紫外可见吸收光谱习题集及答案
五、紫外可见分子吸收光谱法(277题)
一、选择题( 共85题)
1. 2 分(1010)
在紫外－可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰( )
(1) 消失(2) 精细结构更明显
(3) 位移(4) 分裂
2. 2 分(1019)
用比色法测定邻菲罗啉－亚铁配合物时,配合物的吸收曲线如图1所示,今有a、b、c、d、e滤光片可供选用,它们的透光曲线如图2所示,你认为应选的滤光片为( )
3. 2 分(1020)
欲测某有色物的吸收光谱，下列方法中可以采用的是( )
(1) 比色法(2) 示差分光光度法
(3) 光度滴定法(4) 分光光度法
4. 2 分(1021)
按一般光度法用空白溶液作参比溶液，测得某试液的透射比为10%，如果更改参
比溶液，用一般分光光度法测得透射比为20% 的标准溶液作参比溶液，则试液的透
光率应等于( )
(1) 8% (2) 40% (3) 50% (4) 80%
5. 1 分(1027)
邻二氮菲亚铁配合物，其最大吸收为510 nm，如用光电比色计测定应选用哪一种滤光片？( )
(1) 红色(2) 黄色(3) 绿色(4) 蓝色
6. 2 分(1074)
下列化合物中，同时有n→π*，π→π*，σ→σ*跃迁的化合物是( )
(1) 一氯甲烷(2) 丙酮(3) 1,3-丁二烯(4) 甲醇
7. 2 分(1081)
双波长分光光度计的输出信号是( ) (1) 试样吸收与参比吸收之差(2) 试样在λ1和λ2处吸收之差
(3) 试样在λ1和λ2处吸收之和(4) 试样在λ1的吸收与参比在λ2的吸收之差8. 2 分(1082)
在吸收光谱曲线中，吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的( )
(1) 极大值(2) 极小值(3) 零(4) 极大或极小值
9. 2 分(1101)
双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其突出优点是( )
(1) 可以扩大波长的应用范围(2) 可以采用快速响应的检测系统
(3) 可以抵消吸收池所带来的误差(4) 可以抵消因光源的变化而产生的误差
在紫外光谱中，λmax最大的化合物是(
)
11. 2 分(1106)
用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数ε，测定值的大小决定于( )
(1) 配合物的浓度(2) 配合物的性质
(3) 比色皿的厚度(4) 入射光强度
12. 2 分(1173)
下列结构中哪一种能产生分子荧光？( )
OH
NO2
COOH
I
(1)
(2)
(3)
(4)
13. 2 分(1198)
1198
有下列四种化合物已知其结构，其中之一用UV 光谱测得其λmax为302nm，
问应是哪种化合物？( )
CH3
CH CHCOCH3
CH3
CH3
(4)
(3)
(2)
Br
O
HO
O
CH3
CH3
CH3
(1)
14. 2 分(1217)
许多化合物的吸收曲线表明，它们的最大吸收常常位于200─400nm 之间，对这一光谱区应选用的光源为( )
(1) 氘灯或氢灯(2) 能斯特灯
(3) 钨灯(4) 空心阴极灯灯
下列四种化合物中,在紫外光区出现两个吸收带者是( )
(1)乙烯(2)1,4-戊二烯
(3)1,3-丁二烯(4)丙烯醛
16. 2 分(1232)
助色团对谱带的影响是使谱带( )
(1)波长变长(2)波长变短
(3)波长不变(4)谱带蓝移
17. 5 分(1233)
对化合物CH3COCH=C(CH3)2的n— *跃迁,当在下列溶剂中测定,谱带波长最短的
是( )
(1)环己烷(2)氯仿
(3)甲醇(4)水
18. 2 分(1245)
紫外-可见吸收光谱曲线呈高斯分布的是( )
(1)多普勒变宽(2)自吸现象
(3)分子吸收特征(4)原子吸收特征
19. 2 分(1300)
指出下列哪种是紫外-可见分光光度计常用的光源？( )
(1) 硅碳棒(2) 激光器
(3) 空心阴极灯(4) 卤钨灯
20. 2 分(1301)
指出下列哪种不是紫外-可见分光光度计使用的检测器？( )
(1) 热电偶(2) 光电倍增管
(3) 光电池(4) 光电管
21. 2 分(1302)
指出下列哪种因素对朗伯-比尔定律不产生偏差？( )
(1) 溶质的离解作用(2) 杂散光进入检测器
(3) 溶液的折射指数增加(4) 改变吸收光程长度
22. 1 分(1303)
分子荧光过程是( )
(1) 光致发光(2) 能量源激光发光
(3) 化学发光(4) 电致发光
23. 1 分(1305)
在分子荧光测量中, 在下列哪一种条件下, 荧光强度与浓度呈正比? ( )
(1) 荧光量子产率较大(2) 在稀溶液中
(3) 在特定的激发波长下(4) 用高灵敏度的检测器
24. 1 分(1306)
下列哪种方法的测量灵敏度高? ( )
(1) 磷光分析法(2) 荧光分析法
(3) 紫外-可见分光光度法(4) 目视比色法
25. 2 分(1307)
已知相对分子质量为320的某化合物在波长350nm处的百分吸收系数(比吸收系数)为5000, 则该化合物的摩尔吸收系数为( )
(1)1.6×104L/(moL·cm) (2)3.2×105 L/(moL·cm)
(3)1.6×106 L/(moL·cm) (4)1.6×105 L/(moL·cm)
26. 2 分(1308)
在310nm时, 如果溶液的百分透射比是90%,在这一波长时的吸收值是( )
27. 1 分(1309)
荧光分析法和磷光分析法的灵敏度比吸收光度法的灵敏度( )
(1) 高(2) 低(3) 相当(4) 不一定谁高谁低
28. 2 分(1324)
紫外-可见吸收光谱主要决定于( )
(1) 分子的振动、转动能级的跃迁(2) 分子的电子结构
(3) 原子的电子结构(4) 原子的外层电子能级间跃迁
29. 1 分(1333)
指出下列说法中哪个有错误? ( )
(1) 荧光和磷光光谱都是发射光谱
(2) 磷光发射发生在三重态
(3) 磷光强度I p与浓度c的关系与荧光一致
(4) 磷光光谱与最低激发三重态的吸收带之间存在着镜像关系
30. 2 分(1334)
指出下列不正确的说法？( )
(1) 分子荧光光谱通常是吸收光谱的镜像
(2) 分子荧光光谱与激发波长有关
(3) 分子荧光光谱较激发光谱波长长
(4) 荧光强度与激发光强度呈正比
31. 2 分(1335)
下列哪一种分子的去激发过程是荧光过程? ( )
(1) 分子从第一激发单重态的最低振动能级返回到基态
(2) 分子从第二激发单重态的某个低振动能级过渡到第一激发单重态
(3) 分子从第一激发单重态非辐射跃迁至三重态
(4) 分子从第一激发三重态的最低振动能级返回到基态
32. 2 分(1336)
下列哪种说法有错误? ( )
(1) 荧光分子的激发光谱与发射波长无关
(2) 荧光分子的激发光谱的荧光强度是激发波长的函数
(3) 在分子荧光光谱法中吸收与激发光谱常可以互换
(4) 得到荧光分子的激发光谱方法与常规吸收光谱方法是两种基本相同的方法
33. 2 分(1338)
在荧光光谱中, 测量时, 通常检测系统与入射光的夹角呈( )
(1) 180°(2) 120°(3) 90°(4) 45°
34. 2 分(1339)
某荧光物质的摩尔吸收系数为2.0×105L/(mol?cm),当用激发光强度为50(随机单位)
去激发该荧光物质, 若吸收池为1.0cm, 化合物浓度为5.0 ×10-7mol/L,测得荧光强度
为2.3(随机单位), 则该化合物的荧光量子效率约为( )
(1) 0.2 (2) 0.46 (3) 23 (4) 2.3
35. 2 分(1340)
某化合物在λmax=356nm处, 在乙烷中的摩尔吸收系数εmax=87 L/(mol?cm), 如果用1.0cm吸收池,该化合物在已烷中浓度为1.0 ×10-4mol/L,则在该波长处, 它的百分透射比约为( )
(1) 87% (2) 2% (3) 49% (4) 98%
36. 2 分(1341)
某化合物的浓度为1.0 ×10-5mol/L,在λmax=380nm时, 有透射比为50%, 用1.0cm吸收池, 则在该波长处的摩尔吸收系数εmax /[L/(mol?cm)]为( )
(1) 5.0 ×104 (2) 2.5 ×104 (3) 1.5 ×104 (4) 3.0 ×104
在分光光度计的检测系统中, 以光电管代替硒光电池, 可以提高测量的( )
(1) 灵敏度(2) 准确度(3) 精确度(4) 重现性
38. 2 分(1343)
基于发射原理的分析方法是( )
(1) 光电比色法(2) 荧光光度法
(3) 紫外及可见分光光度法(4) 红外光谱法
39. 2 分(1344)
基于吸收原理的分析方法是( )
(1) 原子荧光光谱法(2) 分子荧光光度法
(3) 光电直读光谱法(4) 紫外及可见分光光度法
40. 2 分(1346)
在紫外-可见分光光度计中, 强度大且光谱区域广的光源是( )
(1) 钨灯(2) 氢灯(3) 氙灯(4) 汞灯
41. 1 分(1355)
硒光电池主要用于检测( )
(1) X射线(2) 紫外光(3) 可见光(4) 红外光
42. 2 分(1357)
荧光分光光度计与紫外-可见分光光度计的主要区别在于( )
(1) 光路(2) 光源(3) 单色器(4) 光电倍增管
43. 2 分(1367)
物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于( )
(1) 分子的振动(2) 分子的转动
(3) 原子核外层电子的跃迁(4) 原子核内层电子的跃迁
44. 1 分(1371)
工作波长范围较宽的光度计为( )
(1) 581-G型滤光光度计(2) 72型分光光度计
(3) 721 型分光光度计(4) 751 型分光光度计
45. 2 分(1372)
在一定波长处, 用2.0 cm比色皿测得某试液的透光度为60%, 若改用3.0 cm比色皿时, 该试液的吸光度为( )
(1) 0.11 (2) 0.22 (3) 0.33 (4) 0.44
46. 1 分(1374)
阶跃线荧光的波长( )
(1)大于所吸收的辐射的波长(2)小于所吸收的辐射的波长
(3)等于所吸收的辐射的波长(4)正比于所吸收的辐射的波长
47. 2 分(1381)
双波长分光光度计的输出信号是( )
(1) 试样与参比吸收之差(2) 试样与参比吸收之和
(3) 试样在λ1和λ2处吸收之差(4) 试样在λ1和λ2处吸收之和
48. 1 分(1752)
下面哪一种电子能级跃迁需要的能量最高? ( )
(1) σ→σ*(2) n→σ *
(3) π→π* (4) π→σ*
49. 2 分(1753)
化合物中CH3--Cl在172nm有吸收带,而CH3--I的吸收带在258nm处,CH3--Br 的吸收带在204nm ,三种化合物的吸收带对应的跃迁类型是( )
(1) σ→σ*(2) n→π*
50. 2 分 (1754)
某化合物在乙醇中λmax 乙醇=287nm,而在二氧六环中λmax
二氧六环=295nm ，该吸收峰的跃
迁类型是（ ）
(1) σ →σ * (2) π→π *
(3) π→σ * (4) π→π *
51. 2 分 (1755)
一化合物溶解在己烷中,其λmax 己烷=305 nm ，而在乙醇中时，λ乙醇=307nm ，引起该吸收的电子跃迁类型是( )
(1) σ→σ * (2)n →π *
