《现代仪器分析》_第二版-刘约权-课后习题答案

现代仪器分析习题解答 20xx年春

第12章电位分析及离子选择性电极分析法 P216

1．什么是电位分析法？什么是离子选择性电极分析法？

答：利用电极电位和溶液中某种离子的活度或浓度之间的关系

来测定待测物质活度或浓度的电化学分析法称为电位分析法。

以离子选择性电极做指示电极的电位分析，称为离子选择性电

极分析法。

2．何谓电位分析中的指示电极和参比电极？金属基电极和膜电

极有何区别？

答：电化学中把电位随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化，并能反映出待测离子活度或浓度的电极称为指示电极。电极电位恒定，不受溶液组成或电流流动方向变化影响的电极称为参比电极。

金属基电极的敏感膜是由离子交换型的刚性基质玻璃熔融烧制

而成的。膜电极的敏感膜一般是由在水中溶解度很小，且能导电的

金属难溶盐经加压或拉制而成的单晶、多晶或混晶活性膜。

4. 何谓TISAB溶液？它有哪些作用？

答：在测定溶液中加入大量的、对测定离子不干扰的惰性电解

质及适量的pH缓冲剂和一定的掩蔽剂，构成总离子强度调节缓冲液（TISAB）。

其作用有：恒定离子强度、控制溶液pH、消除干扰离子影响、

稳定液接电位。

5. 25℃时，用pH=4.00的标准缓冲溶液测得电池：“玻璃电极｜H+（a=X mol?L-1）║饱和甘汞电极”的电动势为0.814V，那么在c(HAc)=1.00×10-3 mol?L-1的醋酸溶液中，此电池的电动势为多少？(KHAc=1.8×10-5,设aH+=[H+])

解：∵E1=φ(+)--φ(-)=φ（+）-（K-0.0592pH1）

E2=φ(+)--φ(-)=φ（+）-（K-0.0592pH2）

∴E2- E1= E2-0.814=0.0592(pH2- pH1)

∴E2=0.814+0.0592(-lg√Kc－4.00)=0.806（V）

6．25℃时，用pH=5.21的标准缓冲溶液测得电池：“玻璃电极｜H+（a=X mol?L-1）║饱和甘汞电极”的电动势为0.209V，若用四种试液分别代替标准缓冲溶液，测得电动势分别为①0.064V；

②0.329V；③0.510V；④0.677V，试求各试液的pH和H+活度

解：（1）ΔE1=0.064-0.209=0.0592(pH1-pHs)

∵pHs=5.21

∴pH1=2.76 aH+=1.74×10-3 mol?L-1

（2）ΔE2=0.329-0.209=0.0592(pH2-pHs)

∵pHs=5.21

∴pH2=7.24 aH+=5.75×10-8 mol?L-1

（3）ΔE3=0.510-0.209=0.0592(pH3-pHs)

∵pHs=5.21

∴pH3=10.29 aH+=5.10×10-11 mol?L-1

（4）ΔE4=0.677-0.209=0.0592(pH4-pHs)

∵pHs=5.21

∴pH4=13.12 aH+=7.60×10-14 mol?L-1