射用血栓通、华蟾素注射液、黄芪注射液、喜炎平注射液发现过敏或严重不良反应时“应立即停药并进行相应处理”，但没有处理措施和方法的说明。过敏反应在目前中药注射剂临床使用中很常见，严重者可因过敏性休克导致死亡，但过敏试验的方法、过敏试验用制剂的配制方法及过敏试验结果的判定方法在本次调查涉及的说明书中无一提及。
高分子材料常用抗氧剂
抗氧剂1010 化学名称：四[β-（3，5-二叔丁基4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯 英文名称：Pentaerythritol-tetra-［β-（3，5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl）-propionate］分子量：1178 质量标准： 性能：本品为白色粉末，无嗅无味。熔点110℃—125℃，性质稳定，易溶于苯，丙酮和酯等溶剂，不溶于水，微溶于乙醇。本品无污染，耐热和耐水抽出性能好。与抗氧剂ETHAPHOS368等并用能发挥协同效应，提高抗氧化效果。 用途：本品是一种多元受阻酚抗氧剂，与大多数聚合物相溶性好，是PP树脂优良的抗氧剂，也可用于PE，PS，ABS树脂，聚氨酯，PBT树脂，PVC，聚酯，聚甲醛，聚酰胺以及各种合成橡胶等高分子材料中，也用来防止油脂和涂料的热氧老化。 毒性:本品毒性甚微,白鼠半致死量LD50≥mg(雄性小白鼠口服) 贮存: 本品化学性状稳定,无特殊贮存要求,应防潮,隔热. 包装:纸板箱内衬塑料袋,每箱净重25 KG. 抗氧剂168 化学名称：三（2,4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯 英文名称：Tris-（2,4-di-tert-butyl-pheny）-phosphite 分子量：646 分子式：C42H43O3P 质量标准： 性能：外观为白色结晶粉末，熔点182℃-186.5℃，闪点257℃，易溶于甲苯，二氯甲烷等有机溶剂，微溶于酯类，不溶于水。 用途：本品是一种高性能固体有机亚磷酸酯抗氧剂，对聚合物的色泽有良好的保护作用，优于其它亚磷酸酯，一般不单独使用，经常与抗氧剂BTHANOX310等酚类主抗氧剂复合使用，能提高聚合物加工过程的热稳定性，本品与酚类抗氧剂复配后广泛用于PE，PP ，PS，聚酰胺，聚碳酸酯，ABS等高分子材料。 贮存：本品耐水解较差，应注意防潮，防热。 包装：纸板桶（箱）内衬塑料袋，每桶（箱）净重25KG。 最佳添加量：一般用量为0.1%-0.3%