药物合成期末删减版

名词解释(8个)

第一章绪论

4.导向基：在反应前引入某种控制基团来使选择性反应进行，待反应结束后再将它除去，这种预先引入的控制基团叫做导向基。

活化导向基：使分子的某部位更容易发生反应，即起活化和定位导向的双重作

用的一类导向基。

钝化导向基：起钝化官能团的作用，使反应停留在某一阶段的一类导向基。

保护基：当多功能基有机化合物进行反应时，为使反应只发生在所希望的基团处，从而保护其他基团不遭受影响的试剂称为该基团的保护基。

自由基：也称为"游离基"，是指化合物的分子在光、热等外界条件下，共价键

发生均裂而形成的具有不成对电子的原子或基团。

反应试剂：通常将化学活性较高，相对分子质量较小、在反应过程中起主导作

用的反应物称为反应试剂。

作用物：通常将化学活性较低，相对分子质量较大、在反应过程中起辅助作用

的反应物称为作用物（或底物）。

5．化学选择性：指反应试剂对不同官能团或处于不同化学环境的相同官能团

的选择性反应。

区域选择性：指试剂对作用物（也可称为底物）分子中两种不同部位的进攻，从而生成不同的产物。

立体选择性：指在给定条件下，产物为唯一的立体异构体或某种占优势的立体

异构为主。

第三章

4．Ullmann反应：卤代芳香族化合物与Cu共热生成联苯类化合物的反应。

5．Delepine反应：卤代烃与环六亚甲基四胺（即抗菌药乌洛托品）反应生成

季铵盐，然后在醇中进行酸性水解，生成伯胺的反应。

第四章

4．Gattermann-Koch反应：用AlCl3和CuCl2为催化剂，在芳烃中通入CO和HCl，使芳烃上引入甲酰基。

5．Vismeier反应：用N-取代甲酰胺作酰化剂，三氯氧磷催化芳环甲酰化的反应。

第五章

4．Knoevenagel反应（亚甲基化反应）：醛或酮与含有活性亚甲基的化合物在

氨、胺或它们的盐酸盐催化下，脱水缩合而形成α，β-不饱和化合物的反应。5．Perkin（柏琴）反应：芳香醛与酸酐在同酸酐相应的酸的羧酸钠盐、钾盐（或

叔胺盐）的存在下，进行缩合反应，生成β-芳丙烯酸类化合物的反应。

第六章

4．Dakin反应：在芳香醛中，当羰基的领、对位有羟基等供电基团时，与有机过

氧酸（或是碱性溶液的H2O2）反应，醛基经甲醛酯阶段，最后转化成羟基的反应。

第七章

4．Clemmensen还原：强酸性条件下，用锌汞齐（或锌粉）直接将醛酮还原为

甲基或亚甲基的反应)。

5．乌尔夫-凯西纳-黄鸣龙反应:醛、酮在强碱性条件下，与水合肼缩合成腙，

进而放N2分解转变为甲基或亚甲基的反应。

第八章（重排反应）

4．Benzil重排：苯偶酰类化合物用碱处理，重排生成二苯基乙醇酸型化合物

的反应。

填空题（15个）

第一章

5.药物合成反应与一般的有机合成反应相比，具有以下突出特点，分别是_具有较高选择性_、_导向基广泛运用_、__原料试剂种类多__和_条件温和操作简便收率高_。

第二章

5．在光照或过氧化物存在下，_溴化氢_与不对称烯烃的加成得到反马氏规则的产物。该反应为自由基加成。

6．在用溴或碘进行的羰基α-卤取代反应中，要尽可能除去多余的溴化氢或HI，其原因是_它们具有还原性，会产生其他副反应_。除去的方法一般是__添加碱性物质__。

7.卤素与烯烃的加成属于_亲电加成_ 机理。卤素分子受π键影响发生极化，被极化的卤素其_正电_部分作为_亲电_ 试剂向烯烃的双键进行_亲电加成_ ，生成__三元环桥卤正离子_，卤素负离子从环的背面向缺电子的_C正离子__做亲核进攻，结果生成_反式_加成产物。

8．卤素与烯烃的加成中，烯烃的反应能力主要取决于_C正离子_的稳定性。当双键上含有_给_电子基时，反应容易进行；反之，当双键C原子上含有_吸电子基_时，反应不容易进行。

9．当在亲核试剂（水或醇中）进行卤素加成反应时，由于溶剂中的_亲核性_基团可以进攻_C正离子_，可得到__1，2二卤化合物_和其他加成产物。

10．卤素加成的反应一般在较低温下进行，温度太高，会_取代消去等副反应__；温度太低，__反应速度慢__。

第三章

5．在碱催化下，环氧乙烷为烃化剂的烃化反应的机理属于_双分子亲核取代_。醇首先与碱作用生成__RO-__，从空间位阻_小_的一侧进攻环氧环位阻小的C原子，生成_仲醇_类产物。

6．多元酚的烷基化时，将邻苯二酚在过量碱液中烃化，得_双烃化产物_，而在硝基苯存在下，PH8-9时，主要得到_单烃化产物_。

7．Gabriel反应的酸性水解一般需要_剧烈条件_，而肼解法反应条件温和的多，收率也高，特别适合对_强酸_、_强碱_或_高温_比较敏感的化合物制备伯胺。8．采用大大过量的_氨_与卤代烃反应可得到伯胺，反应中可加入氯化铵、硝酸铵等，以增加铵离子浓度，有利于反应的进行。

10．醛或酮在_还原剂_ 存在下，与氨、_伯胺_以及_仲胺_反应，在N原子上引入烷基的反应，称为_还原烷基化反应_ 。

第四章

5．对于活性弱的胺类、热敏性的酸或胺类，直接用羧酸酰化困难，可加入_缩合剂_以提高反应活性，如加入DCC、DIC等。

6．用羧酸或其衍生物为酰化剂进行N-酰化时，首先是胺分子中_N原子_对酰化试剂的_羰基C原子__进行亲核加成，然后脱去离去基团得到_酰胺_。

7．酰氯性质活泼，很容易与胺反应得到酰胺。反应中有_氯化氢_生成，为了防止其与_胺_反应生成铵盐，常加入_碱性试剂_ ,目的是_中和生成的氯化氢_。8．酰氯与胺的反应中加入吡啶或三乙胺的作用是_消除产生的氯化氢_和__催化剂的作用__ 。

9．Hoesch反应可以看作是F-C酰化反应的特殊形式。反应历程是氰化物首先与_氯化氢_结合，在_无水氯化锌_ 催化下，形成具有_C正离子__ 活性的中间体，向苯环做_亲电_进攻，形成配合物。

10．以_KCN_和__HCl_为酰化剂，氯化锌或_氯化铝_为催化剂，在芳环上引入

一个_甲酰基_的反应称为Gattermann反应。

第五章

5．Knoevenagle缩合中，含活性亚甲基化合物一般需要连接两个_吸电子_基团。

常见的该性质的基团有_-NO2基_、_–COOR基_和-CN基。

6． Perkin（柏琴）反应在反应过程中酸酐形成_C负离子_向醛作亲核进攻。

芳醛的芳环上的吸电子基越多，反应越_容易_进行。

7．不对称酮的自身缩合，无论是酸催化还是碱催化，总是_取代基较少_，空间位阻小的α-碳进攻羰基；初始加成物进一步消除水分子，生成_α，β不饱和酮_。8．Perkin（柏琴）反应进行的温度_较高_（较高或较低），须在_无水_进行（有

