T_12柴油降凝剂的实验研究

第30卷第5期辽 宁 化 工Vol.30,No.5 2001年5月Liaoning Chemical Industry May,2001科

学研究 T-12柴油降凝剂的实验研究 张　强,张洪林,蒋林时

(抚顺石油学院,辽宁抚顺113000)

摘 要:　介绍了一种课题组新开发的柴油降凝剂T-12,它对抚顺石油二厂的-10号柴油具有较好的感受性。实验结果表明,当T-12加入量为1200μg·g-1时,可将抚顺石油二厂的-10号柴油调和成-20号柴油,而且不会影响此柴油的其他质量指标。

关　键　词:　降凝剂;柴油;冷滤点

中图分类号:　TE626.24 文献标识码:　A 文章编号:　10040935(2001)05018503

1　前　言

柴油降凝剂(又称柴油低温流动性改进剂)是柴油的一种重要的燃料添加剂,通过添加少量的柴油降凝剂,可以显著地改变柴油的低温流动性能,降低柴油的凝点和冷滤点,这项技术的应用对增产柴油、提高柴汽比、增加炼油厂的经济效益具有比较重要的意义。但由于我国多数的柴油,特别是抚顺石化公司的柴油的含蜡量高,馏分较窄,对改进剂的感受性较差,因此限制了加改进剂柴油的生产。这样寻求一种提高柴油对改进剂感受性的方法,以便更有效地推广加改进剂柴油的生产,是目前各炼油厂急需解决的课题。

在柴油的炼制过程中,由于原油的产地、组成结构、原油性质以及原油的加工工艺的差异,不同炼厂的柴油的油品性质存在差异,对改进剂感受性好的柴油,加改进剂后可使凝点、冷滤点同时下降;感受性差的柴油加改进剂后只降凝点,不降冷滤点;感受性特差的柴油加改进剂后甚至凝点也不下降。不同原油的柴油对改进剂的感受性也不同,含蜡量低的原油生产的柴油比含蜡量高的感受性好;相同原油采用不同工艺生产的柴油,虽然馏分相近,但化学组成差别很大,因此对改进剂的感受性差别也很大。一般说来,催化裂化柴油的感受性最好,加氢裂化、热裂化、加氢精制柴油次之,直馏柴油最差[1～3]。

由于抚顺石油二厂的柴油蜡含量较高,对一般的柴油降凝剂感受性较差,采用一般的降凝剂很难将其冷滤点降至要求。经过多次试验,本研究采用一种课题组新开发的柴油改进剂T-12,它是由两种降凝剂复配的一种二元混合物,对柴油具有较好的感受性。可以将抚顺石油二厂的-10号柴油调制成-20号柴油。下面介绍一下其试验研究结果。

2　实　验

2.1　实验分析方法

柴油的冷滤点的分析按SY2413-84方法进行;凝点按GB/T510-83测定;胶质含量按GB/ T5509测定;闪点按GB/T261测定。

2.2　实验结果与讨论

本实验原料为抚顺石油二厂-10号柴油,每次实验柴油量为100ml,因为柴油的冷滤点更能准确地反映柴油的低温流动性,因此我们也重点考察加剂对柴油冷滤点的影响。采用新型的柴油改进剂T-12的实验结果见表1。

从表中数据可以看出,当T-12降凝剂加剂量高于1200μg·g-1时便可以满足-20号柴油的冷滤点要求。此外,我们还对加剂后柴油的其他性质进行了抽测,结果表明,加入T-12降凝剂不

收稿日期:　2001-03-14

作者简介:　张　强(1964-),男,副教授。

表1　加剂量对0号柴油冷滤点的影响

实验

编号T -12加入量/(μg ·g -1)

加剂前

冷滤点/℃

加剂后冷滤点/℃

1600-5-102800-5-1131000-5-1341200-5-1451400-5-146

1600

-5

-15

会降低油品的闪点;油品的凝点完全满足要求;而

且T -12降凝剂对油品的胶质含量的影响也较小,当加剂量低于1200μg ·g -1时对油品的胶质含量几乎无影响,而在加剂量为1200μg ·g -1

时油品的冷滤点已经满足了-20号柴油的冷滤点要求,所以加入T -12降凝剂不会影响油品的其他质量指标。

2　结　论

利用降冷滤技术在柴油中加入少量的柴油降

凝剂可提高柴油的切收率、提高柴汽比、提高企业的经济效益和生产灵活性。T -12降凝剂对抚顺石油二厂的-10号柴油具有较好的感受性,实验结果表明,T -12降凝剂可以较大幅度地降低抚顺石油二厂的-10号柴油的冷滤点,在加入量为1200μg ·g -1时可以将抚顺石油二厂的-10号柴油调和成-20号柴油,而且不会影响此柴油的其他质量指标,可以为抚顺石油二厂创造较大的经济效益。

参考文献

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作用机理.石油学报,1996,12(2):73-80

[3]杨保安,刘荣杰.柴油降凝剂研究的进展.现代化工,

1997,(6):19-21

Investigation of T -12Pour Point Depressant for Diesel Fuel

ZH ANG Q iang ,ZH ANG Hong -lin ,JIA NG Lin -shi (FuShun Petroleum Institute ,FuShun 113001,China )

A bstract :The new pour point depressant T -12was introduced in this paper ,this additive showed good susceptibility to -10#diesel fuel of FuShun Refinery No .2.The results of test showed that T -12pour point depressant can convert the -10#diesel of FuShun Refinery No .2to -20#diesel fuel by adding an amount of 1200μg ·g -1.

Key words :diesel fuel ;pour point depressant ;coldfilter pluggin g point

浙江开发出先进氨合成催化剂

浙江工业大学研究员刘化章等研究开发成功ZA -5型低温低压氨合成催化剂,技术路线在国内外尚无先例,技术水平居国际领先地位,日前获得浙江省2000年科技进步一等奖。

据介绍,该项目已获得美国和中国发明专利权,是我国拥有自主知识产权的原创性高新技术成果。与国内外最先进的A310和英国ICI74-1型催化剂相比,ZA -5型低温低压氨合成催化剂具有活性高、活性温度低、极易还原、耐热抗毒性能好、机械强度高、生产成本低等特点,特别适用于低压合成氨。这一催化剂,具有显著的节能效果和经济效益。工业应用可以降低还原温度15～25℃,缩短还原时间1～2天,提高生产能力10%～20%,提高氨净值1～2个百分点,降低操作压力2～3MPa 和操作温度15～35℃。目前已在全国数十家合成氨厂应用,累计新增产值5.7亿元,新增利税1.7亿元,节煤22.77万吨。据业内人士推算,若能在全国合成氨厂普遍推广应用,每年可增产合成氨150万吨,新增产值20多亿元,节煤100多万吨,相当于新建5座30万吨大型合成氨厂。应用前景非常广阔。

