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热统各章重点

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各章重点

符号:

T:热力学温度t:摄氏温度S:熵

α:体胀系数

β:压强系数W:功U:内能H:焓

F:自由能

G:吉布斯函数

第一章

1、与其他物体既没有物质交换也没有能量交换的系统称为孤立系;

2、与外界没有物质交换,但有能量交换的系统称为闭系;

3、与外界既有物质交换,又有能量交换的系统称为开系;

4、平衡态的特点:1.系统的各种宏观性质都不随时间变化;2.热力学的平衡状态是一种动的平衡,常称为热动平

衡;3.在平衡状态下,系统宏观物理量的数值仍会发生或大或小的涨落;4.对于非孤立系,可以把系统与外界合起来看做一个复合的孤立系统,根据孤立系统平衡状态的概念推断系统是否处在平衡状态。

5、参量分类:几何参量、力学参量、化学参量、电磁参量

6、温度:宏观上表征物体的冷热程度;微观上表示分子热运动的剧烈程度

7、第零定律:如果物体A和物体B各自与处在同一状态的物体C达到热平衡,若令A与B进行热接触,它们也将

处在热平衡,这个经验事实称为热平衡定律

8、t=T-273.5

9、体胀系数、压强系数、等温压缩系数、三者关系

10、理想气体满足:玻意耳定律、焦耳定律、阿氏定律、道尔顿分压

11、准静态过程:进行得非常缓慢的过程,系统在过程汇总经历的每一个状态都可以看做平衡态。

12、广义功

13、热力学第一定律:系统在终态B和初态A的内能之差UB-UA等于在过程中外界对系统所做的功与系统从外

界吸收的热量之和,热力学第一定律就是能量守恒定律.UB-UA=W+Q.能量守恒定律的表述:自然界一切物质都具有能量,能量有各种不同的形式,可以从一种形式转化为另一种形式,从一个物体传递到另一个物体,在传递与转化中能量的数量保持不变。

14、等容过程的热容量;等压过程的热容量;状态函数H;P21

15、焦耳定律:气体的内能只是温度的函数,与体积无关。P23

16、理想气体准静态绝热过程的微分方程P24

17、卡诺循环过程由两个等温过程和两个绝热过程:等温膨胀过程、绝热膨胀过程、等温压缩过程、绝热压缩

过程

18、热功转化效率

19、热力学第二定律:1、克氏表述-不可能把热量从低温物体传到高温物体而不引起其他变化;2、开氏表述-不可能从单一热源吸热使之完全变成有用的功而不引起其它变化,第二类永动机不可能造成

20、如果一个过程发生后,不论用任何曲折复杂的方法都不可能把它留下的后果完全消除而使一切恢复原状,

这过程称为不可逆过程

21、如果一个过程发生后,它所产生的影响可以完全消除而令一切恢复原状,则为可逆过程22、卡诺定理:所有工作于两个一定温度之间的热机,以可逆机的效率为最高

23、卡诺定理推论:所有工作于两个一定温度之间的可逆热机,其效率相等

24、克劳修斯等式和不等式

25、热力学基本微分方程:

26、理想气体的熵P4027、

自由能:F=U-FS28、

吉布斯函数:G=F+pV=U-TS+pV29、

熵增加原理:经绝热过程后,系统的熵永不减少;孤立系的熵永不减少

30、等温等容条件下系统的自由能永不增加;等温等压条件下,系统的吉布斯函数永不增加。第二章

1、三个基本热力学函数:物态方程、内能、熵

dU=TdS-pdV|dH=TdS+Vdp|dF=-SdT-pdV|dG=-SdT+Vdp2、热力学基本方程:3、麦克斯韦关系:

4、熵的全微分表达式:

5、节流过程前后,气体的焓值相等;节流过程是一个不可逆过程

6、斯特藩波尔兹曼定律: 第三章

1、S具极大值;F、G具有极小值

2、平衡的稳定性条件

3、开系的热力学基本方程:热力学基本方程+udn

4、单元系复相平衡条件:

5、两点三线P83:两点-临界点、三相点;三线-溶解曲线、汽化曲线、升华曲线

6、克拉珀龙方程:;证明P86

7、临界点的温度和压强满足方程:

8、在相变点两相的化学势连续,但化学势的一级偏导数存在突变,称之为一级相变。一级相变特征:在相变点两

相的化学势相等,两相可以平衡共存。但是两相化学势的一级导数不等,转变时有潜热和体积突变。在相变点的两侧,化学势较低的相是稳定相,化学势较高的相可以作为亚稳态存在。

9、如果在相变点两相的化学势和化学势的一级偏导数连续,但化学势的二级偏导数存在突变,称为二级相变。二

级相变特征:二级相变没有相变潜热和比体积突变,但是定压比热、定压膨胀系数和等温压缩系数存在突变。

10、化学势的n级偏导数存在突变,则称为n级相变。非一类相变统称为连续相变

11、爱伦费斯特方程:

12、朗道自由能:

第四章

1、吉布斯函数全微分:

2、多元系的热力学方程:

3、多元系复相平衡条件:

4、膜平衡特点:压强不相等、化学势不相等

5、吉布斯相律:;f为多元复相系的自由度数;k组元数;为系统相的个数

6、热力学第三定律的两种表述:能氏定律、绝对零度不能达到原理

第六章

1、μ空间:为了形象地描述粒子的热力学运动状态,用q1,…,qr;p1,…,pr,共2r 个变量为直角坐标,构成一个2r维空间,称为μ空间

2、自由粒子的量子态数:

3、自由粒子可能的状态数:

4、玻尔兹曼系统特点:粒子可以分辨,每一个体量子态能够容纳的粒子数不受限制

5、玻色系统特点:粒子不可分辨,每一个个体量子态所能容纳的粒子数不受限制

6、费米系统特点:粒子不可分辨,每一个个体量子态最多能容纳一个粒子。

7、等概率原理:对于处在平衡状态的孤立系统,系统各个可能的微观状态出现的概率是相等的。

8、玻尔兹曼系统的微观状态数、玻色系统、费米系统P180;

9、经典极限条件:

10、玻尔兹曼分布:.玻色分布:.费米分布:.11、玻尔兹曼统计适用条件:定域系统、满足经典极限条件的玻色(费米)系统

第七章

1、定域系统和满足经典极限条件的玻色(费米)系统都遵从玻尔兹曼分布。

2、粒子配分函数:内能统计表达式:

3、广义作用力统计表达式:;重要例子:

熵是混乱度的量度,混乱度愈大,熵愈大

6、理想气体的物态方程:

7、经典极限条件三种表述P196

8、能量均分定理:对于处在温度为T的平衡状态的经典系统,粒子能量中每一个平方项的平均值等于kT/2

9、无法用经典理论解释的几种情况:1、原子内的电子对热容量没有贡献;2、氢气在低温下的性质经典理论;3、

当温度趋近绝对零度时,热容量趋于零;4、在3K以上自由电子的热容量与离子振动的热容量相比可以忽略不计;5、不能讨论平衡辐射的总能量和定容热容量。

10、平衡辐射总能量:

11、平动、振动、转动P21112、高温Cv=3Nk,低温Cv趋近0,该结果与实验复合的不好,原因为:由于爱因斯坦理论中作了过分简化的

假设,3N个振子都有相同的频率。

第八章

1、巨配分函数|内能|广义作用力:|

2、玻色-爱因斯坦凝聚:在T<Tc时就有宏观量级的粒子在能级凝聚。Tc称为凝聚温度。凝聚在0的粒子集合称为

玻色凝聚体。凝聚体不但能量、动量为零,由于凝聚体的微观状态完全确定,熵也为零。凝聚体中粒子的动量既然为零,对压强就没有贡献。

3、金属中的自由电子形成强简并的费米气体

4、温度为T时处在能量为的一个量子态上的平均电子数为

5、T=0K时电子分布:.意义是,在T=0K时,在的每一个量子态上平均电子数为1,在>(0)的每一量子态上平均电

子数为零。T>0K时,金属中自由电子分布:6、0K时电子气体的内能为;压强为

第九章

1、相空间:根据经典力学,系统在任一时刻的微观运动状态由f个广义坐标q1,q2…qf及与其共轭的f个广义动

量p1,p2…pf在该时刻的数值确定,以q1,q2…qf;p1,p2…pf共2f个变量为直角坐标构成一个2f维空间,称为相空间

2、如果随着一个代表点沿正则方程所确定的轨道在相空间中运动,其邻域的代表点密度是不随时间改变的常数,

称为刘维尔定律(可逆)

3、刘维尔定律可逆,节流过程不可逆

4、微正则分布量子表达式:

5、正则系综:具有确定粒子数N,体积V和温度T的系统

量子表达式:经典表达式

6、巨正则系综:具有确定的体积V,温度T和化学势u的系统的分布函数

量子表达式:经典表达式:

7、德拜:过程

第七章、统计热力学基础习题和答案

统计热力学基础 一、选择题 1. 下面有关统计热力学的描述,正确的是:( ) A. 统计热力学研究的是大量分子的微观平衡体系 B. 统计热力学研究的是大量分子的宏观平衡体系 C. 统计热力学是热力学的理论基础 D. 统计热力学和热力学是相互独立互不相关的两门学科B 2. 在研究N、V、U有确定值的粒子体系的统计分布时,令刀n i = N,刀n i & i = U , 这是因为所研究的体系是:( ) A. 体系是封闭的,粒子是独立的 B 体系是孤立的,粒子是相依的 C. 体系是孤立的,粒子是独立的 D. 体系是封闭的,粒子是相依的C 3. 假定某种分子的许可能级是0、&、2 £和3 &,简并度分别为1、1、2、3四个这样的分子构成的定域体系,其总能量为3£时,体系的微观状态数为:() A. 40 B. 24 C. 20 D. 28 A 4. 使用麦克斯韦-波尔兹曼分布定律,要求粒子数N 很大,这是因为在推出该定律时:( ) . 假定粒子是可别的 B. 应用了斯特林近似公式 C. 忽略了粒子之间的相互作用 D. 应用拉氏待定乘因子法A 5. 对于玻尔兹曼分布定律n i =(N/q) ? g i ? exp( - £ i/kT)的说法:(1) n i是第i能级上的粒子分布数; (2) 随着能级升高,£ i 增大,n i 总是减少的; (3) 它只适用于可区分的独立粒子体系; (4) 它适用于任何的大量粒子体系其中正确的是:( ) A. (1)(3) B. (3)(4) C. (1)(2) D. (2)(4) C 6. 对于分布在某一能级£ i上的粒子数n i,下列说法中正确是:() A. n i 与能级的简并度无关 B. £ i 值越小,n i 值就越大 C. n i 称为一种分布 D. 任何分布的n i 都可以用波尔兹曼分布公式求出B 7. 15?在已知温度T时,某种粒子的能级£ j = 2 £ i,简并度g i = 2g j,则「和£ i上 分布的粒子数之比为:( ) A. 0.5exp( j/2£kT) B. 2exp(- £j/2kT) C. 0.5exp( -£j/kT) D. 2exp( 2 j/k£T) C 8. I2的振动特征温度? v= 307K,相邻两振动能级上粒子数之n(v + 1)/n(v) = 1/2的温度是:( ) A. 306 K B. 443 K C. 760 K D. 556 K B 9. 下面哪组热力学性质的配分函数表达式与体系中粒子的可别与否无关:( ) A. S、G、F、C v B. U、H、P、C v C. G、F、H、U D. S、U、H、G B 10. 分子运动的振动特征温度?v是物质的重要性质之一,下列正确的说法是: ( ) A. ? v越高,表示温度越高 B. ?v越高,表示分子振动能越小 C. ?越高,表示分子处于激发态的百分数越小 D. ?越高,表示分子处于基态的百分数越小 C 11. 下列几种运动中哪些运动对热力学函数G与

高教热统答案第六章

第六章 近独立粒子的最概然分布 习题6.2 试证明,对子一维自由粒子,再长度L 内,在ε到εεd +的能量范围 内,量 子态数为: εεεεd m h L d D 2 1 22)(?? ? ??= 证:一维自由粒子,x P 附近的量子态为 x dP h L dn =;x x x x x dP m dP m m m dP P d m P ε εεε21222 +=?+==?= 于是。()εε εεd m h L d D 2+ = 而 ±P x 对应同一能量ε,于是:()m h L m h L D ε εε2222=??? ? ???= 习题6.3试证明,对于二维自由粒子,在长度L 2内,在ε到εεd +的能量范围 内, 量子态数为 ()επεεmd h L d D 22 2= 证:二维;在P x ,P y 附近dP x dP y 区间上内的粒子数。 ?PdPd h S dP dP h S dn y x 22== (s -面积) 因m P 22 =ε只与P 有关(P >0),故对?积分可得: ()??? ? ??==m P h S PdP h S d D 222222ππεε,επd h mS m 22= ()2 2h mS D πε= ? (s=L 2 ) 习题6.4在极端相对论情形下,粒子的能量动量关系为cp =ε。试求在体积V 内,在ε到εεd +的能量范围内能量范围内三维粒子的量子态数。 解:φθθd dpd p h V dp dp dp h V dn z y x sin 233== 由于cp =ε只与p 有关,与θ、φ无关,于是