水或无水）。

9．曼尼希反应在实际操作中常常先将胺制成其_盐酸盐_；若含活泼氢的化合物

有两个以上的活泼氢时，在一定条件下，这些氢可逐渐被取代，可生成_多氨甲

基化产物_。

10．Darzens反应中，卤代酸酯在碱的作用下形成_C负离子_，然后与醛或酮进

行亲核加成，生成烷氧负离子。

第六章

5．根据反应所采用的氧化剂及操作方法不同，氧化反应主要分为_化学氧化_、

_生物氧化_和催化氧化。

6．醇的氧化中，选择活性二氧化锰主要是用来氧化__α，β不饱和醇_（即烯

丙醇、炔醇、_苄醇__）生成相应的醛或酮。

7．羰基α位的活性烃基可被氧化为_α-羟酮_，常用四醋酸铅或醋酸汞作为氧

化剂，在反应中加入_BF3_对活性甲基的乙酰氧基化有利。

8．重铬酸盐主要将芳环侧链的甲基氧化为_羧_基。

9．CrO3-醋酐混酐主要用于氧化具有甲基侧链的芳烃最终成为_醛_。此反应需

要在_硫酸__或硫酸-醋酸混合物中进行。

10．SeO2是常用的烯丙位基氧化剂，可将烯丙位的烃基氧化为相应的_醇_。

第七章

5．将醛、酮等羰基化合物和_异丙醇铝_ 在异丙醇中共热时，可还原得到相应

的_醇__，同时将异丙醇氧化为_丙酮__。

6．保险粉在还原硝基化合物时，使用时应在_碱性条件下_临时配制使用，其主要原因是_不稳定易变质，酸性溶液中剧烈分解_。

7．催化剂在使用过程中发生了强烈的化学吸附，这种现象可称为_催化剂中毒_。8．单独使用氢硼化钠不能还原酰胺为胺，但由乙酸和氢硼化钠形成的_酰氧基

硼氢化钠_却可以。

第八章

5．二苯基乙二酮-二苯乙醇酸型重排过程中，碱首先与羰基进行_亲核加成_，加成物不稳定，迫使_苯基_带着一对电子迁移到另一个羰基_C_原子上，与此同时，和碱加成的那个羰基变成稳定的_羧基负离子_，最后用酸中和得到重排产物。6．脂肪环的α-二酮类化合物通过Benzil重排可以发生_缩环_。7．Beckmann重排反应是在酸催化下，_N-O_键断裂，_肟羟基_离去，同时羟基

反位的基团进行分子内迁移，转变为活泼的C正离子，与反应介质中的亲核试

剂作用，生成_羟亚胺_。

8．Pinacol重排反应中，参加反应的连乙二醇称为_Pinacol醇_，而生成酮称

为_Pinacol酮_。

判断题（15个）

第二章

7．卤取代一般以水为溶剂进行反应。（×）

10．醇和卤化氢的置换反应中，醇的活性按伯、仲、叔醇的顺序依次降低。（×）5．卤取代中一般以富于紫外光的日光灯光源来照射。（）

6．卤素的取代反应中，由于金属卤化物存在对自由基反应不利，因此该类反应不能用普通钢设备，且原料中不能含杂质铁。（）

8．对于开链烯烃，烯丙位亚甲基一般比甲基更活泼，更容易发生卤取代。（）9．醇和卤化氢的置换反应中，常常用加脱水剂或共沸蒸馏的方法移去生成的水，以加快反应的进行。（）

第三章

8．酚羟基的羟乙基化反应用酸或碱催化均可以。（×）

9．环氧乙烷为烃化剂时酸催化为SN2机理，碱催化为SN1机理。（×）

5．芳环上若连有硝基，则F-C烷基化反应很难进行。( )

6．Williamson反应中，醇的亲核性较弱，可通过加入碱性物质提高亲核性。（）7．硫酸酯类烃化剂的活性要高于卤代烃，所以反应条件一般较卤代烃温和，但在生产时应做好劳动防护和三废处理。（）

10．用环氧乙烷进行氧原子上的羟乙基化反应时，可以生成聚醚衍生物。（）

第四章

5．为提高酰氯与胺的反应收率，反应最好在高温下进行，同时一次性加入酰氯，利用反应的放热过程，以提高反应温度。（×）

7．醇的结构是酯化反应的难易程度的一个重要因素。一般来说伯醇活性最小，叔醇最容易酯化。（×）

8．甲酸在所以直链脂肪羧酸中，酯化的活性最低。（×）

9．酚羟基的活性要强于醇羟基，所以酚的酯化比醇相对要简单。（×）6．Hoesch反应一般在低温下进行。（）

10．酯交换可以用酸也可以用碱催化。常用的酸是质子酸或Lewis酸，碱是醇钠或胺类。（）

第五章

7．除了芳醛外，脂肪醛也能进行Perkin反应。（×）

8．Perkin反应常使用NaOH、KOH等强碱催化。（×）

5．Knoevenagle缩合反应过程中常常要进行脱水，其目的有二，一为使平衡右移动，二为防止含活性亚甲基的酯类水解。（）

6．芳醛进行Perkin反应时，芳醛连有吸电子基使芳醛活性增加，并且连接的吸电子数目越多，活性越强。（）

9．芳醛本身不含有α活泼氢，不能发生自身缩合，但它们可以作为羰基组分与含α活泼氢的醛、酮等反应，生成交错缩合的产物。（）

10．Darzens反应只需要弱碱性催化剂即可。（）

第六章

6．气相催化氧化多用于一些难被气化的化合物的氧化，反应大致分为5个步骤。（×）

7．气相催化氧化常用的催化剂为过渡金属或其离子，如钴盐、铜盐等。（×）10．二甲基亚砜是一种较有用的氧化剂，是实验室常用的极性质子溶剂，能氧化伯醇、仲醇等生成相应的羰基化合物。（×）

5．用CrO3-吡啶配合物氧化伯仲醇成醛、酮时要特别注意必须保证无水操作和室温反应。（）

8．四醋酸铅是一种选择性很强的氧化剂，多用于苄位烃基、羰基α位烃基、邻二醇、一元醇等选择性氧化。（）

9．利用Oppenauer可将烯丙位的仲醇氧化为αβ不饱和酮结构，对其他基团无影响。（）

第七章

6．氢化铝锂的活性小于硼氢化钠，但选择性强于硼氢化钠，主要用于羧酸及其衍生物的还原。（×）

5．硼氢化物类还原剂，不能在酸性条件下反应，对于含有羧基的化合物的还原是不能选该还原剂的。（）

7．乙硼烷是还原酰胺的良好试剂，还原速度：N，N-二取代酰胺>N单取代酰胺>未取代酰胺。（）

8．Clemmensen还原主要用于芳香脂肪酮的还原，但脂肪酮、醛或脂环酮的Clemmensen还原易发生副反应，收率较低。（）

第八章

8．脂环酮进行Beckmann重排反应，则发生缩环，生成内酰胺类化合物。（×）5．Pinacol重排反应中烃基的迁移主要取决于生成的C正离子的稳定性。C正离子的稳定性顺序为：叔C正离子＞仲C正离子＞伯C正离子。（）

6．对称的连二醇类在催化作用下进行Pinacol重排时，生成何种产物取决于R1和R2的迁移能力。一般来说迁移能力芳基>烷基>H，烷基中乙基>甲基。（）7．对于芳香族α-二酮的Benzil重排，对位或间位有吸电子基时，反应容易进行。（）

9．酰基叠氮化合物在惰性溶剂中加热分解生成异氰酸酯的反应叫Curtius反应。（）

简答题（5个）

第一章

1．什么是化学、区域选择性？请举例说明

答：（1）化学选择性是指反应试剂对不同官能团或处于不同化学环境的相同官

能团的选择性反应。（2分）

如：两种不同的还原剂四氢铝锂和硼氢化钠分别与7-氯-5-羰基辛酸乙酯反应，由于前者活性高，后者活性较低，所以使用这两种还原剂可得到两种不同的产物。（2）区域选择性是指试剂对底物分子中两种不同部位的进攻，从而生成不同产

物的情况。（2分）

如：在乙酰乙酸乙酯分子中，羰基有两个α位C原子，其中一个α位C原子连

有吸电子基，使该α位亚甲基活化，在一定的试剂作用下发生指定的反应，从

而达到区域选择性的目的。（1分）

2．什么是导向基？具体包括哪些类型？举例说明。

答：在反应前引入某种控制基团来使选择性反应进行，待反应结束后再将它除去，这种预先引入的控制基团叫做导向基。

如：1,3,5-三溴苯合成，先在苯环上引入硝基，然后还原成氨基，再溴代生成2,4,6-三溴苯胺，最后脱胺就得到1,3,5-三溴苯。

第二章

1．试简述芳环侧链的卤取代自由基反应历程（用方程式说明）。自由基反应的

引发条件是什么？

答：引发条件：较高的反应温度、光照或者引发剂的存在下来进行。

2．解释卤化氢与烯烃加成反应中，产生马氏规则的原因。解释溴化氢与烯烃加成反应中,产生过氧化物效应的原因? （用反应机理）

答：（1）亲电加成机理(符合马氏规则)

