第六章 有机化学课后习题答案
第六章卤代烃
1.回答下列问题
(1).在CH3CH2Cl(I),CH2═CHCl(II),CH≡CCl(III),C6H5Cl(IV)四种一氯代烃中，按C-X键键长次序排列，并讨论其理由。
解: IV< II < III (2).将四种化合物(A) CH3CH2CH2F，(B) CH3CH2CH2I ，(C) CH3CH2CH2Br ，(D) CH3CH2CH2Cl的沸点从最高到低排列，并讨论其理由。 解: B> C> D> A (3).四种化合物(A) CH3CHClCH2OH，(B) CH3CHNH2CH2Br ，(C) HC≡CCH2Cl，(D) CH3CONHCH2CH2Cl中，哪些能生成稳定的格氏试剂？为什么？ 解: D (4).比较(A) CH3CH2CH2CH2Cl，(B) (CH3)2CHCH2Cl，(C) CH3CH2CH(Cl)CH3，(D) (CH3)3CCl 四个氯代烃，它们发生S N2反应情况如何。 解: A> B> C> D (5).将①苄溴，②溴苯，③1–苯基–1–溴乙烷，④1–溴–2–苯基乙烷四个化合物按S N1 反应的反应活性顺序排列，并讨论其理由。 解: ③>①>④>② (6).不活泼的乙烯型卤代烃能否生成格氏试剂？为什么？ 解:由于卤原子与双键间的p-π共轭效应,使C-X键之间的键能增加,难以断裂。 (7).化合物：(A)正溴戊烷，(B)叔溴戊烷，(C)新戊基溴，(D)异戊基溴分别与水反应生成相应的醇，讨论它们的反应速率的差异？ 解: A> D> C> B (8).用极性溶剂代替质子溶剂对(A) S N1，(B) S N2，(C) 烯的亲电加成，(D) 醇的失水反应有何影响? 解: 极性溶剂有利于S N1反应和烯的亲电加成反应的进行,不利于S N2反应和醇的失水反应的发生。 (9). 2–氯环己醇的反式异构体可以跟碱反应转化成环氧化物, 但顺式异构体却不能, 为什么? 解: 2–氯环己醇的反式异构体跟碱反应时,进行反式消除,热力学能量低,反应速率快, 顺式异构体则不能。 (10).试以化学方法区别下列化合物：CH3CH2CH2I，CH3CH2CH2Br，(CH3)3CBrCH2═CHCH2Br。解:能与溴的四氯化碳溶液反应的为(CH3)3CBrCH2═CHCH2Br,剩下的两种加入硝酸银的醇溶液根据颜色来鉴别。 2.写出下列各组反应物最可能发生的反应式，并指出它们是S N1、S N2、E1还是E2。 (1)碘乙烷+CH3OK+CH3OH (2)氯甲烷+KCN+CH3OH (3)异丙基碘+H2O+热(4)1,2-二碘乙烷+Mg (5)丁基溴+LiAlH4+Et2O (6)叔丁基碘+NaOH+H2O (7)CH3I+KSCN+EtOH (8)烯丙基溴+CH3COONa+H2O (9)叔戊基溴+Ag2O+H2O+热(10)2,3-二甲基-2-碘丁烷+NaSH+H2O (11)CH3I + NaNO2+DMF(溶剂) (12)溴甲烷+乙炔钠 (13)CH3CH=CHCl+NaNH2+热(14)CH3MgCl+氯化锡+Et2O (15)氯乙烷+NH3(无水) (16)2,3-二氯丙烷+NaOH(水溶液) (17) 2,3-二氯丙烷+KOH(醇溶液) (18)PhCH2Cl+NaOH(水溶液) (19)环丙基溴甲烷+H3O＋(20) o-BrPhCH2Cl+Mg+THF(溶剂) 解: 3.推结构题 (1).有一化合物A,分子式为C5H11Br,和NaOH水溶液共热后生成C5H12O(B), B能和钠作用放出氢气,能被重铬酸钾氧化,能和浓硫酸共热生成C5H10(C),C经臭氧化和水解则生成丙酮和乙醛。试推测A,B,C的结构,并写出各步反应式。 CH 3CHOHCH(CH 3)2 (2).卤代烷A 转化为相应的格氏试剂。使之与异丁醛反应,用水分解后给出B,B 很容易与HBr 反应给出另一卤代烷C 。化合物C 同样转化为格氏试剂并用水分解,给出化合物D 。 当起始化合物A 与金属Na 共热可获得与D 相同的化合物。写出化合物A,B,C,D 的结构。 解: A B (CH 3)2CHCH 2X (CH 3)2CHCH 2CH=C(CH 3)2 C D (CH 3)2CHCH 2CH 2CBr(CH 3)2 (CH 3)2CHCH 2CH 2CH(CH 3)2 (3)某卤化物分子式为C 6H 13I ，用KOH 醇溶液处理后将得到的产物臭氧化，再还原水解生成(CH 3)2CHCHO 和CH 3CHO 。写出该卤化物的构造式及各步反应式。 解: CH 3CHICH 2CH(CH 3)2 (4)某烃A(C 4H 8)，在较低温度下与氯气作用生成B(C 4H 8Cl 2)；在较高温度下作用则生成C(C 4H 7Cl)。C 与NaOH 水溶液作用生成D(C 4H 7OH)；C 与NaOH 醇溶液作用生成E(C 4H 6)。E 能与顺丁烯二酸酐反应，生成F(C 8H 8O 3)。试推导A ～F 的构造。 解: A:CH 3CH 2CH=CH 2 B: CH 3CH 2CHClCH 2Cl C: CH 3CHClCH=CH 2 D: CH 3CHOHCH=CH 2 E: CH 2=CH-CH=CH 2 F: O O O (5)某烃A(C 4H 8)，在低温下与氯气作用生成B(C 4H 8Cl 2)，在高温下与氯气作用则生成C(C 4H 7Cl)。2 mol C 在金属钠作用下可得到D(C 8H 14)，D 可与2 mol HCl 作用得到E(C 8H 16C l2)，E 与氢氧化钠的乙醇溶液作用主要产物为F 。F 的分子式与D 相同。F 与一亲双烯体G 作用得到H ，H 经酸性高锰酸钾溶液氧化成为二元酸HOOCC(CH 3)2CH 2—CH 2C(CH 3)2COOH 。试写出A ～H 的构造式及各步反应式。 解: A B C (CH 3)2C=CH 2 (CH 3)2CClCH 2Cl C CH 2 ClH 2C H 3C D E F CCH 2CH 2C H 3C 3 H 2C CH 2 CClCH 2CH 2H 3C CH 3H 3C CH 3 C=CHCH=C H 3C CH 3 H 3C 3 G H CH 2=CH 2 4.合成题(由指定原料合成下列化合物) (1).由CH 3CHBrCH 3合成CH 3CH 2CH 2Br (2).由1-溴丙烷制备下列化合物：(1)异丙醇；(2)2-溴丙烯；(3)2-己炔；(4)1,1,2,2-四溴丙烷。 (3).由CH 3CHClCH 3和(CH 3)2CHCH 2Cl 合成CH 2＝CHCH 2CH 2CH(CH 3)2 解: (1):CH 3CH 2CH 2Br CH 2=CHCH 3 CH 3CHBrCH 3 ROOR,HBr (2):CH 3CH 2CH 2Br CH 2=CHCH 32NaBH 4,HO -CH 3CHOHCH 3 CH 3CH 2CH 2Br CH 2=CHCH 32 CH 3CHBrCH 2Br NaNH 2,NH 3 CH 3C CH HBr CH 3CBr=CH 2 1:2: 3: CH 3CH 2CH 2Br CH 2=CHCH 32 CH 3CHBrCH 2Br CH 3C CNa CH 3CH 2CH 2Br CH 3C CCH 2CH 2CH 34: CH 3CH 2CH 2 Br CH 2=CHCH 3 2 CH 3CHBrCH 2Br CH 3C CH 2 CH 3C(Br)2CH(Br)2 第八章 醇、酚、醚 1、 写出戊醇(C 5H 11OH)的8种构造异构体，并用系统命名法和甲醇衍生物命名法分别 命名。 解：4个伯醇，3个仲醇，1个叔醇。 2、比较下列化合物在水中的溶解度。 (1) HOCH 2CH 2CH 2CH 2OH (2) CH 3CH 2CH 2CH 2OH (3 ) CH 3CH 2OCH 2CH 3 (4) CH 3CH 2CH 2CH 3 解：(1) > (2) > (3) > (4). 3、用化学方法区别下列各组化合物 4、写出环己醇与下列试剂反应的主要产物： (1) 浓H 2SO 4，△； (2) NaBr + 浓H 2SO 4； (3) PBr 3; (4) Na ； (5) CrO 3 + H 2SO 4； (6) KMnO 4 + H 2SO 4； (7) ZnCl 2 + HCl ； (8) SOCl 2。 5、完成下列反应： (1) CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2OH CH 3CHCH 2CH 2CH 3 CH 3CH 2C(CH 3)2 OH 3(2)3CHCH 2CH 33CHCH 2332CH 2CH 3OH (3)OH (1)CH 3CHCHCH 2CH 3OH CH 3H 2SO 4(2)CH 3CH 3OH NaOH H +,H 2O (3)CH 3 CH 3 OH CHCl 3,(4)NaOH (CH 3)2SO 4CH 3 OH (5) Br 2 H 2O (6) 3 2CH 3(1) CH 3MgI CrO 3,H 2O H 2SO 4 解： 6、如何实现下列转变： 解： (1) 丙烯 ① HBr ； ② Mg(乙醚)；③ H 3O +；④ HBr ， Mg(乙醚)；⑤ 乙 醛，H 3O + （2） 先由乙醇制得乙醛和CH CH MgBr 乙醛 ① CH 3CH 2MgBr ；② H 3O +；③ CrO 3， H 2SO 4；④ CH 3CH 2MgBr ；⑤ H 3O + OH CH 2OH OH CH 2=CH 2ClCH 2CH 2OCH 2CH 2OCH 2CH 2Cl 6H 5 6H 53OCH 2CH(OH)CH 2OH 3 (CH 3)33)3 3OCH 3OH OCH 3O 2CH 22O (1)(2)(3)(5)(4)(6)(7) CH 2=CH 2 CH 3CH=CH 2CH 3CHCH 2CH 2CHCH 3CH 3 OH CH 2CH 2OH CH 3CH 2CCH 2CH 3CH 3OH (8) (9) (10) 6H 56H 5O (CH 3)2C=CHCH 2CH 3 (1) (2)CH 3 CH 3 (5) (6)3 ICH 2CH 3(7) (CH 3)3COCH 2CH 3 (9) (CH 3)2C=CH 2(10)OCH 3C C 6H 5 C (8)C 6H 5(4)(4)33 OCH 3O （3） 乙烯 ① O 2，Ag ；② H 3O +；③ 环氧乙烷(2mol)；④ SOCl (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) 7 2个碳原子的有机物为原料合成C 6H 5OCH 2CH 2OCH 2CH 2OH 解： ① 苯制苯酚 ② 苯酚 + 2分子环氧乙烷 8 以甲苯和含三个碳原子的有机物为主要原料合成PhCH 2CH 2CH 2CH 2OH 解：甲苯 ① Cl 2，光照；② Mg ，乙醚；③ CH 2=CHCH 2Cl ；④ B 2H 6；⑤ H 2O 2，OH - 9 解释下列现象： （1） 3，3-二甲基-1-丁烯经酸催化加水，其产物为一个叔醇和一个仲醇的混合物， 而没有伯醇。 （2） 用KMnO 4处理(Z)-2-丁烯产生一个熔点为34?C 的邻二醇，而(E)-2-丁烯则产生一个熔点为19?C 的邻二醇，两种邻二醇都不具有旋光性，但熔点为19?C 邻二醇可拆分为等量的二个旋光大小相等，方向相反的组分，而熔点为34?C 的邻二醇不能拆分。 （3） 新戊醇用HBr 处理时只得到(CH 3)2CBrCH 2CH 3。 解：（1）碳正离子反应历程，一级碳正离子不稳定，重排为二级和三级碳正离子， （2） 二羟基顺式加到双键上，熔点为19?C 的邻二醇是苏式产物，外消旋体，熔 点为34?C 的邻二醇是赤式产物，内消旋体。 （3） S N 1反应，碳下离子重排。 10 化合物A(C 4H 10O)，核磁共振动给出三个信号：δ =4.1ppm ，七重峰(1H)； δ =3.1ppm ， 单峰(3H)；δ =1.55ppm ，二重峰(6H)，红外光谱在3000cm -1 以上无吸收，试推测其结构。 解：(CH 3)2CHOCH 3 11 化合物A(C 5H 10O)不溶于水，与溴的CCl 4溶液或金属钠均无反应，和稀酸反应生成化合物B(C 5H 12O 2)，B 与相等物质的量的高碘酸反应生成甲醛和化合物C(C 4H 8O)，C 可发生碘仿反应，试推测化合物A ，B ，C 的构造式，并写出有关反应式。 解：A 2-甲基1，2-环氧丁烷； B 2-甲基-1，2-丁二醇；C 2-丁酮 12 某化合物A 与溴作用生成含有三个卤原子的化合物B 。A 能使冷、稀KMnO 4溶液褪色，生成含有一个溴原子的1，2-二醇。A 很容易与NaOH 作用，生成C 和D 。C 和D 氢化后分别给出两种互为异构体的饱和一元醇E 和F 。E 和F 更容易脱水，E 胶水后生成两个异构化合物。F 脱水后生成一个化合物，这些脱水产物都能还原成正丁烷。写出A ，B ，C ， 2OH HIO 4 NaBH 43+56H 524H 2S O 4 NaOH CH 3I CH 3 H 2S O 4OCH 3OH NaOH KMnO 4CH 2=CHCH 2Br Br 2BrCH 2CH 2Br D ， E ， F 的构造式及各步反应式。 解：A 3-溴丁烯；B 1，2，3-三溴丁烷；C 3-丁烯-2-醇；D 2-丁烯-1-醇；E 2-丁醇；F 1-丁醇 第九章 醛、酮、醌 1．命名下列化合物 解：（1） -3-酮 (2) 2-甲基-4-氧代戊醛 (3) (4) 4-氯-2-羟基苯甲醛 (5) 3-甲基环己酮 (6) 6-甲基2，3-2．写出苯甲醛与下列试剂反应的主要产物： (1)NaC≡CCH 3(液NH 3) (2)浓OH - (3)CH 3CHO/稀OH - (4)NH 2OH (5)浓OH -，HCHO (6)托伦试剂 (7)C 2H 5OH(干燥HCl) (8)HNO 3/H 2SO 4，25℃ (9)斐林试剂 (10)Al ［OCH(CH 3)2］3/(CH 3)2CHOH 解： CH C ≡CCH3 ONa COOH CH 2OH CH=CHCHO (1) (2) (3) CH=NOH CH 2OH HCOOH (4) (5) (6) COOH CH(OC 2H 5)2 (7) 2 (8) (9) 不反应 CH 2OH (10) 3．写出环己酮与下列试剂反应的主要产物： (1)浓HNO 3/V 2O 5 (2)NaBH 4/C 2H 5OH (1) CH 3CH=CHCOCH 2CH 2OH (2) CH 3COCH 2CHCHO CH 3(3) CH 3CH 2 H C=C CHO H (4) 3(5)3(6)3 (3)HOCH 2CH 2OH/干燥HCl (4)HCN/OH - (5)托伦试剂 (6) (7)Zn-Hg/HCl (8)NH 2—NH 2；(HOCH 2CH 2) 2O ，KOH ，加热 (9)饱和NaHSO 3溶液 (10)CH 3C≡CNa ，然后水解 (11)C 6H 5MgBr ，然后加H 2O (12)(C 6H 5)3P ＝CHCH 2CH 3 解： (1) HOOC(CH 2)4COOH (2) (3) (4)(5) 不反应 (6) OH CN OH OH SO 3H OH C CH 2CH 3 O OH C 6H 5 2CH 3 (7) (10) (11) (8) (9) 4．完成下列反应： 解: NHNH 2 (1) BrCH 2CH 2COCH 3 ( ) ( ) ( )(CH 2OH)2+ Mg CH 3CHO ( ) ( )H 3O + CrO 3(2) C 6H 5COCHO HCN ( ) (3) C 6H 5CHO + CH 3CH 2CH 2CHO ( )(4) HO(CH 2)4CHO HCl ( )(5)COCH 3 + HOCH 2CH 2OH TsOH ( )2CH 2COCl (6) AlCl 3( )(7) CH 3CHCH 2CCH 2CHCH 33O 3( ) (8)( )HCl ( )223O O CH 3CHCH 2CH 2CCH 3O O OMgBr CH 3CHCH 2CH 2CCH 3 OH O CH 3CCH 2CH 2CCH 3O O (2) C 6H 5COCHCN OH (3) C 6H 5CH=CCHO CH 2CH 3 (4) O (5) O O 5．将下列各组化合物按羰基的亲核加成反应活性排列成序： 解：(1) B > D > C > A (2) A > D > C > B 6．按与HCN 反应活性大小排列： 解： (3) > (2) > (1) > (8) > (7) > (4) > (5) > (6) 7．用化学方法区分下列各组化合物： (1) 丙醛、丙酮、正丙醇、异丙醇 (2) 戊醛、2-戊酮、3-戊酮 (3) 环己烯、环己醇、环己酮 解： (1) 与金属钠反应，碘仿反应。 (2) 银镜反应，碘仿反应。 (3) 与金属钠反应，与溴水反应。 8． 完成下列转化： 解： (1) A. (CH 3)3CCC(CH 3)3 B. CH 3CCHO C. CH 3CCH 2CH 3 D. CH 3(2) A. HCHO B. C 6H 5CHO C. m-CH 3C 6H 4CHO D. p-BrC 6H 4CHO O O O O Cl D (1) (2) CH 3CH 2CH 2 CH 2Br CH 3CH 2CH 2CH —CHCH 2OH CH 2CH 3OH (3) 2CH 2CH 3(4)CH (5)3 CHCH 3OH (6)CH 2CH 2CH 2CH 3 (1) CH 3CHO (2) ClCH 2CHO (3) Cl 3CCHO (4) CH 3CCH 3 (5) CH 3CH 2CCH 3 (6) CH 3CC 6H 5 (7) C 6H 5CHO (8) CH 3CHCHO O O CH 3D 2O (2) CH 3CH 2CH 2CH 2Br CH 3CH 2CH 2CH —CHCH 2OH CH 2CH 3 OH OH -乙醇CrO 3稀OH -LiAlH 4 (3) 9． 由指定的原料合成下列化合物： （1）由三个或三个碳原子以下的有机物为原料合成： （2）以乙醛为主要原料合成： （3）由四个或四个碳原子以下的有机物为原料合成： （4）由甲苯和四个碳原子的有机化合物为原料合成： （5） 以苯和 55 (6) 解： （1） （2） （3） （4） 2CH 3 CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2OH CH 3CH OCH 2OCH 2CH 3O O 3 CH 3 AlCl 3PCl 3丁二酸酐3( ) CH 3 CH 3 CH 2Cl 氯甲基化 CH 3CH Ph 3P PCl 3 1-Mg,Et 2O H +,H 2O H +,H 2O 乙醛CH 3CHO -干HCl 甲醛，乙醛 季戊四醇1，3-丁二烯，2-季戊四醇 1）2） （5） (6) 10．回答下列列问题 (1) 为什么醛、酮与氨衍生物的反应，在微酸性(pH=3—5)条件下反应速度最大？而在碱性或较强酸性条件下，则反应速度降低？ (2) 氨基脲(H 2NCONHNH 2)中有两个伯氨基，为什么其中只有一个—NH 2和羰基缩合？ (3) 为什么在环己酮和苯甲醛的混合物中加入少量的氨基脲，过几秒钟后产物多是环己酮缩氨脲，而过几小时后产物多是苯甲醛缩脲？ 解： (1) 强酸性使N 质子化，失去亲核性；碱性条件不能使羰基活化。 (2) 与羰基直接相连的伯氨基由于受羰基吸电子诱导效应的影响，而亲核工业性降低。 (3) 环己酮的亲核加成速度比苯甲醛快，但苯甲醛的加成产物比较稳定(共轭结构的存在)。前者为速度控制产物，后者为平衡控制产物。 11．用化学方法分离提纯下列化合物： (1) 分离环己醇、环己酮和3-己酮的混合物。 (2) 除去丙醇中少量的丙酮。 解： (1) 用饱和亚硫酸氢钠反应，再用2，4-二硝基苯肼。 (2) 用2，4-二硝基苯肼。 12．写出下列反应可能的机理 解： 13．某不饱和酮A(C 5H 8O)，与CH 3MgI B(C 6 不饱和醇C(C 6H 12O)的混合物。B 经溴的氢氧化钠溶液处理转化为3-甲基丁酸钠。C 与H 2SO 4共热则脱水生成D(C 6H 10)，D 与丁炔二酸反应得到E(C 10H 12O 4)。E 在钯上脱氢得到3，5-二甲基邻苯二甲酸，试推导A 、B 、C 、D 和E 的构造，，并写出相关的反应式。 解： 14．某饱和酮A(C 7H 12O)，与CH 3MgI 反应再经酸水解后得到醇B(C 8 H 16O)，B 通过KHSO 4处理脱水得到两个异构烯烃C 和D(C 8H 14)的混合物。C 还能通过A 和CH 2＝PPh 3反应制得。通过臭氧分解，D 转化为酮醛E(C 8H 14O 2)，E 用湿的氧化银氧化变为酮酸F(C 8H 14O 3)。F 用溴和氢氧化钠处理，得到3-甲基-1，6-己二酸。试推导A 、B 、C 、D 、E 和F 的构造。并写 O CH 3C CH 3O -OC 2H 5HOC 2H 5 3苯 + 顺丁烯二酸酐AlCl 3环戊二烯CH 3COCH 3 + NaC CH H 2林德拉催化剂O CH 3C CH 3O OC 2H 5HOC 2H 53-3A CH 3CH=CH —C —CH 3B (CH 3)2CHCH 2CCH 3 C CH 3CH=CHCCH 3O O OH CH 3 D CH 3CH=CH —C=CH 3CH 3 E 3 出相关的反应式。 解： 15．化合物A 的分子式为C 6H 12O 3，在1710cm -1处有强吸收峰。A 能发生碘仿反应， 而不发生银镜反应，但用稀H 2SO 4处理后所生成的化合物B(C 4H 6O 2)能发生银镜反应。A 的1 HNMR 数据如下：δ=2.1，单峰，3H ；δ=2.6，双峰，2H ；δ=3.2，单峰，6H ；δ=4.7，三重峰，1H 。写出A 的构造式及相关反应式。 A CH 3COCH 2CH(OCH 3)2 第十章 羧酸及其衍生物 1．命名下列化合物或写出结构式 OH COOC 2H 5 (1) (2) COCl C 2H 5O O O (3) (4)丁二酰亚胺；(5)α-甲基丙烯酸甲酯；(6)亚油酸；(7)柠檬酸；(8)苹果酸； 解: (1) 邻羟基苯甲酸乙酯 (2) 对乙氧基苯甲酰氯 (3) γ-戊内酯 (4) N H O O (5) CH 2=CCH 3COOCH 3 (7) (6) HOOCCH 22COOH OH COOH O OH (8)HOOCCH(OH)CH 2COOH 2．