物理化学总复习化试卷

物理化学下册复习卷2009-12-10

一、 选择题 电化学:

1、一个溶液的导电能力决定于溶液中所含离子的: (a )离子数目,价数(b )离子移动速率

(c )离子数目,移动速率(d )离子数目,移动速率和价数

2、在其它条件不变时,电解质溶液的摩尔电导率随溶液浓度的增加而 (a )增大(b )减小

(c )先增后减(d )不变

3、某溶液的浓度为 c (mol dm -3)电导率为κ(S m-1),则摩尔电导率Λm (用 SI 单位)与c 和κ的关系为:

(a )Λm =κ?103/c (b )Λm =κ?10-3

/c (c )Λm =κ/c (d )Λm =κ?10-6

/c

4、下列化合物的极限摩尔电导率能从摩尔电导率对m 1/2作图外推到m =0 时而求得的是: (a )CH 3COOH (b )HCOOH (c )CH 3COONa (d )NH 4OH

5、极限离子迁移数t ∞,+、极限离子摩尔电导率,m ∞

+Λ与m ∞

Λ间的关系是: (a )t ∞,+=m ∞Λ/,m ∞+Λ(b )t ∞,+=,m ∞+Λ·m ∞

Λ (c )t ∞,+=,m ∞

+Λ/m ∞Λ(d )t ∞,+=2,m ∞+Λ/m ∞

Λ

6、下列叙述不正确的是:

(a )原电池中电势高的极为正极,电势低的极为负极;

(b )发生氧化反应的电极称为阳极,发生还原反应的电极称为阴极;

(c )原电池中正极是阳极,负极是阴极;

(d )电解池中阳极与电源正极相联,阴极与电源负极相联

7、用对消法测定电池电动势,若实验中发现检流计始终偏向一边,则可能原因是: (a )测定电池温度不均匀(b )测定电池的两极接反了 (c )搅拌不充分使浓度不均匀(d )检流计灵敏度差 8、下列电极中属于一级标准参比极的是: (a )标准氢电极(b )摩尔甘汞电极

(c )饱和甘汞电极(d )标准氯化银电极 9、对可逆电池()/P E T

??<0时,表明电池等温可逆工作时:

(a )从环境吸热(b )向环境放热

(c )体系熵值增加(d )ΔH > 0

10、电解时在电极上析出的物质的量:

(a )与温度,压力有关(b )与电极材料性质有关 (c )与电解液组成有关(d )与以上三种因素均无关 11、过电位的塔菲尔公式η=a+blg i ,该公式只适用于:

(a )浓差极化是控制步骤的过程(b )电化学步骤是控制步骤过程 (c )表面吸附是控制步骤过程(d )扩散控制步骤的电极过程

12、对相同温度下无限稀释的硫酸、盐酸和硝酸中的H +而言,下列说法不正确的是: (a )摩尔电导率均相同;(b )离子迁移率均相同; (c )迁移数均相同;(d )迁移数不同

13、已知=∞

)O,291K H (2m Λ 4.89×10-2-1

2mol

m S ??,此时(291K)纯水中的m (H +)= m (OH -)=7.8×10-8 mol ·kg -1,则

该温度下纯水的电导率κ 为:

(a)3.81×10-9 S·m-1 (b)3.81×10-6 S·m-1

(c)7.63×10-9 S·m-1 (d)7.63×10-6 S·m-1 14、对于混合电解质溶液,下列表征导电性的量哪个不具有加和性(a)电导(b)电导率

(c)摩尔电导率(d)极限摩尔电导率

15、质量摩尔浓度为m的H2SO4水溶液,其离子平均活度a

±与平均活度系数γ

±

及m之间的关系是:

(a)a

±=γ

±

m(b)a

±

=34γ

±

m

(c)a

±=427γ

±

m(d)a

±

=4γ

±

3m3

16、德拜-休克尔强电解质溶液理论的基本假设之一是:

(a)电解质部分电离,其分子与离子间存在动态平衡

(b)电解质完全电离,离子之间存在静电引力

(c)离子的运动同时受到松弛力和电泳力的影响

(d)正、负离子间相互吸引而产生的吸引能大于它的热运动的能量17、下列关于可逆电池必备条件的叙述正确的是:

(a)电池反应为可逆反应(b)电池反应△r G

m

=0;

(c)电极反应可逆(d)充、放电反应可逆,同时通过的电流无限小18、能测定水的离子积K W (反应:H2O=H++HO-)的电池是:

