丙烯酸树脂复鞣剂的抗菌性研究

?理论探讨?

两性丙烯酸树脂复鞣剂的抗菌性研究

收稿日期:2003-04-25靳丽强1,祝德义1,任海霞1,侯立杰1,宫会光2

(1.山东轻工业学院轻化工系,山东济南,250100;2.临朐第六中学,山东临朐,262600)

摘要:采用平板活菌计数法考察了两性丙烯酸树脂复鞣剂的抗菌性能,发现结构中含有季铵盐的两性丙烯酸树脂复鞣剂对革兰氏阳性菌和兰氏阴性菌均有较强的抗菌性,用于制革生产可以显著提高复鞣革的抗菌能力。

关键词:两性丙烯酸树脂复鞣剂;季铵盐;抗菌性

中图分类号:TS529.2 文献标识码:A 文章编号:1004-8960(2003)05-0015-03

Study of Antibacterial Action of Amphoteric

Acrylic R etanning Agent

J IN Li-qiang1,ZHU De-yi1,REN Hai-xia1,

HOU Li-jie1,GON G Hui-guang2

(1.Light Chemical Engineering Dept.Shandong Institute of Light Industry,

Jinan250100,China;2.The Linqu Sixth Middle School,Linqu262200,China)

Abstract:The antibacterial action of amphoteric acrylic retanning agent was studied in this paper by the plate count.The results showed amphoteric acrylic retanning agent had very good antibacterial action,and could improve the antibacterial action of chromed leather.

K eyw ords:amphoteric acrylic retanning agent;quaternary ammonium salt;antibacterial action

丙烯酸树脂复鞣剂是制革生产中最为常用的复鞣材料之一。由于其能显著提高皮革的丰满性、弹性而不影响皮革的强度和耐光性,以及废液无毒,因而在制革生产中得到了广泛地应用。两性丙烯酸树脂复鞣剂是指在聚丙烯酸树脂结构中引入部分阳离子基团(季铵盐),通过引入正电荷可以改善丙烯酸树脂复鞣剂的败色问题,有助于复鞣革对阴离子加脂剂的吸收[1]。目前两性丙烯酸树脂复鞣剂的研究多集中在合成和工艺应用方面[2-4],关于两性丙烯酸树脂复鞣剂的抗菌性能的研究未见报道。本文以丙烯酸和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵为原料通过自由基共聚反应合成了含有季铵盐基团的两性丙烯酸树脂复鞣剂,考察了其抗菌性能,结果表明两性丙烯酸树脂复鞣剂对革兰氏阳性菌和兰氏阴性菌均有较强的抗菌性,用于制革生产可以显著提高复鞣革的抗菌能力。

1　实验部分

1.1　主要原料

—

5

1

—

　第20卷 皮　革　化　工 第5期　

两性丙烯酸树脂复鞣剂A 、B (自制)季铵盐的含量分别为60%,48%,p H

为5.5～6

阴离子丙烯酸树脂复鞣剂C

p H 为5.5～6(自制)蛋白胨、牛肉浸膏、琼脂均为生化试剂菌种金黄色葡萄球菌,大肠

杆菌

1.2　仪器与设备摇床、恒温培养箱、医用灭菌锅、试管、培养皿、三角瓶、移液管(1ml ,吹)接种针、酒精灯等1.3　实验步骤1.3.1　培养基的配制1.3.1.1　液体营养培养基将蛋白胨12g 、牛肉浸膏5g 、氯化钠6g 溶解于1200ml 蒸馏水中,加入10%NaOH 溶液约3.5ml ,校正p H 值为7.4～7.6(用精密p H 试纸检测)。用250ml 三角瓶分装180ml 左右两瓶,灭菌(1.05kg/cm 2,121℃,20min )待用。剩余用于营养琼脂培养基的配制。1.3.1.2　营养琼脂培养基

用1.3.1.1中剩余培养基,加入琼脂16g ,加

热至沸腾,使琼脂完全溶解。冷却(>45℃),分装三角瓶,灭菌待用。1.3.2　菌液的制备

取活化后的金黄色葡萄球菌、大肠杆菌,接种

于液体营养培养基,37℃摇床培养16～20h 。1.3.3　梯度菌液的制备

取洁净试管若干支,内加蒸馏水9ml ,灭菌备用。取金黄色葡萄球菌、大肠杆菌原菌液各1ml 分别加入各自第一只试管内,充分混匀,取此菌液1ml 加入到第二只试管内,混匀。依此推制成10-1、10-2、10-3、10-4、10-5、10-6、10-7、10-8梯度菌液各数只,备用。1.3.4　菌液中细菌浓度的测定

取上述10-5、10-6、10-7、10-8梯度菌液各1ml 分别倒平板,营养琼脂培养基37℃培养24h (注:每个梯度倒3个平板作平行)。对菌落数在30～300的平板做活菌记数。

1.3.5　两性丙烯酸树脂复鞣剂溶液的配制

称取一定量两性丙烯酸树脂复鞣剂及阴离子型丙烯酸树脂复鞣剂定容至25ml ,分别稀释5、25倍。

1.3.6　抗菌性实验

取洁净试管若干支,内加蒸馏水0.5ml ,灭菌备用。每试管加入上述不同浓度的抗菌剂1ml ,在各抗菌剂浓度中分别加入不同浓度梯度的

菌液1ml ,充分震荡30min 。各吸取1ml 倒平板

(每试管倒平板两个),营养琼脂培养基37℃培养24h 。对菌落数在30～300的平板做活菌记数。1.3.7　抗菌率计算公式

抗菌率(%)=(1-

活菌数原菌液细菌浓度×菌液梯度)

×100

2　实验结果

2.1　菌液中细菌浓度的测定

通过对菌落数在30～300的平板做活菌记数测得:大肠杆菌原菌液细菌浓度为2.3×108个/ml ;金黄色葡萄球菌原菌液细菌浓度为4.0×109

个/ml 。2.2　抗菌性实验

实验中合成的阴离子型丙烯酸树脂复鞣剂和两性丙烯酸树脂复鞣剂其链节中含有如下结构:

CH 2CH

COO -　

CH 2CH

COO -

CH 2C CH 3

COOCH 2CH 2N +

CH 3

CH 3

CH 2Cl -

(阴离子和两性离子丙烯酸树脂复鞣剂结构示意图)

由于两性丙烯酸树脂复鞣剂侧链上含有季铵盐,因而改善了阴离子丙烯酸树脂复鞣剂易败色的缺陷。从表1中看出阴离子型丙烯酸树脂复鞣剂无明显抗菌作用,两性丙烯酸树脂复鞣剂对革

—

61—　Vol.20 L EA THER CHEM ICAL S No.5　

兰氏阳性菌(金黄色葡萄球菌)和兰氏阴性菌(大肠杆菌)均有较强的抗菌性,其抗菌能力与结构中的季铵盐含量有很大关系。季铵盐的含量越高,其抗菌性越强。对比两性丙烯酸树脂复鞣剂和季铵盐单体对金黄色葡萄球菌的抗菌性发现,在季

铵盐含量相同的前提下两性丙烯酸树脂的抗菌性

要低于季铵盐单体,这可能是由于两性丙烯酸树脂中部分阴离子基团与阳离子基团形成内盐所致。

表1　两性丙烯酸树脂复鞣剂的抗菌性实验

菌

种

数

据季铵

盐含

量

抗

菌

剂

及

浓

度

(g/ml )

(g/ml )

大肠杆菌

金黄色葡萄球菌菌液浓度

(个/ml )抗菌率

(%)菌液浓度

(个/ml )抗菌率

(%)两性丙烯

酸树脂A

0.06

0.036 2.3×107100 4.0×1091000.012

0.0072 2.3×10699.99 4.0×10799.990.0024

0.00144 2.3×10

5

99.46 4.0×10

6

99.99两性丙烯酸树脂B 0.06

0.028 2.3×107100 4.0×1091000.0120.0056 2.3×10699.99 4.0×10799.99

0.00240.00112 2.3×10599.25

4.0×106菌落数

>300

阴离子丙烯酸树脂C

0.060.036 2.3×105

菌落数

>300

4.0×106菌落数

>300甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵

0.025650.02565——— 4.0×1091000.005130.00513——— 4.0×10899.990.0010260.001026——— 4.0×10699.990.000205

0.000205

———

4.0×105

99.95

3　结论

1　含有季铵盐结构单元的两性丙烯酸树脂复鞣

剂对革兰氏阳性菌和兰氏阴性菌均有较强的抗菌

性,用于制革生产可以显著提高复鞣革的抗菌能力。

2　两性丙烯酸树脂复鞣剂结构中的负离子对季

铵盐的抗菌性有一定影响。参考文献:

[1]李广平.皮革化工材料化学与应用原理[M ].北京:

轻工业出版社,1997.64.

