关于电解锰渣可溶性锰回收的专利分析与解析

关于电解锰渣可溶性锰回收的专利分析与解析

化学工程段斌12012130503

一、项目综述：

电解锰生产过程中产生大量的电解锰渣，既造成环境污染，占用土地资源，同时其中所含的可溶性锰没有回收利用，产生锰资源的浪费，降低锰矿资源的利用率，生产成本同时增长。因此，对于电解锰渣中所含可溶性锰的回收有实际应用价值。

二、专利来源：

通过中国专利网查询，“电解锰”关键词，共搜索到114项专利；经过第一步筛选，符合“电解锰渣、泥”搜索条件的共35项专利；第二部筛选，符合“回收锰”搜索条件的共10项（其中包括4项专利题目未提到回收锰，作为待查看项)。具体见下表：

序号申请号专利名称

1 02114304.8 电解锰槽渣淬净法生产高品质二氧化锰工艺

2 91103273.8 电解锰渣灰的治理方法及其产品

3 201210114387.

4 一种从电解锰阳极渣中回收锰、铅的技术

4 200810044775.3 一种电解锰渣综合利用的工艺

5 200910104041.4 一种处理与利用电解锰废渣的方法

6 200910044527.3 一种从电解锰阳极泥中回收锰和铅的方法

7 200910238478.7 生物淋滤浸取电解锰渣中锰的方法

8 201110001844.4 一种电解锰废渣中可溶性锰回收的方法

9 201110001843.X 一种电解锰渣无害化处理方法

10 201210233121.1 利用机械力化学法提取电解锰废渣或低品质锰矿中锰的方法及其助剂

（注：下划线项为待查看专利）

三、专利分析：

通过分析上表所列10项专利摘要，符合项目要求的共x项专利，其中

第2项为制备硅锰肥，未对锰进行回收；第4项为反复水洗、过滤，不建议采纳；第7项采用生物淋洗发进行处理，不能连续大量处理；第9项未对锰的回收进行研究，可对回收氨气进行参考。因此，具备参考价值的是第1、3、

5、6、8、10项，共6项。

四、对比总结：

1.02114304.8 电解锰槽渣淬净法生产高品质二氧化锰工艺

此专利采用NaF和NH4NO3作为萃取剂对电解阳极渣中的MnO2进行萃取，在加入CH3CONH2和H2SO4调整pH值后进行固液分离，脱水干燥后得到MnO2。另外，液相加入NH3HCO3进行除重金属离子处理后，得到副产品锰盐和铵盐。优点：回收阳极渣中所含所有金属元素，过程无废渣排出，无污染。缺点：萃取剂的使用增加了F离子含量，铵盐的加入造成浪费，若能不加入铵盐同时回收铵盐，回收过程成本将大大降低。

2. 201210114387.4一种从电解锰阳极渣中回收锰、铅的技术

此专利将阳极渣进过干燥研磨后，粒度小于100目的用水配成浆料，加入H2SO4和SO2，亚硫酸根将四价和六价锰还原为二价锰，形成MnSO4，进过提纯净化浓缩等，作为电解锰母液使用。同时阳极渣中的铅、锡等元素富集在残渣中，可进一步提取。优点：同时回收了阳极渣中的锰和其他重金属元素，降低对环境的污染，做到资源的回收利用。缺点：SO2是一种对环境污染较重的原料，大量加入的过程中不能保证100%充分反应，造成一定的残留，影响当地环境。若能找到替代SO2的还原剂，既环保又经济，对降低回收成本作用明显。

3. 200810044775.3 一种电解锰渣综合利用的工艺

此专利采用反复水洗、过滤回收可溶性物质。鉴于当地水资源有限，可持续发展的角度上，不建议采纳。

4. 200910104041.4 一种处理与利用电解锰废渣的方法

此专利流程图见上，对废渣洗液加入碳酸铵和絮凝剂聚丙烯酰胺，得到碳酸锰沉淀和第一次滤液，对第一次滤液加入硫酸铝晶体和晶体调节剂硼砂，析出十二水硫酸铝铵晶体。优点：将不易分离的硫酸锰、硫酸铵转换成易分离的碳酸锰、十二水硫酸铝铵晶体。生产成本低，易于实现工业化操作。缺点：专利中未提及工业化操作实验结果，说明此过程中还存在一定困难，不易实现。但是，专利中分别进行了6组实验，充分分析了实验影响因素，为工业化提供理论依据。此专利可以作为回收可溶性锰实验的参考依据。5.200910044527.3一种从电解锰阳极泥中回收锰和铅的方法

