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大学 无机化学 练习题 全国高校 (3)

大学 无机化学 练习题 全国高校  (3)
大学 无机化学 练习题 全国高校  (3)

第15章

d 区元素

一、教学基本要求

1. 了解d区元素的通性,即d电子化学的特征;

2. 掌握钛单质、TiO2、TiCl4的性质和制备,钛合金的应用;

3. 掌握铬单质的特性与制备,三价铬与六价铬在水溶液中的转变;

4. 了解钼和钨的简单化合物及同多酸、杂多酸的基本概念;

5. 掌握从软锰矿制备单质锰,锰的变价性质及其高氧化态的氧化性;

6. 了解铁、钴、镍氧化还原性变化规律,掌握其氧化物和氢氧化物的性质;

7. 掌握铜单质及其常见化合物的性质,着重了解Cu (I) 的歧化反应;

8. 了解锌、镉、汞的单质及其重要化合物的性质。

二、要点

1. 颜料(pigments)

是指不溶解于粘合剂而只能以微粒状态分散于其中的着色剂。

2.染料(dyes)

指可溶于粘合剂的着色剂。

3.电子跃迁(electron transition)

电子跃迁在这里指低能级d轨道电子向高能级轨道(或低能级f轨道电子向高能级轨

道)的跃迁,即跃迁发生在金属离子本身。这种跃迁的强度通常都很弱。

4.荷移跃迁(charge transfer)

电子从一个原子向另一个原子的转移过程。常分为配位体-金属荷移跃迁(LMCT)

和金属-配位体荷移跃迁(MLCT)。荷移跃迁产生的谱带叫荷移谱带,如果配体孤

对电子所处的能级与金属空轨道能级之间的能隙不是很大,荷移谱带就可能出现在

可见光区,从而使化合物显色。

5. 同多酸和杂多酸(isopolyacid and heteropolyacid)

指由第5、6族金属元素的含氧酸在酸性介质中缩合形成的聚合含氧酸。只含有一

种中心原子的称同多酸;除含有中心原子,还掺入P、As等杂原子的称杂多酸。

6. 锰结核(manganese nucleus)

锰结核是聚集在四、五千米以下深海底的锰的矿体,十九世纪七十年代英国的考察

队首先在太平洋、大西洋和印度洋中发现,本世纪五十年代末有关它的发生、构造

和组成等方面的研究,才开始取得广泛的成果。它是一种棕色或青褐色的球体或圆

块体,又称锰矿球、锰团块和锰矿瘤。外表象是土豆,直径1~20厘米,平均约5

厘米,最大者达一米以上;如果将其切开,横切面呈象树木年轮一样的同心圆状,中心有一个核。锰结核是一个多金属矿体,一般约含有锰27 ~30 %,镍1.1 ~

1.4 %,铜1 ~1.3 %,钴0.2 ~0.4 %,以及一定数量的铁、钼、钛、锌等共

约30余种元素,堪称“金属家族”。

7.阳极泥(anode mud)

电解精炼金属时落于电解槽底的固体细粒物质。主要由阳极粗金属中不溶解的杂质和待精炼的金属组成。可用以回收该金属并提取杂质中的有价值的金属,如可从电解精炼铜的阳极泥回收铜,并提取金、银、硒、碲等。 8. 贵金属 (noble metals)

有色金属的一种。在地壳中储量很少,曾认为是最高贵的金属,包括第8族至第11族的8个4d 和5d 金属。多数具有很强的化学稳定性和很好的延展性。可用作催化剂。

9. 金属有机化合物 (organicmetallic compound)

亦称“有机金属化合物”,金属原子直接和碳原子相连而成的有机化合物。元素有机化合物的重要类型之一。以R —M ,R —M —X (R 代表烃基,X 代表卤素,M 代表金属)两种类型最为常见。 10. 金属羰基化合物 (metal carbonyls)

CO 通过其C 原子与金属原子键合而形成的化合物叫金属羰基化合物。组成最简单的一类金属羰基化合物中只含金属原子和羰基配位体,人们将其叫做二元金属羰基化合物或全羰基化合物。

11. 有效原子序数规则 (effective atomic number rule 或EAN Rule)

配合物的中心金属倾向于与足够的配位体结合, 以使自身周围的电子数等于同周期稀有气体元素的电子数。可将中心金属的电子数与配位体提供的给予电子数的总和叫有效原子序数,并将该规则叫做有效原子序数规则。有效原子序数规则又可表述为:中心金属的有效原子序数各等于36,54和86 (分别为Kr ,Xe 和Rn 的原子序数)的配合物是稳定配合物。 12. 铅的主要化学反应提要:

Pb 3O 4

2

3)2

13. 银的主要化学反应提要:

4

加热F 2 KF 加热

X -(水溶液)S OH AgF 2

2加热

和28-3

o

3)2X

2-

-

14.汞的主要化学反应提要:

2

Cl2

过量

热浓

3

3

)2·H2O

2

S

稀H2SO4

HgSO4

H SO

15. 铜的主要化学反应提要:

K36

KCl F2

2

X2Cl2Br

2

+

I-

CuI(+1/2I2)

=F

2、、

X2

o

H SO

CuSO4·5H2O

NH3水

3

)+4

2

红热

3

)2水溶液

2

S

Cu2S

如热

CuS↓16.镉的主要化学反应提要:

17.铝的主要化学反应提要:

H2SO

H2S

HCl

CdSO

322

O

18. 锰的主要化学反应提要:

19. 铁的主要反应化学提要:

20. 钴的主要化学反应提要:

+NaOH

2

3

3)2

2

10

CO

烷基铝

2)

MnN

33

H 2

α

加热

3o o 3O 4

322

α-o

(π-C 5H 5)2Fe

红热蒸气

1400o

4

Fe

4

CoN

23

空气

2

Co(OH)S

2S 2

500空气3

+

o

21. 镍的主要化学反应提要:

Ni Ni

2

2

H 2S

加热

加热

+

-

4

502

++

o X 2(X=Cl 、Br 、I)

22. 由硫酸钡制取相关化合物提要:

三、学生自测练习题

1. 是非题

BaSO 4

C

2

NaCO

3

3

32

22Ba(NO 3)2

C 加热

·2O 3H 2O

1. 1 向CuSO 4溶液中滴加KI

( )

1. 2 金在酸性溶液中的电势图:Au 3+2+Au + Au ,

说明能稳定存在的是Au 3+和Au 。 ( ) 1. 3 根据酸碱质子理论,可以说:[Fe(H 2O)5(OH)]2+的共轭酸是[Fe(H 2O)6]3+, 其共轭

碱是[Fe(H 2O)4(OH)2]+。 ( ) 1. 4 用AgNO 3溶液单一试剂不能将NaCl 、Na 2S 、K 2CrO 4、Na 2S 2O 3和Na 2HPO 4

五种物质区分开来。 ( ) 1. 5 Fe 3+ 能氧化I -, 而[Fe(CN)6]3-不能氧化I -,可知[Fe(CN)6]3-的稳定常数小于

[Fe(CN)6]4-的稳定常数。 ( ) 1. 6 HgCl 2、BeCl 2均为直线型分子,其中心金属原子均以sp 杂化轨道形式成键。( ) 1. 7 Ag +, -

-

+

+

-

-

I Cl ,Fe ,K ,O Cr ,NO 32723和可共存于同一溶液中而无任何反应。( )

1. 8 [CuCl 2]-离子是反磁性的,而[CuCl 4]2-却是顺磁性的。 ( ) 1. 9 在[Ti(H 2O)6]3+配离子中,Ti 3+的d 轨道在H 2O 的影响下发生能级分裂,d 电

子可吸收可见光中的绿色光而发生d -d 跃迁,散射出紫红色光。 ( ) 1. 10 M n+ +ne == M 电极反应中,加入M n+的沉淀剂,可使标准电极电势E θ的

代数值增大。同类型的难溶盐的K sp 值越小,其E θ的代数值越大。 ( )

2.选择题

2. 1 下列过渡元素中能呈现最高氧化数的化合物是: ( )

a. Fe

b. Co

c. Ni

d. Mn

2. 2 Fe 3O 4与盐酸作用的产物为: ( )

a. FeCl 3 + H 2O

b. FeCl 2 + H 2O

c. FeCl 3 + FeCl 2 + H 2O

d. FeCl 3 + Cl 2

2. 3 Co 3O 4与盐酸作用的产物为: ( )

a. CoCl 2 + H 2O

b. CoCl 3 + CoCl 2 + H 2O

c.CoCl 2 + Cl 2 + H 2O

d. CoCl 3 + H 2O

2. 4 欲除去FeCl 3中含有的少量杂质FeCI 2,应加入的物质是: ( )

a. 通Cl 2;

b. KMnO 4;

c. HNO 3;

d. K 2Cr 2O 7

2. 5 下列哪个溶液中,当加入NaOH 溶液后,仅有颜色发生变化而无沉淀生成

的是: ( ) a. FeSO 4; b. KMnO 4; c. NiSO 4; d. K 2Cr 2O 7 2. 6 欲制备Fe 2+的标准溶液,应选择的最合适的试剂是: ( )

a. FeCl 2溶于水

b. 硫酸亚铁铵溶于水

c. FeCl 3溶液中加铁屑

d. 铁屑溶于稀酸

2. 7 用来检验Fe 2+离子的试剂为: ( )

a. NH 4SCN

b. K 3[Fe(CN)6]

c.K 4[Fe(CN)6]

d.H 2S 2. 8 用来检验Fe 3+离子的试剂为: ( )

a. KI

b. NH 4SCN

c. NaOH

d. NH 3·H 2O

2. 9 [Co(CN)6]4-与[Co(NH 3)6]2+的还原性相比较: ( )

a. [Co(NH 3)6]2+还原性强

b. [Co(CN)6]4-还原性强

c. 两者都强

d. 两者都不强

2. 10 CoCl 3·4NH 3用H 2SO 4溶液处理再结晶,-24SO 可取代化合物中的Cl -,但

NH 3的含量不变。用过量AgNO 3处理该化合物溶液,每摩尔可得到1mol 的AgCl 沉淀这种化合物应该是: ( ) a. [Co(NH 3)4]Cl 3 b. [Co(NH 3)4Cl]Cl 2 c. [Co(NH 3)4Cl 2]Cl d. [Co(NH 3)4Cl 3]