[2]马建中,王伟,杨宗邃,等.丙烯酸类聚合物鞣剂的合

成、应用及作用机理[J ].中国皮革,1997,26(11):12～15.

[3]沈一丁,李小瑞,赵福中.高分子材料科学与工程[J ].1992,(1):30.

[4]吕生华,马建中,杨华祥.两性多功能丙烯酸树脂复鞣

剂SA T -Ⅰ合成与应用[J ].皮革化工,1999,16(3):

12～15.

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7

1—　第20卷 皮　革　化　工 第5期　

注塑成型工艺过程和特性之结晶性塑料

结晶性塑料有明显的熔点，固体时分子呈规则排列。规则排列区域称为晶区，无序排列区域称为非晶区，晶区所占的百分比称为结晶度，通常结晶度在80%以上的聚合物称为结晶性塑料。常见的结晶性塑料有：聚乙烯PE、聚丙烯PP、聚甲醛POM、聚酰胺PA6、聚酰胺PA66、PET、PBT等。 结晶对塑料性能的影响 1)力学性能 结晶使塑料变脆(耐冲击强度下降)，韧性较强，延展性较差。 2)光学性能 结晶使塑料不透明，因为晶区与非晶区的界面会发生光散射。减小球晶尺寸到一定程式度，不仅提高了塑料的强度(减小了晶间缺陷)而且提高了透明度，(当球晶尺寸小于光波长时不会产生散射)。 3)热性能 结晶性塑料在温度升高时不出现高弹态，温度升高至熔融温度TM时，呈现粘流态。因此结晶性塑料的使用温度从Tg(玻璃化温度)提高到TM(熔融温度)。 4)耐溶剂性，渗透性等得到提高，因为结晶分排列更加紧密。 影响结晶的因素有哪些？ 1)高分子链结构，对称性好、无支链或支链很少或侧基体积小的、大分子间作用力大的高分子容易相互靠紧，容易发生结晶。 2)温度，高分子从无序的卷团移动到正在生长的晶体的表面，模温较高时提高了高分子的活动性从而加快了结晶。 3)压力，在冷却过程中如果有外力作用，也能促进聚合物的结晶，故生产中可调高射出压力和保压压力来控制结晶性塑料的结晶度。 4)形核剂，由于低温有利于快速形核，但却减慢了晶粒的成长，因此为了消除这一矛盾，在成型材料中加入形核剂，这样使得塑料能在高模温下快速结晶。 结晶性塑料对注塑机和模具有什么要求 1)结晶性塑料熔解时需要较多的能量来摧毁晶格，所以由固体转化为熔融的熔体时需要输入较多的热量，所以注塑机的塑化能力要大，最大注射量也要相应提高。 2)结晶性塑料熔点范围窄，为防止射咀温度降低时胶料结晶堵塞射咀，射咀孔径应适当加大，并加装能单独控制射咀温度的发热圈。 3)由于模具温度对结晶度有重要影响，所以模具水路应尽可能多，保证成型时模具温度均匀。 4)结晶性在结晶过程中发生较大的体积收缩，引起较大的成型收缩率，因此在模具设计中要认真考虑其成型收缩率 5)由于各向异性显着，内应力大，在模具设计中要注意浇口的位置和大小，加强筋和位置与大小，否则容易发生翘曲变形，而后要靠成型工艺去改善是相当困难的。 6)结晶度与塑件壁厚有关，壁厚冷却慢结晶度高，收缩大，易发生缩孔、气孔，因此模具设计中要注意控制塑件壁厚的控制 结晶性塑料的成型工艺 1)冷却时释放出的热量大，要充分冷却，高模温成型时注意冷却时间的控制。 2)熔态与固态时的比重差大，成型收缩大，易发生缩孔、气孔，要注意保压压力的设定 3)模温低时，冷却快，结晶度低，收缩小，透明度高。结晶度与塑件壁厚有关，塑件壁厚大时冷却慢结晶度高，收缩大，物性好，所以结晶性塑料应按要求必须控制模温。 4)各向异性显着，内应力大，脱模后未结晶折分子有继续结晶化的倾向，处于能量不平衡状态，易发生变形、翘曲，应适当提高料温和模具温度，中等的注射压力和注射速度。 注射工艺的影响因素

热塑性塑料简要介绍(pdf 9页)

1.7.1 热塑性塑料 1.聚乙烯（PE ） 聚乙烯(Polyethylene,简称PE)是塑料中产量最大的、日常生活中使用最普通的一种，特点是质软、无毒、价廉、加工方便。注射用料为乳白色颗粒。由于主链为C-C键结构，无侧基，柔顺性好，分子呈规整的对称性排列，所以是一种典型的结晶高聚物。 聚乙烯比较容易燃烧，燃烧时散发出石蜡燃烧味道，火焰上端黄色、下端蓝色，熔融滴落，离火后能继续燃烧。 目前大量使用的PE料主要有两种，即高密度聚乙烯（HDPE）和低密度聚乙烯（LDPE）。 (1)HDPE和LDPE的基本性能： HDPE（高密度聚乙烯）分子结构中支链较少，相对密度0.94g/cm3～0.965g/cm3，结晶度80%～90%。其最突出的性能是电绝缘性优良，耐磨性、不透水性、抗化学药品性都较好，在60℃下几乎不溶于任何溶剂；耐低温性良好，在-70℃时仍有柔软性。 缺点主要有：耐骤冷骤热性较差，机械强度不高，热变形温度低。 HDPE主要用来制作吹塑瓶子等中空制品，其次用作注塑成型，制作周转箱、旋塞、小载荷齿轮、轴承、电气组件支架等，如图1-14a所示。 LDPE(低密度聚乙烯)分子结构之间有较多的支链，密度0.910g/cm3～0.925g/cm3,结晶度55%～65%。易于透气透湿，有优良的电绝缘性能和耐化学性能，柔软性、伸长率、耐冲击性、透光率比HDPE好，机械强度稍差，耐热性能较差，不耐光和热老化。 大量用作挤塑包装薄膜、薄片、包装容器、电线电缆包皮和软性注塑、挤塑件，如图1-14b所示。 HDPE、LDPE在性能上的相同点： 1)吸水率较低，成型加工前可以不进行干燥处理。 2)聚乙烯为剪敏性材料，粘度受剪切速率的影响更明显。 3)收缩率较大且方向性明显，制品容易翘曲变形。 4)由于聚乙烯是结晶型聚合物，它的结晶均匀程度直接影响到制品密度的分布。所以，要求模具的冷 却水布置尽可能均匀，使密度均匀，保证制品尺寸和形状精度。 (2)模具设计时注意点： 1)聚乙烯分子有取向现象，这将导致取向方向的收缩率大于垂直方向的收缩率而引起的翘曲、扭曲变形，以及对制品性能产生的影响。为了避免这种现象，模具设计时应注意浇口位置的确定和收缩率的选择。 2)聚乙烯质地柔软光滑，易脱模。对于侧壁带浅凹槽的制品，可采取强行脱模的方式进行脱模。 3)由于聚乙烯流动性较好，排气槽的深度应控制在0.03mm以下。 a．高密度聚乙烯波纹管b．低密度聚乙烯薄膜 图1-14 聚乙烯产品 2.聚丙烯（PP）

