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徐达峰论文

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1 前言

1.1 松节油的研究概况

1.1.1 松节油的来源及性质

松节油是指由松科松属植物分泌的松脂经过蒸馏得到的挥发油,其主要成分是α-蒎烯、β-蒎烯、水芹烯等单萜烯和长叶烯、石竹烯等倍半萜烯。

英文名:Turpentine

分子式:C10H16(主要)

分子量:136.23

理化性质:松节油为无色至淡黄色油状液体,具有松香气味。相对密度为0.86~0.87,折光指数为1.4670~1.4710,沸点为154~170摄氏度。松节油与乙醚、酒精、苯、二硫化碳、四氯化碳等有机溶剂互溶。不溶于水,但易挥发干燥。属二级易燃液体,闪点32℃,自燃点235℃。遇高热易爆炸,遇强氧化剂亦能燃烧爆炸,爆炸极限在32~53℃时为0.8~62体积百分数。

松节油本身无酸性,但受外界氧化作用而成游离酸。由于含水含酸而影响颜色,若无水、无酸又不与空气接触,则不易变色。

松节油由各种萜烯混合物组成,主要成分是蒎烯。由于蒎烯中双键和环的存在,所以松节油易发生下列反应:

(1)氧化反应。松节油容易吸收空气中的氧而被氧化,当有水分存在时,则氧化变为

黄色粘稠状的物质,所以松节油不可长期暴露在空气中。

(2)异构化反应。α-蒎烯在催化剂偏钛酸的作用下,可发生异构反应,生成莰烯,莰

烯是一种重要的中间体,通过它可以合成一系列的物质,如合成樟脑。

(3)加成反应。α-蒎烯在催化剂硫酸的作用下,可与水起加成作用,生成水合萜二醇,

再脱去一个分子水,可得松油醇。

(4)酯化反应。在α-蒎烯的双键上加上有机酸而生成酯,如草酸异龙脑酯。利用这一

反应,可合成冰片。

(5)氢化反应。蒎烯在催化剂的作用下,可在双键上加入氢原子,然后经过一系列反

应,可制取芳樟醇,它是一种重要的香料。

(6)聚合反应。α-蒎烯和β-蒎烯在惰性溶剂中经催化剂作用,都可发生聚合作用,

使分子之间互相连接,蒸去溶剂后,便得到萜烯树脂。

α-蒎烯是以松节油为原料经精馏分离而制得的,是一种无色透明液体,具有特别的香味,不溶于水。它是合成樟脑、冰片、松油醇、香料、树脂等化工产品的重要原料之一。

β-蒎烯也是以松节油为原料经精馏分离而制得, 是一种无色透明液体, 具有特别的

香味。它主要用于香料生产,还是合成β-蒎烯树脂和生产素E等的重要原料之一。

用途:用作油漆溶剂,合成樟脑、胶粘剂、塑料增塑剂等,也用于生物制药、制革工业。

急性毒性:LD505760mg/kg(大鼠经口);LC5012000mg/m3 6小时(大鼠吸入);29000mg/m3,2小时(小鼠吸入);人吸入4.2~5.57g/m3,眼刺激流泪、头痛、恶心;人经口150ml,致死;人经皮0.001%,皮肤接触后干燥、发红、干裂等。

亚急性和慢性毒性:小鼠经皮240g/kg×20周,最小中毒浓度。

健康危害:对皮肤粘膜有刺激作用,对中枢神经有一定的麻醉作用及膀胱刺激作用。急性中毒:引起眼及上呼吸道粘膜刺激症状:流泪、咳嗽等;高浓度蒸汽可引起麻醉作用,出现平衡失调及四肢痉挛性抽搐、流涎、头痛、眩晕,可引起膀胱炎,有时有肾损害。慢性影响:长期接触可发生呼吸道刺激症状及乏力、嗜睡、头痛、眩晕、食欲减退等。对皮肤既是原发性刺激物,引起脱脂、干燥、发红等,又可引起过敏性皮炎。刺激眼睛、鼻、咽喉;吸入浓度过高,引起头痛、头昏、恶心、精神错乱、脉搏加速、损伤肾功能、肌肉抽搐,甚至死亡;接触会灼伤眼睛,致皮肤过敏,产生湿疹。

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

解毒:止吐,人工呼吸,洗胃,皮肤用水和肥皂清洗。

个人防护:严禁烟火;穿防护服,避免皮肤接触;戴护目镜,避免眼接触;选用适当的呼吸器。

1.1.2 松节油的现状

新中国成立以来,我国科研工作者在松节油方面做了许多工作,取得了不小的成就,但与发达国家相比,无论在品种数量方面还是在产量方面都还有很大差距,松节油研究工作是松节油工业发展的基础。松节油是难得的天然化工原材料,在合成香料及一些功能性物质等方面起着十分重要的作用。

通过本课题的研究,目的在于寻找到一种比较好的方法来对松节油进行测定。吹扫捕集-气相色谱法测定水中松节油,具有快速、有效、灵敏度高、毒性低等优点,是一种相对较好的测定方法。

我国松节油产量为世界松节油总产量的19%,年产量达4 7万吨,是松节油的第一生产大国。新中国成立以来,我国科研工作者在松节油方面做了许多工作,取得了不小的成就,但与发达国家相比,无论在品种数量方面还是在产量方面都还有很大差距,松节油研究工作是松节油工业发展的基础。

分析我国1989年以来对松节油的研究报告,我国松节油深加工的研究工作主要存在以下问题:

(1) 近期研究工作的精力分布不合理。目前关于松节油的研究工作,60%以上的精力集中在对原有产品及其生产工艺的完善、综述、分析化验方面。对新产品、新资源的开发研

究力度不够,以及对应用基础理论的研究力度不足,存在着研究工作精力分布不合理的现象。这一现象反映出松节油行业对科技开发的投入不足,以至于一些开发性的、投人较大的研究工作难于开展。据报道,美国松脂行业的一些公司用于新产品开发研究的费用占其销售额的2%,而我国却不足1%。由于石油产品与松脂产品具有强烈的竞争性,松节油行业科技开发投人不足,石油产品开发研究势必占据上风,使许多市场被石油产品所占领,从而导致松节油研究处于不良循环状态。

(2) 松节油研究思路不宽。现有的研究论文表明,目前的研究工作对开拓新的研究领域探索不够。我国当前对一些意义不大的工艺研究投人了不少精力,如关于松油醇的工艺研究就是如此。

(3) 应用基础理论的研究没有突破性进展。挖掘和突出松节油产品不可替代的特性,根据松节油的特点,设计出市场需要、且石油产品无法替代的新产品。

近年来,一些发达国家利用他们的资金、技术优势正在以台资或独资形式渗透我国,想以此来控制我国的松脂行业,以达到成为他们的原制基地或新产品的生产基地的目的。面对强烈的竞争局面,我们要结合我国国情,进一步加强创新研究,发展创新产品,开拓市场,提高我国松节油研究水平,争取在这一领域达到国际领先地位。

改革传统产品也是我国松节油研究的重要任务,如松脂行业所称的选矿油,在冶金工业中叫“2号油”,它主要用作选矿的起泡剂。在选矿工艺中没有决定性地位,使用价值有限,用电量小,我国生产这一产品已有40多年的历史,但是没有任何改进。

目前我国的松节油来源主要是脂松节油。随着森林资源的减少和我国人民环保意识的增强、环保工艺和设备的进步,我国将与发达国家一样,脂松节油产量会不断减少。而硫酸盐松节油和木松节油的比例将不断增加,成为一种新的资源,这是必然趋势。因此,我们应加强对硫酸盐松节油、干馏松节油和木松节油产品的开发、应用研究的力度,以使我国松节油工业能适应国民经济发展的需要。