186 辽 宁 化 工 2001年5月

原油降凝剂作用机理

含蜡原油失去流动性缘于在低温下析出蜡晶，这些蜡晶大多呈板状或针状，互相结合在一起形成三维网目结构，并把低凝点的油分、油泥、胶质和沥青质等吸附在其周围，或包围在网状结构内形成蜡膏状物质，而使原油失去流动性。原油降凝剂的作用在于影响蜡晶的网目构造的发育过程，从而使原油的凝固点（倾点）降低。但必须指出，降凝剂不能抑制蜡晶析出，而只能改变蜡晶的形态。亦即加入降凝剂后，原油的浊点不会改变，只是蜡晶的形态变成了松散的蜡晶结构（Slack Wax），在施加一定的剪切力后，其网目结构易于破坏，或根本不形成网目结构，因而增加了原油的流动性，达到降低原油凝点的作用。 近几十年来，国内外有许多学者对降凝剂的作用机理进行过研究，目前公认的原油降凝剂的 作用原理是吸附与共晶理论。原油降凝剂改变蜡晶发育历程大致可分为三种类型： (1)晶核作用。原油降凝剂在高于原油浊点温度下结晶析出，它起着晶核的作用，并成为蜡晶发育的中心，使原油中的小蜡晶增多，从而不易形成大的蜡晶。 (2)吸附作用。原油降凝剂在略低于原油浊点的温度下析出，它被吸附在已经析出的蜡晶晶 核的活性中心，从而改变蜡晶的取向性，使其难于形成三维网目结构，并且减弱了蜡晶间的黏附作用。 (3)共晶作用。原油降凝剂在原油浊点温度下与蜡共同结晶析出，从而破坏蜡晶的结晶行为和取向性并减弱蜡晶继续发育的趋向。 添加降凝剂后蜡晶形态的改变情况，可利用馏分油进行显微镜观察。Lorensen等曾在-40℃低温下进行显微观察后证实，不含降凝剂的基础润滑油中的蜡晶呈20—150靘的针状结晶，加降凝剂后蜡晶变小、且形状也发生了变化。当然，加入不同的降凝剂其作用的形式也是不同的。如，使用烷芳族降凝剂时，蜡晶表面吸附了芳香族基团，而使蜡晶不再继续按原来的取向发展；而使用聚甲基丙烯酸酯类梳状结构聚合物降凝剂时，侧链的烷基与蜡形成共晶。此外，结晶的分枝随降凝剂浓度增加而增加，这是由于降凝剂对蜡晶发育的取向性起支配作用，从而使其不能形成牢固的三维网目结构。 近年来，对降凝剂作用机理的研究更加深入。王彪等在研究大庆原油和大港原油对降凝剂感受性的差异过程中发现，原油中加降凝剂后，在冷却过程中进行显微镜观察，如果蜡晶颗粒变大，该降凝剂即对该原油具有良好的降凝效果，反之则无降凝效果。实验所用的降凝剂F21为乙烯—醋酸乙烯（含少量磺酸盐）聚合物降凝剂，OEAM为马来酸酐和丙烯酸酯高碳醇酯类共聚物。作者认为造成这一现象的原因是由于原油的凝固过程包括蜡晶的形成、发育和蜡晶之间的凝胶化两个过程。加入降凝剂后如果能使蜡晶增大，在析出同样重量的蜡晶后体系中单位体积内蜡晶的表面能要比蜡晶颗粒小的不加降凝剂的体系要低。因而加降凝剂后的体系比较稳定，不易形成凝胶，从而降低了原油的凝固点。相反，所加入的降凝剂不能使蜡晶颗粒增大，体系的表面能无法降低，凝胶化过程也就不能推迟，所以这种降凝剂对这种原油不具有降凝效果。 梳状聚合物被广泛用做含蜡原油的降凝剂以改善低温流动性，这是目前所有降凝剂产品中最有价值的一类聚合物。Chichakli第一次用X射线衍射技术解释了降凝剂的作用机理，此后又有许多学者采用不同的技术手段研究了梳状聚合物与蜡晶的相互作用。Plate和

Q_JLXYG 18-2019柴油降凝剂企业标准

吉化集团吉林市星云化工公司企业标准 Q/JLXYG18—2019 代替Q/JLXYG18—2015 JLD-1柴油降凝剂 2019-8-1发布2019-8-1实施吉化集团吉林市星云化工有限公司发布

前言 我公司修改并公开的Q/JLXYG18-2019《柴油降凝剂》规定的内容符合国家有关法律法规、强制性标准及相关产业政策的要求，并按照规定程序由企业法人代表批准发布。代替我公司Q/JLXYG18-2015企业标准，本次为第二次修订，产品符合本标准规定的各项技术要求，标准编号在相应的产品包装上明示。我公司对声明公开信息的真实性、准确性、合法性负责，对本标准实施的后果承担全部法律责任。 吉化集团吉林市星云化工有限公司 2019-12-2

柴油降凝剂 1范围 本标准规定了JLD-1柴油降凝剂的分类、要求、试验方法、检测规则、标志标签、包装和贮运。 本标准适用于以乙烯和乙酸乙烯为原料，在引发剂作用下进行聚合，精制复配所得JLD-1柴油降凝剂。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T265-1988石油产品运动粘度测定法和动力粘度计算法 GB/T1884-2000原油和液体石油产品密度实验室测定法（密度计法） GB/T510石油产品凝点测定法 GB/T6680-2003液体化工产品采样通则 GB/T265石油产品运动粘度测定法和动力粘度计算法 SH0164石油产品包装、贮运及交货验收规则 JJF1070-2005定量包装商品净含量计量检验规则 3要求和试验方法 3.1JLD-1柴油降凝剂的技术要求和试验方法见表1。 3.2净含量：180kg±20kg/桶，材质：镀锌铁桶或塑料桶；如槽罐车运输则以实际检斤数量为准。 表1JLD-1柴油降凝剂的技术要求和试验方法 项目质量指标试验方法 外观琥珀色至淡黄色透明液体目测 密度（20℃）/（kg/m3）850～970GB/T1884 闪点（闭口）/℃不低于60GB/T261 凝固点/℃不大于20GB/T510 运动粘度（50℃）/mm2/s10-600GB/T265 4检验规则 4.1产品必须经过企业质量检验部门按本标准进行检验，并出具质量检验报告； 4.2同一个生产单位，同一条生产线，同一个班次，在相同的原料配比和工艺条件生产的同一规格的产品为一批； 4.3本标准表1中的所有项目均为出厂检验项目，每批进行检验； 4.4从产品贮罐采样口取样，或先将物料混匀，再从排料口取样，将样品分装于两个清洁、干燥的磨

