三、酸碱滴定( 468题)
一、选择题( 共131题)
1. 1 分(0301)
在水溶液中共轭酸碱对K a与K b的关系是---------------------------------------------------( )
(A) K a·K b=1 (B) K a·K b=K w
(C) K a/K b=K w(D) K b/K a=K w
2. 1 分(0302)
HPO42-的共轭碱是---------------------------------------------------------------------------------( )
(A) H2PO4-(B) H3PO4(C) PO43- (D) OH-
3. 1 分(0303)
OH-的共轭酸是------------------------------------------------------------------------------------( )
(A) H+(B) H2O (C) H3O+(D) O2-
4. 1 分(0304)
在下列各组酸碱组分中,属于共轭酸碱对的是----------------------------------------------( )
(A) HCN-NaCN (B) H3PO4-Na2HPO4
(C) +NH3CH2COOH-NH2CH2COO-(D) H3O+-OH-
5. 1 分(0305)
下列各组组分中不属于共轭酸碱对的是-----------------------------------------------------( )
(A) H2CO3和CO32-(B) NH3和NH2-
(C) HCl和Cl-(D) HSO4- 和SO42-
6. 2 分(0306)
以下表述中错误的是-----------------------------------------------------------------------------( )
(A) H2O作为酸的共轭碱是OH-
(B) H2O作为碱的共轭酸是H3O+
(C) 因为HAc的酸性强,故HAc的碱性必弱
(D) HAc的碱性弱,则H2Ac+的酸性强
7. 1 分(0307)
浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是----------------------------------------------( )
(A) NaCl (B) NaHCO3(C) NH4Cl (D) Na2CO3
8. 2 分(0308)
相同浓度的CO32-、S2-、C2O42-三种碱性物质水溶液, 其碱性强弱(由大至小)的顺序是-------------------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (已知H2CO3p K a1 = 6.38 p K a2 = 10.25
H2S p K a1 = 6.88 p K a2 = 14.15
H2C2O4p K a1 = 1.22 p K a2 = 4.19 )
(A) CO32->S2->C2O42-(B) S2->C2O42->CO32-
(C) S2->CO32->C2O42-(D) C2O42->S2->CO32-
9. 1 分(0309)
水溶液呈中性是指--------------------------------------------------------------------------------( )
(A) pH = 7 (B) [H+] = [OH-]
(C) pH+pOH = 14 (D) pOH = 7
10. 2 分(0310)
在一定的温度下,活度系数与水合离子半径的关系是水合离子半径愈大,离子的活度系数--------------------------------------------------------------------------------------------------------------( )
(A) 愈大 (B) 愈小 (C) 无影响 (D) 先增大后减小
11. 2 分 (0311)
在H 2C 2O 4溶液中,下列活度系数的排列顺序正确的是------------------------------------( )
(A) γ(HC 2O 4-) > γ(H +) > γ(C 2O 42-)
(B) γ(H +) > γ(HC 2O 4-) > γ(C 2O 42-)
(C) γ(C 2O 42-) > γ(HC 2O 4-) > γ(H +)
(D) γ(HC 2O 4-) > γ(C 2O 42-) > γ(H +)
12. 2 分 (0312)
0.050mol/L AlCl 3溶液的离子强度为----------------------------------------------------------( )
(A) 0.60 mol/L (B) 0.30 mol/L
(C) 0.15 mol/L (D) 0.10 mol/L
13. 2 分 (0313)
含0.10 mol/L HAc-0.10 mol/L NaAc-0.20 mol/L NaCl 溶液中的离子强度为----------( )
(A) 0.60 mol/L (B) 0.40 mol/L
(C) 0.30 mol/L (D) 0.20 mol/L
14. 2 分 (0314)
某MA 2型(M 2+、A -)电解质溶液,其浓度c (MA 2) = 0.10mol/L, 则该溶液的离子强度为--------------------------------------------------------------------------------------------------------------( )
(A) 0.10 mol/L (B) 0.30 mol/L
(C) 0.40 mol/L (D) 0.60 mol/L
15. 1 分 (0315)
影响平衡常数的因素是--------------------------------------------------------------------------( )
(A) 反应物和产物的浓度 (B) 溶液的酸度
(C) 温度 (D) 催化剂
16. 2 分 (0316)
在一定温度下,离子强度增大,弱酸的标准平衡常数θa K 将----------------------------( )
(A) 增大 (B) 减小
(C) 无影响 (D) 减小至一定程度后趋于稳定
17. 2 分 (0317)
在一定温度下,离子强度增大,醋酸的浓度常数C a K 将------------------------------------( )
(A) 增大 (B) 减小
(C) 不变 (D) 减小至一定程度后趋于稳定
18. 2 分 (0318)
一元弱酸的解离常数的两种形式──标准平衡常数θ
a K 与混合常数M a K ,它们的关系是-------------------------------------------------------------------------------------------------------------( )
(A) θa K > M a K (B) θ
a K < M a K
(C) θa K = M a K (D) A 与B 均有可能 19. 2 分 (0319)
已知H 3AsO 4的p K a1= 2.2, p K a2= 6.9, p K a3= 11.5,则在 pH=7.0时, 溶液中[H 3AsO 4]/[AsO 43-]等于--------------------------------------------------------------------------------------------------------( )
(A) 100.4 (B) 10-0.4 (C) 10-5.2 (D) 10-4.8