复鞣剂的作用机理

复鞣剂的作用机理、种类、应用及发展前景 轻化1101 丁帅帅 04 摘要：复鞣剂用于皮革复鞣的化工材料。可包括主鞣剂（如铬鞣剂、植物鞣剂等），主要是指为复鞣目的而研制开发的鞣革材料，例如丙烯酸树脂复鞣剂、氨基树脂复鞣剂、恶唑烷鞣剂等。本文主要介绍了丙烯酸树脂类复鞣剂的作用机理、应用及前景。 关键词：复鞣剂丙烯酸树脂机理应用前景 1.前言 复鞣是现代制革工业中的一项重要工序，被誉为皮革加工中的“点金术”。对于轻革而言，复鞣几乎是一项必不可少的工序。常用的复鞣剂可分为无机鞣剂、有机鞣剂和金属有机鞣剂,大类。细分则可分为无机盐复鞣剂、植鞣剂、芳香族合成鞣剂、醛鞣剂、丙烯酸类树脂复鞣剂等。丙烯酸类单体种类繁多、资源丰富，丙烯酸树脂开发空间大，因此在皮革工业中具有广阔的应用前景。 2.丙烯酸树脂类复鞣剂 2.1丙烯酸树脂复鞣剂的复鞣机理 Heideman假定丙烯酸树脂复鞣剂的竣基与胶原的氨基之间存在质子交换。而Mage kurth 指出丙烯酸对天然胶原的亲和力较弱，但丙烯酸与铬盐在皮内络合是可能的反应机理。Anslovar用 NMR技术证实了在pH3-5之间发生丙烯酸复鞣剂的梭基与铬盐的络合,而在pH10-12 之间出现丙烯酸基与胶原的氨基的质子交换。由于整个皮革生产过程中,都是在pH 低于7的情形下完成,所以可以认为“络合”是主要的反应。徐学诚等在研究 SA复靴剂的基础上,借鉴交联橡胶的唯象理论,提出了树脂复鞣革的交联—缠结或吸附网络结构模型。魏德卿通过对ART的研究发现梭基和铬揉革的铬发生配位结合,它少量地渗人胶原分子螺旋状碳链之间,更多地与超分子尺寸以上各级纤维作用。因此,丙烯酸树脂复鞣剂的复鞣机理可概括为:通过改变纤维间、多肤链间缠结的填充效果,以及进人原纤维的鞣剂与铬鞣剂进行络合反应,而使革具有不同的手感和力学性能。 2.2新型丙烯酸树脂复鞣剂Z-1的机理 将Z-1作为鞣剂对酸皮进行鞣制，通过Ts的测定考察其作用效果。试验结果显示，酸皮收缩温度有一定程度提高，鞣制22h后，Ts由62°C升高至71°C ，单独用作复鞣剂对铬鞣革进行复鞣时，Ts则无明显升高。共聚物分子中含有大量-COOH的及链端-OH ，可与胶原肽链上的氨基形成氢键或结合，同时具有一定的填充效果。烷氧基长链及部分未反应聚乙二醇分子具有表面活性，可促进大分子渗透，同时对染色具有一定的匀染作用。复鞣时-COOH

有机抗菌剂研究现状及发展趋势

有机抗菌剂研究现状及发展趋势 张葵花1, 2 , 林松柏 1 , 谭绍早 2 (1. 华侨大学材料学院 , 泉州 362000; 2. 暨南大学化 学系 , 广州 510630) 摘要: 综述了国内外天然、低分子、高分子有机抗菌剂的研究现状及应用 , 探讨了不同抗菌剂的结构与性能的关系 , 展望其发展趋势。指出有机 - 无机复合抗菌剂兼有了有机抗菌剂的高效性、持续性及无机抗菌剂的安全性、耐热性 , 将是今后国内研究的热点。 关键词: 天然有机抗菌剂 ; 低分子有机抗菌剂 ; 高分子有机抗菌剂 ; 研究现状 ; 发展趋势 0 引言 随着生活水平的提高, 人们对生活环境的认识和要求在不断提高, 特别是对健康的意识也在不断增强。由于有害细菌在自然界分布非常广泛 , 而且种类繁多 , 数量庞大 , 严重威胁着人类的健康[ 1 ] 。由细菌传播感染产生的疾病 , 已构成了一大社会问题 , 引起广泛关注。有机类抗菌剂具有杀菌速度快 , 抗菌效能高 , 加工方便, 颜色稳定等特点, 使用历史长 , 在某些领域中有着不可替代的作用。近年来, 科研人员致力于发展高效、低毒、环境友好、缓释、长效的有机抗菌剂。 1 天然有机抗菌剂 天然有机抗菌剂主要是从蟹和虾的壳中提炼出来的壳聚糖 , 壳聚糖是一种价廉、具有活性— NH 2 的天然高分子 , 具有广谱抗菌性 , 对霉菌、细菌都有很好的抗菌性能 , 对人体无毒、无刺激。不过壳聚糖的抗菌性能受 pH 值、相对分子质量、脱乙酰度的影响 , 一般 pH 值为 5 . 5 ～ 6 . 5 时抗菌性最强 , 相对分子质量在 10 000 ～100 000 范围内抗菌性能更好 , 随着脱乙酰度的增加而出现极值 [ 2 ] 。为了更好地利用壳聚糖作抗菌剂, J ia Zhishen 等[ 3 ] 在壳聚糖上接上不同长度的烷基季铵盐 , 制备了一系列的壳聚糖衍生物。由于壳聚糖的衍生物在酸性和碱性条件下都可溶 , 因此有着更广泛的应用。对抗菌性能的研究表明经过改性的壳聚糖抗菌活性有所提高 , 而且抗菌活性随着烷基链的增长而增加。 Sun Yun 等[ 4 ] 通过两步法在海藻酸钠 ( SA) 中引入壳聚糖齐聚物 (COS) 支链 , 实验表明SA - COS 中 , 只需含 1 . 8% 的 COS, 就能使金黄色葡萄球菌减少 99 1 9% 。这种抗菌海藻酸盐可以与多价金属离子 ( 通常为Ca 2 + ) 交联形成各种形状的水凝胶。用这种水凝胶做成的伤口覆盖物 , 既能保持有利于伤口愈合的湿度 , 又能防止细菌感染。由于壳聚糖及其衍生物对人体无毒和具有生物相容性 , 被广泛用于食品加工行业及医药行业。但是天然有机抗菌剂的耐热性差 , 不适宜用在塑料等对耐热性要求较高的行业。 2 低分子有机抗菌剂 低分子有机抗菌剂主要有季铵盐类、季鏻盐、双胍类、醇类、酚类、有机金属、吡啶类、咪唑类等。其抗菌机理主要是与细菌和霉菌的细胞膜表面的阴离子相结合 , 或与巯基反应 , 破坏蛋白质和细胞膜的合成系统 , 从而抑制细菌和霉菌的繁殖。 2. 1 季铵盐类抗菌剂 季铵盐类抗菌剂由于价格低廉 , 杀菌速度快 , 已经被人们广泛研究和利用。国际上已经开发出 4 代有典型意义的季铵盐抗菌剂。这类抗菌剂的抗菌能力和毒性随结构变化的一般规律是[ 5 ] : 同类季铵盐抗菌剂含短烷基