写出丙酸与下列试剂反应的主要产物。 (1) NaHCO 3 (2) SOCl 2,Δ (3)(CH 3CO)2O ，Δ (4)C 2H 5OH ，少量浓H 2SO 4，Δ (5)NH 3，Δ (6)LiAlH 4,干醚，然后H 3O + (7)B 2H 6-THF ，然后H 2O (8)HgO,Br 2, Δ (9) 催化量P ，Cl 2,Δ (10)PBr 3, Δ 解:(1) CH 3CH 2CONa (2) CH 3CH 2COCl (3) CH 3CH 2COOCCH 3 (4) CH 3CH 2COOCH 2CH 3 (5) CH 3CH 2CONH 2 (6) CH 3CH 2CH 2OH (7) CH 3CH 2CH 2OH (8) CH 3CH 2Br (9) CH 3CH 2CH 2Cl (10) CH 3CH 2COBr 3．写出丙酰氯与下列试剂反应的主要产物 (1)H 2O ，Δ (2)C 2H 5OH ，Δ (3)C 6H 5OH ，Δ (4)CH 3NH 2，Δ (5)C 6H 5NH 2，Δ (6)H 2，Pd (7) H 2,Pd/BaSO 4,S-喹啉 (8)2CH 3CH 2MgBr,干醚，然后H 3O + (9)(C 2H 5)2CuLi / Et 2O (10)(CH 3CH 2CH 2)2CuLi,乙醚 解: (1) CH 3CH 2COOH (2) CH 3CH 2COOC 2H 5 (3) CH 3CH 2COOC 6H 5 (4) CH 3CH 2CONHCH 3 3 3A B 3 C 3 D CH 3CH 3 E CH 3COCH 2CH 2CHCH 2CHO F CH 3COCH 2CH 2CHCH 2COOH CH 3CH 3 (5) CH 3CH 2CONHC 6H 5 (6) CH 3CH 2CH 2OH (7) CH 3CH 2CHO (8) CH 3CH 2COH(CH 2CH 3)2 (9) CH 3CH 2COC 2H 5 (10) CH 3CH 2COCH 2CH 2CH 3 4．写出苯甲酰胺与下列试剂反应的主要产物 (1)H 2O ，H +，Δ (2)H 2O ，HO -，Δ (3)C 2H 5OH ，H +，Δ (4)LiAlH 4,乙醚，然后H 3O + (5)P 2O 5，Δ 解: (1) (2)(3) (4) (5) COOH COO - COOC 2H 5 CH 2NH 2 CN 5．用简单的化学方法鉴别下列各组化合物 (1)A ．甲酸 B.丙酸 C.丙二酸 D. 丙烯酸 (2)A ．甲基丙烯酸甲酯 B.乙酸丁酯 C. 丁酸乙酯 (3)A. 乙醇 B.乙醚 C.乙醛 D.乙酸 (4) A. 水杨酸 B.苯甲酸 C.苯酚 D.苯甲醚 (5)A ．丙酸 B.丙酰氯 C.丙酸乙酯 D.丙酰胺 解: (1) 能使溴的四氯化碳溶液褪色的为丙烯酸;能发生银镜反应的为甲酸;加热能放出二氧化碳的为丙二酸 (2) 能使溴的四氯化碳溶液褪色的为甲基丙烯酸甲酯;余下的两种物质在碱性条件下水解产物能使三氯化铁的溶液形成红棕色的为乙酸丁酯 (3) 能溶于氢氧化钠溶液的为乙酸,能与金属钠反应的为乙醇;余下的能溶于浓硫酸的为乙醚 (4) 不溶于NaOH 溶液的为苯甲醚;不能与溴水产生沉淀的为苯甲酸;余下的两种物质能与NaHCO 3溶液反应的为水杨酸 (5) 能使石蕊试纸变蓝的为丙酸,与硝酸银的水溶液有沉淀生成的为丙酰氯,加碱煮沸后放剌激性氨气的为丙酰胺,剩下的为丙酸乙酯 6．试比较下列化合物的酸性大小 (1)A ．C 2H 5OH B.CH 3COOH C.HOOCCH 2COOH D.HOOC-COOH (2) A.Cl 3CCOOH B.ClCH 2COOH C.CH 3COOH (3) A.CH 3COOH B.FCH 2COOH C.ClCH 2COOH D.CH 3OCH 2COOH (4) A.乙二酸 B.乙酸 C.苯甲酸 D.丙二酸 (5)A.CH 3COOH B.C 6H 5OH C.C 2H 5OH D.CH≡CH (6) A.邻硝基苯甲酸 B.间羟基苯甲酸 C.对羟基苯甲酸 D.苯酚 (7)A ．对甲氧基苯甲酸 B.对氯苯甲酸 C.苯甲酸 D.苯酚 (8)A ．CH 3COCH 2COCH 3 B.CH 2(COC 2H 5)2 C.CH 3COCH 2COOC 2H 5 D.CH 3COOC 2H 5 (9) A B C D CH 3CH 2CBr OH CH 3CH 22H 5 OH CH 3CH 22OH CH 3CH 2CCH 3 OH (10) A ．乙酸 B.苯酚 C.三氟乙酸 D.氯乙酸 E.乙醇 F.丙酸 G.乙烯 H.乙炔 I 乙烷 解:(1) D>C>B>A (2) A>B>C (3) B>C>A>D (4) A>C>D>B (5) A>B>D>C (6) A>B>C>D (7) B>C>A>D (8) A>C>B>D (9)A>B>D>C (10) C>D>A>F>B>H>E>I>G 7．分离下列化合物 (1)苯甲酸、苯酚、正丁醚和环已酮 (2)苯甲醚、苯甲酸和苯酚 (3)2-辛醇、2-辛酮和正辛酸 解: (1) 分别用NaHCO 3,NaOH,饱和的NaHSO 3溶液处理,使四者分开后分别提纯 NaOH H+ 苯甲酸 苯甲醚 苯酚 (2) 苯甲醚 苯甲 酸钠 酚钠 水洗干燥蒸馏 苯甲醚 过滤结晶 干燥蒸馏 苯酚 (3) 分别用NaHCO3, 饱和的NaHSO3溶液处理,使三者分开后分别提纯 8．写出下列化合物加热后生成的主要产物 (1)α-甲基-α-羟基丙酸(2)β-羟基丁酸(3)β-甲基-γ-羟基戊酸 (4)δ-羟基戊酸(5)乙二酸(6)已二酸 (7)庚二酸(8)戊二酸 解: (1) (2) CH3CH=CHCOOH (3) O O O O H3C CH3O H3C O (4) (5) HCOOH (6) o O O (7) (8) O O O O 9．把下列各组化合物按碱性强弱排列成序 (1)A.CH3CONH2 B.CH3CONHCH3 C.CH3CONHC6H5 D.邻苯二甲酰亚胺 (2)A．CH3CONH2 B.CH3CON(CH3)2 C.NH3 D.丁二酰亚胺 (3)A．HOCH2COO- B.H3N+CH2COO- C.HSCH2COO- (4) A. CH3CH2COO- B.CH3CH2O- C.(CH3)3CO- D.CH≡C- E.CH3CH2- F.CH2=CH- (5) A CCHCOCF 3 O .. CCHCOCH3 O .. H3C3 O .. B C 解: (1) B>A>C>D (2) C>B>A>D (3) A>C>B (4) F>E>C>.B>D>A (5) C>B>A 10．把下列各组化合物按反应活性大小排列成序 (1)与乙酸酯化：A.CH3CH2OH B.CH3OH C.CH3CH2CH2OH D.(CH3)2CHCH2OH (2) 与丙醇酯化：A.CH3COOH B.(CH3)2CHCOOH C.CH3CH2CH2COOH D.(CH3)3CCOOH (3) 与甲醇反应：A.CH3CH2COOC2H5 B.CH3CH2COCl C.CH3CH2CONH2 D.(CH3CH2CO)2O (4) 碱水解：A.(CH3)3CCOOCH3 B.CH3COOCH3 C.(CH3)2CHCOOCH3 D.CH3CH2COOCH3 (5) 与甲醇酯化： A COOH H3C COOH CH3 H3C B COOH COOH CH3 H3C CH3 C D (6)烯醇化反应： A.CH3COCH2COOC2H5 B.CH3COCH2COCH3 C.CH3COCH(C2H5)COOC2H5 D.CH3COC2H5 E.CH3COOC2H5 解: (1) B>A>C>D (2) A>C>B>D (3) B>D>A>C (4) B>D>>C>A (5) C>A>B>D (6) B>A>C>E>D 11．完成下列反应 CH3CH2CH2CH=CH2 ? SOCl2 ?3? (1) CH2COOH O2N?CHCOOH O2N Cl C2H5OH 24 ? (2) HOOCCH2CHCH2COOH 3??? CH3OH SOCl2 (3) (4)OH H2,Pt ? HNO33CH2MgBr 300℃ ? 3 ? HNO3 24 (6)H 3 C COOH (7)CH3COONa+O 2 N CH2Br (10)(CH3)2CHCH2CH2OH KMnO4△ ??? PCl5325 (11) KMnO4 △? Ba(OH)2 △ 水杨酸 (12)? CH2=CH2Br2? H3O ? ? NH3 2 ?? (13) 2NaCN 丁二酸 LiAlH4 ? H (14) +(CH3CO)2 O COONa HBr ? CH2 Br2 P ???? (16) NaOH NaCN H3O+ =?o = O O ? H+ ? (17) CH3CH=CH2 HBr ? ? (CH3)2CHMgBr ? ? H 2 (CH3)2CHCOOH PCl3NH3NaOBr (18) (5)C6H5CHCHCOOH KMnO △ ? ? (8)油酸 (19)CH3? H3C NO2 ? O2N COOH PCl5 ?333 (20)CH2 ? ?CH2COOH ? C2H5OH C2H5ONa 32 ? C2H5ONa 25 ? 稀NaOH,H2 ? ?? (21)H2C C O H2C O (22)CHO+?OH △C H3 O ? CH COCH COOC H C2H5ONa,C2H5OH (23)O?? COOH C2H5 (24) 2CH3COOC2H5 (1)C2H5ONa (2) H ? NaH ? 322 ? ? + ?? 解: (1)CH3CH2CH2COOH CH3CH2CH2COCl CH3CH2CH2COOOCCH3 (2) Cl2 , P CHCOOC 2 H5 O2N HOOCCH2CHCH2COOCH3 3 (3)O O O H3C ClOCCH2CHCH2COOCH3 3 (4)HOOCCH2CH2CH2CH2COOH OH O HO CH2CH3 COOH (5) (6)H3C COOH O2N (7)O2N CH2OOCCH3 (8)CH 3 (CH2)7COOH + HOOC(CH2)7COOH (10)(CH3)2CHCH2COOH(CH3)2CHCH2COCl (CH3)2CHCH2CONH2(CH3)2CHCH2CN (11) COOH COOH O (12) OH COOH Br CH2BrCH2Br (13)NCCH 2 CH2CN HOOCCH2CH2COOH o o o HOOCCH2CH2CONH2 (14)HOCH 2CH2CH2CH2OH O (15)2 COOH2COOH CHBrCOOH (16)CHBrCOONa CHCNCOONa CH(COOH) 2 (17)CH3CO3H HOOCCH 2 CH2CH2CH2CH2OH NaOOCCH2CH2CH2CH2CH2OH CH3CHBrCH3 (18) 22(CH3)2CClCOOH (CH3)2CClCONH2(CH3)2CClNH2 (19)KMnO4/H+O2N COCl O2N CHO (20)ROOR NaCN 2 CH2Br (21)CH3COCH2COOC2H5CH H3C H3C CH COOC2H5 COCH3 CH H3C H3C C COOC2H5 COCH3 C2H5 CH H3C H3C C COOH COCH3 C2H5 CH H3C H3C CH C2H5 COCH3 (22)CH3COCH3 C C6H5HC=HC H3C C COOC2H5 COCH3 (23)HCN C2H5Na/C2H5Br 2 CN CH3COCH2COC2H5 (24)CH 3 COCHCOC2H5 Na+ -CH3COCHCOC2H5 3 )2 CH3COCHCOONa 3 )2 CH3COCHCOOH 3 )2 CH3COCH2COCH(CH3)2 13. 