松节油是一种非常宝贵的可再生天然资源,人类应充分发挥它的作用。建议从事这方面研究的工作者把准研究方向,开发、生产出高技术、高附加值、高利润的产品以迎接国际挑战,为我国国民经济建设做出更大的贡献。

1.2 吹扫捕集简介

吹扫捕集是使吹洗气体连续通过样品将其中的挥发组分萃取后在吸附剂或冷阱中捕集,再进行分析测定,因而是一种非平衡态连续萃取。吹扫捕集几乎能全部定量地将被测物萃取出来,不但萃取效率高,而且被测物可以被浓缩,使方法灵敏度大大提高。

随着商业化吹扫捕集仪器的广泛使用, 吹扫捕集法在挥发性和半挥发性有机化合物

分析,有机金属化合物的形态分析中将起到越来越重要的作用。吹扫捕集法作为样品的前处理方式,以其取样量少、富集效率高、受基体干扰小、容易实现在线检测等优点,一直受到环境科学与分析化学界的重视。

吹扫捕集装置由吹扫瓶,水冷凝器,热解吸管,冷阱,毛细管,进样口六部分组成。吹扫瓶用于盛放样品;水冷凝器用于冷却除去水蒸气,以防水蒸气冷凝在冷阱中堵塞管路;热解吸管温度保持在250℃,使吹出样品全部气化;冷阱通液氮控制捕集温度;毛细管放在冷阱中,用于捕集吹出的挥发物;进样口在吹扫结束后吹出物经此进入气相色谱毛细管中分离。

1.3气相色谱法简介

1.3.1 气相色谱法原理:

用气体作为流动相的色谱法称为气相色谱法。它是由惰性气体将气化后的试样带入加热的色谱柱,并携带分子渗透通过固定相,达到分离的目的。

根据所用固定相的状态不同,可将气相色谱分为气固色谱和气液色谱。

前者是用多孔性固体为固定相,通过物理吸附保留试样分子。分离的主要对象是一些在常温常压下为气体和低沸点的化合物。由于气固色谱可供选择的固定相的总类很少,分离的对象不多且色谱峰容易产生脱尾,因此实际应用并不广泛。

气相色谱法是利用气化后各试样组分在色谱柱中气相和固定相中的分配系数不同,使组分在两相中进行反复多次的分配。由于固定相对组分的吸附和溶解能力不同,造成各组分的流动速度不一样,经过一定长度的柱子后,达到彼此分离,相继流出色谱柱,进入检测器,记录仪将检测信号绘制出谱图,据此进行定量和定性分析。一般只要在450℃以下,在1.5kPa到10kPa的蒸气压下,热稳定性能好的有机及无机化合物都可用气相色谱法来分离。在气液色谱中可供选择的固定液总类很多,容易得到好的选择性,是一种有实用价值的分离方法。由于气体的粘度小,扩散系数大,因此在柱内流动的阻力小,传质速度快,十分有利于高效、快速分离低分子化合物。

如前所述,气相色谱是采用气体为流动相,作为流动相的气体——载气,是指不与被测物质作用,用来载送样品的惰性气体(如氢气、氮气等)。载气携带着欲分离的样品通过色谱柱中固定相,使样品中各组分分离,然后分别进入检测器。其简单流程:载气由高压钢瓶供给,经减压阀减压后,进入载气净化干燥管以除去载气中的水分。由针形阀控制载气的压力和流量。流量计和压力表用以指示载气的柱前流量和压力。再经进样器(试样就从进样器注入),样品随着载气进入色谱柱,将各组分分离后依次进入检测后放空。检测器信号由记录仪记录,气相色谱仪由五部分构成:

一、气路系统:包括气源、气体净化、检测器气体流量的控制和测量。

二、进样系统:包括进样器、气化室。

三、分离系统:色谱柱和控温装置。

四、检测系统:检测器。

五、记录系统:包括放大器、记录器等。

图2.1 GC6890

1.3.2 检测器

本试验适宜使用氢火焰离子化检测器(FID)。FID以氢气在空气中燃烧为能源,载气(N2)携带被分析组分和可燃气(H2)从喷嘴进入检侧器,助然气(空气)从四周导入,被测组分在火焰中被解离成正负离子,在极化电压形成的电场中,正负离子向各自相反的电极移动,形成的离子流被收集极吸收、输出,经阻抗转化,放大器(放大107~1010倍)便获得可测量的电信号,FID离子化的机理近年才明朗化,但对烃类和非烃类其机理是不同的。氢火焰离子化检测器具有结构简单、灵敏度高、死体积小、响应快、线性范围宽、稳定性好等优点,是目前最常用的检测器之一。FID对碳氢化合物的灵敏度高,而松节油属于碳氢化合物。

图2.2 FID结构图

1.4 毛细管柱的发展史

提高气相色谱柱的柱效,一直是人们研究的重要课题,1955年毛细管色谱的创始人高雷(M.J.E.Golay)从事提高色谱柱柱效的研究工作,进行了大量的理论研究,发现如果使用毛细管柱可以把柱效大大提高。

我国从50年代后期对毛细管气相色谱进行了研究和应用,特别是在石油工业的研究和生产中起到了很大的作用。

在毛细管气相色谱的发展过程中,一个核心的问题是高效毛细管气相色谱柱的制备工艺。高雷的第一支毛细管气相色谱柱是用聚乙烯做的,其后多采用不锈钢毛细管气相色谱柱。但是不锈钢柱柱效低、活性大,因而在60到70年代主要使用玻璃毛细管气相色谱。经过许多色谱专家的努力,在70年代中期可以涂渍出性能很好的玻璃毛细管色谱柱。

虽然玻璃毛细管气相色谱柱的性能大大优于不锈钢毛细管柱,但是它的活性和易碎性不能令人满意。1979年,Dandeneau和Zerenner制备出熔融二氧化硅毛细管气相色谱柱,我国习惯地称为“弹性石英毛细管柱“。很快这种毛细管柱成为毛细管气相色谱的主流。

80年代,惠普公司推出大孔径毛细管柱,它可以直接代替填充柱,既有毛细管柱的高效性,又有填充柱的大柱容量以及高重复性。

90年代后期,为了适应石油工业模拟蒸馏实验的要求,出现了可以耐高温的商品色谱柱,可以在450℃,甚至480℃的柱温下工作。

1.5 本课题的研究目的和意义

本课题的目的是建立松节油的最佳分析方法。松节油是难得的天然化工原材料,是我国最大的天然精油资源,产量居世界前列,是香料、医药及精细有机合成工业的重要原料,利用它们可以合成近百种香料以及樟脑、冰片、维生素E、维生素A和萜烯树脂等,纯度越高,价值越大。松节油的组成比较复杂,除了α-蒎烯和β-蒎烯以外,还有双戊烯、莰烯、蒈烯等,α-蒎烯的沸点为156℃,β-蒎烯的沸点为162℃,其余组份的沸点在160至170℃之间,由它们组成的松节油溶液体系接近于“理想溶液”。以往一些测定松节油的方法存在一些比较大的不足,例如速度慢,灵敏度低,而且往往具有很强的毒性。为了寻找一种比较好的测定方法,我们采用吹扫捕集-气相色谱法测定水中松节油。

2实验部分

2.1 仪器与试剂

2.1.1 仪器

(1) 吹扫捕集仪型号:OI-4552

(2)气相色谱仪型号:安捷伦6890

(3) 氢火焰离子化检测器(FID)

