物理化学下册题库
（一）电化学 一、选择题
1、正离子的迁移数与负离子的迁移数之和是( )。 A. 大于1； B. 等于1； C. 小于1； D.无法判断。
2、离子电迁移率为一定条件下的离子运动速率，即（ ）。
A.在温度为298K 时的离子运动速率；
B.在浓度为1mol ·dm －
3时的离子运动速率； C.在单位电势梯度时的离子运动速率； D.在浓度为无限稀释时的离子运动速率。
3、无限稀释的KCl 溶液中，Cl －
离子的迁移数为0.505，该溶液中K +离子的迁移数为( )。 A. 0.505 ； B. 0.495； C. 67.5； D. 64.3 。 4、电解质溶液活度a B 与其离子平均活度之间的关系为（ ）。
A. a B = a ±ν；
B.a B = a ±1/
ν； C.a B =（ 1/ν）a ±； D.a B =ν a ± 。
5 25℃无限稀释的KCl 摩尔电导率为130 S ﹒m 2﹒mol －1，已知Cl －的迁移数为0.505，在K
+
离子的摩尔电导率为（单位：S ﹒m 2﹒mol －1
）（ ）。 A. 130； B. 0.479； C. 65.7； D. 64.35。 6、电解质溶液的离子强度与其浓度的关系为（ ）。 A.浓度增大，离子强度增强； B.浓度增大，离子强度变弱；
C.浓度不影响离子强度；
D.随浓度变化，离子强度变化无规律。
7 25 ℃时，电池反应Ag （s ）+ (1/2)Hg 2Cl 2 (s) = AgCl (s) + Hg (l)的电池电动势为0.0193 V ，
反应时所对应的△r S m 为32.9 J ·K -1·mol -1
，则电池电动势的温度系数p T E )/(??为（ ）。 A.1.70×10-4
V ·K -1
； B. 1.10×10-6
V ·K -1
；
C.1.01×10-1 V ·K -1 ；
D. 3.40×10-4 V ·K -1
。
8、在Hittorff 法测迁移数的实验中，用Ag 电极电解AgNO 3溶液，测出在阳极部AgNO 3的浓度增加了x mol ，而串联在电路中的Ag 库仑计上有y mol 的Ag 析出，则Ag +离子迁移数为 ( )。
A. x /y ；
B. y /x ；
C.(x -y )/x ；
D. (y -x )/y 。
9、0.1 mol ·kg -1
氯化钡水溶液的离子强度为（ ）。
A.0.1 mol ·kg -1 ；
B.0.15 mol ·kg -1 ；
C.0.2 mol ·kg -1 ；
D.0.3 mol ·kg -1
10、已知298 K 时，Hg 2Cl 2 + 2e - === 2Hg + 2Cl -，1E = 0.2676 V ；AgCl + e - === Ag + Cl -，2E =
0.2224 V 。则当电池反应为Hg 2Cl 2 +2Ag === 2AgCl + 2Hg 时，其电池的标准电动势为（ ） A.-0.0886 V ； B.0.0452 V ； C.-0.1772 V ； D.0.0276 V 。
11 在25℃时，离子强度为0.015 mol ·kg －
1的ZnCl 2水溶液中离子平均活度因子是（ ）。 A.0.7504； B.1.133； C.0.7993； D.1.283。
12、0.001 mol ·kg －1K 3[Fe(CN)6]水溶液的离子强度为（单位：mol ·kg －
1）（ ）。
A.6.0×10－3；
B.5.0×10－3；
C.4.5×10－3；
D.3.0×10－
3。 13、离子氛半径与浓度关系的正确论述是（ ）。 A.与浓度无关； B.随浓度增加而减小；
C.随浓度增加而增大；
D.随浓度的变化可减小也可增大。
14、科尔劳许离子独立运动定律适合于（ ）。 A.任意浓度的强电解质溶液； B.任意浓度的弱电解质溶液； C.无限稀释的强或弱电解质溶液； D.任意条件下均适用。
15、在等温等压的电池反应中，当反应达到平衡时，电池的电动势等于（ ）。
A.零；
B.E ；
C.不一定；
D.随温度、压力的数值而变。 16、在论述电解质稀溶液的γ±数值大小时，下述讲法中错误的是（ ）。 A.γ±的大小与温度有关； B.γ±的大小与溶剂性质有关； C.γ±的大小与离子的价数无关； D.γ±的大小与浓度有关。
17、在298.15 K时，质量摩尔浓度为0.1 mol﹒kg-1和0.01 mol·kg-1HCl溶液的液接电势为
E J(1)；质量摩尔浓度为0.1 mol﹒kg-1 和0.01 mol﹒kg-1 KCl溶液的液接电势为E J(2)，则（）。
A.E J(1)=E J(2)；
B.E J(1)＞E J(2)；
C.E J(1)＜E J(2)；
D.E J(1)＜＜E J(2)。
18、在下列电池中，其电池的电动势与氯离子的活度a(Cl-)无关的是（）。
A.Z n︱ZnCl2（aq）︱Cl2（p）︱Pt；
B.Zn︱ZnCl2（aq）︱KCl（aq）︱AgCl︱Ag；
C.Pt︱H2（p1）︱HCl（aq）︱Cl2（p2）︱Pt；
D.Ag︱AgCl（s）︱KCl（aq）︱Cl2（p）︱Pt。
19、原电池在等温等压可逆的条件下放电时，其在过程中与环境交换的热量为（）。
A.△H；
B.零；
C.T△S；
D.△G
20、电池Hg | Zn(a1) | ZnSO4(a2) | Zn(a3) | Hg的电动势（）。
A.仅与a1，a3有关，与a2无关；
B.仅与a1，a2有关，与a3无关；
C.仅与a2，a3有关，与a1无关；
D.与a1，a2，a3均无关。
21、求得某电池的电动势为负值，则表示此电池得电池反应是（）。
A.正向进行；
B.逆向进行；
C. 正向、逆向均可能发生；
D.不可能发生。
22、标准氢电极是指（）。
A.Pt | H2(p(H2)=100 kPa) | OH -1 (a=1)；
B.Pt | H2(p(H2)=100 kPa) | H+(a=10-7)；
C.Pt | H2(p(H2)=100 kPa) | H+(a=1)；
D. Pt | H2(p(H2)=101.325 kPa) | H+(a=10-7)
23、在温度T时，若电池反应1/2Cu+1/2Cl2===1/2Cu2++Cl-1的标准电池电动势为E1，
Cu + Cl2=== Cu2+ +2Cl-1的标准电池电动势为E2，则E1和E2的关系为（）。
A.E1/ E2= 2；
B.E1/ E2= 1/2；
C.E1/ E2= 4；
D.E1/ E2= 1。
24、298K时，电池反应H2(g) +1/2O2(g) ===H2O(l) 所对应的电池标准电动势E1，反应
2 H2O(l) === 2 H2(g) + O2(g) 所对应的电池标准电动势E2，E1和E2的关系为（）。
A.E2-2 E1；
B.E2=2 E1；
C.E2- E1；
D.E2= E1。
25、质量摩尔浓度为b的Na2SO4溶液，其离子平均活度a±与离子平均活度因子(系数)及b的关系为（）。
A.a±=γ± b / b；
B.a±= 4γ±3 (b / b)3；
C.a±= 41/3γ± b / b；
D.a±= 271/4γ± b / b。
26、已知25℃时，E(Fe3+| Fe2+) = 0.77 V，E(Sn4+| Sn2+) =0.15 V。今有一电池，其电池反应为2 Fe3++ Sn2+=== Sn4++2 Fe2+，则该电池的标准电动势E(298 K) 为（）。
A.1.39 V；
B.0.62 V；
C.0.92 V；
D.1.07 V
27、在25℃时，1/2 Hg22++e-→Hg，E1= 0.798 V；Hg2++2e-→Hg，E2= 0.854 V。则25℃时，Hg2++e-→1/2Hg22+的E3为（）。
A.0.910 V；
B.0.056 V；
C.-0.056 V；
D.-0.910 V。
28、已知298K时，Fe3++e-→Fe2+，E1=0.771 V；Fe2++2e-→Fe，E2-0.440 V。则298K时，Fe3++3e-→Fe的E3是（）。
A.-0.0363 V；
B.-0.331 V；
C.0.550 V；
D.0.0363 V。
29、通电于含有活度相同的Fe2+，Ca2+，Zn2+，Cu2+的电解质溶液中，已知它们的标准电极电势如下：E(Fe2+|Fe)=－0.4402 V，E(Ca2+|Ca)=－2.866 V，E(Zn2+|Zn)=－0.7628，
E(Cu2+|Cu) =0.337 V。在惰性电极上，金属析出的顺序为（）。
A.Cu→Fe→Zn→Ca；
B.Ca→Zn→Fe→Cu；
C.Ca→Fe→Zn→Cu；
D.Ca→Cu→Zn→Fe
30、实际电解时，在阳极上首先发生氧化作用而放电的是（）。
A.标准还原电极电势最大者；
B.标准还原电极电势最小者；
C.考虑极化后实际上的不可逆还原电极电势最大者；
D.考虑极化后实际上的不可逆还原电极电势最小者。
31、通过电动势的测定，可以求难溶盐的活度积，今欲求AgCl的活度积，则应设计的原电池为（）。
A.Ag | AgCl(s) | HCl(aq) | Cl2( p)| Pt；
B.Pt | Cl2( p) | HCl(aq) | AgCl(s) | Ag；
C.Ag | AgNO3(aq) || HCl(aq) | AgCl(s) | Ag；
D.Ag | AgCl(s)| HCl(aq) || AgNO3(aq) | Ag。
32、在Hittorff法测定迁移数实验中，用Pt电极电解AgNO3溶液，在100 g阳极部的溶液中含Ag+的物质的量在反应前后分别为a和b mol，在串联的铜库仑计中有c g铜析出，则Ag+的迁移数计算式为[M r (Cu) = 63.6 g·mol-1]（）。
A. [ (a﹣b)/c ]×63.6；
B.[ c﹣(a﹣b) ]/31.8 ；
C.31.8 (a﹣b)/c；
D.31.8(b﹣a)/c
33 25℃时，某溶液中含Ag+（a=0.1），H+（a=0.01）等离子，已知H2在Ag，Ni上的超电势分别为0.20 V，0.24 V。E(Ag+|Ag)=0.779 V，E(Ni2+|Ni)=0.250 V，当电解时外加电压从零开始逐渐增加，则在阴极上析出物质的顺序是（）。
A.Ag→Ni→Ag上逸出H2；
B.Ni→Ag→Ni上逸出H2；
C.Ag→Ni→Ni上逸出H2；
D.无法判断。
34、一储水铁箱上被腐蚀了一个洞，今用一金属片焊接在洞外以堵漏，为了延长铁箱的使用寿命，选用哪种金属为好（）
A.铜片；
B.铁片；
C.镀锡铁片；
D.锌片。
二、填空题
1、0.01 mol·kg－1K3Fe(CN)6水溶液的离子平均活度因子γ±=0.571，则其a±=?????????。
2、H2SO4溶液中正负离子的平均活度因子γ±，平均活度a±与溶液质量摩尔浓度b的关系是
?????????。
3、计算质量摩尔浓度为b的（1）Al2(SO4)3，（2）Na2SO4，水溶液的离子强度分别为：（1）?????，（2）????????。
4、电解池为能转变为能的装置；原电池为能转变为能的装置。
5、质量摩尔浓度为2.000×10－3mol·kg－1的Na2SO4水溶液，其b±= mol·kg－1。
6 在化学电源中，阳极发生反应，也叫极，阴极发生反应，也叫
极。
7、K2SO4水溶液其离子平均活度a±与离子平均活度因子γ±及溶液质量摩尔浓度b的关系式为a±=?????????，若溶液浓度b=0.01 mol·kg－1，γ±=0.71，则a±=????????。
8、KCl水溶液中K+的迁移数t+与Cl-的迁移数t－两者的关系是：????????。
9、等量的0.05 mol·kg－1的LaCl3水溶液及0.05 mol·kg－1的NaCl水溶液混合后，溶液的离子强度I=??????????。
10、测量电导用的电解池，其比值称为电导池常数。
11、含有0.1 mol·kg－1 Na2HPO4和0.1 mol·kg－1NaH2PO4的溶液的离子强度是mol·kg－1。
12、摩尔电导率与电导率的换算关系式为。
13、电解质的离子强度定义为I=?????，1 mol·kg－1的CaCl2水溶液的I =???? mol·kg－1。
14、电解质及其离子的极限摩尔电导率分别为Λ，Λ,+，Λ,-，电离反应的计量数分别
为v +,v - ,则它们之间的关系式为
。