此专利用玉米杆浓硫酸降解-稀释水解液直接对阳极泥还原浸出，进出也经除杂、过滤，制备碳酸锰、铅精矿。其中阳极泥浸出工艺条件：质量配比（阳极泥：玉米杆：硫酸=1:0.6-0.8:0.6-0.8；玉米杆降解硫酸浓度60-70%，

降解温度50-60℃；玉米杆水解硫酸浓度20-30%，水解温度90-98℃，水解时间1-2h；浸出温度90-98℃，浸出时间1-2.5h，固体浓度0.12-0.17g/ml）。优点：充分利用了玉米杆作为还原浸出剂的价格低廉、来源广泛的特点，过程操作简单易行，操作条件易达到。当地玉米杆资源丰富，可进行充分利用对可溶性锰进行回收，有实际应用价值，可作为实验参考。

6. 200910238478.7 生物淋滤浸取电解锰渣中锰的方法

此专利将锰渣经过烘干、研磨、过筛，培养菌种，10天左右进行生物淋洗，持续10天，重金属由固相进入液相，过滤除去废渣得到含有重金属生物淋滤液。优点：无害化处理，效果明显且简单易行，具有环保、高效、低成本、工艺简单、回收率高、可工业化推广的优点。缺点：对所使用菌种要求较严格，处理时间过长，不宜连续大量处理。

7. 201110001844.4一种电解锰废渣中可溶性锰回收的方法

此专利流程如上，所得碳酸锰品味接近100%，锰的回收率98.1%。优点：过程中只添加少量氨水和二氧化碳，此原料易得，价格低廉，实验原理

简单易懂。对此专利本人设计一工业流程进行试验，具体试验尚未开始，结果未可知。流程如下：

8. 201110001843.X一种电解锰渣无害化处理方法

此专利流程通过添加木质素磺酸钠、硅酸钠、生石灰粉等，处理锰渣，同时回收氨气，残渣进行掩埋。此专利并未对回收可溶性锰进行研究，因此对锰的回收参考价值不大。

9. 201210233121.1 利用机械力化学法提取电解锰废渣或低品质锰矿中锰的方法及其助剂

此专利将机械分离与化学分离相结合，通过向锰渣中添加助剂进行共同粉碎，使之相互作用，然后使用硫酸热浸提，固液分离后，降低锰含量至0.1%以下。此方法适用于电解锰母液制备前的锰矿浸取，具有一定的参考价值。

五、总结：

通过对相关专利的检索及对比分析，关于回收可溶性锰的可行性进行参

考验证，提供了大量实验资料及实验经验，为以后实验做准备。

电解锰渣无害化处理技术方案5.1

电解锰渣无害化处理技术方案 2020年5月

目录 1 电解锰渣简介 (1) 1.1电解锰渣污染现状 (1) 1.2.电解锰渣的研究现状 (2) 1.3. 电解锰渣研究及产业化发展存在的问题 (4) 2电解锰渣稳定化固化研究现状 (7) 2.1 固化稳定化技术介绍 (7) 2.2 电解锰渣稳定化固化新思路 (8) 3 电解锰渣无害化处理技术方案 (9) 3.1 电解锰渣来源与特点 (9) 3.2 电解锰渣稳定化固化需要解决的问题 (9) 3.3技术方案 (10) 3.3.1 方案一工艺流程 (11) 3.3.2 方案二工艺流程 (12) 3.3.3方案三工艺流程 (13) 3.3.4 方案比选 (15)

