当前位置：文档库 › 钩吻吲哚生物碱化学成分研究

钩吻吲哚生物碱化学成分研究

张桢1，刘光明1，肖怀1，张振2，何红平2，郝小江2

1. 大理学院药学院，云南大理 671000

2. 中国科学院昆明植物研究所植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室，云南昆明 650204

摘要：目的为了寻找钩吻Gelsemium elegans的活性成分，对其化学成分进行研究。方法运用正反相柱色谱、葡聚糖凝胶等分离技术，根据化合物的波谱数据鉴定化合物的化学结构。结果从乙醇提取物的氯仿萃取部位分得8个化合物，分别鉴定为gelsemoxonmine II（1）、koumine（2）、gelsemine I（3）、胡蔓藤碱IV（4）、19-(Z)-koumidine（5）、19-(Z)-akuammidine （6）、4-(R)-gelsemine-N-oxide（7）和4-(S)-gelsemine-N-oxide（8）。结论化合物1～7是首次从采自西双版纳的钩吻地上部分分离得到的钩吻类吲哚生物碱，化合物8为新天然产物。

关键词：天然产物；吲哚生物碱；钩吻；4-(R)-gelsemine-N-oxide；4-(S)-gelsemine-N-oxide

中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2011)02 - 0222 - 04

Chemical constituents from Gelsemium elegans

ZHANG Zhen1, LIU Guang-ming1, XIAO Huai1,ZHANG Zhen2, HE Hong-ping2, HAO Xiao-jiang2

1. College of Pharmaceutical Sciences, Dali University, Dali 671000, China

2. State Key Laboratory of Phytochemistry and Plant Resource in West China, Kunming Institute of Botany, Kunming 650204, China

Abstract: Objective To study the chemical constituents from Gelsemium elegans aiming at searching for bioactive natural products. Methods Column chromatography techniques were used for separation and purification of the compounds and extensive spectral analysis spectrum were employed for structural elucidation. Results Eight compounds were isolated from the aerial part of G. elegans and their structures were identified as gelsemoxonmine II (1), koumine (2), gelsemine I(3), humantenine IV (4), 19-(Z)-koumidine (5), 19-(Z)-akuammidine (6), 4-(R)-gelsemine-N-oxide (7),and 4-(S)-gelsemine-N-oxide (8). Conclusion Compounds l—7 are isolated from the aerial part of this plant. Compound 8 is isolated for the first time as natural substance.

Key words: natural product; indole alkaloid; Gelsemium elegans (Gardn. et Champ.) Benth.; 4-(R)-gelsemine-N-oxide; 4-(S)- gelsemine-N-oxide

钩吻Gelsemium elegans (Gardn. et Champ.) Benth. 是马钱科胡蔓藤属2个种中的亚洲种（另一种产于美洲），别名胡蔓藤、断肠草、秦钩吻、野葛、胡蔓草、大茶药、山砒霜等。木质藤本，叶全缘；花黄色，排成腋生的花束或顶生，种子有翅。我国见于云南至福建，有剧毒[1]。根、茎、叶含多种钩吻素生物碱。全草可入药，味苦，性温；有祛风、攻毒、消肿、止痛功能；用于疥癣、湿疥、瘰疬、疔疮、跌打损伤、风湿痹痛、神经痛的治疗[2]。生物碱以其独特的生物活性在药物研究中占有重要的地位，为进一步探讨钩吻药用成分，本实验对采自西双版纳的钩吻地上部分氯仿萃取物进行了化学成

分研究，从中分得8个化合物，通过各种光谱数据的分析，分别鉴定为gelsemoxonmine II（1）、koumine （2）、gelsemine I（3）、胡蔓藤碱IV（4）、19-(Z)- koumidine（5）、19-(Z)-akuammidine（6）、4-(R)- gelsemine-N-oxide（7）、4-(S)-gelsemine-N-oxide（8），化合物8为一新天然产物。

1 仪器与材料

Brucker AM—400 spectrometer核磁共振仪；Brucker DRX—500核磁共振仪，TMS内标。ESI-MS 在VG Autospec—3000上测量。薄层色谱板和各种规格的柱色谱硅胶均来自于青岛海洋化工厂，C18反相硅胶（60 μm）来自于德国Merk Darmstadt公司，Sephadex

收稿日期：2010-05-06

基金项目：云南省自然科学基金（2003C0061M）

作者简介：张桢（1976—），男，彝族，大理学院药学院副教授，主要从事天然药物化学成分的分离鉴定、教学工作。E-mail: zz2999@https://www.wendangku.net/doc/529108440.html,

LH-20来自于瑞士Amershan Biosciences公司。

植物样品于2006年8月采自云南西双版纳地区。该植物样品由中科院昆明植物所刘恩德博士鉴定为马钱科胡蔓藤属钩吻Gelsemium elegans (Gardn. et Champ.) Benth.，标本存放于中国科学院昆明植物研究所标本馆。

2 提取和分离

采集于云南西双版纳马钱科胡蔓藤属钩吻地上部分10 kg，粉碎后用95%乙醇回流提取3次（10 L/次），减压浓缩得到浸膏300 g。浸膏加水悬浮，用2%盐酸溶液调节pH 2～3，醋酸乙酯萃取3次，得到非生物碱部分；然后母液用浓氨水调节pH 9～10，再用氯仿萃取3次，得到生物碱30 g。氯仿萃取物（生物碱部分）用硅胶柱色谱分离，用氯仿-甲醇梯度洗脱（9︰1→8︰2→7︰3→5︰5，每一梯度5 L），最后用甲醇洗脱，薄层色谱检测，合并相同流份，得A～E 5个组分，再经正反相柱色谱和Sephadex LH-20柱色谱共分离得8个化合物。

3 结构鉴定

化合物1：无色粉末，易溶于氯仿。C19H22N2O5，ESI-MS m/z: 359 [M＋H]＋。1H-NMR (CDCl3, 400 MHz)δ: 4.19 (1H, br s, H-3), 3.82 (1H, m, H-5), 2.43 (1H, d, J = 15.6 Hz, H-6a), 2.29 (1H, dd, J = 15.6, 4.6 Hz, H-6e), 7.55 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-9), 7.17 (1H, t, J = 7.6Hz , H-10), 7.35 (1H, t, J = 7.6 Hz, H-11), 7.04 (1H, d, J = 7.6 Hz , H-12), 5.03 (1H, br s, H-14), 3.37 (1H, m, H-16), 4.45 (1H, dd, J = 11.3, 3.7 Hz, H-17a), 4.16 (1H, d, J = 11.3, 3.7 Hz, H-17e), 1.13 (3H, t, J = 7.3 Hz, H-18), 2.81 (1H, dq, J = 18, 7.3 Hz, H-19a), 2.55 (1H, dq, J = 18, 7.3 Hz, H-19e), 4.06 (3H, s, N-OCH3)。13C-NMR (CDCl3, 100 MHz)δ:173.4 (C-2), 78.5 (C-3), 56.1 (C-5), 34.6 (C-6), 55.5 (C-7), 131 (C-8), 125.2 (C-9), 124.1 (C-10), 130.3 (C-11), 107.5 (C-12), 138 (C-13), 68.6 (C-14), 67.2 (C-15), 33.6 (C-16), 64.2 (C-17), 7.0 (C-18), 28.7 (C-19), 211.0 (C-20), 63.7 (N-OCH3)。以上数据与文献对照相符[3]，故鉴定化合物1为gelsemoxonmine II。

化合物2：无色结晶，易溶于氯仿。ESI-MS m/z: 307 [M＋H]＋，C20H22N2O。1H-NMR (CDCl3, 500 MHz)δ: 5.00 (1H, br s, H-3), 7.54 (1H, d, J = 9 Hz, H-9), 7.24 (1H, d, J = 9.0 Hz, H-10), 7.38 (1H, d, J = 9 Hz, H-11), 7.68 (1H, d, J = 9 Hz, H-12), 4.27 (1H, dd, J = 11.9 Hz, H-17a), 3.59 (1H, J = 11.9 Hz, H-17b), 2.61 (3H, N-CH3)。13C-NMR (CDCl3, 125 MHz)δ: 185.4 (C-2), 70.1 (C-3), 56.7 (C-5), 28.5 (C-6), 57.9 (C-7), 143.5 (C-8), 128 (C-9), 125.9 (C-10), 122.9 (C-11), 120 (C-12), 154.7 (C-13), 25.1 (C-14), 32.9 (C-15) , 38.7 (C-16), 61.2 (C-17), 115.2 (C-18), 137.2 (C-19), 45.1 (C-20), 57.6 (C-21), 42.5 (N-CH3)。以上数据与文献对照相符[4]，故鉴定化合物2为koumine。