(a)Pt | H

2 | H

2

SO

4

(aq) | O

2

|Pt (b)Pt | H

2

| H+ OH- | H2 | Pt

(c)Pt | H

2 | NaOH(aq) | O

2

| Pt (d)Pt | H

2

O | NaOH(aq) | O

2

| Pt

19、用电动势法测量电池反应的焓变(ΔH),在测定时需测量电池的:

(a)ΔG和E(b)E和(?E/?T)p

(c)E 和(?E/?T)p (d)ΔS和(?E/?T)p

20、在电极/溶液界面处形成双电层,其中扩散层厚度大小与溶液中相关离子浓度大小的关系是:

(a)两者无关;

(b)两者间成正比关系;

(c)两者间关系不确定;

(d)反比关系即溶液中相关离子浓度愈大,扩散层厚度愈小

21、(1) Pt|H2(p1)|HCl(m1)|AgCl-Ag-Ag-AgCl|HCl(m2)H2 (p2) |Pt

(2) Ag|AgCl|KCl(m1) KCl(m2)|Cl2 (p) |Pt

(3) Pt|H2 (p1)|HCl(m)|H2 (p2) |Pt

上列电池中,无液体接界电势的浓差电池是:

(a)(1)(2) (b)(2)(3)

(c)(1)(3) (d)(3)

22、电池Ag|AgNO3(a1)|AgNO3(a2)|Ag,为消除其液体接界电势应加一盐桥,该盐桥应该用:

(a) KCl饱和溶液(b) K2SO4饱和溶液

(c) NH4NO3或NaNO3饱和溶液(d) 任何饱和的其它盐类溶液

23、用Pt 电极电解一定量稀H2SO4水溶液,那么溶液的pH 值:

(a)增大(b)减小

(c)不变(d)无法确定

24、一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞,今用一金属片焊接在洞外面以堵漏,为了延长铁箱的寿命,选用哪种金属片为好?

(a)铜片(b)铁片

(c)镀锡铁片(d)锌片

25、减小浓差极化的主要措施是:

(a)降低温度(b)强烈搅拌

(c)增大电流密度(d)增大溶液的离子强度

表面和胶体:

1、对于表面张力,下列表述正确的是_______。

(a)弯曲液面表面张力的方向总是与液面垂直

(b)液体的表面张力总是力图扩大液体的表面积

(c)液体表面张力的大小随温度升高而增大

(d)液体的表面张力总是力图缩小液体的表面积

2、相同温度下,液体水、金属银和液体苯三种物质中表面张力最小的是_______。(a)液体水(b)金属银(c)液体苯(d)无法确定

3、恒温恒压下,将一液体分散成小颗粒液滴,该过程液体的熵值_______。

(a)增大(b)减小(c)不变(d)无法判定

4、一定温度下,水在毛细管中上升的高度与毛细管半径_______。

(a)成正比(b)成反比(c)无关(d)无法确定

5、同种液体相同温度下,弯曲液面的蒸气压与平面液面的蒸气压的关系是_______。

(a)> >

p p p

凸凹

平(b)p p p

>>

凸凹平

(c)p p p

>>

凸凹

(d)无法比较大小

6、微小晶体与普通晶体相比较,下列表述不正确的是_______。

(a)微小晶体的溶解度较小(b)微小晶体的溶解度大

(c)微小晶体的熔点较低(d)微小晶体的饱和蒸气压大

7、硅胶吸水后其表面吉布斯自由能将_______。

(a)降低(b)升高(c)不变(d)无法确定

8、气体在固体表面上发生兰缪尔(Langmuir)单分子层吸附,等温下测得平衡吸附量与气体平衡压力的平方根成正比,可知_______。

(a)吸附是放热的(b)被吸附分子间相互吸引

(c)吸附过程熵变小于零(d)被吸附分子是解离的

9、在如下图所示的毛细管内装入不润湿的液体B,当将毛细管右端加热时,管内液体将_______。

(a)向左移动(b)向右移动(c)不移动(d)左右来回移动

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加热

10、液面的曲率半径越小_______。

(a)饱和蒸气压越大(b)附加压力的绝对值越大

(c)气化热越大(d)气化速率越大

11、“人工降雨”时用飞机在云中喷撒微小的AgI 颗粒,这样做的目的是_______。

(a)使生成水珠所需的饱和蒸气压降低

(b)使 AgI 的溶解度增大

(c)使生成水珠所需的饱和蒸气压升高

(d)使水珠的凝固点降低

12、多孔固体表面易吸附水蒸气,而不易吸附氧气、氮气,主要原因是。.

