物理化学复习思考题
复习思考题
第一章热力学第一定律
一、选择题
1. 热力学第一定律的数学表达式ΔU=Q-W只能应用于
A理想气体 B 封闭体系 C 孤立体系 D 敞开体系
2 对于任何循环过程，体系经历i步变化，则根据热力学第一定律应该是
A Qi=0
B Wi=0
C [ Qi-Wi]>0
D [ Qi-Wi]=0
3 1mol单原子理想气体（Cp，m=5/2 R J.mol-1），在300K 时压缩到500K，则其焓变为
A4157J B 596 J C 1255J D 994 J
4 同一温度下，同一气体物质的等压摩尔热容Cp 与等容摩尔热容Cv之间存在
A Cp B Cp>Cv C Cp=Cv D 难以比较 5 对于理想气体，下列关系中哪个是不正确的？ A（эU/эT ）V=0 B（эU/эV）T =0 C （эH/эP）T =0 D （эU/эP）T =0 6 一封闭体系，当状态从A到B变化时经历二条任意的不同途径，则 A Q1=Q2 B W1=W2 C Q1-W1=Q2-W2 D ΔU=0 7 若体系为1mol 的物质，则下列各组哪一组所包含的量皆属状态函数？ A U、Qp、Cp、Cv B Qv、H、Cv、Cp C U、H、Cp、Cv D ΔU、H 、Qp、Qv 8 在一个绝热的刚壁容器中，发生一个化学反应，使体系的温度从T1升高到T2，压力从P1 升高到P2，则 A Q>0,W>0, ΔU>0 B Q=0,W=0, ΔU=0 C Q=0,W>0, ΔU<0 D Q>0,W=0, ΔU>0 9. 当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时，则 A焓总是不变 B 内能总是增加 C 焓总是增加 D 内能总是减少 10.式子ΔH= C P dT的适用条件是 A等压过程 B 任何过程 C 组成不变的等压过程 D 均相的组成不变的等压过程 11.当热力学第一定律以 d U=δQ-p d V 表示时，它适用于 A理想气体的可逆过程 B 封闭体系只作膨胀过程 C 理想气体的等压过程 D 封闭体系的等压过程 12.对状态函数的描述，哪一点是不正确的？ A它是状态的单值函数，状态一定它就具有唯一确定的值 B 状态函数之改变值只取决于过程的始终态，与过程进行的途径无关 C 状态函数的组合仍是状态函数 D 热力学中很多状态函数的绝对值不能测定，但其在过程中的变化值却是可以直接或间接 测定的 13已知反应 B →A和 B →C 所对应的等压反应热分别ΔH2和ΔH3，则反应A→C ΔH1是 AΔH1=ΔH2+ΔH3 B ΔH1=ΔH2 -ΔH3 C ΔH1=ΔH3 -ΔH2 D ΔH1=ΔH2 -ΔH3 14 25℃时有反应2C6H6（l）+15O2（g）→6H2O（l）+12CO2（g），若反应中各反应气体物 质均视为理想气体，则其等压反应热ΔHm与等容反应热ΔUm 之差约为 A-3.7KJ B 1.2KJ C -1.2KJ D 3.7KJ 15 若已知H2O（g）及CO（g）在298K时的标准生成焓Δf H mθ分别为-242KJ mol-1及-111KJ mol-1，则反应H2O（g）+C（s）→H2（g）+CO（g）的反应热为 A -353KJ B -131KJ C 131 KJ D 353 KJ 16 已知CH3COOH（l），CO2（g），H2O（l）的标准生成焓Δf H mθ为：-484.5，-393.5， -285.8，则CH3COOH（l）的标准燃烧热Δc H mθ是 A874.1 B -874.1 C -194.8 D 194.8 17 已知25℃反应H2（g）+Cl2（g）→HCl（g）的ΔH 为-92.5KJ，则此反应的ΔU A无法知道 B 一定大于ΔH C 一定小于ΔH D 等于ΔH 18 用键焓ε来估算反应热时，反应C2H6（g）→C2H4（g）+H2（g）的反应热ΔH是 A[εC-C+εC-H]-[εC=C+εC-H+εH-H] B [εC-C+6εC-H]-[εC=C +4εC-H+εH-H] C [εC=C+εC-H+εH-H]-[εC-C+εC-H] D [εC=C+4εC-H+εH-H]-[εC-C+6εC-H] 19若规定温度T时标准下稳定单质的焓值为零，则稳定单质的内能规定值将 A无法知道 B 总是正值 C 总是负值 D 总是零 20 在甲烷CH4中C-H键的键焓εC-H是指 A反应CH4（g）=C（g）+2H2（g）的ΔH1 B 反应CH4（g）=C（g）+4H（g）的ΔH2 C 上述反应（A）中的ΔH1×1/4 D 上述反应（B）中的ΔH2×1/4 二计算题 1. 1mol 理想气体于恒压下升温1℃，试求过程中体系与环境交换的功W。 2. 5mol理想气体于始态t1=25℃，P1=101.325KPa，V1恒温膨胀至末态，已知末态体积， V2=2V1，分别计算气体反抗恒定外压P（环）=0.5P1及进行可逆膨胀时系统所作的功。