0号柴油和-10号柴油的区别

0号柴油和-10号柴油的区别 因国内石油公司分别采用进口与国产原油，而国内部分油田的原油含蜡量太高，所以可能导致柴油添加防凝剂的效果不佳，可加倍添加防凝剂剂量尝试防凝效果。建议在不清楚效果之前先做防凝实验。使用方法： 1、在柴油结蜡前，将防凝剂按1:1000比例加入柴油中，并使防凝剂与柴油充分混合(柴油结蜡后添加，防凝效果不佳)；先加防凝剂后加柴油。 2、为快速体现防凝效果，使用前请摇晃几下瓶子，将本品预热到15℃以上使用。 3、超出国标柴油安全温度，请更换低标号柴油加防凝剂或者做安全实验后再选择。 应该按标号加油： 同车用汽油一样，柴油也有不同的标号，不同的是汽油标号由辛烷值确定，而划分柴油标号的依据则是柴油的凝固点。例如０号柴油的凝固点为０℃，因而选用不同标号的柴油应主要根据使用时的气温决定。目前，国内应用的柴油按凝固点分为5个标号：０号柴油、－１０号柴油、－２０号柴油、－３５号柴油和－５０号柴油。由于结蜡的温度要比凝固点高６℃－７℃。 所以：一般０号柴油适用于气温在８℃至４℃时使用；－10号柴油适用于气温在４℃至－５℃时使用；－20号柴油适用于气温在－5℃至－14℃时使用；－35号柴油适用于气温在－20℃至－28℃时使用。 加油站0号与-10号一般相差3、4毛钱，而使用安耐驰极护防凝剂的成本也就2毛左右，0号耐烧这个都知道。好车加好剂；省钱，省力，省心。 1毫升防凝剂+1升0号柴油（相当于-10号）行车最低温度-5度到-16度 1毫升防凝剂+1升-10号柴油（相当于-20号）行车最低温度-14到-23度 1毫升防凝剂+1升-20号柴油（相当于-35号）行车最低温-20度到-36度 柴油防凝的“土办法”及其危险 “土办法 1 ”——柴油里掺混汽油，易燃易爆，危险！“土办法2 ”——直接烘烤油箱，费时费力，易爆，危险！“土办法 3 ”——在柴油中掺入少量煤油，减低润滑，危险！“土办法4” ——使用加热装置，车辆过夜休息时，油管冻住，危险！ 添加低质防凝产品，危害安全：低质产品往往不能达到国家所规定的防凝标准！大部分产品达不到国家规定的节能环保要求！低质产品以次充好的现象严重，价格低、用量大，变相地加大成本！车辆行驶时，更容易使燃料无法充分燃烧，除危害汽车本身寿命之外，在气温骤降时，容易出现停驶现象！低质降凝产品，直接掺混，存在安全隐患！在选用降凝产品时，应首要选择高品质、性能稳定的产品！柴油防凝剂能迅速降低柴油的凝固点，有效地细化蜡晶，降低冷滤点进一步改善了油品的低温流动性，是最新一代高科技产品。 本产品具有优良的 低温分散性和流动 性，更有良好的抗 氧抗腐蚀性和高温 清净性，能十分有 效地阻止油品的高 温氧化及活塞的腐 蚀。适用于各类柴 油车在寒冷季节的 快速启动。柴油降 凝剂是液体的高份 子可燃聚合物，能 很好地溶于柴油中， 快速消除柴油中水 份，可以降低冷过 滤器堵塞点CFPP） 和中间流程燃料的 倾点。加深了原油 蒸馏的切割深度；拓宽了原油的可流程，提高了燃料加工的灵活性，防止柴油低温结蜡、以便于启动。本品不含酒精，每250毫升可与250升柴油混合使用，降低柴油凝点可达到-25℃。超浓缩液比例为1：1000。（可将0#柴油变为-10#，-10#柴油变为-20#，-20#柴油变为-35#）【产品功效】

柴油降凝剂的作用

柴油降凝剂的作用 一、产品介绍 HMD柴油降凝剂是一种新型降凝剂，它对150-400℃中间馏分如0#、-10#、-20#等柴油具有良好的降冷滤点和凝固点的作用。这些中间馏分可以是常减压油、裂化油或由直馏、热裂解或催化裂解油按任意比例组成的调和油。尤其对高含蜡油品更为有效。该产品是由三种具有特定化学结构和分子量的化学物质反应制备而成的新型降凝剂，具有适用性广、降低凝固点和冷滤点显著的特点。该产品与美国埃克森公司的PARADYNE-25、ECA-5920相当，优于国内目前的降凝剂。本品可降低凝固点28℃左右，降低冷滤点5~15℃左右。 二、HMD柴油降凝剂的产品理化性质 外观橙黄色油状液体 密度0.85±0.05g/cm3 运动粘度50~130mPa/s 闪点≥60℃ 三、用途 主要作为0#、-10#、-20#、-35#或其他调和柴油的添加剂，降低凝固点和冷滤点，改进柴油的低温流动性能。另一方面还可以增加柴油收率，提高炼厂的经济效益。 四、使用方法 1、添加量一般在500-1000ppm之间，根据具体情况选择最佳的效费比。 2、HMD系列产品的使用效果不仅取决有本品的性能，而且还与油品的性能、组成结构以及调和方法有密切关系。HMD对油品具有一定的选择性，使用前必须进行实验和评价，然后再正式使用。 3、使用HMD产品时一定要保证添加剂与柴油充分混合均匀，才能达到预期的降凝效果，方法是预先配制母液和搅拌（常用风动搅拌）。 4、母液的配制方法是:在35~50℃下，将HMD用常减压柴油稀释成5~15%均匀液体，用配好的母液作为添加剂由计量泵加入到油品中。 5、注意：配制母液前应首先用蒸汽将产品加热至流动性良好，但加热时温度不可过高，超过70度时会使产品分解。切忌加温过程中不要混入水。 五、包装 铁桶包装，每桶净重170公斤。 六、贮存、运输注意事项 1、本品具有可燃性，请勿靠近火源或其它热源，也不能在阳光下暴晒，贮存本品时温度不应低于20℃或高于40℃。本品凝固后效果不变。 2、严禁水混入产品中。运输时严禁剧烈碰撞。