(3) π→π * (4) n →σ *
52. 2 分 (1756)
在分子CH 3的电子能级跃迁中,下列哪种电子能级跃迁类型在该分子中不发生
( )
(1) σ →π * (2) π→σ *
(3) n →σ * (4) n →π *
53. 2 分 (1757)
一化合物在235nm 处有最大吸收值,用1.0 cm 的吸收池,化合物的浓度为2.0×10-4 mol/L,透射比为20%, 则在该波长处的摩尔吸收系数 εmax /[L/(moL·cm)]为 ( )
(1) 5.0×103 (2) 3.5×103 (3) 2.5×103 (4) 1.0×103
54. 1 分 (1758)
在254nm 时，如果溶液的百分透射比是10％，其吸光度值为 （ ）
(1) 1 (2) 0.9 (3) 0.1 (4) 0.05
55. 2 分 (1759)
某化合物在己烷中（λmax ＝220nm ）的摩尔吸收系数εmax ＝14500L/(moL·cm)，若用1.0cm 吸收池，1.0×10－4mol/L 的该化合物在该波长处的百分透射比为 （ ）
(1) 5% (2) 3.5% (3)10% (4)50%
56. 2 分 (1760)
对某特定的仪器，其透射比的标准偏差为0.006，对某溶液测得的透射比T ＝0.015 时 那么浓度的相对标准偏差是 （ ）
(1) +2.5% (2) +5.0% (3) +9.5% (4) +12.5%
57. 2 分 (1761)
对某特定的仪器，其透射比的标准偏差为0.006，当测得溶液的百分透射比T ＝64.8％ 时，则浓度的相对标准偏差是 （ ）
(1) +6.6% (2) +4.2% (3) +3.4% (4) +2.1%
58. 2 分 (1762)
对某特定的仪器，其透射比的标准偏差为0.006，当测得溶液的吸光度A ＝0.334时， 则浓度的相对标准偏差是 （ ）
(1) +0.6% (2) +1.7% (3) +3.5% (4) +7.6%
59. 2 分 (1763)
比较下列化合物的UV －VIS 光谱λmax 大小 （ ）
CH 3CHO N(CH 3)2 (a)OH
O Cl CH 3
COOC 2H 5 (b)COOH
Cl (CH 3)2N (C)
(1)a>b>c (2)c>a>b (3)b>c>a (4)c>b>a
60. 2 分 (1764)
比较下列化合物的UV －VIS 吸收波长的位置（λmax ）
( )
(C)CH 3
O CH 3O C
(b)COOH O Cl
(a)O
(1) a>b>c (2) c>b>a (3)b>a>c (4)c>a>b
61. 2 分 (1765) 在紫外－可见吸收光谱中，下列具有最大吸收波长的物质是 （ ）
O
(1)
(2) (3) (4)
62. 2 分 (1766)
在紫外－可见光谱区有吸收的化合物是 （ ）
(1) CH 3-CH=CH-CH 3 (2) CH 3-CH 2OH
(3) CH 2=CH-CH 2-CH=CH 2 (4) CH 2=CH-CH=CH-CH 3
63. 2 分 (1767)
Fe 和Cd 的摩尔质量分别为55.85g/mol 和112.4g/mol ，各用一种显色反应用分光光 度法测定，同样质量的两元素分别被显色成容积相同的溶液，前者用2cm 吸收池，后者用1cm 吸收池，所得吸光度相等，此两种显色反应产物的摩尔吸收系数为（ ）
(1) ε Fe ≈2ε Cd (2) ε Cd ≈2ε Fe
(3) ε Cd ≈4ε Fe (4) ε Fe ≈4ε Cd
64. 2 分 (1768)
双波长分光光度计和单波长分光光度计的主要区别是 （ ）
(1)光源的个数 (2)单色器的个数
(3)吸收池的个数 (4)单色器和吸收池的个数
65. 1 分 (1769)
物质的颜色是由于选择性地吸收了白光中的某些波长所致，CuSO 4 溶液呈蓝色是
由于它吸收了白光中的 （ ）
(1) 蓝色光 (2) 绿色光 (3) 黄色光 (4) 红色光
66. 2 分 (1770)
符合朗伯－比尔定律的有色溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置 （ ）
(1) 向长波方向移动
(3) 不移动，但最大吸收峰强度降低
(4) 不移动，但最大吸收峰强度增大
67. 2 分(1771)
某金属离子X和R试剂形成一有色配合物，若溶液中X的浓度为1.0×10－4mol/L，
用1cm吸收池在525nm处测得吸光度为0.400，则此配合物在525nm处的摩尔吸收系数
为( ）
(1) 4.0×10-3 (2) 4.0×103(3) 4.0×10-4 (4) 4.0×104
68. 2 分(1772)
以下三种分析方法：分光光度法（S）、磷光法（P）和荧光法（F），具有各不相同的灵敏度，按次序排列为( )
(1) P
69. 2 分(1773)
A和B二物质紫外－可见吸收光谱参数如下：
物质λ1时的摩尔吸收系数λ2时的摩尔吸收系数/[L/(moL·cm)]
A 4,120 0.00
B 3,610 300
若此二种物质的某溶液在λ1时在1.00cm 吸收池中测得A＝0.754，在λ2时于10.0cm 吸收池中测得A＝
0.240，问B的浓度是多少？（）
(1) 0.64×10-5mol/L (2) 0.80×10-5 mol/L
(3) 0.64×10-4mol/L (4) 0.80×10-4mol/L
70. 1 分(1774)
分光光度法中，为了减小浓度测量的相对误差，配制的试样溶液的透射比应控制在什么范围？（）
(1) 小于1% (2) 1%-10%
(3) 30%-50% (4) 90%-99%
71. 2 分(1775)
下列哪种方法可用于测定合金中皮克数量级（10－12）的铋？（）
（1）分光光度法（2）中子活化
（3）极谱法（4）电位滴定法
72. 2 分(1776)
K I O4法氧化Mn2+到MnO4－，然后用分光光度法测定，选择合适的空白为（）
(1) 蒸馏水(2) 试剂空白
(3) 除K I外的试剂空白(4) 不含K I O4的溶液空白
73. 1 分(1777)
在分光光度法中，运用朗伯－比尔定律进行定量分析采用的入射光为（）
（1）白光（2）单色光（3）可见光（4）紫外光
74. 2 分(1778)
在分光光度法中，运用朗伯－比尔定律进行定量分析采用的入射光为（）
（1）白光（2）单色光（3）可见光（4）紫外光
75. 2 分(1779)
邻二氮菲亚铁配合物的最大吸收波长为510nm，如用光电比色计测定时应选哪种
滤光片？（）
（1）红色（2）黄色（3）绿色（4）蓝色
76. 2 分(1780)
分子运动包括有电子相对原子核的运动（E电子）、核间相对位移的振动（E振动）和转动（E转动）这三种运动的能量大小顺序为（）
(1) E振动>E转动>E电子(2) E转动>E电子>E振动
(3) E电子>E振动>E转动(4) E电子>E转动>E振动
现有紫外－可见吸收光谱相互干扰的A和B两组分，它们的最大波长分别为λA和λB，若用双波长测定A 组分的含量，则下面哪一种选择λ1和λ2的方法是正确的？（）
（1）使λ1和λ2分别等于λA和λB
（2）选λ1等于λA，选λ2使B组分在λ2的吸光度和它在λ1处的吸光度相等
（3）选λ1等于λA，选λ2为A，B两组分吸收峰相交处的波长
（4）选λ1等于λB，选λ2使A组分在λ2的吸光度和它在λ1处的吸光度相等
78. 1 分(1782)
某化合物在乙醇中的λmax＝240nm，εmax＝13000L/(moL·cm)，则该UV－VIS吸收谱带的跃迁类型是（）
(1) n→σ* (2) n→π* (3) π→π* (4) σ→σ*
79. 2 分(1783)
在分子荧光法中，以下说法中正确的是（）
（1）激发过程中的电子自旋虽不变，但激发态已不是单重态
（2）激发态电子的自旋不成对，此状态称为单重态
（3）激发三重态能级比相应激发单重态能级要低一些
（4）单重态到三重态的激发概率高于单重态到单重态
80. 2 分(1784)
在分子荧光分析法中，以下说法正确的是（）
（1）分子中π电子共轭程度越大，荧光越易发生，且向短波方向移动
（2）只要物质具有与激发光相同的频率的吸收结构，就会产生荧光
（3）分子中π电子共轭程度越大，荧光越易发生，且向长波方向移动
（4）非刚性分子的荧光强于刚性分子
81. 2 分(1785)
在分子荧光分析法中，下面说法正确的是（）
（1）荧光发射光谱不随激发波长的变化而改变
（2）荧光发射光谱要随激发波长的变化而改变
（3）荧光激发光谱与它的紫外－可见吸收光谱互为镜像对称关系
（4）荧光发射光谱与它的紫外－可见吸收光谱形状相似且波长位置也一样
82. 2 分(1786)
在分子荧光分析法中，下面说法不正确的是（）
（1）吸电子基团常使荧光增强
（2）将一个高原子序数的原子引入到π体系中，使荧光减弱
（3）与π电子体系作用小的取代基引入，对荧光影响不明显
（4）给电子基团常使荧光增强
83. 5 分(1787)
化合物（1）的烯醇式乙酰化产物可能是（2）和（3），它的紫外吸收λmax为238nm(lgεmax=4.2)。指出这
Ac = CH3C
) （）
个乙酰化产物是属于哪一种结构？(
O
O AcO AcO
(1)(2)(3)
84. 5 分(1788)
在下列五个化合物的UV－VIS吸收光谱中，λmax计算值为324nm的是什么化合物？
( )
O
O
O
O
O
A c O
(1)(2)
(4)(5)
(3)
85. 5 分(1789)
在下列五个三烯的异构体中，请问UV－VIS吸收光谱中λmax＝323nm的化合物是( )
(1)(2)(3)
(5)
(4)
二、填空题( 共87题)
1. 2 分(2013)
在分光光度计中，常因波长范围不同而选用不同的检测器，下面两种检测器，各适用的光区为：
(1) 光电倍增管用于_____________________
(2) 热电偶用于______________
2. 2 分(2015)
在分光光度计中，常因波长范围不同而选用不同材料的容器,现有下面三种材料的容器，各适用的光区为：
(1) 石英比色皿用于___________
(2) 玻璃比色皿用于___________
(3) 氯化钠窗片吸收池用于___________
3. 2 分(2016)
在分光光度计中，常因波长范围不同而选用不同的光源，下面三种光源，各适用的光区为：
(1) 钨灯用于___________
(2) 氢灯用于___________
(3) 能斯特灯用于___________
4. 5 分(2024)
可见-紫外、原子吸收、红外的定量分析吸收光谱法都可应用一个相同的
_____________________定律, 亦称为___________ 。其数学表达式为____________ 。
5. 5 分(2028)
朗伯－比尔定律成立的主要前提条件是采用______________ 。当入射辐射不符合条件时，可引起对比尔定律的________ 偏离，此时工作曲线向_____ 轴弯曲。
6. 2 分(2054)
紫外-可见分光光度测定的合理吸光范围应为_______________ 。这是因为在该区间_______ 。
7. 2 分(2067)
如图设a、b 的浓度分别为c a和c b，在入射光波长为λ2时的摩尔吸收系数分别为ε2(a)和ε2(b)，则在使用2.0 cm 的比色皿时，在λ2测得的总吸光度为___________ 。
8. 2 分(2076)
紫外-可见光分光光度计所用的光源是__________ 和___________ 两种.
