物理化学(BETA)

1.变化规律

有关状态函数的基本假定（状态公理）：对于一个均相系统，如果不考虑除了压力以外的其他广义力，为确定平衡态，除了确定系统每一种物质的数量外，还需确定两个独立的状态函数。

气体液化的条件：①必要条件：温度在??c以下；②充分条件：需要一定的压力。

热力学第一定律：以传热和做功的形式传递的能量，必定等于系统热力学能的变化。

盖斯定律：不论化学过程是一步完成还是分数步完成，过程总的热效应是相同的。

蒸发焓随温度升高而降低，愈接近临界温度，变化愈显著，当到达临界温度时，由于气液差别消失，蒸发焓降至零。

可逆过程的基本特点：①在同样的平衡条件下，正、逆过程都能任意进行；②当可逆过程逆向进行时，系统和环境在过程的每一步的状态，都是原来正向进行时的重演。

热力学第二定律：⑴克劳修斯：热从低温物体传给高温物体而不产生其他变化是不可能的。⑵开尔文：从一个热源吸热，使之完全转化为功，而不产生其他变化是不可能的。

能量具有品位，功的品位比热高，高温热源传递热的品位比低温热源的高。可逆过程中无品位的区别。 恒温可逆过程中系统做最大功；恒温恒压可逆过程中系统做最大非体积功。

能斯特热定理：当温度趋于0K时，凝聚系统中恒温过程的熵变趋于零。

热力学第三定律：⑴路易斯和吉布逊的修正：0K时纯物质完美晶体的熵值为零。⑵西蒙的修正：当温度趋于0K，系统中所有处于内部平衡的状态之间，熵变趋于零。

当温度趋于0K时，凝聚相物质的热容趋于零。

无限小可逆过程的初始状态必是平衡状态。

不可逆相变化的方向，是组分??的化学势大的相，向化学势小的相转移。

? 路易斯-兰德尔规则：混合物中组分A与纯物质A具有相同的逸度因子，即???? ??,??,???? =??????,?? 。

反应速率方程与反应器的形式和大小无关。

质量作用定律：（基元反应的）反应速率与各反应物的浓度的乘积成正比。

放热对峙反应有最适温度，使得反应速率最大：

d????1 =??1????0??????. ??

此时反应温度称为相应转化率下的最适温度????。????随转化率增大而降低（因此采用多段换热式反应器）。

光化学第一定律：只有被物质吸收的光才能有效地引起化学反应。

光化学第二定律（光化当量定律）：光化学反应中，初级过程是一个光子活化一个分子。