2. 11 由Cr 2O 3出发制备铬酸盐应选用的试剂是: ( )

a. 浓HNO 3

b. KOH(s) + KCIO 3(s)

c. Cl 2

d. H 2O 2

2. 12 下列哪一种元素的氧化数为 +Ⅳ 的氧化物,通常是不稳定的: ( )

a. Ti(Ⅳ)

b. V(Ⅳ)

c. Cr(Ⅳ)

d. Mn(Ⅳ) 2. 13 由镧系收缩引起下列哪些元素的性质相似: ( )

a. Sc 和La

b. Cr 和Mo

c. Fe 、Co 和Ni

d. Nb 和Ta 2. 14 下列各组元素中最难分离的是: ( ) a. Li 和Na b. K 和Ca c. Cu 和Zn d. Zr 和Hf 2. 15 在酸性介质中,欲使Mn 2+氧化为MnO 4,采用的氧化剂应为: ( ) a. H 2O 2 b. 王水 c. K 2Cr 2O 7 + H 2SO 4 d. NaBiO 3

2. 16 向FeCl 3溶液中加入氨水生成的产物之一是: ( )

a. +

363)Fe(NH b. Fe (OH)Cl 2 c. Fe(OH)2Cl d. Fe(OH)3 2. 17 下列哪组物质不能在溶液中大量共存的是: ( )

a. -

36Fe(CN) 和OH - b. -

36Fe(CN)和I - c. -46Fe(CN) 和I -2 d. Fe 3+和Br 2

2. 18 下列新制出的沉淀在空气中放置,颜色不发生变化的是: ( )

a. Mg (OH)2;

b. Fe(OH)2;

c. Co(OH)2;

d. Ni(OH)2

2. 19 下列化合物中,与浓盐酸作用没有氯气放出的是: ( )

a. Pb 2O 3;

b. Fe 2O 3;

c. Co 2O 3;

d. Ni 2O 3

2. 20 酸性条件下,H 2O 2与Fe 2+作用的主要产物是: ( )

a. Fe, O 2和H +;

b. Fe 3+和H 2O ;

c. Fe 和H 2O ;

d. Fe 3+和O 2

3.填空题

3. 1 在地壳中储量居前十位的元素中,属于过渡金属的有 ————。

3. 2 向FeCl 3溶液中加入KSCN 溶液后,溶液变为 ———— 色,再加入过量的NH 4F 溶

液后,溶液又变为————色。最后滴加NaOH溶液时,又有————生成。

3. 3 离子V3+,Cr3+,Mn2+,Fe2+与弱场配体生成配合物,按顺磁性由大到小排列这些

金属离子,其顺序是————。

3. 4 向热的氢氧化铁浓碱性悬浮液中通入氯气,溶液变为————色;再加入BaCl2溶液,

则有————色的————生成。

3. 5 给出下列物质的化学式。

绿矾————,铁红————,摩尔盐————,赤血盐————,黄血盐————,

二茂铁————,普鲁士蓝————。

3. 6 在配制FeSO4溶液时,常向溶液中加入一些————和————,其目的是————。

3. 7 FeCl3的蒸气中含有————分子,其结构类似于————蒸气;其中Fe3+的杂化方式为

————。FeCl3易溶于有机溶剂,原因是————。

MnO

3. 8 现有四瓶绿色溶液,分别含有Ni (Ⅱ),Cu (Ⅱ),Cr (Ⅲ),-2

4

(1) 加水稀释后,溶液变蓝的是————。

(2)加入过量酸性Na2SO3溶液后,变为无色的是————。

(3)加入适量NaOH溶液有沉淀生成,NaOH过量时沉淀溶解,又得到绿色溶液的

是————。

(4)加入适量氨水有绿色沉淀生成,氨水过量时得到蓝色溶液的是————。

3. 9 在Cr3+,Mn2+,Fe2+,Fe3+,Co2+,Ni2+中,易溶于过量氨水的是————。

3. 10 向CoSO4溶液中加入过量KCN溶液,则有————生成,放置后逐渐转化为————。

Ni(CN)的构

3. 11 具有抗癌作用的顺铂,其分子构型为————,化学组成为————。-2

4

Ni(CN)构型为————,未型为————,中心离子的未成对电子对为————。而-2

4

成对电子对为———。

3. 12 铁系元素包括————,铂系元素则包括————。铂系元素因————而在自然界中往

往以———态形式共生在一起。在金属单质中,密度最大的是————。

3. 13 d区元素的价电子层结构的特点通式是————,它们的通性主要有————、————、

————和————。

3. 14 d区元素氧化数的变化规律是:同一过渡系从左向右氧化数————但随后氧化数

又———;同一副族自上向下,元素氧化数变化趋向是————。

3. 15 同—过渡系元素的最高氧化数的氧化物及其水合物,从左向右其酸性————,而碱

性———,同—副族自上向下,各元素相同氧化数的氧化物及其水合物,通常是酸

性————而碱性————。

3. 16 络合物分裂能?大于成对能P时,该络合物通常是属于————型,其磁性————。4.完成并配平反应方程式。

4. 1 写出下列反应方程式

(1) 加热三氧化铬;

(2) 三氧化铬溶于水;

(3) 加热重铬酸铵;

(4) 在重铬酸钾溶液中加入钡盐;

(5) 在重铬酸钾溶液中加碱后再加酸;

(6) 在铬酸钾或重铬酸钾中加浓硫酸;

(7) 向硫酸亚铁溶液加入Na2CO3后滴加碘水;

(8) 硫酸亚铁溶液与赤血盐混合;

(9) 强碱性条件下向Fe (OH)3加过量次氯酸钠;

(10) 过量氯水滴入FeI2溶液中;

4. 2 完成并配平下列反应的离子方程式

(1) KMnO4 + H2S + H2SO4→

(2) KMnO4 + FeSO4 + H2SO4→

(3) KMnO4 + K2SO3 + KOH →

(4) KMnO4 + Na2C2O4 + H2SO4→

5.简答题

5. 1 在含有Fe2+、Co2+和Ni2+离子的溶液中,分别加入一定量的NaOH溶液,放置在

空气中各有什么变化?写出反应方程式。

5. 2 Fe3+能腐蚀Cu,而Cu2+也能腐蚀Fe,这一事实是否有矛盾?试用有关电对的电

极电位的相对大小加以说明,并写出有关反应式。

5. 3 有五瓶透明溶液分别为:Ba(NO3)2、Na2CO3、KCl、Na2SO4和FeCl3,要求不借

助任何其它试剂和试纸将它们区别开来。

5. 4 用晶体场理论解释下列问题。

(1) [Cr(H2O)6]3+在水溶液中是较稳定的;

(2) [Cr(H2O)6]3+较[Cr(CN)6]4-络离子的磁性要大;

5. 5 棕色固体A,难溶于水,将A与KOH混合后,敞开在空气中加热熔融,得到绿

色物质B。B可溶于水,若将B的水溶液酸化就得到A和紫色的溶液C。A与

浓盐酸共热后得到肉色溶液D和黄绿色气体E。将D与C混合并加碱使酸度和

低,则又重新得到A。E可使K1淀粉试纸变蓝。将气体E通入B的水溶液中双

得到C,电解B的水溶液也可获得C,在C的酸性溶液中加入摩尔盐溶液,C

的紫色消失,再加KCNS,溶液呈摁红色。C和H2O2溶液作用时紫色消失,但

有气体产生,该气体可使火柴余烬点燃。问:A、B、C、D和E各是什么物质?

并写出上述现象各步的主要反应式。

5. 6 K4[Fe(CN)6]可由FeSO4与KCN直接在溶液中制备,但K3[Fe(CN)6]却不能由

Fe2(SO4)3与KCN直接在水溶液中制备,为什么?应如何制备K3[Fe(CN)6]?