9. 5 分(2310)
紫外-可见光谱法主要应用有:
(1) ______________________________________
(2)_______________________________________
(3)_______________________________________
(4)_______________________________________
(5)_______________________________________
10. 5 分(2311)
双波长分光光度法的主要优点是:
(1)__________________________
(2)__________________________
(3)__________________________
(4)__________________________
11. 5 分(2312)
双光束分光光度计是将光源发出的光束分成__________________, 分别进入____
__________________________和___________________________.
它比单光束分光光度计的主要优点是_______________________________
12. 5 分(2313)
形成λ1和λ2两个单色光. 双波长方法的分析原理是基于
__________________________
13. 5 分(2314)
紫外-可见光分光度法可用于混合物的分析, 其定量依据是
__________________________
如果混合物中的物质间存在相互作用, 则混合物的吸光度与浓度的关系将不遵从
_______________________________________________。
14. 5 分(2315)
物质的紫外-可见光谱又称_________________________光谱分子的荧光激发光谱是分子在__________________________处的荧光光谱。分子的荧光光谱是分子在__________________________处的发射光谱。
15. 5 分(2316)
在紫外-可见分光光度法中, 吸光度与吸光溶液的浓度遵从的关系式为
_________________________而在分子荧光光谱法中, 荧光强度与浓度遵从的关系式为________________________
16. 5 分(2317)
在分子荧光光谱法中, 增加入射光的强度, 测量灵敏度______________________
原因是__________________________
紫外-可见分光光度计的单色器在吸收池_____，原子吸收分光光度计的单色器在吸
收池_____，在一般分子荧光光谱仪中, 单色器分别在吸收池_____和______.
18. 5 分(2319)
在紫外-可见吸收光谱中, 一般电子能级跃迁类型为:
(1)______________跃迁, 对应________________光谱区
(2)______________跃迁, 对应________________光谱区
(3)______________跃迁, 对应________________光谱区
(4)______________跃迁, 对应________________光谱区
19. 2 分(2322)
分光光度法与比色法相比, 其测量范围不再局限于可见光区, 而是扩展到_____及______光区. 且利用吸光度的________性质, 可同时测定溶液中两种以上的组分.
20. 2 分(2324)
分光光度计与光电比色计均是测量吸光度. 主要不同处在于获得_______的方法不同. 前者采用_______或_______等分光器, 后者则是采用________分光器.
21. 2 分(2325)
双波长分光光度计较之于单波长分光光度计的突出特点是抵消了________和_______所造成的误差. 22. 5 分(2326)
在分光光度法中, 以________为纵坐标, 以_______为横坐标作图, 可得光吸收曲线. 浓度不同的同种溶液, 在该种曲线中其最大吸收波长_______，相应的吸光度大小则_______.
23. 2 分(2327)
高浓度示差分光光度法的测量原理是基于_____________________________与__________________________呈正比. 该法与普通分光光度法的主要不同之处在于采用_________________________作参比进行测量.
24. 2 分(2328)
光电比色法与目视比色法在测量原理上有差别, 前者是比较_____________,后者是比较__________________________。
25. 2 分(2340)
朗伯定律的微分表示式为___________________________
设想将一均匀吸光溶液分作厚度相等的薄层, 当一强度为I的平行单色光通过此溶液时, 若通过第一薄层光的强度为I/2,则通过第二薄层和第三薄层的光的强度分别为
___________________________ 和___________________________.
26. 2 分(2341)
测定一系列弱酸HB的溶液时, 在所测波长处HB及B-两种形式的摩尔吸收系数ε值如不同,将产生对比尔定律的偏差.当HB的分析浓度增大时,若ε(B-)>ε(HB)，将发生_________偏差, 若ε(B-)<ε(HB)则发生________偏差. 在一定波长处, 若___________则不发生偏差.
27. 5 分(2342)
朗伯-比尔定律表示为lg(I0/I)=εbc, 式中,ε称为_____________________,其单位为__________________, 它与_______________, _____________________和___________________________等因素有关。
28. 2 分(2343)
吸光光度法采用复合光进行测定时, 实测吸光度值A1比平均吸光度值A2要_______________, 且吸光物质的浓度越大, A1与A2之间的差别将越___________, 这将使标准曲线在浓度增大时向_________________________轴方向弯曲。
29. 2 分(2346)
示差分光光度法与普通分光光度法相比, 提高了方法的______________________,
其主要原因是充分利用了仪器的_____________________________。
30. 2 分(2348)
若化学平衡的两种物质对光都有吸收, 且它们的吸收曲线在某处相交, 则出现交点的波长称为
31. 2 分 (2349)
当浓度很低时, 物质的荧光强度与其浓度________________________, 在较高浓度时,荧光强度将随浓度的增高而________________________。
32. 5 分 (2352)
在分子荧光光谱法中, 通常在与入射光呈__________的方向进行测量, 而在拉曼光谱法中, 测量的方向与_________________________相同, 而光谱性质属____________.
33. 2 分 (2353)
在紫外-可见分光光度法中, 吸光度A 的定义式为__________;摩尔吸收系数的定义式为______________________; 透射比T 的定义式为_____________.
34. 2 分 (2354)
在分子（ＣH 3）2ＮＣＨ＝ＣH 2中, 它的发色团是_____________________________, 在分子中预计发生的跃迁类型为_________________________________________。
35. 2 分 (2355)
乙醛（ＣH 3ＣＨＯ）分子在160nm 处有吸收峰, 该峰相对应的电子跃迁类型为________,它在180nm 处的吸收峰, 相应的跃迁类型为______, 它在290nm 处的吸收峰, 相应的跃迁类型为______。
36. 2 分 (2621)
用紫外-可见分光光度计测定时,用试剂空白作参比溶液测得某试液的透射比为10%, 如果更改参比溶液,用一般分光光度法测得透射比为20%的标准溶液作参比溶液, 则该试液的透射比应等于_______。
37. 2 分 (2623)
用紫外-可见分光光度计测定时,用试剂空白作参比溶液测得某试液的透射比为10%, 如果更改参比溶液,用一般分光光度法测得透射比为20%的标准溶液作参比溶液, 则该试液的透射比应等于_______。
38. 2 分 (2624)
分光光度法的灵敏度是由物质在________________________________________表示, 其数学表达式是______________________________________。
39. 2 分 (2625)
在CH 3CHO 分子中,其发色团是________, 在该分子中主要发生的电子跃迁类型有
_________________________________________。
40. 2 分 (2626)
共轭二烯烃在己烷溶剂中λmax 己烷 =219nm,改用乙醇作溶剂时λmax 比219nm______, 原因是该吸收是由_________跃迁引起,在乙醇中,该跃迁类型的激发态比基态的稳定性_______。
41. 2 分 (2627)
一化合物溶解在己烷中,其λmax 己烷=305nm,溶解在乙醇中时,max 乙醇λ=307nm,该吸收是由于_________跃迁引
起的,对该跃迁类型, 激发态比基态极性_____, 因此, 用乙醇溶剂时, 激发态比基态的稳定性________,从而引起该跃迁红移。
42. 2 分 (2628)
化合物CH 3-Cl 在172nm 的吸收谱带归属于__________跃迁;CH 3-I 在258nm 的吸收带是由于_________跃迁;CH 3-Br 在204nm 的吸收带是_________跃迁引起。
43. 2 分 (2629)
丙酮分子中的发色团是_________.丙酮在280nm 的紫外吸收是_________跃迁引起; 而它在187nm 和154nm 的紫外吸收分别是由_________跃迁和__________跃迁引起。
44. 2 分 (2630)
丙酮分子中的发色团是_________.丙酮在280nm 的紫外吸收是_________跃迁引起; 而它在187nm 和154nm 的紫外吸收分别是由_________跃迁和__________跃迁引起。
45. 2 分 (2631)
在环戊一烯中(C 5H 8), 能量最低的能级跃迁是_________跃迁, 该跃迁是由________ 发色团引起的。
朗伯-比尔定律是分光光度法分析的基础,该定律的数学表达式为_____________。该定律成立的前提是:(1)____________________________________________;
(2) __________________________________;(3)___________________________ 。
47. 2 分(2633)
分光光度法用于多组分体系测定的前提是_________________________________, 此时, 体系的总吸光度是___________, 其数学表达式是_____________________。
48. 2 分(2634)
在紫外-可见吸收光谱中, 溶剂的极性不同, 对吸收带影响不同. 通常, 极性大的溶剂使π→π*跃迁的吸收带_________; 而对n→π*跃迁的吸收带, 则__________。
49. 2 分(2635)
分光光度法的灵敏度表示式是__________________,它与Sandell提出的灵敏度指数S间的关系是___________________________。
50. 2 分(2636)
在分光光度法中,偏离朗伯-比尔定律的仪器因素,除光源的稳定性, 检测系统的非线性影响等因素外,主要是指下列仪器因素:1._____________________________2._______ _________________________。51. 2 分(2637)
在分光光度法中,偏离朗伯-比尔定律的化学因素主要是指溶液中吸光物质发生了___________、____________、_____________和_____________等。
52. 2 分(2638)
在常规紫外-可见分光光度法测定时,应控制被测物质的浓度或吸收池厚度,以便使吸光度值在__________范围内,或者透射比在_______________范围. 原因是在这样的范围内_____________________________________________。
53. 2 分(2639)
丙酮分子中呈现三种吸收带，其电子跃迁类型有____________、___________ 和
__________等三种。
54. 2 分(2640)
已知某化合物分子内有四个碳原子、一个溴原子和一个双键,在210nm波长以上无特征紫外光谱数据,则此化合物的结构可能是____________________。
55. 2 分(2643)
在特种钢工业生产中,铬基合金钢中微量镁的测定常用铬黑T(EBT)显色的方法,EBT本身为蓝色,与Mg2+配合后化合物显红色,在制作工作曲线测定微量Mg时,应选用的参比溶液是_________________________。
56. 2 分(2644)
用紫外-可见分光光度计测量有色配合物浓度,相对偏差最小时的吸光度为_______，透射比为_________。
57. 5 分(2645)
紫外-可见分光光度法定量分析中,实验条件的选择包括________________________ ______________________________等方面。
58. 2 分(2646)
区别分子中n→π*和π→π*电子跃迁类型可以采用吸收峰的_____________和___________ ____两种方法。
59. 2 分(2647)
分子荧光是_________________________________________发出的光. 发光时间较短; 而磷光是_________________________________________发出的光,发光时间较长。
60. 2 分(2648)
在双波长分光光度法测定双组分混合物时,用作图法选择λ1和λ2的原则:(1)____________________________________________________________ (2)______________________________________________________。
用萘氏试剂光度法测定NH 4+含量时,测得其c mol/L 浓度的透射比为T ,当NH 4+浓度 增加3倍时,在同样测量条件下,其透射比为_________________。
62. 2 分 (2650)
双硫腙-CCl 4萃取剂吸收580～620nm 波长的光, 因此该萃取剂呈现______颜色。
63. 2 分 (2651)
已知Nb 相对原子质量为92.91,在100mL 含Nb100ug 时, 用氯代磺酚S 显色后,形成1:1 配合物, 用1.00cm 吸收池在650nm 波长下测得透射比为44%,则求得Nb 一氯代磺酚S 配合物摩尔吸收系数为___________。
64. 2 分 (2652)
某溶液用2cm 吸收池测量时T =60%,则A =_______,若改用1cm 和3cm 吸收池则A 分别 为_________和_________。
65. 2 分 (2653)
某化合物在乙醇中max 乙醇
λ=240nm , εmax =1300L/(moL·cm), 则该谱带的跃迁类型是__________。
66. 2 分 (2654)
分子中各种电子能级高低顺序为______________________________,在大多数有机化 合物分子中,价电子是处在_________的各个轨道中的,一般紫外-可见吸收光谱分析中最有用的二种电子 能级的跃迁是__________、___________跃迁。
67. 2 分 (2655)
通常有机化合物异构体中,反式异构体的紫外-可见最大吸收波长比顺式的________， 摩尔吸收系数________。
68. 2 分 (2656)
双波长分光光度计输出的信号是_______________________________________。
69. 2 分 (2657)
斯托克斯荧光指___________________________________,
反斯托克斯荧光指_______________________________________。
70. 2 分 (2658)
分子磷光的发光速率___________,磷光的平均寿命比荧光_______, 在光照停止后 ____________________。
71. 2 分 (2659)
分子的最低激发三重态与基态之间的能量差要比最低激发单重态和基态之间的能量差 ________,从而使两者之间的_________概率增大。
72. 2 分 (2660)
分子荧光的发射过程是分子中的价电子吸收辐射能之后,跃迁到高电子激发态的任一振 动能级,然后通过_____________, 降落到激发态的___________________,最后发射出一个光子而回到基态。
73. 2 分 (2661)
分子荧光与磷光均属光致发光,当激发光辐射停止后, 前者将___________________, 而后者将___________________________________________。
74. 2 分 (2662)
紫外-可见分光光度计与荧光分光光度计结构上的两个最主要差别是 ____________________________和____________________________________。
75. 2 分 (2663)
当激发态分子由第一电子激发态的___________,以光辐射形式释放能量降落到基态的各个振动和转动能级时,基态振动和转动能级越_______,所发射荧光的波长越_______。
76. 2 分 (2664)
8-羟基喹啉与8-羟基喹啉镁的螯合物相比,后者的荧光比前者________,这是由于后者 ____________的缘故。
化合物
o
紫外光谱中, n →л*跃迁最大吸收波长的计算值为_______nm 。
78. 5 分 (2666) 化合物O C CH 3O 紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm 。
79. 5 分 (2667)
化合物
O 紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm 。
80. 2 分 (2668)
化合物紫外光谱中, n →л*跃迁最大吸收波长的计算值为
_______nm 。
81. 2 分 (2669)
化合物
COOH
紫外光谱中, n →л*跃迁最大吸收波长的计算值为_______nm 。 82. 2 分 (2670)
化合物
COOH 紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______ nm 。
83. 2 分 (2671) 化合物
COOH
紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______ nm 。 84. 2 分 (2672)
化合物
α γ β δ
O
COOH
紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______ nm 。
85. 2 分 (2959)
受激气态原子直接跃回高于基态的亚稳态时发射的荧光称_________________, 受激气态原子以非辐射形式失去部分能量回到较低激发态,然后跃回基态时产生的荧光称 ________________ 。
86. 2 分 (4534)
正确拿取吸收池的方法是____________________________________________.