①质子对双键进行亲电加成(双键质子化)，形成开放式的C正离子

②亲核试剂与C正离子结合，得到同向加成物

卤化氢与烯烃形成复合物,亲核试剂从反方向对复合物进攻，得到反向加成物。（2）反马氏规则机理（自由基加成机理）

①在光照或自由基引发剂的作用下，HBr共价键均裂产生氢自由基和溴自由基

②溴自由基对双键进行加成，得到中间体C自由基（溴倾向于加在H较多的双键C上）③再向HBr获取一个氢自由基

第三章

1．进行F-C烷基化反应时，芳香族化合物结构、卤代烃对反应有何影响？常用哪些催化剂？

答：（1）芳烃的结构：①有给电子基取代的芳烃＞无给电子基取代的芳烃，引入一个烃基后更易发生烃化反应。

②含有吸电子基团，反应必须在强烈的条件下才可以进行。若吸电子很强（如-OH、-OR、-NHR、-NR2），则将不发生反应。但当苯环上同时含有强给电子基与硝基时，仍可发生F-C烷基化反应。

③含有-NH2、烷氧基的苯环,一般不发生F-C反应。

（2）卤代烃的结构：①当卤原子相同，R不同时，RX的活性次序为：CH2=CHCH2X≈ PhCH2X ﹥ R3X ﹥ R2CHX ﹥ RCH2X ﹥ CH3X

一般来说, 卤代芳烃不反应

②当R相同，卤原子不同时，RX的活性次序为RF﹥RCl﹥RBr﹥RI。

（3）催化剂:Lewis酸和质子酸。

①一般Lewis酸的催化剂活性大于质子酸，其活性次序为AlCl3（最常用，但不适用于酚和芳香胺等的烃化反应）﹥SbCl5﹥FeCl3﹥SnCl4﹥TiCl4﹥ZnCl2

②质子酸的活性次序为HF﹥H2SO4﹥P2O5﹥H3PO4。以烯烃、醇、醛、酮为烃化剂时，常用硫酸作催化剂。

答：(1)卤代烃的影响:①当烃基相同时不同卤代烃的活性次序为：RF

②当卤原子相同时，随烃基分子量的增大，卤代烃的活性逐渐降低。

（2）醇的影响:①醇的活性一般较弱，需要在反应中加入碱以生成亲核试剂RO-，促进反应的进行。

②活性小的醇，必须先与金属钠或氢氧化钠作用生成醇钠，再进行烃化；

③活性大的醇，可不生成醇钠，而是在反应中加入氢氧化钠等碱作为去酸剂，即可反应。

第四章

答：特点：①羧酸脱羟基，醇脱氢；②反应温和，容易控制；③可逆反应，可增加醇的量来促使反应向生成物反应。

加快反应：①提高温度；②使用催化剂（降低活化能）。

提高收率：①增加反应物浓度；②不断蒸出反应物之一；③加入脱水剂或用分子筛除水。

其他方法：酯交换法、酸酐法、酰氯法、乙烯酮法。

5．叔醇羟基氧原子的酰化反应通常选用酰化能力强的酸酐或酰氯等强酰化剂而

不选羧酸的原因是什么？

答：羧酸的结构对反应速度的影响除了电子效应影响着羰基碳的亲电能力外，

主要是立体效应对反应速度起着主导作用。

立体位阻越大，反应越困难。

一般情况下伯醇易于反应，仲醇次之，叔醇则由于立体位阻而使反应更加困难。

第五章

1．以丙醛用氢氧化钠做催化剂的缩合为例，说明其发生羟醛缩合反应的机理（用

文字和方程式一起说明）

答：

反应机理：碱催化

①氢氧化钠能增加丙醛的亲电活性，并夺取丙醛的α-H，使其形成碳负离子（烯

醇负离子）；

②碳负离子与另一个丙醛的羰基碳原子进行亲核加成，形成加成产物；

③加成产物质子化；

④在氢氧化钠的催化下，加成产物脱水生成2-甲基-2-戊烯醛。

5．催化剂、反应物醛是如何影响羟醛缩合反应的？

答：（1）催化剂：无机碱：氢氧化钠、碳酸钠；

有机碱：氢化钠、氨基钠。

①氢化钠等强碱用于活性较差、位阻大的反应物的缩合，如酮-酮缩合，并在非质子性溶剂中进行。

②碱浓度太低，反应速度较慢；碱浓度过大或碱的用量太多，已引起副反应。（2）反应物醛：①一个α-H——单一的β-羟基醛加成产物

②两个或三个α-H——产物与条件有关

稀碱、低温→β-羟基醛

酸或高温→α，β-不饱和醛

第六章

1．什么是氧化反应？（狭义和广义）

答：狭义：在氧化剂存在下,向有机物分子中引入O原子或减少H原子的反应(加氧去氢)。

广义：失去电子或使C周围电子云密度降低的反应。

3．选用高锰酸钾作氧化剂时，常在什么条件下反应？为什么？

答：酸性条件下。

原因：在中性或碱性介质中，锰由MnO4-被还原为 MnO2；在酸性介质中，锰由MnO4-被还原为Mn2+。在酸性条件下，高锰酸钾的氧化性更强。

第七章

1．影响催化氢化反应的影响因素有哪些？

答：①作用物的纯度：a.催化剂中毒（毒剂）；

b.阻化（抑制剂）。

②种类与用量的影响：活性高、稳定性好、能再生、不易中毒

③反应温度和压力：

a．温度越高，反应速率越快（催化剂活性足够时，无意义）。

b．氢压越高，反应速率越快，氢压不宜过高，过高导致副反应增加，反应过于剧烈，不易控制。（有效手段）

④溶剂及介质的酸碱度：加氢反应一般为中性。

常用溶剂：水、甲醇、乙醇、乙酸乙酯、醋酸。

⑤接触时间（催化剂—反应物）：（通过实验决定）

a.过长：过度氢化、副反应增加。

b.过短：反应不充分。

⑥搅拌：a.高压：400atm 磁搅拌

b.低压：4atm 磁搅拌、机械搅拌

c.常压：1atm 摆床、机械搅拌

3．比较LiAlH4和NaBH4在应用范围、反应条件以及产物后处理方面的异同。答：（1）LiAlH4：①活性最强，除C=C,C-X外，都可以被还原。

②稳定性差，遇水、醇、-SH化合物易分解，故选用无水乙醚/四氢呋喃作为溶剂。

③反应结束加入某些水溶液（含水乙醚、乙醇、10%氯化铵）——便于产物分离（控制水的含量）。

（2）NaBH4：①活性弱于LiAlH4，只能还原一般醛酮的羰基（游离的羰基）（不饱和醛酮不能还原）。

②在水、醇中使用，与LiAlH4相反（在乙醚中不溶解）。

③不能在酸性条件下使用：含羰基化合物的还原，先中和再反应。

④加碱可加快反应速度。

⑤反应结束加稀酸——便于产物精制。

⑥与LiAlH4配用可增加活性。

第八章

1．何谓亲核重排、亲电重排和自由基重排？

答：（1）亲核重排：迁移基带电子对迁移至正离子称为亲核重排，又称负离子移变重排。

（2）亲电重排：迁移基不带电子对迁移至负离子称为亲电重排，又称正离子移变重排。

（3）自由基重排：迁移基仅带一个电子迁移至自由基上称为自由基重排。

3．（频哪醇）Pinacol重排中，四取代连乙二醇的结构对反应有何影响？

答：（1）四个取代基相同，得单一产物。

（2）对称的邻二醇，产物分配主要取决于迁移基团的迁移能力：

一般而言，芳基＞烃基＞H；在芳基中，迁移能力随芳环上电子云密度的增加而增大，对位有供电子基的芳基迁移能力最强，间位的次之，邻位取代基则抑制芳基的迁移。

（3）不对称的连乙二醇类，重排产物主要取决于羟基失去后，所生成的碳正离子的稳定性，稳定性顺序为叔碳＞仲碳＞伯碳。

写出下列反应的主产物（4个）

第二章

2．

3．

第三章

2．

3．

第四章

2.

3.