(a)水蒸气分子量比O2、N2小

(b)水蒸气分子的极性比O2、N2要大

(c)水蒸气的凝聚温度比O2、N2高

(d)水蒸气在空气中含量比O2、N2要少

13、下列说法正确的是_______。

(a)BET公式只适用于物理吸附,langmuir公式适用于物理吸附,也适用于化学吸附

(b)BET公式和langmuir公式同时适用于物理吸附和化学吸附

(c)BET公式适用于化学吸附,langmuir公式适用于物理吸附

(d)BET公式和langmuir公式都仅适用于物理吸附

14、下列哪种系统能产生明显的Tyndall现象______

(a) 牛奶 (b) Sb2S3溶胶

(c) KCl的水溶液 (d) 聚乙烯醇的水溶液

15、下列有关ζ电势的描述,正确的是________

(a) ζ电势只有当固-液两相相对运动时,都能被测定

(b) ζ电势与胶粒在电场中的电势梯度成正比

(c) ζ电势是胶粒表面双电层的热力学电势

(d) 介质粘度越大,胶粒在电场中运动速率越慢,ξ电势就越大

16、DLVO理论认为胶体稳定的因素是______

(a) 范德华吸引力和双电层重叠的排斥力

(b) 范德华吸引力和扩散层厚度

(c) 范德华吸引力和化学键力

(d) 化学键力和胶粒所带的电荷的多少

17、雾属于分散系统,其分散介质是________

(a) 液体(b) 气体

(c)固体 (d) 气体或固体

18、溶胶与高分子溶液的相同点是________________。

(a) 是热力学稳定系统(b)是热力学不稳定系统

(c) 是动力学稳定系统 (d) 是动力学不稳定系统

19、要得到稳定的溶胶,必须在制备过程中______

(a) 加入适当的稳定剂 (b) 用化学反应法制备

(c) 用改换溶剂法制备 (d) 对粗颗粒进行研磨

20、用新鲜Fe(OH)3沉淀来制备Fe(OH)3溶胶时,加入的少量稳定剂是________

(a)KCl(b) AgNO3

(c)FeCl3(d)KOH

21、在Tyndall效应中,关于散射光强度的描述,下列说法中不正确的是_______

(a) 随入射光波长的增大而增大 (b) 随入射光波长的减小而增大

(c)随入射光强度的增大而增大 (d) 随粒子浓度的增大而增大

22、胶体溶液在外加直流电场作用下,向某一电极作定向运动的是_______

(a) 胶核 (b) 胶粒

(c) 胶团 (d) 紧密层

23、对于带正电的Fe(OH)3溶胶,当分别加入KCl、KNO3、KSCN三种电解质聚沉时,其聚沉能力的大小顺序为_______

(a) KCl>KNO3>KSCN (b) KCl<KNO3<KSCN

(c)KSCN>KCl>KNO3(d) KNO3>KCl>KSCN

24、Donnan平衡产生的本质原因是________

(a) 溶液浓度大,大离子迁移速度慢

(b) 小离子浓度大,影响大离子通过半透膜

(c) 大离子不能透过半透膜且因静电作用使小离子在膜两边浓度不同

(d ) 大离子浓度大,妨碍小离子通过半透膜 25、分散系统最基本的分类方法是依据______

(a) 分散相与分散介质亲合力的大小 (b) 系统外观的透明性 (c) 分散相的聚集状态 (d)分散相粒子半径的大小

动力学:

1、反应A + 2B 3D →的反应速率A d d c t

-等于_______。

(a )B d 2d c t

-(b )D d 3

d c t

- (c )D d 1

2d c t

(d )B d 1 2d c t

-

2、反应322O 3O →的速率方程为2

1

332d[O ][O ][O ] d k t

--=,或者

'21

232d[O ][O ][O ] d k t

-=,则速率系数

k 和k '

的关系是_______。

(a )23' k k =(b )' k k = (c )32' k k =(d )'

23

k

k -=

3、基元反应的分子数_______。

(a ) 可以是0,1,2,3 (b )只能是 1,2,3 这三个正整数 (c ) 可以是小于1的数 (d )正数,负数和零都可以

4、反应A B C D +→+的速率方程为[A][B]r k =,则反应_______。 (a )是二分子反应 (b )是二级反应但不一定是二分子反应 (c ) 不是二分子反应 (d )是对A 、B 各为一级的二分子反应