87. 2 分 (4535)
从本质上阐述红外吸收光谱法比紫外吸收光谱法更有利于有机化合物的定性分析的原因.
三、计算题 ( 共66题 )
浓度为5.00×10-4 mol/L的某酸HA溶液于440nm、1.0cm 比色皿中测量得到的吸光度数据: pH = 1 时为0.401；pH = 13 时为0.067。问当pH = 7 时该溶液的吸光度是多大？该酸HA 的解离常数为5.00×10-7。
2. 10 分(3066)
某钢样含镍0.08%，用丁二酮肟比色法(ε=1.3×104L/(cm?mol)) 进行测定。若试样溶解、显色后转入100mL 容量瓶中加水稀释至刻度，在波长470nm 处用1.0cm 比色皿测量。问下列三种情况下哪种得到的结果精密度最好？（A r(Ni)= 58.70）
(1) 称取试样100mg
(2) 称取试样250mg
(3) 称取试样500mg
3. 10 分(3067)
用分光光度法研究某一弱酸HA，为此配制了一系列弱酸总浓度相同而pH 不同的溶液。用pH 计测定其pH，用1.0cm 比色皿在波长为530nm 处测量吸光度，得如下数据：
pH 2.50 3.00 4.00 4.60 5.00 5.40 6.00 7.00 7.50
A 2.00 2.00 1.78 1.40 0.92 0.50 0.16 0.00 0.00
求此弱酸的解离常数K a。
4. 10 分(3068)
配合物MR2的吸收峰在480nm 处。当配合剂有五倍以上过量时，吸光度只与金属离子的总浓度有关且遵循比尔定律。金属离子和配合剂在480nm 处都无吸收。今有一含M2+ 0.000230 mol/L，含R-0.00860 mol/L 的溶液，在480nm 用1.0cm 比色皿测得它的吸光度为0.690。另有一含M2+ 0.000230 mol/L，含R-0.000500 mol/L 的溶液，在同样条件下测得吸光度为0.540。试计算该配合物的稳定常数。
5. 10 分(3069)
无色物质 A 和 B 反应时生成有色配合物AB，其ε450= 100L/(moL·cm)。该配合物的解离常数为0.0006。今将浓度均为0.0200 mol/L 的A、B 溶液等体积混匀，得到溶液C，将C 注入1.0cm 比色皿，在450nm 处测量吸光度。问读数为多少？若将此溶液C稀释一倍并改用2.0cm 比色皿测量吸光度，问读数是多少？
6. 10 分(3070)
由钠灯发出的辐射通过一玻璃液槽，其中放有折射指数为1.34 的溶液，假设液槽的两壁与光束相互垂直，玻璃的折射指数为 1.71，空气的折射指数为1.00。计算总的反射损失百分数。已知当光束垂直投射到界面上时，光反射率可用下式表示：
P= [(n2- n1)/ (n2+ n1)]2
7. 10 分(3071)
对某激发态分子来说，各种去活化过程的速率常数如下：
k f（荧光）= 2.00×108s-1
k C（内部转换，S1→S0）= 8.00×107 s-1
k x（体系间跨越，S1→T1）= 2.00×109 s-1
k p（磷光）= 0.70 s-1
k c’（体系间跨越，T1→S0）= 0.2 s-1
试求该分子的荧光和磷光量子效率各为多少？（S0基态；S1第一激发单重态；T1三重态）
8. 10 分(3073)
指示剂HIn 在室温下的解离常数为5.20×10-6。用1.0cm 比色皿测量浓度为
7.50×10-5 mol/L 的指示剂溶液的吸光度，得到如下数据：
───────────────┬─────────────────`
吸光度│吸光度
───┬──────┬────┼───┬──────┬──────
λ/nm │pH = 1.00 │pH = 13.00│λ/nm │pH = 1.00 │pH = 13.00
───┼─────┼────┼───┼──────┼──────
445 │0.657 │0.068 │570 │0.068 │0.352
450 │0.658 │0.076 │585 │0.044 │0.360
455 │0.656 │0.085 │595 │0.032 │0.361
470 │0.614 │0.116 │610 │0.019 │0.355
510 │0.353 │0.223 │650 │0.014 │0.284
───┴─────┴────┴───┴─────┴──────
试问：(1) 在何种波长时指示剂的吸光度与pH 无关？
(2) pH = 5.22 时，在450nm 处用1.0cm 比色皿测量该指示剂溶液的吸光度,
所得数值为多少？
9. 10 分(3074)
某指示剂HIn 的三种水溶液，其组成和吸光度如下：
溶液组成吸光度
1.00×10-5 mol/L HIn + 0.1 mol/L NaOH + 0.1 mol/L NaClO40.302
2.00×10-5 mol/L HIn + 0.1 mol/L NaOH + 0.1 mol/L NaClO40.604
1.00×10-5 mol/L HIn + 0.2 mol/L NaClO4 pH = 7 0.165
测量吸光度所选之波长处只有指示剂阴离子In-有吸收，计算指示剂在离子强度为I= 0.2 时的解离常数。10. 10 分(3075)
在常规分光光度测量中，化合物Ｘ的标准溶液浓度为0.00100 mol/L，其吸光度读数为0.699, 一种Ｘ的未知溶液，它的吸光度读数A为 1.000。如改用标准溶液作参比，
(1) 此时，未知溶液的吸光度是多少？
(2) 设测量时?T均为±0.5%，问用常规法及示差法测量未知溶液吸光度时，
结果的相对误差各为多少？
11. 10 分(3076)
0.00122 mol/L 甲基红的0.1 mol/L HCl 溶液, 在528nm 和400nm 处的吸光度依次为1.738 和0.077。
0.00109 mol/L 甲基红的0.1mol/L NaHCO3溶液在这两种波长处的吸光度值分别为0.000 和0.753。今将少量的甲基红溶于0.1mol/L NaAc - HAc缓冲溶液中(pH=4.31)，它在528nm 和400nm 处的吸光度分别为1.401 和0.166。在所有的测量中，仪器等条件相同，问甲基红在离子强度为0.1 时的酸式解离常数是多少？设吸收池长为1.0cm。
12. 10 分(3077)
金属离子M2+与配合剂X-形成配合物MX3-, 其它种类配合物的形成可以忽略。在350nm 处MX3-强烈吸收，溶液中其它物质的吸收可忽略不计。包含0.0005 mol/L M2+和0.200 mol/L X-的溶液，在350nm 和1.0cm 比色皿中测得吸光度为0.800；另一溶液由0.000500mol/L M2+和0.0250mol/L X-组成，在同样条件下测得吸光度为0.640。设前一种溶液中所有M2+均转化为配合物，而在第二种溶液中并不如此，试计算MX3-的稳定常数。
13. 5 分(3082)
在100mL 含金为200μg 的标准溶液中，分取20.0mL 用结晶紫萃取光度法测定金。以5.0mL 的苯萃取（萃取率≈100%）后，萃取液用1cm 比色皿在波长600nm 下测得T＝50％。求吸收系数和摩尔吸收系数各为多少？A r(Au) = 197.0
14. 10 分(3089)
有一酸碱指示剂In, 本身为一弱碱，将它配成8.00×10-5 mol/L 的溶液后，分三次移取各25.00 mL 到3 个50mL 容量瓶中。第一瓶加10mL 1mol/L 的NaOH，第二瓶加10mL 1mol/L 的HCl；第三瓶加20mL pH = 8.00 的缓冲溶液。然后各稀释到刻度后，用1cm 比色皿得如下数据：
溶液A(420nm) A(550nm)
强酸性0.773 0.363
强碱性0.064 0.363
pH=8.00 的缓冲液0.314 0.363
现有一含相同指示剂，但pH 未知的溶液。在同样条件下测得：
求该未知溶液的 pH 。
15. 5 分 (3095)
浓度 0.0750mol/L Co(NO 3)2 溶液在 550nm 处的吸光度为 0.380。在同一比色皿，相同波长下测得另一 Co(NO 3)2 溶液的吸光度为 0.260，试求该溶液的浓度。
16. 5 分 (3096)
某化合物的最大吸收波长λmax = 280nm ，光线通过该化合物的 1.0×10-5mol/L 溶液时，透射比为 50％（用 2cm 吸收池），求该化合物在 280nm 处的摩尔吸收系数。
17. 10 分 (3098)
钢铁中的钛和钒可以与 H 2O 2 形成配合物。有一含钛和钒的钢样，准确称取 1.000g 后用酸溶解并稀释到 50.00mL ，用 2cm 吸收池在 400nm 处测得吸光度为 0.366，在 460nm 处测得吸光度为 0.430，在同样条件下测得含 Ti 1mg/g 的标准钢样(无钒) ：A 400= 0.369； A 460 = 0.134；含 V 1mg/g 的标准钢样(无钛)：A 400= 0.057, A 460= 0.091,试计算钢样中钛和钒的含量(以质量分数表示)。
18. 5 分 (3100)
用原子吸收法测定试样中的铜, 其吸收线的波长为324.8nm, 配制两份同样浓度的未知溶液, 在其中一份未知溶液中每毫升加入1024g 的铜(忽略体积变化), 经过背景校正后,测得吸光度值分别为20和100, 试计算未知溶液中铜的质量浓度（μg/mL ）。
19. 5 分 (3102)
pH = 5 时，由等摩尔连续变化法测定磺基水杨酸铜配合物的稳定常数。当加入 0.05625 mol/L 的 CuSO 4溶液与等浓度的磺基水杨酸 (Sal 3-) 溶液各 5.0mL 时，测得 A = 0.296（显色液总体积为 25mL ），外推曲线的直线部分得到 A max = 0.440（见图）。计算配合物的稳定常数。如配合物的稳定常数很大或很小，此法适用否？为什么？ pH = 5, αsal(H)= 5×106
20. 5 分 (3121)
请用 Woodward 规则计算下列化合物的最大吸收波长。
A
B
Woodward 规则：
链状共轭二烯母体基本值为 217nm
同环二烯母体基本值为 253nm
异环二烯母体基本值为 214nm
共轭系统每增加一个双键加 30nm
烷基或环残余取代同共轭系统相连加 5nm
21. 10 分 (3122)
用表中的数据计算空白项目中的数值。已知化合物的摩尔质量为 280g/mol 。
│吸光度│透射比│摩尔吸收系数│吸收池光程│浓度│吸收系数a
│A│T/% │ε/L/(cm?mol) │b/cm │c/(mol/L) │(浓度为g/L)
──┼───┼───┼──────┼─────┼─────┼──────
1 │0.877│(1) │(2) │0.500 │(3) │250
──┼───┼───┼──────┼─────┼─────┼──────
2 │(4) │19.6 │(5) │ 1.00 │6.91×10-5 │(6)