化合物3：黄色油状物，易溶于氯仿，C20H22N2O2；EI-MS m/z: 322 [M]＋。1H-NMR (CDCl3, 500 MHz)δ: 3.94 (1H, s, H-3), 3.62 (1H, s, H-5), 2.04 (1H, s, H-6), 7.38 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-9), 7.01 (1H, ddd, J = 7.6, 0.7 Hz, H-10), 7.21 (1H, ddd, J = 7.6, 7.6, 0.7 Hz, H-11), 6.84 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-12), 2.84 (1H, dd, J = 14.2, 3.0 Hz, H-14a), 2.04 (1H, br s, H-14b), 2.48 (1H, br s, H-15), 2.40 (1H, br s, H-16), 4.09 (1H, dd, J = 9.8, 2.0 Hz, H-17a), 4.11 (1H, dd, J = 9.8, 2.0 Hz, H-17e), 4.97 (1H, dd, J = 18, 1.1 Hz, H-18a), 5.11 (1H, dd, J = 12, 1.1 Hz, H-18e), 6.21 (1H, dd, J = 18, 12 Hz, H-19), 2.80 (1H, br s, H-21a), 2.34 (1H, br s, H-21e), 2.20 (3H, s, N-CH3)。13C-NMR (CDCl3, 125 MHz)δ: 178.7 (C-2), 69.3 (C-3), 72.2 (C-5), 48.9 (C-6), 53.9 (C-7), 131.1(C-8), 127.6 (C-9), 121.8 (C-10), 128.3 (C-11), 109.4 (C-12), 140.7 (C-13), 22.5 (C-14), 35.1 (C-15), 38.5 (C-16), 61.0 (C-17), 113 (C-18), 137.2 (C-19), 53.5 (C-20), 65.3 (C-21), 40.9 (N-CH3)。以上数据与文献对照相符[5]，故鉴定化合物3为gelsemine I。

化合物4：黄色油状物，易溶于氯仿。C21H26N2O3；EI-MS m/z: 355 [M＋H]＋。1H-NMR (CDCl3, 400 MHz)δ: 3.37 (1H, m, H-3), 3.61 (1H, m, H-5), 7.38 (1H, d, J = 8 Hz, H-9), 7.04 (1H, ddd, J = 8, 8, 0.6 Hz, H-10), 7.26 (1H, ddd, J = 8, 8, 0.6 Hz, H-11), 6.99 (1H, d, J = 8 Hz, H-12), 4.05 (1H, dd, J = 11, 5.2 Hz, H-17a), 4.18 (1H, dd, J = 11, 1 Hz, H-17e), 1.62 (3H, br s, H-18), 5.37 (1H, q, J = 6 Hz, H-19), 3.37 (2H, br s, H-21), 2.35 (s, N-CH3), 3.97 (s, N-OCH3)。13C-NMR (CDCl

, 125 MHz)δ: 174.3 (C-2), 72.1 (C-3), 63.4 (C-5), 28.1 (C-6), 55.3 (C-7), 129 (C-8), 125.8 (C-9), 122.9 (C-10), 128.1 (C-11), 107.3 (C-12), 139.8 (C-13), 27 (C-14), 35.5 (C-15), 38.4 (C-16), 66.9 (C-17), 12.8 (C-18), 123 (C-19), 138.8 (C-20), 45.5 (C-21), 42.5 (N-CH3), 63.4 (N-OCH3)。以上数据

与文献对照相符[6]，故鉴定化合物4为胡蔓藤碱IV。

化合物5：黄色粉末，易溶于丙酮与甲醇混合溶液（1︰1），C19H22N2O；ESI-MS m/z: 295 [M＋H]＋。

1H-NMR (CD

COCD3＋CD3OD, 500 MHz)δ: 4.18 (1H, d, J = 8 Hz, H-3), 7.39 (1H, d, J = 8 Hz, H-9), 7.31 (1H, t, J = 8 Hz, H-10), 7.02 (1H, t, J = 8 Hz, H-11), 6.96 (1H, d, J = 8 Hz, H-12), 2.75 (1H, br s, H-15), 3.58 (1H, br s, H-17a), 1.50 (3H, br s, H-18), 5.25 (1H, br s, H-19)。13C-NMR (CD3COCD3＋CD3OD, 100 MHz)δ: 139.5 (C-2), 51.0 (C-3), 60.6 (C-5), 27.6 (C-6), 104.1 (C-7), 128.5 (C-8), 119.4 (C-9), 118.5 (C-10), 121.5 (C-11), 111.8 (C-12), 142.7 (C-13), 29.6 (C-14), 30.1 (C-15), 53.8 (C-16), 69.0 (C-17), 12.5 (C-18), 118.6 (C-19), 56.5 (C-20)。以上数据与文献对照相符[7]，故推定化合物5为19-(Z)-koumidine。

化合物6：白色晶体，易溶于氯仿与甲醇混合溶液（8︰2）。ESI-MS m/z: 353 [M＋H]＋，C21H24N2O3。

1H-NMR (CDCl

＋CD3OD, 500 MHz)δ: 4.09 (1H, d, J = 10 Hz, H-3), 7.30 (1H, d, J = 8 Hz, H-9), 7.18 (1H, t, J = 7.6 Hz, H-10), 6.98 (1H, t, J = 7.6 Hz, H-11), 6.92 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-12), 2.75 (1H, br s, H-15), 3.65 (1H, br s, H-17a), 3.62 (1H, br s, H-17e), 1.50 (3H, br s, H-18), 5.30 (1H, br s, H-19 ), 2.88 (s, -COOCH3)。13C-NMR (CDCl3＋CD3OD, 125 MHz)δ:136.9 (C-2), 50.1 (C-3), 57.9 (C-5), 24.0 (C-6), 104.7 (C-7), 126.4 (C-8), 118.6 (C-9), 117.4 (C-10), 120.9 (C-11), 110.8 (C-12), 136.6 (C-13), 29.8 (C-14), 35.5 (C-15), 51.3 (C-16), 67.9 (C-17), 12.1(C-18), 117.2(C-19), 136.6 (C-20), 57.3 (C-21), 173.9 (-COOCH3), 50.1 (-COOCH3)。以上数据与文献对照相符[7]，故推定化合物6为19-(Z)-akuammidine。

化合物7：黄色粉末，易溶于氯仿与甲醇混合溶液（8︰2），C20H22N3O3；ESI-MS m/z: 339 [M＋H]＋。1H-NMR (CDCl3＋CD3OD, 500 MHz)δ: 3.86 (1H, br s, H-3), 4.15 (1H, m, H-5), 3.29 (1H, br s, H-6), 7.18 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-9), 7.10 (1H, t, J = 7.6 Hz, H-10), 6.86 (1H, t, J = 7.6 Hz, H-11), 6.76 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-12), 2.77 (1H, br s, H-14a), 2.42 (1H, br s, H-14e), 2.55 (1H, br s, H-15), 4.01 (1H, dd, J = 11.3, 1.8 Hz, H-16a), 2.51 (1H, m, H-16e), 4.03 (1H, dd, J = 11.3, 2.4 Hz, H-17), 5.11 (1H, d, J =11 Hz, H-18a), 4.91 (1H, d, J = 17 Hz, H-18e), 6.07 (1H, dd,J = 17.7, 11 Hz, H-19), 3.78 (1H, br s, H-21a), 3.26 (1H, br s, H-21a), 3.31 (3H, s, N-CH3)。13C-NMR (CDCl3＋CD3OD, 100 MHz)δ: 177.5 (C-2), 68.0 (C-3), 85.0 (C-5), 52.6 (C-6), 53.0 (C-7), 128.8 (C-8), 129.9 (C-9), 121.5 (C-10), 127.9 (C-11), 109.5 (C-12), 140.7 (C-13), 22.2 (C-14), 34.4 (C-15), 37.1 (C-16), 60.2 (C-17), 114.6 (C-18), 134.8 (C-19), 52.0 (C-20), 79.3 (C-21), 50.9 (N-OCH3)。以上数据与文献对照相符[8]，故推定化合物7为4-(R)-gelsemine-N-oxide。

