分析化学作业。。。
第二章 误差和分析数据的处理
一、选择题(每题只有1个正确答案)
1. 用加热挥发法测定BaCl 2·2H 2O 中结晶水的质量分数时，使用万分之一的分析天平称样0.5000g ，问测定结果应以几位有效数字报出？( C ) [ C ]
A. 一位
B. 二位 C .三位 D. 四位
2. 按照有效数字修约规则25.4507保留三位有效数字应为( B )。 [ B ]
A. 25.4
B. 25.5
C. 25.0
D. 25.6
3. 在定量分析中，精密度与准确度之间的关系是( C )。 [ C ]
A. 精密度高，准确度必然高
B. 准确度高，精密度不一定高
C. 精密度是保证准确度的前提
D. 准确度是保证精密度的前提
4. 以下关于随机误差的叙述正确的是( B )。 [ B ]
A. 大小误差出现的概率相等
B. 正负误差出现的概率相等
C. 正误差出现的概率大于负误差
D. 负误差出现的概率大于正误差
5. 可用下列何种方法减免分析测试中的随机误差( D )。 [ D ]
A. 对照实验
B. 空白实验
C. 仪器校正
D. 增加平行实验的次数
6. 在进行样品称量时，由于汽车经过天平室附近引起天平震动产生的误差属于( B )。 [ B ]
A. 系统误差
B. 随机误差
C. 过失误差
D. 操作误差
7. 下列表述中，最能说明随机误差小的是( A )。 [ A ]
A. 高精密度
B. 与已知含量的试样多次分析结果的平均值一致
C. 标准偏差大
D. 仔细校正所用砝码和容量仪器
8. 对置信区间的正确理解是( B )。 [ B ]
A. 一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的区间
B. 一定置信度下以测定平均值为中心包括真值的范围
C. 真值落在某一可靠区间的概率
D. 一定置信度下以真值为中心的可靠范围
9 某组分的质量分数按下式计算：10
???=m M V c w 样，若c =0.1020±0.0001，V=30.02±0.02，M=50.00±0.01，m =0.2020±0.0001，则对w 样的误差来说( A )。 [ A ]
A. 由“c ”项引入的最大
B. 由“V ”项引入的最大
C. 由“M ”项引入的最大
D. 由“m ”项引入的最大
解：计算各项的相对误差
c =0.1020±0.0001，%.%..)(09801001020
000010±=?±=c r Ε
V=30.02±0.02，%.%..)(067010002
30020±=?±=V r Ε M=50.00±0.01，%.%..)(02001000050010±=?±=g
g ΕM r m =0.2020±0.0001，%.%..)(04901002020000010±=?±=
m r Ε 由相对误差最大的一项引入到w 样的误差最大。
二、填空题
1. 平行测定钢样中磷的质量分数，4次测定的平均值为0.08%，s=0.002%。已知置信度为0.95，t =
2.78。
则该样中磷含量的置信区间为:
2. 某人测定一个试样结果为30.68%，相对标准偏差为0.5%。后来发现计算公式的分子误乘以2，
因此正确的结果应为15.34%，则正确的相对标准偏差应为 0.5% 。
解：平均值x 误乘以2，)(x x i -也误乘了2，
两项分别在计算相对标准偏差的分子和分母上，
对相对标准偏差的计算没有影响。
3. 某金矿中金的含量的标准值为12.2g ?t -1（克·吨-1），σ=0.2，则测定结果大于11.6的概率为
0.999 。
解：
由p54页表3-1得概率=0.4987+0.5000=0.9987=0.999
4. 对某标样中铜的质量分数（%）进行了180次测定，已知测定结果符合正态分布N （43.15，0.22）。
则测定结果大于43.59%的可能出现的次数为 4次 。已知：∣u ∣=1，概率=0.3413; ∣u ∣=2，概
率=0.4773。
解： 0.5000 - 0.4773=0.0227 180 ? 0.0227 = 4.086
)%003.008.0()%4002.078.208.0(±=?±=?±=n s t x μ
三、简答题
1．如果分析天平的称量误差为±0.2mg ，拟分别称取试样0.1g 和1g 左右，称量的相对误差各为多
少？这些结果说明了什么问题？
解：因分析天平的称量误差为mg 2.0±。故读数的绝对误差g a 0002.0±=E
根据%100?=Τ
ΕΕa r 可得 %2.0%1001000.00002.01.0±=?±=g
g Εg r %02.0%1000000.10002.01±=?±=
g g Εg r 这说明，(1) 两物体称量的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。
(2) 当被测定物称量量较大时，相对误差就比较小，测定的准确程度也就比较高。
(3) 用相对误差比较测量的准确性更准一些。
2. 某铁矿石中铁的质量分数为39.19%，若甲的测定结果(%)是：39.12，39.15，39.18；乙的测定
结果(%)为：39.19，39.24，39.28。试比较甲乙两人测定结果的准确度和精密度(精密度以标准
偏差和相对标准偏差表示之)。
解：甲：%15.393
%18.39%15.39%12.39=++==∑n x x 甲 %04.0%19.39%15.39)(-=-=-=-
T x Εa 甲
%.%%.%.%%.%.%.%)(1001001939040100193919391539100-=?-=?-=?-=
T T x Εr 甲
%03.01
3%)03.0(%)03.0(12
22=-+=-=∑n d s i 甲 甲甲甲x s s r =
)(%08.0%100%15.39%03.0%100=?=? 乙：%24.393
%28.39%24.39%19.39=++=乙x %.%.%.)(05019392439=-=-=T x Εa 乙
%.%%.%.%%.%.%.%)(1301001939050100193919392439100=?=?-=?-=
T T x Εr 乙
%05.01
3%)04.0(%)05.0(12
22=-+=-=∑n d s i 乙
%13.0%100%
24.39%05.0%100)(=?=?=乙乙乙x s s r 由上面|E a (甲)| < |E a (乙)|可知甲的准确度比乙高。
s 甲< s 乙﹑s r(甲) < s r(乙)可知甲的精密度比乙高。
综上所述，甲测定结果的准确度和精密度均比乙高。
四、计算题
1. 测定钢中铬的质量分数，5次测定结果的平均值为1.13%，标准偏差为0.022%。计算：（1）μ 的
置信区间；（2）如使 μ 的置信区间为1.13% ±0.01%，标准偏差仍为0.022%，问至少
应平行测定多少次？置信度均为0.95。
解：（2）P =0.95 f = n-1=5-1=4时, t 0.95,4=2.78, 根据 n s t x 4,95.0±=-μ
得: %03.0%13.15%
022.078.2%13.1±=?±=μ
钢中铬的质量分数的置信区间为%.%.030131±
（3）根据n
s t x f p ,±=μ 和 μ = 1.13% ±0.01% 得:%01.0,±=±=-n
s t x f p μ 已知s = 0.022%， 故 4500220010.%.%.==
n t
查p397页表10.6得知，当201=-=n f 时，09220950.,.=t 此时 4602109
2..≈
即至少应平行测定21次，才能满足题中的要求。
2. 某药厂生产铁剂，要求每克药剂中含铁48.00mg.对一批药品测定5次，结果为（mg ·g -1）：47.44，
48.15，47.90，47.93和48.03。问这批产品含铁量是否合格（P =0.95）？
解： 89.475
03.4893.4790.4715.4844.47=++++==∑n x x 27.01
5)14.0()04.0()01.0()26.0()45.0(2
2222=-++++=s 92.0527
.0|00.4889.47|||=-=-=n s x t μ 高于48.00 mg ·g -1为合格产品，所以为单边检验。
查表10.6, t 0.95,4 =1.39 , t = 0.92 < t 0.95,4 = 1.39说明这批产品含铁量合格。
第三章 滴定分析法概述
一、选择题(每题只有1个正确答案)
1. 用NaOH 溶液分别滴定体积相等的H 2SO 4和HAc 溶液，消耗的NaOH 溶液的体积相等，说明两溶液中的( C )。 [ C ]
A. 氢离子浓度相等
B. H 2SO 4和HAc 的浓度相等
C .H 2SO 4的浓度为HAc 的1/2 D. 两个滴定的pH 突跃范围相同
2. 用同一KMnO 4标准溶液分别滴定体积相等的FeSO 4和H 2C 2O 4溶液，消耗的KMnO 4标准溶液的体积相等，对两溶液浓度关系正确的表达是( C )。 [ C ]
A. c (FeSO 4) = c (H 2C 2O 4)
B. 2c (FeSO 4) = c (H 2C 2O 4)
C . c (FeSO 4) = 2c (H 2C 2O 4) D. c (FeSO 4) = 1.5c (H 2C 2O 4)
解：MnO 4- + 5Fe 2+ + 8H + = Mn 2+ + 5Fe 3+ + 4H 2O
2MnO
- + 5C O 2- +16H + = 2Mn 2+ + 10CO ↑+ 8H O
3 草酸钠(Na 2C 2O 4)在酸性溶液中还原1/5mol 的KMnO 4时所需质量应为其摩尔质量的(B )倍。[ B ]
A. 2
B. 1/2 C .5 D. 1/5
解：2MnO 4- + 5C 2O 42 -+16H + = 2Mn 2+ +10CO 2↑+ 8H 2O
2 5
1/5 m/M
4. 如果标定NaOH 溶液的基准物质邻苯二甲酸氢钾中含有少量邻苯二甲酸，会给NaOH 溶液浓度的标定结果引入( B )。 [ B ]
A. 正误差
B. 负误差 C .无影响 D. 不能确定误差正负
5. 基准试剂H 2C 2O 4 2H 2O 因保存不当而部分风化；用此试剂标定NaOH 溶液后，用此NaOH 标准溶液测定某有机酸的摩尔质量时，则测定结果 ( A )。 [ A ]
A. 偏高
B. 偏低 C .无影响 D. 不能确定
7. 下列各分析纯物质中，可采用直接配制法配制标准溶液的是( C )。 [ C ]
A. H 2SO 4
B. KOH
C. 无水碳酸钠
D. 高锰酸钾
8. 以下试剂能作为基准物质的是( D )。 [ D ]
A. 优级纯的NaOH
B. 光谱纯Co 2O 3
C. 100?C 干燥过的CaO
D. 99.99%纯锌
二、填空题
1. 用错误标记为0.1000 mol·L -1 的HC1标准溶液标定NaOH 溶液，求得其浓度为0.1018 mol·L -1，现确定此HC1溶液的真实浓度为0.09990 mol·L -1，如果标定过程中其他误差均可忽略，则NaOH 溶液的真实浓度为 0.1017mol.L -1 。
解：设：NaOH 的真实浓度为c NaOH(真实)，
c HCl = 0.1000 mol·L -1，消耗体积为V HCl ，c NaOH(错误) = 0.1018 mol·L -1，标定体积为V NaOH
则：c HCl ·V HCl = c NaOH(错误)·V NaOH
由题意可知，计算出的NaOH 溶液的浓度为0.1018 mol·L -1，是由于把HC1标准溶液的浓
度标记错误为0.1000 mol·L -1，计算出的错误，所以不影响它们的体积比。
M m M m 2
15152=?=?