若动脉血的pH=7.40, [HCO3-] = 0.024 mol/L, 已知H2CO3的p K a1 = 6.38, p K a2 = 10.25, 则[H2CO3]为-----------------------------------------------------------------------------------------------( )
(A) 2.3×10-2mol/L (B) 2.3×10-3mol/L
(C) 4.6×10-2mol/L (D) 4.6×10-3mol/L
21. 2 分(0321)
在磷酸盐溶液中,HPO42-浓度最大时的pH是-----------------------------------------------( ) (已知H3PO4的解离常数p K a1 = 2.12, p K a2 = 7.20, p K a3 = 12.36)
(A) 4.66 (B) 7.20 (C) 9.78 (D) 12.36
22. 2 分(0322)
已知H3PO4的p K a1 = 2.12, p K a2 = 7.20, p K a3 = 12.36。今有一磷酸盐溶液的pH = 4.66, 则其主要存在形式是-------------------------------------------------------------------------------------( )
(A) HPO42- (B) H2PO4-
(C) HPO42- + H2PO4(D) H2PO4-+ H3PO4
23. 2 分(0323)
已知H3PO4的p K a1 = 2.12, p K a2 = 7.20, p K a3 = 12.36。今有一磷酸盐溶液, 测得其pH = 7.0,则其主要存在形式是----------------------------------------------------------------------------------( )
(A) H3PO4+H2PO4-(B) H2PO4-+HPO42-
(C) H3PO4+HPO42-(D) HPO42-+PO43-
24. 2 分(0324)
某病人吞服10g NH4Cl 1小时后, 他血液的pH = 7.38。已知H2CO3的p K a1 = 6.38, p K a2 = 10.25。此时他血液中[HCO3-]/[H2CO3]之比为-------------------------------------------------( )
(A) 1/10 (B) 10 (C) 1/2 (D) 2
25. 2 分(0325)
二乙三氨五乙酸( ETPA, 用HL表示)的p K a1~p K a5分别是1.94、2.87、4.37、8.69和10.56, 溶液中的H3L2-组分浓度最大时的pH是---------------------------------------------------------( )
(A) 2.87 (B) 3.62 (C) 5.00 (D) 9.62
26. 2 分(0326)
当pH = 5.00时,0.20 mol/L二元弱酸(H2A)溶液中, H2A的浓度为---------------------( ) (设H2A的p K a1 = 5.00, p K a2 = 8.00)
(A) 0.15 mol/L (B) 0.10 mol/L
(C) 0.075 mol/L (D) 0.050 mol/L
27. 2 分(0327)
有甲、乙、丙三瓶同体积同浓度的H2C2O4、NaHC2O4和Na2C2O4溶液, 若用HCl或NaOH 调节至同样pH,最后补加水至同样体积,此时三瓶中[HC2O4-]的关系是--------------------( )
(A) 甲瓶最小 (B) 乙瓶最大
(C) 丙瓶最小(D) 三瓶相等
28. 2 分(0328)
pH = 7.00的H3AsO4溶液有关组分平衡浓度的关系应该是----------------------------( ) (已知H3AsO4 p K a1 = 2.20, p K a2 = 7.00, p K a3 = 11.50)
(A) [H3AsO4] = [H2AsO4-] (B) [H2AsO4-] = [HAsO42-]
(C) [HAsO42-] >[H2AsO4-] (D) [H3AsO4] >[HAsO42-]
29. 2 分(0329)
已知EDTA的各级解离常数分别为10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16和10-10.26, 在pH = 2.67~6.16的溶液中, EDTA最主要的存在形式是---------------------------------------------( )
(A) H3Y-(B) H2Y2-(C) HY3-(D) Y4-
已知: H3PO4的p K a1 = 2.12, p K a2 = 7.20, p K a3 = 12.36, 调节磷酸盐溶液的pH至6.0时,其各有关存在形式浓度间的关系是------------------------------------------------------------------( )
(A) [HPO42-] > [H2PO4-] > [PO43-]
(B) [HPO42-] > [PO43-] > [H2PO4-]
(C) [H2PO4-] > [HPO42-] > [H3PO4]
(D) [H3PO4] > [H2PO4-] > [HPO42-]
31. 2 分(0331)
今有(a)NaH2PO4,(b)KH2PO4和(c)NH4H2PO4三种溶液,其浓度c(NaH2PO4) = c(KH2PO4) = c(NH4H2PO4) = 0.10mol/L, 则三种溶液的pH的关系是--------------------------------------( ) [已知H3PO4的p K a1~p K a3分别是2.12、7.20、12.36; p K a(NH4+) = 9.26]
(A) a = b = c (B) a c (D) a = b 32. 2 分(0333) c(NaCl) = 0.1mol/L的NaCl水溶液的电荷平衡式是-------------------------------------( ) (A) [H+] = [OH-] (B) [Na+] = [Cl-] = 0.1 mol/L (C) [Na+]+[Cl-] = 0.1 mol/L (D) [H+]+[Na+] = [OH-]+[Cl-] 33. 2 分(0332) c(NaCl) = 0.1mol/L的NaCl水溶液的质子平衡式是-------------------------------------( ) (A) [Na+] = [Cl-] = 0.1mol/L (B) [Na+]+[Cl-] = 0.1 mol/L (C) [H+] = [OH-] (D) [H+]+[Na+] = [OH-]+[Cl-] 34. 2 分(0334) c(Na2CO3) = 0.1mol/L的Na2CO3溶液的物料平衡式是---------------------------------( ) (A) 0.1 mol/L = [CO32-] = 2[Na+] (B) 0.1 mol/L = [CO32-]+[Na+] (C) 0.1 mol/L = [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-] = [Na+]/2 (D) 0.1 mol/L = [H2CO3]+[HCO3-]+2[CO32-] = [Na+] 35. 2 分(0335) 用NaOH溶液滴定H3PO4溶液至pH = 4.7时,溶液的简化质子条件为--------------( ) (H3PO4的p K a1~p K a3分别是2.12、7.20、12.36) (A) [H3PO4] = [H2PO4-] (B) [H2PO4-] = [HPO42-] (C) [H3PO4] = [HPO42-] (D) [H3PO4] = 2[PO43-] 36. 