15、中心离子的电荷数????????离子氛的电荷数。 16、公式Λm =Λ－A c 的应用条件是
。
17、电解质溶液中离子强度的大小与????????????和??????????有关。 18、电池 Pt ︱H 2(g, p 1)︱HCl(aq)︱Cl 2(g, p 2)︱Pt 的反应可以写成：
H 2(g, p 1)+ Cl 2(g, p 2) 2HCl(aq)， E 1，△r G m, 1 或
1/2 H 2(g, p 1)+ 1/2 Cl 2(g, p 2) HCl(aq)，E 2，△r G m, 2 试表示出 E 1与E 2的关系；△r G m ，1与△r G m ，2 的关系。
19、若已知某电池反应电动势的温度系数0p E
T
???（
），则该电池可逆放电时的反应热Q r ；△r S m 。（选择填入＞0，＜0，或=0） 20、公式△r G m =-zFE 中，E 称为，其实验测定，要求在电流I 的条件下完成。 21、电解池的阳极发生???????反应；化学电池的阴极发生????????反应。 22、在电解电池中，阳极发生反应，阴极发生反应。
23双液电池中不同电解质溶液间或不同浓度的同种电解质溶液的接界处存在???????电势 ，通常采用加???????的方法来消除。
24、电池Cu ∣Cu +
‖Cu +, Cu 2+∣Pt 与电池Cu ∣Cu 2+‖Cu +, Cu 2+∣Pt 的电池反应均可写成Cu +Cu ==== 2Cu 则相同温度下这两个电池的△r G ，E 。（选填相同，不同）
已知：E ( Cu 2+/ Cu) = 0.3402 V, E ( Cu +/ Cu) = 0.522 V, E ( Cu 2+/ Cu +) = 0.158 V 。 25 用能斯特公式算得电池的电动势为负值，表示此电池反应的方向是朝??????进行。（选填正向，逆向）。
26、某电池反应在25℃下，E ＞0，电动势温度系数0p E
T
???（
），则当温度升高时，电池反应的标准平衡常数K 将。
27 已知298 K 时，Tl +
+e －→Tl ，E 1-0.34 V ；Tl 3++3e －→Tl ，E 2= 0.72 V 。则298K
时，Tl 3++2e －
→Tl +的E 3=V 。
28、25℃时，E (SO 4|Ag 2SO 4|Ag) = 0.627 V ，E (Ag +|Ag) = 0.799 V ，则Ag 2SO 4的溶度积
sp
K θ=。
29、若已知 E (Cu +|Cu)=0.522V ，E (Cu 2+|Cu) =0.344V ，则E (Cu 2+|Cu +) =。
30、原电池 Pt | H 2(p )｜HCl‖Cl 2(p ) | Pt 相应电池反应为： 。
31 正极：
)kg (0.1mol 2Cl 2Hg(l)2e (s)Cl Hg 1
22---?+→+ 电池反应：
)kg l 2HCl(0.1mo 2Hg(l)(s)Cl Hg (100kPa)H 1
222-?+=+ 电池Pt|H 2(100kPa)|HCl(0.1mol·kg -1)|Hg 2Cl 2(s)|Hg(l)在25℃时的电动势E =0.393V ，
E =0.268V 。写出电极反应及电池反应：负极，正极，电池反应
。
32、在阴极，不同阳离子析出的顺序是电极电势?????的首先析出，几种阳离子同时析出的条件是??????????；在阳极，不同金属溶解的顺序是电极电势???????的最先溶解。 33、 一个放热的可逆电池反应，其电池电动势E 随温度升高而
；电动势的温度
系数p
T ??（E/）。（第二个填空，选择填入＞0，=0，＜0＝
34、原电池反应为Ag + + Cl －
=== AgCl(s) ，相应的原电池图式为。 35、原电池 Ag |AgI(s) | KI || KCl | AgCl(s)|Ag 相应的电池反应为。 36、电极的极化有两种，即?????????????极化和???????????极化。
37、电池Pt | H 2(p (H 2)) | NaOH | O 2(p (O 2)) | Pt ，负极反应是 ，正极反应是 ，电池反应是。
38、在碱性溶液中，电解H 2O →H 2+ 1/2 O 2的阳极反应是???????，阴极反应是?????????。
39、已知18 ℃时，Ba(OH)2、BaCl 2、NH 4Cl 溶液的极限摩尔电导率分别为2.88×10-2
、1.203
×10-2、1.298×10-2 S ·m 2·mol -1
，那么18℃时NH 3·H 2O 的极限摩尔电导率=_______。
40、298 K 时，已知?(Fe 3+，Fe 2+) = 0.77 V ，?(Sn 4+，Sn 2+
) = 0.15 V ，将这两个电极组成自发电池时的表示式为____________，E =___________。
41 将反应Zn + Cu 2+ = Cu + Zn 2+
设计成可逆电池为____________。 42 当电流通过化学电源或电解电池时，电极将因
偏离平衡而发生极化，如图所示。请指出图中四条曲线，哪一条表示化学电源的阳极 ，哪一条表示电解池的阴极 。 43电池
Pt|H 2(100kPa)|HCl(0.1mol·kg -1
)|Hg 2Cl 2(s)|Hg
(l)在25℃时的电动势E =0.393V ，E =0.268V 。上述电池反应的△
r G m (298K)
kJ·mol -1
。 44、25℃时，电池Pt|H 2(100kPa)|HCl(0.1mol·kg -1)|Hg 2Cl 2(s)|Hg(l)在25℃时的电动势E =0.393V ，
E =0.268V 。上述电池反应的K =； 45、25℃时，0.1mol/kg 的HCl 水溶液的a (HCl)= ，a ±=
， γ±=
。
三、判断题 1、已知25℃时0.2mol ·kg
－1
的HCl 水溶液离子平均活度因子γ±=0.768，则a ±=0.154。
2、设ZnCl 2水溶液的质量摩尔浓度为b ，离子平均活度因子(系数)为γ±，则其离子平活度
a ±=43
γ± b /b 。
3、298 K 时，相同浓度（均为0.01 mol ·kg －
1）的KCl ，CaCl 2和LaCl 3三种电解质水溶液，离子平均活度因子最大的是LaCl 3。 4、氢电极的电极电势等于零。
5、0.005 mol ·kg －1的BaCl 2水溶液，其离子强度I = 0.03 mol ·kg －
1。 6、AlCl 3水溶液的质量摩尔浓度若为b ，则其离子强度I 等于6b 。
7、只要电池反应本身是可逆的，则无论该电池在什么条件下工作都必为可逆电池。
8、用Λm 对c 作图外推的方法，可以求得HAc 的无限稀释摩尔电导率。
9、盐桥的作用是导通电流和减小液体接界电势。
10、原电池正极的电极电势为正值，负极的电极电势为负值。 11、一个化学反应进行时，?r G m =-220.0 kJ·mol -1。如将该化学反应安排在电池中进行，则需要环境对系统作功。
12、在等温等压下进行的一般化学反应，?G <0，电化学反应的?G 可小于零，也可大于零。 13、电解池中阳极发生氧化反应，阴极发生还原反应。
14、原电池的正极即为阳极，负极即为阴极。
15、25℃时，摩尔甘汞电极Hg | Hg2Cl2(s) | KCl(1 mol·dm-1) 的电极电势为0.2800 V，此数值就是甘汞电极的标准电极电势。
16、E(H+|H2|Pt) = 0，表示氢的标准电极电势的绝对值为0。
17、H2-O2燃料电池在酸性介质和碱性介质中，电极反应是一样的。
18、氢电极的标准电极电势在任何温度下都等于零。
19、在一定电流密度下，氢在镀Pt黑的Pt电极上比在光亮的Pt电极上较易析出。
20、当一根Fe棒插入含氧浓度不同的区域时，其在含氧浓度低的部位发生腐蚀。
四、计算题
1、（本题8分）7
用银电极电解AgNO3溶液。通电一定时间后，测知在阴极上析出1.15 g的Ag，并知阴极区溶液中Ag+的总量减少了0.605 g，求AgNO3溶液中的t (Ag+)和t (NO3-)。
2、（本题10分）7
用银电极电解KCl水溶液。电解前每100 g溶液中含KCl 0.7422 g。阳极溶解下来的银与溶液中的Cl-反应生成AgCl（s），其反应可表示为Ag == Ag+ + e-，Ag+ + Cl- == AgCl（s），总反应为Ag + Cl-== AgCl（s）+ e-。通电一定时间后，测得银电量计中沉积了0.6136 g Ag，并测知阳极区溶液重117.51 g，其中含KCl 0.6659 g。试计算KCl溶液中的t (K+)和t (Cl- )。
3、（本题10分）7
用铜电极电解CuSO4水溶液。电解前每100 g溶液中含10.06 g CuSO4。通电一定时间后，测得银电量计中析出0.5008 g Ag，并测知阳极区溶液重54.565 g，其中含CuSO4 5.726 g。试计算CuSO4溶液中的t (Cu2+)和t (2
SO )。
4
4、（本题6分）5
已知25 ℃时0.02 mol·dm-3的KCl溶液的电导率为0.2768 S·m-1。一电导池中充以此溶液，在25 ℃时测知其电阻为453 Ω。在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为0.555 g·dm-3的CaCl2溶液，测得电阻为1050 Ω。计算：（1）电导池系数；（2）CaCl2溶液的电导率；（3）CaCl2溶液的摩尔电导率。
5、（本题10分）7
已知25 ℃时0.05 mol·dm -3
CH 3COOH 溶液的电导率为3.68×10-2
S·m -1
。计算CH 3COOH
的解离度α及解离常数K 。已知+
42m (H )349.8210S m
m o l
Λ∞-=?-，421m 3(CH COO )40.910S m mol Λ∞--=?-。
6、（本题10分）7 25 ℃时将电导率为0.141 S·m -1
的KCl 溶液装入一电导池中，测得其电阻
为525Ω。在同一电导池中装入0.1 mol·dm -3
的NH 4OH 溶液，测得电阻为2030Ω。计算NH 4OH
的解离度α及解离常数K 。已知+421
m 4(NH )37.410S m mol
Λ∞-=?-，-421m (OH )198.010S m mol Λ∞-=?-
7、（本题10分）7
已知25 ℃时AgBr(s)的溶度积K sp = 6.3×10-13
。计算25 ℃时用绝对纯的水配制的AgBr 饱
和水溶液的电导率，计算时要考虑水的电导率。已知+421m (Ag )61.9210S m mol Λ∞
-=?-，
-421m (Br )78.410S m mol Λ∞-=?- 8、（本题10分）7
电池Pb ∣PbSO 4（s ）∣Na 2SO 4·10H 2O 饱和溶液∣Hg 2SO 4（s ）∣Hg 在25 ℃时电动势为
0.9647 V ，电动势的温度系数为1.74×10-4 V·K -1
。（1）写出电池反应；（2）计算25 ℃时该反应的Δr G m 、Δr S m 、Δr H m ，以及电池恒温可逆放电时该反应过程的Q r, m 。
9、（本题10分）7
电池Ag ∣AgCl （s ）∣KCl 溶液∣Hg 2Cl 2（s ）∣Hg 的电池反应为
Ag + 1/2Hg 2Cl 2（s ）= AgCl （s ）+ Hg
已知25 ℃时，此电池反应的Δ r H m = 5435 J·mol -1，各物质的规定熵S m / J·mol -1·K -1
分别为：Ag （s ），42.55；AgCl （s ），96.2；Hg （l ），77.4；Hg 2Cl 2（s ），195.8。试计算25 ℃时电池的电动势及电动势的温度系数。
10、（本题10分）5
在电池Pt ∣H 2 (g ，100 kPa)∣HI 溶液{a (HI) = 1}∣I 2 (s)∣Pt 中，进行如下电池反应： 2211H (g 100kPa)I (s)HI{(HI)1}22a +==，，计算该电池反应的E 、r m ΔG 和K 。 已知：-2I I Pt
0.535V E =
11、（本题10分）7
写出下述电池的电池反应。计算25 ℃时电池的电动势及各电池反应的摩尔吉布斯函数变，并指明该电池反应能否自发进行。已知2[Cl Cl (g)Pt] 1.3580V E =-。
Pt ∣H 2(g ，100 kPa)∣HCl{ a (HCl) = 1}∣Cl 2(g ，100 kPa)∣Pt 12、（本题10分）9