凹土抗菌材料的研究进展(综述)

摘要：凹土是一种特殊的矿物材料，以它为载体而制备的抗菌材料，充分的抑制了细菌的繁殖与生长。在纤维、塑料、建材、涂料、医药、化妆品等领域有广阔的应用前景。 关键字：凹凸棒石，抗菌剂，抗菌材料，应用，研究进展 1 引言 随着人民生活水平的提高，人们越来越渴望一种健康的生活方式。全世界因细菌传染引起的死亡人数非常多，包括霍乱、肺炎、痢疾、结核等。因此，如何控制有害细菌的生长和繁殖在科技发达的今天仍为人们关注的重点。 抗菌剂是对细菌、霉菌等微生物高度敏感的化学成分，它能通过物理作用或化学反应杀死附着在材料表面的微生物，是目前有效控制有害微生物生长和繁殖的重要手段。抗菌材料是指经抗菌剂处理，具有抗菌性能的各种材料，它的核心成分是抗菌剂。目前我们接触到的很多领域都离不开应用抗菌材料而制成的具有抗菌功能的消费品。 凹凸棒石[Si8O20Mg5(OH)2(H2O)4·4H2O]是一种含硅、镁的硅酸盐粘土矿物，具有特殊的链层结构、物理性质、成因以及用途, 并且具有十分细小(约0. 01 Lm×1 Lm) 的棒状、纤维状晶体形态, 因而受到矿物学、沉积学及材料学等多个学科领域研究者的关注。这种矿物在胶体性能和吸附性能等许多方面都表现出优异的性质, 因而广泛用于钻井泥浆、石油化工、建材、化工、造纸、医药、农业及环保等领域。加工抗盐、耐热泥浆和吸附剂是目前凹凸棒石粘土最主要和最有前景的用途。 凹凸棒石干燥收缩小，吸水性强，可达到150%以上，pH值=8.5±1，由于内部多孔道，比表面大(可达500m2/g以上)，大部分的阳离子、水分子和一定大小的有机分子均可直接被吸附进孔道中，电化学性能稳定，在高温和盐水中稳定性良好。凹凸棒石具很强的灭菌、除臭、去毒、杀虫等功能，其细小针状颗粒可通过磨蚀昆虫表面及吸附昆虫类脂化合物，导致昆虫快速死亡。利用凹凸棒石的大比表面积与多孔特性，以及ZnO较好的抗菌性，可将ZnO充分负载在凹凸棒石上制备一种新型的复合抗菌剂，增大ZnO与微生物的接触面积，使之定点抑制微生物生长，致其死亡，达到提高抗菌特性和降低成本的综合效果。

丙烯酸树脂的合成

实验一溶剂型丙烯酸酯的合成实验（演示实验） 一、实验目的 了解涂料用热塑性丙烯酸酯树脂的合成方法。 二、实验原理 涂料用丙烯酸酯树脂的合成，可采用溶液聚合，乳胶聚合，本体聚合和悬浮聚合及非水分散聚合，其中以前两种方法最常用。 溶剂型丙烯酸酯树脂可分为热塑性和热固性两大类。热塑性丙烯酸酯树脂涂料的成膜主要是通过溶剂的挥发，分子链相互缠绕形成的。因此，漆膜的性能主要取决于单体的选择，分子量大小和分布及共聚物组成的均匀性。漆膜的性能如光泽，硬度，柔韧性，附着力，耐腐蚀性，耐候性和耐磨性等都与上述因素有关。漆用热塑性丙烯酸酯树脂的分子量一般在30000-130000之间，共聚物组成的均一性主要是通过分批逐步增量投入反应速度快的单体来实现的。漆膜的硬度，柔韧性等机械性能又与其玻璃化转变温度（T g）有直接的关系，共聚物的T g可由Fox 公式近似计算。 对于溶剂型清漆的配方设计，溶剂的选择极为重要，良溶剂使体系的粘度降低，固含量增加，树脂及其涂料的成膜性能好，不良溶剂则相反。选择溶剂时主要取决于溶剂的成本，对树脂的溶解能力，挥发速度，可燃性和毒性等。成膜物质可以由一种或多种热塑性丙烯酸酯树脂组成，也可以与其他成膜物质合用来改进其性能，混溶性好而常用的有硝酸纤维素，醋酸丁酸纤维素，乙基纤维素，氯乙烯-醋酸乙烯树脂以及过氧乙烯树脂等，它们在配方中的比例，可根据产品技术要求选择。 热塑性丙烯酸酯清漆表现了丙烯酸酯树脂的特点，具有较好的色泽，耐大气，保光，保色等性能，在金属，建筑，塑料，电子和木材等的保护和装饰上起着越来越重要的作用。 三、实验仪器和试剂 电动搅拌机，电动热套，四口烧瓶（250ml），球形冷凝管，温度计，涂-4

结晶性和非结晶性塑料的注塑成型

非结晶型塑料的注射成型 （1）苯乙烯系树脂 所谓苯乙烯系树脂是包括聚苯乙烯、AS树脂、ABS树脂等。这类树脂的成型温度宽、易于成型。严谨地讲，通用聚苯乙烯（GPPS）的流动性最好，高抗冲聚苯乙烯（HIPS）中所含橡胶成分愈多，流动性就愈差。ABS 树脂也有类似特点。 一般须注意到通用聚苯乙烯质地脆，在脱模时，易出现开裂现象。对于AS树脂、ABS树脂由于其组成中的丙烯腈成分而加热后容易变色。 （2）聚甲基丙烯酸甲酯（丙烯酸系树脂） 聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）比聚苯乙烯熔体粘度高，其成型性一般比聚苯乙烯差。在丙烯酸系树脂中虽然也有流动性比较好的树脂，但是，在此类树脂中，比较好的耐热性与抗冲击性牌号的树脂比通用牌号的树脂成型性差，需要比通用树脂更高的加工温度与注射压力。然而，过度提高树脂温度会导致热降解，应予以注意。 另外，需加大模具的流道与浇口，从而改善树脂的流动状态。 （3）聚碳酸酯 聚碳酸酯（PC）熔体粘度高，加工时需要比聚乙烯、聚苯乙烯等通用树脂更高的温度与注射压力。但过度提高料筒温度和物料在料筒内停留时间过长，会产生热降解，使制品色泽改变及物理－机械性能下降，故需予以注意。 模具温度一般为85～120℃。虽然在模温较低时也能成型。但当模温过低时，则由于制品的形状与壁厚不同，会不同程度地导致成型困难以及增大制品的残余应力，日后易成为应力开裂的原因。同时，在使用脱模剂时，为避免由于残余应力而产生开裂，宜采用粉末状硅树脂脱模剂，尽量避免采用液体脱模剂。 （4）改性PPO（mPPO） mPPO的很多物理性能特点类似聚碳酸酯，其成型性也颇相似。 mPPO成型时树脂温度按其不同牌号而定，一般为245～300℃。然而，在成型周期特别短时，温度则应稍高一些。 当模具温度达某温度以上时，几乎已不再影响树脂的流动性。但因考虑到制品的形状与壁厚等，为使残余应力降低到最低限度，改善制品的外观及提高熔接线处的强度，一般模温为80～100℃较为理想。