则01811000
010180HCl )NaOH(NaOH HCl ...===c c V V 错误 这个比值并不因HC1标准溶液的浓度标记错误而改变，
所以当c NaOH(真实) = 0.0999 mol·L -1时， 则L mol V V c c /...真实101700181099900NaOH
HCl HCl )NaOH(=?== 2. 常用于标定HCl 溶液浓度的基准物质有 Na 2CO 3或Na 2B 4O 7.10H 2O 。
3. 常用于标定NaOH 溶液浓度的基准物质有 H 2C 2O
4.2H 2O 或KHC 8H 4O 4 。
第四章 酸碱滴定法
一、选择题(每题只有1个正确答案)
1. 氨基乙酸-HCl 组成的缓冲溶液体系中，酸的存在形式为( A )。
[ A ]
A. +NH 3CH 2COOH
B. NH 2CH 2COOH
C. +NH 3CH 2COO -
D. NH 2CH 2COO -
2. Na 2B 4O 7-HCl 缓冲溶液体系中，共轭酸碱对为( C )。
[ C ]
A. H 2BO 3-—HBO 32-
B. HBO 32-—BO 33-
C. H 3BO 3—H 2BO 3-
D. H 2B 4O 7—HB 4O 7-
3. 酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素为( C )。
[ C ]
A. 滴定突跃的范围
B. 指示剂的颜色变化
C. 指示剂相对分子质量的大小 D ．滴定方向
4. 酸碱滴定法选择指示剂的原则是( C )。
[ C ]
A. 指示剂的变色范围与化学计量点完全一致
B. 指示剂应在pH=7.00时变色
C. 指示剂的变色范围应全部或部分落在滴定pH 突跃范围之内
D. 指示剂的变色范围应全部落在滴定pH 突跃范围之内
5. H 3PO 4的pK a1~pK a3分别是2.12、7.20、12.4。当H 3PO 4溶液的pH=7.30时，溶液中存在的主要型
体的形式是( B )。
[ B ]
A. [H 2PO 4-]>[ HPO 42-]
B. [HPO 42-]>[ H 2PO 4-]
C. [H 2PO 4-]=[ HPO 42-]
D.
[PO 43-]>[ HPO 42-]
6. 能用
HCl 标准溶液直接滴定的碱(c =0.01mol.L -1)是( )。
[ A ] A. PO 43- (p K a3=12.36) B. C 2O 42- (p K a2=4.19) C. Ac - (p K a=4.74) D. HCOO - (p K a=3.74)
7. 测定(NH 4)2SO 4中的氮时，不能用NaOH 直接滴定，这是因为( B )。
[ B ]
A. NH 3的K b 太小
B. NH 4+的Ka 太小
C. (NH 4)2SO 4不是酸
D. (NH 4)2SO 4中含游离
H 2SO 4
8. 以0.1000mol.L -1 NaOH 滴定20.00mL 0.10mol.L -1 HCl 和2.0?10-4mol.L -1盐酸羟胺(pKa=8.00)混合
溶液，则滴定HCl 至化学计量点的pH 值为( B )。
[ B ]
A. 5.00
B. 6.00
C. 5.50
D. 5.20
解：滴定HCl 至化学计量点时，盐酸羟胺(p K a=8.00)不能被滴定，此时溶液的pH 值由盐酸羟胺
(p K a=8.00)决定，溶液的体积增大一倍，盐酸羟胺的c =1.0?10-4 mol.L -1 K a=1.0?10-8
cK a=1.0?10-4 ? 1.0?10-8 = 1.0?10-8 >20K W c /K a =1.0?10-4 / 1.0?10-8 =1.0?104 > 400 用最简式计算：00.6pH 100.1100.1100.1]H [684=?=???==---+cKa
9. 0.20 mol.L -1二元弱酸H 2B 溶液30mL ，加入0.20 mol.L -1 NaOH 溶液15mL 时的pH=4.70；当加入
30mL NaOH 时，达到第一化学计量点的pH=7.20，则H 2B 的p K a2是( A )。
[ A ]
A. 9.70
B. 9.40
C. 9.30
D. 9.00
解：加入0.20 mol.L -1 NaOH 溶液15mL 时，体系为H 2B---HB -组成的缓冲溶液，由于浓度较大，可按最简式计算，此时：70.470.4lg 1122===+==-
-pH pKa c c pKa pH c c B H HB HB B H
加入30mL NaOH 时，体系为NaHB ，为两性物质，先按最简式计算：
70.9)70.4(2120.7)(21pH ]H [222121=+=+==+pKa pKa pKa pKa Ka Ka
判断：cK a 2 > 20K W c > 20K a 1 所以用最简式计算合理。
10. 用0.1000 mol.L -1的NaOH 滴定p K a =4.0的弱酸，其pH 突跃范围为7.0~9.7。用同浓度的NaOH
滴定同浓度的p K a =3.0的弱酸，其pH 突跃范围是( B )。
[ B ]
A. 6.0~9.7
B. 6.5~9.7
C. 7.0~9.7
D. 8.0~9.7
解：弱酸的K a 只影响滴定曲线突跃范围的下限(即起点的pH 值)，起点的pH 值由弱酸的最简式计
算：
5.6)0.100.3(21)(21pH 0.10)0.4(2
10.7)(21]H [2211=+=+==+=+==+pc pKa pc pc pc pKa pH cKa
11. 用标准NaOH 溶液滴定同浓度的HAc ，若两者的浓度均增大10倍，以下叙述滴定曲线pH 值
突跃大小，正确的是( C )。
[ A ]
A. 化学计量点前后0.1%的pH 范围均增大
B. 化学计量点前0.1%的pH 范围不变，后0.1%的pH 范围增大
C. 化学计量点前0.1%的pH 范围减小，后0.1%的pH 范围增大
D. 化学计量点前后0.1%的pH 范围均减小
解：弱酸滴定曲线突跃范围的下限(起点，即化学计量点前)的pH 值受弱酸K a 和弱酸浓度c 的影响。
)(2
1pH ]H [pc pKa cKa +==+弱酸浓度c 增大，起点的pH 值减小，突跃范围增大。 弱酸滴定曲线突跃范围的上限(终点，即化学计量点后)的pH 值由过量的NaOH 决定。
标准NaOH 溶液浓度c 增大，终点的pH 值增大，突跃范围增大。
12. 称取0.3814 g 基准Na 2B 4O 7.10H 2O[M (Na 2B 4O 7.10H 2O)=381.4]，溶于适量蒸馏水中，用待标定的
H 2SO 4溶液滴定至甲基红变色点，消耗40.0mL ，则此H 2SO 4溶液的浓度是( D )。
[ D ]
A. 0.0500 mol.L -1
B. 0.0125 mol.L -1
C. 0.0200 mol.L -1
D. 0.0250 mol.L -1
解：0.3814 g 基准Na 2B 4O 7.10H 2O 的物质的量n = 0.3814/381.4 = 1.000?10-3
硼砂在溶液中有如下酸碱平衡：B 4O 72-+5H 2O = 2H 2BO 3-+2H 3BO 3
即生成的碱NaH 2BO 3的物质的量n = 2.000?10-3
滴定H 2SO 4至甲基红变色(pH=4.4~6.2)。H 2SO 4的两个H +都反应了。
2H 2BO 3- + H 2SO 4 = 2H 3BO 3 + SO 42-
2 1
2.000?10-3 cV V =40.0mL c =0.0250 mol.L -1
13. 下列多元酸或混合酸中，用NaOH 滴定出现两个突跃的是( C )。
[ C ]
A. H 2S (K a1=1.3?10-7, K a2=7.1?10-15)
B. H 2C 2O 4 (K a1=5.9?10-2, K a2=6.4?10-5)
C. H 3PO 4 (K a1=7.6?10-3, K a2=6.3?10-8, K a3=4.4?10-13)
D. HCl + 一氯乙酸 (一氯乙酸的
K a =1.4?10-3)
解：出现突跃必须满足两个条件：(1) 能被准确滴定，即c sp K a ≥10-8
(2) 满足分步滴定的条件，即K a 1/K a 2≥105
14. 下列滴定中，滴定突跃由大到小的顺序是( A )。
[ A ]
① 1.0 mol·L -1 NaOH 标准溶液滴定1.0 mol·L -1 HCl 溶液
② 0.10 mol·L -1 NaOH 标准溶液滴定0.10mol·L -1 HCl 溶液
③ 0.10 mol·L -1 NaOH 标准溶液滴定0.10mol·L -1 HCOOH(p K a=3.74)溶液
④ 0.10 mol·L -1 NaOH 标准溶液滴定0.10mol·L -1 HAc(p K a=4.74)溶液
A. ①②③④
B. ①②④③
C. ①③②④
D. ①③④②
15. 下列叙述正确的是( C )。
[ C ]
A. NaOH 滴定HCl ，用甲基橙为指示剂时，其终点误差为正值
B. HCl 滴定NaOH ，用酚酞为指示剂时，其终点误差为正值
C. 蒸馏法测NH 4+时，用HCl 吸收NH 3气，以NaOH 返滴定至pH=7.0，终点误差为负值
D. NaOH 滴定H 3PO 4至pH=5时，对第一计量点来说，误差为负值
解：A. NaOH 滴定HCl ，计量点的pH 值应等于7.0，而用甲基橙为指示剂时只滴定pH=3.1~4.4，
即NaOH 的加入量不足，所以HCl 的测定结果偏低，为负误差。
B. HCl 滴定NaOH ，计量点的pH 值应等于7.0，而用酚酞为指示剂时只滴定pH=8.0~9.6，
即HCl 的加入量不足，所以NaOH 的测定结果偏低，为负误差。
C. NaOH 返滴定剩余的HCl 至计量点，此时溶液体系为NH 4Cl ，是强酸弱碱盐pH < 7.0。
所以滴定至pH= 7.0时，NaOH 消耗多了，由于是返滴法：根据[(cV)HCl – (cV)NaOH ]计算NH 4+的含
量，即消耗于NH 4+的HCl 的物质的量少了，NH 4+的测定结果偏低，为负误差。
D. 滴定H 3PO 4至第一计量点时，体系为NaH 2PO 4两性物质，其pH 按最简式计算：
66.4)20.712.2(2
1)(21pH 21=+=+=pKa pKa 滴定至pH=5时，NaOH 消耗多了，所以H 3PO 4的测定结果偏高，为正误差。
16. 用0.1000 mol.L -1的HCl 滴定0.10 mol.L -1 的NH 3.H 2O(K b =1.8?10-5)，用甲基橙为指示剂(pH=4.0)
时，终点误差为( C )。
[ C ]
A. –2.0%
B. +2.0%
C. +0.20%
D. –0.20%
解：%20.0%100)106.510106.505.010
10(%100)]H []O H []H [(%100)]O H []H [(
9
0.49100.4,NH ,NH ,NH 333=??+?--=?+--=?--=-----+-+-+a
ep a ep ep ep ep ep
ep ep t K K c c E δ 17. 含NaOH 和Na 2CO 3的混合碱液，用HCl 标准溶液滴定至酚酞终点，消耗V 1mL ；继续以甲基
橙为指示剂滴定至终点，消耗V 2mL ；则V 1和V 2的关系是( B )。
[ B ]
A. V 1= V 2
B. V 1>V 2
C. V 1< V 2
D. V 1=2V 2
18. 某混合碱液(可能是NaOH 、NaHCO 3、Na 2CO 3或它们的混合)，用HCl 标准溶液滴定至酚酞终
点，消耗V 1mL ；继续以甲基橙为指示剂滴定至终点，消耗V 2mL ；已知V 1 < V 2，其组成为( D )。
[ D ]
A. NaOH-Na 2CO 3
B. Na 2CO 3
C. NaHCO 3
D. NaHCO 3-Na 2CO 3
19. 有NaOH 磷酸盐混合碱，以酚酞为指示剂，用HCl 滴定消耗 12.84mL ；若滴定到甲基橙变色，
则需消耗HCl 20.24mL ，则混合物的组成是( D )。
[ D ]
A. Na 3PO 4
B. Na 3PO 4-Na 2HPO 4
C. Na 2HPO 4-NaH 2PO 4
D. Na 3PO 4-NaOH
20. 某指示剂(一元有机酸)在酸性溶液中是无色；在碱性溶液中[pOH=3.61]为蓝色，假定此时有三