写出下述电池的电池反应。计算25 ℃时电池的电动势、电池反应的摩尔吉布斯函数变及标准平衡常数，并指明该电池反应能否自发进行。已知22[Cl Cl (g)Pt] 1.3580V (Cd Cd)0.4028V E E +==--，
Cd ∣Cd 2+{ a (Cd 2+) = 0.01} Cl -{ a (Cl -
) = 0.5}∣Cl 2(g ，100 kPa)∣Pt 13、（本题10分）5
将反应2Ag + + H 2 (g) == 2Ag + 2H +
设计成原电池，并计算25 ℃时该电池反应的r m ΔG 及
K 。已知：+(Ag Ag)0.7994V E =。 14、（本题10分）5
将反应Cd + Cu 2+ == Cd 2+ + Cu 设计成原电池，并计算25 ℃时该电池反应的r m ΔG 及K 。
已知：2+2+(Cu Cu)0.3400V (Cd Cd)0.4028V E E ==-，。 15、（本题10分）7
将反应Sn 2+ + Pb 2+ == Sn 4+ + Pb 设计成原电池，并计算25 ℃时该电池反应的r m ΔG 及K 。
┊ ┊
已知：2+4+2+(Pb Pb)0.1265V (Sn Sn )=0.1500)V E E =--， 。
16、（本题8分）5
已知25 ℃时23+3+(Fe Fe)0.036V (Fe Fe )0.770V E E +
=-=，。试计算25 ℃时电极Fe 2+∣Fe 的标准电极电势2+(Fe Fe)E 。 17、（本题15分） 9
已知25 ℃时AgBr 的溶度积，13sp 4.8810(Ag Ag)0.7994V K E -+=?=，，
2{Br (l) Br } 1.065V E -=。试计算：
（1）25 ℃时银-溴化银电极的标准电极电势{AgBr (s) Ag}E 。 （2）AgBr (s)的标准生成吉布斯函数。
18、（本题10分） 7
用银电极来电解AgNO 3水溶液。通电一定时间后，在阴极上有0.078 g 的Ag (s)析出，经分析知道阳极部含有水23.14 g ，AgNO 30.236 g 。已知原来所用溶液的浓度为每克水中溶有
AgNO 30.00739 g 。试分别计算Ag +和-
3NO 的迁移数。 19、（本题10分）7
在298 K 时，以Ag|AgCl 为电极，电解KCl 的水溶液。通电前溶液中KCl 的质量分数为3104941.1(KCl)-?=w ，通电后在质量为120.99 g 的阴极部溶液中3109404.1(KCl)-?=w 。串
联在电路中的银库仑计有160.24 mg 的Ag (s)沉积出来。试分别求K +和Cl －
的迁移数。 20、（本题10分）7
在298 K 时，用Pb (s)作电极电解Pb (NO 3)2溶液，该溶液的浓度为每1000 g 水中含有Pb (NO 3)216.64 g 。当与电解池串联的银库仑计中有0.1658 g 银沉积后就停止通电。已知阳极部溶液质量为62.50 g ，经分析含有Pb (NO 3)21.151 g 。试计算Pb 2+的迁移数。
21、（本题10分）9
在298 K 时，用铜电极电解铜氨溶液。已知溶液中每1000 g 水中含CuSO 415.96 g ，NH 317.0 g 。当有0.01 mol 电子的电荷量通过以后，在103.66 g 的阳极部溶液中含有CuSO 4 2.091 g ，NH 31.571 g 。试求：
（1）[Cu (NH 3)x ]2+离子中的x 的值； （2）该络合物离子的迁移数。 22、（本题8分）5
某电导池内装有两个直径为0.04 m 并相互平行的圆形银电极，电极之间的距离 为0.12 m 。若在电导池内盛满浓度为0.1 3dm mol -?的AgNO 3溶液，施以20 V 电压，则 所得电流强度为0.1976 A 。试计算电导池常数、溶液的电导、电导率和AgNO 3的摩尔电导率。 23、（本题6分）5
291 K 时，已知KC1的无限稀释摩尔电导率为m (KC1) 1.2965Λ∞
=210-?21S m mol -， K +的迁移数为+K t = 0.496。计算291 K 无限稀释时KC1溶液中K +和C1－
的离子摩尔电导率。
24、（本题10分）7
298K 时测得SrSO 4饱和水溶液的电导率为214(SrSO ) 1.48210S m κ--=?，该温度时水的电导率为412(H O) 1.49610S m κ--=?。试计算在该条件下SrSO 4在水中的饱和溶液的浓度。 25、（本题8分）7
298 K 时，在某一电导池中充以浓度为30.1mol dm -?、电导率为10.14114 S m -的KCl 溶液，测得其电阻为525 Ω。若在该电导池内充以30.10mol dm -?的32NH H O 溶液时，测得电阻为2030 Ω，已知此时所用水的电导率为412.010S m --?。计算该32NH H O 溶液的解离度。
26、（本题10分）7
从饱和Weston 电池的电动势与温度的关系式，试求在298.15 K ，当电池可逆地产生2 mol 电子的电荷量时，电池反应的Δr G m ，Δr H m 和Δr S m 。
已知该关系式为：572/V 1.01845 4.0510(/K 293.15)9.510(/K 293.15)E T T --=-?--?- 27、（本题10分）9
298 K 时,下述电池的电动势为1.228 V ：12242Pt H ()H SO (0.01mol kg )O ()Pt p p -?
已知2H O (1)的标准摩尔生成焓为1f m 2(H O,1)285.83kJ mol H -?=-?。试求：该电池的温度系数。
28、（本题8分）5
试设计一个电池，使其中进行下述反应
2++3+23+Fe Ag Fe Fe ()Ag ()Ag(s)Fe ()a a a ++++
（1）写出电池的表示式。
（2）计算上述电池反应在298 K ，反应进度1 mol 时的标准平衡常数a K 。 29、（本题8分）7
在298 K 时，有电池：Ag (s)︱AgCl (s)‖NaCl (aq)︱Hg 2Cl 2 (s)︱Hg (l)，已知化合物的标准生成Gibbs 自由能分别为：1f m (AgCl s)109.79kJ mol G -?=-，，1f m 22(Hg Cl s)210.75kJ mol G -?=-，。
试写出该电池的电极和电池反应，并计算电池的电动势。
30、（本题10分）7
已知298 K 时，电极22
22Hg Hg ()|Hg (l)
a ++
的标准还原电极电势为0.789 V ，24Hg SO （s ）的活度积7
ap 8.210K -=?，试求电极2424SO | Hg SO (s)|Hg (l)-的标准电极电势?。
31.（本题6分）5
试计算反应1/2H2(g)+ AgI(s) = Ag(s)+H++ I－在25℃的标准平衡常数。（已知E(I－|AgI|Ag)= －0.1524 V 。）
32.（本题6分）5
试计算反应2Hg+ 2Fe3+= Hg2++2Fe2+在25℃的标准平衡常数。（已知25℃时E(Fe3+,Fe2+|Pt)=0.771 V, E(Hg22+|Hg) =0.788 V。）
（二）化学动力学一、选择题
1、以下复合反应由若干基元反应所组成：，，
，用质量作用定律写出反应中
）。
k A c A +2k Y c Y
Y
k A c A +k Y c Y
Y
k A c A + 2k Y c Y k Y k A c A + k Y c Y k Y
2、某反应的速率常数k=5.0×10－5 dm3﹒mol－﹒s－，若浓度单位改为mol﹒cm－3，时间单位改为min，则k的数值是（）。
A. 3
B. 8.33×10－
10 C. 8.33×10－4 D. 3×10－3
3、某气相反应在400K时的k p=10-3(kPa)
-1﹒s-1，若用基于浓度的速率常数k表示应等于（）。
A. 3326(mol﹒dm-3)-1﹒s-1
B. 3.326(mol﹒dm-3)-1﹒s-1
C. 3.01
×10－4(mol﹒dm-3)-1﹒s-1
D. 3.01×10－7(mol﹒dm-3)-1﹒s-1
4
、基元反应，k A是与A的消耗速率相对应的速率常数，则有（）。
A. k A c A
B. k A c A
C. A c A
D. k A c A2
5、某化学反应中，其反应物反应掉7/8所需时间是它反应掉3/4所需时间的1.5倍，则其反应级数为（）。
A. 零级
B. 一级
C. 二级
D. 三级
6、某一反应，无论其起始浓度如何，完成65%反应的时间都相同，则该反应为（）。
A. 零级反应
B. 一级反应
C. 二级反应
D. 不能判断是几级反应
7、某反应进行时，反应物浓度与时间成线性关系，则此反应之半衰期与反应物起始浓度（）。
A. 无关
B. 成正比
C. 成反比
D. 平方成反比
8、反应A→2B在温度T时的速率方程为d c B / d t =k B c A，则此反应的半衰期为（）。
A. ln2/k B
B. 2ln2/k B
C. k B ln2
D. 2k B ln2
9、任何化学反应的半衰期都和（）。
A. k，c0有关
B. c0有关
C. k有关
D. c0无关
10、某二级反应，反应物消耗1/3需时间10min，若再消耗1/3还需时间为（）。
A. 10min
B. 20min
C. 30min
D. 40min
11、某具有简单级数的反应，k=0.1(mol﹒dm-3)-1﹒s-1，反应物初始浓度为0.1mol﹒dm-3，当反应速率降至起始速率1/4时，所需时间为（）。
A. 0.1s
B. 333s
C. 30s
D. 100s
12、已知二级反应半衰期t1/2为1/(k2c0)，则t1/4应为（）。
A. 2/(k2c0)
B. 1/(3k2c0)
C. 3/(k2c0)
D. 4/(k2c0)
A
Y
k A
k C
k Y
k Y
2B
C
13、对于任意给定的化学反应A ＋B →2Y ，则在动力学研究中（ ）。 A. 表明它为二级反应 B. 表明了它是双分子反应
C. 表明了反应物与产物分子间的计量关系
D. 表明它为基元反应
14、某反应的速率常数k =2.31×10－2 dm 3·mol －1·s －1，当反应物初始浓度为1.0 mol ﹒dm －
3时反应的半衰期为（ ）。
A. 43.29 s
B. 15 s
C. 30 s
D. 21.65 s
15
则该化合物分解反应的级数为（ ）。
A. 零级 C. 二级 D. 三级
16、反应CO(g) + Cl 2(g) COCl 2(g) 实验测得其反应速率方程为d c (COCl 2) / d t = k c (Cl 2)n ﹒c (CO)。当温度及CO 浓度维持不变而使Cl 2浓度增至原来的3倍时，反应速率加快到原来的5.2倍，则Cl 2的分级数n 为( )。
A. 1
B. 2
C. 3
D. 1.5
17、某放射性同位素的半衰期为5天，则经15天后所剩的同位素的物质的量是原来同位素的物质的量的（ ）。
A. 1/2
B. 1/3
C. 1/4
D. 1/8
18、某反应A →2B ，其反应速率与反应物的浓度无关，则该反应的级数是（ ）。
A. 零级
B. 一级
C. 二级
D. 三级
19、在300K 附近，温度增加10K ，一般化学反应的速率（ ）。
A. 没变化
B. 约增加1倍
C. 减少一半
D. 约增加10倍 20、一物质的分解表明是一级反应，在60℃下，10min 分解50%，其速率常数k 是（ ）。
A. 0.0693min -1
B. 0.175min -1
C. 0.0375min -1
D. 0.853min -1
21、一个假想反应A →B ，其反应速率方程为-1
A A d /d c t kc -=，如果k 越大，那么完成反应
一半所需时间（ ）。
A. 越大
B. 越小
C. 不变
D. 不能判断
22、设反应2A →B 为二级反应。如A 的起始浓度为1mol ﹒dm －
3，在开始反应1h 之后减少了一半，那么在2h 内，A 的浓度将为（ ）mol ﹒dm -3。
A. 0
B. 0.125
C. 0.333
D. 0.25
23、在一定温度和压力下进行的化学反应A + B Y ，E +为正反应的活化能，E _为逆反应的活化能，则（ ）。
A.r m E E U +--=?