──┴───┴───┴──────┴─────┴─────┴──────
22. 10 分(3132)
已知亚异丙基丙酮(CH3)2C＝CHCOCH3在各种溶剂中实现n→π*跃迁的紫外光谱特征如下：溶剂环己烷乙醇甲醇水
λmax/nm 335 320 312 300
εmax25 63 63 112
假定这些光谱的移动系全部由与溶剂分子生成氢键所产生，试计算在各种极性溶剂中氢键的强度。(N A= 6.02×1023mol·L-1，h= 6.623×10-34J?s，c = 3×1010cm/s)
23. 5 分(3133)
试计算化合物（如下式）的最大紫外吸收波长。
24. 5 分(3134)
计算化合物（如下式）的紫外光区的最大吸收波长。
25. 5 分(3144)
中和25.00mL含有组成未知但经过了纯化的弱酸溶液需要44.60mL标准的0.1050mol/LNaOH。然后将这个量的碱精确地加到50.00mL未知酸中, 加足量的指示剂, 使其浓度为5.00×10-4mol/L. 用1.00cm吸收池测得溶液在485nm处的吸光度为0.378, 在625nm处的吸光度为0.298。试计算: (a)溶液的pH是多少? (b)该弱酸的K a。(已知: 5.00×10-4mol/L指示剂在强酸和强碱介质中的吸光度在λ=485时分别为0.454和0.052; λ=625时分别为0.176 和0.823，指示剂的K HIn=5.4?10-7)
26. 5 分(3301)
苯胺的λmax＝280nm时, 其摩尔吸收系数ε＝1430, 若采用1.0cm吸收池, 要制备透射比为30%的苯胺水溶液100mL需要多少克苯胺? [M(苯胺)为93]
27. 5 分(3305)
据报道, Pd与4,4'-双( 二甲基氨基)硫代二苯甲酮的配合反应是测定Pd的最灵敏显色反应之一, 其摩尔吸收系数高达2.12×105L/(moL·cm)。假定最小可测吸光度为0.001, 所用吸收池的光程为10cm, 问用分光光度法测定Pd的最低可能浓度是多少? 如果吸收池的容积为10mL，可以测定的最小质量Pd量是多少? [A r(Pd)为106.4]
28. 10 分(3306)
0.500g钢样溶解后, 以Ag+作催化剂, 用过硫酸铵将试样中的Mn氧化成高锰酸根, 然后将试样稀释至250.0mL, 于540nm处, 用1.00cm吸收池测得吸光度为0.393。若高锰酸根在540nm处的摩尔吸收系数为2025, 计算钢样中Mn的质量分数。( A r(Mn)=54.94 )
29. 10 分(3307)
0.200g含铜试样溶解后, 在EDTA存在下与二乙基二硫代氨基甲酸盐反应生成有色配合物, 然后稀释至50.0mL, 测得吸光度为0.260。取含铜0.240%的试样0.500g,按上述同样办法处理后, 测得最后溶液的吸光度
紫外可见吸收光谱习题集及答案
五、紫外可见分子吸收光谱法(277题) 一、选择题( 共85题) 1、 2 分(1010) 在紫外－可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰( ) (1) 消失(2) 精细结构更明显 (3) 位移(4) 分裂 2、 2 分(1019) 用比色法测定邻菲罗啉－亚铁配合物时,配合物的吸收曲线如图1所示,今有a、b、c、d、e滤光片可供选用,它们的透光曲线如图2所示,您认为应选的滤光片为( ) 3、 2 分(1020) 欲测某有色物的吸收光谱,下列方法中可以采用的就是( ) (1) 比色法(2) 示差分光光度法 (3) 光度滴定法(4) 分光光度法 4、 2 分(1021) 按一般光度法用空白溶液作参比溶液,测得某试液的透射比为10%,如果更改参 比溶液,用一般分光光度法测得透射比为20% 的标准溶液作参比溶液,则试液的透 光率应等于( ) (1) 8% (2) 40% (3) 50% (4) 80% 5、 1 分(1027) 邻二氮菲亚铁配合物,其最大吸收为510 nm,如用光电比色计测定应选用哪一种 滤光片？( ) (1) 红色(2) 黄色(3) 绿色(4) 蓝色 6、 2 分(1074) 下列化合物中,同时有n→π*,π→π*,σ→σ*跃迁的化合物就是( ) (1) 一氯甲烷(2) 丙酮(3) 1,3-丁二烯(4) 甲醇 7、 2 分(1081) 双波长分光光度计的输出信号就是( ) (1) 试样吸收与参比吸收之差(2) 试样在λ1与λ2处吸收之差 (3) 试样在λ1与λ2处吸收之与(4) 试样在λ1的吸收与参比在λ2的吸收之差8、 2 分(1082) 在吸收光谱曲线中,吸光度的最大值就是偶数阶导数光谱曲线的( ) (1) 极大值(2) 极小值(3) 零(4) 极大或极小值 9、 2 分(1101) 双光束分光光度计与单光束分光光度计相比,其突出优点就是( ) (1) 可以扩大波长的应用范围(2) 可以采用快速响应的检测系统 (3) 可以抵消吸收池所带来的误差(4) 可以抵消因光源的变化而产生的误差
紫外可见吸收光谱习题集及答案(20200925103547)
专业资料 值得拥有 一、选择题(共85题) 1. 2 分(1010) 在紫外-可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰 () (1) 消失 (2) 精细结构更明显 (3) 位移 (4) 分裂 2. 2 分(1019) 用比色法测定邻菲罗啉-亚铁配合物时 ,配合物的吸收曲线如图 1所示,今有a 、b 、 c 、 d 、 e 滤光片可供选用，它们的透光曲线如图 2所示，你认为应选的滤光片为 () 3. 2 分(1020) 欲测某有色物的吸收光谱，下列方法中可以采用的是 () (1) 比色法 (2) 示差分光光度法 (3)光度滴定法 (4) 分光光度法 4. 2 分(1021) 按一般光度法用空白溶液作参比溶液，测得某试液的透射比为 10% ,如果更改参 比溶液，用一般分光光度法测得透射比为 20%的标准溶液作参比溶液，则试液的透 光率应等于 () (1) 8% (2) 40% (3) 50% ⑷ 80% 5. 1 分(1027) 邻二氮菲亚铁配合物，其最大吸收为 510 nm ,如用光电比色计测定应选用哪一种 滤光片？ () (1)红色 (2) 黄色 (3) 绿色 (4) 蓝色 6. 2 分(1074) 下列化合物中，同时有 n →d ， τ→d , C → 第九章、紫外－可见分光光度法 1 选择题 1-1 物质的紫外 – 可见吸收光谱的产生是由于 ( ) A. 原子核内层电子的跃迁 B. 原子核外层电子的跃迁 C. 分子的振动 D. 分子的转动 1-2 紫外–可见吸收光谱主要决定于 ( ) A. 原子核外层电子能级间的跃迁 B. 分子的振动、转动能级的跃迁 C. 分子的电子结构 D. 原子的电子结构 1-3 分子运动包括有电子相对原子核的运动（E 电子）、核间相对位移的振动（E 振动）和转动（E 转动）这三种运动的能量大小顺序为 （ ） A. E 电子>E 振动>E 转动 B. E 电子>E 转动>E 振动 C. E 转动>E 电子>E 振动 D. E 振动>E 转动>E 电子 1-4 符合朗伯-比尔定律的一有色溶液，当有色物质的浓度增加时，最大吸收波长和吸光度分别是 ( ) A. 增加、不变 B. 减少、不变 C. 不变、增加 D. 不变、减少 1-5 吸光度与透射比的关系是 ( ) 1-6 一有色溶液符合比尔定律，当浓度为c 时，透射比为T 0 ，若浓度增大一倍时，透光 率的对数为 ( ) 1-7 相同质量的Fe 3+ 和Cd 2+ 各用一种显色剂在相同体积溶液中显色，用分光光度法测 定，前者用2cm 比色皿，后者用1cm 比色皿，测得的吸光度值相同，则两者配合物的摩尔吸 光系数为 ( ) 已知：A r(Fe) = 55.85，A r(Cd) =112.4 1-8 用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数ε，测定值的大小决定于 ( ) A. 入射光强度 B. 比色皿厚度 C. 配合物的稳定性 D. 配合物的浓度 1-9 以下说法正确的是 ( A ) A. 吸光度A 随浓度增大而增大 B. 摩尔吸光系数ε随浓度增大而增大 C. 透光率T 随浓度增大而增大 D. 透光率T 随比色皿加厚而增大 1-10 下列表述中的错误是 ( A ) A. 比色法又称分光光度法 B. 透射光与吸收光互为补色光，黄色和蓝色互为补色光 D. 吸收峰随浓度增加而增大，但最大吸收波长不变 1-11下面哪一种电子能级跃迁需要的能量最高? ( A ) (A) σ→σ * (B) n→σ * (C) π→π * (D) π→σ * 2 填空题 2-1 吸光光度法进行定量分析的依据是__ ， 用公式表示为___ ，式中各项符号各表示： ， ， ， 。 2-2 一有色溶液对某波长光的吸收遵守比尔定律。当选用2.0 cm 的比色皿时，测得透光率为T ，若改用1.0 cm 的吸收池，则透光率应为 。 2-3 一有色溶液符合朗伯比尔定律，当使用1cm 比色皿进行测量时，测得透光率为80%，若使用5 cm 的比色皿，其透光率为 。 2-4 朗伯-比尔定律的吸光系数(a )和摩尔吸光系数(ε)值的单位各是 _和 __ _。 2-5 某金属离子M 与试剂R 形成一有色络合物MR ，若溶液中M 的浓度为1.0×10-4 mol.L -1 ，用1 cm 比色皿于波长525 nm 处测得吸光度A 为0.400，此络合物在525 nm 处的摩尔，吸光系数为 。 2-6 桑德尔灵敏度(S )表示的是 ，单位是 。用双硫腙光度法测Cd 2+ 时，已知ε520 = 8.8×104 L · mol -1 · cm -1 ，其桑德尔灵敏度 S 为_ ____。 已知：A r(Cd) = 112.4 2-7 在分光光度法中, 以 为纵坐标, 以 为横坐标作图, 可得 。 2-8 用分光光度法中以 为横坐标，以 为纵坐标作图，可得 。 2-9 光度分析法中，引起偏离比尔定律的原因主要有 和 。 2-10 有色溶剂对光有选择性的吸收，为了使测定结果有较高的灵敏度，测定时选择吸收的波长应在 处，有时选择肩峰为测量波长是因为 。 五、紫外可见分子吸收光谱法（2７7题) 一、选择题( 共8５题) １。 2 分（1010) 在紫外-可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰( ） （1）消失(2) 精细结构更明显 (3)位移（4）分裂 2. 2分(１01９） 用比色法测定邻菲罗啉-亚铁配合物时,配合物的吸收曲线如图1所示,今有a、b、 ) c、d、ｅ滤光片可供选用,它们的透光曲线如图2所示,你认为应选的滤光片为( 欲测某有色物的吸收光谱,下列方法中可以采用的是( ）（1)比色法(2）示差分光光度法 (3)光度滴定法（4）分光光度法 4． 2 分（102１) 按一般光度法用空白溶液作参比溶液,测得某试液的透射比为10％，如果更改参 比溶液，用一般分光光度法测得透射比为20% 的标准溶液作参比溶液，则试液的透 光率应等于（) (1) ８% （２) 40% (3) ５0%（4）80％ 5。