5、已知某反应的级数为一级,则可确定该反应一定是______。 (a )简单反应(b )单分子反应 (c )复杂反应(d )上述都有可能

6、对于反应R P →,若反应物R 反应掉

4

3所需时间是它反应掉

2

1所需时间的2倍,则反应级数为______。

(a ) 零级 (b ) 二级 (c )一级 (d ) 三级

7、反应2A → P 为二级反应,[A]0为反应物A 的起始浓度,其半衰期______。 (a )与 [A]0无关(b )与 [A]0成正比

(c )与 [A]0成反比(d )与 [A]成反比

8、化学反应速率系数的 Arrhenius 关系式能成立的范围是______。 (a )任何反应在任何温度范围内(b )某些反应在任何温度范围内 (c )任何反应在一定温度范围内(d )某些反应在一定温度范围内

9、由纯A 开始的对峙反应,在定温下进行,下述说法中不正确的是______。 (a )开始时,A 的消耗速率最大

(b ) 反应进行的净速率是正逆两向反应速率之差 (c ) 正反向的速率常数之比是定值 (d )达平衡时,正逆二向速率常数相等 10、已知平行一级反应

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A

B

且知a1a2

(c )增加反应物A 的浓度(d )增加反应时间

11、如果某反应的1r m 100kJ m ol H -?=?,则正向反应活化能值______。 (a )1a 100kJ m ol E -≠? (b )1a 100kJ m ol E -≥? (c )1a 100kJ m ol E -≤?(d )都可以

12、确定复杂反应的速率方程,若可用稳态近似法处理,则必须具备的条件是______。 (a )可逆反应快速达到平衡

(b )中间产物很活泼,反应稳定时d[]/d 0t ≈中间物 (c )决速步在最后(生成最终产物的一步) (d )中间产物一定为自由基或自由原子

13、气体反应碰撞理论视全体分子为钢球,其要点是______。 (a ) 一经碰撞便起反应

(b )在一定方向上发生了碰撞,才能引起反应 (c )分子迎面碰撞,便能反应

(d )一对分子具有足够能量的碰撞,才能引起反应

14、碰撞理论中的c E 和阿累尼乌斯公式中的a E 相比______。 (a )c a >E E (b )c a

(b )势能垒是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的平均能量之差 (c ) 活化络合物在马鞍点的能量最高 (d )反应分子组越过马鞍点后可能返回始态 16、化学反应的过渡状态理论认为______。 (a )反应速率决定于活化络合物的生成速率

(b )反应速率决定于活化络合物分解为产物的分解速率 (c )用热力学方法可以算出速率系数 (d )活化络合物和产物间可建立平衡 17、大多数光化学反应的特征之一是______。 (a )反应的活化能很大(b )反应的0G ?<

(c )反应速率系数的温度系数较小(d )反应的平衡状态与热反应相同 18、光化学反应中的量子效率Φ一定是______。 (a )正整数(b )<1

(c )>1 (d )可>1,也可<1

19、下面关于催化剂特征的描述,不正确的是______。 (a )催化剂不能实现热力学上不可能进行的反应 (b )催化剂在反应前后,其化学性质和物理性质皆不变 (c )催化剂不能改变平衡常数

(d )催化剂只能缩短反应达到平衡的时间,而不能改变平衡状态 20、已知平行反应

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C 1 2

> E E , 1 2> A A

则(1)降低反应温度;(2)提高反应温度;(3)加入适当催化剂;(4)延长反应时间。 几种方法中,能增加产物B 的产率方法有______。 (a ) (1)(3) b ) (2)(4) (c ) (3)(4) (d ) (2)(3) 21、若一复杂反应的速率系数123

k k k k =

,则有______。(下式中A 为指前因子,E 为活化能)

(a )123123,A A A A E E E E =+-=+- (b )123312,()A A A A E E E E =+-=-+ (c )12

1233

,A A A E E E E A =

=+- (d )

12

12

3

3

,A A E E A E A E =

=

22、已知臭氧分解反应322O 3O →的反应机理如下:

32 O O O 1) →+ 32 O O 2O 2) +→

根据反应机理,请推导出这个反应对3 O 而言是______。 (a )零级反应(b )一级反应 (c )二级反应(d )三级反应

23、根据活化络合物理论,液相分子重排反应之活化能E a 和活化焓?≠

H m 之间的关系是______。

(a )a r m E H ≠=? (b )a r m E H R T ≠=?-

(c )a r m E H R T ≠=?+ (d )a r m E H R T ≠=?