由指定原料合成下列化合物 (1)乙炔─→丙烯酸甲酯 (2)异丙醇─→α-甲基丙烯酸甲酯 (3)丁酸─→乙基丙二酸 (4)乙烯─→β-羟基丙酸 (5)对甲氧基苯甲醛─→α-羟基对甲氧基苯乙酸 (6)丁酸─→丙酸 解: HC CH NaCN HCl CH 2=CHCl CH 2=CHCN H /H 2O CH 2=CHCOOH H 2SO 4 , CH 3OH CH 2=CHCOOCH 3(1) H 3CC CH NaNH 2 , NH 3 NaCN H /H 2O H 2SO 4 , CH 3OH (2)CH 3CHOHCH 3 CH 3CH=CH 2Br 2 CH 3CHBrCH 2Br +2ROOR CH 3CH=CHBr CH 3CH=CHCN CH 3CH=CHCOOH CH 3CH=CHCOOCH 3 NaCN H +/H 2O (3)CH 3CH 2CH 2COOH P , Cl 2 CH 3CH 2CHClCOOH CH 3CH 2CHCNCOOH HOOCCHCOOH CH 2CH 3 NaCN H +/H 2O (4)CH 2=CH 2 Cl 2 , H 2O CH 2ClCH 2OH HOCH 2CH 2CN HOCH 2CH 2COOH H /H 2O (5)H 3CO CHO H 3CO CHOHCN HCN H 3CO CHOHCOOH (6)CH 3CH 2CH 2COOH LiAlH 4 CH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH=CH 2 KMnO 4 , H + CH 3CH 2COOH 14.由乙酰乙酸乙酯作为原料之一合成下列化合物。 (1)2-庚酮 (2)苯甲酰丙酮 (3)2，7-辛二酮 (4)3-乙基-2-戊酮 (5)甲基环丁基甲酮 (6)γ-戊酮酸 解: CH 3COCH 2COOC 2H 5 (1) 酮式分解 25C 4H 9Cl CH 3COCHCOOC 2H 5 C 4H 9 CH 3COCH 2C 4H 9 CH 3COCH 2COOC 2H 5 (2) 酮式分解 25CH 3COCHCOOC 2H 5 COC 6H 5 65CH 3COCH 2COC 6H 5 CH 3COCH 2COOC 2H 5(3) 酮式分解 25CH 3COCHCOOC 2H 5 CH 2CH 2CH 2COCH 3 ClCH 2CH 2CH 2COCH 3 CH 3CO(CH 2)4COCH 3 CH 3COCH 2COOC 2H 5 (4) 酮式分解 25C 2H 5Cl CH 3COCHCOOC 2H 5 C 2H 5 C 2H 5ONa 25CH 3COCCOOC 2H 5 C 2H 5 C 2H 5 CH 3COCH(C 2H 5)2 CH 3COCH 2COOC 2H 5 (5) 酮式分解 25CH 3COCHCOOC 2H 5 CH 2CH 2CH 2Br 25COCH 3 CH 3COCH 2COOC 2H 5(6) 酮式分解 25CH 3COCH 2Cl CH 3COCH 2CH 2COOH 15.由丙二酸二乙酯为原料之一合成下列化合物 (1)正已酸 (2)环丙烷甲酸 (3)1,4-环已烷二甲酸 (4)庚二酸 (5)2-乙基-3-丙基丁二酸 解: CH 2(COOC 2H 5)2 (1) 253222CH 3CH 2CH 2CH 2CH(COOC 2H 5)2NaOH 2CH 3CH 2CH 2 CH 2CH(COOH)2 CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2COOH CH 2(COOC 2H 5)2 (2) 25 BrCH 2CH 2Br NaOH 2CH(COOC 2H 5)2 COOH CH 2(COOC 2H 5)2 (3) 25 BrCH 2CH 2Br (C 2H 5COO)2CHCH 2CH 2CH(COOC 2H 5)2 NaOH 2C 2H 5ONa BrCH 2CH 2Br (C 2H 5OOC)2 (COOC 2H 5)2 HOOC COOH CH 2(COOC 2H 5)2 (4) 25(C 2H 5COO)2CH(CH 2)5CH(COOC 2H 5)2 NaOH 2Br(CH 2)5Br HOOCCH(CH 2)5CHCOOH CH 2(COOC 2H 5)2 (5) 25(C 2H 5COO)2CCH(COOC 2H 5)2 NaOH 2CH 3CH 2CHBrCHBrCH 2CH 2CH 3 CH 2CH 3 CH 2CH 2CH 3 HOOCCHCHCOOH 2CH 3 CH 2CH 2CH 3 16.某化合物A 的分子式为C 7H 12O 4，已知其为羧酸，依次与下列试剂作用：(1)SOCl 2;(2)C 2H 5OH;(3)催化加氢(高温)；(4)与浓硫作用；(5)与高锰酸钾氧化后，得到一种二元羧酸B 。将B 单独加热，则生成丁酸。试推测A 的结构，并写出各步化学反应式。 解: (A) CH 3COCH 2CH 2CH 2CH 2COOH (1) CH 3COCH 2CH 2CH 2CH 2COCl (2) CH 3COCH 2CH 2CH 2CH 2COOC 2H 5 (3) CH 3CHOHCH 2CH 2CH 2CH 2CH 2OH (4) CH 2=CHCH 2CH 2CH 2CH=CH (5) HOOCCH 2CH 2CH 2COOH 17.化和物A 含有C 、H 、O 、N 四种元素，溶于水，不溶于乙醚。A 受热后失去一分子水生成化合物B ，B 与NaOH 水溶液回流反应，放出有气味的气体，残余物酸化后得到一种不含氮的酸性物质C 。C 与LiAlH 4反应生成的物质D 与浓硫酸共热，得到一个烯烃E ，E 的相对分子质量为56。E 经臭氧分解后得到一个醛F 和一个酮G 。根据以上实验结果推断化合物A-G 的构造，并写出各步反应式。 解: A: (CH 3)2CHCOO -NH 4+ B: (CH 3)2CHCONH 2 C: (CH 3)2CHCOOH D: (CH 3)2CHCH 2OH E: (CH 3)2C=CH 18.化合物A 的分子式为C 4H 6O 2，不溶于NaOH 溶液，与碳酸钠无作用可使溴水褪色，有类似乙酸乙酯的香味。A 与NaOH 水溶液共热后生成乙酸钠和乙醛。另一种化合物B 的分子式与A 相同，不溶于NaOH 溶液，与碳酸钠无作用可使溴水褪色，且有类似乙酸乙酯的香味。但B 与NaOH 水溶液共热后生成甲醇和一种羧酸钠盐。此钠盐用硫酸中和后蒸馏出的有机物可使溴水裉色。写出化合物A 、B 的结构。 解: A: CH 3COCOCH 3 B: CH 3OOCCH=CH 2 19.化合物A(C 10H 12)经溴氧分解后生成化合物B(C 3H 6O)和C(C 7H 6O)，B 不与硝酸银的氨溶液反应，C 则反应，酸化后生成化合物D(C 7H 6O 2)。D 与PCl 3反应生成E ，E 与氨作用生成F(C 7H 7NO)。F 在NaOH 水溶液中与Br 2反应，生成化合物G(C 6H 7N)。G 为一弱碱，其pK b 远大于甲胺。写出化合物A-G 的构造式及相关反应式。 解: A: B:C: D: F:G: E: CH=C(CH 3)2 (CH 3)2C=O CHO COOH COCl CONH 2 NH 2 20.某酯A(C 5H 10O 2)，用乙醇钠的乙醇溶液处理，得到另一个酯B(C 8H 14O 3)。B 能使溴水褪色。将B 用乙醇钠的乙醇溶液处理后，再与碘乙烷反应，又生成另一个酯C(C 10H 18O 3)。C 和溴水在室温下不发生反应。把C 用稀碱水解后再酸化，加热得到一个酮D(C 7H 14O)。D 不与碘仿反应，用锌汞齐还原则生成3-甲基已烷。试推测化合物A 、B 、C 、D 的结构，并写出各步反应式 解: A:B:C: D: CH 3CH 2COOC 2H 5 CH 3CH 2COCH(CH 3)COOC 2H 5 CH 3CH 2COCHCH 2CH 3 CH 3 CH 3CH 2COCCOOC 2H 5 CH 3 CH 2CH 3 第十一章 含氮有机化合物 1.命名下列化合物或写出化合物的结构式 (CH 3CH 2)2CHNO 2CH 2=CHCN (CH 3)2CHN(CH 3)2CH 3CH 2CH 2NC (CH 3)2CHNH 2 CH 3CH 2CHCH 2CH 3 NH 2 (1)(2)(3)(4)(5)(6) NHCH 2CH 3 CH 3 3 NH 2 NH 2 H 3C N CH 2CH 3 (H 3C)2N N 2Br NHCH 32 NO 2 O 2N N (7) (8) (9)(10)(11) (12) (13)对硝基氯化苄 (14)苦味酸 (15)对苯二胺 (16)氯化苄基三乙基铵 (17)1,4,6-三硝基萘 (18)二苯胺 (19) 偶氮二异丁腈 (20)间硝基异丙苯 解: (1) 3-硝基戊烷 (2) 乙烯腈 (3) N,N-二甲基异丙胺 (4) 丙腈 (5) 异丙胺 (6) 3-氨基戊烷 (7) N-乙基苯胺 (8) 3-甲基-N-甲基苯胺 (9) 4-(N,N-二甲基)-溴化重氮苯 (10) 2,4,6-三硝基- N-甲基苯胺 (11) 1,3-苯二胺 (12) 4-甲基-3’-乙基偶氮苯 O 2N CH 2Cl (13) (14)NO 2 NO 2 O 2N OH (15) CH 2N(CH 2CH 3)3 + Cl - (17) NO 2 NO 2 NO 2 (18) H N (19)C C H 3C CN N N CH 3 CH 3 CN CH 3 (20) NO 2 CH CH 3CH 3 2. 按其碱性强弱排列下列化合物，并说明理由。 (1)NH 3，CH 3NH 2，CH 3CONH 2，(CH 3)4N +OH - (2)苯胺、N-甲基苯胺、苄胺、乙酰苯胺 (3)苯胺、间硝基苯胺、对硝基苯胺、对甲基苯胺 解: (1) CH 3NH 2> NH 3 > CH 3CONH 2 >(CH 3)4N +OH - (2) N-甲基苯胺 >苯胺 >苄胺 >乙酰苯胺 (3) 对甲基苯胺>苯胺>对硝基苯胺>间硝基苯胺 3. 