2 分(0336) 于60 mL 0.10mol/L Na2CO3溶液中加入40 mL 0.15mol/L HCl溶液,所得溶液的简化质子条件是---------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) [H2CO3] = [HCO3-] (B) [HCO3-] = [CO32-] (C) [H2CO3] = [CO32-] (D) [H2CO3] = [H+] 37. 2 分(0337) 0.1 mol/L Ag(NH3)2+溶液的物料平衡式是-------------------------------------------------( ) (A) [Ag+] = [NH3] = 0.1 mol/L (B) 2[Ag+] = [NH3] = 0.2 mol/L (C) [Ag+]+[Ag(NH3)+]+2[Ag(NH3)2+] = 0.1 mol/L (D) [NH3]+[Ag(NH3)+]+2[Ag(NH3)2+] = 0.2 mol/L 38. 2 分(0338) NH4H2PO4水溶液中最主要的质子转移反应是--------------------------------------------( ) (已知H3PO4的p K a1~p K a3分别是2.12,7.20,12.36;NH3的p K b为4.74) (A) NH4++H2PO4- = NH3 +H3PO4(B) H2PO4-+H2PO4- = H3PO4 +HPO42- (C) H 2PO 4-+H 2O = H 3PO 4 +OH - (D) H 2PO 4-+H 2O = HPO 42- +H 3O + 39. 2 分 (0401) 将1.0 mol/L NaAc 与0.10 mol/L H 3BO 3等体积混合,所得溶液pH 是--------------( ) [p K a (HAc) = 4.74, p K a (H 3BO 3) = 9.24] (A) 6.49 (B) 6.99 (C) 7.49 (D) 9.22 40. 2 分 (0402) 用NaOH 滴定某一元酸HA,在化学计量点时,[H +]的计算式是--------------------------( ) (A) )(a HA ?c K (B) )()(a -A HA ? c c K (C) )(a W -A ?c K K (D) ) (W a -A ?c K K 41. 2 分 (0403) EDTA 的p K a1~p K a6分别是0.9,1.6,2.0,2.67,6.16和10.26。EDTA 二钠盐(Na 2H 2Y)水溶液pH 约是---------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 1.25 (B) 1.8 (C) 2.34 (D) 4.42 42. 2 分 (0405) pH=1.00的HCl 溶液和pH=13.00 的 NaOH 溶液等体积混合,所得溶液的pH 是-------------------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 14 (B) 12 (C) 7 (D) 6 43. 1 分 (0406) 已知H 3PO 4的K a1 = 7.6×10-3, K a2 = 6.3×10-8, K a3 = 4.4×10-13,若以NaOH 溶液滴定H 3PO 4溶液,则第二化学计量点的pH 约为-------------------------------------------------------( ) (A) 10.7 (B) 9.7 (C) 7.7 (D) 4.9 44. 2 分 (0407) 将等体积的pH=3的HCl 溶液和pH=10的NaOH 溶液混合后,溶液的pH 区间是-( ) (A) 3~4 (B) 1~2 (C) 6~7 (D) 11~12 45. 2 分 (0408) 0.10 mol/L NH 2OH(羟胺)和0.20 mol/L NH 4Cl 等体积混合液的pH 是--------------( ) [p K b (NH 2OH) = 8.04, p K b (NH 3) = 4.74] (A) 6.39 (B) 7.46 (C) 7.61 (D) 7.76 46. 2 分 (0409) 以下溶液稀释10倍时pH 改变最小的是--------------------------------------------------( ) (A) 0.1 mol/L NH 4Ac 溶液 (B) 0.1 mol/L NaAc 溶液 (C) 0.1 mol/L Hac 溶液 (D) 0.1 mol/L HCl 溶液 47. 2 分 (0410) 以下溶液稀释10倍时pH 改变最大的是--------------------------------------------------( ) (A) 0.1 mol/L NaAc-0.1 mol/L HAc 溶液 (B) 0.1 mol/L NH 4Ac-0.1 mol/L HAc 溶液 (C) 0.1 mol/L NH 4Ac 溶液 (D) 0.1 mol/L NaAc 溶液 48. 2 分 (0412) 1.0 mol/L NH 4HF 2溶液的pH 是-------------------------------------------------------------( ) [p K a (HF) = 3.18, p K b (NH 3) = 4.74] (A) 1.59 (B) 3.18 (C) 6.22 (D)9.26 第六章 酸碱平衡和酸碱滴定法 习题6-1 根据下列反应,标出共轭酸碱对 (1) H 2O + H 2O = H 3O + + OH - (2) HAc + H 2O = H 3O + + Ac - (3) H 3PO 4 + OH- = H 2PO 4- + H 2O (4) CN - + H 2O = HCN + OH - 解:共轭酸碱对为 H 3O +—H 2O H 2O —OH - HAc —Ac - H 3O +—H 2O H 3PO 4—H 2PO 4- H 2O —OH - HCN —CN - H 2O —OH - 习题6-2 指出下列物质中的共轭酸、共轭碱,并按照强弱顺序排列起来:HAc ,Ac -;NH 3;HF ,F -;H 3PO 4,-24H PO ;H 2S ,HS - 解:共轭酸为:HAc 、+4 NH 、HF 、H 3PO 4、H 2S 共轭碱为:Ac - 、NH 3、 F-、-24H PO 、HS - 共轭酸强弱顺序为:H 3PO 4、HF 、HAc 、H 2S 、+4NH 共轭碱强弱顺序为:NH 3、HS -、Ac -、F -、-24H PO 习题6-3 已知下列各弱酸的θa p K 和弱碱θb p K 的值,求它们的共轭碱和共轭酸的θb p K 和θa p K (1)HCN θa p K =9.31 (2)NH 4+ θa p K =9.25 (3)HCOOH θa p K =3.75 (4)苯胺 θa p K = 9.34 解:(1) θ b p K = 4.69 (2) θ b p K = 4.75 (3) θb p K = 10.25 (4) θa p K = 4.66 习题6-4 计算0.10 mo l ·L -1甲酸(HCOOH )溶液的pH 及其离解度。 解: c /θ a K >500 )L mol (102.41077.110.0)H (134θa ---+??=??==cK c pH = 2.38 %2.4%10010.0/)102.4(/)H (3=??