1电解锰渣简介 金属锰是钢铁工业、有色金属冶金、磁性材料加工及化工等领域不可或缺的重要原材料之一，在国民经济中占有重要的地位。锰是地壳中分布比较广泛的元素之一，主要是作为氧化物矿的形式存在。随着国外一些国家相继将锰列入国家战略资源后，中国在“十一五”规划中也将锰列为国家重要的战略物资。 现在纯锰主要通过电解法来制取，但在制造过程中会产生大量的锰废渣，大概每生产 1 吨金属锰所产生的渣量为7～9 吨。电解锰渣是电解金属锰后产生的过滤酸渣，是电解锰行业的重点污染物，锰渣中除含有金属锰外，还含有镍、铅、铬、锌等重金属有毒有害元素，此外，由于电解锰生产过程中需要加入氨水和硫酸铵等化学物质，堆放消耗大面积土地的同时，还造成了严重的环境污染问题。 1.1电解锰渣污染现状 首先电解锰渣的堆放占用了大量土地污染土壤。电解锰渣的大量堆放必然会占用大量的土地废渣堆放和当地农业争地的矛盾日益尖锐。并且电解锰渣中的有毒物质对土壤造成污染，毁坏了农田和森林破坏了植被。其次电解锰渣污染地表水和地下水。废渣中除主要含锰外还含有镍、铅、铬、锌等有害元素，可见种类很多。电解锰渣污染水体的途径除了通过土壤渗入地下水以外还可以通过风吹雨淋或者被人为的投入地面水。电解锰渣在雨水、雪水的作用下很容易流入江河湖海成水体的严重污染与破坏，引起大批水生生物与 第1页共16页

【CN110304755A】一种含电解锰渣的废水处理方法及其处理系统【专利】

(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910374172.8 (22)申请日 2019.05.07 (71)申请人 江苏创仕德环保科技有限公司 地址 214200 江苏省无锡市宜兴市新街街 道南岳村 (72)发明人 纪超　余勇　 (51)Int.Cl. C02F 9/04(2006.01) C02F 9/14(2006.01) C02F 101/16(2006.01) C02F 101/20(2006.01) C02F 101/30(2006.01) C02F 103/16(2006.01) (54)发明名称一种含电解锰渣的废水处理方法及其处理系统(57)摘要本发明公开了一种含电解锰渣的废水处理方法及其处理系统，包括以下步骤：S1.利用絮凝沉淀法去除污水中的SS，即去除水中易于沉淀的较大颗粒污染物；S2.利用空气自然氧化法除Mn 2+，即将Mn 2+转化成MnO 2,并沉淀回收；S3.利用药剂法除Mg 2+、Ca 2+；S4.采用过滤器进一步去除水中的各种金属离子和SS；S5.采用吹脱法或汽提去除氨氮，吹脱或汽提出来的氨气进入吸收塔，利用稀硫酸吸收，形成硫酸铵溶液，回收利用；步骤S2中空气自然氧化法为控制pH=8~9，按照理论空气需要量的2倍来控制空气流量，停留时间控制<0. 5h。权利要求书2页 说明书5页 附图1页CN 110304755 A 2019.10.08 C N 110304755 A