分之二的分子转变成离子，则此指示剂的离解常数(K HIn )为( D )。
[ D ]
A. 2.7?10-11
B. 4.1?10-11
C. 6.1?10-11
D. 8.1?10-11
解：HIn = H + + In - pOH=3.61 pH=10.39 [In-] = 2/3c [HIn] = 1/3c
1139.10HIn 101.83
13210[HIn]]][In [H ---+?=?==c c K 二、填空题
1. 浓度为 c (mol·L -1) NaNH 4HPO 4的物料平衡方程(MBE)为 [Na +]=[NH 4+]+[NH 3] =[H 2PO 4-]+[H 3PO 4]+[HPO 42-]+[PO 43-] = c 。
2. 浓度为(mol·L -1)的KHP 电荷平衡方程(CBE)为 [K +]+[H +]=2[P 2-]+[OH -]+[HP -] 。
3. 浓度为(mol·L -1)的NH 4H 2PO 4质子平衡方程(PBE)为 [H +]+[H 3PO 4]=[OH -]+[NH 3]
+[HPO 42-]+2[PO 43-] 。
4. 浓度为c(mol·L -1)的NH 4CN 质子平衡方程(PBE)为 [HCN]+[H +]=[NH 3]+[OH -] 。
5. H 3PO 4的pK a1~pK a3分别是2.12、7.20、12.4，则NaH 2PO 4—Na 2HPO 4 缓冲溶液的pH 范围为 7.20
±1 。
6. 强碱(酸)滴定一元弱酸(碱)，c sp K a (K b )≥10-8就可以直接准确滴定。如果用K t 表示滴定反应的形
成常数，那么该反应的c sp K t 应 c sp K t ≥106 。
7. 某试液由NaOH 与Na 2CO 3、组成，其物质的量比为3∶1。用20.00mL 0.1000 mol·L -1HCl 标准溶
液，以酚酞为指示剂可滴定至终点；继续以甲基橙作指示剂滴定至终点，还需加入HCl 标准溶液
的体积为 5.00mL 。
8. 某试液可能是由NaOH 、NaHCO 3、Na 2CO 3或它们的混合物组成。用20.00mL 0.1000 mol·L -1HCl
标准溶液，以酚酞为指示剂可滴定至终点，加入甲基橙后滴半滴HCl 标准溶液，试液即成终点颜
色，则试液的组成为 NaOH 。
9. 2.0×10-7 mol·L -1HCl 溶液的pH 为 6.62 。
10. A 、B 为强酸或强碱，其pH 值分别是4.0、10.0，若A 和B 等体积混合，混合后溶液的pH 值
为 7.0 。
三、简答题
12．HCl 与HAc 的混合溶液（浓度均为0.10 mol·L -1），能否以甲基橙(假设甲基橙变色时的pH=4.0)
为指示剂，用0.1000 mol·L -1 NaOH 溶液直接滴定其中的HCl ？此时有多少HAc 参与了反应？(已
知HAc 的Ka=1.8?10-5)
答：（1）假设HCl 被全部滴定，HAc 未被滴定，则溶液的pH 由HAc 决定。
c HAc =0.10mol ?L -1，滴定至HCl 终点时，溶液体积增大一倍。则c=0.050 mol ?L -1, K a =1.8
×10-5
cK a > 20K w , c /K a > 400 使用最简式计算：
02.3pH 105.9210.0108.1]H [4
5=?=??==--+c K a
而甲基橙变色时pH=4.0。故HAc 参与了反应，不能以甲基橙为指示剂准确滴定HCl
（2）因为甲基橙的变色范围为3.1～4.4， 当pH=4.0时为变色转折点，
所以
%
15%%
10.010.0%10.0lg 74.40.4lg
pH HA A =-+=+=-x x x c c pK a
四、计算题
22．若配制pH=10.00，c NH3+c NH4+=1.0 mol·L -1的NH 3- NH 4Cl 缓冲溶液1.0L ，问需要15 mol·L -1
的氨水多少毫升？需要NH 4Cl 多少克？已知：K b =1.8?10-5 M(NH 4Cl)=53.5g.mol -1
解：解法一： pH=10.00 [H +]=10-10.00 K b =1.8?10-5 K a =5.6?10-10
解法二：由缓冲溶液计算公式,
需NH 3.H 2O 为0.85mol.L -1 ? 1.0L = 0.85mol, NH 4Cl=0.15mol
V(NH 3.H 2O)=0.85/15=57mL, m(NH 4Cl)=0.15 ? 53.5 = 8.0g
28．计算用0.1000 mol·L -1HCl 溶液滴定20.00 mL 0.10 mol·L -1NH 3溶液时.（1）计量点；（2）计量
点前后±0.1%相对误差时溶液的pH ；（3）选择那种指示剂？(已知NH 3的pK b =4.74)
解：（1）计量点时，HCl 和NH 3定量反应全部生成NH 4Cl ，又因为溶液体积增大一倍，
则c NH4+=0.10/2=0.050mol.L -1, K b =1.8?10-5, K a =5.6?10-10
（2）计量点前-0.1%相对误差，即加入HCl 19.98mL ，此时体系为NH 3---NH 4+缓冲溶液，
计量点后+0.1%相对误差，即加入HCl 20.02mL ，此时体系为强酸HCl 和弱酸NH 4Cl 混合体系，
按强酸计算：
pH ：4.30 ~ 6.26
(3) 因为 pH ：4.30 ~ 6.26，所以，选择甲基红(4.4 ~ 6.2)为指示剂。
32．在一定量甘露醇存在下，以0.02000 mol·L -1NaOH 滴定0.020 mol·L -1H 3BO 3
（此时K a =4.0×10-6）至pH ep =9.00，
(1) 计算计量点时的pH
,20W a K cK > 400>a K c
(2) 终点误差
(3) 选用何种指示剂？
解：（1）H 3BO 3被强化后，也生成的是一元酸，可表示为HA ，其Ka = 4.0×10-6。
c HA ,sp Ka = 0.02000/2 ? 4.0?10-6 = 4.0?10-8 >10-8 能被准确滴定
计量点时，体系为NaH 2BO 3(NaA),
c sp =0.020/2=0.010mol.L -1, K b =K W /K a =1.0?10-14/4.0?10-6=2.5?10-9
（2）pH ep =9.00 [H +]=1.0?10-9 （3
34．用0.1000 mol·L -1 HCl 溶液滴定20.00 mL 0.10 mol·L -1 NaOH 。若NaOH 溶液中同时含有0.20
mol·L -1 NaAc ，（1）求计量点时的pH ；（2）若滴定到pH=7.00结束，有多少NaAc 参加了反应？
已知：HAc 的K a =1.8×10-5
解：(1) HAc K a =1.8×10-5 K b =5.6×10-10 c NaAc,sp = 0.20/2 = 0.10mol.L -1
c NaAc,sp K b =0.10×5.6×10-10= 5.6×10-11<10-8, NaAc 不能被滴定，即不干扰HCl 滴定NaOH ，
所以，计量点时，体系为NaAc 溶液。
（2）设pH=7.00时，有x mol NaAc 参与了反应，此时溶液的总体积为V L 。则生成HAc 的浓度为:
400,20>>b
W b K c K cK 87
.813.5104.7106.510.0][6
10==?=??=?=∴---pH pOH K c OH b NaAc
解法二：滴定至pH=7.00时，体系为HAc--NaAc 组成的缓冲溶液。
43．称取不纯的未知的一元弱酸HA （摩尔质量为82.00g ·mol -1）试样1.600 g ，溶解后稀释至60.00
mL ，以0.2500mol·L -1NaOH 进行电位滴定。已知HA 被中和一半时溶液的pH=5.00，而中和至计
量点时溶液的pH=9.00。计算试样中HA 的质量分数。
解：解：设试样中HA 的质量分数为A 。
（1）当HA 被中和一半时溶液的pH=5.00 , 有：
HA A a c c pK pH -+=lg
∵HA A c c =-
∴pH = pK a 即 K a =1.0×10-5
（2）当HA 被中和至计量点时，可得：HA 的起始浓度 1325200600
000826001-?=?=??=L Amol A V M A m c HA .... ∵ N aO H N aO H HA HA V c V c =
∴ A A c V c V NaOH HA HA NaOH 0780502500
00600032520....=?== 计量点时，HA 全部转化为NaA
则 A
A V V V c c N a O H HA HA HA A 078050060000600032520....+?=+=- b A K c OH -=-][
00.951007805.00600.00600.03252.0100.1--?+?=?A
A A=0.51 A%=0.51×100%=51% 因为 cK a >>20K w
400>>a K c 故使用最简式计算是合理的。 解法二：设中和至计量点时, NaA 溶液的浓度为c A -,sp ，此时加入NaOH 的体积为V NaOH
mol
n V c n HAc HAc NaOH NaAc HAc 53
102.2105.5020.020.0--?=???==δ
由于中和至计量点时pH=9.00,体系为NaA
则有: c A-,sp(60.00+V NaOH)=c NaOH. V NaOH0.10(60.00+V NaOH)=0.2500×
V NaOH
V NaOH =40mL
解法三：设中和至计量点时, 用了VmL NaOH，则：
第五章络合滴定法
一、选择题(每题只有1个正确答案, 2?15=30分)
1. 已知乙酰丙酮(L)与Al3＋络合物的累积形成常数lgβ1=8.6，lgβ2=15.5，lgβ3=21.3，AlL3为主要型体时的pL范围是( A)？[ A ]
A. <5.8
B. 5.8~6.9
C. 6.9~8.6
D. >8.6
2. 铬蓝黑R(EBR)指示剂的H2In-是红色，HIn2-是蓝色，In3-是橙色。它的pK a2=7.3，pK a3=1
3.5。它与金属离子形成的络合物MIn是红色。当被测试液的pH=5.3时，加入的铬蓝黑R(EBR)指示剂呈现( A )。[ A ]
A. 红色
B. 蓝色
C. 橙色
D. 混合色
3. 下列EDTA在水溶液中的结构式，表示正确的是( D)。[ D ]
A. B.C. D.N CH 2CH 2N CH 2COO -CH 2COOH HOOCH 2C -OOCH 2C N CH 2CH 2N CH 2COO -CH 2COOH HOOCH 2C
-OOCH 2C H H ++N CH 2CH 2N
CH 2COOH CH 2COOH
HOOCH 2C HOOCH 2C N CH 2CH 2N CH 2COOH CH 2COOH HOOCH 2C HOOCH 2C H H ++
4. EDTA 溶于水后，存在着( D )种型体。
[ D ]
A. 四
B. 五
C. 六
D. 七
5. 用EDTA 连续滴定Fe 3+、Al 3+时，可以在下述哪个条件下进行？( C )
[ C ]
A. pH=2滴定Al 3+，pH=4滴定Fe 3+
B. pH=1滴定Fe 3+，pH=4滴定Al 3+；
C. pH=2滴定Fe 3+，pH=4反滴定Al 3+
D. pH=2滴定Fe 3+，pH=4间接法测Al 3+。
6. 用EDTA 滴定Bi 3+(pH=1)时，可用于掩蔽Fe 3+的掩蔽剂是( D )。
[ D ]
A. 三乙醇胺
B. KCN
C. 草酸
D. 抗坏血酸
答：滴定是在pH=1的条件下进行，由于酸性很强，H +浓度很大，三乙醇胺的-OH 基不易解离，
N 上又易与H +结合，使三乙醇胺的络合能力变弱，不利于掩蔽Fe 3+，即掩蔽效果差。而使用抗坏
血酸在pH=1的条件下将Fe 3+还原为Fe 2+后，不影响Bi 3+的滴定，掩蔽效果也较好。
7. 以EDTA 标准溶液滴定等浓度的某金属离子M ，下列关于影响滴定曲线化学计量点后突跃范围
大小的叙述正确是( A )。
[ A ]
A. 金属离子M 的络合效应
B. 金属离子M 的浓度
C. EDTA 的浓度
D. 金属离子M 的浓度及其络合效应。
解：化学计量点后：M