==-+c c α 习题6-5 计算下列溶液的pH (1) 0.050 mol .L -1 HCl (2) 0.10 mol .L -1 CH 2ClCOOH (3) 0.10 mol .L -1 NH 3·H 2O (4) 0.10 mol .L -1 CH 3COOH 分析化学 酸碱滴定法 公式 2010级化学一班 李海波 2011-11-04 一、离子的活度和活度系数 活度:i i i c a γ= (i γ为活度系数,浓度很小的溶液近似等于1) 稀溶液中,离子强度:2 1 21i n i i z c I ∑== 二、分布分数δ ※一元(HA ,Ka ) [][] + + += H Ka H HA δ [] + += H Ka Ka A δ []HA C HA δ?= [] -?=- A C A δ ※多元(H n A ,Ka 1、Ka 2、Ka n ) [][][][]n n n n n A H Ka Ka Ka Ka Ka H Ka H H H n 2 1 2 1 2 1 1 ++++= -+-+++δ [][][][]n n n n n A H Ka Ka Ka Ka Ka H Ka H H Ka H n 2 1 2 1 2 1 1 1 1 1++++=-+-++-+- -δ [][] [] n n n n n A Ka Ka Ka Ka Ka H Ka H H Ka Ka Ka n 21212 11 21++++= -+-++- δ 三、溶液中PH 的计算 (1)强酸 强碱 (2)一元弱酸(碱)溶液PH 计算 1、计算时要先判断环境是酸性还是碱性。 2、像硫酸这种第一步解离完全,第二步不完全解离的不满足上式,但与上式的推 导过程类似,应用质子守恒列方程,[OH-]太小,忽略。 (3)多元弱酸(碱)溶液一般都按二元酸处理,Ka太小省略掉。 (4)两性物质溶液pH的计算 ①酸式盐,eg:NaHA ②弱酸弱碱盐(1:1型),eg:CH2ClCOONH4(CH2ClCOOH→Ka,NH3→Ka') +第六章 酸碱滴定法 习题参考答案 1. 写出下列各酸的共轭碱 H 2O :OH - ;H 2C 2O 4:-42O HC ;--2442HPO PO H :;- -233CO HCO :;C 6H 5OH :C 6H 5O - ; +356NH H C :C 6H 5ONH 2;HS -:S 2-;+362O)Fe(H :+ 252)(OH O)Fe(H ; -:COO CH NH R COOH CH NH R 2222++-- 2. 写出下列各碱的共轭酸 H 2O :H 3O + ;33HNO NO :-;424SO H HSO :- ;S 2- :HS - ;C 6H 5O - :C 6H 5OH ; 222)(OH O)Cu(H :+)(OH O)Cu(H 32;(CH 2)6N 4:(CH 2)6N 4H +; --:COO CH NH R COO NHCH R 222+--;P 2-:HP - 3.通过MBE 和CBE 写出下列溶液的PBE (1) (NH 4)2CO 3 MBE :c 2][NH ]NH [34=++ c =++- -][CO ][HCO ]CO [H 23332 CBE :][OH ]2[CO ][HCO ][H ][NH 2334- --++++=+ PBE :][NH ][OH ][H ]CO [H 2][HCO 3323+=++- +- (2) NH 4HCO 3 MBE :c =++][NH ]NH [34 c =++- -][CO ][HCO ]CO [H 23332 CBE :][OH ]2[CO ][HCO ][H ][NH 2334- --++++=+ PBE :][NH ][OH ]CO [][H ]CO [H 32332++=+- -+ 4. 写出下列物质的MBE 、CBE 和PBE (设定质子参考水准直接写出) (1)KHP MBE :c =+ ]K [ c =++][P ][HP P][H 22- - CBE : ]OH [][P 2][HP ][K ]H [2- ++++=+-- 质子参考水准 -HP H 3O + H 2O OH - PBE : ]OH [][P ]P [H ]H [22- + +=+- -H + +H + H 2P -H + +H + P 2- Chap3 酸碱平衡和酸碱滴定法§3~4酸碱缓冲溶液 教案首页 内容: 导入:坐汽车,在汽车突然加速、减速时,会产生惯性,为防止惯性,要系安全带,安全带起的是缓冲作用,由此,我们想缓冲溶液的意义,应是具有缓冲作用的溶液,那么,安全带是用来缓冲惯性,缓冲溶液则是用来缓冲pH值的。我们知道,一般的溶液,酸性的,碱性的,或两性的,向其中加入少量的酸或碱后,PH 值就会减小或增大,而往缓冲液中加入少量酸或碱,溶液的PH 值不会发生显著变化。 一、概念 1、缓冲溶液(buffer solution):能减缓因外加强酸或强碱以及稀释而引起的pH急剧变化的溶液。 解释:p H 值不因加入少量酸或少量碱以及稍加稀释而发生显著变化。 通常有以下三种情况: (1) 向溶液中加入少量的强酸或强碱; (2) 溶液中的化学反应产生少量的酸或碱; (3) 溶液稍加稀释。 2、缓冲溶液的组成: (1) 共轭酸碱对(如:浓度较大的弱酸及其共轭碱,HAc-Ac-;浓度较大的弱碱及其共轭 酸,NH3-NH4+); (2) 强酸(pH<2)强碱溶液(pH>12); (3) 两性物质。 3、分类(按用途): (1) 一般酸碱缓冲溶液(用于控制溶液的pH值); (2) 标准缓冲溶液(校正pH计用)。 二、缓冲溶液的作用原理 1、以HAc-NaAc为例,说明其作用原理 HAc-NaAc缓冲溶液中,存在下列平衡: (1) NaAc?Na++Ac-,(2) HAc?H++Ac- 加入少量酸,则引入的H++Ac-?HAc; 加入少量碱,则引入的OH-+H+?H20,可见pH值基本不变。 2、以NH3-NH4Cl为例,说明其作用原理 第六章酸碱滴定法练习题参考答案 1.凡是能(给出)质子的物质是酸;凡是能(接受)质子的物质是碱。 2.各类酸碱反应共同的实质是(两对共轭酸碱对之间的质子转移反应)。3.H2PO4-的共轭碱是(B) (A)H3PO4(B)HPO42-(C)PO43-(D)OH- 4.NH3的共轭酸是(C) (A)NH2-(B)NH2OH2-(C)NH4+(D)NH4OH 5.按质子理论,Na2HPO4是(D) (A)中性物质(B)酸性物质(C)碱性物质(D)两性物质 6. 下列物质中属于两性物质的是( C) ' (A) H2CO3(B) 氨基乙酸盐(C) 氨基乙酸(D) 氨基乙酸钠7.根据酸碱质子理论,物质给出质子的能力越强,酸性就越(强),其共轭碱的碱性就越(弱)。 8. 相同浓度的CO32-、S2-、C2O42-三种碱性物质水溶液, 其碱性强弱(由大至小)的顺序是( C) (已知H2CO3p K a1 = p K a2 = H2S p K a1 = p K a2 = H2C2O4p K a1 = p K a2 = ) (A) CO32->S2->C2O42-(B) S2->C2O42->CO32- (C) S2->CO32->C2O42-(D) C2O42->S2->CO32- 9.共轭酸碱对的K a与K b的关系是(B) (A)K a K b = 1 (B)K a K b =K w(C)K a/K b =K w(D)K b /K a =K w > 10.对于三元酸,K a1.(K b3)=K w。 11.NH3的K b=×10-5,则其共轭酸为(NH4+)的K a为(×10-10)。 12. 以下平衡式的英文缩写分别是(请填A,B,C)。 (1) 物料平衡式(B)(A)PBE (2) 电荷平衡式(C)(B)MBE (3) 质子平衡式(A)(C)CBE 13.给出NaH2PO4溶液的质子条件式时,一般以(H2PO4-)和(H2O)为零水准。 14.在给定的弱酸(碱)的平衡体系中,各存在型体平衡浓度的大小由(溶液H+ 浓度)决定。 15. 已知H3PO4的p K a1 = , p K a2 = , p K a3 = 。