聚甲基丙烯酸酯型降凝剂的作用机理和应用范围

聚甲基丙烯酸酯型（PMAs）降凝剂作用机理和应用范围报告机构：绥芬河市万丰源经贸有限责任公司时间：2012年4月17日 关键字：降凝剂，润滑油降凝剂，聚甲基丙烯酸酯型降凝剂，PMAs,降凝剂的作用机理，如何选用降凝剂，降凝剂的应用范围，降凝剂的生产工艺，降凝剂的基本结构 一、降凝剂发明和为什么要使用降凝剂 降凝剂的出现是在20世纪20年代末期，偶然发现了氯化石蜡与萘的缩合物具有降凝作用，并于1931年申请了第一个降凝剂专利；30年代相继出现了氯化石蜡和酚的缩合物、聚甲基丙烯酸酯等商品的降凝剂，40年代聚丙烯酰胺、烷基聚苯乙烯等，50年代发表了聚丙烯酸酯、马来酸酯-甲基丙烯酸长链烷基酯共聚物等，60年代发表了烯烃聚合物、醋酸乙酯-富马来酸酯共聚物等，70年代发表了α-烯烃共聚物、马来酸酐-醋酸乙酯共聚物等降凝剂专利。迄今为止发表有关降凝剂的专利已有数百篇，合成的降凝剂也有数十种之多，但作为产品使用和销售的不过十余种。其中常用的有烷基萘、聚酯类、聚烯烃类三大类。 我们大家知道，倾点是在规定的实验条件下，保持油品流动的最低温度，是汽车等机械在冬季能否启动的重要因素，在低温下，环烷基油由于粘度增加而失去流动性，称为粘度倾点，降凝剂对粘度倾点不起作用；而石蜡基油则由于析出蜡结晶形成网状结构而失去流动性，降凝剂就是降低油品的这种倾点。其实要想得到低倾点的润滑油有两种途径，一是对基础油进行深度加氢脱蜡，可以得到低倾点的基础油，这样油品的收率降低了，同时脱掉大量有用的正构烃，也有损

油品质量和对添加剂的感受性；二是进行适度的脱蜡后，再加降凝剂达到要求的倾点，这是一种比较经济可行的办法，也是目前润滑油调和企业比较采用的一种普遍手段。我们国家石蜡基润滑油比例较大，降凝问题比较突出，所以油品中一般需要加入一定剂量的降凝剂。 二、简单分析降凝剂的作用机理和使用性能区别 1、作用机理：首先我们要了解为什么含蜡油在低温下凝固？ 含蜡油之所以在低温下失去流动性凝固，是由于低温下高熔点的固体烃也就是石蜡分子定向排列，形成针状或者片状结晶并相互联接，形成三维的网状结构，同时将低熔点的油通过吸附或溶剂化包于其中，致使整个油品失去流动性。 有关降凝作用机理的说法较多，但根据降凝剂在含蜡基础油成 蜡不同阶段所起的作用的不同，在当前比较公认的有晶核作用、吸附作用、共晶作用、吸附-共晶、增溶作用等。 1.1晶核作用 降凝剂在高于基础油析蜡温度下结晶析出，它起着晶核作用而成为蜡晶发育的中心，使基础油中的小蜡晶增多，从而不易产生大的蜡团。 1.2吸附作用 降凝剂吸附在已经析出的蜡晶晶核活动中心上，从而能改变蜡结晶的取向,减弱蜡晶间粘附作用。 1.3共晶作用 降凝剂在析蜡点下与蜡共同析出，从而改变蜡的结晶行为和取向性，并减弱蜡晶继续发育的趋向，蜡分子在降凝剂分子中烷基链上结晶。

生物柴油的研究进展

中国生物工程杂志 Chi n a B i o techno l o gy ,2006,26(11):87~90 生物柴油的研究进展 沈 1,2 迟晓元 1,2 杨庆利 1,2 赵宗保3 张 卫3 秦 松 1* (1中国科学院海洋研究所 青岛 266071 2中国科学院研究生院 北京 100049) (3中国科学院大连化学物理研究所 大连 116023) 摘要 生物柴油是重要的新型可再生能源。阐述了生物柴油的主要特性及其对环境保护、能源安全、农业生产的意义。由于我国耕地有限,所以完全效仿国外的模式不符合我国的国情。并且原料油成本过高一直是制约生物柴油产业化发展的瓶颈,所以我国应该对生物柴油原料进行多方面研究。因此就生物柴油原料展开了详细地分析,并展望了我国生物柴油的发展前景。关键词 生物柴油 可再生能源 原料 前景 中图分类号 Q819 收稿日期:2006 08 17 修回日期:2006 09 22*通讯作者,电子信箱:sqi n@m s .qd i o .ac .cn 随着经济的迅速发展,全球性的能源短缺及环境污染问题日趋严重 [1] 。我国人均化石资源贮量十分有 限,但能源需求量却与日俱增。开发和利用立足于本国的可再生能源,是保障我国社会经济可持续发展的重大战略措施之一。 生物柴油是一种清洁的可再生能源,其化学成分主要为长链脂肪酸的甲酯或乙酯。生物柴油一般是采用可再生的油脂资源(如动物、植物或微生物油脂,以及餐饮废油等)经过酯化或转酯化工艺制得的、是性质与普通柴油非常相似的液体燃油[2,3] 。作为一种极具 潜力的化石能源替代品,生物柴油的开发和应用正受 到世界各国的普遍重视[4] 。 1 生物柴油的特性及开发意义 1.1 生物柴油的特性和对环境保护的意义 与传统柴油相比,生物柴油具有环境友好、润滑性能好、储运安全、抗爆性好和燃烧充分等优良性能,还具有能量密度高、可再生、易生物降解以及含硫量低等特点 [5] 。生物柴油中硫含量极少,可大大减少含硫物 质的污染问题,又因其含氧量高,一氧化碳的排放量约为普通柴油的10%,二氧化碳的排放量远低于植物生长过程中所吸收的二氧化碳,可以很大程度缓解与改善目前全球面临的温室效应。使用生物柴油所产生的 尾气中有毒有机物的排放量仅为普通柴油的10%,颗粒物为20%,且生物柴油本身的生物降解率高达95%以上,加之其燃点为150 左右,比普通柴油在使用、运输、处理和储藏方面都更加安全 [6~8] 。目前各国大多 使用20%生物柴油与80%石油柴油混配,这种混配的燃油适用于任何柴油发动机,并能直接利用现有的油品储存、运输和分销设施。 1.2 生物柴油对我国能源安全的意义 能源安全就是实现一个国家或地区国民经济持续发展和社会进步所必需的能源保障。我国现有的能源远远不能满足国民经济的快速发展和可持续发展,为了改善能源危机现状,必须尽快寻找新的能源来源,生物质是可再生资源,利用生物质生产生物柴油,可以保证能源的稳定供应。我国人均占有可开采石油资源十分贫乏,大约只有世界平均水平的12% [9] ,但能源的需 求总量却增势强劲,是石油净进口国。生物柴油属于可再生能源的一种,更重要的是其来源具有稳定性,因而可长期缓解对化石资源的依赖,并保障社会和经济的可持续发展。 1.3 生物柴油对我国农业生产的意义 生物柴油的原料来源极其广泛。在我国与农业生产直接相关的主要包括各种植物油脂和微生物油脂的获得。广大农民可以通过种植木本油料植物或油料作物为生产生物柴油提供丰富的可再生原料,或者通过微生物发酵法利用和转化各种农林废弃木质纤维素原材料获取微生物油脂等 [10] 。这不仅能改善油料作物的