Y M 'lg -lg pM'V V V K MY -=，即化学计量点后突跃范围大小与K CuY ’有关，而K CuY ’只与金属离子M 的络合效应和EDTA 的酸效应有关。
8. 以2.000?10-2 mol.L -1 EDTA 滴定同浓度的Zn 2+，若ΔpM=0.2，E t =0.1%，要求lg K ’ZnY 的最小值
A. 5
B. 6
C. 7
D. 8
解： 8
lg %100100.11010%1.0%1001010'ZnY '
ZnY 22.02.0'
ZnY Zn.sp '
pZn 'pZn =??-=?-=--?-?K K K c E t
9. 当M 和N 离子共存时，欲以EDTA 滴定其中的M 离子，当c M = 1/10 c N 时，要准确滴定M ，则
要求Δlg K （lg K MY - lg K NY ）值为( D )。
[ D ]
A. 4
B. 5
C. 6
D. 7
解：当M 和N 离子共存时，欲以EDTA 准确滴定M 离子的判式为：
N
M MY sp M c c K K c lg lg lg ',+?=≥6 101lg lg +?K ≥6 Δlg K ≥7 10. 为了测定水中Ca 2+、Mg 2+的含量，以下消除少量Fe 3+、Al 3+干扰的方法正确的是( C )。
[ C ]
A. 于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺
B. 于酸性溶液中加入KCN ，然后调至pH=10
C. 于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH=10的氨性溶液
D. 加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性
二、填空题(2?15=30分)
1. 将100mL 0.020mol·L -1 Cu 2+ 溶液与100mL 0.28mol· L -1 氨水相混后，溶液中浓度最大的型体是 Cu(NH 3)42+ 。已知：Cu(NH 3)42+络离子的β1=1.4×104，β2=4.3×107，β3=3.4×1010，β4=4.7×1012。
解：假设溶液中Cu 2+与NH 3形成的配合物主要是以Cu(NH 3)42+形式存在。等体积相混合后，Cu 2+
和NH 3的浓度分别为：
1Cu 010.02020.02-?==+L mol c 1NH 14.02
28.03-?==L mol c 溶液中游氨的浓度为：1N H 10.04010.014.03-?=?-=L mol c
已知Cu(NH 3)42+配离子的：β1=1.4×104 β2=4.3×107 β3=3.4×1010 β
4=4.7×1012
Cu
2+ Cu(NH 3)
2+ Cu(NH 3)2
2+ Cu(NH 3)32+ Cu(NH 3)42+
p[NH 3] lg K 1 lg K 2 lg K 3 lg K 4
4.1 3.5 2.9 2.1
p[NH 3] = -lg0.10 = 1.0 < lg K 4 = 2.1 则Cu(NH 3)42+为浓度最大的型体。
2. 在含有Ni 2+ -NH 3络合物的溶液中，若Ni(NH 3)42+ 的浓度10倍于Ni(NH 3)32+ 的浓度，则此体系
中游离氨的浓度[NH 3]等于 10-0.19=0.65 mol.L -1。已知：Ni(NH 3)62+配离子的lgβ1 ~ lgβ6分别为
2.80；5.04；6.77；7.96；8.71；8.74。
解：Ni(NH 3)62+配离子的lgβ1-lgβ6分别为:2.80；5.04；6.77；7.96；8.71；8.74。
333043433323231333)Ni(NH 434043433323231434)Ni(NH
][][][][][1][][][][][][1][23
3243NH x NH NH NH NH NH x NH x NH NH NH NH NH x β=β+β+β+β+β=β=β+β+β+β+β=++ 1
01996.777.6333433304340)Ni(NH )Ni(NH )Ni(NH )Ni(NH
.65.01010
1010][110][][][243243243243--==?==ββ=ββ=??=++++L mol NH NH NH x NH x c x c x c c Zn Zn
3. 在pH=1.0时草酸根的)(H O C 242lg -α= 3.61 。已知：草酸的K a 1=5.9?10-2, K a 2=6.4?10-5。
解：已知 5
221104.6,109.5--?=?=a a K K 4
52225
2O C 221221O C 104.210
4.6109.5109.51.01.0104.6109.51]H []H [24
2242------++?=???+??+???=α=++=--Ka Ka Ka K K x a a
则 62
.3102.4lg lg 1032.4104.2113(H)O C 4O C O C 24224224
2=?=α?=?==α----x 4. 今有pH=5.5的某溶液，其中Cd 2+、Mg 2+和EDTA 的浓度均为1.0 ×10-2mol?L -1，对于EDTA 与
Cd 2+的主反应来说，其αY = 106.73=5.4?106 。已知：pH=5.5时，lg Y(H)=5.51； K CdY =1016.46,
K MgY =108.7。
解：EDTA 与Cd 2+的主反应，受到酸效应[αY (H)]和共存离子效应[αY(N)]的影响。
已知：pH=5.5时，lg Y(H)=5.51;
又：K CdY =1016.46, K MgY =108.7,
由于络合物的形成常数相差很大，可认为EDTA 与Cd 2+的反应完成时，Mg 2+未与EDTA 络合，
即 [Mg 2+] ≈ 0.010 mol?L -1
则：7.627.82M gY Y (M g)1010101]Mg [1=?+=+=-+K α
673.67.651.5)()(104.510110101?=≈-+=-+=Mg Y H Y Y ααα
5. 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 H 6Y 2+、H 5Y +、H 4Y 、H 3Y -、H 2Y 2-、HY 3-和Y 4-七种型体存
在，其中以 Y 4- 最易与金属离子形成的络合物。
6. 配制EDTA 标准溶液时一般采用EDTA 二钠盐，其分子式为Na 2H 2Y ?2H 2O ，水溶液pH 约为4.4，可通过公式)(2
154pKa pKa pH +=进行pH 的计算。 7. 络合滴定曲线滴定突跃的大小取决 金属离子的分析浓度c M 和络合物的条件形成常数K /MY 。
8. 影响K /MY 的因素有酸度的影响、干扰离子的影响、配位剂的影响、OH -的影响，其中酸度愈高，
H +浓度愈大，lg K /MY 值 越小 。
9. 在络合滴定中， K ’MY 一定时，终点误差的大小由△pM’、c M 、K ’MY 决定，而误差的正负由 △pM ’ 决定。
10. 在含有酒石酸和KCN 的氨性溶液中，用EDTA 滴定Pb 2+、Zn 2+混合溶液中的Pb 2+。加入酒石
酸的作用是辅助络合剂，防止Pb 2+水解，加入KCN 的作用是 掩蔽Zn 2+ 。
三、简答题(2?4=8分)
1. 简述能够用于络合滴定的反应必须具备条件，
答：(1) 形成的络合物要相当稳定，即K 形≥108，否则不易得到明显的滴定终点。
(2) 在一定反应条件下，络合数必须固定，即只形成一种配位数的络合物。
(3) 反应速度要快。
(4) 要有适当的方法确定滴定的计量点。
2. 简述EDTA 与金属离子形成的络合物的特点
答：(1).络合比较简单，绝大多数为1:1，没有逐级络合的现象。
(2).络合能力强，络合物稳定，滴定反应进行的完全程度高。
(3).络合物大多带电荷，水溶性较好。
(4).络合反应的速率快。
(5).络合物的颜色主要决定于金属离子的颜色。
四、计算题 (4?8=32分)
1．在pH=5.0时，用0.002000mol.L -1 EDTA 滴定0.0020mol?L -1 Pb 2+溶液时，采用（1）HAc-NaAc
缓冲剂，终点时c HAc + c Ac -
=0.31mol.L -1; (2)总浓度与上相同的六亚甲基四胺-HCl 缓冲剂（不与Pb 2+
络和）分别控制溶液的酸度，选用二甲酚橙为指示剂，计算两种情况时的终点误差，并讨论为什
么终点误差不同。
已知：Pb 2+-Ac -络合物的累积形成常数lgβ1=1.9, lgβ2=3.3，K a(HAc)=1.8?10-5，lg K ’Pb-XO =7.0。
pH=5.0时，lg αY(H) =6.45，lg K PbY =18.04
解：(1)∵ 31.0HA c A c =+-c c 0.531.0lg 74.4[HAc]][Ac lg p pH Ac Ac =-+=+=-
--c c K a 26.031.0lg Ac Ac =--
-
c c 1A c 20.0-?=-L mol c 98
.1lg 10)10(10)10(101]Ac []Ac [1)Pb(Ac 98
.127.05.37.09.1221)Pb(Ac ==++=++=------αββα pH=5.0时，45.6lg Y (H)=α 04.18lg PbY =K
61.998.145.604.18lg lg lg 'lg =--=α-α-=Y Pb PbY PbY K K
30.62
61.900.32'K lg pc pPb PbY
sp ,Pb sp =+=+= c Pb,sp =0.0020/2 = 10-3.0 0.7'lg Pb xo Pb ==-K p t
因为Pb 2+此时有副反应，
0.598.10.7lg pPb pPb =-=α-=Pb t ep
3.130.60.5pPb pPb pPb -=-=-=?sp ep
代入得：
%0.1%10010101010%100'101061.900.33.13.1PbY ,Pb pPb
pPb -=??-=??-=--?-?K c E sp t
(2) pH=5.0时，45.6lg )(=H Y α 04.18lg =PbY K
59.1145.604.18lg lg 'lg =-=-=Y PbY PbY K K α
30.72
59.1100.32'lg p pPb ,Pb =+=+=PbY
sp sp K c 0.7'lg pPb pPb ===-xo Pb t ep K
30.030.70.7pPb pPb pPb -=-=-=?sp ep
%007.0%10010101010%100'101059.1100.330.030.0PbY ,Pb pPb
pPb -=??-=??-=--?-?K c E sp t
控制溶液pH 值的缓冲溶液的组分Ac -能与Pb 2+形成络和物，影响了Pb 2+和EDTA 的形成常数，
使误差增大。所以，选择缓冲溶液时，应选择与被测组分不形成络和物的物质做缓冲溶液。
2. 浓度为2.0×10-2mol?L -1的Th 4+、La 3+混合溶液，欲用0.02000 mol?L -1 EDTA 分别滴定，试问：
(1) 有无可能分步滴定？lg K ThY = 23.2, lg K LaY = 15.50
(2) 若在pH=3时滴定Th 4+，能否直接准确滴定？pH=3.0时，lg αY(H )=10.60
(3) 滴定Th 4+后，是否可能滴定La ？讨论滴定La 适宜的酸度范围，已知La(OH)3的K sp =10-18.8。
解：（1）Th 4+、La 3+的浓度相同， Δlg K = lg K ThY - lg K LaY = 23.2-15.50 = 7.7> 6 可分步滴定。
(2) 由于络合物的形成常数相差很大，所以滴定Th 4+时，可认为La 3+不与EDTA 络合，
则：[La 3+]≈ 0.010 mol?L -1 =10-2.00 mol?L -1 pH=3.0时，lg αY(H) =10.60
50.1300.250.153LaY Y (La)101010
1]La [1=?+=+=α-+K 50.1350.1360.10)()(10110101≈-+=-+=La Y H Y Y ααα
50.13lg =Y α