比较下列化合物发生亲核取代反应的活性 Cl O 2N Cl O 2N O 2CH 3 Cl O 2N Cl NO 2 NO 2 Cl 2 , ,, , 解: Cl O 2N Cl O 2N O 2N CH 3 Cl O 2N Cl NO 2 NO 2 Cl NO 2 > >>> 4. 写出重氮甲烷与下列化合物反应的产物 (1)丙酸 (2)2-甲基-4-硝基苯酚 解: (1) CH 3CH 2COOCH 3 (2) OCH 3 CH 3 NO 2 5. 写出下列重排反应的产物 有机化学试题库及答案 1、下列各对物质中，属于同分异构体的是（） A、35Cl和37Cl B、O2和O3 H CH3 CH3 C、H C CH3 和 H C H D、CH3 C CH3和CH3CHCH2CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 2、有一类组成最简单的有机硅化物叫硅烷，它的分子组成与烷烃相似，下列说法中错误的是（） A、硅烷的分子通式可表示为SinH2n+2 B、甲硅烷的热稳定性比甲烷强 C、甲硅烷的沸点比甲烷高 D、甲硅烷（SiH4)燃烧生成SiO2和H2O 3、下列说法中，错误的是（） A、石油只含碳氢两种元素，是多种烃的混合物 B、石油经分馏得到的各馏分仍是多种烃的混合物 C、石油的裂化的主要目的是提高汽油的质量 D、裂化汽油里含有不饱和烃，不宜用作卤素的萃取剂 4、甲烷中混有乙烯，欲除去乙烯，得到纯净的甲烷，最好依次通过的试剂瓶顺序是 ( ) A、澄清石灰水、浓硫酸 B、酸性高锰酸钾溶液、浓硫酸 C、足量溴水、浓硫酸 D、浓硫酸、酸性高锰酸钾 5、下列说法不正确的是 ( ) A、向乙酸乙酯中加入饱和Na2CO3溶液，振荡，分液分离除去乙酸乙酯中的少量乙酸 B、用溴水鉴别苯、乙醇、四氯化碳 C、汽油、柴油和植物油都是碳氢化合物，完全燃烧只生成CO2和H2O D、部分油脂不能使溴的四氯化碳溶液褪色 6、能用来鉴别乙醇、乙酸溶液、葡萄糖溶液、苯四种无色液 体的一种试剂是（） A、金属钠 B、溴水 C、新制的Cu(OH)2悬 浊液 D、氢氧化钠溶液 7、下列说法正确的是( ) A、乙烯的结构简式可以表示为CH2CH2 B、液化石油气和天然气的主要成分都是甲烷 C、甲烷和乙烯都可以与氯气反应 D、乙 烯可以与氢气发生加成反应，苯不能与氢气加成 8、苯环结构中，不存在单双键交替结构，可以作为证据的事 实是( ) ①苯不能使KMnO4(H＋)溶液褪色②苯分子中碳原子之间的距离均相等③苯能在一定条件下跟H2加成生成环己烷④经实验测 得邻二甲苯仅一种结构⑤苯在FeBr3存在的条件下同液溴可以发 生取代反应，但不因化学变化而使溴水褪色 A、②③④⑤ B、 ①③④⑤ C、①②④⑤ D、①②③④ 9、根据下表中烃的分子式排列规律，判断空格中烃的同分异 构体数目是 ( ) 12345678 CH4 C2H4 C3H8 C4H8 C6H12 C7H16 C8H16 A、3 B、4 C、5 D、610、下列关于有机化合物的叙述中不正确的是 ( ) A、丙烷跟甲烷一样能与氯气发生取代反应 B、1 mol乙酸与 乙醇在一定条件下发生酯化反应，可生成1 mol乙酸乙酯 C、 CH2Cl2是纯净物说明甲烷是四面体结构而不是正方形结构 D、溴 大学本科有机化学试题 答案 Document number：PBGCG-0857-BTDO-0089-PTT1998 有机化学复习题 一、选择题: 下列各题只有一个正确答案，请选出。 1. CH 3-CH-CH 2-C-CH 2CH 33CH 3 CH 3 分子中伯、仲、叔、季碳原子的比例是 A. 5:2:1;1 B. 2:4:2:1 C. 5:1:2:1 D. 4:3:1:1 2.烷烃系统命名中的2-甲基丁烷在普通命名法中又称为： A. 异戊烷 B. 异丁烷 C. 新戊烷 D. 叔丁烷 3.下列化合物不属于脂环烃的是 A. 甲苯 B. 2-甲基环己烯 C. 环己炔 D. 二甲基环己烷 4 烯烃中碳原子的杂化状态是 A. SP 3 B. SP 2 C. SP D. SP 3和SP 2 5. 炔烃中碳原子的杂化状态是 A. SP 3和SP B. SP C. SP 2 D SP 3 6．在下列脂环烃中，最不稳定的是 A. 环戊烷 B. 环丁烷 C. 环己烷 D. 环丙烷 7.马尔科夫尼科夫规律适用于 A. 烯烃与溴的加成反应 B. 烷烃的卤代反应 C. 不对称烯烃与不对称试剂的加成 D. 烯烃的氧化反应 8.下列化合物用KMnO 4/H +氧化只得到一种产物的是 A. (CH 3)2C=CHCH 3 B. CH 3CH=CHCH 2CH 2CH 3 C. CH 3CH=CH 2 D. (CH 3)2C=C(CH 3)2 9.经催化加氢可得2-甲基丁烷的化合物是 A. B.3 CH 3-C=CH 2 CH 3-CH=CH-CH 3C. 3 CH 3-CH-C CH D.3CH 3-CH C=CH 2 3 10. 化合物C=C H 3C CH 3 H 5C 2COOH 属于 A. E 型或顺式 B. E 型或反式 C. Z 型或顺式 D. Z 型或反式 11. 1-戊炔和2-戊炔属于 A. 碳链异构 B. 顺反异构 C. 位置异构 D. 构象异构 12. 可鉴别2-丁炔与1-丁炔的试剂为 A. 溴水 B. Cu(OH)2 C. HIO 4 D. Ag(NH 3)2NO 3 13. 下列基团中，属于间位定位基的是 A. –OH B. –CH 2CH 3 C. –NO 2 D. –Cl 14. 下列基团中，属于邻、对位定位基的是 A. –COOH B. –NH 2 C. –CN D. –CHO 15. 下列化合物氧化后可生成苯甲酸的是 A. C(CH 3)3 B. CH(CH 3)2 C. CH 3CH 3 D. CH 3 16. 下列化合物中，属于叔卤代烷结构的是 A. Cl B. Cl CH 3 C. Cl D. CH 2Cl 17. 下列化合物不能发生消除反应的是 目录lin 湛 第一章绪论 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。 答案： NaCl与KBr各1mol溶于水中所得的溶液与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液是否相同？如将CH4及CCl4各1mol混在一起，与CHCl3及CH3Cl各1mol的混合物是否相同？为什么？ 答案： NaCl与KBr各1mol与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液相同。因为两者溶液中均为Na+,K+,Br－, Cl－离子各1mol。由于CH4与CCl4及CHCl3与CH3Cl在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（CH4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。 答案： 写出下列化合物的Lewis电子式。 答案： 下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。 答案： 根据S与O的电负性差别，H2O与H2S相比，哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键？ 答案： 电负性O>S,H2O与H2S相比，H2O有较强的偶极作用及氢键。 下列分子中那些可以形成氢键？ b. CH3CH3 c. SiH4 d. CH3NH2 e. CH3CH2OH f. CH3OCH3 答案： d. CH3NH2 e. CH3CH2OH 醋酸分子式为CH3COOH，它是否能溶于水？为什么？ 答案：能溶于水，因为含有C=O和OH两种极性基团，根据相似相容原理，可以溶于极性水。 第二章饱和烃 卷心菜叶表面的蜡质中含有29个碳的直链烷烃，写出其分子式。 答案：C29H60 用系统命名法（如果可能的话，同时用普通命名法）命名下列化合物，并指出(c)和(d)中各碳原子的级数。答案： a. 2,4,4－三甲基－５－正丁基壬烷５－butyl－2,4,4－trimethylnonane b. 正己烷 hexane ,3－二乙基戊烷 3,3－diethylpentane －甲基－５－异丙基辛烷５－isopropyl－3－methyloctane e.２－甲基丙烷（异丁烷）２－methylpropane(iso-butane) ,2－二甲基丙烷（新戊烷） 2,2－dimethylpropane(neopentane) 烷烃 1.用系统命名法命名下列化合物： 1.(CH 3)2CHC(CH 3)2 CHCH 3 CH 32. CH 3CH 2CH CHCH 2CH 2CH 3 CH 3CH(CH 3)2 2，3，3，4－四甲基戊烷 2，4－二甲基－3－乙基己烷 3. CH 3CH 2C(CH 3)2CH 2CH 3 4.CH 3CH 3CH 2CHCH 2CH 2CCH 2CH 3 CHCH 3CH 3 CH 2CH 3 1 2 3 4 5 6 7 8 3，3－二甲基戊烷 2，6－二甲基－3，6－二乙基辛烷 5.1 2 3 4 5 6 7 6 . 2，5－二甲基庚烷 2－甲基－3－乙基己烷 7 . 8. 1 2 3 4 5 67 2，4，4－三甲基戊烷 2－甲基－3－乙基庚烷 2.写出下列各化合物的结构式： 1．2，2，3，3－四甲基戊烷 2，2，3－二甲基庚烷 CH 3 C C CH 2CH 3 CH 3 CH 3CH 3 CH 3CH 3 CH 3CHCHCH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3 3、 2，2，4－三甲基戊烷 4、2，4－二甲基－4－乙基庚烷 CH 3 C CHCH 3CH 3CH 3 CH 3 CH 3CHCH 2CCH 2CH 2CH 3 3 CH 3CH 3 5、 2－甲基－3－乙基己烷 6、三乙基甲烷 CH 3 CH 3CHCHCH 2CH 2CH 3 2CH 3 CH 3CH 2CHCH 2CH 3 2CH 3 7、甲基乙基异丙基甲烷 8、乙基异丁基叔丁基甲烷 CH 3CHCH(CH 3)2 2CH 3 CH 3CH 2CH C(CH 3)3 CH 2CHCH 3 CH 3 3.用不同符号表示下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子 3 CH 2 C CH 3 2CH 3C CH 3CH 3 1. 1 1 1 1 1 1 2CH 3 4 02. 4 03 1 1 323)33 4. 2. 3. 4. 5. 6. 1. 5.不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列： (1) 2，3－二甲基戊烷 (2) 正庚烷 (3) 2－甲基庚烷 (4) 正戊烷 (5) 2－甲基己烷 解：2－甲基庚烷>正庚烷> 2－甲基己烷>2，3－二甲基戊烷> 正戊烷 （注：随着烷烃相对分子量的增加，分子间的作用力亦增加，其沸点也相应增加；同数碳原子的构造异构体中，分子的支链愈多，则沸点愈低。） 