1.一种含电解锰渣的废水处理方法，包括以下步骤： S1.利用絮凝沉淀法去除污水中的SS，即去除水中易于沉淀的较大颗粒污染物； S2.利用空气自然氧化法除Mn2+，即将Mn2+转化成MnO2,并沉淀回收； S3.利用药剂法除Mg2+、Ca2+，药剂法采用苏打石灰法，苏打石灰法是往水中投加石灰、纯碱，生成难溶于水的碳酸钙和氢氧化镁，并沉淀过滤去除； 化学反应式为：CaSO4+Na2CO3=CaCO3↓+Na2SO4 MgSO4+Na2CO3=MgCO3+Na2SO4 MgCO3+Ca(OH)2=Mg(OH)2↓+CaCO3↓ S4.采用过滤器进一步去除水中的各种金属离子和SS； S5.采用吹脱法或汽提去除氨氮，吹脱或汽提出来的氨气进入吸收塔，利用稀硫酸吸收，形成硫酸铵溶液，回收利用； 其特征在于：步骤S2中空气自然氧化法为控制pH=8 ~9，按照理论空气需要量的2倍来控 制空气流量，停留时间控制<0.5h。 2.根据权利要求1所述的一种含电解锰渣的废水处理方法，其特征在于S2控制空气流量采用微孔曝气或水射器溶气曝气。 3.根据权利要求1所述的一种含电解锰渣的废水处理方法，其特征在于S4的过滤器产用石英砂/锰砂过滤器。 4.根据权利要求1所述的一种含电解锰渣的废水处理方法，其特征在于吹脱法采用高温蒸汽吹脱或空气吹脱。 5.根据权利要求1所述的一种含电解锰渣的废水处理方法，其特征在于S5后增加沸石吸附除氨氮的步骤。 6.根据权利要求1所述的一种含电解锰渣的废水处理方法，其特征在于在S5步骤后增加MBR法。 7.根据权利要求1所述的一种含电解锰渣的废水处理方法，其特征在于步骤S1沉淀后的污泥经压滤、干化后制砖或者作为水泥原料。 8.根据权利要求1所述的一种含电解锰渣的废水处理方法，其特征在于步骤S3中加入PAM。 9.一种如权1 ~8之一所述的含电解锰渣的废水处理系统，其特征在于包括调节池、混凝 沉淀池、曝气氧化池、MnO2沉淀池、第二混凝沉淀池、石英砂/锰砂滤罐、至少一级氨氮吹脱塔，调节池通过第一输送管道连接混凝沉淀池，第一输送管道上设置有第一输送泵、阀门、第一管道混合器，管道混合器通过第一加药管道连接第一加药装置，混凝沉淀池底端设置第一排泥管道，混凝沉淀池通过第二输送管道连接曝气氧化池，曝气氧化池通过第三输送管道连接沉淀罐，沉淀罐底端设置第二排泥管道，沉淀罐通过第三输送管道连接第二混凝沉淀池，第二混凝沉淀池底端连接第一排泥管道，第三输送管道上设置第二管道混合器，第二管道混合器通过第二加药管道连接第二加药装置，第二混凝沉淀池通过第四输送管道连接石英砂/锰砂滤罐，石英砂/锰砂滤罐通过第五输送管道连接至少一级氨氮吹脱塔，第五输送管道上设置有第三管道混合器，第三管道混合器通过第三加药管道连接第三加药装置。 10.根据权利要求9所述的一种含电解锰渣的废水处理系统，其特征在于至少一级氨氮 权　利　要　求　书1/2页 2 CN 110304755 A

三元材料回收路线

三元NCM回收路线

步骤1：焙烧在空气中进行，温度在300~500℃，时间1~5h,升温速率5~10℃/min；除杂过程中，先调节浸出液pH 3~5,沉淀脱除Al3+和Fe3+；随后投

加水溶性硫化盐，沉淀、脱除Cu2+得除杂液，向除杂液中选择性投加Ni2+的水溶性盐Co2+的水溶性盐，Mn2+的水溶性盐，调节除杂液中的Ni、Co、Mn的摩尔比为1∶1∶1、5∶2∶3、6∶2∶2、8∶1∶1； 步骤2：加入碱溶液调节pH＝10～11，得到Ni、Co、Mn氢氧化物沉淀；所述的碱溶液为NaOH、KOH、LiOH至少一种的水溶液，其中，氢氧根离子浓度为1-6mol/L； 步骤3：向步骤2的体系中加入碳酸盐溶液，使Li2CO3均匀沉淀在NCM 氢氧化物表面，过滤，干燥得含Li的三元材料前驱体；所述的碳酸盐溶液为碳酸钠、碳酸钾至少一种的水溶液；碳酸盐溶液的投加量使三元材料前驱体中的Li∶(Ni+Co+Mn)＝1～1.1； 步骤4：步骤3制得的三元材料前驱体在800～900℃下煅烧12-24h得所述的三元正极材料(NCM三元正极材料) 。 根据实际需求调节Ni、Co、Mn的摩尔比，随后在所述的pH条件下进行一级沉淀，使体系中的Ni、Co、Mn以氢氧化物的形式沉淀；随后再经后续的二级沉淀，使体系的Li以碳酸盐的形式原位包覆在一级沉淀的沉淀物(NCM氢氧化物)表面。制备了Li2CO3-NCM三元前驱体，避免了不同种金属的分离，缩短了工艺流程，操作简单，降低了生产难度；此外Li2CO3-NCM三元前驱体是以镍钴锰的氢氧化物为核，碳酸锂为表面，所述的核壳结构可避免煅烧过程中气体的产生，明显提高回收的三元正极材料的电化学性能。