24、若某一反应的活化能等于活化焓,下列关系中正确的是______。

(a )几率因子B k T

P h

=

(b )频率因子r m exp S A R ≠??

?= ???

(c )速率系数B r m exp k T

G k h R ≠???=

- ??? (d )指前因子B r m exp k T

S A h R ≠??

?=

- ??

? 25、某反应速率系数与各基元反应速率系数的关系为1

2

1242k k k k ??

= ???

,则该反应的表观活化能E a 与各基元反应活化

能的关系为______。

(a )a 214 0.5E E E E =+-(b )a 214 0.5()E E E E =+- (c )1

2a 214 (2)E E E E =+-(d ) a 214 2E E E E =+-

相平衡

1、下列体系属于单相的是:

(a )极细的斜方硫和单斜硫混合物 (b )漂白粉 (c )大小不一的一堆尿素碎粒 (d )墨汁 2、比较最低共熔混合物和固溶体,下列说法正确的是: (a )前者是单相体系,后者是两相体系(b )两者均为单相体系 (c )前者是两相体系,后者是单相体系(d )两者均为两相体系 3、见右图,用相律分析下列相区中的几个相区,结论正确的是:

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(a )(1)区,P =1,F =1 (b )(2)区,P =2,F =2 (c )(3)区,P =1,F =2 (d )(4)区,P =3,F =0 4、一系统含有H 2O 、Na +、K +、Cl -、I -,该系统独立组元数C 为: (a )5; (b )3; (c )4; (d )2 5、以下说法中正确的是:

(a )单组分系统的物种数一定等于1 (b )相图中的点都是代表系统状态的点

(c )杠杆规则只适用于T ~x 图的两相平衡区

(d )根据二元液系的P ~x 图可以准确地判断该系统的液相是否是理想液体混合物 6、把一种盐溶于水形成不饱和溶液,如果全部水解生成一种氢氧化物沉淀,则组分数为: (a )C =2 (b )C =3 (c )C =4 (d )C =5 7、由相图判断,下列说法中错误的是:

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(a)该相图可看作由两张具有简单低共熔混合物体系相图拼合而成

(b)a、c、E点自由度分别为1

(c)相图中的cj 垂线代表生成了化合物

(d)G、H 点存在三相平衡

8、某物质由固态 液态 气态是一吸热过程,且其密度逐渐减小,则此物质的P-T图最可能的图形是:

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9、在相图上,当体系处于下列哪一点时只存在一个相。

(a)恒沸点(b)熔点

(c)临界点(d)低共熔点

10、下列对物质临界点性质的描述哪一个是错误的?

(a)液相摩尔体积与气相摩尔体积相等(b)液相与气相的临界面消失

(c)气化热为零(d)固,液,气三相共存

11、X06B02263(题目) (题分:2) (测点:6-11)

设A和 B 可析出稳定化合物A

m B n和不稳定化合物A

m

B n,其T~x图如图所示,其中阿拉伯数字代表相区,相图中

F≠0的点是:

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(a)F;(b)E;

(c)H;(d)N

12、在下列二组分体系相图中,O点代表相合熔点的是:

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13、两组分理想溶液,在任何浓度下,其蒸气压:

(a)恒大于任一纯组分的蒸气压

(b)恒小于任一纯组分的蒸气压

(c)介于两个纯组分的蒸气压之间

(d)与溶液组成无关

14、关于杠杆规则的适用对象,下列说法中不正确的是:(a)适用于二组分体系的任何相区

(b)适用于二组分体系的两个平衡相

(c)适用于三组分体系的两个平衡相

(d)适用于三相平衡线上的任意两个平衡相

15、A~B 溶液系统T~x图如图所示,下列叙述中不正确的是:

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(a)adchb 为气相线,aecgb 为液相线;

(b)B 的含量x(e,l)>y(d,g),y(h,g)>x(g,l);

(c)B 的含量y(e,g)>x(d,l),y(h,g)>x(g,l);

(d)B 的含量y(c,g)=x(c,l)

16、对于一个完全互溶的双液系,下面说法不正确的是:

(a)定压下恒沸物虽有恒定沸点,但仍为一混合物

(b)与理想溶液存在很大正偏差的溶液,其T~x图上有最低点

(c)T~x图中最高点处的溶液分馏时,不能得到两种纯物质

(d)易挥发的组分在气相中含量一定大于它在液相中的含量

17、对于A、B两组分凝聚体系相图(见右图),哪个相区的相态描述是不正确:

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(a)3区:L(溶液)+AB(s)

(b)4区:L(溶液)+AB(s)

(c)5区:L(溶液)+B(s)

(d)6区:L(溶液)+A(S)+AB(s)

18、依据C、D二组分双液体系相图,指出下列哪个体系对拉乌尔定律是最大正偏差:

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19、如图,在二组分体系的低共熔点E,自由度数为几?