自测练习题答案

1.是非题。

1. 1(×) 1. 2(√) 1. 3(√) 1. 4(×) 1. 5(×)

1. 6(√) 1. 7(×) 1. 8(√) 1. 9(√) 1. 10(×)

2.选择题。

2. 1(d ) 2. 2(c ) 2. 3(c ) 2. 4(a ) 2. 5(d ) 2. 6(b ) 2. 7(b ) 2. 8(b ) 2. 9(b ) 2. 10(c ) 2. 11(b ) 2. 12(c ) 2. 13(d ) 2. 14(d ) 2. 15(d ) 2. 16(d ) 2. 17(c ) 2. 18(d ) 2. 19(b ) 2. 20(b ) 3.填空题。

3. 1 Fe 和Ti ;

3. 2 血红。无,棕色Fe (OH )3沉淀; 3. 3 Mn 2+>Fe 2+>Cr 3+ >V 3+; 3. 4 紫红;红棕,BaFeO 4;

3. 5 绿矾 FeSO 4·7H 2O; 铁红Fe 2O 3; 摩尔盐(NH 4)2SO 4·FeSO 4·6H 2O ;

赤血盐K 3[Fe(CN)6]; 黄血盐K 4[Fe(CN)6]·3H 2O; 二茂铁Fe(C 5H 5)2 普鲁士蓝KFe[Fe(CN)6];

3. 6铁屑和硫酸,防止Fe 2+水解和被氧化;

3. 7 二聚体Fe 2Cl 6,AlCl 3;sp 3,FeCl 3中Fe —Cl 键共价成分较多;

3. 8 (1)Cu(Ⅱ);(2)-24MnO ;

(3)Cr(Ⅲ);(4)Ni(Ⅱ); 3. 9 Co 2+,Ni 2+;

3. 10 -

46Fe(CN), -

36Co(CN);

3. 11 正方形,Pt (NH 3)2 Cl 2;正方形,0;四面体,2;

3. 12 Fe Co Ni ,Ru Rh Pd Os Ir Pt ,单质活泼性差,游离, Os ; 3. 13 (n-1)1-9n s 1-2;金属性、同种元素有多种氧化数、离子常带色、易形成络合物; 3. 14 升高,下降,高氧化数化合物稳定性增加; 3. 15 增强,减弱,减弱,增强;

3. 16 高自旋、磁性强;

4.完成并配平反应方程式。

4. 1 (1) 4CrO 3 2Cr 2O 3 + 3O 2 (2) 2CrO 3 + H 2O === H 2Cr 2O 7

(3) (NH 4)2Cr 2O 7 Cr 2O 3 + N 2↑+ 4H 2O (4) 2Ba 2+ + Cr 2O -

27+ H 2O === 2BaCrO 4 + 2H + (5) Cr 2O -27+ 2OH - === 2CrO -

24+ H 2O 2Cr 2O -24+ 2H + === Cr 2O -

27+ H 2O

(6) CrO -

24+ 2H + === CrO 3 + H 2O

Cr 2O -

27+ 2H + === CrO 3 + H 2O

(7) Fe 2++ -

23CO + 2H 2O === Fe(OH)2↓+ 2-

3HCO

2Fe(OH)2 +2-

23CO + I 2 + 2H 2O === 2Fe(OH)3 +2I - +213

HCO - (8) Fe 2+ + Fe(CN)63- + K + === KFe[Fe(CN)6]↓

(9) 2Fe(OH)3 +3ClO - + 4OH - === 2-

24FeO + 3Cl - + 5H 2O

(10) 2FeI 2 +13 Cl 2 +12H 2O === 2FeCl 3 + 4HIO 3 + 20HCl

4. 2 (1) 2MnO -

4+ 5H 2S + 6H + === 2Mn 2+ + 5S + 8H 2O (2) MnO -

4+ 5Fe 2+ + 8H + === Mn 2+ + 5Fe 3+ + 4H 2O (3) 2MnO -4+ SO -23+ 2OH - === 2MnO -24+ SO -

24+H 2O (4) 2MnO -4+ 5C 2O -

24+ 16H + === 2Mn 2+ + 10CO 2↑+8H 2O 5. 简答题

5. 1 Fe 2+产生白色胶状沉淀的Fe(OH)2,在空气中易氧化为棕色的Fe(OH)3沉淀:

Fe 2++2OH - === Fe(OH)2↓; 4 Fe(OH)2 + O 2 + 2H 2O === 4Fe(OH)3↓

Co 2+生成蓝色胶状沉淀Co(OH)2,在空气中放置可缓慢地氧化为粉红色Co(OH)3沉淀:

Co 2+ + 2OH - === Co(OH)2↓; 4 Co(OH)2 + O 2 + 2H 2O === 4Co(OH)3↓ Ni 2+与NaOH 作用生成的绿色胶状沉淀Ni(OH)2,在空气不能使之氧化。

5. 2 因形成[Fe (NCS)n ]而使溶液呈血红色:

Fe 3+ + nNCS - === [Fe(NCS)n ] (n-3)

加入少许铁屑后,使Fe 3+还原为Fe 2-,破坏了[Fe(NCS)n ] (n-3),故血红色消失。 5. 3 由溶液显黄色,可确定为FeCl 3溶液。利用FeCl 3与其它四种试剂作用,有气体

产生为Na 2CO 3;由Na 2CO 3与其它三种试剂作用,有白色沉淀为Ba(NO 3);最后用Ba(NO 3)2与剩下的两种试剂作用,生成白色沉淀者为Na 2SO 4;不作用为KCl 。

5. 4 (1) Cr(H 2O)6]3+的中心离子d 电子采取0

3γεd d 和分布,为半满状态的稳定结构,

故Cr(H 2O)+

36在水溶液中较稳定。

(2) [Cr(H 2O)6]2+的配位体H 2O 是形成八面体场的弱场,中心离子d 电子采取

03γεd d 分布,未成对电子数为4;而[Cr(CN)6]4-的配位体CN -形成八面体场是

强场,中心离子d 电子采取0

3

γεd d 分布,未成对电子数仅为2,故前者磁性

强。

5. 5 A 是MnO 2, 2MnO 2 + 4KOH + O 2 2K 2MnO 4 + 2H 2O

B 是K 2MnO 4, 3MnO -

24+ 4H + === 2MnO -

4+ MnO 2↓+2H 2O

3MnO -

24+ 2H 2O === MnO 2↓+2MnO -

4+4OH -

C 是MnO -

4

D 是MnCl 2, MnO 2 + 4HCl (浓) MnCl 2 +Cl 2↑+2H 2O

熔融

3MnO 2+ + 2MnO -

4+ 2H 2O === 5MnO 2↓+ 4H + E 是Cl 2, Cl 2 +2Kl === 2KCl + I 2

2KMnO 4 + Cl 2 === 2KCl + KMnO 4

2-4M nO + 2H 2O 2MnO -

4+ 20H -

+ H 2↑

2KMnO 4 + 10FeSO 4 + 8H 2SO 4 === 5Fe 2(SO 4)3

Fe 3++3CNS - === Fe(CNS)3

2-4M nO + 5H 2O 2 + 6H + === 2Mn 2+

+ 5O 2↑+ 8H 2O ;

5. 6 K 4[Fe(CN)6]可由Fe 2+与KCN 直接在水溶液中制备, Fe 2+ + 6KCN === K 4[Fe(CN)6] + 2K 2+

但K 3[Fe(CN)6]却不能由Fe 3+与KCN 直接在水溶液中制备,因Fe 3+能将CN -氧化

而有杂质K 4[Fe(CN)6]生成:

2Fe 3+ + 2CN - === 2Fe(CN)22+

Fe 2+ + 6CN - + 4K 2+ === K 4[Fe(CN)6]

正确的制备K 3[Fe(CN)6]的方法是将K 4[Fe(CN)6]氧化

2K 4[Fe(CN)6] + H 2O 2 === K 3[Fe(CN)6] + 2KOH

四、课后习题及答案

1.不用查阅元素周期表,写出d 区第一过渡系元素的名称及其元素符号。并回答哪些

元素:(a)与O 反应可以达到族氧化数;(b) 与O 反应可以达到族氧化数并有强氧化性;(c) 与O 反应不能达到族氧化数。 答案

d 区第一过渡系元素的名称及其元素符号分别为: 名称 钪 钛 钒 铬 锰 铁 钴 镍 铜 锌 符号 Sc

Ti

V

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

(a) 与O 反应可以达到族氧化数的元素:

名称 钪 钛 钒 铬 锰 铁 符号 Sc Ti V

Cr

Mn

Fe 族氧化数 +3

+4

+5

+6

+7

+8

(b) 有V 2O 5, -24CrO 或-272O Cr , -4MnO 和 FeO 4。

(c) 与O 反应不能达到族氧化数的元素有:

名称 钴 镍 铜 锌 符号 Co Ni Cu Zn 氧化数

+4

+4

+3

+2

2.d 区元素中,同族元素族氧化数稳定性的趋势如何?