１分(１０2７) 邻二氮菲亚铁配合物,其最大吸收为５1０nm,如用光电比色计测定应选用哪一种 滤光片？（) （１) 红色(２)黄色(3）绿色(4) 蓝色 6。2分（1074) 下列化合物中，同时有ｎ→π＊,π→π＊，σ→σ*跃迁的化合物是( ) （1）一氯甲烷(２)丙酮（3) １,3—丁二烯(４)甲醇 7。 2 分(1081) 双波长分光光度计的输出信号是（) (１) 试样吸收与参比吸收之差(2）试样在λ1和λ2处吸收之差 (3) 试样在λ1和λ2处吸收之和(4) 试样在λ1的吸收与参比在λ2的吸收之差 8. 2 分(1０82） 在吸收光谱曲线中，吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的（) （1）极大值(2) 极小值(3) 零(4) 极大或极小值 9。２分(11０1） 双光束分光光度计与单光束分光光度计相比,其突出优点是( ） （1) 可以扩大波长的应用范围（2) 可以采用快速响应的检测系统 （3) 可以抵消吸收池所带来的误差（４) 可以抵消因光源的变化而产生的误差 五、紫外可见分子吸收光谱法（277题) 一、选择题 ( 共８5题) 1．２分（101０） 在紫外－可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰( ） （１）消失（２) 精细结构更明显 (３）位移 (4）分裂 ２。 2 分（1019） 用比色法测定邻菲罗啉-亚铁配合物时，配合物的吸收曲线如图1所示,今有a、b、 c、ｄ、e滤光片可供选用,它们的透光曲线如图2所示,你认为应选的滤光片为 ( ） ３。 2 分 (１０20) 欲测某有色物的吸收光谱,下列方法中可以采用的是（ ) (1) 比色法 (2) 示差分光光度法 （３) 光度滴定法 (4）分光光度法 4。２分 (1021） 按一般光度法用空白溶液作参比溶液，测得某试液的透射比为10％,如果更改参 比溶液,用一般分光光度法测得透射比为 2０％的标准溶液作参比溶液,则试液的透 光率应等于( ) （1）８% （2) ４0％ (３) 5０％ (4）８０% 5. 1 分（１027) 邻二氮菲亚铁配合物，其最大吸收为 510 nm，如用光电比色计测定应选用哪一种 滤光片？（ ) （1）红色(2) 黄色 (3）绿色 (4) 蓝色 6. 2 分（1０74) 下列化合物中,同时有ｎ→π*,π→π*，σ→σ＊跃迁的化合物是( ) (1) 一氯甲烷 (2) 丙酮(3) 1,3-丁二烯（４) 甲醇 7． 2 分（1081) 双波长分光光度计的输出信号是 ( ） (1) 试样吸收与参比吸收之差 (２) 试样在λ1和λ２处吸收之差 （３) 试样在λ１和λ２处吸收之和 (４）试样在λ1的吸收与参比在λ２的吸收之差 8. ２分 (10８2) 在吸收光谱曲线中,吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的( ） (１) 极大值 (2) 极小值 (3) 零（4) 极大或极小值 ９。 2 分 (1101) 双光束分光光度计与单光束分光光度计相比,其突出优点是 ( ) (1) 可以扩大波长的应用范围 (2) 可以采用快速响应的检测系统 紫外-可见分光光度法标准操作程序 1 简述 紫外-分光光度法是通过被测物质在特定波长处或一定波长长范围内的吸光度或发光强度，对该物质进行定性和定量分析的方法。本法的在药品检验中主要用于药品的鉴别、检查和含量测定。 定量分析通常选择物质的最大吸收波长处测出吸光度，然后用对照品或百分吸收系数求算出被测物质的含量，多用于制剂的含量测定；对已知物质定性可用吸收峰波长或吸光度比值作为鉴别方法；若化合物本身在紫外光无吸收，而杂质在紫外光区有相当强度的吸收，或杂质的吸收峰化合物无吸收，则可用本法作检查。物质对紫外辐射的吸收是由于分子中原子的外层电子跃迁所产生的。因此，紫外吸收主要决定于分子的电子结构，故紫外光谱又称电子光谱。有机化合物分子结构中如含有共轭体系、芳香环或发色基团，均可在近紫外区(200-400nm)或可见光区(400-850nm)产生吸收。通常使用紫外分光光度计的工作波长范围为 190-900nm，因此又称紫外-可见分光光度计。 紫外吸收光谱为物质对紫外区辐射的能量吸收图。朗伯－比尔（Lambert-beer）定律为光的吸收定律，它是紫外分光光度法定量分析的依据，其数学表达式为：Ａ=log1/T=ECL 式中Ａ为吸光度； Ｔ为透光率； Ｅ为吸收系数； Ｃ溶液浓度； Ｌ为光路长度。 如溶液的浓度（Ｃ）为1%（g/ml），光路长度(L)为1cm，相应的吸收系数为百分吸收系数，以E表示。如溶液的浓度(C)为摩尔浓度(mol/L)，液 层厚度为1cm时，则相应有吸收系数为摩尔吸收系数，以ε表示。 2 仪器 紫外-可见分光光度计：主要由光源、单色器，样品室、检测器、记录仪、显示系统和数据处理系统等部分组成。 可见光区全波长范围的测定，仪器备有二种光源，即氘灯-为了满足紫外 和碘钨灯，前者用于紫外区，后者用于可见光区。 单色器通常由进光狭缝、出光狭缝、平行光装置、色散元件、聚焦透镜或反射镜等组成。色散元件有棱镜和光栅二种，棱镜多用天然石英或熔融硅石制成，对200~400nm波长光的色散能力很强，对600nm以上波长的光色散能力较差，棱镜色散所得的光谱为非匀排光谱。光栅系将反射或透光经衍射而达到色散作用，故常称为衍射光栅，光栅光谱是按波长作线性排列，故为匀排光谱，双光束仪器多用光栅为色散元件。 检测器有光电管和光电倍增管二种。 紫外-可见分光光度计依据其结构和测量操作方式的不同可分为单光束和双光束 分光光度计二类。单光束分光光度计有些仍为手工操作，即固定在某一波长，分别测量比较空白、样品或参比的透光率或吸收度，操作比较费时，用于绘制吸收 紫外光谱习题 1. 下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁？在紫外光谱中有哪何种吸收带？ （1）CH 3CH 2CHCH 2Cl （2）CH 2 CHOCH 3 （3） （4） （5） O （6）CH 3CCH 2COCH 2CH 3 （7）ClCH 2 CH 2=CH CC 2H 5 解 :紫外吸收在200-400nm 区域，且有共轭结构 （1）无共轭结构，无吸收锋 （2）共轭结构，无吸收峰 （3）有π→π*跃迁，产生K 带和B 带吸收 （4）有π→π*跃迁和n →π*跃迁，产生K 带、R 带和B 带吸收 （5）有π→π*跃迁，产生K 带和B 带吸收 （6）有n →π*跃迁，产生R 带，产生烯醇式互变异构体时，还有K 带吸收 （7）有π→π*跃迁和n →π*跃迁，产生K 带和R 带吸收 2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k 带) （1） a. CH 3（CH 2）5CH 3 b.(CH 3)2C=CH-CH 2 =C （CH 3）2 c.CH 2 CH-CH=CH 2 （2） a. b. c. （3）a. b. O c. O O OH —NH 2 CH=CHCH O —CH=CH 2 O O O CH 解： （1）有共轭结构时，紫外吸收波长增大；双键是助色基团，使紫外吸收波长增 大，则：c > b > a （2）有共轭时结构时，λ 环内共轭 >λ环外共轭， 甲基可以增大紫外吸收波长，则：a > c > b （3）有共轭时结构时，λ 环内共轭>λ环外共轭， 甲基可以增大紫外吸收波长，则： a > c > b 3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长 (1) 答：λmax=253（基本值）+25（5个烷基取代）+5（1个环外双键）=283 nm (2) 答：λmax=214（基本值）+20（4个烷基取代）+10（2个环外双键）=244 nm （3） 答：λmax=253（基本值）+20（4个烷基取代）=273 nm （4） 答：λmax= 215（基本值）+10（1个烷基α取代）=225 nm (5) 答：λmax=202（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β 取代）+10（2个环外双键=246 nm CH 2 =C C O C H 3 CH 3 O 江南大学实验报告 实验名称紫外吸收光谱法测定苯的含量 一、实验目的 1、了解紫外光谱法测定苯的原理及方法。 2、了解TU-1901双光束紫外可见分光光度计的使用。 3、学习利用吸收光谱曲线进行化合物鉴定和纯度检查。 二、实验原理 许多有机化合物或其衍生物，在可见光或紫外光区有吸收光谱，各种物质分子有其特征的吸收光谱。吸收光谱的形状和物质的特性有关，可作为定型鉴定的依据，而在某选定的波长下，测量其吸收光度即可对物质进行定量分析。紫外吸收光谱用于定量分析时，符合朗伯比尔定律，即A=κbc，式中A为吸光度，κ为摩尔吸收系数，b为液层厚度。 三、仪器和试剂 1、仪器 TU-1901型紫外-可见分光光度计，1cm石英比色皿，5ml吸量管，10ml容量瓶。 2、试剂 苯（色谱纯），乙醇（AR、95%），0.1g/L苯标准溶液。 四、实验步骤 1、吸收曲线的绘制 将装有参比溶液和标准试样的比色皿放入光路中，在紫外分光光度计上，从波长200-300nm，每隔0.5nm扫描出苯的吸收曲线。指出苯的B吸收带，找出B吸收带的最大吸收波长。2、试样中苯含量的测定 （1）苯标准曲线的绘制分别吸取1.0ml、2.0ml、3.0ml、4.0ml、5.0ml0.1g/l的苯标准溶液于5只10ml容量瓶中，用乙醇稀释至刻度，摇匀。用1ml石英比色皿，以乙醇做参比溶液，在最大吸收波长处分别测定其吸光度。 以吸光度为纵坐标，苯的含量为横坐标绘制标准曲线。 （2）测定乙醇试样中苯的含量准确吸取含苯的试样5ml于10ml容量瓶中，用乙醇稀释至刻度，摇匀，用1cm石英比色皿，以乙醇做参比溶液，在最大吸收波长处测定试样溶液的吸光度，根据苯标准曲线查的相应的样品浓度。 3、结束工作 （1）实验结束，关闭紫外工作软件、电脑电源。 （2）取出吸收池，清洗晾干放入盒内保存。 （3）清理台面，填写仪器使用记录。 五、实验结果 最大吸收波长λmax=254.50nm 实验一：紫外-可见吸收光谱 一、实验目的 1.熟悉和掌握紫外-可见吸收光谱的使用方法 2.用紫外-可见吸收光谱测定某一位置样品浓度 3.定性判断和分析溶液中所含物质种类 二、实验原理 紫外吸收光谱的波长范围在200~400，可见光吸收光谱的波长在400~800，两者都属于电子能谱，两者都可以用朗伯比尔（Lamber-Beer’s Law）定律来描述 A=ε bc 其中A为吸光度;ε为光被吸收的比例系数；c为吸光物质的浓度,单位mol/L； b为吸收层厚度，单位cm 有机化合物的紫外-可 见吸收光谱，是其分子中外 层价电子跃迁的结果，其中 包括有形成单键的σ电子、 有形成双键的π电子、有未 成键的孤对n电子。