??===ππ εππφθθεε200 3 2 2323)(44sin )(hc V dp p h V d dpd p h V d D 以上已经代入了 c d p d cp =?=εε 于是, 3 2 )(4)(hc V D επε= 习题6.5 设系统含有两种粒子,其粒子数分别为N 和N ’.粒子间的相互作用很 弱,可 看作是近独立的。假设粒子可分辨,处在一个个体量子态的粒子数不受限制。试 证明, 在平衡态下两种粒子的最概然分布分别为:l e a l l βεαω--=和' --' ='l e a l l βεαω。其 中l ε和 'l ε是两种粒子的能级,l ω和'l ω是能级简并度。 证: 粒子A 能级,粒子数分布:l ε——{a l }——简并度l ω 粒子B 能级,粒子数分布:'l ε——{a ’l }——简并度' l ω 由21Ω?Ω=Ω 21ln ln ln Ω+Ω=Ω 即使Ω最大,()11ln ΩΩ, ()22ln ΩΩ达到最大。 l e a l l βεαω--=? l e a l l εβαω''-'-'=' (注:' l a δ与l a δ在此情况下独立) 讨论,若将一系作为子系统,意味总能守恒,于是参照教材玻尔兹曼分布证 明 …… 0ln ln =??? ??''+-''-'??? ? ??''+-???? ???∑∑∑∑∑∑l l l l l l l l l l l l a a a a a a a a δεδεβδαδωδαδω 同一0β,原题得证。这也是满足热平衡的要求。

2009热统复习题与思考题及答案

热力学与统计物理复习题及答案 一、解释如下概念 ⑴热力学平衡态;⑵可逆过程;⑶准静态过程;⑷焦耳-汤姆逊效应;⑸μ空间;⑹Γ空间;⑺特性函数;⑻系综;⑼混合系综;⑽非简并性条件;⑾玻色——爱因斯坦凝聚; ⑴热力学平衡态:一个孤立系统经长时间后,宏观性质不随时间而变化的状态。 ⑵可逆过程:若系统经一过程从状态A出发到达B态后能沿相反的过程回到初态A,而且 在回到A后系统和外界均回复到原状,那么这一过程叫可逆过程。 ⑶准静态过程:如果系统状态变化很缓慢,每一态都可视为平衡态,则这过程叫准静态过程。 ⑷焦耳一汤姆孙效应:气体在节流过程中气体温度随压强减小而发生变化的现象。 ⑸μ空间:设粒子的自由度r,以r个广义坐标为横轴,r个动量为横轴,所张成的笛卡尔 直角空间。 ⑹Γ空间:该系统自由度f,则以f个广义坐标为横轴,以f个广义动量为纵轴,由此张成的f2维笛卡尔直角空间叫Γ空间。 ⑺特性函数:若一个热力学系统有这样的函数,只要知道它就可以由它求出系统的其它函数,即它能决定系统的热力学性质,则这个函数叫特性函数。 ⑻系综:大量的彼此独立的具有相同结构但可以有不同微观状态的假想体系的集合叫系综,常见的有微正则系综、正则系综、巨正则系综。 ⑼混合系综:设系统能级E1…,E n…,系综中的n个系统中,有n1个处于E1的量子态;…,有n i个系统处于E i的相应量子态,则这样的系综叫混合系综。 页脚内容1

页脚内容2 ⑽非简并性条件:指1/<

工程热力学思考题答案,第七章

第七章 气体与蒸汽的流动 7、1对改变气流速度起主要作用的就是通道的形状还就是气流本身的状态变化? 答:改变气流速度主要就是气流本身状态变化,主要就是压力变化直接导致流速 的变化。 7、2如何用连续性方程解释日常生活的经验:水的流通截面积增大,流速就降低? 答:日常生活中水的流动一般都为稳定流动情况11 221212f f m m m Ac A c q q q v v ====,对 于不可压缩流体水1v =2v ,故有流速与流通截面积成反比关系。 7、3在高空飞行可达到高超音速的飞机在海平面上就是否能达到相同的高马赫数? 答:不能,因为速度与压比有个反比关系,当压比越大最大速度越小,高空时压比小, 可以达到高马赫数,海平面时压比增大,最大速度降低无法达到一样的高马赫数。 7、4当气流速度分别为亚声速与超声速时,下列形状的管道(图7-16)宜于作喷管还就是宜于作扩压管? 答:气流速度为亚声速时图7-16中的1 图宜于作喷管,2 图宜于作扩压管,3 图宜 于作喷管。当声速达到超声速时时1 图宜于作扩压管,2 图宜于作喷管,3 图宜于作扩压管。4 图不改变声速也不改变压强。 7、5当有摩擦损耗时,喷管的流出速度同样可用2f c ,似乎与无 摩擦损耗时相同,那么摩擦损耗表现在哪里呢? 答:摩擦损耗包含在流体出口的焓值里。摩擦引起出口速度变小,出口动能的减小 引起出口焓值的增大。 7、6考虑摩擦损耗时,为什么修正出口截面上速度后还要修正温度? 答:因为摩擦而损耗的动能被气流所吸收,故需修正温度。