电解锰工艺流程

电解锰工艺流程 2010/8/10 11:52:47 碳酸锰矿是直接利用硫酸与碳酸锰化合反应制取硫酸锰溶液，再通过中和、净化、过滤等一系列工艺制备为电解液，经加入添加剂如二氧化硒、亚硫酸铵等即可进入电解槽进行电解；利用二氧化锰生产电解锰的工艺与用碳酸锰生产工艺有所差别，主要是二氧化锰在一般条件下不与硫酸反应，必须经处理为二价锰后再与硫酸反应制备硫酸锰溶液，其处理方法一般为焙烧法，是将二氧化锰与还原性物质（一般为煤炭）共同混合后密闭加热，在一定温度下C将四价锰还原为二价锰，粉碎后与硫酸反应，这种方法称为焙烧法；另一种方法是称为两矿法的，即是用二氧化锰矿粉和硫铁矿在硫酸作用下发生氧化还原反应来制备硫酸锰。不过这两种方法由于成本较高，业内基本不与采用，其中，焙烧法较之于两矿法更为普遍，但由于很多的焙烧生产厂使用的焙烧炉是简单易制但能耗较高污染较大的反射炉，前几年，国家发改委已明令取缔反射炉用于生产电解锰生产工艺。下面是废渣的处理方法:电解锰渣为含CaSO4·2H2O较高的工业废料,如果加以利用,将获得较好的经济效益与社会效益。将锰渣分别进行105℃低温烘干和300℃高温锻烧处理,然后替代石膏配制水泥试验并按国家标准检测方法进行相关水泥性能试验。结果表明,电解锰渣的缓凝作用虽差于天然石膏,但可完全替代天然石膏生产水泥;且高温锻烧处理的电解锰渣的缓凝和增强作用,均好于低温烘干料。 锰是一种金属元素，电解金属锰是制造四氧化三锰的主体材料，另外由于纯度高、杂质少，是生产不锈钢、高强度低合金钢、铝锰合金、铜锰合金等的重要合金元素，也是电焊条、铁氧体、永磁合金元素，及许多医药化工用锰盐生产中不可缺少的原料；新开发的减振合金也需用电解金属锰。近几年来，世界铝工业成为电解金属锰的主要用户。在钢铁工业中，电解金属锰也用来做脱氧剂和脱硫剂。据统计，每吨钢消耗电解金属锰平均为 0.06kg 。随着冶金技术的进步，高效钢材及喷射冶金技术得到了很大的发展，电解金属锰粉在冶金工业中的应用已日益增加，用量扩大，突破了上述指标。近几年来，由于特钢的迅速发展，特别是我国200系不锈钢的发展，金属锰在冶金中的比重越来越大。铝锰合金为现代轻美型建筑材料，装饰工程材料和地下工程的防腐支护材料。中国近几年来，铝锰合金门窗等已逐渐进入普通居民住宅，大大地扩大了金属锰的市场。电解金属锰生产工艺：电解金属锰是锰的湿法冶金产品，在国内多年的生产实践中，一般采用“浸出——净化——电解”的生产工艺。主要是采用碳酸锰粉与无机酸反应，制得锰盐溶液，加铵盐作缓冲剂，用加氧化剂氧化中和的方法除铁，加硫化剂除重金属，经过“沉降——过滤——深度净化——过滤”得出纯净的硫酸锰溶液，加入添加剂后，作为电解液进入电解槽电解，生产出金属锰。各地冶金厂都有！ 电解锰生产工艺简述 电解锰的应用领域 锰及锰合金是钢铁工业、铝合金工业、磁性材料工业、化学工业等不可缺少的重要原料之一。