柴油降凝剂实验项目总结

柴油降凝剂实验项目 报告 报告人：熊兵 指导教授：商红岩 时间：2011.7.15—2011.8.25 青岛凯米科能源技术有限公司 中国石油大学（华东）

目录 1、前言 (3) 2、柴油降凝剂的技术现状 (4) 3、柴油降凝剂的使用现状 (6) 4、国内柴油降凝剂生产厂家现状 (9) 5、降凝剂筛选试验方案及仪器 (10) 6、实验数据分析 (13) 7、柴油降凝剂的应用前景及展望……………………………………171、

前言 柴油降凝剂又叫流动性改进剂PPD（Pour Point Depressant），是一种可以使柴油在低于其凝点的情况下仍能保持流动性，使柴油继续使用的一种油品添加剂。一般是油溶性高分子聚合物，大都具有长烷烃主链和极性侧链。通常，在含蜡原油或馏分油中添加少量的降凝剂，就能显著地改变油样中的蜡晶形态和结构，从而降低凝固点，改善原油或馏分油的低温流动性。对柴油来说，只须向油中添加微量的PPD便能够有效地降低柴油冷滤点CFPP（Cold Filter Plugging Point ），这对增产柴油、节能、提高生产灵活性和经济效益来说，是一种既简便又有效的办法，因而国内外都十分重视新型高效廉价的柴油PPD的研究和产品开发。 在我国，随着经济的持续发展，机动车辆数量及种类不断增加，燃油的需求量同步上升，并超过了燃油产量的增加幅度，近几年来数度出现供不应求的局面，这样要求炼厂多产柴油、汽油。而我国原油品质较差，炼厂所用原料大多为重组分油，并且采用扩大馏程的方法来增加产量，结果使产品性能变差，人们通常通过调和、添加油品添加剂等方式来改善产品的性能，降凝剂就是一种非常重要的油品添加剂。 2004年我国能源消费总量已经超过14亿吨标准煤，成为继美国之后的第二大能源消费大国，能源发展成为制约我国发展的软肋。但是我国的能源消费水平仍很低，中国主要工业产品的单位能耗比国外先进水平高出30%~90%。目前我国的能源消费结构中煤炭占68％，石油占23.45％，天然气仅占3%。以煤为主的能源消费结构导致污染物排放居高不下。世界同期能源消耗量构成的平均比例是煤29.8％，石油39％，天然气23.7％，核电7.5％（另据统计，世界人均石油消费量是中国的4.2倍，天然气消费量是中国的21倍，而中国煤炭的人均消费量却超过世界平均水平一倍以上）。当前，我国石油、天然气在能源消费构成中只占26％左右，而世界能源消费构成中，石油、天然气却占近63％。从石油增长、消费和现有可采资源量看，最近十年我国年均消费增长为 5.77％，而年均供应增长却只有 1.67％。石油资源严重不足。 中国是以煤为主的国家，石油储量仅占世界储量的2％，2003年人均石油可

原油降凝剂种类概述

原油降凝剂种类概述 摘要：在我国原油处理中，常使用降凝剂，原油降凝剂的作用是降低原油粘度，使原油在开采和运输过程中，减少阻力，增产增效。本文总结回顾了原油降凝剂的发展历程，详细介绍了各类原油降凝剂及其特点。 关键词：降凝剂发展历程特点 我国原油大部分属于高含蜡原油，蜡含量高达l5％～37％，个别原油蜡含量高达40％以上，且大部分集中在润滑油馏分内。此外，原油还含有胶质和沥青质等多种组分，给石油的开采和运输带来很多困难。如原油中含的水分就必须脱除，否则不仅影响后加工，也会增大运输负荷。由于原油的这种复杂组成，使得当温度降到某一值时，原油开始析出微小的晶粒，随着温度不断下降，蜡晶逐渐增多，最终形成结晶而失去流动性。由此可见，降低原油凝固点和改善其流动性能有着很重要的意义。为改善含蜡原油的流动性，采用了热处理、添加减阻剂、稀释、水悬浮等多种输送方法，但这些方法普遍存在能耗大、设备投资和管理费用高，且停输后再启动困难等问题。从降低能耗和生产成本、提高管道运行的安全性角度，向原油中添加合成化学降凝剂，是实现原油常温乃至低温输送的最简便、有效的方法。化学添加剂是通过降低原油凝固点、降低其粘度或减少其流动阻力来改进原油流动性的。 目前，最受瞩目的方法是加入降凝剂降低原油的凝点，增加其流动性。原油降凝剂是原油流动改性剂的一个重要组成部分，又称为低温流动改进剂。它们是一类能够降低石油及油品凝固点，改善其低温流动性的物质。近年来，用原油降凝剂来改善含蜡原油流变性的化学改性技术越来越受重视。 1 原油降凝剂的种类 含蜡原油失去流动性的原因是由于在低温下析出蜡晶，这些蜡晶大多呈板状或针状，并且相互结合在一起形成三维网目构造，把低凝点的油分、胶质、沥青质、污泥、水等吸附并包在里面，形成蜡膏状物质，而使原油失去流动性。降凝剂的作用是影响蜡晶形态和网目构造的发育过程，改变原油中蜡晶的尺寸和形状，阻止蜡晶形成三维空间网络结构。但是，降凝剂不能抑制蜡晶的析出，只能