7、7考虑喷管内流动的摩擦损耗时,动能损失就是不就是就就是流动不可逆损 失?为什么? 答:不就是。因为其中不可逆还包括部分动能因摩擦损耗转化成热能,而热能又被 气流所吸收,所造成的不可逆。 7、8在图7-17 中图(a)为渐缩喷管,图(b) 为缩放喷管。设两喷管的工作背压均为0、1MPa,进口截面压力均为1 MPa,进口流速1f c 可忽略不计。1)若两喷管的最小截面面积相等,问两喷管的流量、出口截面流速与压力就是否相同?2) 假如沿截面2’-2’切去一段,将产生哪些后果?出口截面上的压力、流速与流量起什么变化? 答:1)若两喷管的最小截面面积相等,两喷管的流量相等,渐缩喷管出口截面流速 小于缩放喷管出口截面流速,渐缩喷管出口截面压力大于缩放喷管出口截面压力。 2) 若截取一段,渐缩喷管最小截面面积大于缩放喷管最小截面面积,则渐缩喷管的流量小于缩放喷管的流量,渐缩喷管出口截面流速小于缩放喷管出口截面流 速,渐缩喷管出口截面压力大于缩放喷管出口截面压力。 7、9图7-18中定焓线就是否就是节流过程线?既然节流过程不可逆,为何在推导节流微分效应j μ时可利用0dh =? 答:定焓线并不就是节流过程线。在节流口附近流体发生强烈的扰动及涡流,不能

热统第三章作业答案

3.4 求证: (a ),,;V n T V S T n μ?????? =- ? ??????? (b ),,.T p t n V p n μ?????? = ? ??????? 解:(a )由自由能的全微分(式(3.2.9)) dF SdT pdV dn μ=--+ (1) 及偏导数求导次序的可交换性,易得 ,,.V n T V S T n μ?????? =- ? ??????? (2) 这是开系的一个麦氏关系. (a ) 类似地,由吉布斯函数的全微分(式(3.2.2)) dG SdT Vdp dn μ=-++ (3) 可得 ,,.T p T n V p n μ??????= ? ??????? (4) 这也是开系的一个麦氏关系. 3.5 求证: ,,.T V V n U T n T μμ?????? -=- ? ??????? 解:自由能F U T S =-是以, ,T V n 为自变量的特性函数,求F 对n 的 偏导数(, T V 不变),有 ,,,.T V T V T V F U S T n n n ????????? =- ? ? ?????????? (1) 但由自由能的全微分 dF SdT pdV dn μ=--+ 可得 ,,,,, T V T V V n F n S n T μμ??? = ? ????????? =- ? ??????? (2) 代入式(1),即有

,,.T V V n U T n T μμ?????? -=- ? ??????? (3) 3.7 试证明在相变中物质摩尔内能的变化为 1.m p dT U L T dp ?? ?=- ?? ? 如果一相是气相,可看作理想气体,另一相是凝聚相,试将公式化简. 解:发生相变物质由一相转变到另一相时,其摩尔内能m U 、摩尔焓m H 和摩尔体积m V 的改变满足 .m m m U H p V ?=?-? (1) 平衡相变是在确定的温度和压强下发生的,相变中摩尔焓的变化等于物质在相变过程中吸收的热量,即相变潜热L : .m H L ?= 克拉珀龙方程(式(3.4.6))给出 ,m dp L dT T V = ? (3) 即 .m L dT V T dp ?= (4) 将式(2)和式(4)代入(1),即有 1.m p dT U L T dp ???=- ?? ? (5) 如果一相是气体,可以看作理想气体,另一相是凝聚相,其摩尔体积远小于气相的摩尔体积,则克拉珀龙方程简化为 2 .dp L p dT R T = (6) 式(5)简化为 1.m RT U L L ???=- ?? ? (7) 3.9 以C βα表示在维持β相与α相两相平衡的条件下1mol β相物质升高1K 所吸收的热量,称为β相的两相平衡摩尔热容量,试证明:

考研_热统重点复习试题及解答

热统重点复习题2005 一、名词解释: 1、状态函数: 任何一个物理量,只要它是描述状态的,是状态参量的单值函数,则该物理量就是状态函数。 2、内能: 系统处于一定状态下是具有一定能量的,这种由系统热运动的宏观状态所决定的能量,就叫做内能。 3、自由能判据: 对只有体积变化作功的系统,若体积、温度不变,则 △F≤0 该式表明:等温等容过程中自由能不增加,系统中发生的过程总是向着自由能减少的方向进行,平衡态时自由能最小。 4、吉布斯函数: 1.定义G=U-TS+PV 2.性质 ①是态函数,单位焦耳(J),广延量。 ②由熵增加原理可知在等温等容过程中,有 GA-GB≥W 即等温等压过程中,除体积变化功外,系统对外作的功不大于吉布斯函数的减少。即等温等压过程中,吉布斯函数的减少等于系统对外作的最大非膨胀功(最大功原理). 5、吉布斯判据: 等温等压系统处在稳定平衡态的必要和充分条件是 △G>0 平衡态的吉布斯函数极小。 对等温等压系统中进行的过程,系统的吉布斯函数不增加,系统中发生的过程是向着吉布斯函数减少的方向进行,平衡态时,吉布斯函数最小(吉布斯判据); 6、黑体辐射: 若一个物体在任何温度下都能将投射到它上面的电磁波全部吸收而无反射,则这种物体叫黑体,黑体的辐射叫黑体辐射。

7、熵判据: 孤立系统处在稳定平衡态的必要和充分条件为 △S<0 平衡态熵极大。 8、自由能判据: 等温等容系统稳定平衡态的必要和充分条件为 △F> 0 平衡态的自由能极小。 9、玻尔兹曼分布: 玻尔兹曼分布是玻尔兹曼系统处于平衡态时的最概然(即最可几)分布,按照等概率原理,也就是系统微观状态数最多的分布。 10、玻尔兹曼关系:Ω S K =ln 该式表明:熵是系统混乱程度(即无序度)的定量表示,它等于玻尔兹曼常数K乘以系统微观状态数的对数。 11、系综: 系综是指由大量结构完全相同、处于给定的相同宏观条件下彼此独立的假想系统的集合,其中每一个系综都与实际讨论的真实系统有相同的哈密顿,但有不同的微观状态,这种系统的集合叫统计系综(简称系综)。 12、自由能的物理意义: 在等温过程中,系统对外所做的功等于它的自由能的减少,这就是自由能的物理意义。 13、热力学第零定律: 如果两个热力学系统中的每一个都与第三个热力学系统处于热平衡,则它们彼此也必定处于热平衡,这个结论通常叫做热力学第零定律。 14、等几率原理: 对于处在平衡状态的孤立系统,系统各个可能的微观态出现的几率是相等的。这是统计物理学中的基本假设。 15、自由焓的物理意义:在等温等压过程中,除去体积膨胀的一部分功以外,系统对外界所做的功等于它的吉布斯函数(自由焓)的减少,这就是自由焓的物理意义。 二、填空题: 1、热力学第一定律反映了能量守恒和转换时应该遵从的关系,它引进了系统的态函数——内能。