7.950.132.23lg lg 'lg =-=-=Y ThY ThY K K α，c Th,sp = 10-2.00
67.7100.1lg 'lg 7.900.2,>=?=-ThY sp Th K c
可以在pH=3.0时直接准确滴定Th 4+。
（3）已知50.15lg =LaY K ，La(OH)3的K sp =10-18.8 , c La =10-2.00 mol?L -1，c La , sp = 0.0200/3 mol?L -1
32.7650.1518.26lg lg ,)(max)(=-+-=-=LaY sp La H Y K c α
查附录—之表4，得pH= 4.55，这是滴定La 3+的最高酸度。
若[La 3+] = c La ,最低酸度160.5300.28.1833101010]La []OH [----+-?===L mol K sp
pOH=5.60 pH=8.40
滴定Th 4+后，可以准确滴定La 3+，滴定La 3+适宜的酸度范围为pH = 4.55～8.40。
3．称取含Fe 2O 3和Al 2O 3的试样0.2000g ，将其溶解，在pH=2.0的热溶液中（50℃左右），以磺基
水杨酸为指示剂，用0.02000mol·L -1EDTA 标准溶液滴定试样中的Fe 3+，用去18.16mL ，然后将试
样调至pH=3.5，加入上述EDTA 标准溶液25.00mL ，并加热煮沸。再调试液pH=4.5，以PAN 为
指示剂，趁热用CuSO 4标准溶液（每毫升含CuSO 4·5H 2O 0.005000g ）返滴定，用去8.12mL 。计
算 试样中Fe 2O 3和Al 2O 3的质量分数。
已知：M (Fe 2O 3)=159.69, M (Al 2O 3)=101.96，M (CuSO 4.5H 2O)=249.68
8
18.832.750.15lg lg lg 32
.7lg ,55.4pH Y(H)LaY 'LaY Y(H)>=-=α-==α=K K 时
lg K FeY = 25.1，lg K AlY = 16.3，lg K CuY = 18.80。
解：根据lg K FeY = 25.1，lg K AlY = 16.3，lg K CuY = 18.80，
可判断滴定Fe 3+时，Al 3+不干扰，用返滴定Al 3+时，Cu 2+也不干扰。
设试样中含Fe 2O 3为x g ，根据关系式：n (Fe 2O 3) ? 2n (Fe 3+) ? 2n (EDTA)
则 EDTA O Fe n n 2
132= 2
310905.21016.1802000.02169.15921--?=∴???=??=x x V c M x EDTA EDTA Fe
得 %50.14%1002000
.010905.22O Fe 32=??=-w Al 3+的测定采用返滴定法，设的含量为y g 。根据关系式：n (Al 2O 3) ? 2n (Al 3+) ? 2n (EDTA)
得 ])()[(2
1432CuSO EDTA O Al cV cV M y
-= ).(02003.010
68.249005000.013CuSO 4--=?=L mol g c )(1072.196.10110)12.802003.000.2502000.0(2
123g y --?=???-?= 则 %60.8%1002000
.01072.12O A 32=??=-l w 第六章 氧化还原滴定法
一、选择题(每题只有1个正确答案，10?3=30分)
1. 在1mol.l -1 H 2SO 4溶液中，用0.1000mol.L -1 Ce 4+标准溶液滴定20.00mL 0.1000mol.L -1 Fe 2+溶液，
则滴定的突跃范围为( B )V 。 [ B ]
A. 0.80~0.86
B. 0.86~1.26
C. 1.06~1.26
D. 1.26~0.32
2. 用Fe 3+滴定Sn 2+时，下列有关滴定曲线的叙述中，不正确的是( D )。 [ D ]
A. 滴定百分率为100%处的电位为计量点电位。
B. 滴定百分率为50%处的电位为Sn 4+/ Sn 2+电对的条件电位。
C. 滴定百分率为200%处的电位为Fe 3+/ Fe 2+电对的条件电位。
D. 滴定百分率为25%处的电位为Sn 4+/ Sn 2+电对的条件电位。
3. 根据下列电极电位数据，指出下列叙述正确的是( D )。 [ D ]
V E V E V E V E V E 77.0,54.0,09.1,36.1,87.2232
222/Fe Fe /I I /Br Br /Cl Cl /F F =====++---- A. 在卤素离子中，除F -外，均能被Fe 3+氧化。 B. 全部卤素离子均能被Fe 3+氧化。
C. 在卤素离子中，只有Br -，I -能被Fe 3+氧化。
D. 在卤素离子中，只有I -能被Fe 3+氧化。
4. 利用下列反应进行氧化还原滴定时，其滴定曲线在计量点前后为对称的是( C )。 [ C ]
分析化学作业及答案概要
分析化学作业 第一章 概述 一、选择题 １.根据置信度为 95% 对某项分析结果计算后,写出的合理分析结果表达式应为（B )。 a. （ 25.48 ± ０.1) ％ b. ( ２5.48 ± 0．1３ ） % c ． （ ２5.48 ± 0.135 )％ d. （ 25.４８ ± 0.１348 ) % 2.分析测定中的偶然误差，就统计规律来讲,（ｄ )。 a. 数值固定不变 ｂ． 数值随机可变 c. 无法确定 ｄ. 正负误差出现的几率相等 3. 某小于１的数精确到万分之一位,此有效数字的位数是( d )。 a.1 b ．2 c.4 d.无法确定 4. 消除或减小试剂中微量杂质引起的误差常用的方法是( Ａ ）。 A.空白实验 B.对照实验 C.平行实验 D.校准仪器 5.可用于减小测定过程中偶然误差的方法是（ Ｄ）。 Ａ ．对照实验 B. 空白实验 Ｃ .校正仪器 D ． 增加平行测定次数 6.对某试样进行平行三次测定，得 Ｃa Ｏ 平均含量为 30.60% ,而真实含量为 30.30% ,则 ３０．60%－3０.30% = 0.３0% 为( B ）。 A. 相对误差 B ． 绝对误差 Ｃ. 相对偏差 D. 绝对偏差 二、判断正误 1．在分析测定中,测定的精密度越高,则分析结果的准确度越高（x )。 ２.有效数字是指所用仪器可以显示的数字（ x)。 3.分析结果的置信度要求越高 , 置信区间越小（ｘ )。 4.对某项测定来说，它的系统误差大小是不可测量的（x ）。 第二章 滴定分析概论 一、选择题 1.欲配制 1000ml 0.１m ｏl/L ＨC ｌ 溶液,应取浓盐酸(B ）。 a. ０.８4m ｌ b ． ８．4m ｌ c ． 1.2ｍ l d. 12ml 2. .用Ｎa Ｃ2O 4( A )标定KM ｎO ４( B ）时,其反应系数之间的关系为(a )。 ａ. n A =５/２ｎB b. n A =2/５n Ｂ c. n A =１/2 n B d. n A ＝1／5n B 3． ．已知1ｍLKM ｎO 4相当于0．00５682ｇ Fe 2+，则下列表示正确的是（ b)。 a ． 4KMnO /Fe T =1ｍL ／０.０0568２ｇ ｂ. 4KMnO /Fe T ＝0．00５68２ｇ /ｍＬ c. Fe /KMnO 4T =1m Ｌ/0．０0５6８2g d ． Fe /KMnO 4T =0.00５６８2ｇ/ｍL 4. 用于滴定分析的化学反应必须符合的条件是( C ） A.反应速度可快可慢 B.反应速度要慢一点 Ｃ．反应必须定量地完成，反应速度快且有确定终点的方法 Ｄ.有确定终点的方法 5．若以反应物的化学式为物质的基本单元，则( A)。 A. 各反应物的物质的量应成简单的整数比
分析化学课程作业3备课讲稿
分析化学课程作业3
分析化学课程作业_A 一、单选题1.(4分)下列四种化合物中，在紫外光区出现2个吸收带的是( ) ? A. 乙烯 ? B. 1,4-戊二烯 ? C. 1,3-丁二烯 D. 丙烯醛答案 D 2.(4分)电子能级间隔越小，跃迁时吸收的光子的( ) ? A. 能量越大 ? B. 波长越长 ? C. 波数越大 ? D. 频率越高答案 B 3.(4分)玻璃电极在使用前需要在蒸馏水中浸泡24小时，目的是( ) ? A. 消除液接电位 ? B. 消除不对称电位 ? C. 彻底清除电极表面的杂质离子 ? D. 形成水化层，使不对成电位稳定答案 D 4.(4分)某二元酸H2A的pK a1=1.2，pK a2=4.2。欲使HA-为主要存在形式，则需要将溶液pH控制在( ) ? A. 小于1.2
? B. 1.2～4.2 ? C. 大于1.2 ? D. 大于5.2 答案 B 5.(4分)如果要求分析结果达到0.1%的准确度，使用万分之一的分析天平称取试样时至少应称取的重量为( ) ? A. 0.05 g ? B. 0.1 g ? C. 0.2 g ? D. 1.0 g 答案 C 6.(4分)当分子中含有1个溴原子时，由同位素提供的M和M+2峰强度比( ) ? A. 4:1 ? B. 2:1 ? C. 1:1 ? D. 3:1 答案 C 7.(4分)在重量分析中，洗涤无定形沉淀的洗涤液应是( ) ? A. 冷水 ? B. 含沉淀剂的稀溶液 ? C. 热的电解质溶液 ? D. 热水答案 C
8.(4分)要获得红外活性振动，吸收红外线发生能级跃迁，必须满足的条件是( )? A. Δμ>0或Δμ<0 ? B. Δμ≠0并服从σL=ΔV·σ ? C. Δμ=0且σL=ΔV·σ ? D. Δμ≠0 答案 B 9.(4分)某弱碱B-(0.1mol/l），其HB的Ka=1.0×10-9，该酸水溶液的pH为( )? A. 3.0 ? B. 5.0 ? C. 9.0 ? D. 11.0 答案 C 10.(4分)在电位法中离子选择性电极的电位与被测离子的浓度( ) ? A. 成正比 ? B. 对数成正比 ? C. 符合扩散电流公式的关系 ? D. 符合能斯特方程答案 D 二、多选题1.(4分)单纯开裂电子分配通常有( ) ? A. 均裂 ? B. 异裂 ? C. 半异裂 ? D. 重排开裂
分析化学各章练习题
第1、2章练习题 一、选择题 1.按被测组分含量来分，分析方法中常量组分分析指含量（） （A）＜0.1％（B）＞0.1％（C）＜1％（D）＞1％ 2.若被测组分含量在1%～0.01%，则对其进行分析属（） （A）微量分析（B）微量组分分析（C）痕量组分分析（D）半微量分析3.分析工作中实际能够测量到的数字称为（） （A）精密数字（B）准确数字（C）可靠数字（D）有效数字 4.定量分析中，精密度与准确度之间的关系是( ) （A）精密度高,准确度必然高（B）准确度高,精密度也就高 （C）精密度是保证准确度的前提（D）准确度是保证精密度的前提 5.下列各项定义中不正确的是( ) （A）绝对误差是测定值和真值之差 （B）相对误差是绝对误差在真值中所占的百分率 （C）偏差是指测定值与平均值之差 （D）总体平均值就是真值 6.对置信区间的正确理解是( ) （A）一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的区间 （B）一定置信度下以测定平均值为中心包括真值的围 （C）真值落在某一个可靠区间的概率 （D）一定置信度下以真值为中心的可靠围 7.指出下列表述中错误的是( ) （A）置信度越高，测定的可靠性越高 （B）置信度越高，置信区间越宽 （C）置信区间的大小与测定次数的平方根成反比 （D）置信区间的位置取决于测定的平均值 8.可用下列何种方法减免分析测试中的系统误差（） （A）进行仪器校正（B）增加测定次数 （C）认真细心操作（D）测定时保证环境的湿度一致 9.偶然误差具有（） （A）可测性（B）重复性（C）非单向性（D）可校正性10.下列（）方法可以减小分析测试定中的偶然误差 （A）对照试验（B）空白试验 （C）仪器校正（D）增加平行试验的次数 11.在进行样品称量时，由于汽车经过天平室附近引起天平震动是属于（）（A）系统误差（B）偶然误差 （C）过失误差（D）操作误差 12.下列（）情况不属于系统误差 （A）滴定管未经校正（B）所用试剂中含有干扰离子 （C）天平两臂不等长（D）砝码读错 13.下列叙述中错误的是( ) （A）方法误差属于系统误差（B）终点误差属于系统误差
分析化学课后作业答案解析