化合物8：黄色粉末，易溶于氯仿与甲醇混合溶液（8︰2），样品用薄层板检测，在254 nm有紫外吸收，碘显色。KBiI4显黄色斑点，提示可能是生物碱类化合物。ESI-MS显示其分子离子峰为m/z: 339 [M＋H]＋，提示分子中可能含有偶数个氮。结合1H-NMR和13C-NMR推出分子式为C20H22N2O3。1H-NMR (CDCl

＋CD3OD, 500 MHz)δ: 3.80 (1H, br s, H-3), 4.15 (1H, m, H-5), 2.31 (1H, br s, H-6), 7.31 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-9), 7.20 (1H, t, J = 7.6 Hz, H-10), 7.00 (1H, t, J = 7.6 Hz, H-11), 6.98 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-12), 2.77 (1H, br s, H-14α), 2.31 (1H, br s, H-14e), 2.58 (1H, br s, H-15), 4.20 (1H, dd, J = 11.3, 1.8 Hz, H-16a), 4.01 (1H, dd, J = 11.6, 2.0 Hz, H-17a), 4.13 (1H, br s, H-17e), 4.98 (1H, d, J = 17.7 Hz, H-18a), 5.15 (1H, d, J = 17 Hz, H-18e), 6.13 (1H, dd,J = 17.7, 11 Hz, H-19), 3.78 (1H, br s, H-21a), 3.24 (1H, br s, H-21a)。13C-NMR (CDCl3＋CD3OD, 100 MHz)δ: 177.3 (C-2), 68.8 (C-3), 84.0 (C-5), 53.6 (C-6), 53.6 (C-7), 129.7 (C-8), 128.8 (C-9), 122.3 (C-10), 127.9 (C-11), 109.7 (C-12), 140.6 (C-13), 22.3 (C-14), 34.2 (C-15), 37.1 (C-16), 60.6 (C-17), 115.4 (C-18), 134.0 (C-19), 52.8 (C-20), 78.5 (C-21), 50.4 (N-OCH3)。

分析化合物8的碳谱和DEPT谱发现，化合物与gelsemine相比较除了在C-21和C-5化学位移不同以外，其他C化学位移基本相同；有1个甲基化学位移（δ50.9）介于氮氧甲基（δC 63.4）和氮甲基（δC 42.5）之间，且化合物的C-21和C-5分别都比gelsemine的C-21和C-5大δ10～14。因此，推断C-21和C-5之间的氮被氧化。由文献报道，gelsemine用MCPBA氧化，可得到R和S构型gelsemine-N-oxides[7]。通过氢谱差异，可判断R和S构型，见表1。

因为化合物8其特征吸收δH 2.31 (1H, br s, H-6)

表1 钩吻吲哚生物碱gelsemine 型H-6与H-16化学位移 Table 1 Gelsemine H-6 and H-16 chemical shifts of indole

alkaloid from Gelsemium elegans

gelsemine-N -oxides

位置

R S

gelsemine (I)

H-6 3.41 2.28 1.98 H-16

2.59

4.26

2.30

和4.20 (1H, dd, J = 11.3, 1.8 Hz, H-16a) 与文献值比较接近[8]，所以化合物是S 构型。故鉴定化合物8为4-(S )-gelsemine-N -oxide ，是首次从植物中分离到的天然产物。

致谢：中国科学院昆明植物研究所植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室仪器组的全体工作人员在波谱测定方面所给予的帮助。

参考文献

[1] 侯宽昭. 中国种子植物科属电子小词典 [M]. 第二版.

北京: 科学出版社, 1998.

[2] 吴征镒. 新华本草纲要 [M]. 上海: 上海科学技术出

版社, 1988.

[3] Kitajima M, Kogure N, Yamaguchi K, et al . Structure

reinvestigation of gelsemoxonine, a constituent of Gelsemium elegans , reveals a novel, azetidine-containing indole alkaloid [J]. Org Lett , 2003, 5(12): 2075-2078. [4] Liu C T, Wang Q W. Structure of koumine [J]. J Am Chem

Soc , 1981, 103: 4634-4635.

[5] Schun Y , Cordell G A. Studies the NMR spectroscopic

properties of gelsemine: revisions and refinements [J]. J Nat Prod , 1985, 48(6): 969-971.

[6] Lin L Z, Cordell G A. New humantenine-type alkaloid

from Gelsemium elegans [J]. J Nat Prod , 1989, 52(3): 588-594.

[7] Hiromitsu T, Sinichiro S. Chemical conversion of

gardnerine into koumidine by inverting the ethylidene side chain with palladium catalyst [J]. Chem Pharm Bull , 1989, 37(8): 2256-2257.

[8] Ponglux D, Wongserripipatana S, subhadhirarasakul S, et

al . Studies on indole alkoids of gelsemium (Thailand): Structrue elucidation and proposal of biogenetic route [J]. Tetrahedron , 1988, 44(16): 5075-5094.

封面照片——东北红豆杉

常绿乔木，高17～20 m，胸径10～30 cm。生于海拔500～1 600 m 的湿润肥沃的河岸、谷地、漫岗，常成群或散生针阔混交林内。分布于我国长白山地区的安图、长白、临江、汪清、抚松、靖宇、通化、集安、敦化、和龙、汪清、柳河、辉南、江源等市县，以及朝鲜、日本、俄罗斯（远东地区）。有利尿，通经的功能，用于肾脏病、肾炎浮肿、小便涩痛、糖尿病及高血压等。叶含紫杉宁、紫杉宁A、紫杉宁H、紫杉宁K、紫杉宁L、坡那甾酮、脱皮甾酮、金松双黄酮；嫩枝含紫杉醇。茎

皮含紫杉酚；心材含紫杉素；种子含东北红豆杉素（taxacin），欧紫杉吉吩（taxagifine）、紫杉素、紫杉素B、紫杉碱Ⅱ、β-谷甾醇（β-sitosterol）、菜油甾醇（campesterol）、豆甾醇（stigmasterol）。本品树皮含紫杉醇有抗白血病和抗黑色素瘤、卵巢上皮癌、输卵管癌、乳腺癌及子宫颈癌作用。本品紫杉碱对高血糖家兔sc 或iv 有降血糖作用。

（封面照片由通化师范学院周繇教授提供）

马鞭草化学成分的研究

马鞭草化学成分的研究作者：孙成、李峰、李炎平、周明军指导老师：杨勇勋年级专业：（2009级应用化工技术）摘要：本论文由两部分组成，第一部分主要是对马鞭草的化学成分及药理作用作一介绍和说明；最后一部分是马鞭草的化学成分研究。为了寻找具有抗肿瘤等生理活性的环烯醚萜类化合物，我们对马鞭草进行了化学成分研究，现通过硅胶柱色谱等方法，从马鞭草中分离得一个化合物，并根据理化性质与核磁共振光谱，鉴定化合物为马鞭草苷，此化合物的分离与鉴定为下一步的新药开发奠定了坚实的基础。关键词：马鞭草化学成分环烯醚萜苷马鞭草苷 Abstract：This paper includes two chapters: part 1 is a review of the research progress on chemical constituents and bioactivity of Verbena officinalis L., the last part is the study on the chemical constituents from Verbena officinalis L.. To find the iridoid glucosides constituents which have many bioactivities such as anticancer from Verbena officinalis L., we investigated the chemical constituents of Verbena officinalis L.. Now, one compound was isolated From the Verbena officinalis L. by the various chromatography such as silica gel column. On the basis of chemical evidences and extensive spectroscopic methods, the structure of the compound 1was elucidated as verbenalin. The isolation and identify of compound 1provide a basis of exploitation a new drug. Key words:Verbena officinalis L chemical constituents iridoid glucosides verbenalin