B.r m E E U -+-=?
C.r m E E H +--=?
D.r m E E H -+-=?
24、已知某复合反应的反应历程为11
A B k k -；，则B 的浓度随时间的变化
率B d /d c t 是（ ）。
A. k 1c A －k 2c D c B
B. k 1c A －k -1c B －k 2c D c B
C. k 1c A －k -1c B ＋k 2c D c B
D. －k 1c A ＋k -1c B ＋k 2c D c B
25、在300K ，鲜牛奶5小时后即变酸，但在275K 的冰箱里可保存50小时，牛奶变酸反应的活化能是（ ）kJ ﹒mol -1 。
A. 50.6
B. 63.2
C. 85.7
D. 100.8
26、HI 生成反应的?U m （生成）
HI 分解反应的?U m (分解) > 0，则HI 分解反应的活化能（ ）。
A. E < ?U m （分解）
B. E < ?U m （生成）
C. E > ?U m （分解）
D. E = ?U m （分解）
27、反应CH 3COCH 3(aq) + Br 2(aq)→CH 3COCH 2Br(aq) + HBr(aq)对溴是零级反应，由此可推断出（ ）。
A. 在指定温度下该反应的速率不随时间而变
B. 最慢的反应步骤包括溴
C. 溴起催化剂的作用
D. 速率决定步骤不包括溴 28、已知某反应的级数为一级，则可确定该反应一定是（ ）。
A. 简单反应
B. 单分子反应
C. 复杂反应
D. 上述都有可能 29、反应 A
B
D
??→??→①
②
已知E 1 > E 2以下措施中哪一种不能改变获得B 和D 的比例 （）。
A. 提高反应温度
B. 降低反应温度
C. 加入适当催化剂
D. 延长反应时间
30、氢和氧的反应发展为爆炸是因为( )。
A. 大量引发剂的引发
B. 直链传递的速度增加
C. 自由基被消除
D. 生成双自由基形成支链
31、某反应的等容反应的摩尔热力学能变?U m = 100 kJ ﹒mol -1，则该反应的活化能( )。 A. 必定等于或小于100 kJ ﹒mol -1 B. 必定等于或大于100 kJ ﹒mol -1 C. 可以大于或小于100 kJ ﹒mol -1 D. 只能小于100 kJ ﹒mol -1 32、对行反应11
A
B k k -，当温度一定时由纯A 开始，下列说法中哪一点是不对的（ ）。
A. 开始时A 的反应消耗速率最快
B. 反应的净速率是正逆二向反应速率之差
C. k 1/ k -1的值是恒定的
D. 达到平衡时正逆二向的反应速率常数相等 33、对连串反应A →B →C ，下列说法正确的是（ ）。
A. B 和C 的浓度随时间一直上升
B. B 和C 的浓度随时间一直下降
C. A
D. 上述说法都不正确 34、在一个连串反应中，如果我们需要的是中间产物Y ，那么为了得到产品的最高产率，我们应当（ ）。
A. 控制适当的反应时间
B. 控制适当的反应温度 C . 增加反应物A 的浓度 35、某反应速率常数与各基元反应速率常数的关系为k =k 则该反应的表观活化
能
E a 与各基元反应活化能的关系为（ ）。 A. E a =E 21－E 4 B. E a =E 2E 1－E 4）
C. E a =E 2+（E 1－2E 4）1/2
D. E a =E 2+（E 1－2E 4）
36、25℃时，某反应由于选用了适当的催化剂使反应的活化能降低了8500J ﹒mol -1，则反应速率约增加（ ）。
A. 30倍
B. 45倍
C. 60倍
D. 90倍
37、某一反应在一定条件下的平衡转化率为25.3%，当加入合适的催化剂后，反应速率提高10倍，其平衡转化率将（ ）。
A. ＞25.3%
B. ＜25.3%
C. ＝25.3%
D. 不确定 38、催化剂能极大地改变反应速率，以下说法错误的是（ ）。
A. 催化剂改变了反应历程
B. 催化剂降低了反应活化能
C. 催化剂改变了反应的平衡，使转化率提高
D. 催化剂同时加快正向与逆向反应 二、填空题 1、化学反应速率作为强度性质，其普遍的定义式是υ =??????????；若反应系统的体积恒定，则上式成为υ =???????????。
2、有一反应m A →y Y ，其动力学方程为－d c A /d t =k A
c A 单位为mol ﹒dm －
3，时间单位为
s ，则（1）k A 的单位为??????__?；（2）以d c Y /d t 表达的反应速率方程和题中给的反应速率方程关系为??_______??__??。
3、某反应速率常数k =1×10－5 mol ﹒dm －3﹒s －1，反应物的起始浓度为0.1mol ﹒dm －
3，该反应进行完全所需时间为??????????。
4、反应系统体积恒定时，反应速率υ与υB 的关系是___________。
5、已知反应2A+B=2C 在某一瞬间υA =12.72mol ﹒dm -3﹒h -1，则υB =_______，υC =________。
6、气相基元反应1
2A B k
??
→在一恒容的容器中进行，p 0为A 的起始压力，p t 为时间t 时反应系统的总压，此反应速率方程d p t / d t =____________。
7、某一级反应反应物A 在35min 内反应掉30%，则其反应速率常数为?????，在5h 内此反应反应物A 反应掉??????% 。
8、测定反应级数常用的方法有三种：_______、_________和___________。 9、两种反应物浓度之比的对数对时间作图为一直线，则该反应为???级反应。
10、某化合物与水相作用时，该化合物初始浓度为1mol ﹒dm －
3，1h 后其浓度为0.8mol ﹒dm －3，2h 后其浓度为0.6mol dm －
3，则此反应的反应级数为????，此反应的反应速率常数k =??????。
11、某反应A + 3B →2Y ，其经验速率方程为－d c A /d t =k A c A c B 2
。当c A,0/c B,0=1/3时，速率方程可简化为－d c A /d t =k ’c A 3，则k ’=?????k A 。
12、当温度由27℃升高到37℃时，某反应的反应速率常数增加一倍，则该反应的活化能E a = 。
13、对基元反应A A
k
??
→2Y ，则d c Y / d t = ，－d c A / d t = 。 14、正反应放热的对行反应的最适宜温度随转化率增大而______。
15、物质A 有两种平行反应途径，分别分解为产物Y 和Z ，其反应速率常数分别为k Y / s -1=1×1015exp(-15 098 K/ T )，k Z / s -1=1×1013exp(－10 065 K/ T )，则产物A 和B 的生成速率相等时的温度T = ____ 。
16、在下列反应历程中（P 是最终产物，Y 是活性中间产物）：
；
B ；
。如果k 2>>k 3，则生成P 的反应速率方程d c P /d t = 。
17、 反应A 1E
??→B 2
E
??→C （产物）。若活化能E 1 > E 3，_______温度有利于产物的生 成；若活化能E 1 < E 3，_______温度有利于产物的生成。(选填升高或降低)
18、H 2O 2在KI 作用下的催化分解按下列步骤进行：KI +H 2O 2→KIO +H 2O (慢)；KIO →KI +1/2O 2 (快)。按选取控制步骤法处理，以H 2O 2消耗速率表示的反应速率方程为 。 19、两个活化能不同的化学反应，在相同的升温区间内升温时，具有活化能较高的反应，其反应速率增加的倍数比活化能较低的反应增加的倍数 。（选填大、小、或相等。）
E 3
20、已知反应 RCl+ OH —
→ROH + Cl —
，机理可能为：RCl
11
k k -R ＋＋Cl －；R ＋＋OH
ROH 。则用平衡态近似法推导出 d c (ROH)/d t = ，用稳态近似法推导出d c (ROH)/d t = 。 21、平行反应 A
Y
Z
k k ??→??→12
中，两个反应有相同的级数，且反应开始时Y 、Z 的浓度
均为零，则它们的反应速率常数之比k 1/k 2= 。若反应的活化能E 1 > E 2，则提高反
应温度对获得产物Y 。(选填有利或不利)
22、若某反应中间产物Y = 。
23、链反应一般由_______、_________和___________三个步骤组成。
24、在恒温下，加入催化剂能加快反应速率的原因是由于_______________，而升高温度能增加反应速率的原因是由于___________________。
25、某反应的速率常数为0.462 min －1，反应物的初始浓度为0.1 mol ﹒dm －
3，则其半衰期为??????????min 。 26、复合反应23
k k Y ，其d c B /d t = 。
27、某分解反应的速率常数与温度的关系为：A ln 20.40k T -1
8938
+/K
（/h ）=-，则此分解反应所需的活化能E a = ____ kJ ·mol －1
。
28、则表观活化能与各
基元反应的活化能的关系为 E a = 。
三、判断题
1、反应级数不可能为负值。（ ）
2、反应级数等于反应分子数。（ ）
3、具有简单级数的反应是基元反应。（ ）×
4、不同反应若具有相同级数形式，一定具有相同的反应机理。（ ）
5、反应分子数只能是正整数，一般不会大于3。（ ）
6、质量作用定律仅适用于基元反应。（ ）
7、反应物和产物可写出化学反应方程式，但不能由配平的化学反应式直接写出反应级数和反应分子数。（ ）
8、对于反应2NO + Cl 2→2NOCl ，只有其速率方程为：υ=k {c (NO)}2 c (Cl 2)，该反应才有可能为基元反应。其他的任何形式，都表明该反应不是基元反应。（ ） 9、反应速率常数k A 与反应物A 的浓度有关。（ ） 10、对所有的化学反应，都可以指出它的反应级数。（ ） 11、某反应，若其反应速率方程式为υA =k A B ，则当c B,0>>c A,0时，反应速率方程可约化为假二级反应。（ ）
12、若一个反应的速率表现为一级动力学反应，则必定是单分子反应。（ ）
13、对二级反应来说，反应物转化是同一个百分数时，若开始浓度愈低，则所需时间愈短。 14、催化剂能提高反应速率，但不能改变反应的平衡转化率。（ ）
15、某些化学反应的反应速率随温度升高而减小。（ ）
16、对于基元反应，反应速率常数总是随着温度的升高而增大。（ ） 17、对同一反应，活化能一定，则反应的起始温度愈低，反应速率常数对温度的变化愈敏感。 18、若反应I 的活化能小于反应II 的，则相同温度下反应I 的反应速率常数一定大于反应II 的。（ ）
19、光的量子效率不可能大于1。（ ）
20、催化剂只能加快反应速率，而不能改变化学反应的平衡常数。（ ） 21、反应级数不一定是简单的正整数。（ ）
22、若反应A+B →Y+Z 的速率方程为υ=kc A c B ，则该反应是二级反应，且肯定是双分子反应。（ ）
23、若反应A+B →Y+Z 的速率方程为υ=kc A 1.5c B 0.5，则该反应为二级反应，且肯定不是双分子反应。（ ）
24、质量作用定律不能适用于非基元反应。（ ） 25、零级反应的半衰期为t 1/2 = c A,0 / (2k A )。（ ）
26、反应速率常数随温度变化的阿伦尼乌斯经验式可适用于所有化学反应。（ ） 27、若反应A B
C k k +-
+正逆向均为二级反应，则平衡常数K c 一定等于k + / k - 。
（ ） 28、反应H 2+I 2→2HI ，实验测定的反应速率方程式表明是二级反应，因此该反应一定是双分子反应。（ ） 29、活化能数据在判断反应机理的另一作用是，总反应的表观活化能与各基元反应活化能之间关系是否符合反应机理所限定的关系。（ ）
30、设反应2A
Y+Z ，其正向反应速率方程为：kc A ，则其逆向反应速率方程一定
为υ= k’c Y c Z 。（ ）
31、催化剂在反应前后其化学性质不变。（ ）
32、催化剂能提高反应速率，是因为除原来的反应途径外，催化剂的加入，开辟出另外一条活化能较低的反应新途径。（ ） 四、计算题
1、反应SO 2Cl 2 (g )→SO 2Cl 2 (g ) + Cl 2 (g )为一级气相反应，320 ℃时k =2.2×10-5 s -1
。问在320 ℃加热90 min SO 2Cl 2的分解分数为若干？
2、某一级反应A →B 的半衰期为10 min 。求1 h 后剩余A 的分数。
3、某一级反应，反应进行10 min 后，反应物反应掉30 %。问反应掉50 %需多少时间？
4、偶氮甲烷分解反应CH 3NNCH 3(g )→C 2H 6(g ) + N 2(g )为一级反应。287 ℃时，一密闭恒容容器中CH 3NNCH 3初始压力为21.332 kPa ，1000 s 后总压为22.732 kPa ，求k 及t 1/2。
5、某一级反应A → 产物，初始速率为1×10-3 mol ·dm -3·min -1，1 h 后速率为0.25×10
-3
mol ·dm -3·min -1