2014年分析化学课后作业参考答案 P25： 1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差如果是系统误差，应该采用什么方法减免 （1） 砝码被腐蚀； （2） 天平的两臂不等长； （3） 容量瓶和移液管不配套； （4） 试剂中含有微量的被测组分； （5） 天平的零点有微小变动； （6） 读取滴定体积时最后一位数字估计不准； （7） 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液； （8） 标定HCl 溶液用的NaOH 标准溶液中吸收了CO 2。 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 （5）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （6）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （7）过失误差。 （8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 3．滴定管的读数误差为±。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL 和20mL 左右，读数的相对误差各是多少从相对误差的大小说明了什么问题 解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 %1%100202.02±=?±= E mL mL mL r %1.0%1002002.020±=?±=E mL mL mL r 这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。 4．下列数据各包括了几位有效数字 （1） (2) (3) (4) ×10-5 (5) pKa= (6) pH= 答：（1）三位有效数字 （2）五位有效数字 （3）四位有效数字 （4） 两位有效数字 （5） 两位有效数字 （6）两位有效数字 9．标定浓度约为·L -1的NaOH ，欲消耗NaOH 溶液20mL 左右，应称取基准物质H 2C 2O 4·2H 2O 多少克其称量的相对误差能否达到0. 1%若不能，可以用什么方法予以改善若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物，结果又如何 解：根据方程2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+3H 2O 可知， 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为： g m 13.007.1262 020 .01.01=??=
分析化学复习题(I)
分析化学复习题6 一、单项选择题 1.EDTA能与多种金属离子进行配位反应。在其多种存在形式中，以何种形式与金属离子 形成的配合物最稳定？( )A．H2Y2-B．H3Y-C．H4Y D．Y4- 2.金属离子与EDTA形成稳定配合物的主要原因是( ) A．形成环状螯合物B．配位比简单 C．配合物的溶解度大D．配合物的颜色较深 3.浓度为C mol/L的EDTA溶液，在某酸度下Y4-离子的酸效应系数为αY(H)，则该离子在 总浓度中所占的比例为（） A．1/αY(H)B．αY(H)C．C/αY(H)D．αY(H)×C 4.EDTA（Na2H2Y）水溶液中，无质子弱酸根离子Y4-的酸效应系数αY(H)等于： A．[Y4-]/[Y]总B．[Y]总/[Y4-] C．[H+]/[Y]总D．[Y]总/[H4Y] （式中[Y]总=[H6Y2+]+[H5Y+]+[H4Y]+[H3Y-]+[H2Y2-]+[HY3-]+[Y4-]） 5.l.000mol/L EDTA溶液，Y4-离子的酸效应系数logαY(H)=1．00，则该离子的分布百分比 为（）A．20% B．5% C．10% D．0.1% 6.与EDTA配位滴定突跃范围大小关系最小的因素是（） A．酸度B．金属离子浓度C．温度D．辅助配体浓度 7.EDTA直接法配位滴定金属离子M，终点时所呈现的颜色通常是（） A．金属指示剂与被测金属离子形成配合物的颜色B．游离的金属指示剂的颜色 C．游离的金属离子的颜色D．EDTA与金属指示剂形成配合物的颜色 8.用EDTA法测定自来水的硬度，已知水中含有少量Fe3+，某同学用NH3-NH4Cl调pH=9.6， 选铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液滴定，但溶液一直是红色找不到终点，其原因是（）A．Fe3+封闭了指示剂B．pH太高C．缓冲溶液选错D．指示剂失效9.金属指示剂一般为有机弱酸或弱碱，它具有酸碱指示剂的性质，同时它也是（）A．有颜色的金属离子B．无颜色的金属离子 C．金属离子的还原剂D．金属离子的配位剂 10.当溶液中有两种金属离子共存时，若要求滴定误差小于0.1%，则两种金属离子的浓度 与条件稳定常数乘积的常用对数差值应大于（） A．7 B．6 C．5 D．4 11.用EDTA配位滴定法测定Al3+时，先加入过量EDTA洛液后，用Cu2+标准溶液返滴定，
分析化学作业2
江苏开放大学 形成性考核作业学号20 姓名谈中山 课程代码20036 : 课程名称分析化学评阅教师刘霞 第 2 次任务 共 4 次任务—
一、选择题（每小题2分，共30分） 1.在半微量分析中对固体物质称样量范围的要求是( B ) A．—1g B．～ C. ~ D ~ 2. 下列论述正确的是：( A ) A. 准确度高，一定需要精密度好； B. 进行分析时，过失误差是不可避免的； C. 精密度高，准确度一定高； D. 精密度高，系统误差一定小； - 3. 下面哪一种方法不属于减小系统误差的方法( D ) A. 做对照实验 B. 校正仪器 C. 做空白实验 D. 增加平行测定次数 4. 用下列何种方法可减免分析测定中的系统误差( A ) A. 进行仪器校正 B. 增加测定次数 C. 认真细心操作 D. 测定时保证环境的湿度一致 5.滴定终点是指( A ) A. 滴定液和待测物质质量完全相等的那一点 B．指示剂发生颜色变化的那一点 C. 滴定液与待测组份按化学反比式反应完全时的那一点 ^ D．待测液与滴定液体积相等的那一点 6．下列物质中，不能直接配制标准溶液的是( A )
A.盐酸 B. 碳酸钠 C.重铬酸钾 D.邻苯二甲酸氢钾 7．NaOH滴定HCl属于何种滴定方法( A ) A．返滴定法B．置换滴定法 C．直接滴定法D．间接滴定法 8. 水溶液中共轭酸碱对Ka与Kb的关系为( B )。 A. K a×K b=1 B. K a×K b=K w C. K a/K b=K w D. K b/K a=K w 9. HPO42-的共轭碱是( A ) ￥ B. H3PO4 C.PO43- D. OH- 10、强酸滴定弱碱,以下指示剂中不适用的是( B ) A.甲基橙 B. 甲基红 C. 酚酞 D.溴酚蓝(pT = 11. 双指示剂法测定混合碱，试样中若含有NaOH和Na2CO3,则消耗标准盐酸溶液的体积为 ( A ) A. V1=V2 B. V1
分析化学习题答案汇总
一、选择题 1. 下列有关随机误差的论述中不正确的是：（C） A. 随机误差在分析中是不可避免的 B. 随机误差出现正误差和负误差的机会相等 C. 随机误差具有单向性 D. 随机误差由一些不确定的偶然因素造成 2. 在下列分析过程中，不会出现系统误差的是（B） A. 过滤时使用了定性滤纸，因而使最后的灰分加大 B. 使用分析天平时，天平的零点稍有变动 C. 试剂中含有少量的被测组分 D. 以含量为99％的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液 3. 下述有关随机误差的正态分布曲线的论述中，错误的是（C） A. 横坐标x值等于总体平均值μ时，曲线出现极大值 B. 曲线与横坐标之间所夹面积的总和代表所有测量值出现的概率，其值为1 C. 纵坐标y值代表概率，它与标准偏差σ成正比，σ越小，测量值越分散，曲线越平坦 D．分布曲线以x=μ点做纵坐标为其对称轴呈镜面对称，说明正负误差出现概率相等
4. 某试样含Cl-的质量分数的平均值的置信区间为% ±%（置信度为90%），对此结果应理解为（D） A. 有90%的测定结果落在%~%范围内； B. 总体平均值μ落在此区域的概率为90%； C. 若再做一次测定，落在此区间的概率为90%; D. 在此区间内，包括总体平均值μ的把握为90% 5. 用酸碱滴定法测定某氮肥试样中的含量，其百分含量为%，%，%，%，%，结果的平均偏差是（B）% A. 0.15 B. 0.05 C. D. 6. 有两组分析数据，要比较它们的测量精密度有无显著性差异，应采用：（A） A. F检验 B. t检验 C. Q检验 D. 格鲁布斯法 7. 有一组平行测定的分析数据，要判断其中是否有异常值，应采用（D） A. F检验 B. t检验 C. 方差分析 D. 格鲁布斯法 8. 两位分析工作人员对同一试样用相同的方法进行分析，得到两组数据，若判断两位分析人员所测的数据之间是否存在显著性差异应该
20 兰大 分析化学 试题B
分析化学课程作业_B 交卷时间：2020-09-06 22:14:56一、单选题 1. (4分) 进行纸色谱时，滤纸的作用是( ) ? A. 固定相 ? B. 展开剂 ? C. 吸附剂 ? D. 惰性载体 得分： 0 知识点： 16 平面色谱法 收起解析 答案D 解析 2. (4分)
下列叙述中错误的结论是( ) ? A. 酸效应使配合物稳定性降低。 ? B. 羟基配位效应使配合物稳定性降低。 ? C. 辅助配位效应使配位化合物的稳定性降低。 ? D. 各种副反应均使配合物稳定性降低。 得分： 4 知识点： 5.1 配位平衡及其副反应 收起解析 答案D 解析 3. (4分) 引起滴定分析终点误差的主要原因是( )? A. 指示剂不在化学计量点时变色
? B. 有副反应的发生 ? C. 滴定管估读不准 ? D. 反应速度过慢 得分： 4 知识点： 3.1 滴定分析法和滴定方式 收起解析 答案A 解析 4. (4分) 强酸滴定强碱时，酸和碱的浓度均增大1 0倍，则滴定突越的范围将( ) ? A. 不变 ? B. 增大0.5个pH单位 ? C. 增大1个pH单位 ? D. 增大2个pH 单位 得分： 4 知识点： 4.3 强酸（碱）的滴定
收起解析 答案D 解析 5. (4分) 配制Na2S2O3时，加入少量Na2CO3的目的是( ) ? A. 作抗氧剂 ? B. 增强Na2S2O3的还原性? C. 中和Na2S2O3溶液的酸性? D. 防止嗜硫细菌生长和Na2S2O3分解 得分： 4 知识点： 6.5 常见的氧化还原滴定方法 收起解析 答案D 解析
分析化学考试试题A卷
C ．ZnO D ． AgNO 3 7．有A 、B 两份不同浓度的有色溶液，A 溶液用1.0cm 吸收池，B 溶液用2.0cm 吸收池，在同一波长下测得的吸光度的值相等，则它们的浓度关系为： A ． A 是 B 的1/2； B. A 等于B ； C ． B 是A 的4倍； D. B 是A 的1/2 8． 液液萃取分离中，同一物质的分配系数K D 与分配比D 的数值不同， 这是因为该物质在两相中的 A ． 浓度不同； B. 溶解度不同； C ． 化合能力不同； D. 存在形式不同 9．离子选择性电极的电位选择性系数可用于： A. 估计电极的检测限 B. 估计共存离子的干扰程度 C. 校正方法误差 D. 计算电极的响应斜率 10．电位滴定是以测量电位的变化情况为基础，下列因素影响最大的是： A. 参比电极； B. 液接电位； C. 不对称电位； D. 被测离子活度 11. 若分光光度计的仪器测量误差ΔT ＝0.5％，在T ＝50％时，由测量引起 的浓度相对误差为： A ．1.0％ B ．1.4％ C ．1.8％ D ．2.2％ 12. 示差分光光度法与普通分光光度法的不同之处是： A. 选择的测定波长不同； B. 使用的光程不同 C. 参比溶液不同； D. 标准溶液不同 13．摩尔法测定Cl -，所用标准溶液、滴定条件和应选择的指示剂分别是： A ．NH 4 SCN ，酸性，K 2CrO 4 B ．AgNO 3，中性弱碱性，K 2CrO 4 C ． AgNO 3，中性弱酸性，K 2CrO 4 D ． NH 4 SCN ，碱性，K 2Cr 2O 7 14．用浓度为C 的EDTA 滴定金属离子M ，为满足滴定要求（误差≤0.2%）， )H (Y lg α应满足的关系是： A. 9)MY (K )H (Y -≤α B. 6)M Y (lg ≥α C. 6C lg )MY (K lg lg )H (Y -+≥α