外层 电子吸收紫外或者可见辐 射后，就从基态向激发态（反键轨道）跃迁。主要有四种跃迁，所需能量ΔE 大小顺序为σ→σ*>n→σ*>π→π>n→π* 三、实验步骤 1、开机 打开紫外-可见分光光度计开关→开电脑→软件→联接→M（光谱方法）进行调节实验需要的参数：波长范围700-365nm 扫描速度高速；采样间隔：0.5nm 2、甲基紫的测定 （1）校准基线 将空白样品（水）放到比色槽中，点击“基线”键，进行基线校准 （2）标准曲线的测定 分别将5ug/ml、10ug/ml 、15ug/ml 、20ug/ml甲基紫溶液移入比色皿（大约2/3处），放到比色槽中，点击“开始”键，进行扫描，保存 （3）测定试样 将试样甲基紫溶液移入比色皿（大约2/3处），放到比色槽中，点击“开始” 键，进行扫描，保存 3、甲基红的测定 （1）校准基线 将空白样品（乙醇）放到比色槽中，点击“基线”键，进行基线校准 （2）测定试样 将试样甲基紫溶液移入比色皿（大约2/3处），放到比色槽中，点击“开始” 键，进行扫描，保存 四、实验结果 1.未知浓度的测定 分别测定了5μg/ml，10μg/ml，15μg/ml，20μg/ml和未知浓度的甲基紫溶液的紫外吸收光谱，紫外吸收谱图如下： 甲基紫在580nm是达到最大吸收见下表： 浓度/μg*ml-1吸光度 50.665 10 1.274 15 2.048 20 2.659 苯和苯衍生物紫外吸收光谱的测定 实验三苯和苯衍生物紫外吸收光谱的测定 一、实验目的 1．了解紫外可见光光度计的结构、用途及使用方法 2．了解紫外吸收光谱在有机化合物结构鉴定中的作用及原理。 3.了解溶剂极性及pH对吸收光谱的影响及原理。 4. 了解紫外-可见吸收光谱的产生及不同助色团对苯的紫外吸收光谱的影响,。 二、实验原理 作为有机化合物结构解析四大光谱之一，紫外吸收光谱具有方法简单、仪器普及率高、操作简便，紫外吸收光谱吸收强度大检出灵敏度高，可进行定性、定量分析的特点。尽管紫外光谱谱带数目少、无精细结构、特征性差，只能反映分子中发色团和助色团及其附近的结构特征，无法反映整个分子特性，单靠紫外光谱数据去推断未知物的结构很困难，但是紫外光谱对于判断有机物中发色团和助色团种类、位置、数目以及区别饱和与不饱和化合物，测定分子中共轭程度进而确定未知物的结构骨架等方面有独到之处。因此 苯、甲苯、苯酚、苯胺、硝基苯、苯甲醛、苯甲酸的环己烷溶液，用环己烷稀释至刻度，摇匀。用1 cm石英吸收池，以环己烷作参比溶液，在紫外区200-400nm进行波长扫描，得8种物质的紫外吸收光谱。观察比较苯及其衍生物的吸收光谱，讨论取代基对苯原有的吸收带的影响。 3、溶剂极性对紫外吸收光谱 (1)溶剂极性对n →Π*跃迁的影响 在3个10mL 具塞比色管中各加0.04mL丁酮，分别用水、乙醇、氯仿稀释至刻度，摇匀。用带盖的1cm石英吸收池相对各自的溶剂作参比在200-320nm波长范围内绘制紫外吸收光谱。观察比较不同极性溶剂对n →Π*跃迁的影响，讨论原因。 (2)溶剂极性对Π→Π*跃迁的影响 在3个10mL具塞比色管各加0.20 mL异亚丙基丙酮溶液，分别用正己烷、氯仿、水稀释至刻度摇匀。用带盖的1cm石英吸收池相对各自的溶剂做参比溶液，在200-320nm波长范围内绘制紫外吸收光谱。观察比较不同极性溶剂对Π→Π*跃迁的影响，讨论原因。 (3)溶剂极性对β-羰基化合物酮式和烯醇式互变异构体的影响： 在3个5 mL具塞比色管中分别加入0.5mL乙 紫外-可见吸收光谱与红外光谱 基本概念 紫外-可见吸收光谱：让不同波长的光通过待测物，经待测物吸收后，测量其对不同波长光的吸收程度(吸光度A)，以吸光度A为纵坐标，辐射波长为横坐标作图，得到该物质的吸收光谱或吸收曲线，即为紫外—可见吸收光谱。 红外光谱：又称为分子振动转动光谱，属分子吸收光谱。样品受到频率连续变化的红外光照射时，分子吸收其中一些频率的辐射，分子振动或转动引起偶极矩的净变化，使振-转能级从基态跃迁到激发态，相应于这些区域的透射光强减弱，记录百分透过率T%对波数或波长的曲线，即为红外光谱。 两者都是红分了的吸收光谱图。 区别－－起源不同 1.紫外吸收光谱由电子能级跃迁引起紫外线波长短、频率高、光子能量大，能引起分子外层电子的能级跃迁。电子跃迁虽然伴随着振动及转动能级跃迁，但因后者能级差小，常被紫外曲线所淹没。除某些化合物蒸气（如苯等）的紫外吸收光谱会显现振动能级跃起迁外，一般不显现。因此，紫外吸收光谱属电子光谱。光谱简单。 2.中红外吸收光谱由振—转能级跃迁引起? 红外线的波长比紫外线长，光子能量比紫外线小得多，只能收起分子的振动能级并伴随转动能级的跃迁，因而中红外光谱是振动—转动光谱，光谱复杂。 适用范围 紫外吸收光谱法只适用于芳香族或具有共轭结构的不饱和脂肪族化合物及某些无物的定性分析，不适用于饱和有机化合物。红外吸收光谱法不受此限，在中红外区，能测得所有有机化合物的特征红外光谱，用于定性分析及结构研究，而且其特征性远远高于紫外吸收光谱，除此之外，红外光谱还可以用于某些无机物的研究。 紫外分光光度法测定对象的物态以溶液为主，以及少数物质的蒸气；而红外分光光度法的测定对象比紫外分光光度法广泛，可以测定气、液、固体样品，并以测定固体样品最为方便。 红外分光光度法主要用于定性鉴及测定有机化合物的分子结构，紫外分光光度法主要用于定量分析及测定某些化合物的类别等。 特性 红外光谱的特征性比紫外光谱强。因为紫外光谱主要是分子的∏电子或n电子跃迁所产生的吸收光谱。因此，多数紫外光谱比较简单，特征性差。 UV-Vis主要用于分子的定量分析，但紫外光谱(UV)为四大波谱之一，是 紫外-可见分光光度法习题 一、选择题（其中1~14题为单选，15~24题为多选） 1．以下四种化合物，能同时产生B吸收带、K吸收带和R吸收带的是（） A. CH2CHCH O B. CH C CH O C. C O CH3 D. CH CH2 2．在下列化合物中，π→π*跃迁所需能量最大的化合物是（） A. 1,3-丁二烯 B. 1,4-戊二烯 C. 1,3-环已二烯 D. 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 3．符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置（） A. 向短波方向移动 B. 向长波方向移动 C. 不移动，且吸光度值降低 D. 不移动，且吸光度值升高 4．双波长分光光度计与单波长分光光度计的主要区别在于（） A. 光源的种类及个数 B. 单色器的个数 C. 吸收池的个数 D. 检测器的个数 5．在符合朗伯特-比尔定律的范围内，溶液的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系是（） A. 增加、增加、增加 B. 减小、不变、减小 C. 减小、增加、减小 D. 增加、不变、减小 6．双波长分光光度计的输出信号是（） A. 样品吸收与参比吸收之差 B. 样品吸收与参比吸收之比 C. 样品在测定波长的吸收与参比波长的吸收之差 D. 样品在测定波长的吸收与参比波长的吸收之比 7．在紫外可见分光光度法测定中，使用参比溶液的作用是（） A. 调节仪器透光率的零点 B. 吸收入射光中测定所需要的光波 C. 调节入射光的光强度 D. 消除试剂等非测定物质对入射光吸收的影响 8．扫描K2Cr2O7硫酸溶液的紫外-可见吸收光谱时，一般选作参比溶液的是（） A. 蒸馏水 B. H2SO4溶液 C. K2Cr2O7的水溶液 D. K2Cr2O7的硫酸溶液 9．在比色法中，显色反应的显色剂选择原则错误的是（） A. 显色反应产物的ε值愈大愈好 B.显色剂的ε值愈大愈好 C. 显色剂的ε值愈小愈好 D. 显色反应产物和显色剂，在同一光波下的ε值相差愈大愈好 10．某分析工作者，在光度法测定前用参比溶液调节仪器时，只调至透光率为95.0%，测得某有色溶液的透光率为35.2%，此时溶液的真正透光率为（） A. 40.2% B. 37.1% C. 35.1% D. 30.2% 11．用分光光度法测定KCl中的微量I—时，可在酸性条件下，加入过量的KMnO4将I—氧化为I2，然后加入淀粉，生成I2-淀粉蓝色物质。测定时参比溶液应选择（） A. 蒸馏水 B. 试剂空白 C. 含KMnO4的试样溶液 D. 不含KMnO4的试样溶液 12．常用作光度计中获得单色光的组件是（） A. 光栅(或棱镜)+反射镜 B. 光栅(或棱镜)+狭缝 C. 光栅(或棱镜)+稳压器 D. 光栅(或棱镜)+准直镜 13．某物质的吸光系数与下列哪个因素有关（） A. 溶液浓度 B. 测定波长 C. 仪器型号 D. 吸收池厚度 14．假定ΔT=±0.50％A=0.699 则测定结果的相对误差为（） A. ±1.55％ B. ±1.36％ C. ±1.44％ D. ±1.63％ 紫外可见吸收光谱仪 分光光度法分析的原理是利用物质对不同波长光的选择吸收现象来进行物质的定性和定量分析，通过对吸收光谱的分析，判断物质的结构及化学组成。本仪器是根据相对测量原理工作的，即选定某一溶剂（蒸馏水、空气或试样）作为参比溶液，并设定它的透射比（即透过率T）为100%，而被测试样的透射比是相对于该参比溶液而得到的。透射比（透过率T）的变化和被测物质的浓度有一定函数关系，在一定的范围内，它符合朗伯—比耳定律。 T=I/Io A=KCL=‐㏒I/Io 其中T 透射比（透过率） A 吸光度 C 溶液浓度K 溶液的吸光系数L 液层在光路中的长度 I 光透过被测试样后照射到光电转换器上的强度 Io 光透过参比测试样后照射到光电转换器上的强度 1. 液晶显示器：用于显示测量信息、参数及数据。 2. 键盘：共有八个触摸式按键，用于控制和操作仪器 3. 样品室：用于放置被测样品。 基本操作步骤： 连接仪器电源线，确保仪器供电电源有良好的接地性能。接通电源，使仪器预热30分钟。若要实现精确测试或作全性能检查，请再执行一次自动校正功能。在仪器与电脑非连接状态时，按<方式>键5秒左右，待显示器显示“SELFTESTING FILTER”后松手，至仪器自动校正后，显示器显示“XXX..Xnm 0.000A”即可进行测试。用<方式>键设置测试方式，透射比（T），吸光度（A）用<设置>键和<∧>键或< ∨>键设置您想要的分析波长。如没有进行上步操作，仪器将不会变换到您想要的分析波长。根据分析规程，每当分析波长改变时，必须重新调整0ABS/100%T。 UV-2102C/PC/PCS型紫外可见分光光度计根据这一规程，特别设计了防误操作功能：当波长改变时，显示器第二列会显示“WL=×××.×nm”字样，（设置波长）与第一列左侧显示“×××.×nm”（当前波长）不一致时，提示您下步必须按<确认>键，显示器第一列右侧会显示“BLANKING”，即仪器变换到您所设置的波长及调0ABS/100%T。 根据设置的分析波长，选择正确的光源。光源的切换位置在340.0nm处。正常情况下，仪器开机后，钨灯和氘灯同时点亮。