鱼腥草药用研究

鱼腥草药用研究鱼腥草又名蕺菜、臭猪菜、侧耳根、猪鼻孔等,为三百草科蕺菜属多年生草本植物。因其茎叶搓碎后有鱼腥味,故名鱼腥草。鱼腥草原产我国,以长江流域以南分布最广。由于它富含生物活性成分和营养成分,两千多年前,人们就利用鱼腥草防病。中医药学对鱼腥草的认识源于汉代。《吴越春秋》称岑草,南北朝的《别录》、唐朝《唐草本》、明朝《本草纲目》等均有记载,指出鱼腥草具有“清热解毒,利尿消肿”等功能。现代医学研究表明,鱼腥草还具有很多全新的用途。在当今返本求真,回归自然的国际食品潮流中,野蔬鱼腥草更加引起了人们的关注。 1.药用价值鱼腥草性寒、味辛、微温、苦，为清热解毒药，具有清热解毒、利尿消肿、止血等功效。可治肺炎、急性气管炎、痢疾、疟疾、淋病、白带、水肿、湿疹、痛肿等病症。对流感杆菌、卡他球菌、肺炎球菌、金黄色葡萄球菌有明显抵制作用；对痢疾杆菌、大肠杆菌、伤寒杆菌等亦有抑制作用；还可作为服毒急救的催化剂。是国家卫生部公布的抗非典及禽流感主要药物之一。 2.医疗保健作用鱼腥草的药用价值在历代药书和文献中都有记载, 《本草纲目》认为鱼腥草具有“散热毒痈肿, 断疾解毒”的作用。在我国民间也流行许多利用鱼腥草治疗和预防疾病的单方。现代医学研究表明, 鱼腥草具有如下的药理作用。 3.抗菌作用鱼腥草中的癸酰乙醛是抗菌的有效成分, 对卡他球菌、溶血性链球菌、流感杆菌、肺炎双球菌和金黄色葡萄球菌具有明显的抑制作用。对大肠杆菌、痢疾杆菌、伤寒杆菌及孢子丝菌等也有抑制作用。 4.抗病毒作用鱼腥草对多种病毒都有抑制作用。研究发现, 鱼腥草对亚洲型病毒、流感病毒和出血热病毒具有明显的抑制作用。 5.增强机体免疫能力鱼腥草能明显促进白细胞和巨噬细胞的吞噬功能。体外试验表明, 鱼腥草煎剂能促进正常人和慢性支气管病人白细胞吞噬金黄色葡萄球菌的能力, 提高血清备解素水平, 提高机体非特异性免疫力。 6.抗炎镇痛作用鱼腥草素对多种炎症渗出和组织水肿均有明显的抑制作用, 能显著降低小鼠耳肿胀和大鼠足肿胀程度, 降低小鼠腹腔毛细血管的通透性; 对于呼吸道感染( 如慢性支气管炎、肺炎) 和盆腔炎、附件炎、慢性宫颈炎等妇科各类炎症均有一定的治疗作用。 7.镇痛、止血和利尿作用有学者认为, 鱼腥草利尿的机理是由于其提取物中含有的槲皮甙水溶液, 因此具有强力的利尿和防止毛细血管脆性的作用。鱼腥草中的黄酮类化合物 ( 槲皮素) 有较好的祛痰、止咳, 以及一定的平喘作用。2003 年我国发生“非典”期间, 鱼腥草作为很重要的一种防治药材被使用。在医药领域, 以鱼腥草为主要原料, 已经陆续开发出了大量的鱼腥草药品, 比如鱼腥草注射液、鱼腥草口服液、鱼腥草素钠片和鱼腥草泡腾片等药物。 8.抗肿瘤作用近年来我国科研人员发现, 鱼腥草素和新鱼腥草素对小鼠艾氏腹水癌也有明

仙鹤草中化学成分的研究进展

2014年度本科生毕业论文（设计）仙鹤草中化学成分的研究进展院－系：理学院化学系专业：化学年级： 2011级学生姓名：何宣鹏学号： 201101020132 导师及职称：王泽锋 2014年4月

2014 Annual Graduation Thesis (Project) of the College Undergraduate Research progress in chemical constituents of Agrimonia pilosa Department:Dpartment of Chemistry, School of Science Major: Chemistry Grade: 2011 Student’s Name: He Xuanpeng Student No.: 201101020132 Tutor: Wang Zefeng April, 2014

仙鹤草中化学成分的研究进展何宣鹏红河学院理学院化学系2011级蒙自661100 摘要本人在查阅了大量文献之后，对仙鹤草中化学成分的研究进展进行总结，化学成分分为十二类概述，其成分主要为酚类、黄酮类、糖苷类、三萜类及皂苷类、有机酸、酯类、挥发油、甾体类、鞣质类、多糖、微量元素成分等化合物以及新发现的化合物。关键词：仙鹤草；化学成分；研究 Research progress in chemical constituents of Agrimonia pilosa He Xuanpeng Dpartment of Chemistry 2011, School of Science, Honghe University,Mengzi 661100 ABSTRACT I'm reading a lot of literatures, the research progress on chemical constituentsin Agrimonia pilosa were summarized, the chemical composition is divided into twelve categories, the main component of phenols, flavonoids, glycosides,three terpenoids and saponins, organic acids, esters, volatile oil, steroidal,tannins, multi sugar, trace elements and other compounds as well as newly discovered compounds. Keywords: Hairyvein agrimony，Chemical composition，Research

单萜吲哚生物碱的合成综述

目录摘要 (1) Abstract: (2) 1.概述 (3) 2.分类 (3) 2.1 单萜吲哚生物碱 (3) 2.1.1.重排单萜吲哚生物碱 (4) 2.1.2.非重排单萜吲哚生物碱 (5) 2.2双聚单萜吲哚生物碱 (5) 2.3与单萜吲哚碱相关的生物碱 (5) 3.单萜吲哚生物碱的化学合成 (7) 3.1柯南因-的士宁碱类的合成 (7) 3.1.1.士的宁的合成 (8) 3.1.2 最新的柯南因类生物碱的合成方法 (14) 3.2白坚木碱类 (16) 3.3双吲哚类生物碱的合成 (17) 3.3.1.长春碱的合成 (17) 3.3.2.马钱子碱的合成 (20) 3.3.2.1.Mangus，P.小组的合成策略 (20) 3.3.2.2.Overman小组的合成策略 (21) 3.3.2.3.Mori小组的合成策略 (22) 3.3.2.4.Tobru Fukuyama，小组的合成策略 (23) 3.4.灯台碱类 (24) 参考文献 (26)

摘要：生物碱是自然界中种类繁多且拥有生物活性的一类物质，因为其显著的生物活性，近年来有关生物碱的研究异常活跃，这些研究在医学研究与生物化学领域有着重要的地位。在生物碱中，单萜吲哚生物碱因其优异而广泛的生物活性又是其中十分重要的一类。本文综述了吲哚生物碱的分类和生物活性以及一些重要的单萜吲哚生物碱的合成，如柯南因-士的宁碱类、白坚木碱类、灯台碱类与长春碱、马钱子碱等重要双吲哚类生物碱的合成。并介绍了Mangus.P小组、Overman小组、Mori小组与Tobru Fukuyama小组的合成策略。

Abstract:Alkaloid compounds that are numerous in the nature have remarkable biological activities giving rise to the hyperactive studies of alkaloids in recent years. These studies have an important position in the medical research and biological chemistry field .Among the alkaloids,Monoterpenoid Indole Alkaloid is an significant one because of its excellent and extensive biological activity. This paper reviewed the classification and biological activities of indole alkaloids and some important synthesis of Monoterpenoid indole alkaloids,such as Strychnine，Aspidosperma，Echitamine ， vinblastine and Stychnine。Meanwhile,the synthesis strageties of Mangus.P、Overman、Mori and Tobru Fukuyama groups have been introduced.