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(a)F=1 (b)F=2

(c)F=3 (d)F=0

20、物质A与B 可形成低共沸混合物E。已知纯A的沸点小于纯B的沸点。若将任意比例的A与 B 混合物在一个精馏塔中精馏,在塔顶的馏出物是:

(a)纯A(b)纯B

(c)低共沸混合物(d)都有可能

21、水~酚部分互溶双液系T~x相图如图所示,若系统处于a点[t=58℃,x(乙醇)=12%],保持系统温度不变,向

系统内加入苯酚,下列叙述不正确的是:

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(a)在帽形线以内P=2,帽形线以外P=1;

(b)在帽形线以内两液相的平衡组成不变;

(c)在帽形线以内两液相质量比不变;

(d)根据杠杆规则,W(α)∶W(β)=bx∶xc

22、下列双液体系的p~x相图中,那几个区是单相区:

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(a)2、3 区(b)2、3、6 区

(c)1、2、3、6 区(d)1 、6 区

23、通常高沸点的有机化合物水蒸气蒸馏的效率一般不会:

(a)太高(b)太低(c)高(d)低

24、下列图为M g~Pb 二元相图,下列四个答案中不正确的是:

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(a)A点为相合熔点(b)B点为最低共熔点

(c)F为转熔点(d)E为Pb的熔点

25、凝聚体系相图, 一般均为恒压下的温度~组成图, 其主要特点是不考虑系统中的气相, 那是因为:

(a)压力对系统无影响(b)任何压力下相图形态不变.

(c)常压下组分蒸气压很小,不考虑气相变化(d)系统内没有气相

二、计算题:

电化学部分:

1、298K时有电池:Pt∣H2(p?)|KOH(a=1)∣Ag2O(s)|Ag(s),已知E?(Ag2O|Ag)=0.344V。试求:电池的电动势, 已知K w=1.0×10-

2、测得298K时,0.01mol·dm-3的BaCl2水溶液的电阻为15.25Ω,又用同一电导池测得0.01mol·dm-3KCl的标准

溶液的电阻为2573Ω。若此溶液中Ba2+离子的迁移数为0.4375,试求Cl-离子的摩尔电导率

Λ(Cl-)。(已知

m

0.01mol·dm-3KCl溶液的电导率κ=0.001406S·m-1)

3、25℃,由电导测得硫酸钡饱和水溶液的电导率为1.136×10-3S·m-1,而配制此溶液所用纯水的电导率为0.5×

10-4S ·m -1。已知25℃,1/2Ba 2+和1/2SO 42-无限稀释摩尔电导率为63.64×10-4 S ·m 2·mol -1和79.8×10-4S ·m 2·mol -1

。假设此溶液能使用德拜-休克尔极限公式,试计算25℃时硫酸钡的溶解度和溶度积。已知:A =0.509 (mol -1·kg) 1/2 4、某电池,其反应为:Pb(s)+Hg 2Cl 2 (s)= PbCl 2 (a)+ 2Hg(l),在25℃电动势为 0.5357V ;温度升高1℃,电动势增

加 1.45×10-4

V ,计算:

(1) 1mol Pb 溶解后,电池最多能做多少功? (2) 25℃时,电池反应的ΔH 与ΔS 。 (3) 1mol Pb 可逆溶解时,电池吸热多少? 5、反应 AgCl(s) +

12

H 2(g,p ) ─→ Ag + HCl(g,p ) 在25℃时的标准摩尔吉布斯函数变化?r G m $=-828.6J ·mol -1

,试求浓度为 1mol ·kg -1

的 HCl 溶液上面 HCl 的蒸气压。已知:Pt │H 2(p ?