热塑性塑料成型工艺技术

第一章热塑性塑料成型 热塑性塑料品种每繁多，即使同一品种也由于树脂分子及附加物配比不同而使其使用及工艺特性也有所不同。另外，为了改变原有品种的特性，常用共聚、交联等各种化学方法在原有的树脂结构中导入一定百分比量的其它单体或高分子等，以改变原有树脂的结构成为具有新的改进物性和加工性的改性产品。例如，ABS即为在聚苯乙烯分子中导入了丙烯腈、丁二烯等第二和第三单体后成为改性共聚物，可看作称改性聚苯乙烯，具有比聚苯乙烯优异综合性能，工艺特性。由于热塑性塑料品种多、性能复杂，即使同一类的塑料也有仅供注塑用和挤出用之分，故本章节主要介绍各种注塑用的热塑性塑料。 1、收缩率 热塑性塑料成型收缩的形式及计算如前所述，影响热塑性塑料成型收缩的因素如下： 1.1塑料品种热塑性塑料成型过程中由于还存在结晶化形起的体积变化，内应力强，冻结在塑件内的残余应力大，分子取向性强等因素，因此与热固性塑料相比则收缩率较大，收缩率范围宽、方向性明显，另外成型后的收缩、退火或调湿处理后的收缩率一般也都比热固性塑料大。 1.2塑件特性成型时熔融料与型腔表面接触外层立即冷却形成低密度的固态外壳。由于塑料的导热性差，使塑件内层缓慢冷却而形成收缩大的高密度固态层。所以壁厚、冷却慢、高密度层厚的则收缩大。另外，有无嵌件及嵌件布局、数量都直接影响料流方向，密度分布及收缩阻力大小等，所以塑件的特性对收缩大小、方向性影响较大。 1.3进料口形式、尺寸、分布这些因素直接影响料流方向、密度分布、保压补缩作用及成型时间。直接进料口、进料口截面大（尤其截面较厚的）则收

缩小但方向性大，进料口宽及长度短的则方向性小。距进料口近的或与料流方向平行的则收缩大。 1.4成型条件模具温度高，熔融料冷却慢、密度高、收缩大，尤其对结晶料则因结晶度高，体积变化大，故收缩更大。模温分布与塑件内外冷却及密度均匀性也有关，直接影响到各部分收缩量大小及方向性。另外，保持压力及时间对收缩也影响较大，压力大、时间长的则收缩小但方向性大。注塑压力高，熔融料粘度差小，层间剪切应力小，脱模后弹性回跳大，故收缩也可适量的减小，料温高、收缩大，但方向性小。因此在成型时调整模温、压力、注塑速度及冷却时间等诸因素也可适当改变塑件收缩情况。 模具设计时根据各种塑料的收缩范围，塑件壁厚、形状，进料口形式尺寸及分布情况，按经验确定塑件各部位的收缩率，再来计算型腔尺寸。对高精度塑件及难以掌握收缩率时，一般宜用如下方法设计模具： ①对塑件外径取较小收缩率，内径取较大收缩率，以留有试模后修正的余地。 ②试模确定浇注系统形式、尺寸及成型条件。 ③要后处理的塑件经后处理确定尺寸变化情况（测量时必须在脱模后24小时以后）。 ④按实际收缩情况修正模具。 ⑤再试模并可适当地改变工艺条件略微修正收缩值以满足塑件要求。 2、流动性 2.1热塑性塑料流动性大小，一般可从分子量大小、熔融指数、阿基米德螺旋线流动长度、表现粘度及流动比（流程长度/塑件壁厚）等一系列指数进行分析。分子量小，分子量分布宽，分子结构规整性差，熔融指数高、螺流动长度长、表现粘度小，流动比大的则流动性就好，对同一品名的塑料必须检查其说明书判断其流动性是否适用于注塑成型。按模具设计要求大致可将常

十四种常用热塑性塑料(非常详细。家电结构必备)

十四种常用的热塑性塑料之一 默认分类 2009-06-25 16:38 阅读114 评论0 字号：大中小1. PP 1.1性能和用途 PP< Polypropylene聚丙烯）是与我们日常生活密切相关的通用树脂，是丙烯最重要的下 游产品，世界丙烯的50%，我国丙烯的65%都是用来制聚丙烯。聚丙烯是世界上增长最快 的通用热塑性树脂，总量仅仅次于聚乙烯和聚氯乙烯 PP是结晶性塑料，一般为呈不规则圆形表面有蜡质光泽白色颗料。密度0.9-0.91g/cm3，是塑料中最轻的一种。有较明显的熔点，根据结晶度和分子量的不同，熔点在170℃左 右，而其分解温度在290℃以上，因而有着很宽的成型温度范围，成型收缩率1.0-2.5%。P P的使用温度可达100℃，具有良好的电性能和高频绝缘性，且不受湿度影响。但低温下 易脆，不耐磨，易老化。适于制作一般机械零件，耐腐蚀零件和绝缘零件。此外，用PP 料制做的铰链产品具有突出的耐疲劳性能。 1 . 2 成型注意事项 PP的吸湿性很小，成型前可以不要干燥，如果存偖不当，可在70℃左右干燥3小时。成型流动性好，但收缩范围及收缩值大，易发生缩孔，凹痕，变形。冷却速度快，浇注系统及 冷却系统应缓慢散热。PP在成型时要特别注意控制原料的熔化时间，PP长期与热金属接 触易分解。易发生融体破裂，料温低方向方向性明显，低温高压时尤其明显。模具温度方面，在低于50℃度时，塑件不光滑，易产生熔接不良，流痕，在90℃以上易发生翘曲变形。塑料壁厚须均匀，避免缺胶，尖角，以防应力集中。 2.PE 2.1性能和用途 PE< Polyethylene 聚乙烯），有高密度聚乙烯<低压聚合），低密度聚乙烯<高压聚合），线形低密度聚乙烯，超高分子量聚乙烯等多种，密度在0.91-0.97 g/cm3之间，成型收缩率为1.5-3.6%。熔点在120-140℃左右，分解温度在270℃以上。PE的耐腐蚀性，电绝缘性

RMS无规苯乙烯马来酸酐树脂复鞣剂的制备与应用

№.2 西北轻工业学院学报 Jun.1998 V o l.16 JOU RNAL O F NOR THW EST I N ST ITU T E O F L IGH T I NDU STR Y ?31? RM S无规苯乙烯马来酸酐 树脂复鞣剂的制备与应用 李小瑞　来水利 (化学工程系) 摘　要　以苯乙烯、马来酸酐为原料,通过溶液转相乳液聚合制得苯乙烯-马来酸 酐无规共聚物(命名为RM S),将其用于铬鞣山羊蓝湿皮的复鞣工艺中,用扫描电 镜对复鞣革粒面和剖面进行了观察,使用动态粘弹仪研究了复鞣坯革的动态力学 性能.结果表明,RM S复鞣剂与其它常用复鞣剂相比综合性能更好,尤以助染性和 柔软性为佳. 关键词:苯乙烯-马来酸酐无规共聚物,共聚合原理,柔软性复鞣剂,交替共聚 中图法分类号:TQ944 苯乙烯-马来酸酐共聚物(S M A)在70年代就已应用于制革,用它鞣制的皮革粒面细致,毛孔清晰,革身丰满,得革率高〔1～7〕.但至今为止,各种S M A复鞣剂都是交替共聚物,必须采用溶液法共聚才能得到.高相对分子质量的无规S M A共聚物是70年代后期才发展起来的一种新型的热塑性工程塑料,将其用于制备皮革助剂尚未见报道.我们采用溶液转相乳液共聚法制得了无规结构的苯乙烯-马来酸酐共聚物,其优点是可调节单体配比,能引入第三单体、柔软性及助染基团,并通过应用试验重点考察了其鞣性、填充性、柔软性及匀染性能,将其与其他树脂复鞣剂进行了对比试验.最后,通过对RM S复鞣坯革的扫描电镜观察和动态粘弹谱的测定及物理机械性能的测试,证明其综合应用性能优于传统的苯乙烯马来酸酐交替共聚物复鞣剂. 1　实验部分 1.1　制备 在装有搅拌器、温度计和球形冷凝管的四口烧瓶中,按配比加入一定量的苯乙烯、马来酸酐、助溶剂及乳化剂等,开动搅拌器,使马来酸酐溶解,同时体系自动升温,待马来酸酐全部溶解后加入一定量的引发剂B PO,快速升温到100℃以上,恒温反应一定时间后加入95℃的热水及少量的过硫酸铵水溶液,于95℃继续反应一段时间后用40%N aO H溶液调节产品的pH值到7.0～7.5,得到一淡黄色半透明粘稠液体,可直接作为皮革复鞣剂,将其命 Ξ