第五章2．

第六章2

3

第七章2．

3．

第八章2．

药物合成模拟试卷3

药物合成试卷 一、名词解释 1、Williamson反应 2、Wagner-Meerwein重排 3、Gabriel（加布里尔）合成 4、活性亚甲基 5、羰基α-位碳原子的α-羟烷基化（Aldol缩合）？ 二、选择题 1．在药物合成反应中，下列哪个反应不能用于制备伯胺 ( ) A Hofmann降解反应 B Beckmann重排 C Curtius重排 D Délépine反应 2．下列化合物按其与Lucas试剂作用最快的是 ( ) A. 2-丁醇 B. 2-甲基-2-丁醇 C. 2-甲基-1-丙醇 D. 2-丙醇3．“茶倍健”牙膏中含有茶多酚，但茶多酚是目前尚不能人工合成的纯天然、多功能、高效能的抗氧化剂和自由基净化剂。其中没食子儿茶素（EGC）的结构如下图所示。关于EGC的下列叙述中正确的是（） A、分子中所有的原子共面 B、1molEGC与4molNaOH恰好完全反应 C、易发生加成反应，难发生氧化反应和取代反应 D、遇FeCl 3 溶液发生显色反应 4．乙醛和新制的Cu（OH）2反应的实验中，关键的操作是（） A、Cu（OH）2要过量 B、NaOH溶液要过量 C、CuSO4要过量 D、使溶液pH值小于7 5．氧原子的酰化反应中常用的酰化试剂不包括（） A.羧酸 B.酸酐 C.醇 D.酰胺 6．下列物质不能使酸性KMnO 4溶液褪色的是（） OH

A 、 B 、 C 2H 2 C 、 CH 3 D 、 CH 3COOH 7．乙烯与氯气在光照下进行的反应是属于（ ） A. 自由基取代反应 B. 自由基加成反应 C. 亲电取代反应 D. 亲核取代反应 8．常见有机反应类型有以下几种，其中可能在有机分子中新产生羟基的反应类型有（ ） ①取代反应 ②加成反应 ③消去反应 ④酯化反应 ⑤加聚反应 ⑥缩聚反应⑦氧化反应 ⑧还原反应 A 、①②③④ B 、⑤⑥⑦⑧ C 、①②⑦⑧ D 、③④⑤⑥ 9．不饱和烃和卤素的加成反应的影响因素有（ ） ①烯烃结构 ②不同的卤素 ③催化剂 ④位阻 ⑤卤加成的重排反应 A 、①②③④ B 、①②③⑤ C 、①②④⑤ D 、①③④⑤ 10．比较下列化合物卤化反应时的反应速率（ ） CH 3 Cl NO 2 A. a >b > d >c B. b >d >a >c C. b >c >a >d D. d >b >c >a 三、判断题 1．在协同反应过程中，若有两个或两个以上的化学键破裂和形成时，都必须相互协调地在同一步骤中完成。（ ） 2. 催化剂、反应物、试剂和氢供体在两项或多项中反应，催化剂自成一相，称

南开大学20秋学期《药物合成反应》在线作业答案资料

[南开大学]20秋学期《药物合成反应》在线作业 提示：请认真学习本资料，并完成课程复习！！100 一、单选题 (共 20 道试题,共 40 分) 1.下面所列的路易斯酸，哪个催化活性最高？ A.AlBr? B.SbCl? C.SnCl4 D.ZnCl? [本题参考选择是]：A 2.根据反应历程，下列反应中生成的中间体不是碳正离子的是？ A.丙烯与氯化氢的加成反应 B.甲苯的磺化反应 C.1,3-丁二烯与溴化氢的加成反应 D.溴甲烷与氢氧化钠水溶液的反应 [本题参考选择是]：D 3.鉴别甲酮基通常用？ A.Tollens试剂 B.Fehling试剂 C.羰基试剂 D.碘的氢氧化钠溶液 [本题参考选择是]：D 4.羧酸的卤置换反应中，下列哪类卤化试剂的活性最高？ A.三氯氧磷 B.五氯化磷 C.氧氯化磷 D.氯化锌 [本题参考选择是]：B 5.与乙烷发生卤代反应活性最强的是 A.F? B.Cl? C.I? D.Br? [本题参考选择是]：A 6.醇和卤化氢反应中，下列条件，哪条不利于反应的进行？ A.增加醇的浓度 B.增加卤化氢的浓度 C.反应体系中加入水

D.除去反应体系中的水 [本题参考选择是]：C 7.醇的卤代反应属于哪类反应？ A.亲电取代 B.亲电加成 C.亲核取代 D.自由基取代 [本题参考选择是]：C 8.{图} A.A B.B C.C D.D [本题参考选择是]：A 9.{图} A.A B.B C.C D.D [本题参考选择是]：C 10.在有机合成中常用于保护醛基的方法是？ A.和苯肼反应 B.形成缩醛 C.碘仿反应 D.催化加氢反应 [本题参考选择是]：B 11.醇的烃化反应中，下面的卤代烃，哪个活性最高？ A.CH?I B.CH?Br C.CH?Cl D.CH?F [本题参考选择是]：A 12.{图} A.A B.B C.C D.D [本题参考选择是]：A

药物合成反应期末试题

08级试题 一、填空７ １．药物合成反应的特点之一是具有较高的反应选择性，主要体现在如下三方面 选择性、 选择性、 选择性。 ２．不对称烯烃与卤化氢的加成反应方向与其加成反应机理及卤化氢种类有关，此类加成反应机理大致分两类，即 加成、 加成，反应遵循马氏规则的是 加成；而当卤化氢为 时发生反马氏规则加成反应。 二、选择５ １．化学药品生产中最常见的反应器为 。 Ａ．塔式反应器 Ｂ．釜式反应器 Ｃ．流化床反应器 Ｄ．管式反应器 ２．下列试剂中属于亲核试剂的是 。 Ａ．RO · Ｂ．Ｃ＋ Ｃ．RNH 2 Ｄ．AlCl 3 ３．下列醇中与HX 易发生S N 1卤置换反应的是 。 Ａ．ROH Ｂ．R 2CHOH Ｃ．R 3COH Ｄ．CH 3OH ４．下列自由基稳定性最强的是 。 Ａ．RCH 2· Ｂ．H 3C · Ｃ．ArCH 2· Ｄ．H 2C=CH —CH 2· ５．生成醚的反应是 。 Ａ．Gabriel 反应 Ｂ．Williamson 反应 Ｃ．Delepine 反应 Ｄ．Ｆ－Ｃ反应 三、判断正误４ １．S N 1反应会导致卤代产物构型翻转。（ ） ２．羰基α－Ｈ表现出一定的酸性，易被卤素或烃基取代。（ ） ３．酚的酸性比醇强，因此酚的Ｏ－烃化反应比醇更容易。（ ） ４．路易斯碱常被用于Friedel —Crafts 反应的催化剂。（ ） 四、简答２ １．活化导向基 ２．Phase Transfer Catalysis Reaction 五、完成反应式（填充反应条件或产物）２ １． C H 3CH 3 Cl 2CH 2Cl 2/0℃ C H 3CH 3 ２． △ Me2CHCH2CH2Br NaOEt/EtOH Me2CHCH2CH2 Et C(COOEt)2CH2(COOEt)2

药物合成反应习题集

《药物合成技术》 习题集 适用于制药技术类专业 第一章概论 一、本课程的学习内容和任务是什么？学好本课程对从事药物及其中间体合成工作有何意义？ 二、药物合成反应有哪些特点？应如何学习和掌握？ 三、什么是化学、区域选择性？举例说明。 四、什么是导向基？具体包括哪些类型？举例说明。 五、药物合成反应有哪些分类方法？所用试剂有哪些分类方法？举例说明。 六、查资料写一篇500字左右的短文，报道药物合成领域的新技术及发展动态？ 第二章卤化技术（Halogenation Reaction） 一、简答下列问题 1．何为卤化反应？按反应类型分类，卤化反应可分为哪几种？并举例说明。 2．在药物合成中，为什么常用卤化物作为药物合成的中间体？ 3.在较高温度或自由基引发剂存在下，于非极性溶剂中，Br 2 和NBS都可用于烯丙位和苄位的溴取代，试比较它们各自的优缺点。 4.比较X 2 、HX、HOX对双键离子型加成的机理、产物有何异同，为什么？ 5.解释卤化氢与烯烃加成反应中，产生马氏规则的原因（用反应机理）。为什么Lewis酸能够催化该反应？ 6．解释溴化氢与烯烃加成反应中，产生过氧化效应的原因？ 7．在羟基卤置换反应中，卤化剂（HX、SOCl 2、PCl 3 、PCl 5 ）各有何特点，它们的 使用范围如何？ 二、完成下列反应 三、为下列反应选择合适的试剂和条件，并说明原因。 四、分析讨论 1．试预测下列各烯烃溴化（Br 2/CCl 4 ）的活性顺序。