热力学与统计物理第三章知识总结

§3.1 热动平衡判据 当均匀系统与外界达到平衡时,系统的热力学参量必须满足一定的条件,称为系统的平衡条件。这些条件可以利用一些热力学函数作为平衡判据而求出。下面先介绍几种常用的平衡判据。 oisd一、平衡判据 1、熵判据 熵增加原理,表示当孤立系统达到平衡态时,它的熵增加到极大值,也就是说,如果一个孤立系统达到了熵极大的状态,系统就达到了平衡态。于是,我们就能利用熵函数的这一性质来判定孤立系统是否处于平衡态,这称为熵判据。孤立系统是完全隔绝的,与其他物体既没有热量的交换,也没有功的交换。如果只有体积变化功,孤立系条件相当与体积不变和内能不变。 因此熵判据可以表述如下:一个系统在体积和内能不变的情形下,对于各种可能的虚变动,平衡态的熵最大。在数学上这相当于在保持体积和内能不变的条件下通过对熵函数求微分而求熵的极大值。如果将熵函数作泰勒展开,准确到二级有 d因此孤立系统处在稳定平衡态的充分必要条件为 既围绕某一状态发生的各种可能的虚变动引起的熵变,该状态的熵就具有极大值,是稳定的平衡状态。 如果熵函数有几个可能的极大值,则其中最大的极大相应于稳定平衡,其它较小的极大相应于亚稳平衡。亚稳平衡是这样一种平衡,对于无穷小的变动是稳定是,对于有限大的变动是不稳定的。如果对于某些变动,熵函数的数值不变,,这相当于中性平衡了。 熵判据是基本的平衡判据,它虽然只适用于孤立系统,但是要把参与变化的全部物体都包括在系统之内,原则上可以对各种热动平衡问题作出回答。不过在实际应用上,对于某些经常遇到的物理条件,引入其它判据是方便的,以下将讨论其它判据。 2、自由能判据

表示在等温等容条件下,系统的自由能永不增加。这就是说,处在等温等容条件下的系统,如果达到了自由能为极小的状态,系统就达到了平衡态。我们可以利用函数的这一性质来判定等温等容系统是否处于平衡态,其判据是:系统在等温等容条件下,对于各种可能的变动,平衡态的自由能最小。这一判据称为自由能判据。 按照数学上的极大值条件,自由能判据可以表示为: ; 由此可以确定平衡条件和平衡的稳定性条件。 所以等温等容系统处于稳定平衡状态的必要和充分条件为: 3吉布斯函数判据 在等温等压过程中,系统的吉布斯函数永不增加。可以得到吉布斯函数判据:系统在等温等压条件下,对于各种可能的变动,平衡态的吉布斯函数最小。 数学表达式为 , 等温等压系统处在稳定平衡状态的必要和充分条件为 除了熵,自由能和吉布斯函数判据以外,还可以根据其它的热力学函数性质进行判断。例如,内能判据,焓判据等。 二、平衡条件 做为热动平衡判据的初步应用,我们考虑一个均匀的物质系统与具有恒定温度和恒定压强的热源相互接触,在接触中二者可以通过功和热量的方式交换能量。我们推求在达到平衡时所要满足的平衡条件和平衡稳定条件。 1.平衡条件 现在利用熵判据求系统的平衡条件。我们将系统和热源合起来构成一个孤立系统,设系统的 熵为S,热源的熵为因为熵是一个广延量,具有可加性,则孤立系统的总熵(用) 为: (1) 当达到平衡态时,根据极值条件可得: (2)

热力学第三章答案

⑴∵PV=nRT,∴当P=2*105 Pa,T=35+273=308(k),R=8.3145 n=5?10328.9=173(mol),∴V=173?8.3145?308 2?105=2.215m 3,∴B 的容积为2.215m 3 (2)又∵P A =5?105 Pa, T A =25+273=298(k),又∵PV=nRT,∴n A =5?105?18.3145?298=201.8(mol) ∵PV=nRT,∵V=1+2.215=3.215(m 3),n=201.8+173=374.8(mol),T=20+273=293(k) P= 374.8*8.314*293/3.215=0.284MPa ⑶m =m A +m B =201.8*28.9*10?3+5=10.832(kg) 3-6 设用掉4kg 氮气后,剩余氮气的物质的量为n 1mol 又∵PV=nRT ,∴当n 1=3?105?68.3145?300=721.63(mol ),∴m 1=721.63*28*10?3=20.21(kg) ∴m 总=20.21+4=24.21(kg),又∵n 总=721.63+ 400028=864.49(mol ) ∴P 初=864.49?8.3145?3206=3.83*105 (Pa) 3-8 ⑴ 由平均比热容表可得 T 1=480k ,∴t 1=480-273=207(℃) ∴C p1=1.012+(1.019-1.012)*0.07=1.0125(kJ/kg), t 2=1000-273=727(℃) ∴C p2=1.061+(1.071-1.061)*0.27=1.0637(kJ/kg) ∴h 1=C p1*T 1=1.0125*480=486(kJ/kg),h 2=C p2*T 2=1.0637*1000=1063.7(kJ/kg) △h =h 2-h 1=577.7 又∵μ1=h 1-R g *T 1=486- 8.314528.9*480=347.9(kJ/kg) μ2=h 2-R g *T 2=1063.7-8.314528.9*1000=776(kJ/kg) ∴△μ=μ2-μ1=776-347.9=428.1(kJ/kg) 由空气热力性质表可得 h 1=482.49(kJ/kg),μ1=344.70(kJ/kg),S 1=2.17760(kJ/kg*k) h 2=1046.04(kJ/kg), μ2=758.94(kJ/kg ), S 2=2.96770(kJ/kg*k) ∴△h =h 2-h 1=1046.04-482.49=563.55(kJ/kg), △μ=μ2-μ1=414.24(kJ/kg) △S =S 2-S 1=2.9677-2.1776=0.7901(kJ/kg*k) ⑵ μ1, μ2, h 1, h 2, △h , △μ都不变,因为理想气体的这些参数只受温度的影响, 与压强无关。 ⑶两种算法的结果略有不同

热力学与统计物理试题及答案

热力学与统计物理试题及 答案 Revised by BLUE on the afternoon of December 12,2020.