电解

答案

同族元素自上而下形成族氧化态的趋势增强。更准确地应该说是形成高氧化态的趋势增强,因为有些元素不能到到族氧化态。

3. 为什么原子序数相邻的两个主族元素的原子半径相差很大,而对相邻的两个过渡元

素来说,这种差别却不明显? 答案

对同周期元素来说,原子半径变化的总趋势是自左向右减小,但减小幅度与电子构性有关。主族区相邻元素的原子半径相差较大归因于它们的有效核电荷自左向右迅速增大。而过渡元素由于最后一个电子填入(n -1)d 层或(n -2)f 层,相对于原先填入的ns 电子就算是内层电子了,内层电子对外层电子的屏蔽作用大于同层电子之间的相互屏蔽力,使得过渡元素原子外层电子感受到的有效核电荷随核电荷的增加上升的不像主族元素那么快,因而相邻的过渡元素原子半径的差别不像主族元素的差别那样明显。 4. 锆和铪分属第四副族第二和第三过渡系的元素,但它们的原子半径却近似相等。如何

用镧系收缩解释这种现象? 答案

对第五周期到第六周期的过渡元素,同族元素的原子半径很接近,这种现象是由“镧系收缩”引起的。在第六周期从Ba 到Hf 要经过从第57号La 到第71号Lu 的镧系元素,核电荷增加15,而所增加的4f 电子不能完全有效的屏蔽外层电子,从而使Hf 的外层电子经受更大的有效核电核的吸引。其结果使Zr 和Hf 的半径相近。 5. 第一过渡系金属的熔点有些不规律,从Sc 到Cr 升高,接着到Zn 又呈降低趋势,试

从原子结构的角度给出可能的解释。 答案

金属的熔点与金属晶体的金属键有关。在过渡金属中,从Sc 到Cr 最外层的成单d 电子数逐渐增多,接着到Zn 又减少,使得金属键先增强后降低,所以金属的熔点也是先升高,再呈降低趋势,出现不规律性。

6.一可溶性铅盐加入到含有重铬酸根离子的橙红色溶液中产生了黄色的铬酸铅沉淀,描

述该反应中涉及到的平衡反应。黄色的BaCrO 4溶解在浓HCl (aq)中得到了绿色溶液,用化学方程式表示这一颜色变化。 答案

溶液中存在平衡:2-24CrO +2H 3O + === -272O Cr +3H 2O

由于铬酸铅的溶度积比重铬酸铅的小,而一旦溶液中存在Pb 2+离子时,它生成溶

度积很小的铬酸铅沉淀,方程左边的-24CrO 离子浓度不断减少,平衡向左移动,直至-272O Cr 完全转化为-24CrO 生成铬酸盐。

黄色的BaCrO 4溶解在HCl (aq) 因为浓HCl (aq) 具有还原性,所以在此反应中发生的是氧化还原反应:

2BaCrO 4 +16 HCl (aq, 浓) ===2Ba 2+ (aq) +3Cl 2 (g) +10 Cl - (aq) +2 Cr 3+ + 8H 2O (l) 7. 根据文中Mn 的拉蒂麦尔图解释:MnO 42- (aq)在酸性溶液中很容易转变为MnO 4- (aq)

和MnO 2 (s), 而它在强碱溶液中则相当稳定。 答案

在酸性溶液中)/M nO M nO (224θ-E >)/MnO (MnO 244θ-

-E ,所以MnO 42-(aq)在酸

性、中性甚至微弱的碱性溶液中都很容易按下式发生歧化反应:

3MnO -24+4H 3O + === MnO 2↓+ -24MnO + 6H 2O K ≈1058

但在强碱性溶液中, )/MnO (MnO 224θ-E ≈)/MnO (MnO 244θ--E , MnO 42- (aq)不

会发生歧化反应,是相当稳定的。

8.试述电解法纯化金属Ni 的原理。请问该反应的电极及电解质分别是什么,并写出所有的电极反应式。 答案

原理:使用活性金属电极作为阴阳两极参与电解反应,该电解过程是一条制备高纯金属的途径。在电解过程中,作为阳极的金属Ni 的电极电势低于水的电极电势(/Ni)(Ni 2θ+E = - 0.25 V)O/H (H 22θE = -0.83 V), Ni 2+优先于H 2O 被还原。当电流通过电解池时, 阳极发生Ni 的溶解, 而阴极发生Ni 的沉积。

阳极是待纯化的Ni 金属电极;阴极是纯Ni 板,电解质是含有Ni 2+的盐溶液如NiSO 4。 阳极: Ni(s)

Ni 2+(aq) + 2 e -

阴极: Ni 2+(aq) + 2 e -

Ni(s)

9.含有硒和碲杂质的粗铜可以用电解法纯化。参考这些元素在周期表中的位置说明电解过程中这些元素如何变化。 答案

在电解精制铜的过程中:待纯化的粗铜Cu 作为阳极被氧化变为Cu 2+离子进入溶液,

在阴极被还原成Cu 沉积在作为阴极的纯铜板上。其中含有的杂质Se 和As 因为是非金属在阳极很难被氧化,所以它们与一些贵金属一起一单质形式沉积在阳极泥中。 10.在试图通过Cu 2+ (aq) 和 I - (aq)作用制备CuI 2的反应中,却得到了CuI (s) 和I 3- (aq)。请简要说明发生这种变化的原因。 答案

酸性溶液中Cu (II)的氧化能力并不强,但却能与还原性较强的I - (aq)发生氧化还原反应: 2Cu 2+ (aq) + 4 I - (aq)

2 CuI (s) + I 2 (s)

这是因为Cu (I) 虽然在拉蒂麦尔图中显示能发生歧化反应,但生成的CuI (s) 的溶度积很小(1.1×10-12),不溶于水。

11.从含金量低的矿物中提取金时,O 2 和 CN ? 起的什么作用? 答案

金矿冶炼中的主要反应为:

4Au + 8CN - + 2H 2O + O 2 === 4 -2

)Au(CN + 4OH -

显然,其中O 2 为氧化剂,便于使其与作为配体的CN ? 形成稳定的配离子-2)Au(CN 。

12.下列配合物中,那些配合物中的金属原子遵循有效原子序数规则? 答案

这些配合物中的金属原子的有效原子序数为:

V(CO)6 (23 + 12 = 35);Cr(CO)6 (24 +12 = 36);Fe(CO)5 (26 +10 = 36)

Ni(CO)4 (28 + 8 = 36);Co2(CO)8 (27 + 8 +1 = 36);[V(CO)6]- (23 +1+12 = 36)

所以,除了V(CO)6其余的都满足有效原子序数规则。

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大学有机化学总结习题及答案-最全69767

有机化学总结 一.有机化合物的命名 1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物: 包括烷烃,烯烃,炔烃,烯炔,脂环烃(单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃),芳烃,醇,酚,醚,醛,酮,羧酸,羧酸衍生物(酰卤,酸酐,酯,酰胺),多官能团化合物(官能团优先顺序:-COOH >-SO3H >-COOR >-COX >-CN >-CHO >>C =O >-OH(醇)>-OH(酚)>-SH >-NH2>-OR >C =C >-C ≡C ->(-R >-X >-NO2),并能够判断出Z/E 构型和R/S 构型。 2. 根据化合物的系统命名,写出相应的结构式或立体结构式(伞形式,锯架式,纽曼投影式,Fischer 投影式)。 立体结构的表示方法: 1 )伞形式:COOH OH 3 2)锯架式:CH 3 OH H H OH C 2H 5 3) 纽曼投影式: 4)菲舍尔投影式:COOH 3 OH H 5)构象(conformation) (1) 乙烷构象:最稳定构象是交叉式,最不稳定构象是重叠式。 (2) 正丁烷构象:最稳定构象是对位交叉式,最不稳定构象是全重叠式。 (3) 环己烷构象:最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是e 取代的椅 式构象。多取代环己烷最稳定构象是e 取代最多或大基团处于e 键上的椅式构象。 立体结构的标记方法 1. Z/E 标记法:在表示烯烃的构型时,如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧,为Z 构型,在相反侧,为E 构型。 CH 3C H C 2H 5 CH 3 C C H 2H 5 Cl (Z)-3-氯-2-戊烯(E)-3-氯-2-戊烯 2、 顺/反标记法:在标记烯烃和脂环烃的构型时,如果两个相同的基团在同一侧,则为顺式;在相反侧,则为反式。 CH 3 C C H CH 3H CH 3C H H CH 3顺-2-丁烯 反-2-丁烯3 3 3顺-1,4-二甲基环己烷反-1,4-二甲基环己烷 3、 R/S 标记法:在标记手性分子时,先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者,再以次观察其它三个基

大学无机化学第六章试题及答案

第六章化学键理论 本章总目标: 1:掌握离子键、共价键和金属键的基本特征以及它们的区别; 2:了解物质的性质与分子结构和键参数的关系; 3:重点掌握路易斯理论、价电子对互斥理论、杂化轨道理论以及分子轨道理论。 4:熟悉几种分子间作用力。 各小节目标: 第一节:离子键理论 1:掌握离子键的形成、性质和强度,学会从离子的电荷、电子构型和半径三个方面案例讨论离子的特征。 2:了解离子晶体的特征及几种简单离子晶体的晶体结构,初步学习从离子的电荷、电子构象和半径三个方面来分析离子晶体的空间构型。 第二节:共价键理论 1;掌握路易斯理论。 2:理解共价键的形成和本质。掌握价键理论的三个基本要点和共价键的类型。3:理解并掌握价层电子对互斥理论要点并学会用此理论来判断共价分子的结构,并会用杂化轨道理论和分子轨道理论来解释分子的构型。 第三节:金属键理论 了解金属键的能带理论和三种常见的金属晶格。 第四节:分子间作用力 1:了解分子极性的判断和分子间作用力(范德华力)以及氢键这种次级键的形成原因。 2;初步掌握离子极化作用及其强度影响因素以及此作用对化合物结构及性质的影响。 习题 一选择题