今有一磷酸盐溶液的pH = , 则其主要存在形式是( B) (A) HPO42-(B) H2PO4- @ (C) HPO42- + H2PO4 (D) H2PO4-+ H3PO4 16.浓度为mol/L HAc(pKa=溶液的pH是(C) (A)(B)(C)(D) 17.浓度为mol/LNH4Cl (pK b=溶液的pH是(A) 第四章 酸碱滴定法 思考题 1. 从质子理论来看下面各物质对分别是什么? 哪个是最强酸?哪个是最强碱?试按强弱顺序把他们排列起来 答:HAc (Ac -)Ka=1.75×10-5;H 3PO 4(H 2PO 4-)Ka 1=7.52×10-3; NH 3(NH 4+)Ka=5.7×10-10;HCN (CN -)Ka=6.2×10-10 HF (F -)Ka=6.8×10-4;(CH 2)6N ((CH 2)6NH +)Ka=1.4×10-9 HCO 3-(CO 3-)Ka 2=5.61×10-11 酸的强弱顺序: H 3PO 4>HF >HAc> (CH 2)6N 4H +>HCN> NH 4+> HCO 3- 碱的强弱顺序: CO 3->NH 3>CN ->(CH 2)6N 4>Ac ->F ->H 2PO 4- 2. 写出下列物质在水溶液中的质子条件式 答:(1)NH 4CN [HCN] + [H 3O +] = [NH 3] + [OH -] (2)Na 2CO 32[H 2CO 3] + [HCO 3-] + [H 3O +] = [OH -] (3)(NH 4)2HPO 4 2[H 3PO 4] + [H 2PO 4-] + [H 3O +]= [NH 3] + [OH -]+[PO 43-] (4) (NH 4)3PO 4 3[H 3PO 4] + 2[H 2PO 4-] +[HPO 42-]+[H 3O +] = [NH 3] + [OH -] (5) NH 4H 2PO 4 [H 3PO 4] + [H 3O +] = [NH 3] + [HPO 42-]+2[PO 43-]+[OH -] 3. 欲配制pH 为3的缓冲溶液,应选下列何种酸及其共轭碱 二氯乙酸(1.30)二氯乙酸(2.86) 甲酸(3.74) 乙酸(4.76) 苯酚(9.95) 答:选二氯乙酸(缓冲溶液pH ≈pKa=2.86) 5. NaOH 标准溶液吸收了空气中的CO 2,当用于滴定(1)强酸;(2)弱酸时,对滴定的准确度各有何影响? 答:滴定强酸时:(1) 若用甲基橙为指示剂,终点pH ≈4,消耗2mol 强酸,即2molNaOH 与CO 2反应生成1molNaCO 3仍消耗2mol 强酸,基本无影响 ; (2)若用酚酞作指示剂,终点pH ≈9,生成NaHCO 3,即2molNaOH 与CO 2反应生成1molNaCO 3只消耗1mol 强酸,有显著影响。滴定弱酸时:只能用酚酞作指示剂,有显著影响。由Hcl NaOH NaOH Hcl V V c c 得:用NaOH 滴定HCl ,V NaOH ↑,c Hcl 偏 高;用HCl 滴定NaOH ,V Hcl ↓,c Hcl 偏高。 6. 标定HCl 溶液浓度时,若采用(1)部分风化的Na 2B 4O 7·10H 2O;(2)部分吸湿的Na 2CO 3;(3)在110℃烘过的Na 2CO 3,则标定所得的浓度偏低、偏高还是准确?为什么? 答:(1)偏低 (2)偏高 (3)不影响 7. 下列各酸,哪些能用NaOH 溶液直接滴定?哪些不能?如能直接滴定,应采用什么指示剂? ⑴蚁酸(HCOOH ) Ka = 1.8×10-4 ⑵硼酸(H 3BO 3) Ka 1 = 5.4×10-10 ⑶琥珀酸(H 2C 4H 4O 4) Ka 1 = 6.9×10-5 , Ka 2 = 2.5×10-6 ⑷柠檬酸(H 3C 6H 5O 7) Ka 1 = 7.2×10-4 , Ka 2 = 1.7×10-5, Ka 3 = 4.1×10-7 ⑸顺丁烯二酸 Ka 1 = 1.5×10-2 , Ka 2 = 8.5×10-7 第六章酸碱滴定 萧生手打必属精品1.写出下列各酸的共轭碱:H2O,H2C2O4,H2PO4-,HCO3-,C6H5OH,C6H5NH3+,HS-,Fe(H2O)63+,R-NH+CH2COOH. 答:H2O的共轭碱为OH-;; H2C2O4的共轭碱为HC2O4-; H2PO4-的共轭碱为HPO42-; HCO3-的共轭碱为CO32-;; C6H5OH的共轭碱为C6H5O-; C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2; HS-的共轭碱为S2-; Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+; R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。 2. 写出下列各碱的共轭酸:H2O,NO3-,HSO4-,S2-,C6H5O-,C u(H2O)2(OH)2,(CH2)6N4, R—NHCH2COO-,COO- C O O- 。 答:H2O的共轭酸为H+; NO3-的共轭酸为HNO3; HSO4-的共轭酸为H2SO4; S2的共轭酸为HS-; C6H5O-的共轭酸为C6H5OH C u(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+; (CH2)6N4的共轭酸为(CH2)4N4H+; R—NHCH2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH, COO- C O O- 的共轭酸为COO- C O O-H 3.根据物料平衡和电荷平衡写出(1)(NH4)2CO3,(2)NH4HCO3溶液的PBE,浓度为c(mol·L-1)。 答:(1)MBE:[NH4+]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c CBE:[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-] PBE:[H+]+2[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-] (2)MBE:[NH4+]+[NH3]=c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c CBE:[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-] PBE:[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-] $4.写出下列酸碱组分的MBE、CEB和PBE(设定质子参考水准直接写出),浓度为c(mol·L-1)。 (1)KHP (2)NaNH4HPO4(3)NH4H2PO4(4)NH4CN 答:(1)MBE:[K+]=c 第三章酸碱滴定法 第一节水溶液中的酸碱平衡 教学目的:1.掌握酸碱滴定法的特点和测定对象 2.掌握酸碱度及PH值的求法 教学重点:酸碱度及PH值的求法 教学难点:PH值的求法 教学方法:边讲边练 [复习提问]1.滴定分析可分为几类? 2.酸碱滴定法的反应原理是什么? [板书]一、酸碱水溶液的酸度 1.滴定原理:H+ + OH- = H 2 2.酸碱中和反应的特点: (1)反应速率快,瞬间就可完成。 (2)反应过程简单。 (3)有很多指示剂可确定滴定终点。 3.滴定对象 (1)一般的酸碱 (2)能与酸碱直接或间接发生反应的物质。 4.分析浓度和平衡浓度 (1)分析浓度是溶液中所含溶质的物质的量浓度,以C表示,为浓度。 (2)平衡浓度指在平衡状态时,溶液中存在的各种型体的浓度即平衡浓度。 [举例] HAc = H+ + Ac – 5.酸度:溶液中氢离子的浓度(浓度低是时),通常用PH表示。 PH= — lg[H+] [设问]酸度和酸的浓度相同吗? 不同。酸的浓度是指浓度。溶液中氢离子的浓度 6.