5. 合成题 5-1．以环己醇为原料合成：1,2,3－三溴环己烷。 5-2．从异丙醇为原料合成：溴丙烷。 5-3．由1－氯环戊烷为原料合成：顺－1,2－环戊二醇。 5-4．以1－甲基环己烷为原料合成：CH 3CO(CH 2)4COOH 。 5-5．由 CH 2OH 为原料合成： O 5-6．以1－溴环戊烷为原料合成：反－2－溴环戊醇。 5-7．由1,2－二甲基环戊醇为原料合成：2,6－庚二酮。 5-8．以2－溴丙烷为原料合成丙醇。 5-9．由1－甲基环己烷合成：反－2－甲基环己醇。 5-10．以环戊烷为原料合成：反－1,2－环戊二醇。 5-11以苯及C 4以下有机物为原料合成：C 6H H H C C CH 3 5-12．用甲烷做唯一碳来源合成：CH 3 CH 2CH O C 5-13．以乙炔、丙烯为原料合成：Br Br CHO CHO Cu 2Cl 24CH NH 3CH CH=CH 2CH C 2=CH CH=CH 2 液Na CH 2=CH Br Br Br 2CHO CHO ， CHO CH 3 CH 2=CH CH 2=CH Cu 2O 5-14．以1,3－丁二烯，丙烯，乙炔等为原料合成： CH 2CH 2CH 2OH 2)3OH CH=CH 2 CH 2， Cl 2CH 3 CH 2Cl CH 2=CH CH 2=CH 5-15．由乙炔和丙烯为原料合成正戊醛（CH 3(CH 2)3CHO ） 5-16．由乙烯和乙炔为原料合成内消旋体3,4－己二醇。 CH ＋CH Na N H 3C C 液N aN H 2 ；+CH 23CH 2Br CH 2 5-17．由甲苯和C 3以下有机物为原料合成：C 6H 5CH 2O(CH 2)3CH 3 5-18．由 CH 2 为原料合成： CHO CH 2CH 2 5-19．以不多于四个碳原子的烃为原料合成： CH 3 C O CH 2 5-20．以甲苯为原料合成：3－硝基－4－溴苯甲酸。 5-21．由苯和甲醇为原料合成：间氯苯甲酸。 5-22．由苯为原料合成：4－硝基－2,6－二溴乙苯。 5-23．由甲苯为原料合成：邻硝基对苯二甲酸。 5-23．以甲苯为原料合成：4－硝基－2－溴苯甲酸。 5-25．以苯为原料合成：对硝基邻二溴苯。 5-26．以甲苯为原料合成：3,5－二硝基苯甲酸。 5-27．由甲苯为原料合成：邻硝基甲苯。 有机化学总结 一．有机化合物的命名 1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物： 包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃），芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐，酯，酰胺），多官能团化合物（官能团优先顺序：－COOH ＞－SO3H ＞－COOR ＞－COX ＞－CN ＞－CHO ＞>C ＝O ＞－OH(醇)＞－OH(酚)＞－SH ＞－NH2＞－OR ＞C ＝C ＞－C ≡C －＞(－R ＞－X ＞－NO2)，并能够判断出Z/E 构型和R/S 构型。 2. 根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式（伞形式，锯架式，纽曼投影式，Fischer 投影式）。 立体结构的表示方法： 1 ）伞形式：COOH OH 3 2）锯架式：CH 3 OH H H OH C 2H 5 3） 纽曼投影式： 4）菲舍尔投影式：COOH 3 OH H 5）构象(conformation) (1) 乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式。 (2) 正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象是全重叠式。 (3) 环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是e 取代的椅 式构象。多取代环己烷最稳定构象是e 取代最多或大基团处于e 键上的椅式构象。 立体结构的标记方法 1. Z/E 标记法：在表示烯烃的构型时，如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧，为Z 构型，在相反侧，为E 构型。 CH 3C H C 2H 5 CH 3 C C H 2H 5 Cl (Z)－3－氯－2－戊烯(E)－3－氯－2－戊烯 2、 顺/反标记法：在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团在同一侧，则为顺式；在相反侧，则为反式。 CH 3 C C H CH 3H CH 3C H H CH 3顺－2－丁烯 反－2－丁烯3 3 3顺－1,4－二甲基环己烷反－1,4－二甲基环己烷 3、 R/S 标记法：在标记手性分子时，先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者，再以次观察其它三个基 (十三) 将下列的自由基按稳定性大小排列成序。 ⑴ 3 ⑵ CH 3CHCH 223 ⑶ CH 3CCH 2CH 33 ⑷ CH 3CHCHCH 33 解：自由基的稳定性顺序为：⑶＞⑷＞⑵＞⑴ (一) 完成下列反应式： (3) (CH 3)2C=CH 2 + Br 2 (CH 3)2C CH 2Br Br (CH 3)2C CH 2Cl Br (CH 3)2C CH 2OH Br + + (4) CH 3CH 2C CH CH 3CH 2CH 2 CHO CH 3CH 2C CH OH H 3222- (5) CH 3+ Cl 2 + H 2O CH 3 OH Cl CH 3 Cl OH + (6) 33 CH 3CH 3 (1) 1/2(BH )22 (7) CH 3 CH 2 Cl 500 C o (A) (B) CH 3 CH 2 Cl HBr ROOR CH 3 CH 2Br Cl (9) CH 3CH 2C CH + H 2O 4 H 2SO 4 CH 3CH 2 CH 3 O (10) COOH + CH 3COOH 4 CH=CHCH 3 (12) Br + Br 2o (13) Br + NaC CH (14) C=C C 6H 5 C 6H 5 H H 33 C O H 6H 5 H C 6 (六) 在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？ (1) (A) H H CH(CH 3)2 CH 3 ， (B) C=C H CH(CH 3)2 H CH 3 (2) (A) CH 3 ， (B) CH 3 (3) (A) ， (B) ， (C) (4) (A) ， (B) (5) (A) ， (B) ， (C) 。 (6) (A) CH 3 ， (B) CH 2 (七) 将下列各组活性中间体按到稳定性由大小排列成序： (1) CH 3CHCH 3 Cl 3CCHCH 3 (CH 3)3C (A)(B)(C) (2) (CH 3)2CHCH 22(CH 3)22CH 3(CH 3)23(A)(B)(C) 解：(1)C ＞A ＞B (2)B ＞C ＞A (八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。 (1) CH 3CH 2CH 2 (2) (CH 3)2CHCHCH 3 (3) (CH 3)3CCHCH 3 (4) CH 3 (1) CH 3CHCH 3 (2) (CH 3)2CCH 2CH 3 (3) (CH 3)2CCH(CH 3)2 (4) CH 3 (4) (CH 3)2C=CHCH 2CHCH=CH 2 CH 3 + CH 3 CH 3 CH 3 解： (CH 3)222CHCH=CH 23 + (CH 3)2C=CHCH 2CHCH=CH 2 CH 3 第一章绪论 2. (1) (2) (5)易溶于水；(3) (4) (6)难溶于水。 4.80*45%/12=3 80*7.5%/1=6 80*47.5%/19=2 C3H6F2 第二章有机化合物的结构本质及构性关系 1.(1) sp3(2) sp (3) sp2(4) sp (5) sp3(6)sp2 第四章开链烃 1.(1) 2-甲基-4,5-二乙基庚烷(2) 3-甲基戊烷(3) 2,4-二甲基-3-乙基戊烷 (4) (顺)-3-甲基-3-己烯or Z-3-甲基-3-己烯(12) 3-甲基-1-庚烯-5-炔 2. 7. 11. 14. (5) ＞ (3) ＞ (2) ＞ (1) ＞ (4) 即： CH 2=CHC + HCH 3 ＞(CH 3 )3C + ＞CH 3CH 2C +HCH 3 ＞CH 3CH 2CH 2C +H 2＞ (CH 3)2CHC + H 2 16. (1) (2) (3) 17. 21 A B . 10．（1）CH 3-CH=CH 2?????→?+ H /KMnO 4 CH 3COOH （2）CH 3-C ≡ CH+HBr （2mol ） CH 3CBr 2CH 3 （3）CH 3-C ≡3-C=CH 2??→?2 Br CH 3CBr 2CH 2Br Br 第四章 环 烃 2. 1-戊烯 1-戊炔 戊 烷Br 2/CCl 4 室温,避光 √ 溴褪色√ 溴褪色× × √灰白色1-丁炔 2-丁炔 丁 烷 Br 2/CCl 4 室温,避光 √溴褪色 × Ag(NH 3)2+ √灰白色↓ × × 1,3-丁二烯 1-己炔 2,3-二甲基丁烷Br 2/CCl 4 √ 溴褪色 √ 溴褪色 × Ag(NH 3)2+ × √ 灰白色↓ 有机化学试题库（六）有机化学试题库（六） 一、写出下列化合物的名称或结构式（10分）： 2. 2 CH CH2 = 3. 1. 3 2 CH3 4. 5. 6.C C 3 CH3 C2 7. 4 -甲酰氨基己酰氯8.7 , 7 -二甲基二环[ 2 , 2 , 1 ]- 2 , 5 -庚二烯 9.α-呋喃甲醛10.α-甲基葡萄糖苷 1. 3,6 –二甲基– 4 –丙基辛烷； 2. 3 –烯丙基环戊烯； 3. N –甲基– N –乙基环丁胺（或甲基乙基环丁胺）； 4. 3 –甲基戊二酸单乙酯； 5. 7 –甲基– 4 –苯乙烯基– 3 –辛醇； 6. (2Z，4R)- 4 –甲基– 2 –戊烯； CH3CH2CHCH2CH2COCl 7.8.9.O H 3 10. 二、回答下列问题（20分）： 1. 下列物种中的亲电试剂是：；亲核试剂是。 a. H+； b. RCH2+； c. H2O； d. RO—； e. NO2+； f CN—；g. NH3；h. R C=O + 2. 下列化合物中有对映体的是：。 a.CH 3 CH=C=C(CH3)2 b.N C6H52H5 3 + I c. d. 3 )2 3 3. 写出下列化合物的最稳定构象： a. 3 )2 H3 b.FCH 2 CH2OH 4. 按亲电加成反应活性大小排列的顺序是：（）＞（）＞（） ＞（）。 有机化学试题库（六） a. CH 3CH =CHCH 3 CH 2 =CHCl c. CH 2 =CHCH CH 2 =CH 3C CCH 3 5. 