)│HCl(m =1mol ·kg -1

)│AgCl │Ag(s) 的电动势E = 0.23328V 。

6、298K 时,常压下,用 Pt 做电极电解 SnCl 2水溶液,在阴极上因 H 2有超电势故只析出 Sn(s),在阳极上析出

O 2,已知a (Sn 2+)=0.10,a (H +)=0.010,氧在阳极上析出的超电势为 0.300V ,已知E (Sn 2+/Sn)=-0.140V ,E

(O 2/H 2O)

=1.23 V 。

(1) 写出电极反应,计算实际分解电压;

(2) 若氢在阴极上析出时的超电势为 0.500V ,试问要使a (Sn 2+)降至何值时,才开始析出氢气?(不考虑阳极O2析出使溶液H+浓度发生的变化)

7、298K 时,常压下,用 Pt 做电极电解 SnCl 2水溶液,在阴极上因 H 2有超电势故只析出 Sn(s),在阳极上析出

O 2,已知a (Sn 2+)=0.10,a (H +)=0.010,氧在阳极上析出的超电势为 0.300V ,已知E (Sn 2+/Sn)=-0.140V ,E

(O 2/H 2O)

=1.23 V 。

(1) 写出电极反应,计算实际分解电压;

(2) 若氢在阴极上析出时的超电势为 0.500V ,试问要使a (Sn 2+)降至何值时,才开始析出氢气?

8、已知 298 K 时, AgBr 在纯水中的活度积K ap =4.86×10-13

。E ?

(Ag +

,Ag)=0.7994 V , E ?

(Br -

,Br 2,Pt)=1.065 V , 试求:(1) E ? (AgBr|Ag) ,(2) ?f G m

$(AgBr(s)) 表面和胶体

1、用最大泡压法测定丁醇水溶液的表面张力。已知20℃时实测最大泡压力为0.4217kPa ,用同一毛细管测得水的最大泡压力为0.5472kPa 。已知20℃时水的表面张力为3

1

72.7510N m --??,试计算该丁醇水溶液的表面张力。

2、已知CaCO 3在500℃时分解压力为101.325kPa ,表面张力为1

1.210N m -?,密度3

3

3.910kg m

ρ-=??。现

将CaCO 3研磨成半径为30×10-

9m 的粉末,试求粉末CaCO 3在500C

时的分解压力为多少?

3、1000 kg 细分散CaSO 4颗粒的比表面为3213.3810m kg -??,它在298K 水中的溶解度为3

18.2mmol dm -?,假

定其为均一的球体,试计算CaSO 4(密度3

3

2.9610kg m

ρ-=??)颗粒的半径?r =从这个样品的溶解度行为计算

CaSO 4-H 2O 的界面张力。已知298K 时大颗粒CaSO 4在水中的饱和溶液浓度为15.33 mmol ?dm -3,CaSO 4的摩尔质量为136×10-3kg ?mol -1。

4、于天气干旱,白天空气相对湿度仅56%(相对湿度即实际水蒸汽压力与饱和蒸汽压之比)。设白天温度为35C ?(饱和蒸汽压为3

5.6210Pa ?),夜间温度为25C ?(饱和蒸汽压为3

3.1710Pa ?)。试求空气中的水分夜间时能否凝结成露

珠?若在直径为0.1μm 的土壤毛细管中是否会凝结?设水对土壤完全润湿,25C ?时水的表面张力1=0.0715N m γ-?,水的密度3=1g cm ρ-?。

5、已知373K 时水的表面张力215.8910N m γ--=??,密度3=958.4 kg m ρ-?。问直径为710m -的球形凹面上,

373K 时水的蒸气压为多少?在101325P a 的外压下,能否从373K 的水中蒸发出直径为710m -的水蒸气泡?

6、用活性炭吸附3CHCl 时,0℃时的最大吸附量为3193.8dm kg -?。已知该温度下3CHCl 的分压力为41.3410Pa ?时的平衡吸附量为31 82.5dm kg -?,试计算: (1)朗缪尔吸附等温式中吸附系数b ;

(2)3CHCl 分压力为3 6.6710Pa ?时的平衡吸附量。

7、某表面活性剂水溶液的表面张力与表面活性剂浓度间的关系在292K 下由下式表示(式中c 的单位是3mol dm -?):

()()1

3

/N m

13.110

ln 119.62c γγ

--?=-?+

(1)o γ的物理意义是什么?

(2)求30.200mol dm c -=?时的表面过剩量Γ。

(3)c 足够大时,19.621c >>时的表面过剩量Γ∞是多少?

动力学:

1、气相反应()()()1A g 2B g +C g 2

→为一级反应,其半衰期为2

1.4410s ?,试求

(1)反应速率系数k ;

(2)若反应经10m in 后体系总压为91.7kP a ,则()A g 的初始压力为若干?