为延长光源灯的使用寿命，仪器特别设置了光源灯开关控制功能，当您的分析波长在340.0nm-1000nm时，应选用钨灯。将您的参比样品溶液和被测样品溶液分别倒入比色皿中，打开样品室盖，将盛有溶液的比色皿分别插入比色皿槽中，盖上样品室盖。一般情况下，参比样品放在第一个槽位中。仪器所附的比色皿，其透射比是经过配对测试的，未经配对处理的比色皿将影响样品的测试精度。比色皿透光部分表面不能有指印、溶液痕迹，被测溶液中不能有气泡、悬浮物，否则也将影响样品测试的精度。将参比样品推（拉）入光路中，按<0ABS/100%T>键调0ABS/100%T。此时显示器显示的“BLANKING”，直至显示“100.0”%T或“0.000A”为止。 当仪器显示器显示出“100.0%T”或“0.000A”后，将被测样品推（或拉）入光路，这时，您便可以从显示器上得到被测样品的测试参数。根据您设置的方式，可得到样品的透射比或吸光度参数。 第二章、紫外可见分子吸收光谱法 一、选择题( 共20题) 1. 2 分 在吸收光谱曲线中，吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的( ) (1) 极大值(2) 极小值(3) 零(4) 极大或极小值 2. 2 分 在紫外光谱中，λmax最大的化合物是( ) 3. 2 分 用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数ε，测定值的大小决定于( ) (1) 配合物的浓度(2) 配合物的性质 (3) 比色皿的厚度(4) 入射光强度 4. 2 分 1198 有下列四种化合物已知其结构，其中之一用UV 光谱测得其λmax为302nm，问应是哪种化合物？( ) CH 3CH CHCOCH 3 CH 3CH 3(4)(3) (2) Br O HO O CH 3 3 CH 3(1) 5. 5 分 下列四种化合物中,在紫外光区出现两个吸收带者是 ( ) (1)乙烯 (2)1,4-戊二烯 (3)1,3-丁二烯 (4)丙烯醛 6. 2 分 助色团对谱带的影响是使谱带 ( ) (1)波长变长 (2)波长变短 (3)波长不变 (4)谱带蓝移 7. 5 分 对化合物 CH 3COCH=C(CH 3)2的n — *跃迁,当在下列溶剂中测定,谱带波长最短的 是 ( ) (1)环己烷 (2)氯仿 (3)甲醇 (4)水 8. 2 分 紫外-可见吸收光谱主要决定于 ( ) (1) 分子的振动、转动能级的跃迁 (2) 分子的电子结构 (3) 原子的电子结构(4) 原子的外层电子能级间跃迁 9. 1 分 下面哪一种电子能级跃迁需要的能量最高? ( ) (1) σ→σ*(2) n→σ * (3) π→π* (4) π→σ* 10. 2 分 化合物中CH3--Cl在172nm有吸收带,而CH3--I的吸收带在258nm处,CH3--Br 的吸收 带在204nm ,三种化合物的吸收带对应的跃迁类型是( ) (1) σ→σ*(2) n→π* (3) n→σ * (4)各不相同 11. 2 分 某化合物在乙醇中λmax乙醇=287nm,而在二氧六环中λmax二氧六环=295nm，该吸收峰的跃迁类型是（） (1) σ→σ* (2) π→π* (3) π→σ* (4) π→π* 12. 2 分 一化合物溶解在己烷中,其λmax己烷=305 nm，而在乙醇中时，λ乙醇=307nm，引起该吸收的电子跃迁类型是( ) (1) σ→σ * (2)n→π * (3) π→π* (4) n→σ* 13. 2 分 第九章紫外可见吸收光谱法 §9-1 概述 利用紫外可见分光光度计测量物质对紫外可见光的吸收程度（吸光度）和紫外可见吸收光谱来确定物质的组成、含量，推测物质结构的分析方法，称为紫外可见吸收光谱法或紫外可见分光光度法（ultraviolet and visible spectrophotometry,UV-VIS）。它具有如下特点： （1）灵敏度高适于微量组分的测定，一般可测定10-6g级的物质，其摩尔吸收系数可以达到104~105数量级。 (2) 准确度较高其相对误差一般在1% ~ 5%之内。 (3) 方法简便操作容易、分析速度快。 (4) 应用广泛不仅用于无机化合物的分析，更重要的是用于有机化合物的鉴定及结构分析（鉴定有机化合物中的官能团）。可对同分异构体进行鉴别。此外，还可用于配合物的组成和稳定常数的测定。 紫外可见吸收光谱法也有一定的局限性，有些有机化合物在紫外可见光区没有吸收谱带，有的仅有较简单而宽阔的吸收光谱，更有个别的紫外可见吸收光谱大体相似。例如，甲苯和乙苯的紫外吸收光谱基本相同。因此，单根据紫外可见吸收光谱不能完全决定这些物质的分子结构，只有与红外吸收光谱、核磁共振波谱和质谱等方法配合起来，得出的结论才会更可靠。 §9-2 紫外可见吸收光谱法的基本原理 当一束紫外可见光（波长范围200~760nm）通过一透明的物质时，具有某种能量的光子被吸收，而另一些能量的光子则不被吸收，光子是否被物质所吸收既决定于物质的内部结构，也决定于光子的能量。当光子的能量等于电子能级的能= h f），则此能量的光子被吸收，并使电子由基态跃迁到激发量差时（即ΔE 电 态。物质对光的吸收特征，可用吸收曲线来描述。以波长λ为横坐标，吸光度A 为纵坐标作图，得到的A-λ曲线即为紫外可见吸收光谱（或紫外可见吸收曲线）。它能更清楚地描述物质对光的吸收情况（图9-1）。 从图9-1中可以看出：物质在某一波长处对光的吸收最强，称为最大吸收峰，对应的波长称为最大吸收波长（λmax）；低于高吸收峰的峰称为次峰；吸收峰旁 第十一章紫外－可见分光光度法 思考题和习题 1．名词解释：吸光度、透光率、吸光系数(摩尔吸光系数、百分吸光系数)、发色团、助色团、红移、蓝移。 2．什么叫选择吸收？它与物质的分子结构有什么关系？ 物质对不同波长的光吸收程度不同，往往对某一波长(或波段)的光表现出强烈的吸收。这时称该物质对此波长(或波段)的光有选择性的吸收。 由于各种物质分子结构不同，从而对不同能量的光子有选择性吸收，吸收光子后产生的吸收光谱不同，利用物质的光谱可作为物质分析的依据。 3．电子跃迁有哪几种类型？跃迁所需的能量大小顺序如何？具有什么样结构的化合物产生紫外吸收光谱？紫外吸收光谱有何特征？ 电子跃迁类型有以下几种类型：σ→σ*跃迁，跃迁所需能量最大；n →σ*跃迁，跃迁所需能量较大，π→π*跃迁，跃迁所需能量较小；n→ π*跃迁，所需能量最低。而电荷转移跃迁吸收峰可延伸至可见光区内，配位场跃迁的吸收峰也多在可见光区内。 分子结构中能产生电子能级跃迁的化合物可以产生紫外吸收光谱。 紫外吸收光谱又称紫外吸收曲线，是以波长或波数为横坐标，以吸光度为纵坐标所描绘的图线。在吸收光谱上，一般都有一些特征值，如最大吸收波长(吸收峰),最小吸收波长(吸收谷)、肩峰、末端吸收等。 4．Lambert-Beer定律的物理意义是什么？为什么说Beer定律只适用于单色光？浓度C 与吸光度A线性关系发生偏离的主要因素有哪些？ 朗伯－比耳定律的物理意义：当一束平行单色光垂直通过某溶液时，溶液的吸光度A 与吸光物质的浓度c及液层厚度l成正比。 Beer定律的一个重要前提是单色光。也就是说物质对单色光吸收强弱与吸收光物质的浓度和厚度有一定的关系。非单色光其吸收强弱与物质的浓度关系不确定，不能提供准确的定性定量信息。 浓度C与吸光度A线性关系发生偏离的主要因素 （1）定律本身的局限性：定律适用于浓度小于0.01 mol/L的稀溶液，减免：将测定液稀释至小于0.01 mol/L测定 （2）化学因素：溶液中发生电离、酸碱反应、配位及缔合反应而改变吸光物质的浓度等导致偏离Beer定律。减免：选择合适的测定条件和测定波长 （3）光学因素： 非单色光的影响。减免：选用较纯的单色光；选max的光作为入射光 杂散光的影响。减免：选择远离末端吸收的波长测定 散射光和反射光：减免：空白溶液对比校正。 非平行光的影响：减免：双波长法 （4）透光率测量误差：减免：当±0.002<ΔT< ±0.01时，使0.2 紫外可见分光光度法 ※此资源来源于：※最后更新日期：2003-12-21 1次 紫外可见分光光度法 1. 有机化合物分子中电子跃迁产生的吸收带有哪几种类型？各有什么特点？在分析上较有实际应用的有哪几种类型？ 2.无机化合物分子中电子跃迁产生的吸收带有哪几种类型？何谓配位场跃迁？请举例加以说明。 3.采用什么方法可以区别n－π*和π－π*跃迁类型？ 4.何谓朗伯－比耳定律(光吸收定律)?数学表达式及各物理量的意义如何？引起吸收定律偏离的原因是什么? 5.试比较紫外可见分光光度计与原子吸收分光光度计的结构及各主要部件作用的异同点。 6.试比较常规的分光光度法与双波长分光光度法及导数分光光度法在原理及特点是有什么差别。 7. 分子能发生n－σ*跃迁，为227nm(ε为900)。试问：若在酸中测量时，该吸收峰会怎样变化？为什么？ 答案: 紫外可见吸收光谱法 开放分类：化学科学 收藏分享到顶[1]编辑词条 目录 ? 1 概述 ? 2 基本原理 ? 3 特点 ? 4 仪器组成 ? 5 应用 ? 6 影响因素 ?展开全部 摘要 紫外可见吸收光谱法是利用某些物质的分子吸收10～800nm光谱区的辐射来进行分析测定的方法，这种分子吸收光谱产生于价电子和分子轨道上的电子在电子能级间的跃迁，广泛用于有机和无机物质的定性和定量测定。该方法具有灵敏度高、准确度好、选择性优操作简便、分析速度好等特点。 紫外可见吸收光谱法-概述 图4.3 分子的紫外可见吸收光谱法是基于分子内电子跃迁产生的吸收光谱进行分析的一种常用的光谱分析法。分子在紫外-可见区的吸收与其电子结构紧密相关。紫外光谱的研究对象大多是具有共轭双键结构的分子。如（图4.3），胆甾酮（a）与异亚丙基丙酮（b）分子结构差异很大，但两者具有相似的紫外吸收峰。两分子中相同的O=C-C=C共轭结构是产生紫外吸收的关键基团。 紫外-可见以及近红外光谱区域的详细划分如图4.4所示。紫外-可见光区一般用波长（nm）表示。其研究对象大多在200-380 nm的近紫外光区和/或380-780 nm的可见光区有吸收。紫外-可见吸收测定的灵敏度取决于产生光吸收分子的摩尔吸光系数。该法仪器设备简单,应用十分广泛。如医院的常规化验中，95%的定量分析都用紫外-可见分光光度法。在化学研究中，如平衡常数的测定、求算主-客体结合常数等都离不开紫外-可见吸收光谱。[1] （图）图4.4 紫外可见吸收光谱法-基本原理 紫外可见吸收光谱的基本原理是利用在光的照射下待测样品内部的电子跃迁，电子跃迁类型有： （1）σ→σ* 跃迁指处于成键轨道上的σ电子吸收光子后被激发跃迁到σ*反键轨道 （2）n→σ* 跃迁指分子中处于非键轨道上的n电子吸收能量后向σ*反键轨道的跃迁 （3）π→π* 跃迁指不饱和键中的π电子吸收光波能量后跃迁到π*反键轨道。 （4）n→π* 跃迁指分子中处于非键轨道上的n电子吸收能量后向π*反键轨道的跃迁。紫外可见吸收光谱习题(学生)
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