一.选择(25分 ) 1.下列不是热学状态参量的是( ) A.力学参量 B 。几何参量 C.电流参量 D.化学参量 2.下列关于状态函数的定义正确的是( ) A.系统的吉布斯函数是:G=U-TS+PV B.系统的自由能是:F=U+TS C.系统的焓是:H=U-PV D.系统的熵函数是:S=U/T 3.彼此处于热平衡的两个物体必存在一个共同的物理量,这个物理量就是( ) A.态函数 B.内能 C.温度 D.熵 4.热力学第一定律的数学表达式可写为( ) A.W Q U U A B +=- B.W Q U U B A +=- C.W Q U U A B -=- D.W Q U U B A -=- 5.熵增加原理只适用于( ) A.闭合系统 B.孤立系统 C.均匀系统 D.开放系统

二.填空(25分) 1.孤立系统的熵增加原理可用公式表示为()。 2.热力学基本微分方程du=()。 3.热力学第二定律告诉我们,自然界中与热现象有关的实际过程都是()。 4.在S.V不变的情况下,平衡态的()最小。 5.在T.VB不变的情形下,可以利用()作为平衡判据。 三.简答(20分) 1.什么是平衡态平衡态具有哪些特点 2. 3.什么是开系,闭系,孤立系? 四.证明(10分) 证明范氏气体的定容热容量只是温度的函数,与比容无关 五.计算(20分) 试求理想气体的体胀系数α,压强系数β,等温压缩系数 T K

参考答案 一.选择 1~5AACAB 二.填空 1. ds≧0 2. Tds-pdv 3. 不可逆的 4. 内能 5. 自由能判据 三.简答 1.一个孤立系统,不论其初态如何复杂,经过足够长的时间后,将会达到这样状态,系统的各种宏观性质在长时间内不发生变化,这样的状态称为热力学平衡态。特点:不限于孤立系统 弛豫时间 涨落 热动平衡 2.开系:与外界既有物质交换,又有能量交换的系统

第七章 统计热力学基础

第七章统计热力学基础 一、选择题 1、统计热力学主要研究()。 (A) 平衡体系(B)单个粒子的行为案(C) 非平衡体系(D) 耗散结构 2、能量零点的不同选择,在下面诸结论中哪一种说法是错误的:( ) (A) 影响配分函数的计算数值(B) 影响U,H,F,G 的数值 (C) 影响Boltzmann分布数N 的数值(D) 影响能级能量εi的计算数值 3、最低能量零点选择不同,对哪些热力学函数值无影响:( ) (A) U (B) S (C) G (D) H 4、统计热力学研究的主要对象是:() (A) 微观粒子的各种变化规律 (B) 宏观体系的各种性质 (C) 微观粒子的运动规律 (D) 宏观系统的平衡性质 5、对于一个U,N,V确定的体系,其微观状态数最大的分布就是最可几分布,得出这一结论的理论依据是:() (A) 玻兹曼分布定律(B) 等几率假设(C) 分子运动论(D) 统计学原理 6、以0到9这十个数字组成不重复的三位数共有() (A) 648个(B) 720个(C) 504个(D) 495个 7、各种不同运动状态的能级间隔是不同的,对于同一种气体分子,其平动、转动、振动和电子运动的能级间隔的大小顺序是:() (A) t > r > v > e(B) t < r < v < e (C) e > v > t > r(D) v > e > t > r 8、在统计热力学中,对物系的分类按其组成的粒子能否被分辨来进行,按此原则:() (A) 气体和晶体皆属定域子体系 (B) 气体和晶体皆属离域子体系 (C) 气体属离域子体系而晶体属定域子体系 (D) 气体属定域子体系而晶体属离域子体系 9、对于定域子体系分布X所拥有的微观状态t x为:() (A) (B)

热统第一章作业答案

1.1 试求理想气体的体胀系数α,压强系数β和等温压缩系数 κT 。 解:已知理想气体的物态方程为 ,pV nRT = (1) 由此易得 11 ,p V nR V T pV T α???= == ? ??? (2) 11 ,V p nR p T pV T β???= == ? ??? (3) 2111 .T T V nRT V p V p p κ???????=-=--= ? ? ???????? (4) 1.2 证明任何一种具有两个独立参量,T p 的物质,其物态方程可由实验测得的体胀系数α及等温压缩系数κT ,根据下述积分求得: ()ln T V =αdT κdp -? 如果11 ,T T p ακ== ,试求物态方程。 解:以,T p 为自变量,物质的物态方程为 (),,V V T p = 其全微分为 .p T V V dV dT dp T p ?????? =+ ? ? ?????? (1) 全式除以V ,有 11.p T dV V V dT dp V V T V p ??????=+ ? ??????? 根据体胀系数α和等温压缩系数T κ的定义,可将上式改写为 .T dV dT dp V ακ=- (2)

上式是以,T p 为自变量的完整微分,沿一任意的积分路线积分,有 ()ln .T V dT dp ακ=-? (3) 若1 1,T T p ακ==,式(3)可表为 11ln .V dT dp T p ?? =- ???? (4) 选择图示的积分路线,从00(,)T p 积分到()0,T p ,再积分到(,T p ),相应地体 积由0V 最终变到V ,有 000 ln =ln ln ,V T p V T p - 即 00 p V pV C T T ==(常量) , 或 .p V C T = (5) 式(5)就是由所给11,T T p ακ==求得的物态方程。 确定常量C 需要进一步的实验数据。

热统习题解答全

第一章 热力学的基本规律 1。1 试求理想气体的体胀系数α,压强系数β和等温压缩系数κ。 解: 理想气体的物态方程为RT pV =,由此可算得: P P V V k T T P P T T V V T V P 1 )(1;1)(1,1)(1=??-==??==??=βα 1.2 证明任何一种具有两个独立参量T,P 的物质,其物态方程可由实验测得的体胀系数α及等温压缩系数κ ,根据下述积分求得: ?-=)(ln kdP adT V ,如果P k T a 1 ,1== ,试求物态方程。 证明: dp p V dT T V p T dV T P )()( ),(??+??= 两边除以V ,得 dp dT dp p V V dT T V V V dV T P κα-=??+??=)(1)(1 积分后得 ?-=)(ln kdP adT V 如果 ,1,1p T == κα 代入上式,得C P T P dP T dT V ln ln ln )( ln +-=-=? 所以物态方程为:CT PV = 与1mol 理想气体得物态方程PV=RT 相比较,可知所要求的物态方程即为理想气体物态方程. 1.3在00C 和1atm 下,测得一块铜的体胀系数和压缩系数为a=4.185