1.下列化合物含有极性共价键的是()(《无机化学例题与习题》吉大版) 2 C. Na 2 O 2.下列分子或离子中键能最大的是() A. O 2 C. O 2 2+ D. O 2 2- 3. 下列化合物共价性最强的是()(《无机化学例题与习题》吉大版) C. BeI 2 4.极化能力最强的离子应具有的特性是() A.离子电荷高,离子半径大 B.离子电荷高,离子半径小 C.离子电荷低,离子半径小 D.离子电荷低,离子半径大 5. 下列化合物中,键的极性最弱的是()(《无机化学例题与习题》吉大版) 3 C. SiCl 4 6.对下列各组稳定性大小判断正确的是() +>O 22- B. O 2 ->O 2 C. NO+>NO D. OF->OF 7. 下列化合物中,含有非极性共价键的离子化合物是()(《无机化学例题与习题》吉大版) 3 C. Na 2 O 2 8.下列各对物质中,是等电子体的为() 和O 3 B. C和B+ C. He和Li D. N 2 和CO 9. 中心原子采取sp2杂化的分子是()(《无机化学例题与习题》吉大版) 3 C. PCl 3 10.下列分子中含有两个不同键长的是()

大连理工大学《无机化学》自测练习题

大连理工大学《无机化学》自测练习题 第十章:固体结构 一、判断 1、固体物质可以分为晶体和非晶体两类。............................................................(√) 2、仅依据离子晶体中正负离子半径的相对大小即可决定晶体的晶格类型。. ............................. ............................. ............................. ................................ (×) 3、自然界存在的晶体或人工制备的晶体中,所有粒子都是按照一定规律有序排列的,没有任何缺陷。............................. ............................. ..................................(×) 4、在常温常压下,原子晶体物质的聚集状态只可能是固体................................(√) 5、某物质可生成两种或两种以上的晶体,这种现象叫做类质多晶现象。........(×) 1、√ 2、× 3、× 4、√ 5、× 二、单选题 1、下列物质的晶体结构中既有共价键又有大p键和分子间力的是....................(C) (A) 金刚砂;(B) 碘;(C) 石墨;(D) 石英。 2、氯化钠晶体的结构为.... ............................. ......................................................(B) (A) 四面体;(B) 立方体;(C) 八面体;(D) 单斜体。 3、下列各组离子中极化力由大到小的顺序正确的是. .........................................(B) (A) Si4+ > Mg2+ > Al3+ > Na+;(B) Si4+ > Al3+ > Mg2+ > Na+; (C) Si4+ > Na+ > Mg2+ > Al3+;(D) Na+ > Mg2+ > Al3+ > Si4+。 4、在离子极化过程中,通常正离子的主要作用是................................................(A) (A) 使负离子极化;(B) 被负离子极化; (C) 形成正离子时放热;(D) 正离子形成时吸收了负离子形成时放出的能量。 5、下列两组物质: ① MgO、CaO、SrO、BaO ② KF、KCl、KBr、KI 每组中熔点最高的分别是............. ............................. ...........................................(D) (A) BaO 和KI;(B) CaO 和KCl;(C) SrO 和KBr;(D) MgO 和KF。 1、C 2、B 3、B 4、A 5、D 三、填空题 1、指出下列离子的外层电子构型的类型: Ba2+ __2__ e-;Mn2+ __9~17__ e-;Sn2+ _18 + 2_ e-;Cd2+ _18_ e-。 2、钾原子半径为235 pm,金属钾晶体为体心立方结构。试确定每个晶胞内有__2_个原子,晶胞边长为__543__pm,晶胞体积为__1.60 ×10-22_cm3,并推算金属钾的密度为__0.812__ g·cm-3。(钾的相对原子质量为39.1) 3、试判断下列各组物质熔点的高低(用">"或"<"符号表示): NaCl __>__RbCl,CuCl__<__NaCl,MgO __>__BaO,NaCl__>__MgCl2。 4、氧化钙晶体中晶格结点上的粒子为_ Ca2+_和_ O2-_;粒子间作用力为_离子键_,晶体类型为__离子晶体__。 1、2;9~17;18 + 2;18。 2、2;543;1.60 ×10-22;0.812。 3、>;<;>;>。 4、Ca2+;O2-;离子键;离子晶体。 第十一章:配合物结构 一、判断

大学无机化学试题集

第一章气体、液体和溶液的性质 1. 敞口烧瓶在7℃所盛的气体,必须加热到什么温度,才能使1/3气体逸出烧瓶? 2. 已知一气筒在27℃,30.0atm时,含480g的氧气。若此筒被加热到100℃,然后启开阀门(温度保持在100℃),一直到气体压力降到1.00atm时,共放出多少克氧气? 3. 在30℃时,把8.0gCO2、6.0gO2和未知量的N2放入10dm3的容器中,总压力达800 mmHg。试求: (1) 容器中气体的总摩尔数为多少?(2) 每种气体的摩尔分数为多少? (3) 每种气体的分压为多少?(4) 容器中氮气为多少克? 4. CO和CO2的混合密度为1.82g?dm-3(在STP下)。问CO的重量百分数为多少? 5. 已知某混合气体组成为:20份氦气,20份氮气,50份一氧化氮,50份二氧化氮。问:在0℃,760mmHg下200dm3此混合气体中,氮气为多少克? 6. S2F10的沸点为29℃,问:在此温度和1atm下,该气体的密度为多少? 7. 体积为8.2dm3的长颈瓶中,含有4.0g氢气,0.50mol氧气和分压为2atm 的氩气。这时的温度为127℃。问: (1) 此长颈瓶中混合气体的混合密度为多少? (2) 此长颈瓶内的总压多大? (3) 氢的摩尔分数为多少? (4) 假设在长颈瓶中点火花,使之发生如下反应,直到反应完全: 2H2(g) + O2(g) =2H2O(g) 当温度仍然保持在127℃时,此长颈瓶中的总压又为多大? 8. 在通常的条件下,二氧化氮实际上是二氧化氮和四氧化二氮的两种混合气体。在45℃,总压为1atm时,混合气体的密度为2.56g?dm-3。计算: (1) 这两种气体的分压。(2) 这两种气体的重量百分比。 9. 在1.00atm和100℃时,混合300cm3H2和100 cm3O2,并使之反应。反应后温度和压力回到原来的状态。问此时混合气体的体积为多少毫升?若反应完成后把温度降低到27℃,压力仍为1.00atm,则混合气体的体积为多少毫升? (已知27℃时水的饱和蒸汽压为26.7mmHg) 10. 当0.75mol的“A4”固体与2mol的气态O2在一密闭的容器中加热,若反应物完全消耗仅能生成一种化合物,已知当温度降回到初温时,容器内所施的压力等于原来的一半,从这些数据,你对反应生成物如何下结论? 11. 有两个容器A和B,各装有氧气和氮气。在25℃时: 容器A:O2 体积500 cm3,压力1atm。 容器B:N2 体积500 cm3,压力0.5atm。 现将A和B容器相连,让气体互相混合,计算: (1) 混合后的总压。(2) 每一种气体的分压。

大学化学上册作业题及答案汇总

《大学化学(上册)》作业题 专业___________班别____________ 学号___________姓名____________ 基础化学部无机及分析教研室编 2008秋

绪论 4.正确地修约下列数据:(1)37.800至3位;(2)72.75至3位;(3)90.045至4位;(4)12 5.550至4位; 5.以正确的有效位数给出下列算式的结果: (1)50.00×27.80×0.1167; (2)(2.776×0.0050)-6.7×10-3+(0.036×0.0271) (3) (4) 0.001120 5.10 21.14 3.10? ? 238 . 14 839 . 15 5.67 4.3) - 9.85 ( 24.16 - ? ?

第10章实验误差和数据处理 2. 重复分析一银合金试样,测得银的质量分数分别为95.67%,95.61%,95.71%和95.60%。试计算:(1)均差;(2)标准差;(3)变异系数。 3. 现对一种煤的含水量做了4次测定,测得水的质量分数为18.3%,18.9%,17.7%和18.6%,试求在置信水平95%时的置信区间。 5. 为检验一种新的分析方法的有效性,现采用一种钙的质量分数ω(Ca)=21.20%(真实值μ)的标样以新方法进行分析,若x= (Ca)=21.24%,s=0.12%,n=10。试问x与μ的置信水平90%和95%时,是否存在显著差异? 8 现有两个含铀试样的测定结果如下: 试样1 10.32%,10.39%,10.19%,10.21% 试样2 10.45%,10.41%,10.51%,10.36%,10.34%,10.39% 试问在置信水平95%时,两试样有无显著性差异?