碱度:溶液中OH-的浓度 [提问]25℃时,Kw =[ H+][ OH-] = lg[H+] + lg[OH-] = -14 PH + POH = 14 7.酸度与碱度的关系:PH + POH = 14 8.强酸与强碱的PH值的计算 例一: 0.1mol/LHCl溶液的PH值? 解:HCl = H+ + OH- = 0.1mol/L [H+] = C HCl PH = -lg0.1 = 1 练习:(1)0.05mol/L的H2SO4溶液的PH值? (2)0.1mol/L的NaOH溶液的PH值? (3)含有2.0X102mol的HCl溶液中加入3.0X102mol的氢氧化钠溶液后,将溶液稀释至1L,计算混合溶液的PH 酸碱滴定法 也称中和法,是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法。用酸作滴定剂可以测定碱,用碱作滴定剂可以测定酸,这是一种用途极为广泛的分析方法(见彩图)。最常用的酸标准溶液是盐酸,有时也用硝酸和硫酸。标定它们的基准物质是碳酸钠Na2CO3: 酸碱滴定法 酸碱滴定法 酸碱滴定法 最常用的碱标准溶液是氢氧化钠,有时也用氢氧化钾或氢氧化钡,标定它们的基准物质是邻苯二甲酸氢钾KHC8H4O6或草酸H2C2O4·2H2O: OH+HC8H4O宮─→C8H4O婇+H2O 如果酸、碱不太弱,就可以在水溶液中用酸、碱标准溶液滴定。离解常数K a和K b是酸和碱的强度标志。当酸或碱的浓度为0.1Μ,而且K a或K b大于10时,就可以准确地滴定,一般可准确至0.2%(见滴定误差)。多元酸或多元碱是分步离解的,如果相邻的离解常数相差较 大,即大于10,就可以进行分步滴定,这种情况下准确度不高,误差约 为1%。 盐酸滴定碳酸钠分两步进行: CO娫+H─→HCO婣 HCO婣+H─→CO2↑+H2O 相应的滴定曲线上(见图 )有两个等当点, 因此可用盐酸来测定混合物中碳酸钠和碳酸氢钠的含量,先以酚酞(最好用甲酚红-百里酚蓝混合指示剂)为指示剂,用盐酸滴定碳酸钠至碳酸氢钠,再加入甲基橙指示剂,继续用盐酸滴定碳酸氢钠为二氧化碳,由前后消耗的盐酸的体积差可计算出碳酸氢钠的含量。 某些有机酸或有机碱太弱,或者它们在水中的溶解度小,因而无法确定终点时,可选择有机溶剂为介质,情况就大为改善。这就是在非水介质中进行的酸碱滴定(见非水滴定)。 有的非酸或非碱物质经过适当处理可以转化为酸或碱。然后也可以用酸碱滴定法测定之。例如,测定有机物的含氨量时,先用浓硫酸处理有机物,生成NH嬃,再加浓碱并蒸出N H3,经吸收后就可以用酸碱滴定法测定,这就是克氏定氮法。又如测定海水或废水中总盐量时,将含硝酸钾、氯化钠的水流经阳离子交换柱后变成硝酸和盐酸,就可以用标准碱溶液滴定。 酸碱滴定法在工、农业生产和医药卫生等方面都有非常重要的意义。三酸、二碱是重要的化工原料,它们都用此法分析。在测定制造肥皂所用油脂的皂化值时,先用氢氧化钾的乙醇溶液与油脂反应,然后用盐酸返滴过量的氢氧化钾,从而计算出1克油脂消耗多少毫克的氢氧化钾,作为制造肥皂时所需碱量的依据。又如测定油脂的酸值时,可用氢氧化钾溶液滴定油脂中的游离酸,得到 1克油脂消耗多少毫克氢氧化钾的数据。酸值说明油脂的新鲜程度。粮食中蛋白质的含量可用克氏定氮法测定。很多药品是很弱的有机碱,可以在冰醋酸介质中用高氯酸滴定。测定血液中HCO婣的含量,可供临床诊断参考。 酸碱滴定法的基本原理 1.强酸强碱的滴定 强酸和强碱相互滴定的滴定反应为: 以NaOH液(0.1000mol/L)滴定20.00ml HCl液(0.1000mol/L)为例,滴定曲线如下图: 滴定开始前 pH=1.00 滴入NaO液19.98ml时 pH=4.30 化学计量点时 pH=7.00 滴入NaOH液20.02ml时 pH=9.70 从滴定曲线可以看出: (1)根据滴定突跃选择指示剂。滴定曲线显示,滴定突跃(在计量点附近突变的pH 值范围)范围很大,为4.30~9.70,凡是变色范围全部或部分落在滴定突跃范围内的指示剂 概论及酸碱滴定法作业 一、填空题 1. 写出下列物质的PBE : 1)NH 4HCO 3水溶液的PBE 为( )。 2)NaNH 4HPO 4水溶液的PBE 为( )。 2. 一元弱酸HA 在溶液中以( )和( )两种型体存在,若一元弱酸的解离常数为Ka ,则两种型体的分布分数分别为:δHA =( ), δA -=( )。当pH=pKa 时,δ HA =δA -=0.5;当pH 第四章酸碱滴定法 (8学时) 【本章重点】: 1.各种类型的酸碱滴定的pH变化规律和选用指示剂的依据 2.弱酸、弱碱溶液准确滴定的原则 3.酸碱滴定液的配制和标定方法 4.酸碱滴定法测定各种酸和碱的原理和指示剂的正确选择 5.溶剂的性质 6.非水滴定的相关计算 一、选择题 1 OH-的共轭酸是(B) A. H+ B. H 2O C. H 3 O+ D. O2- 2 在下列各组酸碱组分中,不属于共轭酸碱对的是(C) A.HOAc-NaOAc B. H 3PO 4 -H 2 PO 4 - C. +NH 3CH 2 COOH-NH 2 CH 2 COO- D. H 2 CO 3 -HCO 3 - 3 水溶液中共轭酸碱对K a与K b的关系是(B) A. K a·K b=1 B. K a·K b=K w C. K a/K b=K w D. K b/K a=K w 4 c(NaCl) = 0.2mol?L-1的NaCl水溶液的质子平衡式是(C) A. [Na+] = [Cl-] = 0.2mol?L-1 B. [Na+]+[Cl-] = 0.2mol?L-1 C.[H+]=[OH-] D. [H+]+[Na+] = [OH-]+[Cl-] 5 浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是(D) A. NaCl B. H 4Cl C. NaHCO 3 D. Na 2 CO 3 6 在磷酸盐溶液中,H 2PO 4 -浓度最大时的pH是(A) (已知H 3PO 4 的解离常数p K a1 = 2.12,p K a2 = 7.20,p K a3 = 12.36) A. 4.66 B. 7.20 C. 9.78 D. 12.36 7 今有一磷酸盐溶液的pH = 9.78, 则其主要存在形式是(A) (已知H 3PO 4 的解离常数p K a1 = 2.12,p K a2 = 7.20,p K a3 = 12.36) A.PO 42- B. H 2 PO 4 - C. HPO 42- + H 2 PO 4 D. H 2 PO 4 -+ H 3 PO 4 第六章 酸碱平衡和酸碱滴定法 6-1根据下列反应,标出共轭酸碱对。 (1) H 2O + H 2O == H 3O + + OH - (2) HAc + H 2O == H 3O + + Ac - (3) H 3PO 4 + OH - == H 2PO 4- + H 2O (4) CN - + H 2O == HCN + OH - 共轭酸碱对为: (1)H 3O +—H 2O H 2O—OH - (2)HAc—Ac - H 3O +—H 2O (3)H 3PO 4—H 2PO 4- H 2O—OH - (4)HCN—CN - H 2O—OH - 6-2 指出下列物质中的共轭酸、共轭碱,并按照强弱顺序排列起来:HAc ,Ac -;NH 4+,NH 3;HF ,F -;H 3PO 4,H 2PO 4-;H 2S ,HS -。 共轭酸为:HAc 、NH 4+、HF 、H 3PO 4、H 2S 共轭碱为:Ac - 、NH 3、 F -、H 2PO 4-、HS- 共轭酸强弱顺序为:H 3PO 4、HF 、HAc 、H 2S 、NH 4+ 共轭碱强弱顺序为:NH 3、HS -、Ac -、F -、H 2PO 4- 6-3已知下列各弱酸的pK a θ和弱碱的pK b θ值,求它们的共轭碱和共轭酸的pK b θ和pK a θ。 (1) pK b θ = 4.69 (2) pK b θ = 4.75 (3) pK b θ = 10.25 (4) pK a θ = 4.66 6-4 计算0.10mol ? L -1甲酸(HCOOH)溶液的pH 及其离解度。 