2、已知对峙反应A B 的1f = 0.006m in k -,1

b 0.002m in k -=。若反应开始时,体系中只有反应物A ,起始

浓度为3

1mol dm -?。计算反应进行100m in 后,产物B 的浓度。

3、乙醛的离解反应34CH CHO==CH +CHO 是由下面几个步骤构成的:

1

23

4343343333326

C H C H O C H +C H O C H C H C H O C H C H C O

C H C O C H +C O

C H +C H C H k

k

k k

??→+??→??→??→

试用稳态近似法导出:

[][]

1341234d C H C H C H O d 2k k t

k ??= ?

??

4、在673K 时,设反应()()()221N O g N O g O g 2

=+

可以进行完全,产物对反应速率无影响。经实验证明该反应

是二级反应,()()2

22d NO NO d k t

-

=,k 与温度T 之间的关系为:

12886.7ln 20.27/K

k T =+(k 单位为1

31

mol dm s

--??)

(1) 求此反应的指前因子A 及实验活化能a E ;

(2) 若在673K 时,将()2N O g 通入反应器,使其压力为26.66kP a ,发生上述反应,试计算反应器中的压力达到

32.0kP a 时所需的时间(设气体为理想气体) 。

5、某溶液含有N aO H 及325C H C O O C H ,浓度均为30.01mol dm -?。298K 时,反应经10m in 有 39%的325C H C O O C H 分解,

而在308K 时,反应10m in 有55%分解,该反应速率方程为[][]325NaOH CH COOC H r k =, (1)估计288K 时,10m in 能分解多少?

(2)293K 时,若有50%325C H C O O C H 分解,需时多少? 6、一定温度下,理想气体反应

()()()A g B g 2C g →+

今测得反应系统的总压随反应时间的变化如下:

/m in t 05.010.015.0∞

3

10

/Pa p -? 1.67 2.102.392.593.00

0t =时反应已经开始。试证明该反应是一级反应,并求出反应速率系数。

7、反应 1 2

A B k k

,已知21

110s k --=,[]]e e B A 4=,若[]3

0A 0.01mo l d m -=?

,[]0B 0=,求30s 后之[]B 值。

相平衡

1、在制水煤气过程中,H 2O(g),C(s),CO(g),CO 2(g)和H 2(g)可以建立几个平衡?独立组分数、自由度各为多少?体系中可能平衡共存的最大相数为多少?

2、下列数据为乙醇~乙酸乙酯体系在p

?压力下蒸馏时所得:

物理化学总复习化试卷

(1)依据表中数据绘制T~x 图;

(2)在溶液成分x 乙醇=0.75时,最初馏出物的成分是什么? (3)用分馏塔能否将(2)的溶液分离成纯乙醇和纯乙酸乙酯?

3、水和溴苯可形成完全不互溶的体系,该体系在外压为101.325kPa时,其沸点为95.4℃,此温度下溴苯的饱和蒸气压为15.700kPa。计算:

;(2)蒸出10kg溴苯时,需消耗

(1)在95.4℃时,对溴苯进行水蒸气蒸馏的馏出物中,溴苯的质量分数w()

C H Br

65

水蒸气多少公斤?

4、指出下列A~B二组分凝聚体系中各区域的相态相数和自由度F*

物理化学总复习化试卷

5、下图是碳的相图,试根据该图回答下列问题:

物理化学总复习化试卷

(1)说明曲线OA,OB,OC分别代表什么?

(2)说明点O的含义。

(3)碳在室温及101.325kPa下,以什么状态稳定存在?

(4)在2000K时,增加压力,使石墨转变成金刚石是一个放热反应,试从相图判断两者的摩尔体积V m哪个大?

(5)从图上估计2000K时,将石墨变为金刚石需要多大压力?

6、NaCl~H2O 所组成的二组分体系。在-21℃时有一个低共熔点。此时冰、NaCl·2 H2O (s) 和浓度为22.3%(质量

O) 分解。生成无水NaCl 和27%的NaCl 水分数) 的NaCl水溶液平衡共存。在-9℃时不稳定化合物(NaCl·2 H

2

溶液。已知:无水NaCl 在水中的溶解度受温度的影响不大(当温度升高时,溶解度略有增加)。

(1)试绘出相图,并指出各部分存在的相态

(2)若有1000g28 %的NaCl 溶液,由160℃冷到-10℃,问此过程中能析出多少纯NaCl?

(3)以海水(含 2.5% NaCl ) 制取淡水,问冷到何温度时析出淡水最多?

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