生物柴油降凝剂的研究进展_施佳佳

生物柴油降凝剂的研究进展 施佳佳1 ,　吕　涯 (华东理工大学石油加工研究所,上海200237) 摘　要:生物柴油是绿色可再生能源,许多国家开始研究和使用生物柴油替代石化柴油。然而生物柴油低温流动性差,限制了其发展。从柴油降凝剂、生物柴油低温流动改进剂这两方面改善生物柴油低温流动性进行综述,并着重介绍作为生物柴油潜在添加剂的研究进展,最后对开发专门针对生 物柴油降凝剂进行展望。 关键词:生物柴油;低温流动性;降凝剂中图分类号:TQ 225.24 文献标志码:A 文章编号:0367-6358(2009)03-0182-03 Progress of Study on Pour Point Depressant of Biodiesel SH I Jia -jia ,　LU Ya (Research C enter o f Petroleum Processing ,Eas t China University o f S cience and Tech no logy ,Sh angha i200237,Ch ina ) A bstract :Biodiesel is a g reen renew able energy reso urce ,many countries are developing and using it instead of petroleum diesel .Although the poor low -tem perature fluidity limits its development .This paper summa rized the strategies to improve lo w -tem perature fluidity through adding pour point depressants and low temperature flow improve rs ,and put emphasis on the prog ress of the research o f potential additives .Finally ,we made a pro spect on biodiesel additives themselves .Key words :biodiesel ;low -tempe rature fluidity ;flow im pro ver 收稿日期:2008-10-18;修回日期:2009-01-04 作者简介:施佳佳(1985～),女,硕士生,研究方向为石油加工。E -mail :shijiaj ia20072007@https://www.wendangku.net/doc/685649320.html, 。 生物柴油是以油料作物、野生油料植物和工程藻类等水生植物油脂、以及动物油脂、废餐饮油等为原料制成的一种可再生的清洁燃料。性能接近于柴油,与石化柴油以任意比例混合,制成生物柴油混合燃料。生物柴油一般由不饱和脂肪酸甲酯(如油酸甲酯、亚麻酸甲酯、亚油酸甲酯等)和饱和脂肪酸甲酯(如软脂酸甲酯、硬脂酸甲酯等)组成[1] 。从化学组成上看,生物柴油一般为直链分子,通常有14～18个碳原子;含有一定量的氧元素;除少量的饱和脂肪酸甲酯外,都有一个以上的双键[2] 。与普通矿物柴油平均15个碳链相近,其他物理性能也比较接近,可以替代矿物柴油作为燃料供发动机使用。生产生物柴油,一方面可缓解对石油的依赖;另一方面可提高燃烧热效率,更重要的是可减少环境 污染。然而,应用生物柴油还存在一些问题,其中之 一是低温流动性差。其凝固点和冷滤点很高,低温情况下容易结晶析出,低温结晶会堵塞发动机的管道和过滤器,使发动机无法正常使用。因此改善生物柴油的低温流动性能,研究生物柴油降凝剂十分重要。 有一些提高生物柴油低温流动性能的方法,但存在一些缺点:①改变生物柴油结构,改变生物柴油中酯基;但其成本较高,难以实现产业化;②冬化处理,去除高熔点组分;这种方法产率较低,资源浪费严重;③混入一定量的精制柴油,虽然可有效改进生物柴油的低温流动性能,但仍不能摆脱对矿物质石油的依赖;④加入低温流动改进剂,由于加入量少、成本低、操作方便,已成为改善生物柴油低温流动性

锐意进取,开拓创新(工作报告-工作总结-工作计划)

锐意进取开拓创新 产品开发部赵佩暄 从大学毕业，到宜兴鲸皇科技化工有限公司工作，实现了从学业生涯到职业生涯的重要转变。不得不说，这是我人生发展历程中的一次重要跨越。去年六月加入鲸皇以来，在公司领导的带领下，我们与各位同事共同度过了四百多个日夜。从鲸皇与科研院校合作，到生产线设备的扩增，再到生产工艺的改进，我们一起见证了鲸皇的蓬勃发展。 科技进步是经济发展的基础，是转变经济增长方式的关键。随着工业化阶段转换和产业结果升级的推进，经济发展对科技要求将迅速扩大。鲸皇本着“志存高远，创新无限”的发展理念，一直都在不断地追求科技创新及工艺升级。以下主要是我对过去一年多时间里工作的总结，以及今后的发展计划。 鲸皇给我提供了产品开发部这个广阔的发展平台，在一年多的工作过程中，有过多次出差学习的经历。任总同时管理鲸皇和御锦两个企业，非常繁忙，时间非常宝贵。每次任总找我谈话的时候，都让我感觉到公司对我的厚望，相信我能够为公司的发展做出贡献。 去年六月，工作试用期开始，在实验方法和规范操作方面，实验室的三位同事给予我耐心的指导。三人行必有我师。在一定意义上来说，他们是我的老师，非常感谢他们对我的帮助。 去年九月，为了探索影响降凝剂闪点的因素，集中进行了一个阶段的减压蒸馏实验。实验结果说明，易挥发的轻质组分（石油醚等）及芳烃的闪点高低是影响降凝剂成品闪点的关键。根据辽阳市东阳精细化工有限公司LDY柴油降凝剂的说明书，其中规定：闪点≥55℃。近期车间检修后生产的几批降凝剂，其成品的闪点大都在55℃左右，有的可以达到60℃以上。闪点问题得到了解决，产品运输的安全系数得到了提高。 去年冬季，中国石油大学杜涛博士来到公司，指导我学习马来酸酐-醋酸乙烯酯降凝剂的小试实验方法，同时进行了两次中试生产实验。今年夏季，杜博士带着几种样品第二次来到公司。我们进行了将近一个月的降滤实验，发现2号样品与我公司降凝剂进行复配的效果较好。先后两个月与杜博士合作实验的过程中，我不仅觉察到了他严谨的科研态度、良好的工作作风，而且发现他善于言谈举止、为人处事。总之，他有许多优点和长处值得我去学习。 兰州大学徐永平老师指导我进行了微波实验。实验结果表明，在加剂量相同且实验环境相同的情况下，处理后的产品对柴油的降滤效果更好。根据当时的实验结论，初步认为，微波能够促使未反应完全的分子，继续进行聚合反应。我们将其称作“二次聚合反应”。当时，没有对二次聚合反应是否存在这一问题进行

CP作业指导书

塑料桶瓶、盖采购标准 1 范围 本标准规定本企业使用的HDPE、PVC、PP、PET等吹塑桶（瓶）及盖的技术要求、检验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存。 2. 检测标准和检测方法 2.1 材质 打样时确定材质，批量产品与标样一致。材质供方要保证在保质期内不会出现使用过程中自然裂开情况（与产品不相溶情况除外）。本公司产品材质要求见附录A。 2.2容量 容量要求见附表A，要求测量值在标准范围内。检测方法/仪器：塑料桶（瓶）内装满水，用精度为1g的衡器称量。 2.3 质量 本公司各桶（瓶）标准质量、最低负偏差值及平均偏差值，和盖质量标准范围值见附录B。质量小于5KG的桶（瓶）采用精度为0.1g，其余采用精度为5g的衡器称量。 2.4尺寸 本公司各桶（瓶）设计尺寸见单个产品的设计要求和设计稿。尺寸偏差如表1。 口盖尺寸（指口、盖直径及盖高）与标样一致，配合适宜，盖从拧紧到 脱扣必须旋转0.2-2.0毫米。 瓶口最小壁厚要求见表2。 表2 2.5 最小壁厚及对称部位壁厚比

表3 最小壁厚：用测厚仪或其他方法找出桶体的最薄处，然后剖开后用 0.01mm游标卡尺加以测量，精确到0.02mm。 对称部位壁厚比：以桶体中截面上连接塑模接缝的中线或与其相互垂直 的中线为对称轴（如图1）。在该面任意选取不在同一 侧的对称点，测出壁厚，按下式就算，精确到0.02mm。 计算式：n=N1/N2 其中：n——对称部位壁厚比； N1——较厚处壁厚，mm； N2——较薄处壁厚，mm。 2.6 外观(总体800PPM) 表4

2.7液位线要求 表5 液位线宽度采用精度为0.02mm的量具量测；液位线容量偏差采用精度不低于0.01KG的衡器，取最大标识容量刻度，装温度为23±5℃的水，测定水