抗菌剂与EVA抗菌复合材料的研究进展

随着中国塑料工业的发展，塑料制品的使用范围非常广泛，如电缆护套、管材、医疗器械、玩具、薄膜等领域。但因为塑料制品表面容易积累和滋生细菌、霉菌等病源微生物，给使用者带来健康隐患。为了保障人们健康和生活品质，将抗菌剂混合到高分子基材中制备抗菌复合材料，减少塑料制品使用者交叉感染，降低疾病的传播，成为高分子材料改性的重要研究方向[1]。乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（EVA）作为一种重要的高分子材料，因为它有良好的光学、力学性能及化学稳定性、较好的生物相容性[2]，EVA也可以作为缓控释制剂的包衣材料使用[3]，所以对EVA进行抗菌改性存在重要意义。 1　抗菌剂 抗菌剂主要分为无机抗菌剂、有机抗菌剂和天然抗菌剂。不同抗菌剂的作用机理也不一样。无机抗菌剂包括多种元素、氧化物及部分多种化合物。市场上常用的无机抗菌剂主要以银、铜、锌等离子和以纳米二氧化钛为主的一些纳米材料等[4]。金属离子通过离子交换等形式与不同材料的载体结合使用，由于铜离子有颜色，限制它的使用，锌离子抗菌能力低，与它们相比，银离子具有抗菌光谱性、杀菌效率高等特点。目前，金属离子类抗菌机理的研究主要存在2种机理假说，分别是接触反应假说和催化反应假说。以Ag+为例，接触反应假说表明，当其接触带有负电荷微生物表面，凭借库仑力的强作用，Ag+可以穿透细菌细胞壁，并在细胞中强烈吸引细菌肌体的疏基，使蛋白质凝固，进一步破坏细胞合成酶的活性，细菌因为细胞丧失分裂增殖能力而死亡，此时Ag+可以死菌体中游离出来，继续作用于其他细菌。催化反应假说是在光作用下，Ag+可以激活水和空气中的氧气，产生羟基自由基（·OH）和活性氧离子（O2-），上述粒子与微生物发生有机反应，破坏细胞增殖能力，达到灭菌效果。纳米二氧化钛经光照作用，同样可以释放羟基自由基（·OH）和活性氧离子（O2-），使细胞发生酯类分解和蛋白质变异，达到杀菌抑菌效果。[5-8]有机抗菌剂：有机抗菌剂的研发和应用比无机抗菌剂时间早，生产技术也较成熟，主要有季铵盐类、双胍类、醇类、醛类、有机胺类等。有机抗菌剂作用机理一般分为3类：1）对微生物的细胞壁和细胞膜进行破坏，如醇类可以与细菌细胞膜发生酯类发生化学反应，使蛋白质变性失活；2）对微生物体内蛋白质和其他活性中心进行破坏，如双乙酸钠可以破坏蛋白酶的生成系统，从而抑制霉菌的滋生和蔓延。3）抑制微生物的DNA和RNA，破坏蛋白质酶合成。如醛类可以与外层细胞膜发生强相互作用，破坏DNA和RNA，进一步破坏酶的合成[4]。天然抗菌剂是人类使用最早，其来源主要是动植物体的提取物，如蟹、虾 抗菌剂与EVA抗菌复合材料的研究进展 顾浦中，葛　醒，刘淑君 （南京医科大学康达学院，江苏　连云港　222000） 摘　要：综述了EVA抗菌复合材料的研究进展，抗菌剂主要包括无机抗菌剂、有机抗菌剂、天然抗菌剂，并指出抗菌剂的发展方向。 关键词：EVA；抗菌剂；研究进展 中图分类号：TB332 文献标识码：A 文章编号：1004-275X（2017）011-001-03 _________________________ 收稿日期：2017-09-27 基金项目：南京医科大学康达学院2016年度科研发展基金（项目编号：KD2016KYJJYB007）。 作者简介：顾浦中，南京医科大学康达学院。

丙烯酸树脂

第五章丙烯酸树脂 第一节概述 以丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及苯乙烯等乙烯基类单体为主要原料合成的共聚物称为丙烯酸树脂，以其为成膜基料的涂料称作丙烯酸树脂涂料。该类涂料具有色浅、保色、保光、耐候、耐腐蚀和耐污染等优点，已广泛应用于汽车、飞机、机械、电子、家具、建筑、皮革涂饰、造纸、印染、木材加工、工业塑料及日用品的涂饰。近年来，国内外丙烯酸烯树脂涂料的发展很快，目前已占涂料的１/３以上，因此，丙烯酸树脂在涂料成膜树脂中居于重要地位。 从组成上分，丙烯酸烯树脂包括纯丙树脂、苯丙树脂、硅丙树脂、醋丙树脂、氟丙树脂、叔丙（叔碳酸酯－丙烯酸酯）树脂等。从涂料剂型上分，主要有溶剂型涂料、水性涂料、高固体组份涂料和粉末涂料。其中水性丙烯酸烯树脂涂料的研制和应用始于５０年代，７０年代初得到了迅速发展，与传统的溶剂型涂料相比，水性涂料具有价格低、使用安全，节省资源和能源，减少环境污染和公害等优点，因而已成为当前涂料工业发展的主要方向之一。 涂料用丙烯酸树脂也经常按其成膜特性分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂。热塑性丙烯酸树脂其成膜主要靠溶剂或分散介质（常为水）挥发使大分子或大分子颗粒聚集融合成膜，成膜过程中没有化学反应发生，为单组分体系，施工方便，但涂膜的耐溶剂性较差；热固性丙烯酸树脂也称为反应交联型树脂，其成膜过程中伴有几个组分可反应基团的交联反应，因此涂膜具有网状结构，因此其耐溶剂性、耐化学品性好，适合于制备防腐涂料。 我国于20世纪60年代开始开发丙烯酸烯树脂涂料，在80年代和90年代，北京、吉林和上海分别引进三套丙烯酸及其酯类生产装置，极大促进了丙烯酸树脂的合成和丙烯酸烯树脂涂料工业的发展。 第二节丙烯酸（酯）及甲基丙烯酸（酯）单体 丙烯酸类及甲基丙烯酸类单体是合成丙烯酸树脂的重要单体。该类单体品种多，用途广，活性适中，可均聚也可与其它许多单体共聚。此外，常用的非丙烯酸单体有：苯乙烯、丙烯睛、醋酸乙烯酯、氯乙烯、二乙烯基苯、乙（丁）二醇二丙烯酸酯等；近年来，随着科学、技术的进步，新的单体尤其是功能单体曾出不穷，而且价格不断下降，推动了丙烯酸树脂的性能提高和价格降低。比较重要的功能单体有：有机硅单体，叔碳酸酯类单体（Veova 10，V eova 9, Veova11），氟单体（包括烯类氟单体：三氟氯乙烯、偏二