离子交换法回收废旧镍钴锰锂离子电池中有价金属的方法与相关技术

本技术涉及一种离子交换法回收废旧镍钴锰锂离子电池中有价金属的方法，通过对废旧镍钴锰锂离子电池拆解、放电、破碎后浸出，浸出液采用镍粉或钴粉置换除铜，有价金属碱溶液作中和剂水解除铁铝；螯合树脂用氢氧化锂溶液再生，吸附除杂后液中的镍钴锰，硫酸反洗得镍钴锰混合液；树脂吸附后液中的锂以氢氧化锂形式回收。本技术废旧镍钴锰酸锂离子电池剥离浸出一步完成，浸出液除杂和有价金属分离提取过程不引入杂质元素，离子交换树脂用氢氧化锂再生后同时吸附镍钴锰，避免锂吸附进入镍钴锰溶液损失，也避免了使用氢氧化钠造成溶液中钠离子含量高影响锂回收；本技术镍、钴、锰回收率达到98%以上，锂回收率 90%以上，工艺流程短，设备少，成本低。

技术要求 1.一种离子交换法回收废旧镍钴锰锂离子电池中有价金属的方法，其特征在于：包括如下步骤： 步骤（1）、破碎浸出：收集废旧镍钴锰锂离子电池拆解、放电、机械或人工破碎成片状，破碎后的废旧电池片用酸加还原剂溶液浸出，得到浸出液； 步骤（2）、浸出液除杂：加除铜试剂置换除铜，加氧化剂将二价铁氧化为三价铁，加有价金属碱溶液作中和剂水解除铁铝，固液分离后得含镍、钴、锰、锂的除杂后液； 步骤（3）、镍钴锰树脂吸附-解吸：螯合树脂用氢氧化锂溶液再生后，对步骤（2）的除杂后液进行吸附，使镍、钴、锰全部吸附至树脂上，吸附饱和的树脂洗涤后用硫酸反洗，得硫酸镍钴锰混合液，吸附后液备用； 步骤（4）、氢氧化锂制备：向步骤（3）的树脂吸附后液中加入氢氧化钡，固液分离得氢氧化锂溶液，蒸发结晶得单水氢氧化锂产品，结晶母液返回作为浸出液除杂的中和剂和树脂的再生剂。 2.根据权利要求1所述的一种离子交换法回收废旧镍钴锰锂离子电池中有价金属的方法，其特征在于：步骤（1）中，废旧镍钴锰锂离子电池包括废旧镍钴锰酸锂、镍钴锰铝、镍钴铝动力、手机、电脑、电动工具用的各种型号锂离子电池。 3.根据权利要求2所述的一种离子交换法回收废旧镍钴锰锂离子电池中有价金属的方法，其特征在于：步骤(2)中，浸出液中先加中和剂调节溶液pH值1.5-2.5，升温至60-90℃，然后加入1~10倍量的钴粉或镍粉除铜。 4.根据权利要求3所述的一种离子交换法回收废旧镍钴锰锂离子电池中有价金属的方法，其特征在于：步骤(2)中，加入中和剂溶调整溶液的pH值至4.2-4.5，反应0.5~3h除铁铝。 5.根据权利要求1-4任一项所述的一种离子交换法回收废旧镍钴锰锂离子电池中有价金属的方法，其特征在于：所述中和剂为氢氧化锂、氢氧化镍、氢氧化钴、氢氧化锰任意一种溶液。

关于电解锰渣可溶性锰回收的专利分析与解析

关于电解锰渣可溶性锰回收的专利分析与解析化学工程段斌 12012130503 一、项目综述: 电解锰生产过程中产生大量的电解锰渣，既造成环境污染，占用土地资源，同时其中所含的可溶性锰没有回收利用，产生锰资源的浪费，降低锰矿资源的利用率，生产成本同时增长。因此，对于电解锰渣中所含可溶性锰的回收有实际应用价值。 二、专利来源: 通过中国专利网查询，“电解锰”关键词，共搜索到114项专利;经过第一步筛选，符合“电解锰渣、泥”搜索条件的共35项专利;第二部筛选，符合“回收锰”搜索条件的共10项(其中包括4项专利题目未提到回收锰，作为待查看项)。具体见下表: 序号申请号专利名称 电解锰槽渣淬净法生产高品质二氧化锰工艺 1 02114304.8 电解锰渣灰的治理方法及其产品 2 91103273.8 一种从电解锰阳极渣中回收锰、铅的技术 3 201210114387.4 一种电解锰渣综合利用的工艺 4 200810044775.3 一种处理与利用电解锰废渣的方法 5 200910104041.4 一种从电解锰阳极泥中回收锰和铅的方法 6 200910044527.3 生物淋滤浸取电解锰渣中锰的方法 7 200910238478.7 一种电解锰废渣中可溶性锰回收的方法 8 201110001844.4 一种电解锰渣无害化处理方法 9 201110001843.X 利用机械力化学法提取电解锰废渣或低品质锰矿中锰的方法及其助剂 10 201210233121.1

