物理化学(BETA)


1.变化规律

有关状态函数的基本假定(状态公理):对于一个均相系统,如果不考虑除了压力以外的其他广义力,为确定平衡态,除了确定系统每一种物质的数量外,还需确定两个独立的状态函数。

气体液化的条件:①必要条件:温度在??c以下;②充分条件:需要一定的压力。

热力学第一定律:以传热和做功的形式传递的能量,必定等于系统热力学能的变化。

盖斯定律:不论化学过程是一步完成还是分数步完成,过程总的热效应是相同的。

蒸发焓随温度升高而降低,愈接近临界温度,变化愈显著,当到达临界温度时,由于气液差别消失,蒸发焓降至零。

可逆过程的基本特点:①在同样的平衡条件下,正、逆过程都能任意进行;②当可逆过程逆向进行时,系统和环境在过程的每一步的状态,都是原来正向进行时的重演。

热力学第二定律:⑴克劳修斯:热从低温物体传给高温物体而不产生其他变化是不可能的。⑵开尔文:从一个热源吸热,使之完全转化为功,而不产生其他变化是不可能的。

能量具有品位,功的品位比热高,高温热源传递热的品位比低温热源的高。可逆过程中无品位的区别。 恒温可逆过程中系统做最大功;恒温恒压可逆过程中系统做最大非体积功。

能斯特热定理:当温度趋于0K时,凝聚系统中恒温过程的熵变趋于零。

热力学第三定律:⑴路易斯和吉布逊的修正:0K时纯物质完美晶体的熵值为零。⑵西蒙的修正:当温度趋于0K,系统中所有处于内部平衡的状态之间,熵变趋于零。

当温度趋于0K时,凝聚相物质的热容趋于零。

无限小可逆过程的初始状态必是平衡状态。

不可逆相变化的方向,是组分??的化学势大的相,向化学势小的相转移。

? 路易斯-兰德尔规则:混合物中组分A与纯物质A具有相同的逸度因子,即???? ??,??,???? =??????,?? 。

反应速率方程与反应器的形式和大小无关。

质量作用定律:(基元反应的)反应速率与各反应物的浓度的乘积成正比。

放热对峙反应有最适温度,使得反应速率最大:

d????1 =??1????0??????. ??

此时反应温度称为相应转化率下的最适温度????。????随转化率增大而降低(因此采用多段换热式反应器)。

光化学第一定律:只有被物质吸收的光才能有效地引起化学反应。

光化学第二定律(光化当量定律):光化学反应中,初级过程是一个光子活化一个分子。


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