。求k ，t 1/2和初始浓度c A , 0。
6、现在的天然铀矿中238U :235U =139.0:1。已知238U 的蜕变反应的速率常数为1.520×10-10a -1
，235U 的蜕变反应的速率常数为9.72×10-10a -1。问在20亿年(2×109a)前，238U :235
U 等于多少？(a 是时间单位年的符号。)
7、溶液反应228S O - + 482Mo(CN)-→24
2SO -
+ 382Mo(CN)-的速率方程为 4248288d[Mo(CN)][S O ][Mo(CN)]d k t
-
---=
20 ℃，反应开始时只有两反应物，其初始浓度依次为0.01 mol ·dm -3，0.02 mol ·dm -3
，反
应26 h 后，测得48[Mo(CN)]-
=0.01562 mol ·dm -3，求k 。
8、某溶液中反应A+B →C ，开始时反应物A 与B 的物质的量相等，没有产物C 。1 h 后A 的转化率为75 %，假设对A 为1级，对B 为0级，问2 h 后A 尚有若干未反应？
9、某溶液中反应A+B →C ，开始时反应物A 与B 的物质的量相等，没有产物C 。1 h 后A 的转化率为75 %，假设对A 、B 皆为1级，问2 h 后A 尚有若干未反应？
10、反应C 2H 6 (g )→C 2H 4(g ) + H 2 (g )在开始阶段约为3/2级反应。910 K 时速率常数为1.13
dm 3/2·mol -1/2·s -1
。若乙烷初始压力为13.332 kPa ，求初始速率υ0 =26d[C H ]d t
-。
11、双光气分解反应ClCOOCCl 3 (g )→2COCl 2 (g )为一级反应。将一定量双光气迅速引入一个280℃的容器中，751 s 后测得系统压力为2.710 kPa ；经很长时间反应完了后系统压力为4.008 kPa 。305℃时重复实验，经320 s 系统压力为2.838 kPa ；反应完了后系统压力为3.554 kPa 。求活化能。
12、在气相中，异丙烯基烯丙基醚 (A)异构化为烯丙基丙酮 (B)是一级反应。其速率常数k 与热力学温度T 的关系为
k = 5.4×1011 s -1 exp(-122500 J ·mol -1
/RT )
150 ℃时，由101.325 kPa 的A 开始，到B 的分压达到40.023 kPa ，需多长时间？
13、反应A + 2B →D 的速率方程为0.5 1.5
A A
B d /d c t kc c -=，c A , 0 = 0.1 mol ·dm -3，c B , 0 = 0.2 mol ·dm -3
；300 K 下反应20 s 后c A = 0.01 mol ·dm -3
，问继续反应20 s 后c A 等于多少？
14、298 K 时，N 2O 5 (g) ═ N 2O 4 (g) + 1/2O 2 (g)，该分解反应的半衰期t 1/2 = 5.7 h ，此值与N 2O 5 (g)的起始浓度无关。试求：（1）该反应的速率常数；（2）N 2O 5 (g)转化掉90 %所需的时间。
15、某物质A 分解反应为二级反应，当反应进行到A 消耗了1/3时，所需时间为2 min ，若继续反应掉同样这些量的A ，应需多长时间？
16、298 K 时，NaOH 和CH 3COOCH 3皂化作用的速率常数2k 与CH 3COOC 2H 5皂化作用的
速率常数2
k '的关系为222.8k k '=。试计算在相同的实验条件下，当有90 %的CH 3COOCH 3被分解时，CH 3COOC 2H 5的分解分数（设碱与酯的浓度均相等）。
17、碳的放射性同位素14C 在自然界树木中的分布基本保持为总碳量的1.10×10-13
%。某考
古队在一山洞中发现一些古代木头燃烧的灰烬，经分析14C 的含量为总碳量的9.87×10-14
%。已知14C 的半衰期为5700 a ，试计算这灰烬距今约有多少年？
18、某反应在300 K 时进行，完成40 %需时24 min 。如果保持其他条件不变，在340 K 时进行，同样完成40 %，需时6.4 min ，求该反应的实验活化能。
19、N 2O (g)的热分解反应为2N 2O (g) == 2N 2 (g)+O 2 (g)，在一定温度下，反应的半衰期与初始压力成反比。在970 K 时，N 2O (g)的初始压力为39.2 kPa ，测得半衰期为1529 s ；在1030 K 时，N 2O (g)的初始压力为48.0 kPa ，测得半衰期为212 s 。计算：（1）两个温度下的速率常数；（2）反应的实验活化能。
20、物质A 的分解反应为二级，当反应进行了2 min 时A 消耗了三分之一。若继续反应再消耗这些量的A ，共需多长时间？
物理化学第五版下册习题答案
第七章 电化学 7、1 用铂电极电解CuCl 2溶液。通过的电流为20A,经过15min 后,问:(1)在阴极上能析出多少质量的Cu?(2)在的27℃,100kPa 下阳极上能析出多少体积的的Cl 2(g)？ 解:电极反应为:阴极:Cu 2+ + 2e - → Cu 阳极: 2Cl - －2e - → Cl 2(g) 则:z= 2 根据:Q = nzF =It ()22015Cu 9.32610mol 296500 It n zF -?= ==?? 因此:m (Cu)=n (Cu)× M (Cu)= 9、326×10-2×63、546 =5、927g 又因为:n (Cu)= n (Cl 2) pV (Cl 2)= n (Cl 2)RT 因此:3223Cl 0.093268.314300Cl 2.326dm 10010 n RT V p ??===?（）（） 7、2 用Pb(s)电极电解PbNO 3溶液。已知溶液浓度为1g 水中含有PbNO 3 1、66×10-2g 。通电一定时间后,测得与电解池串联的银库仑计中有0、1658g 的银沉积。阳极区的溶液质量为62、50g,其中含有PbNO 31、151g,计算Pb 2+的迁移数。 解法1:解该类问题主要依据电极区的物料守恒(溶液就是电中性的)。显然阳极区溶液中Pb 2+的总量的改变如下: n 电解后(12Pb 2+)= n 电解前(12Pb 2+)+ n 电解(12Pb 2+)- n 迁移(12 Pb 2+) 则:n 迁移(12Pb 2+)= n 电解前(12Pb 2+)+ n 电解(12Pb 2+)- n 电解后(12 Pb 2+) n 电解(1 2Pb 2+)= n 电解(Ag ) = ()()3Ag 0.1658 1.53710mol Ag 107.9 m M -==? 223162.501.1511.6610(Pb ) 6.15010mol 12331.22 n -+--??==??解前（）电 2311.151(Pb ) 6.95010mol 12331.22 n +-==??解后电 n 迁移(12 Pb 2+)=6、150×10-3+1、537×10-3-6、950×10-3=7、358×10-4mol () 242321Pb 7.358102Pb 0.4791 1.53710(Pb )2n t n +-+-+?==?移解（）=迁电
物理化学下册试题及答案
OO六一二og 学年第一学期期末考试 物理化学试题A卷 注意：学号、姓名和所在年级班级不写、不写全或写在密封线外者，试卷作废—*.计算题。(本大题6分) 将某电导池盛以0.02 mol dm3 KC l溶液(25C时其电导率为0.277 S m1), 在25C 时测得其电阻为82.4 Q，再换用0.005 mol dm 3K2SO溶液，测得其电阻为326.0 Q。求： (1) 电导池常数K(l/A)； (2) KSO溶液的电导率； (3) KSO溶液的摩尔电导率 二. 问答题。请回答下列各题。(本大题4分) 在进行重量分析实验时，为了尽可能使沉淀完全，通常加入大量电解质 (非沉淀剂)，或将溶胶适当加热，为什么？试从胶体化学观点加以解释。 三. 计算题。请计算下列各题。(本大题10分) 均相反应2A+B3Y+Z在一定温度体积下进行，测得动力学数据如下: 其中C A,0及C B,0分别表示A及B的初始浓度；A,0表示A的初始消耗速率，即，假定反应速率方程的形式为 (1) 确定分级数，的值和总反应级数； (2) 计算反应的活化能。 四. 计算题。请计算下列各题。(本大题6分) CH 4气相热分解反应2CHGR +H2的反应机理及各元反应的活化能如下:
已知该总反应的动力学方程式为: 试求总反应的表观活化能。 五. 计算题。请计算下列各题。 (本大题8分) 下列电池的电动势在 25C 时为1.448 V : Pt | H 2 ( p ) | HCl ( b=0.1 mol - kg -1, =0.796 ) |Cl < p ) | Pt (1) 写出电极反应和电池反应； (2) 计算氯电极的标准电极电势 E (Cl |Cl 2 |Pt )。 六. 推导题。(本大题6分) 气相反应2A(g) Y(g), 是二级反应，反应开始时只有A ,压力为p”, 试推导反应系统的总压力p 与时间t 的函数关系式。 七. 选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。(本大题共 22小题，总计60分) 1、 (3分)在等温等压下影响物质的表面吉布斯函数的因素：( ) (1) 是表面积A; (2)是表面张力 ； (3) 是表面积A 和表面张力 ；(4)没有确定的函数关 系。 2、 (3分)弯曲液面的饱和蒸气压总大于同温度下平液面的蒸气压。是不是 ? 3、 (2分)微小颗粒物质的熔点 与同组成大块物质的熔点 的关系是：( ) (1) ; (2) = ; (3) ; (4)不能确定。 4、 (4分)朗缪尔等温吸附理论的基本假设为： (2) CH CH 3- +H- E I =423 kJ -mol CH + CH4GH +H- 日=201 kJ -mol -+ CH 4 CH 3- +H E 3=29 kJ -mol -+ CH 3- CH 4 E -i =0 kJ -mol (D
物理化学第五版课后习题答案
第十章界面现象 10－1 请回答下列问题： (1) 常见的亚稳定状态有哪些？为什么产生亚稳态？如何防止亚稳态的产生？ (2) 在一个封闭的钟罩内，有大小不等的两个球形液滴，问长时间放置后，会出现什么现象？ (3) 下雨时，液滴落在水面上形成一个大气泡，试说明气泡的形状和理由？ (4) 物理吸附与化学吸附最本质的区别是什么？ (5) 在一定温度、压力下，为什么物理吸附都是放热过程？ 答：(1) 常见的亚稳态有：过饱和蒸汽、过热液体、过冷液体、过饱和溶液。产生这些状态的原因就是新相难以生成，要想防止这些亚稳状态的产生，只需向体系中预先加入新相的种子。 (2) 一断时间后，大液滴会越来越大，小液滴会越来越小，最终大液滴将小液滴“吃掉”，根据开尔文公式，对于半径大于零的小液滴而言，半径愈小，相对应的饱和蒸汽压愈大，反之亦然，所以当大液滴蒸发达到饱和时，小液滴仍未达到饱和，继续蒸发，所以液滴会愈来愈小，而蒸汽会在大液滴上凝结，最终出现“大的愈大，小的愈小”的情况。 (3) 气泡为半球形，因为雨滴在降落的过程中，可以看作是恒温恒压过程，为了达到稳定状态而存在，小气泡就会使表面吉布斯函数处于最低，而此时只有通过减小表面积达到，球形的表面积最小，所以最终呈现为球形。 (4) 最本质区别是分子之间的作用力不同。物理吸附是固体表面分子与气体分子间的作用力为范德华力，而化学吸附是固体表面分子与气体分子的作用力为化学键。 (5) 由于物理吸附过程是自发进行的，所以ΔG＜0，而ΔS＜0，由ΔG=ΔH－TΔS，得 ΔH＜0，即反应为放热反应。
10－2 在293.15K 及101.325kPa 下，把半径为1×10－3m 的汞滴分散成半径为1×10－9m 的汞滴，试求此过程系统表面吉布斯函数变(ΔG )为多少？已知293.15K 时汞的表面张力为0.4865 N ·m －1。 解： 3143r π＝N×3243r π N ＝3 132 r r ΔG ＝2 1 A A dA γ?＝ (A 2－A 1)＝4·( N 2 2 r －21 r )＝4 ·(3 12 r r －21r ) ＝4× ×(339 (110)110 --??－10－6) ＝5.9062 J 10－3 计算时373.15K 时，下列情况下弯曲液面承受的附加压力。已知时水的表面张力为58.91×10－3 N ·m －1 (1) 水中存在的半径为0.1μm 的小气泡；kPa (2) 空气中存在的半径为0.1μm 的小液滴； (3) 空气中存在的半径为0.1μm 的小气泡； 解：(1) Δp ＝2r γ＝36 258.91100.110--???＝1.178×103 kPa (2) Δp ＝2r γ ＝36 258.91100.110--???＝1.178×103 kPa (3) Δp ＝4r γ＝36 458.91100.110--???＝2.356×103 kPa 10－4 在293.15K 时，将直径为0.1nm 的玻璃毛细管插入乙醇中。问需要在管内加多大的压力才能防止液面上升？若不加压力，平衡后毛细管内液面的高度为多少？已知该温度下乙醇的表面张力为22.3×10－3 N ·m －1，密度为789.4 kg ·m －3，重力加速度为9.8 m ·s －2。设乙醇能很好地润湿玻璃。