大学无机化学第十七章试题及答案解析

第十八章 氢 稀有气体 总体目标: 1.掌握氢及氢化物的性质和化学性质 2.了解稀有气体单质的性质及用途 3.了解稀有气体化合物的性质和结构特点 各节目标: 第一节 氢 1.掌握氢的三种成键方式 2.掌握氢的性质、实验室和工业制法及用途 3.了解离子型氢化物、分子型氢化物和金属性氢化物的主要性质 第二节 稀有气体 1.了解稀有气体的性质和用途 2.了解稀有气体化合物的空间构型 习题 一 选择题 1.稀有气体不易液化是因为( ) A.它们的原子半径大 B.它们不是偶极分子 C.它们仅仅存在较小的色散力而使之凝聚 D.它们价电子层已充满 2.用VSEPR 理论判断,中心原子价电子层中的电子对数为3的是( ) A .PF 3 B.NH 3 C.-34PO D.-3NO 3.用价电子对互斥理论判断,中心原子周围的电子对数为3的是( )(吴成

鉴《无机化学学习指导》) A.SCl2 B.SO3 C .XeF4 D. PF5 4.用价电子对互斥理论判断,中心原子价电子层中的电子对数为6的是() A.SO2 B. SF6 C. 3 AsO D. BF3 4 5. XeF2的空间构型是() A.三角双锥 B.角形 C. T形 D.直线型 6.下列稀有气体的沸点最高的是()(吴成鉴《无机化学学习指导》) A.氪 B.氡 C.氦 D.氙 7.能与氢形成离子型氢化物的是()(吴成鉴《无机化学学习指导》) A.活泼的非金属 B.大多数元素 C.不活泼金属 D.碱金属与碱土金属 8.稀有气体原名惰性气体,这是因为() A.它们完全不与其它单质或化合物发生化学反应 B.它们的原子结构很稳定,电离势很大,电子亲合势很小,不易发生化学反应 C.它们的价电子已全部成对 D.它们的原子半径大 9.下列各对元素中,化学性质最相似的是()(吉林大学《无机化学例题与习题》) A.Be 与Mg B.Mg与Al C Li与Be D.Be与Al 10.下列元素中,第一电离能最小的是()(吉林大学《无机化学例题与习题》) A.Li B.Be C. Na D.Mg 11.下列化合物中,在水中的溶解度最小的是()(吉林大学《无机化学例题与习题》)

大一无机化学期末考试试题精选

(√ ) 1. 电子云是描述核外某空间电子出现的几率密度的概念。(√)2. 同种原子之间的化学键的键长越短,其键能越大,化学键也越稳定。 (√)3.系统经历一个循环,无论多少步骤,只要回到初始状态,其热力学能和焓的变化量均为零。 (√)4. AgCl在NaCl溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小。(×)5. 原子轨道的形状由量子数m决定,轨道的空间伸展方向由l决定。 (1)某元素原子基态的电子构型为1s22s22p63s23p5,它在周期表中的位置是:a a.p区ⅦA族 b.s区ⅡA族 c.ds区ⅡB族 d.p区Ⅵ族 (2)下列物质中,哪个是非极性分子:b a.H2O b.CO2 c.HCl d.NH3 (3)极性共价化合物的实例是:b a.KCl b.HCl c.CCl4 d.BF3

(4)下列物质凝固时可以形成原子晶体的是:c a. O2 b. Pt, c. SiO2 d. KCl (5)在298K,100kPa下,反应 2H2(g)+O2(g)=2H2O(1) Δr H mΘ= -572 kJ·mol-1 则H2O(l)的Δf H mΘ为:d a.572 kJ·mol-1 b.-572 kJ·mol-1 c.286 kJ·mol-1 d.-286 kJ·mol-1 (6)定温定压下,已知反应B=A的反应热为Δr H m1Θ,反应B=C的反应热为Δr H m2Θ,则反应A=C的反应热Δr H m3Θ为:d a.Δr H m1Θ+Δr H m2Θ b.Δr H m1Θ-Δr H m2Θ c.Δr H m1Θ+2Δr H m2Θ d.Δr H m2Θ-Δr H m1Θ(7)已知HF(g)的标准生成热Δf H mΘ= -565 kJ·mol-1,则反应H2(g)+F2(g)=2HF(g)的Δr H mΘ为:d a.565 kJ·mol-1 b.-565 kJ·mol-1 c.1130 kJ·mol-1 d.-1130 kJ·mol-1 (8)在氨水溶液中加入固体NH4Cl后,氨水的离解度:d

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第一章 绪论 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。 答案: 离子键化合物 共价键化合物 熔沸点 高 低 溶解度 溶于强极性溶剂 溶于弱或非极性溶剂 硬度 高 低 1.2 NaCl 与 KBr 各 1mol 溶于水中所得的溶液与 NaBr 及 KCl 各 1mol 溶于水中所得溶液是 否相同?如将 CH 及 CCl 4 各 1mol 混在一起,与 CHCl 及 CHCl 各 1mol 的混合物是否 4 3 3 相同?为什么? 答案: NaCl 与 KBr 各 1mol 与 NaBr 及 KCl 各 1mol 溶于水中所得溶液相同。 因为两者溶 液中均为 Na + , K + , Br - , Cl - 离子各 1mol 。 由于 CH 与 CCl 及 CHCl 3 与 CHCl 在水中是以分子状态存在,所以是两组不同的 4 4 3 混合物。 碳原子核外及氢原子核外各有几个电子?它们是怎样分布的?画出它们的轨道形状。当 四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷( CH 4)时,碳原子核外有几个电子是用来与氢成键 的?画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。 答案: C +6 2 4 H +1 1 y y y C 1s 2s 2p 2p 2p x x x y z z z 2p x 2p y 2p z H x z 2s CH 4 中 C 中有 4个电子与氢成键 为 SP 3 杂化轨道 ,正四面体结构 H CH 4 SP 3杂 化 C H H H 写出下列化合物的 Lewis 电子式。 a. C 2H 2 b. CH 3Cl c. NH 3 d. H 2S e. HNO 3 f. HCHO g. H 3 PO 4 h. C 2 H 6 i. C 2 H j. H SO 2 2 4 答案: a. H C C H 或 H C C H b. H c. d. H C Cl H N H H S H H H H H H H e. O f. O g. O O H H H O N H C H HOPOH 或 HOPOH h. H C C H O O O H H H H

四川大学无机化学答案 第1章 物质的聚集状态

第1章 物质的聚集状态 1-1 答:理想气体状态方程适合于高温低压的条件,只有在高温低压条件下,气体分子间距离大,气体所占的体积远大于分子本身体积,使得分子间作用力和分子本身的体积可以忽略不计时,实际气体的存在状态才接近理想气体。实际气体的Van der Waals 方程是考虑了实际气体分子自身体积和分子间作用力,对压强和体积进行了修正。 1-2 答:当压强接近0Pa 时,气体接近理想气体状态,故可用m 01=lim(p P R V T →)或0lim()P M RT P ρ→=来计算R 和M ,如果压强不趋近于0,则要用实际气体的状态方程式。 1-3 答:某组分B 的分体积定义为混合气体中某组分B 单独存在并且同混合气体的温度和压强相同时所具有的体积V B 。 分体积定律:当温度压力相同时,混合气体的总体积等于各组分分体积之和。 组分B 的体积分数与其摩尔分数是数值上相等的关系。 1-4答: (1). 错,在压强一定时才成立。 (2). 错,在标准状态下,一摩尔气体的体积才是22.4L 。 (3). 对。 (4). 错,根据理想气体的状态方程式,组分的压强温度体积中两者确定时它的状 态才确定,所以一者发生变化另一者不一定发生变化。 1-5 答:饱和蒸气压是指蒸发出的分子数和进入液体的分子数相等时达到平衡状态时蒸气的压强。压强反应的是单位面积处的气体的压力,所以蒸气压液体上方的空间大小无关,由于温度越高,逸出的分子越高速度越快,所以温度会影响蒸气压的大小。实际上饱和蒸气压是液体的重要性质,它仅与液体的本质和温度有关。 1-6 答:晶体与非晶体的基本区别是组成晶体的质点排列是否有规律,质点排列有规律为晶体,无规律为非晶体。 晶体可以分为金属晶体、离子晶体、分子晶体和原子晶体几种类型。 物理特性:由于不同晶体质点间的作用力强度不同,共价键>离子键>分子间作用力(金属键的强度不确定,但一般都比分子间作用力强),所以晶体的熔点沸点硬度一般是原子晶体>离子晶体>金属晶体>分子晶体,导电性主要是金属晶体,但离子晶体在一定条件下也可以导电。 1-7说明:理想气体状态方程的基本应用。 解:273.15K 、p θ 下,pV nRT = 33110V m -=?,32.8610m kg -=?,

大学无机化学第六章试题及答案

大学无机化学第六章试 题及答案 Document serial number【NL89WT-NY98YT-NC8CB-NNUUT-NUT108】

第六章化学键理论 本章总目标: 1:掌握离子键、共价键和金属键的基本特征以及它们的区别; 2:了解物质的性质与分子结构和键参数的关系; 3:重点掌握路易斯理论、价电子对互斥理论、杂化轨道理论以及分子轨道理论。 4:熟悉几种分子间作用力。 各小节目标: 第一节:离子键理论 1:掌握离子键的形成、性质和强度,学会从离子的电荷、电子构型和半径三个方面案例讨论离子的特征。 2:了解离子晶体的特征及几种简单离子晶体的晶体结构,初步学习从离子的电荷、电子构象和半径三个方面来分析离子晶体的空间构型。 第二节:共价键理论 1;掌握路易斯理论。 2:理解共价键的形成和本质。掌握价键理论的三个基本要点和共价键的类型。3:理解并掌握价层电子对互斥理论要点并学会用此理论来判断共价分子的结构,并会用杂化轨道理论和分子轨道理论来解释分子的构型。 第三节:金属键理论 了解金属键的能带理论和三种常见的金属晶格。 第四节:分子间作用力 1:了解分子极性的判断和分子间作用力(范德华力)以及氢键这种次级键的形成原因。 2;初步掌握离子极化作用及其强度影响因素以及此作用对化合物结构及性质的影响。 习题 一选择题 1.下列化合物含有极性共价键的是()(《无机化学例题与习题》吉大版) 2 C. Na 2 O 2.下列分子或离子中键能最大的是()