合成鱼腥草素的研究进展

合成鱼腥草素的研究进展许忠柏1，郑庆德2 1西南科技大学生命科学与工程学院，四川绵阳（621000） 2长春中医药大学第一临床学院，吉林长春（130117） E-mail：xuzhongbai@https://www.wendangku.net/doc/529108440.html, 摘要：应用中药预防和治疗疾病，是中药的一个重要特色，在我国具有悠久的历史。鱼腥草是三白草科植物蕺菜Houttuynia cordata Thunb.的干燥地上部分，主要活性成分为挥发油和黄酮类化合物。对鱼腥草的有效成分、药理作用和临床应用等方面的研究进行分析归纳。结论鱼腥草生物活性较高，疗效确切。值得进一步推广应用；但对鱼腥草注射液的不良反应。应引起重视。结论应进一步加强鱼腥草的基础研究，研制新型现代中药。关键词：鱼腥草，挥发油，癸酰乙醛，有效成分，药理作用，临床应用，不良反应鱼腥草的主要有效成分为鱼腥草素，其化学名称为癸酰乙醛。1921年国外报道鱼腥草中含癸醛(Capric aldehyde)、月桂醛(Lauric aldehyde)及甲壬酮( Methyl-n-nonylketone )等成分，但这些化合物都没有抗病原微生物的作用。1952年，在水蒸汽蒸馏法所得鱼腥草精油中发现了一种有抗菌活性的物质，后被确定为癸酰乙醛[1]。由于癸酰乙醛不仅不溶于水，而且不稳定;常常转化为既有一定水溶性又稳定，而且抗菌活性不变的“癸酰乙醛亚硫酸盐”使用，又称合成鱼腥草素;合成鱼腥草素的生物活性与鱼腥草素完全相同。合成鱼腥草素(CH3(CH2)8COCH)CH(OH)SO3Na, MW 302.36，英文名称Sodium Houttuyfonate，简称HOU)是自色鳞片状或针状结品粉末，能溶于水，易溶于乙醇，有特殊鱼腥臭。合成鱼腥草素在《中华人民共和国药典》(2005版)中被称作鱼腥草素钠，主要当作抗生素治疗各种感染[2]。癸酰乙醛在鱼腥草中的含量很低，70年代实现了癸酰乙醛亚硫酸钠的人工合成，随后实现了新鱼腥草素的合成。新鱼腥草素与鱼腥草素的功能类似。 1. 鱼腥草素的抗菌作用鱼腥草素(癸酰乙醛)是由于有抗菌活性被发现的，其亚硫酸氢钠加成物(合成鱼腥草素)也在医药临床上当成抗生素广泛应用。但对鱼腥草素抗菌的研究仍然停留在抗菌活性试验上，涉及其抗菌机理的研究甚少。原因可能是由于鱼腥草素本身的抗菌活性不像传统抗生素那样强，迫使研究的中心转移到免疫调节特别是抗菌免疫的研究上，以此来寻求鱼腥草素在体内抗菌的机理。鱼腥草素是鱼腥草中的抗菌成分.体外实验表明[3-5]，鱼腥草素对多种病原菌有抑制和杀灭作用。对卡他球菌、流感杆菌、肺炎球菌、枯草芽抱杆菌(枯草杆菌Bacillus subtilis)金黄色葡萄球菌和链球菌有明显的抑制作用;对痢疾杆菌、大肠杆菌(Escherichia coh)、变形杆菌、白喉杆菌、分枝杆菌伤寒杆菌有一定的抑制作用。鱼腥草素和TMP配合，抑菌效果显著增强;与抗生素合用没发现有拮抗现象[6]。抗菌药物的作用机制主要为[7-8]:抑制DNA和影响RNA的合成;抑制细菌细胞壁的合成;影响胞浆膜的通透性;抑制蛋白质的合成和核酸的代谢。鱼腥草以及鱼腥草素的抗菌机制少有文献报道，尚需深入研究。 2. 鱼腥草素的免疫增强作用合成鱼腥草素作为一种抗感染的药物对多种革兰氏阳性及阴性细菌有效而在临床上广泛应用.其临床治疗效果很难用体外抑菌试验的数据来解释，一些学者研究了鱼腥草素对机

夏枯草有效成分含量测定综述

【摘要】夏枯草主要有效化学成分为齐墩果酸、熊果酸、迷迭香酸，准确快捷的测定其各有效成分的含量意义重大。【关键词】夏枯草；有效成分夏枯草中有效成分主要为齐墩果酸、熊果酸、迷迭香酸[1]，其含量直接影响夏枯草质量。为此，本人查阅了大量相关文献，借鉴总结前人的研究成果，整理如下： 1 高效液相法（HPLC法）贾晓斌等[2]采用HPLC 法测定夏枯草中芦丁和槲皮素的含量。采用色谱柱为Alltima C18（250mm×4.6mm，5μm），流动相为甲醇-0.1%冰醋酸，检测波长350nm，流速1.0 mL/min，柱温30 ℃。结果芦丁、槲皮素的线性范围分别为0.0149～0.2380 mg/ml （ r = 0.9999）、0.0019～0.0306mg/ml （ r = 0.9998）；精密度试验RSD分别为1.15% 、1.13%（n=6），表明仪器精密度良好；重复性试验RSD值分别为1.60% 、1.73%（n=6），表明此方法重复性良好；稳定性试验RSD分别为1.13% 、0.61% ，表明供试品溶液在24 h内基本稳定；平均回收率分别为97.78% （ RSD = 0.83%）、101.18% （ RSD = 0.83%）。 2 高效毛细管电泳法（HPCE法）刘伟等[3为建立高效毛细管电泳法测定夏枯草中齐墩果酸、熊果酸、迷迭香酸含量的方法。采用胶束毛细管电动法测定齐墩果酸、熊果酸的含量，毛细管区带电泳法测定迷迭香酸的含量。 3 反相高效液相色谱法（RP-HPLC法）张兰珍等[4]为建立反相高效液相色谱法同时测定夏枯草不同部位中熊果酸和齐墩果酸含量。采用SHIMADZUVP- ODS柱（ 4.6mm×250mm，5μm ），以乙腈-甲醇-水-醋酸铵（ 69：16：15：1）为流动相，流速11.0mL/min，检测波长210nm。结果：熊果酸、齐墩果酸进样量分别在0.780～6.240μg及0756～6.048μg范围内线性关系良好，熊果酸、齐墩果酸平均回收率（n=6）分别为99.2% （ RSD= 0.69% ）和99.1% （ RSD=1.2% ）。 4 薄层色谱法（TLC法）李培毅等[5]为测定夏枯草中熊果酸的含量，采用双波长薄层扫描法。其加样回收测定熊果酸的平均回收率为100.32%（ RSD=2.14%）。白洁等[6]为测定夏枯草中熊果酸的含量采用薄层扫描法。以环己烷：氯仿：醋酸乙酯（20：5：8）为展开剂，采用双波长反射式锯齿扫描，以540nm作为测定波长，700nm作为参比波长，狭缝大小： 2.0mm×0.2mm，得到熊果酸在0.314～1.57μg范围内与峰面积积分值线性关系良好（ r= 0.9992），平均回收率为99.3%，精密度实验RSD = 1.86%。 5 分光光度法黄海燕等[7]采用分光光度法选择550nm 作为测定波长测定样品中总皂苷含量。总皂苷在26.95～94.31g 范围内与吸光度呈良好的线性关系。冀新花等[8]为建立分光光度法测定夏枯草中熊果酸的方法，该方法简便快速，灵敏度高，重现性好。 6 讨论综上所述，对夏枯草有效成分齐墩果酸；熊果酸；迷迭香酸的含量测定主要有高效液相色谱法，反相-高效液相色谱法，高效毛细管电泳法，薄层色谱法，可见光光度法，相比较而言，视实验条件合理选择测定方法，为确保测定的准确性，可以选两种以上的测定方法对比测定将会使结果更有说服力，这有待进一步的实验总结。参考文献： [1] 刘伟，崔永霞，陈志红，等. HPCE 测定不同产地夏枯草中齐墩果酸、熊果酸、迷迭香酸含量[J]. 中医学报，2011，26（159）：964 [2] 贾晓斌，刘光敏，封亮，等. HPLC测定夏枯草中的芦丁和槲皮素[J].华西药学杂志，