(4) 毛细管柱(30m*0.53mm*3μm)型号:DM624

(5) 20ml移液管一支

(6) 250ml烧杯一只

(7) 10μl微量注射器

2.1.2 试剂:

1 松节油(500ng/μl)

2 氢氧化钠(1mol/l)

3 蒸馏水

2.2 实验步骤

2.2.1 溶液的配制

在吹扫管中移入40ml蒸馏水,加入20μl松节油和适量氢氧化钠,盖上并摇匀。

2.2.2 条件选择实验步骤

吹扫捕集仪所设定的条件为目前公认的最佳条件,故本实验不再改变这些条件。条件如下:

(1)捕集管:Trap-7

(2)吹扫气体:高纯氮气(99.999%)

(3)吹扫流量:40ml/min

(4)吹扫管座温度:80℃

(5)样品温度:35℃

(6)进样量:10ml

(7)进样方式:不分流进样

(8)吹扫时间:11.00min

(9)干吹时间:2.00min

(10)吹扫温度:100℃

(11)吹扫时捕集管温度:20℃

(12)烘培温度:240℃

(13)烘培时间:12.00min

(14)烘培时捕集管温度:200℃

(15)脱附时间:0.5min

(16)脱附时捕集管温度:190℃

气相色谱仪中恒定的条件为:

(1)进样口温度:200℃

(2)检测器温度:250℃

(3)压力:5.3 PSI

本实验的流程图如图2.3所示:

图2.3 实验流程图

通过改变气相色谱仪的条件来探索测定松节油的最佳方法。改变的条件如下所示:

(1)流量:7.3ml/min

柱的初始温度为90℃,保持2分钟;然后以10℃/min的速度升至105℃,并保持5分钟;再

以10℃/min的速度升至150℃,并保持10分钟; 再以10℃/min的速度升至180℃,并保持1分钟。所得色谱图如图2.4所示:

图2.4 条件(1)时的色谱图

图2.4各峰的分离效果不好,推测原因是载气流量太小,程序升温的设定还需调整。

(2) 流量:7.6ml/min

柱的初始温度为70℃,然后以8℃/min的速度升至105℃,并保持5分钟;再以10℃/min 的速度升至180℃,并保持1分钟。所得谱图如图2.5:

图2.5 条件(2)时的色谱图

图2.5相对于图2.4而言,各峰的分离效果较好,但出峰的保留时间偏晚。

(3) 流量:7.6ml/min

柱的初始温度为60℃,保持1分钟;然后以3.8℃/min的速度升至80℃,并保持1分钟;再以10℃/min的速度升至105℃,并保持5分钟; 再以10℃/min的速度升至150℃,并保持1分钟;再以10℃/min的速度升至180℃,并保持5分钟。所得谱图如图2.6:

图2.6 条件(3)时的色谱图

图2.6中各峰的分离效果也较好,但还是没有解决出峰的保留时间偏晚的问题,故需进一步调整程序升温的方法。

(4) 流量:7.6 ml/min

柱的初始温度为60℃,然后以3.8℃/min的速度升至80℃,保持1分钟;再以10℃/min的速度升至105℃,并保持5分钟; 再以10℃/min的速度升至150℃,并保持1分钟;再以10℃/min的速度升至180℃,并保持3分钟。所得谱图如图2.7:

图2.7 条件(4)时的色谱图

图2.7的分离效果好,出峰的保留时间也较早,达到了预期的目的,相对而言是一种较好的测定结果,说明此条件下的测定方法正是我们所要探究的松节油的最佳分析方法。

2.2.3 标准曲线实验

(1)取7个吹扫管,用移液管分别移入40ml蒸馏水。

(2)用微量注射器依次加入0μl、1μl、5μl、10μl、20μl、30μl、50μl松节油。(3)各加入适量氢氧化钠,调至弱碱性。

(4)迅速盖上吹扫管,摇匀。

(5)将吹扫管依次放入吹扫捕集仪的样品室,打开气相色谱仪工作站,在前面已确定的最佳条件下进行分析。

(6)以各溶液的松节油含量(ng)为横坐标,以各谱图的峰面积之和(从组分的第一个峰到最后一个峰进行积分所得)为纵坐标,作图得到标准曲线及线性回归方程。

表2.1 样品的浓度和峰面积表

样品浓度(ng/ml)峰面积(mv)

样品1 样品2 样品3 样品4 样品5 样品6 样品7 0.000

12.500

62.500

125.000

250.000

375.000

625.000

0.000

705.534

4958.952

9393.644

20459.000

29711.600

50945.700

根据表2.1绘得标准曲线如图2.8:

图2.8 标准曲线图

将峰面积(Y)与松节油含量(X)进行线性回归,得到松节油的标准曲线回归方程为

Y=8.13805X-228.39403,其相关系数r=0.99979,线性相关性较好,说明本测定方法很不错。

2.2.4 精密度的测定

(1)取8个吹扫管,用移液管分别移取40ml蒸馏水至吹扫管,然后用微量注射器各加入20μl松节油(500ng/μl)。

(2)各加入适量氢氧化钠,调至弱碱性。

(3)迅速盖上吹扫管,摇匀。

(4)将吹扫管依次放入吹扫捕集仪的样品室,打开气相色谱仪工作站,在前面已确定的最佳条件下对8个溶液进行平行测定。

(5)由8个样品所测得的峰面积在图2.6所示的标准曲线上分别推得样品的浓度,可得到下表:

表2.2 相同样品浓度的测定

样品浓度(ng/ml)

样品1 样品2 样品3 样品4 样品5 样品6 样品7 样品8 240.6 255.2 254.5 249.7 245.4 241.2 232.8 232.4

(6)由表2.2绘得折线图如图2.9所示:

图2.9 相同样品的浓度折线图

2.2.5 样品保存期的测定

在吹扫管中移入40ml蒸馏水,再加入20μl松节油,加适量氢氧化钠,盖上盖子并混匀,放入冰箱冷藏3天后,将其取出放入吹扫捕集仪样品室在最佳条件下进行测定。测定结果与上述结果基本一致,说明样品的保存期至少为3天。

2.3 小结与讨论

2.3.1 运用气相色谱法测定的原因

(1)分离效率高。例如长30-50m,膜厚0.1-0.25μm的毛细管气相色谱柱,它的理论塔板数1可以到70000-120000。而毛细管电泳柱一般都有几十万理论塔板数的柱效,至于凝胶毛细管电泳柱可达上千万理论塔板数的柱效。

(2)应用范围广。气相色谱法几乎可用于所有化合物的分离和测定,无论是有机物、无机物、低分子或高分子化合物。

(3)分析速度快。一般在几分钟到几十分钟就可以完成一次复杂样品的分离和分析。(4)样品用量少。本实验用极少的样品就可以完成一次分离和分析。

(5)灵敏度高。例如GC可以分析几纳克的样品,FID可以达10-12g/s,ECD可以达10-13g/s;

检测限为10-9g/l和10-12g/l的浓度。

(6)分离和测定一次完成。可以和多个波谱分析仪器联用。

(7)易于自动化,可在工业流程中使用。

2.3.2 吹扫捕集-气相色谱法联用的原因

通过高纯氮气的吹扫作用,松节油中的各组分可从水溶液中挥发,被吸附剂吸附,经高温解吸后应用气相色谱仪测得其浓度,因此避免了水样的萃取,使操作简化,节省时间。

2.3.3 加氢氧化钠的原因

实验过程中在样品中加入适量氢氧化钠是为了将溶液调至弱碱性,因为松节油在弱碱性环境中相对不易挥发。

2.3.4 使用非极性色谱柱的原因

固定液的性质对色谱分离是起决定作用的。由于极性是影响分子间作用力类型及大小的主要因素,因此固定液常用相对极性进行分类。固定液相对极性表示法规定:β、β'一氧二丙腈的相对极性P=100,角鲨烷的P=0,其它固定液相对极性在0至100之间。把0至100分为五级,每20为一级,极性用“+”表示,非极性用“—”表示。如非极性的液体石腊的P为“—”,弱极性的邻苯二甲酸二丁酯的P为“+2”。