(注:下划线项为待查看专利) 三、专利分析: 通过分析上表所列10项专利摘要，符合项目要求的共x项专利，其中 第2项为制备硅锰肥，未对锰进行回收;第4项为反复水洗、过滤，不建议采纳;第7项采用生物淋洗发进行处理，不能连续大量处理;第9项未对锰的回收进行研究，可对回收氨气进行参考。因此，具备参考价值的是第1、3、5、6、8、10项，共6项。 四、对比总结: 1. 02114304.8 电解锰槽渣淬净法生产高品质二氧化锰工艺 此专利采用NaF和NH4NO3作为萃取剂对电解阳极渣中的MnO2进行萃取，在加入CH3CONH2和H2SO4调整pH值后进行固液分离，脱水干燥后得到MnO2。另外，液相加入NH3HCO3进行除重金属离子处理后，得到副产品锰盐和铵盐。优点:回收阳极渣中所含所有金属元素，过程无废渣排出，无污染。缺点:萃取剂的使用增加了F离子含量，铵盐的加入造成浪费，若能不加入铵盐同时回收铵盐，回收过程成本将大大降低。 2. 201210114387.4一种从电解锰阳极渣中回收锰、铅的技术此专利将阳极渣进过干燥研磨后，粒度小于100目的用水配成浆料，加入 H2SO4和SO2，亚硫酸根将四价和六价锰还原为二价锰，形成MnSO4，进过提纯净化浓缩等，作为电解锰母液使用。同时阳极渣中的铅、锡等元素富集在残渣中，可进一步提取。优点:同时回收了阳极渣中的锰和其他重金属元素，降低对环境的污染，做到资源的回收利用。缺点:SO2是一种对环境污染较重的原料，大量加入的过程中不能保证100%充分反应，造成一定的残留，影响当地环境。若能找到替代SO2的还原剂，既环保又经济，对降低回收成本作用明显。 3. 200810044775.3 一种电解锰渣综合利用的工艺

镍钴锰三元电池材料环境影响报告书

荆门市格林美新材料有限公司动力电池用高性能镍钴锰三元电池材料项目 环境影响报告书 简 本

荆门市格林美新材料有限公司（盖章） （一）建设项目概况 1.建设项目地点及相关背景 荆门市格林美新材料有限公司，坐落在湖北荆门高新技术产业开发区，2003年12月4日由深圳市格林美高新技术股份有限公司投资设立，注册资金万元,在册员工200余人，是湖北省循环经济示范单位、生态文明建设先进单位、国家循环经济试点企业、国家循环经济先进单位和国家循环经济教育示范基地，是荆门市环境友好企业。 近年来,人们陆续开发出Ni-Co,Co-Mn,Mn-Ni等混合氧化物体系,而Mn-Ni-Co 三元体系更是成为电池工作者的研究焦点。因为三元体系具有比容量高、循环性能好、安全性能好、价格低廉、易于合成等优点,良好的解决了动力电池材料的性能与电容量的平衡，基本满足了动力电池材料的全部需要，被公认为是最有前景的钴酸锂替代材料之一，给动力电池的产业化带来了新的希望。镍钴锰三元材料等金属作为国民经济和国防建设的重要材料、高新技术和新型材料的支撑原料，其应用范围日益扩大，需求量也逐年增长。 其前端产品——Ni 1-x-y Co x Mn y (OH) 2 粉体材料的制备工艺及其物理特性的控制 则决定了层状LiNi 1-x-y Co x Mn y (OH) 2 的物理化学性能。目前国内在层状 LiNi 1-x-y Co x Mn y (OH) 2 的研究方面处于相对落后状态，本项目的开发可推动我国层状 LiNi 1/3Co 1/3 Mn 1/3 O 2 作为动力电池材料的进程。 为了推动我国层状LiNi 1/3Co 1/3 Mn 1/3 O 2 动力电池材料发展的进程，格林美公司 拟在格林美预留厂址内建设动力电池用高性能镍钴锰三元电池材料项目，由于该项目生产废水日排放量为5500t/d左右，本项目配套建设6000t/d污水处理设施，对项目废水进行处置，并达标排放。 荆门市格林美新材料有限公司拟在荆门市高新产业技术开发区公司厂区预留地内建设动力电池用高性能镍钴锰三元电池材料项目，总投资58240万元，项