《物理化学》下册期末考试试卷
化学专业《物理化学》下册期末考试试卷 一、单项选择题（每小题2分，共30分） 1、0.001 mol ·kg -1 K 3[Fe(CN) 6] 水溶液的离子强度为：（ ） (A) 6.0×10-3 mol ·kg -1 (B) 5.0×10-3 mol ·kg -1 (C) 4.5×10-3 mol ·kg -1 (D) 3.0×10-3 mol ·kg -1 2、电导测定应用广泛，但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的（ ） (A)求难溶盐的溶解度 (B)求弱电解质的解离度 (C)求平均活度系数 (D)测电解质溶液的浓度 3、298 K 时， 0.005 mol ·kg -1 的 KCl 和 0.005 mol ·kg -1 的 NaAc 溶液的离子平均活度系数分别为 γ ±,1和 γ ±,2,则有 ( ) (A) γ ±,1= γ ±,2 (B) γ ±,1＞ γ ±,2 (C) γ ±,1＜ γ ±,2 (D) γ ±,1≥ γ ±,2 4、金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于: ( ) (A) 金属的表面性质 (B) 溶液中金属离子的浓度 (C)金属与溶液的接触面积 (D)金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度 5、金属活性排在H 2之前的金属离子,如Na + 能优先H +在汞阴极上析出,这是由于：（ ） (A) φθ(Na +/ Na) < φ θ(H +/ H 2) (B) η (Na) < η (H 2) (C) φ (Na +/ Na) < φ (H +/ H 2) (D) H 2在汞上析出有很大的超电势, 以至于φ (Na +/Na) > φ (H +/H 2) 6、已知Λ ()K O H m 291,2∞=4.89×10-2-1 2 mol m S ??，此时(291K)纯水中的m (H +) =m (OH -) =7.8×10-8 mol ·kg -1 ，则该温度下纯水的电导率为（ ） (A)3.81×10-9 S ·m -1 （B ）3.81×10-6 S ·m -1 (C)7.63×10-9 S ·m -1 （D ）7.63×10-6 S ·m -1 7、基元反应体系aA + dD → gG 的速率表达式中，不正确的是：( ) (A) -d[A]/dt = k A [A]a [D]d ； (B) -d[D]/dt = k D [A]a [D]d ； (C) d[G]/dt = k G [G]g ； (D) d[G]/dt = k G [A]a [D]d 。 8、某反应速率常数k = 2.31 × 10-2mol -1·dm 3·s -1，反应起始浓度为1.0 mol ·dm -3，则其反应半衰期为： ( ) (A) 43.29 s ； (B) 15 s ； (C) 30 s ； (D) 21.65 s 。 9、反应A + B → C + D 的速率方程为r = k[A][B] ，则反应：( ) (A) 是二分子反应 ； (B) 是二级反应但不一定是二分子反应 ； (C) 不是二分子反应 ； (D) 是对A 、B 各为一级的二分子反应 。 10、有关绝对反应速率理论的叙述中，不正确的是： ( ) (A) 反应分子组实际经历途径中每个状态的能量都是最低 ； (B) 势能垒是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的能量之差 ； (C) 活化络合物在马鞍点的能量最高 ； (D) 反应分子组越过马鞍点后可能返回始态 。 11、在低于室温的温度下，在固体表面上的气体吸附一般是什么形式：( ) (A) 形成表面化合物 ； (B) 化学吸附 ； (C) 液化 ； (D) 物理吸附 。
(word完整版)江南大学物理化学试题及答案(两份题),推荐文档
物理化学试题之一 一、选择题(每题2分，共50分,将唯一的答案填进括号内) ( )1. 下列公式中只适用于理想气体的是 A. ΔU=Q V B. W=nRTln(p 2/p 1) C. ΔU=dT C m ,V T T 21? D. ΔH=ΔU+p ΔV ( )2. ΔH 是体系的什么 A. 反应热 B. 吸收的热量 C. 焓的变化 D. 生成热 ( )3. 2000K 时反应CO(g)+1/2O 2(g)=CO 2(g)的K p 为 6.443,则在同温度下反应为2CO 2(g)=2CO(g)+O 2(g)的K p 应为 A. 1/6.443 B. (6.443)1/2 C. (1/6.443)2 D. 1/(6.443)1/2 ( ) 4. 固态的NH 4HS 放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分数、相数及自由度分别是 A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 ( ) 5. 下列各量称做化学势的是 A. i j n ,V ,S i )n ( ≠?μ? B. i j n ,V ,T i )n p (≠?? C. i j n ,p ,T i )n (≠?μ? D. i j n ,V ,S i )n U (≠?? ( ) 6. A 和B 能形成理想溶液。已知在100℃时纯液体A 的饱和蒸汽压为133.3kPa, 纯液体B 的饱和蒸汽压为66.7 kPa, 当A 和B 的二元溶液中A 的摩尔分数为0.5时，与溶液平衡的蒸气中A 的摩尔分数是 A. 1 B. 0.75 C. 0.667 D. 0.5 ( ) 7. 理想气体的真空自由膨胀，哪个函数不变？ A. ΔS=0 B. V=0 C. ΔG=0 D. ΔH=0 ( ) 8. A 、B 两组分的气液平衡T-x 图上，有一最低恒沸点，恒沸物组成为x A =0.7。现有一组成为x A =0.5的AB 液体混合物，将其精馏可得到 A. 纯A 和恒沸混合物 B. 纯B 和恒沸混合物 C. 只得恒沸混合物 D. 得纯A 和纯B ( ) 9. 实验测得浓度为0.200mol ·dm -3的HAc 溶液的电导率为0.07138S ·m -1，该溶液的摩尔电导率Λm (HAc)为 A. 0.3569S ·m 2 ·mol -1 B. 0.0003569S ·m 2 ·mol -1 C. 356.9S ·m 2 ·mol -1 D. 0.01428S ·m 2 ·mol -1 ( ) 10. 表面活性物质溶于水时，关于溶液的表面张力和溶液表面的描述正确的是 A. 表面张力升高，正吸附 B. 表面张力降低，正吸附 C. 表面张力升高，负吸附 D. 表面张力显著降低，正吸附 ( ) 11. 一体积的氢气在0℃，101.3kPa 下等温膨胀至原来体积的3倍，其内能变化是多
物理化学期末考试题库(上下册)
一 化学热力学基础 1-1 判断题 1、可逆的化学反应就是可逆过程。（×） 2、Q 和W 不是体系的性质，与过程有关，所以Q+W 也由过程决定。（×） 3、焓的定义式H=U+pV 是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过 程才有焓变。（×） 4、焓的增加量ΔH 等于该过程中体系从环境吸收的热量。（×） 5、一个绝热过程Q=0，但体系的ΔT 不一定为零。（√） 6、对于一个定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。 （√） 7、某理想气体从始态经定温和定容两个过程达终态，这两个过程Q 、 W 、ΔU 及ΔH 是相等的。（×） 8、任何物质的熵值是不可能为负值或零的。（×） 9、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。（×） 10、不可逆过程的熵变是不可求的。（×） 11、任意过程中的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。（×） 12、在孤立体系中，一自发过程由A B,但体系永远回不到原来状 态。（√） 13、绝热过程Q=0，而T Q dS δ=,所以dS=0。（×） 14、可以用一过程的熵变与热温商的大小关系判断其自发性。（√）
15、绝热过程Q=0，而ΔH=Q ，因此ΔH=0。（×） 16、按克劳修斯不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。 （×） 17、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气（以水和水蒸气为体 系），该过程W>0，ΔU>0。（×） 18、体系经过一不可逆循环过程，其体S ?>0。（×） 19、对于气态物质，C p -C V =nR 。（×） 20、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板， 空气向真空膨胀，此时Q=0，所以ΔS=0。（×） 21、高温物体所含的热量比低温物体的多，因此热从高温物体自动流 向低温物体。（×） 22、处于两相平衡的1molH 2O （l ）和1molH 2O （g ），由于两相物质的 温度和压力相等，因此在相变过程中ΔU=0，ΔH=0。（×） 23、在标准压力下加热某物质，温度由T 1上升到T 2，则该物质吸收的 热量为?=2 1 T T p dT C Q ，在此条件下应存在ΔH=Q 的关系。（√） 24、带有绝热活塞（无摩擦、无质量）的一个绝热气缸装有理想气体， 内壁有电炉丝，将电阻丝通电后，气体慢慢膨胀。因为是一个恒压过 程Q p =ΔH ，又因为是绝热体系Q p =0，所以ΔH=0。（×） 25、体系从状态I 变化到状态Ⅱ，若ΔT=0，则Q=0，无热量交换。（×） 26、公式Vdp SdT dG +-=只适用于可逆过程。 （ × ） 27、某一体系达到平衡时，熵最大，自由能最小。
物理化学课后习题解答
第8章 表面和胶体化学 习题解答 1. 若一球形液膜的直径为2×10-3 m ，比表面自由能为0.7 J ·m -2 ，则其所受的附加压力是多少？ 解：球形液膜 3440.7 kPa 2.8 kPa 210/2 p r γ-??= ==? 2. 若水在293 K 时的表面力为72.75×10-3 N ·m -1 ，则当把水分散成半径为10-5 m 的小液滴时，曲 面下的附加压力为多少？ 解：34 52272.7510 Pa 1.4510 Pa 10 p r γ--???===? 3. 在293 K 时把半径1 mm 的水滴分散成半径为1 μm 的小水滴，问比表面增加了多少倍？表面吉 布斯函数增加了多少？完成该变化时，环境至少需做多少功？已知水的表面力为72.75×10-3 N ·m -1 。 解：设半径1 mm 水滴的表面积为A 1，体积为：V 1，半径为：R 1；半径1 μm 水滴的表面积为A 2，体积为：V 2，半径为：R 2；N 为小水滴的个数。 33 1212 44 , 33 V NV R N R ππ== 3 3 912 1 mm 101 μm R N R ????=== ? ????? 2 2 922211 4 1 μm 1010004 1 mm A N R A R ππ???=== ??? 12 22144 0.07288 N m 4() =9.14510 N m 9.14510 J A G dA NR R γπ---?==??-??=? 49.14510 J A W G -=-?=-? 4. 在298 K ，101.325 kPa 下，将直径为1 μm 的毛细管插入水中，问管需加多大压力才能防止水面上升？若不加额外压力，让水面上升达平衡后，管液面上升多高？已知：该温度下水的表面力为 0.072 N ·m -1，水的密度为1000 kg ·m -3，设接触角为0o ，重力加速度为9.8 m ·s -2 。 解：cos cos01θ==o 6 220.072 kPa 288 kPa 11102 s p R γ-?= =='?? 3 28810 m 29.38 m 10009.8 s p h g ρ?===? 5. 已知毛细管半径R = 1×10-4 m ，水的表面力γ = 0.072 N ·m -1 ，水的密度ρ = 103 kg ·m -3 ，接触角θ = 60o，求毛细管中水面上升的高度h 。 解：34 2cos 20.072cos 60 m 0.0735 m 109.810 h gR γθρ-?===??o 6. 303 K 时，乙醇的密度为780 kg ·m -3 ，乙醇与其蒸气平衡的表面力为2.189×10-2 N ·m -1 ，试计 算在径为0.2 mm 的毛细管中它能上升的高度?