注释:

1 理论塔板数:塔板模型将一根色谱柱视为一个精馏塔,即色谱柱是由一系列连续的,相等的水平塔板组成。每一块塔板的高度用H表示,称为塔板高度,简称板高。塔板理论假设:在每一块塔板上,溶质在两相间很快达到分配平衡,然后随着流动相按一个一个塔板的方向向前转移。对一根长为L的色谱柱,溶质平衡的次数为n=L/H,n称为理论塔板数。

极性色谱柱和非极性色谱柱是以固定液的极性来区分的。

根据被分离组分和固定液分子间的相互作用关系,固定液的选择一般根据所谓的“相似性原则”,即固定液的性质与被分离组分之间的某些相似性,如官能团、化学键、极性、某些化学性质等,性质相似时,两种分子间的作用力就强,被分离组分在固定液中的溶解度就大,分配系数大,因而保留时间就长;反之溶解度小,分配系数小,因而能很快流出色谱柱。

下面就不同情况进行讨论:

(1)分离极性化合物,采用极性固定液。这时样品各组分与固定液分子间作用力主要是定向力和诱导力,各组分出峰次序按极性顺序,极性小的先出峰,极性越

大,出峰越慢;

(2)分离非极性化合物,应用非极性固定液,样品各组分与固定液分子间作用力是色散力,没有特殊选择性,这时各组分按沸点顺序出峰,沸点低的先出峰。对

于沸点相近的异构物的分离,效率很低;

(3)分离非极性和极性化合物的混合物时,可用极性固定液,这时非极性组分先流出,固定液极性越强,非极性组分越易流出;

(4)对于能形成氢键的样品。如醇、酚、胺和水的分离,一般选择极性或氢键型的固定液,这时依组分和固定液分子间形成氢键能力大小进行分离。“相似相溶

性原则”是选择固定液的一般原则,有时利用现有的固定液不能达到满意的分

离结果时,往往采用“混合固定液”,应用两种或两种以上性质各不相同的,

按适合比例混合的固定液,使分离有比较满意的选择性,又不致使分析时间延

长。

松节油的各主要组分是非极性的,故属于上述第(2)种情况。

2.3.5 载气对本实验的影响

每一支色谱柱都有一个最佳流速点,在此流速下它的柱效最高。最佳流速的公式是

u opt=(B/C)1/2,B和C是纵向扩散项1和传质阻力相2。当固定液含量高时传质阻力项C增加,无论用什么载气,最佳流速都要小,如要用高载气流速,柱效就要降低。而当固定液含量低时,轻载气和重载气得到的柱效相近,但是轻载气可缩短分析时间。

注释:

1 纵向扩散相:当试样以“塞子”形式进入色谱柱后,便在色谱柱的轴向上造成浓度梯度,使组分分子产生浓差扩散,其方向是沿柱纵向扩散,故该项也称为分子扩散相。

2 传质阻力相:对气相色谱而言,流动相是气体,因此流动相传质阻力常称为气相传质阻力。物质系统由于浓度不均匀而发生物质迁移过程,称为传质。影响这个过程进行速度的阻力,叫做传质阻力。

载气流速对氢火焰离子化检测器也有一定程度的影响。氢火焰离子化检测器要使用三种气体(氮气、氢气和空气),它们的流速对信号有影响,一般情况下氢气流速:氮气流速=1:1左右,空气流量应大于氢气流量约5至10倍。

2.3.6 使用毛细管色谱柱的原因

毛细管没有固体填料,气阻比填充柱小得多,可以采用较长的柱管和较小的内径,以及较高的载气流速,既没有涡流扩散,又减小了纵向扩散造成的谱带展宽。较薄的液膜又在一定程度上抵消了由于载气流速增大引起的传质阻力增大。

表2.3毛细管柱与填充柱的比较:

参数内径

(mm)常见长

度(m)

每米柱

效(N)

柱材料柱容量程序

升温

应用

固定相

毛细管柱填充柱0.1-0.53

2-5

10-60

0.5-3

约3000

约1000

熔融

石英

玻璃、

不锈钢

≤100ng

mg级

基线

稳定

基线

漂移

固定液

载体+

固定相

由表2.3可知,毛细管柱优于填充柱。

2.3.7 检测器温度的选择

氢火焰离子化检测器的温度一般应在100℃以上,以防止水蒸汽冷凝。氢火焰离子化检测器对控温的要求没有其他检测器那样严格,本实验选择的温度是250℃。

2.3.8 选择不分流进样的原因

不分流进样就是将气路的电磁阀关闭,让样品全部进入色谱柱。这种进样方式的好处是显而易见的,既可提高分析灵敏度,又能消除分流歧视1的影响。

由于不分流进样的灵敏度明显高于分流进样,它通常用于环境分析(如水和大气中痕量污染物的检测)、食品中的农药残留检测,以及临床和药物分析等。

不分流进样特别适用于高沸点痕量组分的分析,这种情况下可以不考虑溶剂的沸点,

注释:

1 分流歧视是指在一定分流条件下,不同样品组分的实际分流比是不同的,这就会造成进入色谱柱的样品组成不同于原来的样品组成,从而影响定量分析的准确度。

因为此时完全能保证窄的初始谱带,采用高的初始柱温还可缩短分析时间。事实上,不分流进样应是高沸点痕量组分的首选方法,故适用于本实验。

2.3.9 以往测定方法的介绍

以往的测定松节油的方法有分光光度法和气相色谱法(用二硫化碳萃取)。比较常用的是后者,故现简要介绍气相色谱法(用二硫化碳萃取)。

气相色谱条件:

气体流量:氮气,25ml/min;氢气,50ml/min;空气,350ml/min。

温度:柱温,110℃;气化室,180℃:检测器,180℃。

检测器:FID

色谱柱:3μm*2.000mm不锈钢柱

(1)标准曲线的制备

取六个10ml容量瓶,分别加入1.00ml=100μg松节油标准溶液0.05ml,0.10ml,0.20ml, 0.50ml,1.00ml,2.00ml,用二硫化碳稀释至刻度。按照以上色谱条件,用10μl注射器各

取标准溶液4μl,注入色谱柱,以峰高为纵坐标,含量为横坐标,绘制标准曲线。如图

2.10所示:

图2.10 标准曲线图

(2)样品分析

取250ml水样于500ml分液漏斗中,加入2.5g氯化钠,混匀,用5.0ml二硫化碳萃取。充分振摇一分钟,连续萃取二次,将二硫化碳收集于10ml比色管中,按标准曲线色谱条件进行分析。根据峰高从标准曲线上查出对应浓度。

此方法的优点是仪器条件要求低,试剂易得。但是仍存在不足,比如实验操作繁琐,萃取剂二硫化碳对人体毒害大等。

而本实验所采用的吹扫捕集-气相色谱法很好地解决了以上所述方法存在的不足之处,是一种相对而言比较好的测定松节油的方法。

2.3.10 采用程序升温的原因

程序升温就是将液体或气体样品注射入处于低温的进样口衬管内,然后按设定程序升高色谱柱温度。

程序升温能使沸点不同的组分在其最佳柱温下流出,从而改善分离效果,缩短分析时间。柱温是影响样品保留时间和分离度的重要因素,柱温越高,组分保留时间越短。程序升温一般适用于分析沸程较宽的多组分混合物,本实验松节油的沸程为150℃至170℃。程序升温的起始温度对分离的效果影响尤其大。