结晶塑料与非结晶塑料详解

技術專欄 塑膠機類 射膠螺桿簡介與影響塑化品質之主要因素 射膠螺桿之功能： 加料、輸送、壓縮、熔化、排氣、均化 螺桿之重要幾何尺寸： 螺桿直徑、進料段、壓縮段、計量段、進料牙深、 計量牙深 螺桿直徑（D） ?與所要求之射出容積相關 射出容積 = 1/4π?D2?（射出行程）?0.85 ?一般而言，D2與最高射出壓力成反比 ?D愈大，押出率愈大；Q ≒ 1.29D2HmNr?60/1000 (kg/ Hr) 入料段 ?負責塑料的輸送、推擠與預熱 ?應保証入料段結束時開始熔融，預熱到熔點。

?固態比熱↑、熔點↑、潛熱↑，加熱到熔點需 熱多，入料段應長固態熱傳導係數↓，傳熱慢 、塑料中心溫升慢，入料段應長預熱↑，入料段可短。 ?結晶性料最長（如：POM、PA）；非晶性料 次之（如：PS、PU）；熱敏性最短（如：PVC）。 壓縮段 ?負責塑料的混鍊、壓縮與加壓排氣，通過這一 段的原料應該已經幾乎全部熔解，但是不一定 會均勻混合。 ?在此區域，塑料逐漸熔融，螺槽體積必須相應 下降，否則料壓不實、傳熱慢、排氣不良。 ?對非晶性塑料，壓縮段應長一些，否則若螺槽 體積下降快，料體積未減少，會產生堵塞。 ?結晶型塑料實際上非全部結晶（如 PE：40～ 90%結晶度，LDPE： 65%結晶度），因此目 前壓縮段有加長的趨勢。 ?一般佔25%螺桿工作長度。 ?尼龍(結晶性料)2~3圈，約佔15%螺桿的工作長

度。 ?高黏度、耐火性、低傳導性、高添加物，佔40% ~50%螺桿的工作長度。 ?PVC可利用佔100%螺桿的工作長度，以避免激 烈的剪切熱。 計量段 ?理論上到計量段之開始點，料應全部熔融，但至少要計量段 = 4D，以確保溫度均勻、混鍊均勻。?計量段長，則混鍊效果佳；計量段太長則易使熔體停留過久，而產生熱分解；太短則易使溫度不均勻。 ?一般佔20~25%螺桿工作長度。 ?PVC熱敏性，不宜停留過長，以免熱分解(可不要計量段)。 進料牙深、計量牙深 ?進料牙深愈深，在進料區之輸送量愈大，但需考慮螺桿強度。 ?計量牙深愈淺，塑化之發熱、混合性能指數愈高，

丙烯酸类复鞣剂的研究综述

丙烯酸类复鞣剂的研究综述 摘要：丙烯酸类鞣剂是近年来发展最快的鞣剂之一，当前我国丙烯酸类鞣剂的开发也随着合成技术水平的不断提高。本文从丙烯酸类鞣剂的合成方法及产品应用两个方面论述了其生产工艺与应用概况。 关键词:丙烯酸类鞣剂；合成；应用 The account of Acrylic retanning agents Abstract:The acrylic retanning agents is one of the most developed tanning agent in recent years,now the development of it increases faster with the synthetic methods, This article is discussed about its production technology and application situation from two aspects of the synthetic methods and applications. Keywords:acrylic retanning agents;synthesis;application 丙烯酸类聚合物鞣剂(甲基) 丙烯酸的均聚物,以及与其他乙烯基单体的共聚物,它是一类重要的皮革化工材料,除了能赋予皮革优异的化学物理性能外,还具有可接受的性价比。1966 年,荷兰公开了美国Rohm &Haas公司关于丙烯酸鞣剂的专[1]，最近Y. Lakshminarayana[2]又发现利用蒙脱土的小分子尺寸和优良的物理化学性能,接枝丙烯酸类共聚物,在不降低其他优良性能的前提下能提高皮革的填充性能;杨颍勇等人预测[3]不久的将来会出现具有抗菌、阻燃和自清洁的纳米丙烯酸类聚合物鞣剂。开发多功能和特殊功能的鞣剂将是丙烯酸类聚合物鞣剂发展的方向。 1合成丙烯酸类鞣剂方法 1.1 目前丙烯酸聚合物鞣剂多采用自由基聚合机理合成无规共聚物[4 ] (图1) ,根据单体的性质一般采用水溶液聚合、有机溶剂聚合或乳液聚合。水溶性单体常用水溶液聚合,这种方法具有反应热易排除、温度易控制、体系粘度低和分子量大小及分布易调节等优点,并且产物不经过处理能直接应用。如果是用非水溶性单体制备多功能鞣剂,可以采用乳液聚合,或者是用有机溶剂作为分散介质进行溶液聚合。乳液聚合生成的乳胶粒 (0. 05 - 0. 1 微米) 较水溶性高分子聚集体颗粒 (0. 01 微米以下) 大,对皮纤维的渗透没有后者容易,适合于合成填充型复鞣剂;而用有机溶剂作为分散介质进行溶液聚合具备水溶液聚合的优点,关键在于选取易处理、低毒性的溶剂。

壳聚糖抗菌剂研究进展

Bioprocess 生物过程, 2017, 7(4), 41-48 Published Online December 2017 in Hans. https://www.wendangku.net/doc/5718784052.html,/journal/bp https://https://www.wendangku.net/doc/5718784052.html,/10.12677/bp.2017.74006 Research Progress on Chitosan Antimicrobial Maotao Wu SunRui Marine Environment Engineering Co., ltd, Qingdao Shandong Received: Nov. 20th, 2017; accepted: Dec. 1st, 2017; published: Dec. 7th, 2017 Abstract Chitosan is a nature macromolecule. With the investigation, its applications are broad. The article summarizes the research and application of chitosan as an antimicrobial, the mechanism and the infective factors, and the development foreground of the chitosan antimicrobial is prospected. Keywords Chitosan, Antimicrobial, Mechanism, Prospect 壳聚糖抗菌剂研究进展 吴茂涛 青岛双瑞海洋环境工程股份有限公司，山东青岛 收稿日期：2017年11月20日；录用日期：2017年12月1日；发布日期：2017年12月7日 摘要 壳聚糖是一种天然的高分子，随着研究的深入发展，应用范围越来越广泛。本文概述了壳聚糖在抗菌剂领域的研究应用情况，归纳总结了其抗菌机理及其影响因素，同时展望了壳聚糖抗菌剂的发展前景。 关键词 壳聚糖，抗菌剂，机理，展望

丙烯酸树脂基础知识

丙烯酸树脂基础知识 丙烯酸树脂是由丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类几其它烯属单体共聚制成的树脂，通过选用不同的树脂结构、不同的配方、生产工艺及溶剂组成，可合成不同类型、不同性能和不同应用场合的丙烯酸树脂，丙烯酸树脂根据结构和成膜机理的差异又可分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂。 热固性丙烯酸树脂是指在结构中带有一定的官能团，在制漆时通过和加入的氨基树脂、环氧树脂、聚氨酯等中的官能团反应形成网状结构，热固性树脂一般相对分子量较低。热固性丙烯酸涂料有优异的丰满度、光泽、硬度、耐溶剂性、耐侯性、在高温烘烤时不变色、不返黄。最重要的应用是和氨基树脂配合制成氨基-丙烯酸烤漆，目前在汽车、摩托车、自行车、卷钢等产品上应用十分广泛。 按生产的方式分类可以分为： 1、乳液聚合: 是通过单体、引发剂及其反应溶剂一起反应聚合而成，一般所成树脂为固体含量为50%的树脂溶液，其一般反应用的溶为苯类（甲苯或是二甲苯）、酯类（乙酸乙酯、乙酸丁酯），一般是单一或是混合。固乳液型的丙烯酸树脂一般会因溶剂的选择不同而使产品性能不一样。一般玻璃化温度较低，因为是用不带甲基的丙烯酸酯下去反应。该类型的树脂可以有较高的固含量，可达到80%，可做高固体分涂料。 2、悬浮聚合： 是一种较为复杂的生产工艺，是做为生产固体树脂而采用的一种方法。固体丙烯酸树脂一般都采用带甲基的丙烯酸酯的反应聚合。不带甲基的丙烯酸酯在反应滏中聚合反应不易控制，容易发粘而至爆锅。工艺流程是将单体、引发剂、助剂投入反应斧中然后放入蒸溜水反应。在一定时间和温度反应后再水洗，然后再烘干过滤等。其产品的生产控制较为严格，如在中间的哪一个环节做得不到位，其出来的产品就会有一定的影响，体现在颜色上面和分子量的差别。