关于物理化学课后习题答案
关于物理化学课后习题 答案 文件排版存档编号：[UYTR-OUPT28-KBNTL98-UYNN208]
第一章两个容积均为V的玻璃球泡之间用细管连结，泡内密封着标准状态下的空气。若将其中的一个球加热到 100 C，另一个球则维持 0 C，忽略连接细管中气体体积，试求该容器内空气的压力。 解：由题给条件知，（1）系统物质总量恒定；（2）两球中压力维持相同。 标准状态： 因此， 如图所示，一带隔板的容器中，两侧分别有同温、不同压的H2与N2，P(H2）=20kpa，P(N2)=10kpa,二者均可视为理想气体。 H2 3dm3 P(H2） T N2 1dm3 P(N2) T （1） 两种气体混合后的压力； （2）计算混合气体中H2和N2的分压力； （3）计算混合气体中H2和N2的分体积。 第二章 1mol水蒸气（H2O,g）在100℃，下全部凝结成液态水，求过程的功。假 设：相对水蒸气的体积，液态水的体积可以忽略不计。 1mol某理想气体与27℃，的始态下，先受某恒定外压恒温压缩至平衡态， 在恒容升温至℃，。求过程的W,Q, ΔU, ΔH。已知气体的体积Cv,m=*mol-1 *K-1。 容积为 m3的恒容密闭容器中有一绝热隔板，其两侧分别为0 C，4 mol的Ar(g)及150 C，2 mol的Cu(s)。现将隔板撤掉，整个系统达到热平衡，求末态温度
t及过程的。已知：Ar(g)和Cu(s)的摩尔定压热容分别为 及，且假设均不随温度而变。 解：图示如下 假设：绝热壁与铜块紧密接触，且铜块的体积随温度的变化可忽略不计 则该过程可看作恒容过程，因此 假设气体可看作理想气体，，则 冰（H2O,S）在100kpa下的熔点为0℃，此条件下的摩尔熔化焓 ΔfusHm=*mol-1 *K-1。已知在-10~0℃范围内过冷水（H2O,l）和冰的摩尔定压热容分别为Cpm（H2O,l）=*mol-1 *K-1和Cpm（H2O,S）=*mol-1 *K-1。求在常压及-10℃下过冷水结冰的摩尔凝固焓。 O, l）在100 C的摩尔蒸发焓。水和水蒸气已知水（H 2 在25~100℃间的平均摩尔定压热容分别为Cpm（H2O,l）=*mol-1 *K-1和Cpm （H2O,g）=*mol-1 *K-1。求在25C时水的摩尔蒸发焓。 应用附录中有关物资的热化学数据，计算 25 C时反应 的标准摩尔反应焓，要求：（1）应用25 C的标准摩尔生成焓数据；
大学-物理化学试题及答案
物理化学试题 2分，共32分） 1、用Ag 电极电解AgNO 3溶液，在一定温度和外加压力下，用希托夫法测定AgNO 3水溶液通电一定时间后，阴极区Ag +量减少了0.605g ，阴极析出Ag 为1.15g ，则Ag +的迁移数为：（ ） a 0.474 b 0.526 c 0.516 d 0.484 2、用Pt 电极电解CuSO 4溶液，通过的电流为20A ，经过15min 后，在阴极上析出铜为：（ ） a 5.9克 b 2.95克 c 11.8克 d 8.2克 3、描述电极上通过的电量与已发生电极反应的物质的量之间关系的是（ ） a 欧姆（Ohm ）定律 b 法拉第（Faraday ）定律 c 离子独立运动定律 d 能斯特（Nernst ）定律 4、用同一电导池分别测定浓度为0.01mol.m -3和0.1 mol.m -3的不同电解质溶液,电阻分别为1000Ω及500Ω,则其摩尔电导之比（ ） a 5:1 b 1:5 c 1：20 d 20：1 5、某反应速率常数k 为0.107min -1,则反应物浓度从1.0mol.L-1变到0.7 mol.L -1和浓度从0.01mol.L -1变到0.007mol.L -1所需时间的比值为（ ） a 10 b 100 c 1 d 0.01 6、0.1mol/kg 的CaCl 2水溶液其平均活度系数γ±=0.219，则离子平均活度α±为（ ） a 4 10476.3-? b 2 10964.6-? c 2 10 476.3-? d 2 10386.1-?
7、某化学反应其反应物消耗43所需的时间是它消耗掉21 所需时间的2倍,则反 应的级数为（ ） a 零级 b 三级 c 二级 d 一级 8、已知25℃时NH 4Cl 、NaOH 、NaCl 的无限稀摩尔电导分别为： 12122210265.110487.210499.1-----??Ω???mol m 、、。则NH 4OH 的无限稀时的摩尔电 导：（ ） a 277.0121210---?Ω?mol m b 251.5121210---?Ω?mol m c 253.2121210---?Ω?mol m d 721.21 21210---?Ω?mol m 9、.当表面活性剂加入到溶剂中产生的结果是：（ ） a 表面张力降低、产生正吸附； b 表面张力上升、产生负吸附； c 表面张力降低、产生负吸附； d 表面张力上升、产生正吸附； 10、在水平放置的玻璃毛细管中注入少许水（水润湿玻璃），在毛细管中水平水柱的两端呈凹液面，当在右端水凹面处加热，毛细管中的水向何端移动？（ ） a 向右移动； b 向左移动； c 不动； d 难以确定。 11、某反应的速度常数为4.62ⅹ10-2min -1,若其反应物的初始浓度为0.1mol.L -1,则反应的半衰期t 1/2为（ ） a 216min b 30min c 15min d 1.08min 12、若某反应的活化能为80kJ ·mol -1, 则反应温度由20℃增加到30℃时, 其反应速度常数约为原来的（） a 2倍 b 5倍 c 4倍 d 3倍 13、胶体粒子处于等电态时，电泳电渗的速率：（ ） a 必然为零 b 一定增加 c 一定减少 d 无法确定 14、已知某复合反应的反应历程为 A B ；B + D k 2 ? →?Z 则 B 的浓度随时间的变化率 d d B c t 是：（ ）。
《物理化学(第五版)》下册试题
一. 选 择 题（每小题2分，共40分，请将答案填入下表。） 1. 气体分子的平动能为22/3 94h mV （式中m 为分子的质量，V 为容器的体积，h 是Planck 常数），则其能级的简并度为（ ）。 (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 6 2．水溶液中H +和OH -的电迁移率特别大，其原因是（ ）。 (A) 发生电子传导 (B) 发生质子传导 (C) 离子荷质比大 (D) 离子水化半径小 3.下列电解质溶液的浓度都为0.01mol·kg -1，离子平均活度因子最小的是（ ）。 (A) ZnSO 4 (B) CaCl 2 (C) KCl (D) LaCl 2 4.下列电池中能测定AgCl 的溶度积K sp 的是（ ）。 (A) Ag|AgCl(s)|KCl(aq)|I 2 (B) Ag|Ag +||Cl －|AgCl(s)|Ag (C) Ag|Ag +||Cl －|Cl 2|Pt (D) Ag|AgCl|Pt 5．将金属插入含该金属离子的溶液中，由于金属的溶解或溶液中金属离子在金属表面上沉积，可能使金属表面带上某种电荷，产生界面电势。若已知Zn│ZnSO 4电极的标准电极电势为－0.763V ，则金属锌表面上所带的电荷一定是（ ）。 (A) 正电荷 (B) 负电荷 (C) 不带电荷，因为溶液始终是电中性的 (D) 无法判断，正电荷和负电荷都有可能 6．用对消法测定电池的电动势时，下列电池中可作为标准电池的是（ ）。 (A)丹尼尔电池 (B)伏打电池 (C)韦斯登电池 (D)伽法尼电池 7.某一电池反应，若算得其电池电动势为负值时，表示此电池反应是 （ ）。 (A) 正向进行 (B) 逆向进行 (C) 不可能进行 (D) 反应方向不确定
物理化学第五版下册习题答案
第七章 电化学 7.1 用铂电极电解CuCl 2溶液。通过的电流为20A ，经过15min 后，问：（1）在阴极上能析出多少质量的Cu?（2）在的27℃，100kPa 下阳极上能析出多少体积的的Cl 2（g ）？ 解：电极反应为：阴极：Cu 2+ + 2e - → Cu 阳极： 2Cl - －2e - → Cl 2（g ） 则：z= 2 根据：Q = nzF =It ()22015 Cu 9.32610mol 296500 It n zF -?= ==?? 因此：m （Cu ）=n （Cu ）× M （Cu ）= 9.326×10-2×63.546 =5.927g 又因为：n （Cu ）= n （Cl 2） pV （Cl 2）= n （Cl 2）RT 因此：3 223 Cl 0.093268.314300Cl 2.326dm 10010 n RT V p ??===?（）（） 7.2 用Pb （s ）电极电解PbNO 3溶液。已知溶液浓度为1g 水中含有PbNO 3 1.66×10-2g 。通电一定时间后，测得与电解池串联的银库仑计中有0.1658g 的银沉积。阳极区的溶液质量为62.50g ，其中含有PbNO 31.151g ，计算Pb 2+的迁移数。 解法1：解该类问题主要依据电极区的物料守恒（溶液是电中性的）。显然阳极区溶液中Pb 2+的总量的改变如下： n 电解后(12Pb 2+)= n 电解前(12Pb 2+)+ n 电解(12Pb 2+)- n 迁移(1 2Pb 2+) 则：n 迁移(12Pb 2+)= n 电解前(12Pb 2+)+ n 电解(12Pb 2+)- n 电解后(1 2 Pb 2+) n 电解(12 Pb 2+)= n 电解(Ag ) = ()()3Ag 0.1658 1.53710mol Ag 107.9 m M -==? 2 23162.501.1511.6610(Pb ) 6.15010mol 1 2331.22 n -+--??==??解前（）电 2311.151(Pb ) 6.95010mol 1 2331.22 n +-==??解后电 n 迁移(1 2 Pb 2+)=6.150×10-3+1.537×10-3-6.950×10-3=7.358×10-4mol () 242321Pb 7.358102Pb 0.4791 1.53710 (Pb )2 n t n + -+ -+?==?移解（）=迁电
物理化学下册复习题
07电化学 一、单选择题 (1) 电解质溶液 1．下列溶液中哪个溶液的摩尔电导最大： A ．0.1M KCl 水溶液 B ．0.001M HCl 水溶液 C ．0.001M KOH 水溶液 D ．0.001M KCl 水溶液 2．1摩尔电子的电量与下列哪一个相同 A ．安培秒 B ．库仑 C ．法拉第 D ．单位电荷 3．分别将CuSO 4、H 2SO 4、HCl 、NaCl 从0.1mol ·dm -3 降低到0.01mol ·dm -3 ，则Λm 变化最大的是： A ．CuSO 4 B ．H 2SO 4 C ．NaCl D ．HCl 4．下面那种阳离子的离子迁移率最大 A ．Be 2+ B ．.Mg 2+ C ．Na + D ．H + 5．不能用测定电解质溶液所得的电导来计算出的物理量是： A ．离子迁移数 B ．难溶盐溶解度 C ．弱电解质电离度 D ．电解质溶液浓 6．用0.5法拉第的电量可以从CuSO 4溶液中沉淀出铜大约（原子量Cu 为64，S 为32，O 为16） A ．16克 B ．.32克 C ．48克 D ．64克 7．在界面移动法则定离子的迁移数的实验中,其实验结果的准确性主要取决于 A ．界面移动清晰程度 B ．外加电压大小 C ．正负离子的价数值相等 D ．正负离子运动数相同否 8．298K 时，0.1mol ·dm -3 NaCl 溶液的电阻率为93.6m ?Ω它的电导率为 A ．114.6--?Ωm B ．11936.0--?Ωm C ．1136.9--?Ωm D ．11011.0--?Ωm 9．摩尔电导率的定义中固定的因素有 A ．两个电级间的距离 B ．两个电极间的面积. C ．电解质的数量固定 D ．固定一个立方体溶液的体积 10．0.4000ml 水溶有2克无水BaCl 2，溶液的电导率为0.00585 S ·m -1 ，该溶液的摩尔电导率为 A ．127101--???mol m S B ．1261041.2--???mol m S (BaCl 2式量为208) C ． 1241041.2--???mol m S D ．1231041.2--???mol m S 11．科尔劳乌斯关于电解质溶液的摩尔电导率与其浓度关系的公式：)1(C m m β-Λ=Λ∞仅