为了缩短保留时间,另一方面又要使松节油各组分的分离效果好,我们对程序升温进行了探讨和研究。经过多次实验来改变程序升温的方法,最终探索出一种比较好的程序升温的条件,如2.2.2所述。

2.3.11 影响本实验分析结果的因素

(1)吹扫捕集进样器。包括样品的处理、吹扫时间、吹扫气流速和解析温度等。采用自动吹扫捕集进样器时,样品的处理往往是影响分析结果的主要因素。

(2)气相色谱的条件。包括载气流量、压力、检测器温度和柱的温度等。

(3)人为因素。从采样、保存到溶液的配制,再到定量加入吹扫管,都要严格操作,且保证不被污染。

2.3.12 本实验定量方法

本实验采用的定量方法是外标法。

外标法定量就是用标准样品校正定量,可分为定量进样标准曲线法和已知标样单点校正法。我们使用前者:将待测组分的已知浓度的纯物质配制成为一系列含有不同待测组分浓度的标准样品,在一定的色谱条件下,分别去一定量各浓度的标准样品注入色谱仪,得到色谱峰后,分别测量色谱峰的峰面积或峰高。以峰面积或峰高为纵坐标,以相应各标准样品的浓度为横坐标绘制标准曲线。在与绘制标准曲线同样的条件下,将于标准样同样量的待测组分样品注入色谱仪,得到色谱峰后,测量峰面积或峰高。由峰面积或峰高查标准曲线得到待测组分的浓度。

3 结果与计算

3.1 准确度的测定

3.1.1 准确度的定义

准确度常用以度量一个特定分析程序所获得的分析结果(单次测定值或重复测定值的均值)与假定的或公认的真值之间的符合程度。一个分析方法或分析系统的准确度是反映该方法或该测量系统存在的系统误差和随机误差的综合指,它决定着这个分析结果的可靠性。

准确度用绝对误差或相对误差表示。

3.1.2 绝对误差与相对误差

(1)绝对误差是测量值(单一测量值或多次测量值的均值)与标准值之差。测量结果大于标准值时,误差为正,反之为负。

绝对误差=测量值-标准值(3.1)(2)相对误差为绝对误差与标准值的比值(常用百分数表示)。

相对误差=绝对误差/标准值(3.2)

3.1.3 准确度的计算

标准值为250ng/ml,由表2.2、式3.1和式3.2可得下表:

表2.4

样品浓度(ng/ml)绝对误差(ng/ml) 相对误差(%)

样品1 样品2 样品3 样品4 样品5 样品6 样品7 样品8 240.6

255.2

254.5

249.7

245.4

241.2

232.8

232.4

-9.4

5.2

4.5

-0.3

-4.6

-8.8

-17.2

-17.6

-3.76

2.08

1.8

-0.12

-1.84

-3.52

-6.88

-7.04

3.2 精密度的测定

3.2.1 精密度的定义

精密度是使用特定的分析程序在受控条件下重复分析均一样品所得测定值之间的一致程度。它反映了分析方法或测量系统存在的随机误差的大小。测试结果的随机误差越小,测试的精密度就越高。

精密度通常用级差、平均偏差、标准偏差和相对标准偏差表示。标准偏差在数理统计中属于无偏估计量而常被采用。

3.2.2 标准偏差(s)与相对标准偏差(C V)

s = Sqr[∑(x n-)2 /(n-1)] (3.3)

C V = s/(3.4)

Sqr代表平方根;

∑代表总和;

x n代表每一个x的值;

代表x的算术平均值;

n代表x的个数。

3.2.3 精密度的计算

由表2.2和式3.3可得:

x拔=243.975ng/ml

标准偏差s =10.95ng/ml

相对标准偏差C V =4.49%(变异系数)

从精密度来看,变异系数较小,说明本实验的精密度比较理想。

由上述分析可以得出结论:本实验所选用的方法有效可行,适合应用于常规检测。

3.3 方法检出限(MDL)的测定

3.3.1 方法检出限的定义

在通过某一种分析方法的全部处理和测定过程之后(包括样品制备和样品测定),被测定物质产生的信号能以99%置信度区别于空白样品而被测定出来的最低浓度,称为方法检出限(MDL),它是一个包含被分析物的混合样品中被检测的大于零的浓度。方法检出限的测定是基于包括样品分析中所有的处理步骤。

3.3.2 方法检出限的公式

MDL=s*t(此处单位应取mg/ml); (3.5) s为标准偏差,s=10.95ng/ml=1.095*10-5mg/ml;

t在重复次数为8次,置信度为99%时的t值是2.996

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的办学过程中,在大学基本职能的实现过程中不断积累和形成的精神文化、物质文化、制度文化和环境文化的总和。大学精神文化是大学对理想目标的一种内在的价值追求,更或说它是大学多年形成的一种学术传统;大学物质文化更是广泛深远,它是一所学校办学水平和综合实力的标志;大学制度文化则是大学调整内部关系的一种制度体系;而大学环境文化是大学人生存和发展的一种环境条件。大学文化在本质上是大学生存发展各要素的一种系统组合。 《国家中长期教育改革和发展规划纲要(2010—2020年)》(以下简称《规划纲要》)指出:发挥政策指导和资源配置的作用,引导高校合理定位,克服同质化倾向,形成各自的办学理念和风格,在不同层次、不同领域办出特色,争创一流。这在国家层面上强调了办学特色的重要地位。何谓办学特色?特色在哲学层面上其实是个性与共性的关系问题,特色就是“舍我其谁”的个性,通俗地讲就是“招牌”。大学的办学特色则是指一所大学在长期办学历史中积淀而成的办学特征和风格以及大学在紧跟时代步伐、锐意创新的过程中形成的独特气质,是一所高校独特的本质内涵,是它相对于其他高校而言所具有的比较优势和核心竞争力。大学办学特色主要包括办学理念、规章制度、教学内容与方法、教学改革与创新、学科建设、人才培养与大学精神等方面的独特风格和优势。不难看出,大学办学特色是大学文化的一种体现,是在宽泛的大学文化中、经过一代又一代大学人的不懈努力而在长期的办学实践中凝练而成的,是更高层次上的大学文化,是一个大学文化的缩影。

思修与法基

生活方向标 ——学习《思想道德修养与法律基础》课收获和体会大学,这是多少学子努力拼搏12年的目标,又是多少父母对自己孩子的巨大期望。一代又一代的学子孜孜不倦地向着这个美丽的目标努力。都认为从大学走出来的就是人才,就会有一个前途光明的工作。可是到了我上大学后,我才发现生活并不是我想像中的那么简单,那么美好。大学与我以前想象的不一样,至少部分不一样。上了大学一段时间后,有人说大学是堕落的地方,我点头,因为我看到过宿舍中一群室友周末两天一直打游戏的画面。有人说大学是奢侈的地方,我点头,因为我看到过很多人只要有空就去聚餐的画面。有人说大学是一个塑造人才的地方,我摇摇头……直到我认真上了《思想道德修养与法律基础》这门课,我才发现我错了。大学其实是一个七彩的地方,有黑有红,关键在于你往何处去看。 刚刚开始上《思想道德修养与法律基础》课时,多年的学生心理作怪,翻了翻课本,认为这不过又是一门上课老师空讲大道理,放羊式教育的课程。可是之后随着课堂内容的逐渐展开,我逐步发现《思想道德修养与法律基础》这门课其实很有用。对我们大学生性格的养成与修正起到了巨大的作用,对于我们这样一个处于刚刚上大学,正在迷茫,还没有完全适应大学这样一个自由环境的群体来说,《思想道德修养与法律基础》课就像是一个方向标,它不会强迫你往哪个方向走,但会为你指明一个往好的道路发展的方向。同时也是帮助我们树立正确世界观、人生观、价值观,加强自我修养,提高道德素质和法律素质的课程。对于我们正确认识社会,正确认识他人,正确认识自己,促进德智体美全面发展具有重要意义。 与以前老师不同的是,大学老师教学很“宽松”,课堂气氛很融洽,老师很少会要求具体某个人回答问题,全凭自觉。这如果放在高中阶段肯定会是一个气氛异常沉闷的课堂,但奇怪的是,大学课堂从来都是活跃的,从来没有出现过一个问题无人回答的情况。这让我确确实实的知道了学习要靠自觉,从来不会有人逼着我去努力,努力与否全凭我自己的决断。不仅仅是在学习上如此,生活中亦是如此。如果我自己不去努力争取,即使机会就在眼前,我也不可能抓得住。大学中的确是有人在自顾自的玩,他可以一整天沉迷于游戏。但是那是他的选择,