异戊烯基化吲哚类生物碱的化学酶合成2009

ISS N 100727626C N 1123870ΠQ 中国生物化学与分子生物学报 Chinese Journal of Biochemistry and M olecular Biology 2009年6月25(6):580～584 收稿日期:2008211205;接受日期:2009203210国家自然科学基金资助(N o 130670019) 3 联系人　T el :010*********;E 2mail :liuxq @https://www.wendangku.net/doc/529108440.html, Received :N ovember 5,2008;Accepted :M arch 10,2009 Supported by National Natural Science F oundation of China (N o.30670019) 3 C orresponding author T el :010*********;E 2mail :liuxq @https://www.wendangku.net/doc/529108440.html, 异戊烯基化吲哚类生物碱的化学酶合成王　璐1),　尹文兵2),　李书明2),　刘晓晴 1)3 (1)首都师范大学生命科学学院,北京　100048; 2) 马尔堡大学药物生物研究所,马尔堡　35037,德国) 摘要　异戊烯基化吲哚类生物碱广泛存在于麦角菌、青霉菌和曲霉菌中,具有一定的药理学活性, 与未异戊烯基化的前体在生物活性方面具有明显的差异.曲霉菌中的某些异戊烯基化吲哚类生物碱具有抗癌活性,如烟曲霉毒素C (fumitrem orgin C )、tryprostatin B ,但其天然产量低且不易分离,利用化学酶合成法可很容易地将前体转化为异戊烯基化吲哚类生物碱.异戊烯基转移酶FtmPT 1对二甲丙烯基二磷酸(dimethylallyl diphosphate ,DMAPP )具有专一性,但可以接受不同的芳香族底物.早期研究发现,FtmPT 1能接受含色氨酸的不同环二肽为底物,但以cyclo 2L 2T rp 2L 2T yr 和cyclo 2L 2T rp 2L 2Phe 为底物时,酶的相对活性很低,其产物量少,无法用于合成产物.本实验通过优化酶反应条件来提高其产量.将已构建的含ftmPT 1的质粒在大肠杆菌中诱导表达,经Ni 2NT A 亲和柱纯化后用于酶反应.实验结果表明,通过增加酶量(终浓度218μm ol ΠL )、延长培养时间(37℃,24h ),以cyclo 2L 2T rp 2 L 2T yr 和cyclo 2L 2T rp 2L 2Phe 为底物的酶反应产率分别达到4913%和2113%,产物经1H 2NMR 、1H 21 H 2C OSY 和ESI 2MS 鉴定,其结果与预期吻合.据检索,这2个化合物均为新化合物,分别命名为cyclo 2C221′2DMA 2L 2T rp 2L 2T yr 和cyclo 2C221′2DMA 2L 2T rp 2L 2Phe.关键词　异戊烯基转移酶FtmPT 1;异戊烯基化吲哚类生物碱;化学酶合成中图分类号　Q81 Chemoenzymatic Synthesis of Prenylated I ndole Alkaloids W ANGLu 1),YI N Wen 2Bing 2),LI Shu 2Ming 2),LI U X iao 2Qing 1)3 (1)College o f Life Science ,Capital Normal Univer sity ,Beijing 100048,China ; 2) Institut f ür Pharmazeutische Biologie ,Univer sity o f Marburg ,Marburg 35037,G ermany ) Abstract Different from the non 2prenylated precurs ors ,prenylated indole alkaloids produced by Claviceps ,Penicillium and Aspergillus strains exert diverse biological and pharmacological activities ,for exam ples ,fumitrem orgin C and tryprostatin B inhibit the growth of a number of tum or cell lines.H owever ,these com pounds are usually produced at low concentrations in the natural hosts ,thus limits their use in research and development.Chem oenzymatic synthesis has recently been applied to s olve this problem.FtmPT 1,a prenyltrans ferase from Aspergillus f umigatus ,has a high specificity to dimethylallyl diphosphate (DMAPP ),and is als o flexible to tryptophan 2containing cyclic dipeptides as the substrates.H owever ,the yields of FtmPT 1react with cyclo 2L 2T rp 2L 2T yr or cyclo 2L 2T rp 2L 2Phe was not su fficient for success ful production of prenylated com pounds in previous studies.In this paper ,by increasing the enzyme dose to 218μ m ol ΠL and extending the incubation time to 24hours ,the conversion rates of cyclo 2L 2T rp 2L 2T yr or cyclo 2L 2T rp 2L 2Phe to their prenylated derivatives was increased to 4913%and 2113%,respectively.1H 2NMR ,1H 21 H 2C OSY and ESI 2MS analyses con firmed that the products of the enzymatic reactions were cyclo 2C221′2DMA 2L 2T rp 2L 2T yr and cyclo 2C221′2DMA 2L 2T rp 2L 2Phe ,as expected.K ey w ords prenyltrans ferase FtmPT 1;prenylated indole alkaloids ;chem oenzymatic synthesis

鱼腥草的药理作用及临床应用的研究进展

江西中医药大学毕业论文鱼腥草的药理作用及临床应用的研究进展学位申请人xxx 申请人班级xx 申请人学号xxxxxxxxxxx 导师姓名及职称xx 专业名称xx 论文答辩日期2014年5月

目录鱼腥草的药理作用及临床应用的研究进展 0 摘要 (1) 关键词 (1) 引言 (2) 1药理作用 (2) 1.1 抗菌作用 (2) 1.2 抗病毒作用 (2) 1.3 抗炎作用 (3) 1.4 增强机体免疫功能 (3) 1.5 抗过敏 (3) 1.6 平喘、镇咳作用 (3) 1.7 利尿作用 (3) 1.8毒副作用 (3) 2临床应用 (5) 2.1 泌尿科 (5) 2.2皮肤科 (5) 2.3 耳鼻喉科: (5) 2.4 急性感染科 (6) 2.5 妇科 (6) 2.6 眼科 (6) 2.7口腔科 (7) 2.8咽喉科 (7) 2.9治疗乙型肝炎 (7) 2.10 治疗肺结核 (7) 2.11 治疗消化系统疾病 (7) 2.12 治疗肿瘤 (7) 2.13 治疗尿布性皮炎 (8) 3临床新应用 (8) 3.1 典型疾病案例及应用 (8) 3.2 鱼腥草片 (8) 3.3 鱼腥草滴眼液 (8) 4.小结 (6) 参考文献 (8) 致谢........................................................................................................................................ .. (14)

鱼腥草的药理作用及临床应用的研究进展摘要：对传统中药鱼腥草的药理作用及其剂型临床应用进展进行综述。查阅己发表的文献可知。传统中药鱼腥草主要有效成分为挥发油;药理研究证明,其具有抗病毒、抗炎、增强机体免疫功能、抗过敏、平喘及镇咳等作用;鱼腥草可以制作出多种形式的药剂,复方鱼腥草片、鱼腥草滴眼液和注射剂的临床应用己取得满意效果。鱼腥草具有多种药理活性,对其有效成分进一步的研究和开发具有重要意义。关键词鱼腥草；有效成分；药理作用；临床应用本文的目的主要是研究鱼腥草的药理作用和以往临床研究及新的临床研究进展，近些年人们对鱼腥草进行了不少广泛深入的研究，本文通过对鱼腥草药理作用和临床应用的研究表明表明其生物活性高，应用广泛，疗效确切，广泛应用于临床各科。已制成鱼腥草的各种剂型，但由于产品质量控制和提取工艺的不完善，鱼腥草注射液目前被禁用于静脉注射，而关于鲜鱼腥草的研究资料尚较少，还有待进一步研究开展。1921年国外开始报道鱼腥草的研究, 1952年从鱼腥草提取的挥发油中提取出抗菌活性成分,并明确了化学结构,命名为癸酰乙醛,即鱼腥草素[1]。鱼腥草在游离状态下易于聚合失效,必须与加成物形式性质才能稳定,而不会在游离状态下聚合失效。1971年我国用人工合成了癸酰乙醛的亚硫酸氢钠加成物羟磺酸钠盐,称为合成鱼腥草素[2],合成的十二酰乙醛亚硫酸氢钠加成物称为新鱼腥草素。鱼腥草为三白草科多年生草本植物蕺菜的带根全草,又名侧耳根、紫蕺、猪鼻孔、九节莲等,它的新鲜植株碾碎后有刺鼻的腥臭味，在我国中部、东南及西南各省区分布很广泛,尤以湖南、湖北、四川、江苏等省居多。蛋白质、油脂、维生素等为鱼腥草主要的营养成分且含量很高,营养价值也很高,是常用的野生蔬菜之一,同时具有清热解毒、消痈排脓、利尿通淋的功效。在中医方面，鱼腥草应用于肺痈吐脓、痰热喘咳、热痢、热淋、痈肿疮毒等病症，因此被国家卫生部正式确定为“既是药品,又是食品”的极具开发潜力的植物资源之一。鱼腥草含有多种成分,如挥发油、阿福豆甙(afzerin)、金丝桃甙(hyperin)及蕺菜碱(cordarine)等[3]。挥发油为其主要有效成分。鱼腥草挥发油的主要成分有癸