最新大学-物理化学试题及答案
大学-物理化学试题及 答案
物理化学试题 一、单选题 （每题2分，共32分） 1、用Ag 电极电解AgNO 3溶液，在一定温度和外加压力下，用希托夫法测定AgNO 3水溶液通电一定时间后，阴极区Ag +量减少了0.605g ，阴极析出Ag 为1.15g ，则Ag +的迁移数为：（ ） a 0.474 b 0.526 c 0.516 d 0.484 2、用Pt 电极电解CuSO 4溶液，通过的电流为20A ，经过15min 后，在阴极上析出铜为：（ ） a 5.9克 b 2.95克 c 11.8克 d 8.2克 3、描述电极上通过的电量与已发生电极反应的物质的量之间关系的是（ ） a 欧姆（Ohm ）定律 b 法拉第（Faraday ）定律 c 离子独立运动定律 d 能斯特（Nernst ）定律 4、用同一电导池分别测定浓度为0.01mol.m -3和0.1 mol.m -3的不同电解质溶液,电阻分别为1000Ω及500Ω,则其摩尔电导之比（ ） a 5:1 b 1:5 c 1：20 d 20：1 5、某反应速率常数k 为0.107min -1,则反应物浓度从1.0mol.L-1变到0.7 mol.L -1和浓度从0.01mol.L -1变到0.007mol.L -1所需时间的比值为（ ） a 10 b 100 c 1 d 0.01 6、0.1mol/kg 的CaCl 2水溶液其平均活度系数γ±=0.219，则离子平均活度α±为（ ） a 4 10476.3-? b 2 10964.6-? c 2 10 476.3-? d 2 10386.1-?
7、某化学反应其反应物消耗43所需的时间是它消耗掉21 所需时间的2倍,则反 应的级数为（ ） a 零级 b 三级 c 二级 d 一级 8、已知25℃时NH 4Cl 、NaOH 、NaCl 的无限稀摩尔电导分别为： 12122210265.110487.210499.1-----??Ω???mol m 、、。则NH 4OH 的无限稀时的摩尔 电导：（ ） a 277.0121210---?Ω?mol m b 251.5121210---?Ω?mol m c 253.2121210---?Ω?mol m d 721.21 21210---?Ω?mol m 9、.当表面活性剂加入到溶剂中产生的结果是：（ ） a 表面张力降低、产生正吸附； b 表面张力上升、产生负吸附； c 表面张力降低、产生负吸附； d 表面张力上升、产生正吸附； 10、在水平放置的玻璃毛细管中注入少许水（水润湿玻璃），在毛细管中水平水柱的两端呈凹液面，当在右端水凹面处加热，毛细管中的水向何端移动？（ ） a 向右移动； b 向左移动； c 不动； d 难以确定。 11、某反应的速度常数为4.62ⅹ10-2min -1,若其反应物的初始浓度为0.1mol.L -1,则反应的半衰期t 1/2为（ ） a 216min b 30min c 15min d 1.08min 12、若某反应的活化能为80kJ ·mol -1, 则反应温度由20℃增加到30℃时, 其反应速度常数约为原来的（） a 2倍 b 5倍 c 4倍 d 3倍 13、胶体粒子处于等电态时，电泳电渗的速率：（ ） a 必然为零 b 一定增加 c 一定减少 d 无法确定
物理化学练习题(下册)
第八章 电化学 选择题 1．离子独立运动定律适用于 (A) 强电解质溶液 (B) 弱电解质溶液 (C) 无限稀电解质溶液 (D) 理想稀溶液 答案：C 3. 在电导测量实验中, 应该采用的电源是 (A) 直流电源 (B) 交流电源 (C) 直流电源或交流电源 (D) 测固体电导用直流电源, 测溶液电导用交流电源 答案：D 4. CaCl 2摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是 (A))()()(22- ∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m (B) ) (2)()(22- ∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m (C))()(21)(22-∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m (D))}()({21)(22-∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m 答案：B 5.电池Cu ∣Cu +‖Cu 2+,Cu +∣Pt 和Cu ∣Cu 2+‖Cu +,Cu 2+∣Pt 的反应 均可简写作Cu+Cu 2+=2Cu +此电池的
(A) θ m r G ?、θ E 相同 (B) θm r G ?相同、θ E 不同 (C)θm r G ?不同、θE 相同 (D)θ m r G ?、θE 均不同 答案：B 6. 恒温、恒压下可逆电池放电过程 (A) ΔH=Q (B)ΔHQ (D)ΔH 、Q 关系不定 答案：B 7．298K 时，当H 2SO 4溶液的浓度从0.01mol/kg 增加到0.1mol/kg 时，其电导率κ和摩尔电导率Λm 将 (A) κ减小，Λm 增加 (B) κ增加，Λm 增加 (C) κ减小，Λm 减小 (D) κ增加，Λm 减小 答案：D 8．下列电解质中，离子平均活度系数最大的是 Ａ. 0.01 mol/kg NaCl B. 0.01 mol/kg CaCl 2 C ．0.01 mol/kg LaCl 3 D. 0.01 mol/kg CuSO 4 答案：A 9.用同一电导池分别测定浓度为0.01mol/kg 和0.1mol/kg 的两个电解质溶液，其电阻分别为1000Ω和500Ω，则它们的摩尔电导率之比为 (A) 1:5 (B) 5:1 (C) 10:5 (D) 5:10 答案：B 9．电极Tl 3+，Tl +/Pt 的电势为θ1E =1.250 V ，电极Tl +/Tl 的电势
物理化学第五版课后习题答案
第七章 电化学 7－1．用铂电极电解CuCl 2溶液。通过的电流为20 A ，经过15 min 后，问：（1）在阴极上能析出多少质量的Cu ？ (2) 在阳阴极上能析出多少体积的27℃, 100 kPa 下的Cl 2(g )? 解：(1) m Cu ＝ 201560635462.F ???＝5.527 g n Cu ＝201560 2F ??＝0.09328 mol (2) 2Cl n ＝2015602F ??＝0.09328 mol 2Cl V ＝00932830015 100 .R .??＝2.328 dm 3 7－2．用Pb (s )电极电解Pb (NO 3) 2溶液，已知溶液浓度为1g 水中含有Pb (NO 3) 21.66×10－2g 。通电一段时间，测得与电解池串联的银库仑计中有0.1658g 的银沉积。阳极区溶液质量为62.50g ，其中含有Pb (NO 3) 21.151g ，计算Pb 2+的迁移数。 解： M [Pb (NO 3) 2]＝331.2098 考虑Pb 2+：n 迁＝n 前－n 后＋n e ＝262501151166103312098(..)..--??－11513312098..＋01658 21078682 ..? ＝3.0748×10－3－3.4751×10－3＋7.6853×10－4 ＝3.6823×10－4 mol t ＋(Pb 2+ )＝4 4 36823107685310..--??＝0.4791 考虑3NO -： n 迁＝n 后－n 前 ＝1151 3312098 ..－262501151166103312098(..)..--??＝4.0030×10－3 mol t －(3 NO -)＝4 4 40030107658310..--??＝0.5209 7－3．用银电极电解AgNO 3溶液。通电一段时间后，阴极上有0.078 g 的Ag 析出，阳极区溶液溶液质量为23.376g ，其中含AgNO 3 0.236 g 。已知通电前溶液浓度为1kg 水中溶有7.39g 的AgNO 3。求Ag +和3NO -的迁移数。 解： 考虑Ag +： n 迁＝n 前－n 后＋n e ＝3233760236739101698731(..)..--??－023********..＋00781078682 .. ＝1.007×10－ 3－1.3893×10－ 3＋7.231×10－ 4
大学《物理化学》下学期试题及答案
大学《物理化学》下学期试题及答案2009-2010学年物理化学（下）复习讲义 【电化学纲要】 一、重要概念 阳极、阴极，正极、负极，原电池，电解池，电导，比电导，（无限稀释时）摩尔电导 率，迁移数，可逆电池，电池的电动势，电池反应的写法，分解电压，标准电极电位、电极 的类型、析出电位，电极极化，过电位，电极反应的次序二、重要定律与公式 1．电解质部分 （1）法拉第定律： （2）电导，电导率，摩尔电导率，摩尔电导率与浓度关系：稀的强电解质（3）离子独立定律：无限稀释溶液，电解质（4）电导应用： i. 计算弱电解质的解离度和解离常数 ii. 计算难溶盐的溶解度 （5）平均活度及活度系数：电解质 （6）德拜-许克尔公式： 2. 原电池 （1）热力学 G= -zFE S= -（,G/, T）
= zF （, E/, T） pp H = G + T S = -zFE +zFT （, E/, T） p Q = T S =zFT （, E/, T） irp （2）能斯特方程 G =zFE= -RTlnK rm （3）电极电势，电池的电动势 E = E- E，电池的写法， + -三、关键的计算题类型 1．电解质溶液部分 由摩尔电导率计算解离率和解离平衡常数相关的题型。 2．给出电池，写出电极反应及计算电池反应热力学基本函数。这一类型相对容易。 3．给出反应，设计电池并计算电池反应热力学基本函数。 4．给出二个反应的基本量或若干个电极的电极电池，求相关反应的电动势或热力学量。这类题比较综合。 【化学动力学纲要】 一、主要概念 反应速率，依时计量学反应，(非依时计量学反应，)消耗速率，生成速率，基元反应，非基元反应，质量作用定律，级数，总级数，（基元反应的）反应分子数，速率方程，半衰