论文版权转让合同

论文版权转让合同 论文版权转让合同 甲方(作者):_________ 乙方:_________编辑部 甲、乙双方就论文版权转让事宜达成如下协议: 1.甲方是论文(以下简称“该论文”) (1)唯一的作者;() 2.甲方保证该论文为其原创作品并且不涉及泄密问题。若发生侵权或泄密问题,一切责任由甲方承担。 3.甲方自愿将其拥有的对该论文的以下权利转让给乙方: (1)汇编权(论文的部分或全部); (2)翻译权; (3)印刷版和电子版的复制权; (4)网络传播权; (5)发行权。 4.该论文版权转让期限:自本合同生效之日起到乙方正式出版该论文后第_________年的_________月_________日。 适用地域:_________。 5.除《中华人民共和国著作权法》第二十二条规定的'情况外,在本合同第3条中转让的权利,甲方不得再许可他人以任何形式使用,但甲方本人可以在其后继的作品中引用(或翻译)该论文中部分内容或将其汇编在甲方非期刊类的文集中。

6.该论文在乙方编辑出版的《_________》(不论以何种形式)首次发表后,乙方将向甲方收取一次性版面费,数额为人民币 _________元。 7.该论文在乙方编编辑出版的《_________》(不论以何种形式)首次发表后,乙方将向甲方支付一次性稿酬(付酬金额另行通知) 并赠送样刊。 8.本合同一式两份,甲、乙双方各持一份。本合同自双方签字 之日起生效,有效期限同本合同第4条规定的该论文版权转让期限。 9.其他未及事宜,若发生问题,双方将协商解决;若协商不成,则按照《中华人民共和国著作权法》和有关的法律法规处理。 甲方(签字):_________ 乙方(盖章):_________ 乙方代表(签字):_________ _________年____月____日

论文发表合同

发表合作协议 甲方:联系电话: 乙方:联系电话: 为将双方所约稿件按时、按质的发表在指定刊物上,经双方协议签订本合同, 其具体内容如下: 一、发表基本情况 1.发表稿件名称:________________________________ 2.发表稿件子数:字 丿元。 3.发表稿件费用:按级刊物发表有关规疋,发表费用为 其中,首付元,余款丿元。 4.发表刊物类型: 5.具体见刊时间: 二、甲方权利与义务 1.甲方在本协议签定后,应该尽快完成初稿,并交由乙方审核。乙方若对稿件提出修改意见应及时反馈给甲方修改,乙方也可自行修改完善。若乙方在收到稿件后7日内未向甲方提出修改意见的,甲方视为稿件合格并且立即发表。 2.甲方在稿件定稿后,__7___日之内,送杂志社审核,并支付相关费用。 3.乙方在收到所指定刊物的稿件采用录取通知书后,向甲方补付余款 ______ 。 4?甲方在乙方补付余款后,一3—日之内,正式通知杂志社排版开印,并送赠送客户期刊。 三、乙方权利与义务 1?乙方在客服老师的帮助下完成写作要求、指定发表刊物、见刊时间等重 要信息。 2.乙方在甲方完成拟发表稿件后,在7日之内审核修订完毕,交还甲方发 四、双方违约责任 1.甲方未成功发表,无条件100%退还乙方支付的全部金额。 2?发表过程中,不得单方面改变所发表刊物或终止合同。若确需改变,需要经双

方再次协商(不同的期刊需要支付的费用不同)。 3?乙方严禁将甲方代拟的稿件投寄第三方发表,违约支付_50%_勺违约金。 4.本合同一式两份,双方各执一份为凭。甲方双方签字(盖章)后立即生效。 五、保守商业秘密 1.任何一方对于因签署或履行本协议而了解或接触到的对方秘密和信息均应保守秘密;非经对方书面同意,任何一方不得向第三方泄露、给予或转让该等保密信息。 2.甲乙双方均有责任对本协议内容保守秘密,在协议有效期内或协议终止 后,不得泄露商业机密,也不得将该机密超越协议范围使用,对因协议内容的公开而造成经济和名誉损失,有责任的一方承担法律责任。 甲方:(盖章)乙方:(盖章)代表人:(签字)代表人:(签字)电话:电话: 签字日期:签字日期:

Kruskal算法说明及图解

1.无向网图及边集数组存储示意图 vertex[6]= 2.Kruskal 方法构造最小生成树的过程 (a)一个图 (b)最小生成树过程1 V0 V1 V2 V3 V4 V5 下标 0 1 2 3 4 5 6 7 8 from 1 2 0 2 3 4 0 3 0 to 4 3 5 5 5 5 1 4 2 weight 12 17 19 25 25 26 34 38 46 V1 V0 V4 V5 V2 V3 V1 V0 V5 V2 V3 V4

(c)最小生成树过程2 (d)最小生成树过程3 (e)最小生成树过程4 3.伪代码 1)初始化辅助数组parent[vertexNum];num=0; 2) 依次考查每一条边for(i=0; i