解:c /K a θ>500 134a L mol 102.41077.11.0)H (---+??=??== cK c pH =2.38 %2.4%10010 .0102.4%100)H (3 =??=?=α-+c c 酸碱滴定法 思考题 5-1 在硫酸溶液中,离子活度系数的大小次序为:γH +>γHSO 4->γSO 42-,试加以说明。 答:离子强度对活度系数的影响是与离子的电荷和离子的体积有关,电荷越高,影响越大,体积越大,影响越大,而受电荷的影响程度大于体积的影响程度,而上述三种离子的体积大小为H + 非水溶液滴定法一、概述 1. 定义:非水溶液滴定法即在非水溶剂中进行的滴定分析方法。 一些很弱的酸或碱以及某些盐类,在水溶液中进行滴定时,没有明显的滴定突跃,难于掌握滴定终点;另外还有一些有机化合物,在水中溶解度很小,因此,以水作溶剂的滴定分析受到一定的限制。 所以,滴定分析法逐渐采用了各种非水溶剂(包括有机溶剂与不含水的无机溶剂)作为滴定分析的介质,不仅能增大有机化合物的溶解度,而且能改变物质的化学性质(例如酸碱性及其强度),使在水中不能进行完全的滴定反应能够顺利进行。 2. 分类 非水溶液滴定法除有酸碱滴定外,尚有氧化还原滴定、络合滴定及沉淀滴定等,而在药物分析中,以非水溶液酸碱滴定分析法用得最为广泛。 3. 非水溶液酸碱滴定法:是利用非水溶剂的特点来改变物质的酸碱相对强度,即在水溶液中呈弱酸性或弱碱性的化合物,由于酸碱度太弱,不可能得到滴定的终点。如果选择某些适当的非水溶剂为溶剂使化合物增加相对的酸度成为强酸,或者增加相对的碱度成为强碱,就可以顺利地进行滴定的分析方法。 4. 应用:本法主要用来测定有机碱及其氢卤酸盐、磷酸盐、硫酸盐或有机酸盐以及有机酸碱金属盐类药物的含量,也用于测定某些有机弱酸含量。 、原理:酸碱质子理论 (一)有关酸碱的定义有三种学说 1. Arrhenius 的电离学说 凡化合物溶于水中能电离生成H+离子的是酸,能电离生成0*离子的是碱。 H++ OH -=== H2O 酸碱反应即为中和,这种学说在水溶液中很适用,但在非水溶液中考虑离子平衡问题就受 到限制。 2. 刘易斯(Lewis)的电子理论 把酸碱反应看成是电子对转移共享的反应,认为酸是一个电子对的接受者,它接受一对电子以构成配位键;碱是一个电子对的供给者,它供给酸一对电子以构成配位键。 A + : B —A:B 任何物质,凡能从其它的分子或离子接受电子对组成一个安定生成物的,都是酸。任何物质,凡能供给它种分子或离子以电子对而组成一个安定生成物的,都是碱。中和反应是酸和碱形成配位键的反应。 电子理论从物质的本身去了解物质的酸碱性质,不依靠溶剂来说明。在非水溶液滴定中应用惰性溶剂(非极性溶剂)时,即以此学说为基础。 3. 劳莱-勃伦斯(Lowry -Bronsted)的质子理论 第三章分析化学酸碱滴定法 第三章酸碱滴定法 一、选择题 1.共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是() (A)KaKb = 1 (B)KaKb =Kw (C)Ka/Kb =Kw (D)Kb /Ka =Kw 2.H2PO4-的共轭碱是() (A)H3PO4 (B)HPO42- (C)PO43- (D)OH- 3.NH3的共轭酸是() (A)NH2- (B)NH2OH2- (C)NH4+ (D)NH4OH 4.下列各组酸碱组分中,属于共轭酸碱对的是() (A)HCN-NaCN (B)H3PO4-Na2HPO4 (C)+NH3CH2COOH-NH2CH2COO (D)H3O+-OH - - 5.下列各组酸碱组分中,不属于共轭酸碱对的是()(A)H2CO3-CO32- (B)NH3-NH2- (C)HCl-Cl- (D)HSO4--SO42- 6.下列说法错误的是() (A)H2O作为酸的共轭碱是OH-(B)H2O作为碱的共轭酸是H3O+ (C)因为HAc的酸性强,故HAc的碱性必弱(D)HAc碱性弱,则H2Ac+的酸性强 7.按质子理论,Na2HPO4是()(A)中性物质 (B)酸性物质 (C)碱性物质 (D)两性物质 8.浓度为0.1 mol/L HAc(pKa=4.74)溶液的pH是() (A)4.87 (B)3.87 (C)2.87 (D)1.87 9.浓度为0.10 mol/LNH4Cl (pKb=4.74)溶液的pH是() (A)5.13 (B)4.13 (C)3.13 (D)2.13 10.pH 1.00的HCl溶液和pH 13.00的NaOH溶液等体积混合后pH是() (A)14 (B)12 (C)7 (D)6 11.酸碱滴定中选择指示剂的原则是() (A)指示剂变色范围与化学计量点完全符合(B)指示剂应在pH 7.00时变色 (C)指示剂的变色范围应全部或部分落入滴定pH突跃范围之内 (D)指示剂变色范围应全部落在滴定pH突跃范围之内 12.将甲基橙指示剂加到无色水溶液中,溶液呈黄色,该溶液的酸碱性为() (A)中性 (B)碱性 (C)酸性 (D)不定 13.将酚酞指示剂加到无色水溶液中,溶液呈无色,该溶液的酸碱性为() (A)中性 (B)碱性 (C)酸性 第三章 酸碱滴定法 一、选择题 1 ?共轭酸碱对的K a 与K.的关系是( ) 2. HPO 「的共轭碱是( ) ( A ) H 3PO 4 ( B ) HPO 42- 3. NH 的共轭酸是( ) - 2- (A ) NH 2- (B ) N H 2O H 2- 4. 下列各组酸碱组分中,属于共轭酸碱对的是( ) ( A ) HCN -NaCN ( B ) H 3PO 4-Na 2HPO 4 + - + - (C ) +NH 3CH 2COO -HNH 2CH 2COO - (D ) H 3O +- O H - 5. 下列各组酸碱组分中,不属于共轭酸碱对的是( ) ( A ) H 2CO 3-CO 32- ( B ) NH 3-NH 2- ( C ) HCl -Cl - ( D ) HSO 4- -SO 42- 6. 下列说法错误的是( ) (A ) H0作为酸的共轭碱是0H ( B ) H 2O 作为碱的共轭酸是 H 3O + (C )因为HAc 的酸性强,故HAc 的碱性必弱 (D ) HAc 碱性弱,贝U HAc^F 酸性 强 7 ?按质子理论,N^HPO 是( ) (A )中性物质 (B )酸性物质 (C )碱性物质 (D )两性物 质 8.浓度为 0.1 mol/L HAc(pKa=4.74) 溶液的卩日是( ) ( A ) 4.87 (B ) 3.87 (C ) 2.87 ( D ) 1.87 9 ?浓度为 0.10 mol/LNH 4CI (pKb=4.74)溶液的 pH 是( ) ( A ) 5.13 (B ) 4.13 (C ) 3.13 (D ) 2.13 10. pH 1.00 的 HCI 溶液和 pH 13.00 的NaOHS 液等体积混合后 pH 是( ( A ) 14 ( B ) 12 ( C ) 7 D ) 6 11. 酸碱滴定中选择指示剂的原则是( ) (A ) 指示剂变色范围与化学计量点完全符合 A ) K a K b = 1 B ) K a K b =K w C ) K a /K b =K w D ) K b /K a =K w 3- C ) PO 4 3- C ) NH 4+ ( D ) OH D ) NH OH 第六章酸碱滴定法练习题 1.凡是能()质子的物质是酸;凡是能()质子的物质是碱。 2.各类酸碱反应共同的实质是()。 -3.H2PO4的共轭碱是() (A)H3PO4 (B)HPO42-(C)PO43-(D)OH- 4.NH3的共轭酸是() (A)NH2-(B)NH2OH2-(C)NH4+ (D)NH4OH 5.按质子理论,Na2HPO4是() (A)中性物质(B)酸性物质(C)碱性物质(D)两性物质 6. 下列物质中属于两性物质的是 ( ) (A) H2CO3 (B) 氨基乙酸盐 (C) 氨基乙酸 (D) 氨基乙酸钠 7.根据酸碱质子理论,物质给出质子的能力越强,酸性就越(),其共轭碱的碱性就越()。 