塑料的取向和结晶的特征

塑料的取向和结晶的特征 2011-06-29 20:59:08 来源：塑料桶厂浏览：108次 一.塑料在模腔中流动的取向特点： 注塑充模时，塑料熔体在模腔中的流动，一般模腔壁面的温度都比塑料的玻璃化温度低(或熔点低)，所以熔体从进入模腔的时刻起便开始冷却，在与模壁接触的一层熔体构成了不移动的外壳，而其内部则仍然是较热的熔体。在充模过程中，熔体的流动前缘在压力的作用下向前移动，同时以流动前缘为中心向模壁方向产生经向流动，这种流动过程引起大分子的剪切取向，这种流动方向很快就被冷却作用固定下来。因此，表层产生了很大的取向，而中心层由于没有速度差，分子的取向程度最小，所以中心层物料为各向同性，而表层区由于取向的作用，沿取向方向的力学性能明显提高。取向程度与注塑过程工艺参数的关系如下： 1 .熔体温度 熔体温度高，制品的取向程度低。由于熔体温度高，冷却至凝固温度所需要的时间就长，这样塑料大分子的松弛时间就加长，容易解取向，使取向程度减少。若冷却速度慢，则松弛过程延长，同样容易解取向。冷却速度除了与熔体温度、模具温度有关外，还与塑料的热性能有关，比热容大、热导率小，则冷却速度慢、解取向加强、取向程度下降。 2 .注射压力和保压压力 注射压力大，充模过程熔体的剪切速率和剪切应力也大,有利于分子的取向;保压压力大、压实程度高，解取向减少。 3.射速 射速快，熔体充模快,快速充模使制品表层部分产生高度的取向，内中心层部分取向却很小，而慢速注射则因充模速度慢而延长了熔体的流动时间，冷却速度增加、解取向减弱，故制品表层的取向程度较小，中心层的取向程度较大。 二.塑料在注塑过程中的结晶 通常结晶型塑料在结晶过程有四个重要的特征：熔体温度Tm、出现最大结晶速率的结晶温度Tv-max、出现最大成核速率的结晶温度Tc、玻璃化温度Tg。结晶型塑料在高于Tm 时表现为含有晶核的熔体，且时间越长晶核的数量越少;若熔体在低于TM的温度下冷却，则会使其产生结晶。影响结晶进程的主要因素是冷却速度、晶核密度、晶核生产速率。冷却速度增大，结晶进行较快。结晶速率在很大程度上决定与晶核的存在。当温度稍高于Tg时，能产生最大的晶核密度。注塑时，塑料熔体注入模腔后，因模壁温度低于TM，结晶首先在接触模壁处开始，然后逐渐想中心层进行。沿制品的厚度方向，各层的结晶形态和程度不一样;通常表层是没有形成球晶的双轴取向结构，其次是小球晶结构，中心层不受剪切作用而形成无规则的点状晶核结构，由于中心层温度高，冷却速度慢，最终生成较大的结晶。 1 .温度及冷却速度

热塑性塑料

热塑性塑料 热塑性塑料品种极多，即使同一品种也由于树脂分子及附加物配比不同而使其使用及工艺特性也有所不同。另外，为了改变原有品种的特性，常用共聚、交链等各种化学聚合方法在原有的树脂结构中导入一定百分比量的异种单体或高分子相等树脂，以改变原有树脂的结构成为具有新的使用及工艺特性的改性品种。例如，ABS即为在聚苯乙烯分子中导入了丙烯腈、丁二烯等异种单体后成为改性共聚物，也可称为改性聚苯乙烯，具有比聚苯乙烯优越的使用，工艺特性。由于热塑性塑料品种多、性能复杂，即使同一类的塑料也有仅供注射用或挤出用之分，故本章节主要介绍各种注射用的热塑性塑料。 一、工艺特性 （一）收缩率 热塑性塑料成形收缩的形式及计算如前所述，影响热塑性塑料成形收缩的因素如下1、塑料品种热塑性塑料成形过程中由于还存在结晶化形起的体积变化,内应力强,冻结在塑件内的残余应力大，分子取向性强等因素，因此与热固性塑料相比则收缩率较大，收缩率范围宽、方向性明显,另外成形后的收缩、退火或调湿处理后的收缩一般也都比热固性塑料大。 2、塑件特性成形时融料与型腔表面接触外层立即冷却形成低密度的固态外壳。由于塑料的导热性差,使塑件内层缓慢冷却而形成收缩大的高密度固态层。所以壁厚、冷却慢、高密度层厚的则收缩大。另外,有无嵌件及嵌件布局,数量都直接影响料流方向,密度分布及收缩阻力大小等,所以塑件的特性对收缩大小,方向性影响较大 3、进料口形式、尺寸、分布这些因素直接影响料流方向、密度分布、保压补缩作用及

成形时间。直接进料口、进料口截面大（尤其截面较厚的）则收缩小但方向性大,进料口宽及长度短的则方向性小。距进料口近的或与料流方向平行的则收缩大。 4、成形条件模具温度高,融料冷却慢、密度高、收缩大,尤其对结晶料则因结晶度高,体积变化大,故收缩更大。模温分布与塑件内外冷却及密度均匀性也有关,直接影响到各部分收缩量大小及方向性。另外,保持压力及时间对收缩也影响较大,压力大、时间长的则收缩小但方向性大。注射压力高,融料粘度差小,层间剪切应力小,脱模后弹性回跳大,故收缩也可适量的减小,料温高、收缩大,但方向性小。因此在成形时调整模温、压力、注射速度及冷却时间等诸因素也可适当改变塑件收缩情况。模具设计时根据各种塑料的收缩范围,塑件壁厚、形状,进料口形式尺寸及分布情况,按经验确定塑件各部位的收缩率,再来计算型腔尺寸。对高精度塑件及难以掌握收缩率时,一般宜用如下方法设计模具：（1）对塑件外径取较小收缩率，内径取较大收缩率，以留有试模后修正的余地。（2）试模确定浇注系统形式、尺寸及成形条件。 （3）要后处理的塑件经后处理确定尺寸变化情况（测量时必须在脱模后24小时以后）。（4）按实际收缩情况修正模具。 （5）再试模并可适当地改变工艺条件略微修正收缩值以满足塑件要求。 （二）流动性 1、热塑性塑料流动性大小,一般可从分子量大小、熔融指数、阿基米德螺旋线长度、表现粘度及流动比（流程 长度/塑件壁厚）等一系列指数进行分析。分子量小,分子量分布宽,分子结构规整性差,熔融指数高、螺旋线长 度长、表现粘度小,流动比大的则流动性就好,对同一品名的塑料必须检查其说明书判断