分析化学复习资料整理
本资料由全长爱整理得出。全部是老师说的东西、 第二章：误差及分析数据的统计处理 思 考 题 １．正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度是测定平均值与真值接近的程度，常用误差大小来表示，误差越小，准确度越高。精密度是指在确定条件下，将测试方法实施多次，所得结果之间的一致程度。精密度的大小常用偏差来表示。 误差是指测定值与真值之差，其大小可用绝对误差和相对误差来表示。偏差是指个别测定结果与几次测定结果的平均值之间的差别，其大小可用绝对偏差和相对偏差表示，也可以用标准偏差表示。 ２．下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1）砝码被腐蚀；（2）天平两臂不等长；（3）容量瓶和吸管不配套；（3）重量分析中杂质被共沉淀；（4）天平称量时最后一位读数估计不准；（5）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液。 答：（1）引起系统误差，校正砝码；（2）引起系统误差，校正仪器；（3）引起系统误差，校正仪器；（4）引起系统误差，做对照试验；（5）引起偶然误差；（6）引起系统误差，做对照试验或提纯试剂。 ４．如何减少偶然误差？如何减少系统误差？ 答： 在一定测定次数范围内，适当增加测定次数，可以减少偶然误差。 针对系统误差产生的原因不同，可采用选择标准方法、进行试剂的提纯和使用校正值等办法加以消除。如选择一种标准方法与所采用的方法作对照试验或选择与试样组成接近的标准试样做对照试验，找出校正值加以校正。对试剂或实验用水是否带入被测成分，或所含杂质是否有干扰，可通过空白试验扣除空白值加以校正。 ２．某试样经分析测得含锰质量分数（%）为：41.24，41.27，41.23，41.26。求分析结果的平均偏差、标准偏差和变异系数。 解: ) ( 4 26.4123.4127.4124.41+++=x % = 41.25% 各次测量偏差分别是 d 1=-0.01% d 2=+0.02% d 3=-0.02% d 4=+0.01% d )(4 01 .002.002.001.01 +++=∑ = =n di n i % = 0.015% 1 4)01.0()02.0()02.0()01.0(1 2 2221 2 -+++-= ∑= =n di n i s %=0.018% CV=x S ×100%=25.41018 .0?100%=0.044% ３．某矿石中钨的质量分数（%）测定结果为：20.39，20.41，20.43。计算标准偏差s 及置信度为95%时的置信区间。 解：x =3 43.2041.2039.20++%=20.41% s=1 3)02.0()02.0(2 2-+%=0.02% 查表知，置信度为95%，n=3时，t=4.303 ∴ μ=(3 02 .0303.441.20?± )% =(20.41±0.05)% ７．有一标样，其标准值为0.123%，今用一新方法测定，得四次数据如下（%）：0.112，0.118，0.115和0.119，判断新方法
分析化学课程作业 2
(4分) 在其他实验条件不变得情况下，若柱长增加一倍，色谱峰的宽度为原色谱峰宽度的( )。(忽略柱外死体积) ? A. 一半 ? B. 1倍 ? C. 倍 ? D. 4倍 纠错 得分： 0 知识点： 15.3 色谱法基本理论 收起解析 答案 C 解析 2. (4分) 配制Na2S2O3时，加入少量Na2CO3的目的是( ) ? A. 作抗氧剂 ? B. 增强Na2S2O3的还原性 ? C. 中和Na2S2O3溶液的酸性 ? D. 防止嗜硫细菌生长和Na2S2O3分解 纠错 得分： 4 知识点： 6.5 常见的氧化还原滴定方法 展开解析 答案D解析
(4分) 用玻璃电极测量溶液pH值时，采用的定量方法是( ) ? A. 工作曲线法 ? B. 直接比较法 ? C. 一次加入法 ? D. 增量法 纠错 得分： 4 知识点： 8.2 直接电位法测溶液的pH值 展开解析 答案B解析 4. (4分) 下列各量中，描述测量值精密度的量是( ) ? A. 相对误差 ? B. 绝对误差 ? C. 标准偏差 ? D. 真值 纠错 得分： 4 知识点： 2.1 测量值的准确度和精密度 展开解析 答案C解析 5.
(4分) 可用下列何种方法减免分析测试中的系统误差( ) ? A. 进行仪器校正 ? B. 增加测定次数 ? C. 更换操作人员 ? D. 测定时保证环境的湿度一致 纠错 得分： 4 知识点： 2.2 提高分析结果准确度的方法 展开解析 答案A解析 6. (4分) 电位滴定法中，滴定终点为E-V曲线的( ) ? A. 曲线的最大斜率 ? B. 曲线的最小斜率 ? C. E为正值的点 ? D. E为负值的点 纠错 得分： 0 知识点： 8.4 电位滴定法的原理 收起解析 答案 A 解析 7. (4分)
分析化学练习题带答案
分析化学补充习题 第一部分：误差及分析数据处理 一．填空： √1．用丁二酮肟总量法测定Ni的含量，得到下列结果： 10.48%、10.37%、10.43%、10.40% 10.47%已求得单次测定结果的平均偏差为0.036% 则相对平均偏差为（）；标准偏差为（）；相对标准偏差为（）。 √2．滴定管的读数常有±0.01mL的误差，在完成一次测定时的绝对误差可能为（）mL；常量分析的相对误差一般要求应≤0.1%，为此，滴定时消耗标准溶液的体积必须控制在( ) mL以上。 √3．定量分析中，影响测定结果精密度的是（）误差。 4．置信度一定时增加测定次数n，置信区间变（）；n不变时，置信度提高，置信区间变（）。 √5．0.908001有（）位有效数字，0.024有（）位有效数字 二．选择： √1．下列有关偶然误差的论述中不正确的是 （A）偶然误差具有随机性 （B）偶然误差具有单向性 （C）偶然误差在分析中是无法避免的 （D）偶然误差的数值大小、正负出现的机会是均等的 2．当置信度为95%时测得Al 2O 3 的μ的置信区间为（35.21±0.10）% 其意义是 （A）在所有测定的数据中有95%在此区间内 （B）若再进行测定，将有95%的数据落在此区间内（C）总体平均值μ落入此区间的概率为0.95 （D）在此区间内包含μ值的概率为95%
3．用加热驱除水分法测定CaSO 4·1/2H 2O 中结晶水的含量时，称取试样0.2000g ，已知天平称量误差为±0.1mg ，分析结果的有效数字应取 （A ）一位 （B ）四位 （C ）两位 （D ）三位 √4．如果要求分析结果达到0.1%的准确度，使用灵敏度为0.1mg 的天平称取试样时，至少应称取 （A ）0.1g （B ）0.2g （C ）0.05g （D ）0.5g 5．有两组分析数据要比较他们的测量精密度有无显著性差异，应当用 （A ）Q 检验法 （B ）t 检验法 （C ）F 检验法 （D ）w 检验法 三．判断： √1．下面有关有效数字的说法是否正确 （A ） 有效数字中每一位数字都是准确的 （B ） 有效数字中的末位数字是估计值，不是测定结果 （C ） 有效数字的位数多少，反映了测量值相对误差的大小 （D ） 有效数字的位数与采用的单位有关 √2．下面有关误差的叙述是否正确 （A ）准确度高，一定要求精密度高 （B ）系统误差呈正态分布 （C ）精密度高，准确度一定高 （D ）分析工作中，要求分析误差为零 √3．判断下列说法是否正确 （A ） 偏差是指测定值与真实值之差 （B ） 随机误差影响测定结果的精密度 （C ） 在分析数据中，所有的“0”均为有效数字 （D ） 方法误差属于系统误差
分析化学作业
1.事件：日本发生的公害病──痛痛病和水俣病 2.时间：20世纪50年代 3.地点：熊本县水俣湾 4.事件详情：日本熊本县水俣湾外围的“不知火海”是被九州本土和天草诸岛围起来的内海，那里海产丰富，是渔民们赖以生存的主要渔场。水俣镇是水俣湾东部的一个小镇，有4万多人居住，周围的村庄还居住着1万多农民和渔民。“不知火海”丰富的渔产使小镇格外兴旺。 1925年，日本氮肥公司在这里建厂，后又开设了合成醋酸厂。1949年后，这个公司开始生产氯乙烯（C2H5Cl），年产量不断提高，1956年超过6000吨。与此同时，工厂把没有经过任何处理的废水排放到水俣湾中。 1956年，水俣湾附近发现了一种奇怪的病。这种病症最初出现在猫身上，被称为“猫舞蹈症”。病猫步态不稳，抽搐、麻痹，甚至跳海死去，被称为“自杀猫”。随后不久，此地也发现了患这种病症的人。患者由于脑中枢神经和末梢神经被侵害，症状如上。当时这种病由于病因不明而被叫做“怪病”。这种“怪病”就是日后轰动世界的“水俣病”，是最早出现的由于工业废水排放污染造成的公害病。 “水俣病”的罪魁祸首是当时处于世界化工业尖端技术的氮（N）生产企业。氮用于肥皂、化学调味料等日用品以及醋酸（CH3COOH）、硫酸（H2SO4）等工业用品的制造上。日本的氮产业始创于1906年，其后由于化学肥料的大量使用而使化肥制造业飞速发展，甚至有人说“氮的历史就是日本化学工业的历史”，日本的经济成长是“在以氮为首的化学工业的支撑下完成的”。然而，这个“先驱产业”肆意的发展，却给当地居民及其生存环境带来了无尽的灾难。 氯乙烯和醋酸乙烯在制造过程中要使用含汞（Hg）的催化剂，这使排放的废水含有大量的汞。当汞在水中被水生物食用后，会转化成甲基汞（CH3HgCl）。这种剧毒物质只要有挖耳勺的一半大小就可以致人于死命，而当时由于氮的持续生产已使水俣湾的甲基汞含量达到了足以毒死日本全国人口2次都有余的程度。水俣湾由于常年的工业废水排放而被严重污染了，水俣湾里的鱼虾类也由此被污染了。这些被污染的鱼虾通过食物链又进入了动物和人类的体内。甲基汞通过鱼虾进入人体，被肠胃吸收，侵害脑部和身体其他部分。进入脑部的甲基汞会使脑萎缩，侵害神经细胞，破坏掌握身体平衡的小脑和知觉系统。据统计，有数十万人食用了水俣湾中被甲基汞污染的鱼虾。 早在多年前，就屡屡有过关于“不知火海”的鱼、鸟、猫等生物异变的报道，有的地方 甚至连猫都绝迹了。“水俣病”危害了当地人的健康和家庭幸福，使很多人身心受到摧残，经济上受到沉重的打击，甚至家破人亡。更可悲的是，由于甲基汞污染，水俣湾的鱼虾不能再捕捞食用，当地渔民的生活失去了依赖，很多家庭陷于贫困之中。“不知火海”失去了生命力，伴随它的是无期的萧索。 日本在二次世界大战后经济复苏，工业飞速发展，但由于当时没有相应的环境保护和公害治理措施，致使工业污染和各种公害病随之泛滥成灾。除了“水俣病”外，四日市哮喘病、富山“痛痛病”等都是在这一时期出现的。日本的工业发展虽然使经济获利不菲，但难以挽回的生态环境的破坏和贻害无穷的公害病使日本政府和企业日后为此付出了极其昂贵的治理、治疗
分析化学习题答案(人卫版)
第二章 误差和分析数据处理 1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器 和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 答：①砝码受腐蚀： 系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分： 系统误差(试剂误差)；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮： 系统误差；严格按操作规程操作；控制环境湿度。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差)；改进分析方法 11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差； ② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①n d d d d d 321n ++++= 0.241=d 0.242=d