电解锰渣制备陶瓷砖

第29卷第1期 硅　酸　盐　通　报 Vol .29　No .1　2010年2月 BULLETI N OF T HE CH I N ESE CERAM I C S OC I ETY February,2010　 电解锰渣制备陶瓷砖 胡春燕,于宏兵 (南开大学环境科学与工程学院,天津　300047) 摘要:为减少电解锰渣对环境的污染,降低重金属锰的毒性,研究了以电解锰渣为主要原料制备陶瓷砖。首先利用 Ca O 2A l 2O 32Si O 2三元系统相图获得初始配方,然后用正交试验法确定最优配方。在最优配方中,电解锰渣的质量分 数高达40%。采用较低温度快速烧成工艺,烧成温度为1079℃,烧成时间为30m in 。制得的陶瓷砖“主晶相”为普通辉石与锰钙辉石,吸水率为1.86%,主要性能指标符合G B /T 410022006《陶瓷砖》中的B Ⅰb 类标准。实验结果显示,重金属锰出现在锰钙辉石的晶格中,成为其晶体结构的组成部分,完成了对锰的解毒。关键词:电解锰渣;陶瓷砖;正交试验;较低温度快速烧成中图分类号:T B321 　 　 文献标识码:A 　 　 文章编号:100121625(2010)0120112204 Prepara ti on of Ceram i c T iles Usi n g Electrolyti c M anganese Resi due HU Chun 2yan,YU Hong 2bing (College of Envir onmental Science and Engineering,Nankai University,Tianjin 300047,China ) Abstract:I n order t o reduce the polluti on of electr olytic manganese residue and the t oxicity of the heavy metal manganese,the p reparati on of cera m ic tiles was studied by using electr olytic manganese residue as the main ra w material .The basic f or mulas were obtained in ter m s of the Ca O 2A l 2O 32Si O 2ternary syste m phase diagra m ,and then they were op ti m ized thr ough the orthog onal design .I n the op ti m al for mula,the mass fracti on of electr olytic manganese residue reached 40%.The sa mp les with augite and j ohannsenite as their main crystal phases,whose water abs or p ti on was 1.86%,were p r oduced thr ough the l ower 2te mperature and quick 2sintering technol ogy:the te mperature was 1079℃,and the sintering ti m e was 30m inutes .The sa mp les’main technical perf or mance comp lied with the B Ⅰb standard of G B /T 410022006’C era m ic tiles’.Experi m ental results showed that the heavy metal manganese was in the j ohannsenite ’s crystal lattice and beca me a component of the j ohannsenite’s crystal structure .Therefore,less t oxicity of manganese will be released int o the envir on ment . Key words:electr olytic manganese residue;cera m ic tiles;orthogonal test;l ower 2te mperature and quick 2sintering 作者简介:胡春燕(19842),女,硕士研究生.主要从事工业废渣资源化利用的研究.通讯作者:于宏兵.E 2mail:hongbingyu1130@sina .com 1　引　言 近年来,我国电解锰行业发展迅速,电解锰企业由2006年的170家增加到2009年的197家,年生产能力由118.17万吨提高到200万吨。电解锰行业的主要废渣2锰渣的处置问题也日益严峻。目前,国内多数电解锰企业锰渣的产生量高达其产品产量的5～6倍,且大部分锰渣露天堆放,不仅占用了大量的土地,而且