2．在乙胺嘧啶中间体对氯氯苄的制备中，有如下两条路线，各有何特点？试讨论其优缺点。 3．以下是三种制备溴乙烷的方法，其中哪种适合工业生产，哪种适合实验室制备？ 4．在氯霉素生产过程中，对-硝基-α-溴代苯乙酮的制备时， （1）反应有无催化剂？若有，属于哪种催化剂？ （2）将对硝基苯乙酮与溶于氯苯中,加热至24-25℃，滴加少量溴，当有HBr生成并使反应液变色则可继续加溴，否则需升温至50℃直至反应开始方可继续滴加溴，为什么？ （3）反应毕开大真空排净溴化氢，反应过程中溴化氢也不断移走，是不是移得越净越有利于反应？为什么？ （4）生产过程中，影响因素有哪些？ 第三章烷基化技术 (Hydrocarbylation Reaction ,Alkylation) 一、解释概念及简答 1．常用的烃化剂有哪些？进行甲基化及乙基化时，应选择哪些烃化剂？引入较大烃基时应选用哪些烃化剂？ 2．什么叫相转移催化反应？其原理是什么？采用相转移催化技术有什么优点？ 3．利用Gabriel反应与Delepine反应制备伯胺时，有什么相同与不同点？ 4．什么是羟乙基化反应？在药物合成中有什么特别的意义？ 5．进行F-C烃化反应时，芳香族化合物结构、卤代烃对反应有何影响？常用哪些催化剂？如何选择合适的催化剂。 6．若在活性亚甲基上引入两个烃基，应如何选择原料和操作方法？并解释原因。 二、利用Williamson法制混合醚时，应合理选择起始原料及烃化试剂，试设计下列产品的合成方法，并说明原因，掌握其中的规律。 三、完成下列反应 四、为下列反应选择适当的原料、试剂和条件，并说明依据。 五、利用所给的原料，综合所学知识合成下列产品 1．以甲苯、环氧乙烷、二乙胺为主要原料，选择适当的试剂和条件合成局麻药盐酸普鲁卡因。 2．以乙苯为主要原料，选择适当的试剂和条件合成氯霉素中间体对硝基-α-胺基

药物合成反应的期末试卷

药物合成反应（第三版）的期末试卷 一．选择题(本大题共10题，每空2分，共20分) 1.下列论述正确的是（ A ） A吸电子基的有-CHO，-COR，-NH2，-COOH，-NO2，-COOR，-COCl,-CN B酸催化的α-卤化取代反应中，过量卤素存在下反应停留在α-单取代阶段 C一般情况下，不同结构下羧酸的置换活性是脂肪羧酸<芳香羧酸 D活性较大的叔醇、苄醇的卤置换反应倾向于S N2机理，而其他的醇反应以S N1机理为主 2.下列催化剂在F-C反应中活性最强的是 ( B ) A.AlCl3 B.SnCl4 C.ZnCl2 D.FeCl3 3.对卤化剂的影响下面正确的是（ A ） A．PCl5>PCl3 >POCl3>SOCl3 B. PCl5>PCl3 >SOCl3>POCl3 C. PCl5>SOCl3>POCl3>PCl3 D. PCl3 >POCl3>SOCl3>PCl5 4.离去基团活性正确的是( D ) A. I->Br->F->Cl- B. I->Br->Cl->F- C. Br->F->I->Cl- D. Br->Cl->F->I- 7.下列哪项不是DDC的特性？（ C ） A．脱水剂，吸水剂,应用范围广，用于多肽合成等 B．反应条件温和，在室温下进行 C．反应过程激烈，时间短 D．反应过程缓慢，时间长 8．为了使碘取代反应效果变好，下列哪项不行（ C ） A.氧化剂 B．碱性缓冲物质 C.还原剂 D.与HI形成难溶于水的碘化物的金属氧化物 9.下列重排中不是碳原子到碳原子的重排的是（ D ） A. Wangner-Meerwein重排 B. 频纳醇重排（Pinacol） C. 二苯乙醇酸型重排 D. Beckmann重排 10.下列什么反应可以用于延长碳链（ A ） A．Blanc氯甲基化反应 B.芳醛的α-羟烷基化 C.芳烃的β-羟烷基化 D.β-羰烷基化反应 二．填空题 (本大题共20空，每空1分，共20分) 1.重排反应是指在同一分子内，某一原子或基团从一个原子迁移至另一原子而形成新分子的反应。其按机理可分为？亲电重排、亲核重排、自由基重排、协同重排。 2.DDC缩合法的三个特征是？吸水剂、脱水剂、应用范围广，尤其用于多肽合成；反应条件温和，温室下进行；反应过程缓慢，时间长。 3.常见的酰化试剂有？羧酸、羧酸酯、酸酐、酰氯。 4.几乎可被称为万能催化剂的是？AlCl3 5.Blanc 反应条件ArH+HCHO_ HCl/ZnCl2______ArCH2Cl 6.有机化学反应的实质是旧键的断裂和新键的形成 7.由于分子经过均裂产生自由基而引发的反应称为_自由基型反应________ 8.常用的卤代试剂：卤素、NBS、次卤酸酯、硫酰卤 三．判断题(本大题共10题，每题1分，共10分) 1.分子中存在多个羟基事，M n O2可选择性地氧化烯丙位（或苄位）羟基（对） 2.羧酸酯为酰化剂时，酸催化增强羧酸酯（酰化剂）的活性，碱催化增强醇（酰化剂）的活性（对） 3.相转移催化剂是一种与水相中负离子结合的两性物质，可以把亲核试剂转移到有机相进行亲核反应。（对）

药物合成反应(第三版)第三章课后翻译

2-Methyl-4-ethoxalylcyclopentane-1,3,5-trione. A solution of sodium ethoxide is prepared in a 2-l. three-necked, round-bottomed flask fitted with a mercury-sealed stirrer, a reflux condenser carrying a drying tube, and a stopper by the addition of 69.0 g. (3 moles) of sodium to 950 ml. of absolute ethanol. 69.0g （3mol）钠和950ml无水乙醇在配有干燥回流冷凝管和汞封搅拌器的2L三口圆底烧瓶中制备乙醇钠。The solution is cooled to 0–5° in an ice bath and stirred.溶液在0-5℃下冰浴搅拌。The stopper is replaced by a dropping funnel, and a cold mixture (5–15°) of 108 g. (1.50 moles) of freshly distilled 2-butanone and 482 g. (3.30 moles) of diethyl oxalate(Note 1) is added gradually over a period of 30 minutes.瓶塞用分液漏斗取代，108g（1.5mol）的丁二酮和482g（3.3mol）的乙二酸二乙酯在5-15℃下低温混合，在30分钟内逐步滴加到溶液中。After the addition is complete, the thick, orange-red mixture is allowed to warm with continued stirring to room temperature, heated under reflux for 30 minutes, and cooled again to 0° in an ice bath. 完全加入后，橘红色的粘稠物继续搅拌至室温，加热回流30分钟后在冰浴中冷却至0℃。The mixture is decomposed by stirring with 165 ml. of sulfuric acid (1:1 by volume) added in portions.将165ml浓硫酸（体积比1:1）在搅拌加入，分解混合物。The sodium sulfate formed is filtered by suction and washed with ethanol (150–200 ml.) (Note 2). 硫酸钠抽滤后用乙醇（150–200 ml）洗涤。The washings and filtrate are combined and concentrated by evaporation .合并滤液和洗涤液后蒸发浓缩。The yellowish brown product which accumulates by slow crystallization is collected by filtration, washed with small quantities of ice-cold water, and dried in air.过滤缓慢析出的棕黄色产品用小剂量的冰水洗涤后在空气中干燥。The crude product weighs 140–150 g.粗产品 140-150g。Further evaporative concentration of the mother liquor followed by cooling furnishes an additional 40–50 g. of the keto ester,此外将母液用冷冻蒸发浓缩后又得到40-50g的酮酯。bringing the total yield to 180–200 g. (53–59%)产品总共180-200g（产率53-59%）(Note 2). This crude material (m.p. 120–130°) is used in the next step.粗品（熔点120–130℃）用于下一步中A pure sample can be obtained by crystallization from ethyl acetate after treatment with Norit activated carbon, m.p. 160–162°.纯品是经过活性炭处理后在乙酸乙酯中结晶得到，熔点160–162℃。 The procedure for 2- pyrrolealdehyde 2-吡咯甲醛 In a 3-l. three-necked round-bottomed flask, fitted with a sealed stirrer, a dropping funnel, and a reflux condenser, is placed 80 g. (1.1 moles) of dimethylformamide (Note 1).在配有封闭搅拌器、滴液漏斗和冷凝回流装置的三口圆底烧瓶中放入80g（1.1mol）的二甲基甲酰胺。The flask is immersed in an ice bath, and the internal temperature is maintained at 10–20°, while 169 g.