下列化合物或离子中有芳香性的是： 。 a. OH + b. c. Na + d. N e. 6. 按S N 1反应活性大小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。 a.(CH 3)3CCl b. c. 2CH 2Cl d. CH 3CH 2CHCH 3 Cl 7. 按E2消除反应活性大小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）。 a.H 33 H 33 H 33 b. c. 8. 按沸点由高到低排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。 a. 3–己醇； b. 正己烷； c. 2–甲基–2–戊醇； d. 正辛醇； e. 正己醇。 9. 按酸性由强到弱排列的顺序是：（）＞（）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。 a. 3 2 b. c. d. H f. 10. 按碳正离子稳定性由大到小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。 a. b. c. CH 3CH =CHCH 2 + d. CH 3CHCH 2CH 3 + + 三、完成下列反应（打“*”号者写出立体化学产物）（20分）： 1. 33 + HCl 2.BrCH 2CH 2COCH 3 ①CH 3CHO 3+ 3. KMnO 4 / H 2O 稀 , 冷 33 *写出稳定构象 有机化学习题与答案（厦门大学） 第一章绪论习题 一、根据下列电负性数据： 判断下列键中哪个极性最强为什么 答案<请点击> 二、(a) F2、HF、BrCl、CH4、CHCl3、CH3OH诸分子中哪些具有极性键 (b) 哪些是极性分子答案<请点击> 三、下列各化合物有无偶极矩指出其方向。 答案<请点击> 四、根据O和S的电负性差别，H2O和H2S相比，哪个的偶极－偶极吸引力较强，哪个的氢键较强答案<请点击> 五、写出下列化合物的路易斯电子式。 答案<请点击> 六、把下列化合物由键线式改写成结构简式。 七、下面记录了化合物的元素定量分析和相对分子质量测定的结果，请计算它们的化学式。 (1) C：%，H：%，相对分子质量110 (2) C：%，H：%，相对分子质量188 (3) C：%，H：%，N：％，相对分子质量230 (4) C：%，H：%，N：％，相对分子质量131 (5) C：%，H：%，Cl：％，相对分子质量 (6) C：%，H：%，N：％，Cl：％，相对分子质量答案<请点击> 八、写出下列化学式的所有的构造异构式。 答案<请点击> 第一章绪论习题(1) 1、什么是烃、饱和烃和不饱和烃点击这里看结果 2、什么是烷基写出常见的烷基及相应的名称。 点击这里看结果 3、给下列直链烷烃用系统命名法命名 点击这里看结果 4、什么是伯、仲、叔、季碳原子，什么是伯、仲、叔氢原子点击这里看结果 5、写出己烷的所有异构体，并用系统命名法命名。点击这里看结果 6、写出符合下列条件的烷烃构造式，并用系统命名法命名： 1.只含有伯氢原子的戊烷 2.含有一个叔氢原子的戊烷 3.只含有伯氢和仲氢原子的已烷 华东理工大学有机化学 课后答案 Pleasure Group Office【T985AB-B866SYT-B182C-BS682T-STT18】 部分习题参考答案 2-1 (5) 顺-1,2-二溴环己烷 (6) (7) 5-甲基螺[]辛烷 2-4 (3)>(2)>(5)>(1)>(4) 2-6 (1) 正丙基(n-Pr-) (2)异丙基(i-Pr-) (3) 异丁基(i-Bu-) (4)叔丁基(t-Bu-) (5)甲基(Me-) (6) 乙基(Et-) 2-7 (3) CH3CH2CH(CH3) 2 (4) (CH3)4C 2-8(3)、(6)等同；(2)、(5)构造异构；(1)、(4) 构象异构 2-9(1) 用Br2。因氢原子活性有差异，溴原子活性适中，反应选择性强，主要得到 CH3 Br。 (2) 用Cl2。只有一种氢，氯原子反应活性高。 2-10 CH3CH2·的稳定性大于CH3·，易于生成。 2-112,3-二甲基丁烷有四个典型构象式，2,2,3,3-四甲基丁烷有二个；前者最稳定的构象 式为 3 H3 。 2-16(4)>(2)>(3)>(1) 4-4 4-5（1） (2) 2，3-二甲基-2-丁烯>2-甲基-2-戊烯>反-3-己烯>顺-3-己烯>1-己烯 (3)2-甲基-1-丙烯快（形成叔碳正离子） 4-6（1）亲电加成反应，中间体为碳正离子，有重排 (2)甲醇与碳正离子结合；直接失去质子而形成醚 5-9 （1）Br2/CCl4;Ag(NH3)2NO3，（2）顺丁稀二酸酐; Ag(NH3)2NO3， 5-11 5-12 6-1 (a) C3H7NO (b) C2H3OCl 第一章 绪 论 问题一参考答案 H 2N C NH 2 O C 6H 6Cl 6 C 14H 30 CS 2 C 5H 10O 5 NaHCO 3 CaC 2 有机物质： 无机物质： 1-1 1-2 醋酸能溶于水，1-庚烯和硬脂酸能溶于苯。 CH 2C CH 2 CH 3CH 2CH CH C CH CH 3CH CH 3 CH CH 2 sp 2 sp sp 2 sp 3 sp 3 sp 2 sp 2 sp sp sp 3 sp 3sp 3 sp 2 sp 2 1-3 1-4 CO 2分子中，虽然碳-氧键为极性键，但由于分子几何形状为线型，单个键矩相互抵消：O C O ，所以μ=0。 1-5 价线式 简化式 缩写式 H C C C C H H H CH 3CH 2 CH CH 2CH 3CH 2CH CH 2H C C C C H H H H H H H CH 3 CH CH CH 3 CH 3CH CHCH 3 C C C C H H H H H H H H H 2C H 2C 2 CH 2C C C H H H H C H H C H 2C CH 2 H 2 1-6 酸性次序为：H 3O + ＞NH 4+ ＞CH 3OH ＞CH 3NH 2 习题一参考答案 1. (1) sp 3 (2) sp (3) sp 2 (4) sp (5) sp 3 (6)sp 2 2. (1)，(3)，(6)互为同分异构体；(2)，(4)，(5)，(7)互为同分异构体。 3. (1)醇类 (2)酚类 (3)环烷烃 (4)醛类 (5)醚类 (6)胺类 4.π键的成键方式：成键两原子的p 轨道沿着与连接两个原子的轴垂直的方向“肩并肩”重叠而形成。π键特点：①电子云平面对称；②与σ键相比，其轨道重叠程度小，对外暴露的态势大，因而π键的可极化度大，在化学反应中易受到亲电试剂的进攻而发生共价键的异裂；③由于总是与σ键一起形成双键或叁键，所以其成键方式必然限制σ键单键的相对旋转。 5. (1) (2) (5)易溶于水；(5) (4) (6)难溶于水。 6.C 6H 6 7.C 3H 6F 2 8. (1) (2) (3)(4) H 3C O CH 3 (5)(6) Cl C Br H C H 3C H O C 2H 5 1 《有机化学》习题参考答案 这本参考答案是普通高等教育“十二五”规划教材〈〈有机化学》 （周莹、赖桂春主编，化学工业出版社出版）中的习题配套的。我 们 认为做练习是训练学生各种能力的有效途径之一，是对自己所学内容是否掌握的一种测验。因此，要求同学们在学习、消化和归纳总结所 学相关知识的基础上完成练习，即使有些可能做错也没有关系，只要尽心去做就行，因为本参考答案可为读者完成相关练习后及时核对提 供方便，尽管我们的有些参考答案（如合成题、鉴别题）不是唯一的。 北京大学邢其毅教授在他主编的〈〈基础有机化学习题解答与解题示例》一书的前言中写道: 析，一旦揭开了谜底，就难以得到很好的训练。”这句话很符合有机化学解题的特点，特摘录下来奉献给同学们。我们以为，吃透并消化 了本参考答案，将会受益匪浅，对于报考研究生的同学，也基本够用。 第一章绪论 甲胺、二甲胺和三甲胺都能与水形成氢键，都能溶于水。 CH 3NH 2 >(CH 3)2NH >(CH 3)3N 甲基橙的实验试：C 14H 14N 3SO 3Na 1- 6 解: CO 2: 5.7mg H 2O : 2.9mg 第二章 有机化合物的分类和命名 “解题有点像解谜，重在思考、推理和分 1-1 解: (1 ) C 1和C 2的杂化类型由 sp 3杂化改变为 sp 2杂化; C 3杂化类型不变。 1-2 1-3 1-4 (2) (3) 解: C 1和C 2的杂化类型由 C 1和C 2的杂化类型由 (1) Lewis 酸 sp 杂化改变为 sp 2杂化改变为 sp 3杂化。 sp 3杂化; C 3杂化类型不变。 R +，R -C + = O ，Br + AICI 3, BF 3, Li + 这些物质都有空轨道，可以结合孤对电子，是 (2) Lewis 碱 x -， RO -， 这些物质都有多于的孤对电子，是 Lewis 碱。 解: 硫原子个数 5734 3.4% n= -------------------------- 32..07 6.08 解: Lewis 酸。 RNH 2， ROH ， RSH 综合考虑烷基的疏水作用，以及能形成氢键的数目（ 原子上 H 越多，形成的氢键数目越多），以及空间位阻，三者的溶解性大小为: 1-5 解: 327 51.4% n s n C 12.0 32 ^^ 1， 14 n H 327 4.3% 32.0 n 。 16.0 1.0 3， 14 n N 14.0 n Na 327 7.0% 23.0 第一章 烷烃（试题及答案） 一、命名下列化合物 1．CH CH 3CH 3 C CH 2CH 23CH 3CH 3 2. C 2H 5CH 3CH 3C CH 2CH 2CH 33CH 2CH 2 2,2,3－甲基己烷 4,4－二甲基－5－乙基辛烷 3. C 2H 5 CHCH CH 3CH 3CH 3 4． CH C 2H 5CH CH CH 3CH 3 CH 2CH 2CH 3CH 3CH 2 2,3－二甲基戊烷 2,6－二甲基－3－乙基辛烷 5． CH C 2H 5CH CH CH 3CH 3CH 3 CH 3CH 2 6．CH C 2H 5CH CH CH 33C 2H 5CH 3CH 2 2,4－二甲基－3－乙基己烷 2,5－二甲基－3－乙基庚烷 7. CH C 2H 5CH CH 3CH 3 CH 2CH 2CH 3 CH 2CH 2CH 3 8．CH 2CH 3C (C 2H 5)2(CH 3) 2,6－二甲基－5－乙基壬烷 3－甲基－3－乙基戊烷 9. CH 2CH 2CH CH 2CH 3 CH CH 332CH 2CH 3 10. (CH 3)2CH CH 2CH 2(C 2H 5)2 3－甲基－5－乙基辛烷 2－甲基－5－乙基庚烷 二、写出下列化合物的结构式 1． 2,2,4－三甲基戊烷 2． 4－甲基－5－异丙基辛烷 (CH 3)3CCH 2CH(CH 3)2 CH 2CH 2CH CH CH 33CH 2CH(CH 3)2 2CH 3 3．2－甲基－3－乙基庚烷 4． 