×10—5K—1,k=7.8×10 —7 atm-1 .a和k可以近似看作常数。今使铜 加热至100C ,问(1)压力要增加多少大气压才能使铜块的体积维持不变?(2)若压力增加100at m,铜块的体积改变多少? 解:(a)由上题dp dT dp p V V dT T V V V dV T P κα-=??+??=)(1)(1 体积不变,即0=dV 所以dT k a dP = 即atm T k a P 62210108.71085.47 5=???=?=?-- (b ) 47512121 1 211007.4100108.7101085.4)()(---?=??-??=---=-=?p p T T V V V V V κα 可见,体积增加万分之4.07。 1.4 描述金属丝的几何参量是长度L ,力学参量是张力F ,物态方程是 f (F ,L,T)=0.实验通常在1p n 下进行,其体积变化可以忽略。 线胀系数定义为F T L L a )(1??= ,等温杨氏模量定义为 T L F A L Y )(??=, 其中A 是金属丝的截面积.一般来说,α和Y 是T 的函数,对F 仅有微弱的依赖关系。如果温度变化范围不大,可以看作常量.假设金属丝两端固定。试 证明,当温度由T 1降至T2时,其张力的增加为 21()F YA T T α?=-- 证明:(a )设(,)F F T L =,则 L T F F dF dT dL T L ?????? =+ ? ??????? (1)

高教热统答案第七章

第七章 玻耳兹曼统计 习题7.1根据公式∑??-=l l l V a P ε证明,对于非相对论粒子: )()2( 2122 222 2 z y x n n n L m m p s ++= = π,z y x n n n ,,=0,±1,±2,… 有V U p 32=,上述结论对玻耳兹曼分布、玻色分布和费米分布都成立。 证:∑??-=l l l V a P ε=?? ????++??- ∑ )()2(212222z y x l l n n n L m V a π =?? ? ???++??-∑)()2(222223 z y x l l n n n L m L V a π 其中 V a u l l ε∑= ;V ~3L ?=p ??? ? ??? ? ++?? - ∑)() 2(212 2 2 2 32 z y x l l n n n V m V a π (对同一l ,2 22z y x n n n ++) =m a l l 21∑-2 )2( π)(2 22z y x n n n ++) 3 2(3 5- - V =m a l l 21∑-2 2 222) ()2(L n n n z y x ++ π) 3 2(3 532-- V V = V U 32 习题7.2试根据公式∑??-=l l l V a P ε证明,对于极端相对论粒子: 2 1 2 22) (2z y x n n n L c cp ++== πε,z y x n n n ,,=0,±1,±2,… 有V U p 31= ,上述结论对玻耳兹曼分布、玻色分布和费米分布都成立。 证: ∑??-=l l l V a P ε;

热力学与统计物理答案第三章.(DOC)

第三章 单元系的相变 3.1 证明下列平衡判据(假设S >0); (a )在,S V 不变的情形下,稳定平衡态的U 最小. (b )在,S p 不变的情形下,稳定平衡态的H 最小. (c )在,H p 不变的情形下,稳定平衡态的S 最小. (d )在,F V 不变的情形下,稳定平衡态的T 最小. (e )在,G p 不变的情形下,稳定平衡态的T 最小. (f )在,U S 不变的情形下,稳定平衡态的V 最小. (g )在,F T 不变的情形下,稳定平衡态的V 最小. 解:为了判定在给定的外加约束条件下系统的某状态是否为稳定的平衡状态,设想系统围绕该状态发生各种可能的自发虚变动. 由于不存在自发的可逆变动,根据热力学第二定律的数学表述(式(1.16.4)),在虚变动中必有 ?,U T S W δδ<+ (1) 式中U δ和S δ是虚变动前后系统内能和熵的改变,?W 是虚变动中外界所做的功,T 是虚变动中与系统交换热量的热源温度. 由于虚变动只涉及无穷小的变化,T 也等于系统的温度. 下面根据式(1)就各种外加约束条件导出相应的平衡判据. (a ) 在,S V 不变的情形下,有 0, ?0. S W δ== 根据式(1),在虚变动中必有 0.U δ< (2) 如果系统达到了U 为极小的状态,它的内能不可能再减少,系统就不可能自发发生任何宏观的变化而处在稳定的平衡状态,因此,在,S V 不变的情形下,稳定平衡态的U 最小. (b )在,S p 不变的情形下,有 0, ?, S W pdV δ==- 根据式(1),在虚变动中必有

0,U p V δδ+< 或 0.H δ< (3) 如果系统达到了H 为极小的状态,它的焓不可能再减少,系统就不可能自发发生任何宏观的变化而处在稳定的平衡状态,因此,在,S p 不变的情形下,稳定平衡态的H 最小. (c )根据焓的定义H U pV =+和式(1)知在虚变动中必有 ?.H T S V p p V W δδδδ<+++ 在H 和p 不变的的情形下,有 0,0, ?, H p W p V δδδ===- 在虚变动中必有 0.T S δ> (4) 如果系统达到了S 为极大的状态,它的熵不可能再增加,系统就不可能自发发生任何宏观的变化而处在稳定的平衡状态,因此,在,H p 不变的情形下,稳定平衡态的S 最大. (d )由自由能的定义F U TS =-和式(1)知在虚变动中必有 ?.F S T W δδ<-+ 在F 和V 不变的情形下,有 0, ?0, F W δ== 故在虚变动中必有 0.S T δ< (5) 由于0S >,如果系统达到了T 为极小的状态,它的温度不可能再降低,系统就不可能自发发生任何宏观的变化而处在稳定的平衡状态,因此,在,F V 不变的情形下,稳定平衡态的T 最小. (e )根据吉布斯函数的定义G U TS pV =-+和式(1)知在虚变动中必有 ?.G S T p V V p W δδδδ<-++- 在,G p 不变的情形下,有

热统习题解答(全)