1 2 i -∑= n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 13、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。 解：①12.0104i =∑= n x x ②0.00121)(2 i =--∑= n x x s ③0.00038== n s s ④0.0012 0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±=＝时，，查表置信限＝f n s t n s t x u 15、解：(本题不作要求) ，存在显著性差异。 得查表8,05.08,05.021R 2121 306.2 228 24649.34 64 60008 .04602 .04620.00008.00008.0%08.0 4602.0%02.46 4620.0%20.46t t t f t S S S S S x x >=-=-+==+?-= ========== 16、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时) 解：
分析化学复习题
复习题 一、选择题 1.按被测组分含量来分，分析方法中常量组分分析指含量（） 2. 3. A. ＜％ B. ＞％ C. ＜1％ D. ＞1％ 4.下列物质可以做基准物质的是：（） 5. A. 高锰酸钾B. 重铬酸钾C. EDTA D. 氢氧化钠 6.下列物质中，不可以作为基准物质的是（）。 A. Na2B4O7?10H2O B. Ag C. Na2CO3 D. NaOH 4.固体试样用量为10~100 mg的分析成为 A. 常量分析 B. 半微量分析 C. 微量分析 D. 超微量分析 6.当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全度达到%，两电对的条件电位至少相 差( ) A. B. C. D. 7.下列情况属于系统误差的是（）。 A. 滴定管最后一位估计不准 B. 砝码腐蚀 C. 移液管转移溶液后残留量稍有不同 D. 测量时环境温度和湿度的波动 8.以下计算式答案x应为( ) +++ = x Ａ．Ｂ．Ｃ．Ｄ． 9.下列各数中，有效数字位数为四位的是 A. [H+] = mol . L-1； B. pH = C. w(MgO) =%; D. 4 000 10.下列表述中,最能说明随机（偶然）误差小的是( )。 A. 高精密度 B. 与已知的质量分数的试样多次分析结果的平均值一致 C. 标准偏差大 D. 仔细校正所用砝码和容量仪器等 11. 在水溶液中共轭酸碱对K a与K b的关系是（）
A. K a K b = 1 B. K a K b = K w C. K a/K b = K w D. K b/K a = K w 12.下列各组酸碱对中，不属于共轭酸碱对的是（）。 A. HAC—AC- B. H3PO4—HPO42- C. NH3—NH2- D. HCl—Cl- 13.mol/L AlCl3溶液的离子强度为（）。 A. mol/L B. mol/L C. mol/L D. mol/L 14.在酸碱滴定中被测物与滴定剂浓度各变化10倍，引起的突跃范围的变化是( ) 15. A. 增加1个pH B. 2个pH C. 增加2个pH D. 减少1个pH 16.在含有mol/L AgNO3 和mol/L NH3的混合溶液中，下列关于NH3的物料平衡方程正 确的是（）。 A．[NH3] = mol/L B. [NH3]+[Ag(NH3)+]+[Ag(NH3)2+] = mol/L C. [NH3]+[Ag(NH3)+]+2[Ag(NH3)2+] +[NH4+]= mol/L D. [NH3]+[Ag(NH3)+]+2[Ag(NH3)2+] = mol/L 17.当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全度达到%，两电对的条件电位至少相 差（）。 A. 0.09V B. C. D. 17.今有三种溶液分别由两组分组成: (a) mol/L mol/L NaAc溶液; (b) mol/L mol/L NaOH溶液 (c) mol/L mol/L NH4Ac溶液, 则三种溶液pH的大小关系是( ) 。 [已知pKa(HAc) = , pKa(NH4+) = ]
分析化学习题答案及详解
第二章 误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1）砝码被腐蚀； 答：系统误差。校正或更换准确砝码。 （2）天平两臂不等长； 答：系统误差。校正天平。 （3）容量瓶和吸管不配套； 答：系统误差。进行校正或换用配套仪器。 （4）重量分析中杂质被共沉淀； 答：系统误差。分离杂质；进行对照实验。 （5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。增加平行测定次数求平均值。 （6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液； 答：系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？ 答：标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差？如何减少系统误差？ 答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁%，若甲分析结果为%，%，%，乙分析得%，%，%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。 x 1 = ++÷3 =(%) x 2 = ＋＋ ÷3 = (%) E 1=－ =(%) E 2=－ = (%) %030.01 /)(1)(222 1=-∑-∑= --∑= n n x x n x x s i %045.01 /)(222=-∑-= ∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g ，分析结果分别报告为 甲：%，% 乙：%，% 哪一份报告是合理的？为什么？ 答：甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位，回答也应该是两位。
分析化学课程作业
分析化学课程作业_A一、单选题1.(4分)从精密度好就可判断分析结果可靠的前提是( ) ? A. 随机误差小 ? B. 系统误差小 ? C. 平均偏差小 ? D. 相对偏差小 得分：4 2.(4分)用玻璃电极测量溶液pH值时，采用的定量方法是( ) ? A. 工作曲线法 ? B. 直接比较法 ? C. 一次加入法 ? D. 增量法 答案B 3.(4分)引起滴定分析终点误差的主要原因是( ) ? A. 指示剂不在化学计量点时变色 ? B. 有副反应的发生 ? C. 滴定管估读不准 ? D. 反应速度过慢 答案A 4.(4分)下列化合物中，同时又n→π*，π→π*，δ→δ*跃迁的化合物是( )
? A. 一氯甲烷 ? B. 丙酮 ? C. 1,3-丁二烯 ? D. 甲醇 答案B 5.(4分)下列叙述中错误的结论是( ) ? A. 酸效应使配合物稳定性降低。 ? B. 羟基配位效应使配合物稳定性降低。 ? C. 辅助配位效应使配位化合物的稳定性降低。? D. 各种副反应均使配合物稳定性降低。 答案D 6.(4分)助色团对谱带的影响是使谱带( ) ? A. 波长变长 ? B. 波长变短 ? C. 波长不变 ? D. 谱带蓝移 答案A 7.(4分)下列不属于沉淀重量法对沉淀形式要求的是( )? A. 沉淀的溶解度小 ? B. 沉淀纯净 ? C. 沉淀颗粒易于过滤和洗涤
? D. 沉淀的摩尔质量大 答案D 8.(4分)EDTA滴定金属离子,准确滴定（TE<0.1％）的条件是( ) ? A. lgK MY≥6 ? B. lgK'MY≥6 ? C. lg（cK MY）≥6 ? D. lg（cK'MY）≥6 答案D 9.(4分)红外光谱中，不是分子的所有振动形式的相应红外谱都能被观察到，这是因为( ) A. 分子中既有振动运动，又有转动运动 ? B. 分子中有些振动能量石简并的 ? C. 分子中有C、H、O以外的原子存在 ? D. 分子中有些振动能量是相互抵消 答案B 10.(4分) 在其他实验条件不变的情况下，若柱长增加一倍，则理论塔板数( )。(忽略柱外死体积)? A. 不变 ? B. 增加1倍 ? C. 增加倍 ? D. 减小倍 答案B
分析化学复习题及参考标准答案
《分析化学》课程复习资料 一、填空题： 1.至第二计量点时pH=_________，可选用__________作指示剂。在分析过程中，下列情况将引起何种（系 统、随机）误差。使用没有校正的砝码引起_______；用部分风化的H2C2O4·H2O标定NaOH引起_______； 滴定管读数最后一位不一致为_______。 2.用碘量法测定铜的含量时,为了减少CuI对I2的吸附,常加入_______试剂,使CuI沉淀转化为不易吸附 I2的________沉淀。 3.当用0.01mol/L EDTA 滴定浓度均为0.01mol/L的金属离子M和N时，若采用控制酸度方法，则准确滴 ?≥______________________。 定M离子（△pM=0.2, TE ≤ 0.3%）应满足lg K 4.某三元酸的电离常数分别是K a1= 1×10-2，K a2= 1×10-6，K a3= 1×10-12。用NaOH标准溶液滴定时有_______ （个）滴定突跃。滴定至第一计量点时，溶液pH ＝_________，可选用_________作指示剂；滴定 5.滴定误差的大小说明结果的程度，这与化学反应的完全程度有关，也与指示 剂的有关。 6.Fe3+/Fe2+电对的电位在加入HCl后会；加入邻二氮 菲后会 (指增加、降低或不变)。 7.某酸碱指示剂HIn的变色范围为5.8至7.8, 其p K a= ；在pH=6时络合指示剂与Zn2+ 的络合物的条件稳定常数lg K′ZnIn=8.9, 则变色点时的p[Zn]= 。 8.碘量法测定可用直接和间接两种方式。直接法以_______为标液，测定________物质。间接法以________ 和_________为标液，测定__________物质。 9.下列4次测定的结果为：27.37%、27.47%、27.43%、27.40%,相对平均偏差（d r）= 。标准偏差 （S）= 。 10.定量分析中,为了提高测定的精密度，应采取的方法是___________________, 多次平行测定所得一系 列数据中,若有可疑值时,可通过___________和_____________决定是否舍弃。 11.在用自动电位滴定法测定水样中氯离子含量时, AgNO3与NaCl这一反应体系的终点电位是通过作 _____________________确定的。在该测定中组成工作电池的指示电极是______________,参比电极是(根据实验所用)_________________。 12.磷酸的pKa1＝2.12，pKa2＝7.21，pKa3＝12.66。溶液中H2PO4-分布系数最大时________；溶液中HPO42- 分布系数最大时________。 13.配置滴定中金属离子能够滴定的最低pH可利用或值与pH的关系求 得，表示pH与lgαY(H)关系的曲线称为曲线，滴定金属离子的最高pH，在不存在辅助配体时，可利用进行计算。 14.下列现象各是什么反应？(填 A,B,C,D) (1)MnO4-滴定 Fe2+时, Cl-的氧化被加快； (2)MnO4-滴定 C2O42-时, 速度由慢到快； (3)Ag+存在时, Mn2+氧化成 MnO4-； (4)PbSO4沉淀随 H2SO4浓度增大溶解度增加； (A)催化反应 (B)自动催化反应 (C)副反应 (D)诱导反应 15.下列情况属于系统误差还是偶然误差： (1)滴定管读数时，最后一位读数估计不准____________。 (2)终点与化学计量点不符合____________。 16.对于一元弱酸溶液，当pH=___________ 时，δ（HA）=δ（HA）=0.5 17.pH=1，EDTA滴定Bi3+时，用隐蔽Fe3+的干扰；Al3+对Zn2+的测定有干扰，可用隐蔽Al3+， 使Al3+变成配位离子。 18.分析测试数据的随机误差的特点是大小相同的正负误差出现的概率_________，大误差出现的概率 ________，小误差出现的概率___________。 19.用摩尔法测定Cl—浓度时，试样的pH值应控制在6.5-10.5间，若酸度太低，则；若酸