A. O 2 C. O 2 2+ D. O 2 2- 3. 下列化合物共价性最强的是()(《无机化学例题与习题》吉大版) C. BeI 2 4.极化能力最强的离子应具有的特性是() A.离子电荷高,离子半径大 B.离子电荷高,离子半径小 C.离子电荷低,离子半径小 D.离子电荷低,离子半径大 5. 下列化合物中,键的极性最弱的是()(《无机化学例题与习题》吉大版) 3 C. SiCl 4 6.对下列各组稳定性大小判断正确的是() +>O 22- B. O 2 ->O 2 C. NO+>NO D. OF->OF 7. 下列化合物中,含有非极性共价键的离子化合物是()(《无机化学例题与习题》吉大版) 3 C. Na 2 O 2 8.下列各对物质中,是等电子体的为() 和O 3 B. C和B+ C. He和Li D. N 2 和CO 9. 中心原子采取sp2杂化的分子是()(《无机化学例题与习题》吉大版) 3 C. PCl 3 10.下列分子中含有两个不同键长的是() A .CO 2 3 C. SF 4 11. 下列分子或离子中,不含有孤电子对的是()(《无机化学例题与习题》吉大版) A. H 2O B. H 3 O+ C. NH 3 D. NH 4 + 12.氨比甲烷易溶于水,其原因是() A.相对分子质量的差别 B.密度的差别 C. 氢键 D.熔点的差别 13. 下列分子属于极性分子的是()(《无机化学例题与习题》吉大版) A. CCl 43 C. BCl 3 D. PCl 5 14.下列哪一种物质只需克服色散力就能使之沸腾( ) 15. 下列分子中,中心原子采取等性杂化的是()(《无机化学例题与习题》吉大版)

大学化学作业题附答案

大学化学习题 第一章 1.现有一定浓度的蔗糖溶液,在-0.25℃时结冰。已知在298K时纯水的蒸汽压为3.130kPa,水的K f=1.86 K·kg·mol-1,则该蔗糖溶液在上述温度下的渗透压(kP a)为(C )(A)600 (B)180 (C)332 (D)-332 △T f = K f×b B b B= △T f / K f =0.1344 ∏V=nRT ∏=cRT =0.1344×8.314×298 =333 kPa, (因浓度小可以近似认为b B=c) 2. 现有一瓶硫酸溶液,其质量分数为98%,则其物质的量分数应为(C )(A)0.5 (B)0.98 (C)0.90 (D)0.80 (980/98)/[20/18+ 980/98]=0.9 3. 现有1mol理想气体,若它的密度为d,分子摩尔质量为M,在T(K)温度下体积为V (L),则下述关系正确的是(D )(A)p V=( M/d) RT (B)pV d= RT (C)p V=( d/n) RT (D)p M/d=RT 4. 理想溶液是指-------------------------------------------------------------------------------------( D ) (A) 溶质对溶剂分子间作用力没有明显影响 (B) 溶解过程中几乎没有热效应 (C) 溶解前后溶质和溶剂的体积没有变化 (D) 以上三个性质 5. 有一种称“墨海”的带盖砚台,其结构如图所示,当在砚台中加入墨汁,在外圈加入清水,并盖严,经足够长的时间,砚中发生了什么变化?请写出 现象并解释原因。 答案:经足够长的时间,砚中墨汁变谈,因外圈的清水蒸气压 大,而砚台中加入墨汁蒸气压小,外圈的清水水分子蒸发而在 墨汁中凝聚。 6. 当26.9 g 未知难挥发非电解质溶于500 g 硝基苯中, 溶液的凝固点降低了2.30 K 。已知硝基苯的K f= 7.00 K·kg·mol-1, 则该未知溶质的相对分子质量为__164 ___ 。 △T f = K f×b B= K f×m/MM A M== K f×m/△T f M A =7.00×26.9/2.30×0.500=164 7.60℃时, 180 g水中溶有180 g葡萄糖, 已知60℃时水的蒸气压为19.9 kPa, C6H12O6的相 对分子质量为180, 则此水溶液的蒸气压应为---- ------------------------------------- --------------( D ) (A) 1.81 kPa (B) 9.95 kPa (C) 15.9 kPa (D) 18.1 kPa

四川大学无机化学答案 第2章 化学热力学

第2章 化学热力学 2-1 请认真阅读课本,寻找答案。 2-2略 2-3略 2-4 标准摩尔生成焓是指在指定温度下,由处于稳定状态的单质生成 1mol 纯物质时的标准摩尔焓变。由此可知,(1)不是,生成了2mol (2)是(3)不是,不是由最稳定的单质生成。 标准摩尔燃烧焓是指1mol 标准态的物质完全燃烧后生成标准态产物的反应热效应。由此可知(1)不是,反应物为1mol (2) 不是,反应物没有完全燃烧(3)是。 2-5略 2-6 熵的规律: 1在绝对零度时 , 任何纯净完整晶态物质的熵等于零 2 对于同一物质而言,气态熵大于液态熵,液态熵大于固态熵; 3 由于相同原子组成的分子中,分子中原子数目越多,熵值越大; 4 相同元素的原子组成的分子中,分子量越大熵值越大; 5 同一类物质,摩尔质量越大,结构越复杂,熵值越大; 6 固体或液体溶于水时,熵值增大,气体溶于水时,熵值减少; 7 同一物质,存在不同异构体时,结构刚性越大的分子,熵值越小。 由此规律我们可以知道答案为:(1)符号为负,CO 2是更为稳定的氧化物,H 2是最稳定的单质 (2)符号为负,分子数目在减少。 (3)符号为正,分子数目在增加。 2-7 (1)增加碳的量不改变反应物浓度,因此不改变平衡。 (2)提高了反应物的浓度,平衡正向进行。 (3)平衡向逆向移动。 (4)平衡向正向移动。 (5)由于反应吸热,提高温度使平衡正向移动。 由于属于化学平衡的问题,在此不过多讨论。 2-8 (1)错。因为只有稳定单质的△f H Θm 、△f G Θm 为零,而稳定单质的S Θm 在一般条件下并不为零 (2)错。△f G Θm 为标准状态下的自由能变,对于反应能否进行应该由△f G m 的大小来决定。 (3)对。本题说熵起到重要作用,未提及为唯一的原因,因此为正确的说法。 (4)错。反应是否自发不只与焓变大小有关,应该由△f G m 的大小来决定。 (5)错。同上理。但此说法适用于孤立体系。 (6)错。反应是否自发是热力学问题,而反应进行的快慢则是动力学问题,不是同一个范畴,没有必然的联系。 (7)对。 (8)对。 (9)错。只有最稳定的单质其△f G Θm =0,只有纯净完整晶态物质的熵等于零。 2-9 在273K ,101.3kPa 下,水的气化过程表示为:)(2)(2g l O H O H ?→?

大学无机化学习题-总

无机化学习题集

无机化学习题集 绪论、第一章溶液、第二章电解质溶液 一、选择题 1. 下列不属于稀溶液依数性中的是() A 溶液的蒸汽压下降 B 溶液的沸点升高 C 溶液的凝固点降低 D 溶液的导电性 2. 0.01mol·L-1的NaCl、CaCl2、FeCl3、葡萄糖溶液中渗透压最大的是() A NaCl B CaCl2 C 葡萄糖 D FeCl3 3. 欲较准确地测定血红素(分子量较大)的相对分子量,最适合的测定方法是() A 凝固点降低 B 沸点升高 C 渗透压力 D 蒸汽压下降 4. 某生理盐水的规格为1000m L中含4.5gNaCl,则它的质量浓度是( ) A 0.9 g/L B 9.0 g/L C 4.5g/L D 0.45g/L 5.根据质子酸碱理论,下列物质只能作为碱的是() A HCO3- B OH- C NH4+ D NH2CH2COOH 6.与0.3 mol·L NaH2PO4溶液pH值相等的溶液是() A 0.1 mol·L Na2CO3 B 0.2 mol·L NaH2PO4 C 0.3 mol·L Na2HPO4 D 0.3 mol·L H2CO3 7 已知二元弱酸H2B溶液的浓度为0.5 mol·L-1,求[B2-] 是(已知H2B的Ka1 = 8.91×10-8, Ka2 = 1.12×10-12)() A 8.91×10-8 B 1.12×10-12 C 9.97×10-12 D 4.46×10-12 8. 0.20 mol·dm-3 HAc 和0.20 mol·dm-3 NaAc 溶液等体积混合,溶液pH为(p K HAc = 4.75) ( ) A 2.95 B 4.75 C 4.67 D 9.43 9. 欲较准确地测定蔗糖(分子量较小)的相对分子量,最适合的测定方法是() A 凝固点降低 B 沸点升高 C 渗透压力 D 蒸汽压下降 10.根据质子酸碱理论,下列物质只能作为酸的是() A HCO3- B NH3 C NH4+ D NH2CH2COOH 11. 已知H3PO4的pKa1、pKa2、pKa3分别是2.12、7.20、12.36,则PO43-的pKb为() A 11.88 B 6.80 C 1.64 D 2.12 12. 稀溶液依数性中起决定性的性质是() A 溶液的蒸汽压下降 B 溶液的沸点升高 C 溶液的凝固点降低 D 溶液具有渗透压 13. 人体血浆中最主要的缓冲对中的共轭碱是() A HCO3- B H2CO3 C CO32- D NH4+ 14. 下列哪些属于共轭酸碱对() A HCO3- 和CO32- B NH4+ 和NH2- C CO32- 和HPO4 D H3O+ 和OH- 15. 将红细胞放在15 g/L NaCl(临床上常用的生理盐水是9.0 g/L)溶液中出现的现象是( ) A 溶血 B 皱缩 C 保持原形不变 D 膨胀 16. 下列属于稀溶液依数性中的是() A 溶液的颜色 B 溶液的渗透压