药物合成反应习题及答案

药物合成反应习题及答案 一、举例解释下列概念： 1， 官能团保护；为什么保护？当分子中有多个官能团，想在某一官能团进行 转换反应，为了不使其他官能团影响反应，需对这些官能团进行衍生化，这就是官能团的保护。达到反应目的后再还原这些官能团。 理想保护基：试剂易得、无毒，保护基稳定，引入和脱去反应选择性好，收率高。 2， 相转移催化剂; 一种与水相中负离子结合的两性物质，可以把亲核试剂转移到有机 相进行亲核反应。 相转移催化剂优点：克服溶剂化作用；不需无水操作；可用无机碱代替有机金属碱；降低反应温度。 3，重排反应；重排反应是指在同一分子内，某一原子或基团从一个原子迁移至另一原 子而形成新分子的反应。按反应机理可分为亲电重排、亲核重排、自由基重排和协同重排。 4，合成子；合成子:组成靶分子或中间体骨架的各个单元结构的活性形式. 包括：离子合成子、自由基或周环反应所需的中性分子。 离子合成子：包括 d 合成子和 a 合成子 d 合成子: 亲核性的离子合成子 d---donor of electron d 合成子 CN KCN CH 2-CHO CH3CHO MeSH MeS RCH C RCH CH Bu BuLi 等价试剂 a 合成子：氧化性或亲电性的离子合成子 a 合成子： Me 2C-OH Me 2C=O CH 2COCH 3BrCH 2COCH 3 CH 2-CH-COOR CH 2=CH-COOR 等价试剂 5，协同反应 协同反应：在反应过程中，若有两个或两个以上的化学键破裂 和形成时，都必须相互协调地在同一步骤中完成。 6, 非均相催化氢化: 催化剂、反应物、试剂和氢供体在两项或多项中反应， 催化剂自成一相，称为非均相催化氢化。 催化剂自成一相称为非均相催化剂 如Pd/C 为催化剂， 氢气为氢供体，在反应液中还原双键的反应。 1) DMAP 2) DMF 3) DCC 4) TBAF 1) Aromatic Electrophilic Substitution; 芳香亲电取代

药物合成反应复习资料.doc

第一章绪论 1、药物合成反应中反应类型有哪些？ ①按有机分子的结构变换方式分：新基团的导入反应；取代基的转化反应；有机分子的骨架。 ②按反应机制分：极性反应（a?亲核试剂、b.亲电试剂）；自由基反应；协同反应 2、药物合成反应主要研究对象：化学合成药物 3、化学品的安全使用说明书一一MSDS 4、原子经济性反应：“原子经济性”是指在化学品合成过程中，合成方法和工艺被设计成能把反应过程中使用的所有原料尽可能多的转化到最终产物中。 5、三废：废气、废水、废渣 第二章硝化反应 1、混酸硝化试剂的特点有哪些？ ①硝化能力强；②氧化性较纯硝酸小；③对设备的腐蚀性小 2、硝化试剂的活泼中间离子为：硝酰正离子NO?十 3、桑德迈尔反应定义及应用 定义:在氯化亚铜或漠化铜的存在下，重氮基被氮或漠置换的反应;重氮基被氧基置换：将重氮盐与氧化亚铜的配合物在水介质中作用，可以使重氮基被氧基置换，该反应也称Sandmeyer反应。 应用：CuX+Ar-N2X ---------- >Ar-X+N2（X:CI,Br,?CN） 4、常用的重氮化试剂 一般是由盐酸、硫酸、过氯酸和氟硼酸等无机酸与亚硝酸钠作用产生。 5、硝化艮应定义：指向有机分子结构屮引入硝基（一NO?）的反应过程，广义的硝化反应包括生产（C—NO2、N —1\1。2和0—反应。 6、重氮化反应定义：含有伯氨基的有机化合物在无机酸的存在下与亚硝酸钠作用牛成重氮盐的反应。 7、硝化剂：单一硝酸、硝酸和各种质子酸、有机酸、酸酹及各种Lewis酸的混合物。 8、生成硝基烷桂的难易顺序： 卤代怪中卤素被取代的顺序： 9、DMF: DMSO: 10、常用的重氮化试剂有哪些？NaNO2+HCI/H2SO4 第三章卤化反应 1、Ph上取代基对卤化反应的影响 ①催化剂的影响；

药物合成模拟试卷1

2012—2013学年第一学期药物合成反应试卷 一． 选择题（30分，每小题1.5分） 1 在药物合成反应中，下列哪个反应不能用于制备伯胺 ( ) A Hofmann 降解反应 B Beckmann 重排 C Curtius 重排 D Délépine 反应 2下面四个化合物的活性最大的是 ( ) A CH2=CH2 B (CH3)2C=CH2 C (CH3)2C=C(CH3)2 D CH3CH=CH2 3酰化反应中常用的酰化剂为羧酸、酰卤、酸酐、酯、酰胺 等，其酰化能力的大小顺序正确的是 ( ) A 羧酸、酯 > 酰卤 > 酸酐 > 酰胺 B 酰卤 > 酸酐 > 羧酸、酯 > 酰胺 C 酰胺 > 羧酸、酯 > 酸酐 > 酰卤 D 酰卤 > 羧酸、酯 > 酸酐 > 酰胺 4下列化合物的酸性最大的是： ( ) NO 2OH NO 2 OH OH NO 2 NO 2 OH A. B. C. D. 5下列化合物最容易进行S N 1反应的是 ( ) A. CH 3CH 2CH 2CH 2Br B. CH 3CHBrCH(CH 3)CH 3 C. CH 3CHBrCH 2CH 3 D. CH 3C(CH 3)BrCH 2CH 3 6在卤化氢对烯烃的加成反应中，以离子对过渡态机理推 断，加成产物应符合下列哪个原则 ( ) A Hoffmann 规则 B Woodward 规则 C 马氏规则 D 反马氏规则 7在F-C 烷基化反应中，下面哪种表述是不正确的 ( ) A 烃基容易发生异构化 B 反应可停留在单烃基化阶段 C 可以使用Lewis 酸和质子酸作催化剂 D 在剧烈的反应条件下，会生成不正常的定位产物 8 下列化合物按其与Lucas 试剂作用最快的是 ( )