4－异丙基－5－丁基癸烷 CH CH 3CH(CH 3)2(CH 2)32H 5 CH 2(CH 2)4CH CH CH 3CH 3 CH 2CH 3 3)2(CH 2)3 5．2－甲基－3－乙基己烷 6． 2,4－二甲基－3－乙基己烷 CH 2CH 2CH CH 3CH(CH 3)2CH 2CH 3 CH 2CH CH 3CH CH 3CH(CH 3)2CH 2CH 3 7．2,2,3,3－四甲基戊烷 8．2,4－二甲基－4－乙基庚烷 (CH 3)3C C 2H 5CH 3CH 3C (CH 3)2CH CH 2CH 3 2H 5CH 3 CH 2C CH 2 9． 2,5－二甲基己烷 10. 2,2,3－三甲基丁烷 (CH 3)2CHCH 2CH(CH 3)2CH 2 (CH 3)3C CH(CH 3)2 三、回答问题 1．2,2－二甲基丁烷的一氯代产物 第二章 烷烃作业参考答案 1、 共有九种： CH 3-CH 2-CH 2-CH 2-CH 2-CH 2-CH 3 CH 3-CH-CH 2-CH 2-CH 2-CH 3 2CH 3-CH 2-CH-CH 2-CH 2-CH 3 3CH 3-CH-CH-CH 2-CH 3 3CH 3CH 3-CH-CH 2-CH-CH 3 CH 3 CH 3 CH 3-C-CH 2-CH 2-CH 3 CH 3 CH 3 CH 3-CH 2-C-CH 2-CH 3 CH 3 CH 3-CH 2-CH-CH 2-CH 2 CH 2-CH 3 CH 3-C 3 CH 3CH-CH 3 CH 3 2、（1）3-甲基戊烷 （2）2，5-二甲基-3，4-二乙基己烷 （3）2，2，3，4-四甲基戊烷 （4）2-甲基-5-乙基庚烷 （5）2-甲基-3-环丁基丁烷 （6）顺-1-甲基-3-乙基环戊烷（7）反-1-甲基-4-乙基环己烷 （8）1-甲基-4-乙基-3-叔丁基环己烷 3、（1） （2） CH 3-CH-CH 2-CH 2-CH 3 3 CH 3-C-CH 2CH 3H 3 C H 3 （3） （4） CH 3-CH-CH-CH-CH-CH 3 3CH 3CH 2 CH 3 2CH 3 3)3 4、（1） （2） CH 3CH 2-C CH 3 CH-CH 3 CH 3 CH 3-C-CH-CH-CH 33CH 3 3 CH 3-CH-C-CH 2-CH 3CH 3CH 3CH 3 CH 3-C-CH 2-CH-CH 3 CH 3CH 3 CH 3 5、（1）错。改为：2，2-二甲基丁烷 （2）错。改为：2，2，5-三甲基-4-乙基己烷 （3）正确 （4）错。改为：2，2-二甲基丁烷 《有机化学》习题参考答案 引 言 这本参考答案是普通高等教育“十二五”规划教材《有机化学》（周莹、赖桂春主编，化学工业出版社出版）中的习题配套的。我们认为做练习是训练学生各种能力的有效途径之一，是对自己所学内容是否掌握的一种测验。因此，要求同学们在学习、消化和归纳总结所学相关知识的基础上完成练习，即使有些可能做错也没有关系，只要尽心去做就行，因为本参考答案可为读者完成相关练习后及时核对提供方便，尽管我们的有些参考答案（如合成题、鉴别题）不是唯一的。 北京大学邢其毅教授在他主编的《基础有机化学习题解答与解题示例》一书的前言中写道：“解题有点像解谜，重在思考、推理和分析，一旦揭开了谜底，就难以得到很好的训练。” 这句话很符合有机化学解题的特点，特摘录下来奉献给同学们。我们以为，吃透并消化了本参考答案，将会受益匪浅，对于报考研究生的同学，也基本够用。 第一章 绪论 1-1解： （1）C 1和C 2的杂化类型由sp 3杂化改变为sp 2杂化；C 3杂化类型不变。 （2）C 1和C 2的杂化类型由sp 杂化改变为sp 3杂化。 （3）C 1和C 2的杂化类型由sp 2杂化改变为sp 3杂化；C 3杂化类型不变。 1-2解： (1) Lewis 酸 H + ， R + ，R －C +＝O ，Br + ， AlCl 3， BF 3， Li + 这些物质都有空轨道，可以结合孤对电子，是Lewis 酸。 （2）Lewis 碱 x － ， RO － ， HS － ， NH 2， RNH 2， ROH ， RSH 这些物质都有多于的孤对电子，是Lewis 碱。 1-3解： 硫原子个数 n=5734 3.4% 6.0832..07 ?= 1-4解： 甲胺、二甲胺和三甲胺都能与水形成氢键，都能溶于水。 综合考虑烷基的疏水作用，以及能形成氢键的数目（N 原子上H 越多，形成的氢键数目越多），以及空间位阻，三者的溶解性大小为： CH 3NH 2 >(CH 3)2NH >(CH 3)3N 1-5解： 32751.4%1412.0C n ?= =，327 4.3%141.0H n ?==， 32712.8% 314.0N n ?==， 3279.8%132.0S n ?==， 32714.7%316.0O n ?==， 3277.0%123.0Na n ?== 甲基橙的实验试：C 14H 14N 3SO 3Na 1-6解： CO 2：5.7mg H 2O ：2.9mg 第二章 有机化合物的分类和命名 2-1解： 简单题目 1．用括号的试剂和方法除去下列各物质的少量杂质，不正确的是（） A、苯中含有苯酚（浓溴水，过滤） B、乙酸钠中含有碳酸钠（乙酸、蒸发） C、乙酸乙酯中含有乙酸（饱和碳酸钠溶液、分液） D、溴乙烷中含有醇（水、分液） 2．下列物质不能使酸性KMnO4溶液褪色的是（） A、B、C2H2C、CH3 D、CH3COOH 3．(CH3CH2)2CHCH3的正确命名是( ) A、3－甲基戊烷 B、2－甲基戊烷 C、2－乙基丁烷 D、3－乙基丁烷 4．手性分子是指在分子结构中，当a、b、x、y为彼此互不相同的原子或原子团时，称此分子为手性分子，中心碳原子为手性碳原子。下列分子中指定的碳原子（用＊标记）不属于手性碳原子的是（） A、苹果酸 B、丙氨酸C H3CH COOH NH2 C、葡萄糖 D、甘油醛CH CH2 CHO OH OH 5．某烷烃发生氯代反应后，只能生成三种沸点不同的一氯代烃，此烷烃是（） A、(CH3)2CHCH2CH2CH3 B、(CH3CH2)2CHCH3 C、(CH3)2CHCH(CH3)2 D、(CH3)3CCH2CH3 6．有—CH3，— OH，—COOH，—C6H5四种基团，两两结合而成的有机化合物中，水溶液具有酸性的有（） A、3种 B、4种 C、5种 D、6种 7．下列说法错误的是（） A、C2H6和C4H10一定是同系物 B、C2H4和C4H8一定都能使溴水退色 C 、C 3H 6不只表示一种物质 D 、单烯烃各同系物中碳的质量分数相同 8．常见有机反应类型有：①取代反应 ②加成反应 ③消去反应 ④酯化反应 ⑤加聚反应 ⑥缩聚反应 ⑦氧化反应 ⑧还原反应，其中可能在有机分子中新产生羟基的反应类型是 （ ） A 、①②③④ B、⑤⑥⑦⑧ C、①②⑦⑧ D、③④⑤⑥ 9．乙醛和新制的Cu （OH ） 2 反应的实验中，关键的操作是 （ ） A 、Cu （OH ）2要过量 B 、NaOH 溶液要过量 C 、CuSO 4要过量 D 、使溶液pH 值小于7 10．PHB 塑料是一种可在微生物作用下降解的环保型塑料，其结构简式为： n O CH C 2H 5C O 。下面有关PHB 说法不正确的是 （ ） A 、PH B 是一种聚酯 B 、PHB 的单体是CH 3CH 2CH(OH)COOH C 、PHB 的降解产物可能有CO 2和H 2O D 、PHB 通过加聚反应制得 11. 能与银氨溶液发生银镜反应，且其水解产物也能发生银镜反应的糖类是 （ ） A 、葡萄糖 B 、麦芽糖 C 、蔗糖 D 、淀粉 12． “茶倍健”牙膏中含有茶多酚，但茶多酚是目前尚不能人工合成的纯天然、多功能、高效能的抗氧化剂和自由基净化剂。其中没食子儿茶素（EGC ）的结构如下图所示。关于EGC 的下列叙述中正确的是 （ ） A 、分子中所有的原子共面 B 、1molEG C 与4molNaOH 恰好完全反应 C 、易发生加成反应，难发生氧化反应和取代反应 D 、遇FeCl 3溶液发生显色反应 13．化合物丙可由如下反应得到： 丙的结构简式不可能是 （ ） A 、CH 3CH （CH 2Br ）2 B 、（CH 3）2C Br CH 2 Br O —OH OH OH OH 目录 第一章绪论 (1) 第二章饱和烃 (2) 第三章不饱和烃 (6) 第四章环烃 (14) 第五章旋光异构 (23) 第六章卤代烃 (28) 第七章波谱法在有机化学中的应用 (33) 第八章醇酚醚 (43) 第九章醛、酮、醌 (52) 第十章羧酸及其衍生物 (63) 第十一章取代酸 (71) 第十二章含氮化合物 (77) 第十三章含硫和含磷有机化合物 (85) 第十四章碳水化合物 (88) 第十五章氨基酸、多肽与蛋白质 (99) 第十六章类脂化合物 (104) 第十七章杂环化合物 (113) Fulin 湛师 第一章 绪论 1.1扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。 答案： 1.2 NaCl 与KBr 各1mol 溶于水中所得的溶液与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液是否相同？如将CH 4及CCl 4各1mol 混在一起，与CHCl 3及CH 3Cl 各1mol 的混合物是否相同？为什么？ 答案： NaCl 与KBr 各1mol 与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液相同。因为两者溶液中均为Na + ,K + ,Br － , Cl － 离子各1mol 。由于CH 4与CCl 4及CHCl 3与CH 3Cl 在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。 1.3碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。当四个氢原子与 一个碳原子结合成甲烷（CH 4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。 答案： C +6 2 4 H C CH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构 CH 4 SP 3杂化 2p y 2p z 2p x 2s H 1.4写出下列化合物的Lewis 电子式。 a.C 2H 4 b.CH 3Cl c.NH 3 d.H 2S e.HNO 3 f.HCHO g.H 3PO 4 h.C 2H 6 i.C 2H 2 j.H 2SO 4 答案： a. C C H H H H C C H H H H 或 b. H C H c. H N H d. H S H e. H O N O f. O C H H g. O P O O H H H h.H C C H H H H H O P O O H H H 或 i. H C C H j. O S O H H O H H 或有机化学试题库及答案
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