柴油降凝剂能有效地提高柴油的低温流动性

柴油降凝剂能有效地提高柴油的低温流动性，添加柴油降凝剂是改善柴油低温流动性最经济最方便的方法。通过添加降凝剂形成低凝柴油，可以增加原油中柴油馏分产量，节约原油能源，有很大的社会及经济效益。因而，人们不断研究，尝试合成更为有效的降凝剂，并 摘要柴油降凝剂能有效地提高柴油的低温流动性，添加柴油降凝剂是改善柴油低 温流动性最经济最方便的方法。通过添加降凝剂形成低凝柴油，可以增加原油中柴油馏分产量，节约原油能源，有很大的社会及经济效益。因而，人们不断研究，尝试合成更为有效的降凝剂，并且通过复配、降凝剂改性等手段，获得更为高效的降凝剂。 关键词柴油降凝剂；降凝机理；降凝剂复配 前言： 作为一种工业用节能燃料，柴油的需求量越来越大。然而，柴油低温流动性差，使其在低温下的使用受限。能否改善柴油低温流动性能是增产柴油的关键之一。解决柴油低温流动性的方法有三种，建立脱蜡装置、加二次加工柴油调合、加入低温流动改进剂。第三种方法，由于加入量少、成本低、操作方便，已经成为解决柴油低温流动性能的首选方法。它对提高产品质量、扩大柴油组分来源、提高炼厂经济效益都有十分重要的意义。 柴油降凝剂是柴油低温改进剂的一种，它可以改变柴油中的蜡结晶的过程，分散蜡晶，降低其凝固点，改善柴油在低温下的流动性。国外对柴油降凝剂的研究比国内早，研究成果也远超国内，但是，国外的降凝剂对于国内各厂生产的油品并不一定能起到良好的降凝

作用。因而，研究合成、利用合理的复合配方，研制出适用于国内大多油品的降凝剂，是现今柴油降凝剂研究的重点方向。 1.柴油降凝剂的定义及降凝机理 1.1柴油降凝剂的定义 柴油降凝剂PPD（Pour point depressant）又称柴油低温流动性改进剂，它是一类 能改变柴油中蜡结晶过程并分散蜡晶、改善柴油在低温下流动性的物质。在柴油中加入少量的PPD 便能有效地降低柴油的冷滤点CFPP（Cold filter plugging point），可以提 高柴油的牌号、增加柴油的切收率，提高生产灵活性和经济效益[1]。 1.2柴油降凝剂的降凝机理 柴油是多种烃类的复杂混合物，含有正构烷烃、异构烷烃、烯烃、芳香烃和其他极性和非极性化合物。低温下，大量的长链正构烷烃由于溶解度降低，从油中结晶析出，形成三维网状机构，并且将未凝结的柴油包裹在三维网络结构中，使柴油在低温下堵塞柴油机的滤网，从而使柴油机无法在低温的天气下正常工作[2]。因而，改善柴油的低温流动性，最主要的就是扼制柴油中蜡晶的生长。 从发现降凝剂至今八十多年来，人们对于降凝剂的降凝机理并没有确切的认知。目前，比较普遍的降凝机理可以分为四种：共晶理论、吸附理论、成核理论、改善蜡的溶解性理论。 1.2.1共晶理论 该理论认为，柴油中未添加降凝剂时，蜡晶呈二维生长。加入降凝剂后，分子的极性部分与蜡晶分子不同，阻碍了蜡晶在XOZ面上的生长，却相对加快了蜡晶在Z轴和X轴方向上的生长速度，进而也改变了XOZ面的形状，如图1-1。随着降凝剂浓度的增加，蜡晶 逐渐向着分枝型树枝状结晶方向发展。当进一步增加浓度时，在促进向Z轴方向生长的同时，抑制了X，Y方向的生长，蜡晶的晶型由不规则的块状向四棱锥、四棱柱形转变，这 样的形态，使蜡晶比表面积相对减小，表面能下降，而难于聚集形成三维网状结[3]。 图1-1 蜡晶增长方向 降凝剂与柴油中的蜡晶产生共晶效应，使得蜡晶难以将未凝结的柴油分子包裹起来，因而使得柴油在低温下仍有较好的流动性。 1.2.2吸附理论

聚甲基丙烯酸酯型降凝剂的作用机理和应用范围

聚甲基丙烯酸酯型（PMAs）降凝剂作用机理和应用围 报告机构：绥芬河市万丰源经贸有限责任公司时间：2012年4月17日 关键字：降凝剂，润滑油降凝剂，聚甲基丙烯酸酯型降凝剂，PMAs,降凝剂的作用机理，如何选用降凝剂，降凝剂的应用围，降凝剂的生产工艺，降凝剂的基本结构 一、降凝剂发明和为什么要使用降凝剂 降凝剂的出现是在20世纪20年代末期，偶然发现了氯化石蜡与萘的缩合物具有降凝作用，并于1931年申请了第一个降凝剂专利；30年代相继出现了氯化石蜡和酚的缩合物、聚甲基丙烯酸酯等商品的降凝剂，40年代聚丙烯酰胺、烷基聚苯乙烯等，50年代发表了聚丙烯酸酯、马来酸酯-甲基丙烯酸长链烷基酯共聚物等，60年代发表了烯烃聚合物、醋酸乙酯-富马来酸酯共聚物等，70年代发表了α-烯烃共聚物、马来酸酐-醋酸乙酯共聚物等降凝剂专利。迄今为止发表有关降凝剂的专利已有数百篇，合成的降凝剂也有数十种之多，但作为产品使用和销售的不过十余种。其中常用的有烷基萘、聚酯类、聚烯烃类三大类。 我们大家知道，倾点是在规定的实验条件下，保持油品流动的最低温度，是汽车等机械在冬季能否启动的重要因素，在低温下，环烷基油由于粘度增加而失去流动性，称为粘度倾点，降凝剂对粘度倾点不起作用；而石蜡基油则由于析出蜡结晶形成网状结构而失去流动性，降凝剂就是降低油品的这种倾点。其实要想得到低倾点的润滑油

有两种途径，一是对基础油进行深度加氢脱蜡，可以得到低倾点的基础油，这样油品的收率降低了，同时脱掉大量有用的正构烃，也有损油品质量和对添加剂的感受性；二是进行适度的脱蜡后，再加降凝剂达到要求的倾点，这是一种比较经济可行的办法，也是目前润滑油调和企业比较采用的一种普遍手段。我们国家石蜡基润滑油比例较大，降凝问题比较突出，所以油品中一般需要加入一定剂量的降凝剂。 二、简单分析降凝剂的作用机理和使用性能区别 1、作用机理：首先我们要了解为什么含蜡油在低温下凝固？ 含蜡油之所以在低温下失去流动性凝固，是由于低温下高熔点的固体烃也就是石蜡分子定向排列，形成针状或者片状结晶并相互联接，形成三维的网状结构，同时将低熔点的油通过吸附或溶剂化包于其中，致使整个油品失去流动性。 有关降凝作用机理的说法较多，但根据降凝剂在含蜡基础油成 蜡不同阶段所起的作用的不同，在当前比较公认的有晶核作用、吸附作用、共晶作用、吸附-共晶、增溶作用等。 1.1晶核作用 降凝剂在高于基础油析蜡温度下结晶析出，它起着晶核作用而成为蜡晶发育的中心，使基础油中的小蜡晶增多，从而不易产生大的蜡团。 1.2吸附作用 降凝剂吸附在已经析出的蜡晶晶核活动中心上，从而能改变蜡结晶的取向,减弱蜡晶间粘附作用。 1.3共晶作用