大学无机化学试题及答案

2004-2005年度第二学期 无机化学中段考试卷 一、选择题 ( 共15题 30分 ) 1. 2 分 (7459) 对于H2O2和N2H4,下列叙述正确的是…………………………………………() (A) 都是二元弱酸(B) 都是二元弱碱 (C) 都具有氧化性和还原性(D) 都可与氧气作用 2. 2 分 (4333) 下列含氧酸中属于三元酸的是…………………………………………………() (A) H3BO3 (B) H3PO2(C) H3PO3(D) H3AsO4 3. 2 分 (1305) 下列各对含氧酸盐热稳定性的大小顺序,正确的是……………………………() (A) BaCO3 > K2CO3(B) CaCO3 < CdCO3 (C) BeCO3 > MgCO3(D) Na2SO3 > NaHSO3 4. 2 分 (1478) 铝在空气中燃烧时,生成…………………………………………………………() (A) 单一化合物Al2O3 (B) Al2O3和Al2N3 (C) 单一化合物Al2N3 (D) Al2O3和AlN 5. 2 分 (7396) 下列含氧酸根中,属于环状结构的是…………………………………………() (A) (B) (C) (D) 6. 2 分 (1349) 下列化合物与水反应放出 HCl 的是……………………………………………() (A) CCl4(B) NCl3(C) POCl3(D) Cl2O7 7. 2 分 (1482) InCl2为逆磁性化合物,其中In的化合价为……………………………………() (A) +1 (B) +2 (C) +3 (D) +1和+3 8. 2 分 (7475) 鉴别Sn4+和Sn2+离子,应加的试剂为……………………………………………() (A) 盐酸 (B) 硝酸(C) 硫酸钠 (D) 硫化钠(过量)

无机化学第6版张天蓝主编课后复习题答案

《无机化学》第6版张天蓝主编课后习题答案 第一章原子结构 1、υ=DE/h=(2.034′10-18J) / (6.626′10-34J×s)=3.070′1015/s; l=hc/DE= (6.626′10-34J×s ′ 2.998′108 m/s ) / (2.034′10-18 J)= 9.766′10-8 m 2、Dυ3 h/2pmDx = (6.626′10-34 kg×m2/s) / (2′ 3.14′9.11′10-31 kg′1′10-10 m)=1.16′106 m/s。其中1 J=1(kg×m2)/s2, h=6.626′10-34 (kg×m2)/s 3、(1) l=h/p=h/mυ=(6.626′10-34 kg×m2/s) / (0.010 kg′ 1.0′103 m/s)= 6.626′10-35 m,此波长太小,可忽略;(2)Dυ≈h/4pmDυ =(6.626′10-34 kg×m2/s) / (4′ 3.14′0.010 kg′ 1.0′10-3 m/s)= 5.27′10-30 m,如此小的位置不确定完全可以忽略,即能准确测定。 4、He+只有1个电子,与H原子一样,轨道的能量只由主量子数决定,因此3s与3p轨道能量相等。而在多电子原子中,由于存在电子的屏蔽效应,轨道的能量由n和l决定,故Ar+中的3s与3p轨道能量不相等。 5、代表n=3、l=2、m=0,即3d z2轨道。 6、(1)不合理,因为l只能小于n;(2)不合理,因为l=0时m只能等于0;(3)不合理,因为l只能取小于n的值;(4)合理 7、(1)≥3;(2)4≥l≥1;(3)m=0 8、14Si:1s22s22p63s23p2,或[Ne] 3s23p2;23V:1s22s22p63s23p63d34s2,或[Ar]3d34s2;40Zr:1s22s22p63s23p63d104s24p64d25s2,或[Kr]4d25s2;42Mo: 1s22s22p63s23p63d104s24p64d55s1,或[Kr]4d55s1;79Au:1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f145s25p65d106s1,或[Xe]4f145d106s1; 9、3s2:第三周期、IIA族、s区,最高氧化值为II;4s24p1:第四周期、IIIA族、p区,最高氧化值为III; 3d54s2:第四周期、VIIB族、d区,最高氧化值为VII;4d105s2:第五周期、IIB族、ds区,最高氧化值为II; 10、(1)33元素核外电子组态:1s22s22p63s23p63d104s24p3或[Ar]3d10s24p3,失去3个电子生成离子的核外电子组态为:1s22s22p63s23p63d104s2或[Ar]3d104s2,属第四周期,V A族;(2)47元素核外电子组态:1s22s22p63s23p63d104s24p64d05s1或[Kr]4d105s1,失去1个电子生成离子的核外电子组态为:1s22s22p63s23p63d104s24p64d10或[Kr]4d10,属第五周期,I B 族;(3)53元素核外电子组态:1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p5或[Kr]4d105s25p5,得到1个电子生成离子的核外电子组态为:1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p6或[Kr]4d105s25p6,属第五周期,VII A族。 11、根据电子填充顺序,72元素的电子组态为:1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f145s25p65d26s2,或[Xe]4f145d26s2;其中最外层电子的主量子数n=6,属第6能级组,在第6周期,电子最后填入5d轨道,是副族元素,属IV B族,d区元素,其价电子为5d26s2,用4个量子数表示为:5、2、0、+1/2;5、2、1、+1/2;6、0、0、+1/2;6、0、0、-1/2; 12、(1)Br比I的电负性大;(2)S比Si的电离能大;(3)S-比S的电子亲和能大。 13、1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f145s25p65d105f145g186s26p66d106f147s17d108s28p5,第8周期,VII A族,p区。 14、最外层6个电子,次外层18个电子(3s23p63d10);它位于第4周期、VI A族、p区;其基态原子的未成对电子数为2。 第二章分子结构 1、略。 2、

大学无机化学复习题

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目录更多期末考试资料加qq;1372324098 第一章原子结构和元素周期系 (2) 第二章分子结构 (8) 第三章晶体结构 (11) 第四章配合物 (12) 第五章化学热力学基础 (15) 第六章化学平衡常数 (19) 第七章化学动力学基础 (21) 第八章水溶液 (23) 第九章酸碱平衡 (24) 第十章沉淀溶解平衡 (26) 第十一章电化学基础 (27) 第十一章电化学基础 (30) 第十二章配位平衡 (31) 第十三章氢稀有气体 (32) 第十四章卤素 (34) 第十五章氧族元素 (37) 第十六章氮、磷、砷 (40) 第十七章碳、硅、硼 (42) 第十八章非金属元素小结 (45) 第十九章金属通论 (47) 第二十章s区金属 (49) 第二十一章p区金属 (51) 第二十二章ds区金属 (54) 第二十三章d区金属(一) (57) 第二十四章d区金属(二) (59)

第一章原子结构和元素周期系 一.是非题 1.电子在原子核外运动的能量越高,它与原子核的距离就越远.任何时候,1s电子总比2s电子更靠近原子核, 因为E2s > E1s. ………………………………………(Χ) 2.原子中某电子的各种波函数,代表了该电子可能存在的各种运动状态,每一种状态可视为一个轨道. ………………………………………………………………(√) 3.氢原子中,2s与2p轨道是简并轨道,其简并度为4;在钪原子中,2s与2p 轨道不是简并轨道, 2p x,2p y,2p z为简并轨道,简并度为3. …………………………………(√) 4.从原子轨道能级图上可知,任何原子在相同主量子数的轨道上,能量高低的顺序总是 f > d > p > s;在不同主量子数的轨道上,总是(n-1)p > (n-2)f > (n-1)d > ns. …………………………………………………………………………………(Χ) 5.在元素周期表中, 每一周期的元素个数正好等于该周期元素最外电子层轨道可以容纳的电子个数. ………………………………………………………………(Χ) 6.所有非金属元素(H,He除外)都在p区,但p区所有元素并非都是非金属元素. …………………………………………………………………………………(√) 7.就热效应而言,电离能一定是吸热的,电子亲和能一定是放热的. ……………(Χ) 8.铬原子的电子排布为Cr[Ar]4s1 3d5,由此得出: 洪特规则在与能量最低原理出现矛盾时,首先应服从洪特规则. ……………………………………………………(Χ)9.s区元素原子丢失最外层的s电子得到相应的离子,d区元素的原子丢失处于最高能级的d电子而得到相应的离子. ……………………………………………(Χ)10.在原子核里因质子数和中子数不同,就组成了不同的核素;同样在原子核里因质子数和中子数不等,就构成了同位素.可见,核素也就是同位素. ……………(Χ) 二.选择题 1.玻尔在他的原子理论中…………………………………………………………(D) A.证明了电子在核外圆形轨道上运动; B.推导出原子半径与量子数平方成反比; C.应用了量子力学的概念和方法; D.解决了氢原子光谱和电子能量之间的关系问题.

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