药物合成反应

1、药物合成反应中反应类型有哪些？ ①按有机分子的结构变换方式分：新基团的导入反应；取代基的转化反应；有机分子的骨架。 ②按反应机制分：极性反应（a.亲核试剂、b.亲电试剂）；自由基反应；协同反应 2、药物合成反应主要研究对象：化学合成药物 3、化学品的安全使用说明书——MSDS 1、混酸硝化试剂的特点有哪些？ ①硝化能力强；②氧化性较纯硝酸小；③对设备的腐蚀性小 4.硝酸与醋酸酐的混合酸特点： 1.反应条件温和使用于易被氧化或易被混酸分解的化合物的硝化反应 2.醋酸酐对大部分化合物具有较好的溶解能力，可使反应易于在均相条件下进行，促进反应进行 3.在芳香环的硝化反应中，主要发生单硝化，而且主要发生在邻对位定位基的邻位，属于领位硝化剂 4.硝化能力强 5.硝酸在醋酸酐中可以任意比例溶解，常用的浓度为含硝酸10%--30% 缺点：是不能久置，久置容易生成四硝基甲烷引起爆炸，所以必须使用前临时制备 2、硝化试剂的活泼中间离子为：硝酰正离子NO2○+（在硝酸和醋酸酐作为混合硝化剂中，除NO2○+还有N2O5，CH3COON2H○+） 重氮化反应： 1.、重氮化反应定义：含有伯氨基的有机化合物在无机酸的存在下与亚硝酸钠作用生成重氮盐的反应。 2.常用的重氮化试剂 一般是由NaNO2/HCL NoHSO4/H2SO4 CuSO4 磷酸/H2SO4 CH3OH 。 3.Sandmeyer反应（桑德迈尔反应）定义 定义:在氯化亚铜或溴化铜的存在下，重氮基被氮或溴置换的反应;重氮基被氰基置换：将重氮盐与氰化亚铜的配合物在水介质中作用，可以使重氮基被氰基置换，该反应也称Sandmeyer。 4、常用的重氮化试剂 一般是由盐酸、硫酸、过氯酸和氟硼酸等无机酸与亚硝酸钠作用产生。 5、硝化反应定义：指向有机分子结构中引入硝基（—NO2）的反应过程，广义的硝化反应包括生产（—NO2、N—NO2和O—NO2）反应。 6、重氮化反应定义：含有伯氨基的有机化合物在无机酸的存在下与亚硝酸钠作用生成重氮盐的反应。 卤化反应 卤化反应：指在有机分子中引入卤素原子的反应 8、自由基反应三阶段：链引发、链增长、链终止 1、Ph上取代基对卤化反应的影响 1.立体效应 2.电子效应：PH上有给电子基团时，使PH活化，卤化反应容易进行，甚至发生多卤化效应，产物以邻位，对位为主，芳环上有吸电子基团时，使芳环钝化，以间位产物为主（-OH,-NO2给电子基团） 3. 产生自由基的方法：1.热烈法2.光解法3.电子转移法 2、醇与HCl发生卤置换反应活性顺序 醇羟基的活性顺序：叔（苄基、烯丙基）醇＞仲醇＞伯醇 氢卤酸的活性顺序：HI＞HBr＞HCL 3、NBS的应用(N—溴代丁二酸亚胺) hv

天然药化_试卷1含答案

中国药科大学 天然药物化学 期末样卷 一、写出以下各化合物的二级结构类型 （每小题1.5分，共15分） （将答案填入空格中） (A) (B) (C) (D) (E) (F) (G) (H) (I) (J) A B C D E F G H I J 二、选择题（每小题1分，共14分） （从A 、B 、C 、D 四个选项中选择一个正确答案填入括号中） 1. 下列溶剂按极性由小到大排列，第二位的是 （ ） CH 2 OH N Me COOMe OOCC 6H 5 O O HO O O HO HO CH 2OH N N H H CONHCH Me CH 2OH Me 1 23 O O O OH (digitoxose)n O O OH 2OH O glc O glc O H CH CH OH CH 3NHCH 3

A、CHCl3 B、EtOAc C、MeOH D、C6H6 2. 全为亲水性溶剂的一组是（） A、MeOH，Me2CO，EtOH B、Et2O，EtOAc，CHCl3 C、MeOH，Me2CO，EtOAc D、Et2O，MeOH，CHCl3 3. 下列化合物酸性最弱的是（） A、5-羟基黄酮 B、7-羟基黄酮 C、4’-羟基黄酮 D、7，4’-二羟基黄酮 4. 在聚酰胺层析上最先洗脱的是（） A、苯酚 B、1,3,4-三羟基苯 C、邻二羟基苯 D、间二羟基苯 5. 比较下列碱性基团，pKa由大至小的顺序正确的是（） A、脂肪胺>胍基>酰胺基 B、季胺碱>芳杂环>胍基 C、酰胺基>芳杂环>脂肪胺 D、季胺碱>脂肪胺>芳杂环 6. 利用分子筛作用进行化合物分离的分离材料是（） A、Al2O3 B、聚酰胺 C、Sephadex LH-20 D、Rp-18 （） 7. 该结构属于 H Array A、α-L-五碳醛糖 B、β-D-六碳醛糖 C、α-D-六碳醛糖 D、β-L-五碳醛糖 8. 中药玄参、熟地黄显黑色的原因是含有（） A、醌类 B、环烯醚萜苷 C、酚苷 D、皂苷 9. 用PC检测糖时采用的显色剂是（） A、碘化铋钾 B、三氯化铁 C、苯胺-邻苯二甲酸 D、三氯化铝 10. 可以用于鉴别2-去氧糖的反应是( ) A、Rosenheim反应 B、对二氨基苯甲醛反应 C、Sabety反应 D、Vitali反应 11．从挥发油中分离醇类化合物可采用的方法是（） A、水蒸汽蒸馏 B、邻苯二甲酸酐法 C、Girard试剂法 D、亚硫酸氢钠加成 12. 不属于四环三萜皂苷元类型的是（） A、达玛烷型 B、甘遂烷型 C、乌苏烷型 D、葫芦烷型 13．中药化学成分预实验中采用碘化铋钾、氢氧化钾、三氯化铁试剂依次用于鉴别 （） A、生物碱、黄酮、香豆素 B、皂苷、蒽醌、酚性化合物 C、强心苷、生物碱、黄酮 D、生物碱、蒽醌、酚性化合物 14. 关于苷键水解难易说法正确的是（） A、按苷键原子的不同，由难到易：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷;

南开大学(2020-2021 )《药物合成反应》在线作业-答案

南开大学（2020-2021 ）《药物合成反应》在线作业提示：本科目有多套试卷，请认真核对是否是您需要的材料！！！ 一、单选题 (共 20 道试题,共 40 分) 1.下面所列的路易斯酸，哪个催化活性最高？ [A.]AlBr? [B.]SbCl? [C.]SnCl4 [D.]ZnCl? 提示：认真复习课本知识302，并完成以上题目 【参考选择】：A 2.根据反应历程，下列反应中生成的中间体不是碳正离子的是？ [A.]丙烯与氯化氢的加成反应 [B.]甲苯的磺化反应 [C.]1,3-丁二烯与溴化氢的加成反应 [D.]溴甲烷与氢氧化钠水溶液的反应 提示：认真复习课本知识302，并完成以上题目 【参考选择】：D 3.鉴别甲酮基通常用？ [A.]Tollens试剂 [B.]Fehling试剂 [C.]羰基试剂 [D.]碘的氢氧化钠溶液 提示：认真复习课本知识302，并完成以上题目 【参考选择】：D 4.羧酸的卤置换反应中，下列哪类卤化试剂的活性最高？ [A.]三氯氧磷 [B.]五氯化磷 [C.]氧氯化磷 [D.]氯化锌 提示：认真复习课本知识302，并完成以上题目 【参考选择】：B 5.与乙烷发生卤代反应活性最强的是 [A.]F? [B.]Cl? [C.]I? [D.]Br? 提示：认真复习课本知识302，并完成以上题目

【参考选择】：A 6.醇和卤化氢反应中，下列条件，哪条不利于反应的进行？ [A.]增加醇的浓度 [B.]增加卤化氢的浓度 [C.]反应体系中加入水 [D.]除去反应体系中的水 提示：认真复习课本知识302，并完成以上题目 【参考选择】：C 7.醇的卤代反应属于哪类反应？ [A.]亲电取代 [B.]亲电加成 [C.]亲核取代 [D.]自由基取代 提示：认真复习课本知识302，并完成以上题目 【参考选择】：C 8.{图} [A.]A [B.]B [C.]C [D.]D 提示：认真复习课本知识302，并完成以上题目 【参考选择】：A 9.{图} [A.]A [B.]B [C.]C [D.]D 提示：认真复习课本知识302，并完成以上题目 【参考选择】：C 10.在有机合成中常用于保护醛基的方法是？ [A.]和苯肼反应 [B.]形成缩醛 [C.]碘仿反应 [D.]催化加氢反应 提示：认真复习课本知识302，并完成以上题目 【参考选择】：B 11.醇的烃化反应中，下面的卤代烃，哪个活性最高？ [A.]CH?I

药物合成反应复习题

第一章卤化反应 1 卤化反应在有机合成中的应用？为什么常用一些卤代物作为反应中间体？ 2 归纳下常用的氯化剂、溴化剂都有哪些？它们的主要理化性质及应用范围？ 3 根据反应历程的不同，讨论一下卤化反应的类型、机理及对反应的影响。 （1）卤素对双键的离子型加成 （2）芳香环上的取代 （3）方向化合物侧链上的取代 （4）卤化氢对醇羟基的置换 （5）N BS的取代反应 4 比较X2、HX、HOX对双键的离子型加成反应的机理又何异同点。怎样判断加成方向 5 在-OH得置换反应中各种卤化剂各有何特点？他们的应用范围如何？