柴油降凝剂的发展现状及其研究热点_邹璐

柴油降凝剂的发展现状及其研究热点 邹　璐,许　静,刘军海 (陕西理工学院化学与环境科学学院,陕西　汉中　723001) 摘　要:综述了梳状聚合物型、烯-不饱和酯聚合物型、酰胺酸盐共聚物型、烷基芳烃型和聚丙烯酸高碳醇酯型等几种柴油降凝剂近年来在合成方面的研究进展,重点讨论了目前的研究热点,展望了其今后的发展方向。 关键词:柴油;降凝剂;研究热点 D e v e l o p m e n t a n dR e s e a r c hH o t S p o t s o f D i e s e l O i l P o u r P o i n t D e p r e s s a n t Z O UL u,X UJ i n g,L I UJ u n-h a i (C o l l e g e o f C h e m i s t r y＆E n v i r o n m e n t a l S c i e n c e,S h a a n x i U n i v e r s i t y o f T e c h n o l o g y,S h a a n x i H a n z h o n g723001,C h i n a) A b s t r a c t:T h e d i e s e l o i l p o u r p o i n t d e p r e s s a n t o f c o m b-l i k e c o p o l y m e r s,a m i d e b e n z y l b e n z o a t e c o p o l y m e r s,e n e-u n s a t u r a t e d e s t e r c o p o l y m e r s,a l k y l a r o m a t i c s a n dh i g hc a r b o n a l c o h o l w e r e i n t r o d u c e d b r i e f l y.T h e r e s e a r c h f o c u s w e r e d i s c u s s e d e m p h a t i c a l l y,a n d t h e d e v e l o p m e n t d i r e c t i o n w a s d i s c u s s e d a l s o. K e y w o r d s:d i e s e l o i l;p o u r p o i n t d e p r e s s a n t;r e s e a r c h h o t s p o t 柴油降凝剂(P P D)又称柴油低温流动改进剂,是一类能够改善柴油低温流动性的化合物。在柴油中加入少量的柴油降凝剂能改变蜡的结晶形态,抑制晶粒的长大,使石蜡结晶保持微小的颗粒,从而达到降低柴油凝点和冷滤点的目的。添加柴油降凝剂可改善低温下柴油良好的低温泵送性能和过滤性能,使柴油能正常通过油管与过滤器,具有效果好、加剂量少、成本低和操作方便等优点,而且对增产柴油、增加炼油厂的经济效益也具有重要的意义。因此,国内外都十分重视新型高效廉价的柴油降凝剂的研究和开发。本文主要对梳状聚合物型、烯-不饱和酯聚合物型、酰胺酸盐共聚物型、烷基芳烃型降凝剂和聚丙烯酸高碳醇酯型等进行介绍,综述了近年来的研究进展,展望了其今后的发展趋势。 1　柴油降凝剂的研究现状及研究热点 柴油降凝剂一般可分为梳状聚合物型、烯-不饱和酯聚合物型、酰胺酸盐共聚物型、烷基芳烃型降凝剂和聚丙烯酸高碳醇酯型。此外,还有均苯四甲酸配缩聚物、C5石油树脂的聚合物等一些新型的柴油降凝剂。 1.1　梳状聚合物型降凝剂 梳状聚合物可以是高聚物,也可以是共聚物,其中至少50%的结构具有含10个碳原子以上的直链,或带有1个甲基支链的烃基。具体可分为:聚(甲基)丙烯酸酯类聚合物和马来酸酐类共聚物。 1.1.1　聚(甲基)丙烯酸酯类聚合物 聚(甲基)丙烯酸酯类聚合物是品种较多的柴油降凝剂,此类产品的使用效果与聚合物中酯的组成、酯基侧链平均碳原子数有关。当聚(甲基)丙烯酸酯类聚合物的组成与柴油中正构石蜡的组成相似时,聚合物的降凝效果最好。聚丙烯酸酯类降凝剂具有良好的普适性,对不同的柴油既能大幅度降低凝固点,又能较好地降低冷滤点,是一种较好的柴油降凝剂。 如陆清洁等[1]以甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸乙酯、醋酸乙烯酯为原料合成了一系列三元聚合物的柴油流动性改进剂。通过对抚顺石油二厂高蜡柴油的应用测试,可使其冷滤点降低4℃。 1.1.2　马来酸酐类共聚物 马来酸酐类共聚物是马来酸酐与其它含双键的不饱和单体,如α-烯烃、丙烯腈、不饱和酯或苯乙烯进行共聚,然后进行醇化或者胺化而得到一类共聚物。如唐小华等[2]合成的丙烯酸酯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物作为柴油降凝剂质量分数为0.1%时,研究的3种柴油组分油的凝点分别降低了10℃、5℃、7℃,具有良好的降凝效果。李婷等[3]合成的α-甲基丙烯酸高级酯-马来酸酐-醋酸乙烯酯三元共聚物,可将柴油冷滤点降低3℃～4℃。 α-烯烃类聚合物也是马来酸酐类共聚物柴油降凝剂中应用比较广泛的一种。如张海宽等[4]合成的苯乙烯–醋酸乙烯酯–马来酸酐三元共聚物柴油降凝剂,添加0.2%可将燕化0#柴油冷滤点降低10℃。孙丽等[5]以季戊四醇硬脂酸酯-马来酸酐-苯乙烯原料,酯化生成高分子聚合物可使0#柴油的冷滤点降低6℃。 近年来有关马来酸酐类共聚物的研究报道很多,一般均是以马来酸酐、苯乙烯和醋酸乙烯酯等共聚而制得。此类共聚物的应用较为广泛,是性能良好的一种柴油降凝剂。 由于梳状聚合物类降凝剂的使用效果与聚合物中酯的组成和酯基侧链平均碳数有关,其单一性高,因而在研究和应用中必须注意其选择性,并且该种柴油降凝剂正向其复配方向发展。1.2　烯-不饱和酯聚合物型降凝剂 乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(E V A)是烯-不饱和酯聚合物中使用最广、效果较好的最常用的一种柴油降凝剂。这类产品有适当长的聚乙烯链,能与柴油中的石蜡产生共晶作用,很好的改变蜡晶大小。E V A是通过降低聚乙烯的结晶度,降低聚合物的 · 49 · 2010年38卷第5期广州化工