赶黄草化学成分研究综述

扯根草化学成分研究综述摘要：赶黄草为虎耳草科扯根菜属植物扯根菜Penthorum chinense Pursh 的干燥地上部分。史载于明代《救荒本草》, 现收载于《华人民共和国卫生部颁标准中药成方制剂十三册》附录。性平、味苦、微辛, 为苗族民间草药。具有清热、利湿、解毒、活血、平肝、健脾等作用, 广泛用于治疗各型肝炎、胆囊炎、脂肪肝等。据文献报道, 其主要成分之一没食子酸的含量最高, 没食子酸是可水解鞣质的单体, 具有抗病毒的作用。目前, 对扯根菜的研究较少, 且深度远远不够, 对其提取工艺的研究更少, 即使有报道, 但结果不尽相同, 方法不够全面。本文将对近年来对扯跟菜化学成分的研究进行综述，并对文献进行整理。 1 前言扯根菜俗名赶黄草, 为虎耳草科扯根菜属植物扯根菜Penthorum chinense Pursh 的干燥地上部分。多年生草本，高达90cm。茎直立，红紫色，无毛，上部稍分枝。单叶互生，柄极短；叶片披针形，长3-11cm，边缘有细锯齿，两面无毛。总状花序顶生，花轴有腺毛；花萼宽钟形5裂；无花瓣；雄蕊10；雌蕊5，基部愈合，开花时浅黄色，花后变为绿色。蒴果红褐色，有短喙。种子多数，细小，黄白色。花期7-8月，果期9月。扯根菜为苗族传统药物，民间以其全草入药。全草性温、味甘、无毒，具清热、利尿消尿、解毒、活血、平肝、健脾、祛黄疸等功效。主治黄疸、水肿、经闭、血崩、带下、跌打损伤，以及各型肝炎、胆囊炎、脂肪肝等。 2 近年来对扯跟菜化学成分的研究近年对扯根菜的化学成分进行了比较深入的研究。冯浩等吸附色谱柱、大孔吸附树脂等手段分离,从水提取物的醇溶部分得到3 个化合物, 分别得到乔松素7-O-β-D-葡萄糖苷、2，4，6-三羟基苯甲酸和槲皮素[1]。张旭等对其水溶性物质进行了研究, 分离得到5 个化合物, 根据理化性质, 光谱数据鉴定了其中3 个化合物的结构, 它们分别是则提得没食子(Galie acid)、槲皮素(Guercatin)、2，6-二羟基苯乙酮-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(2，6-dihydroxyacetophenone -4-O-β-D-glucside) ，还有两个有待确证结构的黄色结晶[2]。冯长根等用RP-HPLC测定扯根菜中槲皮素的平均含量为0.45%，建立了测定扯根菜中槲皮素的含量方法 [3]。汪洪武等采用超声浸提和水浴浸提两种方法从扯根菜叶中提取黄酮类化合物，认为影响黄酮类物质提取的主要条件基本相同的时候, 超声条件下提取效果优于水浴，并对不同部位的黄酮含量进行了比较，其中根中黄酮含量为3.5％、茎中为3.7％、叶中为4.1％，由此可见扯根菜叶中黄酮类物质含量最高[4]。杨明等采用对扯根菜提取工艺的影响因素进行了考察，通过实验结果得出，在一定浓度下, 提取出成分量与提取溶媒的碱性成正相关, 提取液以0.04％ NaOH溶液为最佳。且将药材的茎处理成不同大小对提取效果也有一定影响。药材处理成1~ 3 cm 时, 大小合适, 即有利于成分的浸出, 又不致浸出过多的杂质。 [5]。汪洪武等采用正交试验法优选水泽兰总黄酮提取工艺也证实了水浴法以60%乙醇水溶液在80℃ 提3 h为佳, 超声以20倍的原料重的70%乙醇水溶液超声40 m in为最佳。超声法优于水浴法。[6]。邓锷等在黄酮提取的过程中，考虑到超声法和水浴法各有优劣，因此采用超声波预处理和水浴浸提相结合的方法对扯根菜全草总黄酮进行提取，在其最佳工艺条件下，总黄酮的提取率为7.71%[7]。冯长根等用扯跟菜全草经水蒸气蒸馏后所得的挥发性成分，用气象色谱—质谱进行分离鉴定，得油率为0.3%，确定了各组分在挥发油中的相对百分含量。挥发油的主要成分是酮和酯类化合物，其中以酯类为主，占总含量的38.15％，含量较多的是棕榈酸乙酯（l8.64％），亚油酸乙酯（7.40％）等，其次是酮类组分，占30.55％ [8]。程贺军等研究赶黄草中槲皮素的最佳提取条件.采用水浴、超声水浴、渗漉、煎煮四种方法提取, 正交试验进行优选, 以高效液相法测定槲皮素含量, 结果: 赶黄草最佳提取条件为以浓度为50%的乙醇, 固液体积比为1: 15 的条件下煎煮3 小时最为稳定可行[9]。陈浩等采