大学生心理适应与发展期末论文

大学生心理适应与发展期末论文 步入大学以来,也算遇到过了不少的情绪问题,做了一年的心理委员,也看到身边的同学们也同样被各种情绪困扰过,大学生似乎是一个非常容易为情绪所困的群体。 经过我的观察和对相关资料的查阅,总结出来一些大学生情绪特点。 大学阶段是一个非常关注自我, 注重个性表达, 情绪体验丰富, 情绪波动起伏的时期。作为特殊的群体,大学生的生理基本成熟而心理尚未完全成熟,易受到外界的干扰,因而对人、事、社会等各种现象特别关注,对新鲜事物十分好奇,对学业和未来充满信心,朝气蓬勃、积极进取,拥有许多积极的情绪,每一个心理过程都是在某种特定的情绪背景下进行的并受其影响和调节的。 而大学生活中,情绪总是跟人际交往,学习,生活,工作息息相关。在这些环境下,大学生的情绪特点可谓丰富,具体概括如下: (一)丰富性和复杂性 亦可理解为敏感性,从自我意识的发展来看,大学生表现出较多的自我体验,自我尊重的需要强烈,易产生自卑、自负等情绪体验;从社交方面来看,大学生的交际范围日益扩大,与同学、朋友及师长之间的交往更细腻、更复杂,有的大学生还开始体验一种更突出的情感——恋爱,而恋爱活动往往又伴随着深刻的情绪体验,这种特殊的体验对大学生有十分重要的影响;在情绪体验的内容上,大学生的情绪呈现出相当丰富多彩的特征。 (二)波动性和两极性 即起伏多变。大学时期是人生面临多种选择的时期。社会、家庭、学校及生活事件,都会对大学生的情绪产生影响。同成年人相比,大学生相对敏感,情绪带有明显的波动性,特别是在社会转型过程中,种种复杂的社会现象更容易使大学生产生情绪的困扰与波动。同时,由于大学生自我认知、生涯发展及心理发展还未成熟等原因,情绪起伏较大,带有明显的两极化特征,情绪的反应摇摆不定、跌宕起伏。有人对大学生进行调查,发现人70%的情绪都是经常两极波动的。 (三)冲动性与爆发性 由于大学生兴趣广泛,对外界事物较为敏感,加之年青气盛和从众心理,因而在许多情况下,其情绪易被激发,犹如急风暴雨不计后果,带有很大的冲动性。大学生情绪的冲动性常常与爆发性相连的。大学生的自制力较弱,一旦出现某种外部强烈的刺激,情绪便会突然爆发,易产生破坏性的行为和后果。 (四)阶段性和层次性 大学阶段不同年级培养目标和培养重点不同,各个年级面临的问题不同,大学生的情绪特点也不同,呈现出阶段性和层次性特点。新生自豪感和自卑感混杂,放松感和压力感并存,新鲜感和恋旧感交替,情绪波动大。二三年级经过了一年级的适应过程,能够融于校园生活中,情绪较为稳定。毕业班学生面临毕业论文及择业等重大问题,压力大情绪波动大,消极情绪多。另外,由于社会、家庭及自身要求、期望不同,能力、心理素质的差别,大学生也会体现着不同的情绪状态。 (五)外显性与内隐性 一般而言,大学生的很多情绪是一眼就能看出的,如考试第一名或赢得一场球赛,马上就能喜形于色。但由于自制力的逐渐增强,以及思维的独立性和自尊心的发展,他们情绪的外在表现和内心体验并不总是一致,在某些场合和特定问题上,有些大学生会隐藏或抑制自

大学生礼仪文化论文

北京邮电大学世纪学院2015-2016学年第1学期 《大学生礼仪规范》选修课 课程考核论文 题目浅析大学生礼仪在人际交往中的重要作用 姓名:江又佳 学号:13130122 院系:经济管理系 班级:电子商务1班 成绩:

浅析大学生礼仪在人际交往中的重要作用 摘要:讲究礼仪,遵从礼仪规范,可以有效地展现一个人的教养、风度与魅力,更好地体现一个人对他人和社会的认知水平和尊重程度,从而使个人的学识,修养和价值得到社会的认可和尊重。一个知书不达礼,知识水准和道德水准严重不协调的大学生,不可能成为一个优秀人才。一个优秀人才,不仅应当有高水平的专业知识,还必须有良好的道德品质修养和礼仪修养。礼仪是人类为维系社会正常生活而要求人们共同遵守的最起码的道德规范,它是人们在长期共同生活和相互交往中逐渐形成,并且以风俗、习惯和传统等方式固定下来。对一个人来说,礼仪是一个人的思想道德水平、文化修养、交际能力的外在表现;对一个社会来说,礼仪是一个国家社会文明程度、道德风尚和生活习惯的反映。 关键词:礼仪人际交往重要性作用 所谓礼仪,礼者,敬人也;仪者,形式也。中国自古以来一直有“礼仪之邦”之美誉。荀子曰:“人无礼则不生,事无礼则不成,国无礼则不成。”所谓“礼”,是教人尊敬与关心他人,使之合乎情理。所谓“节”是教人在言谈举止上要恰到其分,使之合乎事理。可见,小到人与人的交往,大到国家间的交往,都必须遵守社交礼仪规范,否则就会失礼失态。源远流长的礼仪文化是前人留给我们的一笔丰厚的遗产。随着时代的进步,人际交往的日趋频繁和密切,作为交往润滑剂的礼仪也越加显得重要。在大力提倡注意精神文明的今天,讲文明,讲礼仪,讲礼貌,是每一位公民必须具体的社会公德。对于我们大学生来说,学习礼仪,遵从礼仪,如何在与人交际时能够合礼,尊重他人,以礼待人,对于我们来说或许已经渐渐遗忘,但是对于我们这群当代大学生来说却很重要。 一、大学生学习礼仪的必要性 礼仪是对人际关系的调节。在现代生活中,人们的相互关系错综复杂,在平静中会突然发生冲突,甚至采取极端行为。礼仪有利于促使冲突各方保持冷静,缓解已经激化的矛盾。如果人们都能够自觉主动地遵守礼仪规范,按照礼仪规范来约束自己,就容易使人际间感情得以沟通、建立相互尊重、彼此信任、友好合作的关系,进而有利于各种事业的发展。目前,在不少高校中存在着这样的现象:学生学的是高层次的道德规范,实际行为上却往往达不到基础道德的水平。这是与社交礼仪教育的缺乏分不开的。因为,礼仪是一种社会规范,是调整社会生活成员在社会中相互关系的行为准则。大学短短四年之后,我们即将面对的是职场的考验。我们需要面对形形色色不同的人,而常言道,大学是一个微型社会,除却是我们学习专业知

论文版权转让合同(样式一)通用版

合同编号:YTO-FS-PD546 论文版权转让合同(样式一)通用版 In Order T o Protect Their Own Legal Rights, The Cooperative Parties Negotiate And Reach An Agreement, And Sign Into Documents, So As To Solve Disputes And Achieve The Effect Of Common Interests. 标准/ 权威/ 规范/ 实用 Authoritative And Practical Standards

论文版权转让合同(样式一)通用版 使用提示:本合同文件可用于合作多方为了保障各自的合法权利,经共同商议并达成协议,签署成为文件资料,实现纠纷解决和达到共同利益效果。文件下载后可定制修改,请根据实际需要进行调整和使用。 甲方: 乙方:《________学报》编辑部 甲、乙双方就论文版权转让事宜达成如下协议: 1.甲方是所投论文的《_________》的(a作者b作者之一c其他作者指定的代表人)。 2.甲方保证该论文为其原创作品并不涉及泄密问题。若发生侵权或泄密,一切责任由甲方承担。 3.甲方自愿将其拥有的对该论文的以下权利转让给乙方:(1)汇编权(论文的部分或全部);(2)翻译权;(3)印刷版和电子版的复制权;(4)网络传播权;(5)发行权。 4.该论文版权转让期限:自本合同生效之日起到乙方正式出版该论文后第________年的_____月_____日;适用地域为世界各地。 5.除《中华人民共和国著作权法》第二十二条规定的情况外,在本合同第3条中转让的权利,甲方不得再许可他人以任何形式使用,但甲方本人可以在其后继的作品中

最小生成树的Kruskal算法实现

#include #include #define M 20 #define MAX 20 typedef struct { int begin; int end; int weight; }edge; typedef struct { int adj; int weight; }AdjMatrix[MAX][MAX]; typedef struct { AdjMatrix arc; int vexnum, arcnum; }MGraph; void CreatGraph(MGraph *);//函数申明 void sort(edge* ,MGraph *); void MiniSpanTree(MGraph *); int Find(int *, int ); void Swapn(edge *, int, int); void CreatGraph(MGraph *G)//构件图 { int i, j,n, m; printf("请输入边数和顶点数:\n"); scanf("%d %d",&G->arcnum,&G->vexnum); for (i = 1; i <= G->vexnum; i++)//初始化图{ for ( j = 1; j <= G->vexnum; j++) { G->arc[i][j].adj = G->arc[j][i].adj = 0; } } for ( i = 1; i <= G->arcnum; i++)//输入边和权值