6 预测Br 2/CCl 4于下列各种烯烃进行溴化反应的相对速度的次序。 CH 2=CH 2 (CH 3)2C=CH 2 HOOC-CH=CH-COOH (CH 3)2C=C(CH 3)2 CH 3CH 2=CH 2 CH 2=CH-CN 7对比下列反应的条件有何不同？结合反应机理加以说明： H 3C CH CH 2 H 3C CH 2 CH 2Br H 3C CHBr CH 3CH 3 CH 3 CH 2Cl Cl RH 2C CH CH 2 RH 2C CH CH 2 RH 2C C CH 2 Br OH (1)(2) (3) 8 下列反应选用何种氯化剂为好？说明原因。 H 3C C CH CH 3 CH 3 H 3C HC CH COOH H 3C C CH CH 2Br CH 3 H 3C HC CH COCl (1) (2)(3)(4)(5) (6) (7) HO (CH 2)6 OH IH 2C (CH 2)4CH 2OH H 2C HC (CH 2)6COOH H 2C C (CH 2)6 COOH Br H 2C (CH 2)6COOH Cl CH 2CH 2COOH H 3CCO CH 2CHCOBr H 3CCO CH 2OH H 3CO CH 2Cl H 3CO N COCl Cl Cl N COOH HO OH N COOH Cl Cl N COCl HO OH

药物合成反应课后翻译

1、 About 216–224 g. (1.62–1.68 moles) of powdered anhydrous aluminum chloride is added to a 1Lthree-necked flask.在1L的三口烧瓶中加入大约 216-224g(1.62–1.68 moles)的无水三氯化铝。While the free-flowing catalyst is stirred (Note 3), 81 g. (0.67 mole) of acetophenone is added from the dropping funnel in a slow stream over a period of 20–30 minutes. 自由流动的催化剂边搅拌边用滴液漏斗缓慢滴加81g苯乙酰。Considerable heat is evolved, and, if the drops of ketone are not dispersed, darkening or charring occurs. 放热反应，假如滴加的酮不能被分散，就会变黑或是碳化。When about one-third of the acetophenone has been added, the mixture becomes a viscous ball-like mass that is difficult to stir.当三分之一的乙酰苯被滴加，反应混合物变成一个很难搅拌的粘性的球状团块。Turning of the stirrer by hand or more rapid addition of ketone is necessary at this point. 在这时，改用手动搅拌或快速滴加酮是非常必要的。The addition of ketone, however, should not be so rapid as to produce a temperature above 180°. 然而，速度不能太快，当反应温度超过180℃时。Near the end of the addition, the mass becomes molten and can be stirred easily without being either heated or cooled. The molten mass, in which the acetophenone is complexed with aluminum chloride, ranges in color from tan to brown.当快滴加完时，团块开始融化，表明苯乙酰已经和三氯化铝混合完全，颜色也逐渐从黄褐色变为棕色。 Bromine (128 g., 0.80 mole) is added dropwise to the well-stirred mixture over a period of 40 minutes (Note 4). 在40分钟内在搅拌下把溴缓慢滴加到混合物中。After all the bromine has been added, the molten mixture is stirred at 80–85° on a steam bath for 1 hour.溴滴加完后，熔融混合物在80-85℃蒸气浴下搅拌1小时。The complex is added in portions to a well-stirred mixture of 1.3 l. of cracked ice and 100 ml. of concentrated hydrochloric acid in a 2-l. beaker (Note 6).反应物加入到1.3L碎冰和100ml浓盐酸的混合物中在2L的烧杯中混合均匀。Part of the cold aqueous layer is added to the reaction flask to decompose whatever part of the reaction mixture remains there, and the resulting mixture is added to the beaker.把部分的冰水层加入到烧瓶中洗涤残留物，然后合并到烧杯中。The dark oil that settles out is extracted from the mixture with four 150-ml. portions of ether 分四次把深色的油从混合物中用150ml萃取出来。The extracts are combined, washed consecutively with 100 ml. of water and 100 ml. of 5% aqueous sodium bicarbonate solution, dried with anhydrous sodium sulfate, and transferred to a short-necked distillation flask. 合并萃取液，用100ml 水和100ml 5%的小苏打洗涤，用无水硫酸钠干燥。The ether is removed by distillation at atmospheric pressure, and crude 3-bromoacetophenone is stripped from a few

复习重点、试题-药物合成反应复习题

《药物合成反应》复习题 一、写出下列缩写所代表的结构式和名称 1、NBS： 2、DMSO； 3、DCC； 4、THF； 5、DMAP。 6、NCS： 7、DMF； 8、HMT； 9、PPY；10、HMPA/HMPTA。 11、TCC 12、LTA 13、DEAD 14、TsCl 15、DDQ 二、解释下列反应并各举一例说明 1、Friedel-Crafts(傅-克)反应: 2、Oppenauer氧化反应: 3、Clemmensen反应: 4、Wittig反应: 5、Baeyer-Villiger（拜义尔-威力奇）反应: 6、Williamson反应： 7、Ullmann反应： 8、Gabrieal反应： 9、Mannich反应： 10、Dalton反应： 11、Perkin（柏琴）反应： 12、Hofmann（霍夫曼）重排： 13、Reformatsky（雷福尔马茨基）反应 14、Darzens（达参）缩合 15、Cannizzaro（康尼查罗）反应 16、Beckmann（贝克曼）重排 三、完成下列反应 1、 2、 3、（）（）（） 4、（）

5、 6、 7、 （ ） （ ）； 8、 9、 （ ）； 10、 11、 12、 13 14、 15 COOH 16、(H 2C)5 NH Me 2SO 4 ( ) 17、 18、

19、HO Me HO Me OH 2 20、N NH O O H 3COCO HO Me DMSO/DCC 34 21、 22、 23、( ) C(CH 2OH)4 C(CH 2Br)4 24、 25、 26、 27、 28、 29、 30、 四、判断题 1、卤代烃的活性顺序： 苄卤，卤乙烯，叔卤代烷，仲卤代烷，伯卤代烷 2、常用酰化剂（RCO-）的反应活性顺序：RCOX, (RCO)2O, RCOOR ’, RCONR ’2 3、氧化顺序由易到难排列：李良助， H O H 2 C OH R R O R OH O ,

南开大学《药物合成反应》期末“作业考核(线上)40

南开大学现代远程教育学院考试卷 《药物合成反应》 以中药研究为例，中药转化已经实施了很多年，总的来说，研究进展缓慢，形势不尽人意。这清楚地表明，对于常见疾病和常见疾病的治疗，例如恶性肿瘤，类风湿病，心脑血管疾病，糖尿病等。中西医结合也无积极一、中医药学现代化研究的现状 （一）首先是采取有效的中药成分来治疗某些疾病。目前的研究思想已经取得了一些成就，例如青蒿素用于治疗疟疾，砷用于治疗粒细胞性白血病等。其他衍生物是按照西医原理的中药有效成分。这种方法在小组中有一些成功的人。 （二）第二是研究中医疾病的微观病理机制，以检测靶药（三）第三是提供中药理论概念和治疗效果的现代内涵，原因是中药不能按照目前的现状与现代医学结合使用，因而无法实现。药店。一些学者认为对中医药现代化的研究是一个逻辑问题。如果不进行中医药现代化的研究，中医药将不可避免地失败，因为它不会永远持续下去。在研究中医药现代化的过程中，必须采用现代医学理论和方法来改变现有的中医药理论体系，不可避免地导致传统医学的丧失。纷乱的理解已成为中国医学现代化的主要障碍。 （四）第四是在中国医学研究中引入循证医学。二、中药现代研究中存在的问题 （一）从中药中分离和提取有效成分，开发化学药物，提取和分离。该研究模型的结果是西医遇到的新标准以及成为传统化学药物的新标准。问题在于，这些新的化学疗法只能在西方医学指导下的诊所中使用，而使用中医理论进行临床治疗的中医则无法应用它们。因为如果在诊所将其用于中药，他们必须而且必须了解并掌握有关这些药物的所有理论信息。结果，中国医务人员不会也不会冒用这些药物的风险。这只是传统中西医思维与研究的一种方式。 （二）我国一些医学界运用西方发达国家的传统医学研究方法，试图从中国的传统医学中分离出来，得到所谓的铅化合物，并经过进一步的化学合成或结构化。修饰，找到一些有活性的化合物，开发新的化学药物。这是达到目的的一种手段，以便富裕的国家能够知道并知道何时处于危机之中以及如何开发传统的化学疗法（西方疗法），