第一章 热力学的基本规律 1.1 试求理想气体的体胀系数α,压强系数β和等温压缩系数κ。 解: 理想气体的物态方程为RT pV =,由此可算得: P P V V k T T P P T T V V T V P 1 )(1;1)(1,1)(1=??-==??==??=βα 1.2 证明任何一种具有两个独立参量T ,P 的物质,其物态方程可由实验测得的体胀系数α及等温压缩系数κ ,根据下述积分求得: ?-=)(ln kdP adT V ,如果P k T a 1 ,1== ,试求物态方程。 证明: dp p V dT T V p T dV T P )()( ),(??+??= 两边除以V,得 dp dT dp p V V dT T V V V dV T P κα-=??+??=)(1)(1 积分后得 ?-=)(ln kdP adT V 如果 ,1,1p T == κα 代入上式,得C P T P dP T dT V ln ln ln )( ln +-=-=? 所以物态方程为:CT PV = 与1mol 理想气体得物态方程PV=RT 相比较,可知所要求的物态方程即为理想气体物态方程。 1.3在00C 和1atm 下,测得一块铜的体胀系数和压缩系数为a=4.185

×10-5K -1,k=7.8×10-7 atm -1 。a 和k 可以近似看作常数。今使铜加热至100 C , 问(1)压力要增加多少大气压才能使铜块的体积维持不变?(2)若压力增加100atm ,铜块的体积改变多少? 解:(a )由上题dp dT dp p V V dT T V V V dV T P κα-=??+??=)(1)(1 体积不变,即0=dV 所以dT k a dP = 即atm T k a P 62210108.71085.47 5=???=?=?-- (b) 47512121 1 211007.4100108.7101085.4)()(---?=??-??=---=-=?p p T T V V V V V κα 可见,体积增加万分之4.07。 1.4 描述金属丝的几何参量是长度L,力学参量是张力F,物态方程是 f(F ,L,T)=0。实验通常在1p n 下进行,其体积变化可以忽略。 线胀系数定义为F T L L a )(1??= ,等温杨氏模量定义为 T L F A L Y )(??=, 其中A 是金属丝的截面积。一般来说,α和Y 是T 的函数,对F 仅有微弱的依赖关系。如果温度变化范围不大,可以看作常量。假设金属丝两端固定。试证明,当温度由T 1降至T 2时,其张力的增加为 21()F YA T T α?=-- 证明:(a )设(,)F F T L =,则 L T F F dF dT dL T L ?????? =+ ? ??????? (1) 由于1L F T F T L T L F ????????? =- ? ? ??????????

热力学与统计物理试题及答案

一.选择(25分) 1.下列不是热学状态参量的是( ) A.力学参量 B 。几何参量 C.电流参量 D.化学参量 2.下列关于状态函数的定义正确的是( ) A.系统的吉布斯函数是:G=U-TS+PV B.系统的自由能是:F=U+TS C.系统的焓是:H=U-PV D.系统的熵函数是:S=U/T 3.彼此处于热平衡的两个物体必存在一个共同的物理量,这个物理量就是( ) A.态函数 B.内能 C.温度 D.熵 4.热力学第一定律的数学表达式可写为( ) A.W Q U U A B +=- B.W Q U U B A +=- C.W Q U U A B -=- D.W Q U U B A -=- 5.熵增加原理只适用于( ) A.闭合系统 B.孤立系统 C.均匀系统 D.开放系统 二.填空(25分) 1.孤立系统的熵增加原理可用公式表示为( )。 2.热力学基本微分方程du=( )。

3.热力学第二定律告诉我们,自然界中与热现象有关的实际过程都是()。 4.在S.V不变的情况下,平衡态的()最小。 5.在T.VB不变的情形下,可以利用()作为平衡判据。 三.简答(20分) 1.什么是平衡态?平衡态具有哪些特点? 2.什么是开系,闭系,孤立系? 四.证明(10分) 证明范氏气体的定容热容量只是温度的函数,与比容无关 五.计算(20分) 试求理想气体的体胀系数α,压强系数β,等温压缩系数 T K

参考答案 一.选择 1~5AACAB 二.填空 1. ds≧0 2. Tds-pdv 3. 不可逆的 4. 内能 5. 自由能判据 三.简答 1.一个孤立系统,不论其初态如何复杂,经过足够长的时间后,将会达到这样状态,系统的各种宏观性质在长时间内不发生变化,这样的状态称为热力学平衡态。 特点:不限于孤立系统 弛豫时间 涨落 热动平衡 2.开系:与外界既有物质交换,又有能量交换的系统 闭系:与外界没有物质交换,但有能量交换的系统, 孤立系:与其他物体既没有物质交换也没有能量交换的系统四.证明

热统复习题与思考题及答案

热力学与统计物理复习题及答案 一、解释如下概念 ⑴热力学平衡态;⑵可逆过程;⑶ 准静态过程;⑷焦耳-汤姆逊效应;⑸μ空间;⑹Γ 空间;⑺特性函数;⑻系综;⑼混合系综;⑽非简并性条件;⑾玻色——爱因斯坦凝聚; ⑴热力学平衡态:一个孤立系统经长时间后,宏观性质不随时间而变化的状态。 ⑵可逆过程:若系统经一过程从状态A 出发到达B 态后能沿相反的过程回到初态A , 而且在回到A 后系统和外界均回复到原状,那么这一过程叫可逆过程。 ⑶ 准静态过程: 如果系统状态变化很缓慢,每一态都可视为平衡态,则这过程叫准静态过程。 ⑷焦耳一汤姆孙效应:气体在节流过程中气体温度随压强减小而发生变化的现象。 ⑸μ空间:设粒子的自由度r ,以r 个广义坐标为横轴,r 个动量为横轴,所张成的 笛卡尔直角空间。 ⑹Γ空间:该系统自由度f ,则以f 个广义坐标为横轴,以f 个广义动量为纵轴,由此张成的f 2维笛卡尔直角空间叫Γ空间。 ⑺特性函数:若一个热力学系统有这样的函数,只要知道它就可以由它求出系统的其它函数,即它能决定系统的热力学性质,则这个函数叫特性函数。 ⑻系综:大量的彼此独立的具有相同结构但可以有不同微观状态的假想体系的集合叫系综,常见的有微正则系综、正则系综、巨正则系综。 ⑼混合系综:设系统能级E 1…,E n …,系综中的n 个系统中,有n 1个处于E 1的量子态;…,有n i 个系统处于E i 的相应量子态,则这样的系综叫混合系综。 ⑽非简并性条件:指1/<

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