{ printf("请输入有边的2个顶点\n"); scanf("%d %d",&n,&m); while(n < 0 || n > G->vexnum || m < 0 || n > G->vexnum) { printf("输入的数字不符合要求请重新输入:\n"); scanf("%d%d",&n,&m); } G->arc[n][m].adj = G->arc[m][n].adj = 1; getchar(); printf("请输入%d与%d之间的权值:\n", n, m); scanf("%d",&G->arc[n][m].weight); } printf("邻接矩阵为:\n"); for ( i = 1; i <= G->vexnum; i++) { for ( j = 1; j <= G->vexnum; j++) { printf("%d ",G->arc[i][j].adj); } printf("\n"); } } void sort(edge edges[],MGraph *G)//对权值进行排序{ int i, j; for ( i = 1; i < G->arcnum; i++) { for ( j = i + 1; j <= G->arcnum; j++) { if (edges[i].weight > edges[j].weight) { Swapn(edges, i, j); } } } printf("权排序之后的为:\n"); for (i = 1; i < G->arcnum; i++) {

大学生礼仪期末论文

大学生礼仪期末论文 古代礼仪对社会的影响 中国自古以来是一个礼仪之邦,在古人的心中,他们把礼看的比生命还要重要。诗经中有云,“人而无礼,胡不遄死”,即礼是人和野兽的最大的区别。人生而不知礼,及被教化,却能知礼、懂礼,心中有礼,人人如此,便成礼仪之邦,便可天下大同;如若是人而无礼,即禽兽不如,活着也并没有意义。千百年来,古人的所作所为我们无法了解,但是礼延续了千年,让我们有可能从中了解到古人的所思所想,了解到千百年来曾存于世间的大智大慧。 纵观中国人的一生,方方面面都离不开一个礼字,从出生成人到婚丧嫁娶等等都需要符合于礼仪,很难相信没有了礼,古人会变成什么样子,可能是一只贪婪、有恶欲的野兽,还有可能变成一具行尸走肉,没有目的,没有使命。孔子有云,“不学礼,无以立”,即礼是人立身的根本,是做人的基础,立身先立德,而懂礼才能知德,如此看来,礼对人不可谓不重要, 而且纵观历史,礼仪似乎渗透到了方方面面,政治、经济、文化、教育等等,传承了一世又一世,即各个朝代中都能发掘出礼的影子,礼在社会中也发挥着及其重要的作用。提到礼,估计在脑海中浮现的首先是周礼:在周代,周公把礼向人的身上转移,并将以前的有关礼的内容加以改造、整理,创造出了一套具体可行的礼仪制度,并同时在全国推行,自此,礼仪成了一种制度,成了人与人之间相待的一种规范,成了一种真正有力的保障。其所制定的礼仪制度不仅仅有严格的等级划分,用来维持社会各阶级之间的关系,更是渗入了社会的方方面面,对各个方面比如交往、穿着、服饰、婚嫁丧葬等提出来细致具体的要求,自此,中国礼仪时代正式开始。

春秋战国时期,由于周王朝式微,各诸侯国之间征战频繁,周朝早期制定的礼仪制度沦为一纸空文,国与国之间相恨相杀,礼被人们所忽视,一不能富国强兵,二不能获得利益,礼仪中的交往原则被人们所抛弃;然而当中的等级制度却愈发严格,人们不再拥有自己的自由,被肆意买卖,任意的支配。但也许是每个时代都有独特的特征,并不能一概而论,因循守旧反而会贻笑大方。泓水之战就是一个非常典型的例子,宋襄公在位时与楚国发生争端,双方在泓水相遇,楚军多,宋军少,有人劝谏道:“趁楚军渡河之际消灭他们。”宋襄公认为他们为仁义之师,怎么能趁人家渡河攻打,于是果断拒绝。等到楚军过了河刚开始布阵,其人继续劝谏说抓紧时机,然而宋襄公依旧拒绝了,最后等楚军布好阵后,楚军一拥而上,大败宋军。事后宋襄公还说:"一个有仁德之心的君子,作战时不攻击已经受伤的敌人,同时也不攻打头发已经斑白的老年人。尤其是古人每当作战时,并不靠关塞险阻取胜,寡人的宋国虽然就要灭亡了,仍然不忍心去攻打没有布好阵的敌人。"其大臣却说:“打仗是以胜利为目的,哪里还要管君子、礼仪之道,按你所说的,直接当奴隶算了,何必去打仗呢?”乱世之中礼仪并不可废,但仍需做下变通,因为并不是每个人都是宋襄公的,也并不是每个人都知道按礼而来的。 言及于此,就不得不说说孔子了。孔子的一生无疑是坎坷的,但他始终坚持着他的梦想,恢复周朝的礼仪制度,回到那人人知礼、天下大同的理想社会;但他又是可悲的,以其思想生于任何太平之世都能够大有所为,可他却偏偏生在了春秋战国,一个无法拯救的乱世,在这里他主张推行礼仪文化治国,改变社会风气,通过礼仪使人修身养性,悟道有礼,井然有序,,以礼相待,后经孔子及其弟子的实践、推广、礼不断的丰富完善,内涵深化,最终成为中国传统文化的核心,并对后世历朝历代生产巨大影响!礼在孔子这里又经过了完善和改进,被后世所沿用。

浅析高校校园文化建设论文

浅析高校校园文化建设 【摘要】:大学校园文化的构建和创新是新时代大学可持续发展的重要内容和核心因素,大学校园文化作为整个社会文化的一部分,它涵盖了精神文化、制度文化、行为文化、环境文化等四个层面的文化范畴。健康、向上、丰富、有序的校园文化对大学生的个性品格形成具有渗透性、持久性和选择性。加强校园文化建设是传播先进文化,陶冶师生情操,凝炼优良校风,创设育人环境的有效途径。大学校园文化的构建应遵循整体性、正确性、创新性、开放性和全员性等原则。只有理念先行,培育践行校园文化之魂;构建合力,健全大学校园文化的微观基础,并且重在理念、机制和内容创新,才能创建与时俱进的大学校园文化。【关键词】:校园文化建设;特征;现状;思考 随着社会主义市场经济的建立和完善,教育改革的不断深人,高校正处在一个重要的转型期。这一时期的校园文化,出现了新的特点和趋势。校园文化建设出现了挑战和机遇并存的局面。一方面,发展社会主义市场经济给校园文化环境提供了可靠的物质保障。国家扩大招生规模、联合办学、私人投资办学等一系列重大举措,有利于高校管理者开阔眼界、活跃思想、开拓创新,为校园物质文化的建设提供保证。通过创造良好的学习、生活环境,为受教育者提供德、智、体、美等全方位的物质条件。这无疑加速了校园文化发展的机遇。另一方面,市场经济的发展,也给校园文化建设提出了许多新的矛盾和新的问题,这必然对高校的办学规模,办学质量提出更高、更新的要求。 一、校园文化的含义及特征 (一)大学校园文化建设的内涵 大学校园文化是学校特有的一种文化现象,是在学校这一特定的文化氛围里,以广大师生为主体所创造的精神财富及其承载这些财富的规章制度、实践活动和物质形态的总和。校园文化作为社会亚文化现象,是指课堂教学以外,以校园为活动背景,以校园精神为主要特征,以广大师生为主体共同参与的一种校园文化氛围。它包括校容校貌、校风学风等文化环境和校园内举办的各种政治性、思想性、知识性、趣味性和艺术性等系列文化、体育、娱乐活动,广大师生共同的思想行为、价值取向、以及学校的规章制度和校内交往的人际关系等。所谓校园文化建设,就是学校领导者有意识的培育优良的校园文化因素、克服不良的校

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