夏枯草的化学成分和药理作用研究

夏枯草的化学成分和药理作用研究发表时间：2012-03-16T17:12:07.583Z 来源：《中外健康文摘》2012年第1期供稿作者：王金金[导读] 熊果酸是一种三萜类化合物，具有镇静、抗炎、抗菌、抗糖尿病、抗溃疡、降低血糖等多种生物学效应王金金 (河南省中医学院第一附属医院河南郑州 450000）【中图分类号】R96 【文献标识码】A【文章编号】1672-5085（2012）1-0111-01 【摘要】夏枯草为唇形科植物夏枯草Prunella vulgaris L.的干燥果穗。是传统中药之一，味辛、苦,性寒,有降糖、降压、抗菌、抗病毒、抗炎、抗肿瘤及活血化瘀等功效。由于其重要的药用价值和广泛的药理作用,因此越来越多地引起人们的关注。多年来,国内外学者对夏枯草进行了大量的研究，为了进一步明确其药效物质基础，我们对夏枯草果穗部位的水提物开展了系统的化学成分研究。目的研究夏枯草果穗部位的水提物中乙酸乙酯萃取浸膏的主要化学成分。方法采用色谱分析分离方法选用硅胶（200-300目），流动相为各种比例的氯仿－甲醇。结果得到四种化合物。结论夏枯草果穗部位的水提物乙酸乙酯部位中含有化合物1-十八醇，熊果酸，3, 4-二羟基苯甲酸，3, 4-二羟基苯乙烯酸。【关键词】夏枯草水提物化学成分熊果酸。实验部分 1 提取与分离夏枯草（P.vulgaris L.）果穗部位的水提浸膏1公斤用水混悬，分别用乙酸乙酯和正丁醇萃取，得到乙酸乙酯部位8g和正丁醇部位70g。乙酸乙酯部位浸膏8g，硅胶（200－300目）拌样。硅胶柱层析，以氯仿－甲醇梯度洗脱，经反复分离纯化，其中X－5，6经过薄层层析法得到。分别得到化合物1～6。鉴定得出4个含有化合物1-十八醇(1)，熊果酸(2)，3,4-二羟基苯甲酸(3)，3, 4-二羟基苯乙烯酸(4)。化合物2，白色粉末，易溶于氯仿和吡啶，10%H2SO4乙醇溶液显紫红色，ESI-MS m/z: 455 [M-H]-，结合13C NMR推断化合物2分子式为C30H48O3。在其氢谱上显示出七个角甲基信号（δ1.09,0.99, 0.96, 0.94, 0.86, 0.80, 0.78），一个烯氢质子信号δ: 5.26 (1H, t, J=3.6Hz)。在碳谱中，共显示出30个碳信号，其中显示出有2个烯碳δ 138.0, 126.0，1个羰基碳信号181.3，且有1个碳信号位于60～90ppm区间。结合以上信息推测该化合物为一三萜酸。 1H-NMR (CDCl3, 500MHz) δ:5.26(1H, t,J=3.6Hz,H-12)，3.20(1H,dd,J=11.0,5.5Hz, H-3),1.09 (3H,s), 0.99(3H,s), 0.96 (3H, d, J=7.5Hz, H-30),0.94(3H,s), 0.86(3H,d,J=6.5Hz),0.80,0.78 (each 3H, s). 13C-NMR (CDCl3, 125 MHz) δ: 38.7(C-1), 27.3 (C-2), 79.0 (C-3), 38.8 (C-4), 55.4 (C-5), 18.3 (C-6), 33.1 (C-7), 39.6 (C-8), 47.7 (C-9), 36.7 (C-10), 23.6 (C-11), 126.0 (C-12), 138.0 (C-13), 42.1 (C-14), 30.6 (C-15), 24.2 (C-16), 48.0 (C-17), 52.8 (C-18), 38.9 (C-19), 39.1 (C-20), 33.0 (C-21), 37.1 (C-22), 28.1 (C-23), 15.4 (C-24), 15.5 (C-25), 16.9 (C-26), 23.3 (C-27), 181.3 (C-28), 17.1 (C-29), 21.0 (C-30)。以上数据与文献[41]报道的化合物熊果酸数据一致, 鉴定化合物2为熊果酸。 2 药理药效熊果酸是一种三萜类化合物，具有镇静、抗炎、抗菌、抗糖尿病、抗溃疡、降低血糖等多种生物学效应，熊果酸还具有明显的抗氧化功能，因而被广泛地用作医药和化妆品原料。 2.1 保肝，抗肝炎作用熊果酸临床表现有显著而迅速降低谷丙转氨酶、血清转氨酶、消退黄疽、增进食欲、抗纤维化和恢复肝功能的作用，具有见效快、疗程短、效果稳定的特点。 2.2 抗肿瘤作用熊果酸还对多种致癌、促癌物有抵抗作用，研究发现熊果酸能明显抑制HL－60细胞增殖，并诱导其凋亡；能使小鼠的巨噬细胞吞噬功能显着提高，能抑制人舌鳞癌细胞株TSCCa 细胞增殖，对TSCCa细胞的半数生长的抑制剂量约为12.5 μmol·L－1，在24h内表现为一定的量效关系；原位杂交显示熊果酸对TSCCa细胞的抑制作用与抑制核转录因子的原位表达有关。体内试验证明熊果酸可以明显增强机体免疫功能。说明熊果酸的抗肿瘤作用广泛，熊果酸极有可能成为低毒有效的新型抗癌药物。 2.3 抗氧化熊果酸是一个较强的抗氧化剂。有实验表明熊果酸能抑制花生四烯酸代谢过程中5-脂氧化酶、环氧化酶活性，阻止前列腺素与白三烯生成，这可能是熊果酸抑制炎症反应、抑制脂质过氧化物的原因。Subbaramaiah等研究表明熊果酸能抑制人乳腺上皮细胞中的环氧化酶的转录，也由此抑制前列腺素生成。 2.4 抗菌、抗炎及抗病毒 Tapondjou等通过醋酸扭体实验和热板法实验证实，熊果酸和羟基熊果酸有类似的抗炎抑菌作用。熊果酸能分别抑制甲酰甲硫氨酰-亮氨酰-苯丙氨酸(fMLP)及花生四烯酸诱导的超氧化物的产生。将熊果酸和fMLP加入细胞培养液中，熊果酸呈剂量依赖性抑制由fMLP诱导的45 ku蛋白酪氨酸磷酸化。熊果酸还具有杀锥虫活性，在2g·L的浓度下孵育2h后，克氏锥虫鞭毛体的活动被完全抑制。 2.5 降血脂、抗动脉粥样硬化、降低血糖的作用熊果酸可以降低家兔和大鼠血胆固醇(44%)和B-脂蛋白水平(50%)，具有降血脂、抗动脉粥样硬化作用。熊果酸能改善血脂异常引起的肝肾阴虚、耳鸣、口干、少寝、烦躁易怒、肢麻怕冷、便结等症，血脂疗效总有效率为 95%。 2.6 镇静、安定作用熊果酸对中枢神经系统有明显的安定与降温作用 3 结论说明夏枯草的主要成分熊果酸抗肿瘤作用广泛，极有可能成为低毒有效的新型抗癌药物。

马鞭草中提取黄酮

马鞭草中黄酮化合物的提取一、关于马鞭草药名：马鞭草拉丁学名：Herba Verbenae Officinalis 科：马鞭草科（(Verbenaceae）别称：紫顶龙芽草、野荆芥、龙芽草、凤颈草、蜻蜓草、退血草、燕尾草、铁马鞭、狗芽草、鹤膝风、苦练草、顺捋草、铁马莲、田鸟草、铁扫手、疟马鞭、土荆芥、野荆芥、红藤草分布区域：西南、山西、陕西、甘肃、新疆、江苏、安徽、浙江、江西、福建生长状况：多年生草本，高30～120厘米；茎四方形，上部方形，老后下部近圆形，棱和节上被短硬毛。单叶对生，卵形至长卵形，长2～8厘米，宽1.5～5厘米， 3～5深裂，裂片不规则的羽状分裂或不分裂而具粗齿，两面被硬毛，下面脉上的毛尤密。花夏秋开放，蓝紫色，无柄，排成细长、顶生或腋生的穗状花序；花萼膜质，筒状，顶端5裂；花冠长约4 毫米，微呈二唇形，5裂；雄蕊4枚，着生于冠筒中部，花丝极短；子房无毛，花柱短，顶端浅2裂。果包藏于萼内，长约2毫米，成熟时裂开成4个小坚果。喜肥，喜湿润，怕涝，不耐干旱，一般的土壤均可生长，但以土层深厚、肥沃的壤土及沙壤土长势健壮，低洼易涝地不宜种植。

图2 成簇的柳叶马鞭草图3 新鲜马鞭草与干马鞭草叶子

图4 路边的马鞭草图5 马鞭草整株放大图

药用情况：马鞭草体内富含糖、淀粉、蛋白质、氨基酸、维生素、矿物质、黄酮、类胡萝卜素等许多活性成分，药用部分为其全草或带根全草，在中国作为传统中药,具有清热解毒、利尿消肿、活血通经等功效,广泛用于治疗伤风感冒、水肿、痢疾、黄疸等病症；现代研究还发现马鞭草具有抗癌、抗乙肝、抗早孕以及免疫调节作用。另外临床还有如下报道： 1、治疗疱疹性口腔炎症用马鞭草（最好为鲜品）200～300 g, 洗净切碎，加水煎至50～150 ml，1剂/d，分次内服及含漱，婴儿用小勺喂入后或咽或吐均可，用至症状、体征消失。头2一3d板蓝根针剂2 ml，肌肉注射，2次/d。31例病例在6d内全部治愈，未发生并发症。刘学平应用马鞭草单味煎剂治疗牙龄肿痛及口腔黏膜溃疡百余例获效颇佳。 2、治疗急性扭挫伤刘建武等报道用马鞭草l00g，鲜桃树叶50 g, 捣烂，加香白芷粉15 g,并入米酒适量，调为糊状，先用冷盐水擦洗患部，干后均匀涂马鞭草膏，并外敷以塑料薄膜，再用纱布绷带简单包扎。早晚各换药1次/d。用药60例痊愈达75％。 3、治疗乳痈马鞭草100 g或干品50 g,放入带壳鸡蛋2～3 个，加水适量煮至蛋熟。吃蛋喝汤，1剂/d。15例中11例I剂而愈，4例2 剂获愈。本法应在发病3d内应用；若病程过长，则疗效不佳。 4、治疗面神经瘫痪用马鞭草、节节草、扶芳藤等组成的汤剂，治疗58例面神经瘫痪患者，完全纠正35例，占55.7%；基本纠正 19 例，占21％；无效4例，占6.8％；总有效率为93.2%。 5、治疗尿血及其它马鞭草30～60 g,大黄10 g,上药为1日量，煎汁分服。10 d为1个疗程。治疗尿血35例，痊愈23例，好转9例，无效3例，总有效率91.4%。化学成分：对马鞭草化学成分的研究早在二十世纪初就已展开, 至2000年已经发现其全草中主要含有马鞭草苷(verbenalin) 、5- 二氢马鞭草 (hastatoside) 、桃叶珊瑚苷(aucubin) 、熊果酸(ursolicacid) 、3 α ,24- 二羟基齐墩果酸(3 α ,24-dihydroxyolean-12-en-28-oicacid) 、十六酸(Hexodecanoic acid) 、β- 谷甾醇(β-sitosterol) 、羽扇豆醇(lupeol) 、蒿黄素 (artemetin) 、β- 胡萝卜素(β-sitostero) 等化学成分。但其研究并不深入，近年来,由于其在临床上的独特疗效,对其化学成分的研究趋活跃,已从中分离鉴定的化合物主要有配糖体、黄酮类、三萜类、甾体类、糖类等。