8. 相同浓度的CO32-、S2-、C2O42-三种碱性物质水溶液, 其碱性强弱(由大至小)的顺序是( ) (已知 H2CO3 pKa1 = 6.38 pKa2 = 10.25 H2S pKa1 = 6.88 pKa2 = 14.15 H2C2O4 pKa1 = 1.22 pKa2 = 4.19 ) (A) CO32->S2->C2O42- (B) S2->C2O42->CO32- (C) S2->CO32->C2O42- (D) C2O42->S2->CO32- 9.共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是() (A)KaKb = 1 (B)KaKb =Kw (C)Ka/Kb =Kw (D)Kb /Ka =Kw 10.对于三元酸,Ka1.()=Kw。 11.NH3的Kb=1.8×10-5,则其共轭酸为()的Ka为()。 12. 以下平衡式的英文缩写分别是(请填A,B,C)。 (1) 物料平衡式()(A) PBE (2) 电荷平衡式()(B) MBE (3) 质子平衡式()(C) CBE 13.给出NaH2PO4溶液的质子条件式时,一般以()和()为零水准。14.在给定的弱酸(碱)的平衡体系中,各存在型体平衡浓度的大小由()决定。 15. 已知H3PO4的pKa1 = 2.12, pKa2 = 7.20, pKa3 = 12.36。今有一磷酸盐溶液的pH = 4.66, 则其主要存在形式是( ) (A) HPO42- (B) H2PO4- (C) HPO42- + H2PO4 (D) H2PO4-+ H3PO4 16.浓度为0.1 mol/L HAc(pKa=4.74)溶液的pH是() (A)4.87 (B)3.87 (C)2.87 (D)1.87 17.浓度为0.10 mol/LNH4Cl (pKb=4.74)溶液的pH是() (A)5.13 (B)4.13 (C)3.13 (D)2.13 18. 为下列溶液选择计算[H+]或[OH-]的合理公式(请填写A,B等): (1) 0.10mol/L三乙醇胺(pKb = 6.24) () (2) 0.10mol/L邻苯二甲酸氢钾(pKa1 = 2.95、pKa2 = 5.41) () 1 酸碱滴定的基本原理知识要点 一、强酸、强碱的滴定 1、滴定过程中溶液pH的变化情况 滴定开始前 滴定开始至化学计量点前 化学化学计量点时 化学计量点后 2、滴定曲线和滴定突跃范围 ①滴定曲线:以滴定过程溶液的pH值为纵坐标,以滴定剂的加入量为横坐标作图得到的描述滴定过程中溶液pH值变化情况的曲线称为滴定曲线。 它能展示滴定过程中pH值的变化规律。 研究酸碱滴定曲线,是选择指示剂和讨论误差的重要依据。 ②滴定突跃范围 在化学计量点附近,溶液pH值发生显著变化的现象称为滴定突跃。在滴定分析中,一般将滴定剂加入量在化学计量点前后±0.1%时溶液pH值的变化范围称滴定突跃范围,简称突跃范围。 3、影响突跃范围的因素 酸碱溶液的浓度越大,滴定突跃范围越大,可供选择的指示剂越多;溶液越稀,滴定突跃范围越小,指示剂的选择就受限制。此外,突跃范围还与酸碱本身的强度有关。 二、一元弱酸、弱碱的滴定 弱酸、弱碱可分别用强碱、强酸来滴定,情况与强碱滴定强酸类似。 1、NaOH滴定HAc溶液的曲线有下列特点 ①滴定曲线的起点抬高。由于HAc是弱酸,在溶液中只有部分解离,与强酸相比溶液的pH值较大。 ②滴定开始到化学计量点前,曲线形成一个由倾斜到平坦又到倾斜的坡度。 ③到化学计量点时,由于NaAc的水解,溶液呈碱性。化学计量点后,滴定曲线与强碱滴定强酸曲线相同。 ④滴定的pH突跃范围明显变窄,突跃范围为7.74—9.70,处于碱性范围内。 ⑤可供选择的指示剂少了,根据突跃范围必须选择在碱性范围内变色的指示剂。 2、影响突跃范围的因素及直接滴定条件 通常将cKa≥10-8作为弱酸能被强碱溶液直接准确滴定的基本条件 cK b≥10-8作为弱碱能被强酸溶液直接准确滴定的基本条件 三、多元酸的滴定 常见的多元酸是弱酸,在水溶液中分步解离。所以,对于多元酸的滴定主要看能否分步滴定,选什么指示剂。多元酸的滴定与滴定一元弱酸相类似,多元弱酸能被准确滴定至某一级,也决定于酸的浓度与酸的某级解离常数之乘积。 如(H2A)的滴定,当满足:cKa1≥10-8、cKa2≥10-8时,就能够被准确滴定至第二级,同时若K a1/K a2≥104,可分步滴定(即当第一级离解的H+未被完全中和之前,第二级解离可不考虑),滴定误差在0.5%以内,二元以上的多元酸的滴定可依次类推。 第六章酸碱平衡及酸碱滴定法 教学要求(无机部分) 1.掌握酸碱质子理论。 2.掌握一元弱酸、弱碱在水溶液中的质子转移平衡和近似计算;熟悉多元酸、多元碱、两性物质的质子转移平衡和近似计算。 3.掌握同离子效应和盐效应的概念;了解pH对溶质存在状态的影响。 4.掌握缓冲溶液的作用和组成、缓冲作用机制、能熟悉地计算缓冲溶液pH值;掌握缓冲能力的影响因素及缓冲范围;掌握缓冲溶液的配制原则、方法及计算。 教学时数 4学时 6.1 酸碱理论 1、酸碱质子理论 1923年,丹麦Br?nsred和英国Lowry:凡是能给出质子的分子或离子称为酸,凡是能接收质子的分子或离子称为碱。 酸质子+碱 HPO 42- PO 4 3- + H+ 酸碱质子 HCl、HAc、NH 4+、H 2 SO 3 、Al(H 2 O) 6 +等都能给出质子,都是酸;而OH-、Ac-、 NH 3 、 HSO 3 -、 CO 3 2-等都能接受质子,都是碱: 2.共轭酸碱对: 酸碱存在着对应的相互依存的关系;物质的酸性或碱性要通过给出质子或接受质子来体现。 ①酸和碱可以是分子,也可以是阳离子或阴离子 ②有的酸和碱在某对共轭酸碱中是碱,但在另一对共轭酸碱对中是酸; ③质子论中不存在盐的概念,它们分别是离子酸或离子碱。 3.强电解质的电离: HCl + H 2O H 3 O+ + Cl- 强酸 1 强碱 2 弱酸2 弱碱1 酸性:HCl > H 3O+碱性:H 2 O > Cl- 强酸和强碱作用生成弱酸弱碱的过程,是不可逆过程。 4.弱酸的电离 HAc + H 2O H 3 O+ + Ac- 弱酸1 弱碱2 强酸2 强碱1 NH 3 + H 2 O NH4+ + OH- 弱酸1 弱碱2 强酸2 强碱1 酸性:HAc < H 3O+ 碱性:H 2 O < Ac- 酸性:H 2O < NH 4 +碱性:NH 3 < OH-弱酸弱碱作用生成强酸强碱的反应,是可逆过程。 5.水的质子自递反应 H 2O + H 2 O H 3 O+ + OH- 弱酸1 弱碱2 强酸2 强碱1 弱酸弱碱的相互作用是生成强酸强碱的反应是可逆过程。 6、酸碱性强弱的比较--电离平衡常数 例1: HAc + H 2O H 3 O+ + Ac- Ka =[H+ ][Ac-] ∕ [HAc] [H 2 O] 是常数 Ka称为酸常数 例2:NH 3 + H 2 O NH 4 + + OH- K b =[ NH 4 +][ OH-] ∕ [ NH 3 ] K b 称为碱常数 6.2弱电解质的电离平衡和强电解质1.一元弱酸弱碱的解离平衡 HAc H+ + Ac- Ka = [H+ ][Ac-] ∕ [NH 3 ] NH 3 + H 2 O NH 4 + + OH- K b = [ NH 4 +][ OH-] ∕ [NH 3 ] Ka、 b K随T升高而增大酸碱常数的相互关系 Ac- + H 2 O OH- + HAc第六章-酸碱平衡和酸碱滴定法习题答案
分析化学酸碱滴定公式
四版-第六章--酸碱滴定法-习题参考答案
酸碱平衡和酸碱滴定法
第六章 酸碱滴定法答案
分析化学第五版-第四章-酸碱滴定法课后答案
分析化学第六章酸碱滴定习题答案
第三章-酸碱滴定法
酸碱滴定法
分析化学酸碱滴定法试卷
第四章 酸碱滴定法
课后习题解析-第六章酸碱平衡与酸碱滴定法
酸碱滴定法.
非水滴定原理
第三章分析化学酸碱滴定法
第三章分析化学酸碱滴定法
第六章 酸碱滴定法
酸碱滴定的基本原理知识点解说(SX).
第六章酸碱平衡及酸碱滴定法