*3. 1mol 理想气体于27℃101.325KPa状态下受某恒定外压恒温压缩至平衡，再由该状态恒容升温至97℃，则压力升高到1012.25KPa。求整个过程的W、Q、ΔU及ΔH 。 已知该气体的Cv，m恒定为20.92J mol K-1。 *4.在298K，101.33KPa时，将0.2mol O2（g）和0.2mol CO（g）放入量热计内燃烧，然后 使气体与量热计冷却至298K，求此过程的Q、W、及ΔU。已知CO（g）的ΔcHmθ（298K）=-282.99KJmol-1 *5.已知298K时，下列各键焓（KJ mol-1）之值 C-C：347.7 C-H ：414.63 H-H ：435.97 Δf Hmθ[C2H6（g）]=-84.66KJmol-1 Δf Hmθ[C2H4（g）]=52.29KJmol-1 求εC=C 参考答案： （一）、1. B 2. D 3. A 4. B 5. A 6. C 7. C 8. B 9. D 10. D 11. B 12. C 13. C 14. A15. C 16.B 17.D 18.B 19. C 20.D （二）、1. W=-R 2. W（恒外压）=6.20KJ Wr=8.59KJ 3. W=-17740J Q=-16276J ΔU=1464J ΔH=2046J 4. Q=ΔU=-56.35KJ ΔH=-56.60KJ 5. 604.04KJ·mol-1 第二章热力学第二定律及化学平衡 热力学第二定律部分 一、选择题 1.可以作为热力学第二定律的一种说法的是 A热不能全部转变为功 B 不能创造一种机器，它不需外界提供能量，却能不断对外作功 C 一切实际过程都是热力学不可逆过程 D 不可能把热从低温物体传到高温物体 2.由同一始态变为相同的终态，则不可逆途径的熵变和可逆过程的热温商相比较 A前者大于后者 B 前者小于后者 C 二者相等 D 可能大，也可能小，视具体情况而定 3.关于熵的概念，下列说法中，正确的是 A可逆过程体系的熵值不变 B 在等温过程中，熵的改变值等于该过程的热效应与温度的比值 C 任何一个过程的熵的改变值不能小于该过程的热温熵之和 D 平衡两相的摩尔熵值相等 4.以下说法中，正确的是 A凡是熵增加的过程，必定是自发过程 B 自发过程均使体系的熵值增加 C 自发过程均使环境的熵值增加 D 从体系的熵增加，不能判断过程的自发性 5.理想气体在可逆的绝热膨胀过程中 A内能增大 B 熵不变 C 熵增加 D 温度不变 6.在孤立体系中发生一具有一定速率的变化，则体系的熵 A保持不变 B 总是减少C总是增加D可任意变化 7. 1mo l的理想气体经绝热自由膨胀使体积增大10倍，则体系的熵变为 AΔS=0 B ΔS=19.1J K-1 C ΔS>19.1J K-1 D ΔS<19.1J K-1 8.在300K 时，5mol的理想气体由1L等温可逆膨胀到10L ，则过程的ΔS 是 A 11.51R B -11.51R C 2.303R D -2.303R 9.理想气体以状态一等温自由膨胀到状态二，可用哪个状态函数的变化判断该过程的自发性？ A ΔG B ΔU C ΔS D ΔH 10.dG=-SdT+VdP 适用的条件是 A理想气体 B 等温等压下 C 封闭体系 D 除膨胀功外无其它功的封闭体系11.10molN2（理想气体）由2.0×105Pa，473K，绝热不可逆膨胀至1.0×104Pa，340K，体系的ΔS 等于 A 0.0 B 153.0J K-1 C -96.14J K-1 D 249.1J K-1 12.等温等压可逆过程中，体系对外所作有用功的绝对值 A可以大于体系G降低的绝对值 B 等于体系G降低的绝对值 C 等于体系U 降低的绝对值 D 不能大于体系G降低的绝对值 13.下列关于过程方向性的说法中，错误的是 A非自发过程可以发生 B 过程是向总熵（体系与环境的熵之和）增加的方向进行 C 过程不一定朝体系G降低的方向进行 D 自发过程中体系的G 一定降低 14.对于一个ΔHθ（298）<0，ΔSθ>（298）0，ΔCP=0的化学反应，要提高反应的自发性，则需 A. 升高温度B降低温度 C 升高压力 D 降低压力 15.在313K ，pH=3 时，胰凝蛋白ΔHθ=62.7J K moL-1，ΔSθ=1839J K moL-1，则下列哪个措施有利于蛋白质的变性？ A升高温度 B 降低温度 C 升高压力 D 降低压力 16.1mol 理想气体在273K时从1atm 等温可逆膨胀到0.1atm，则过程的ΔG为 A. 1249J moL-1 B 5226J moL-1 C 5226cal D -5226J 17.过冷水凝结成同温度的冰，则过程中应 AΔS系>0 B ΔS环<0 C [ΔS系+ ΔS环]>0 D [ΔS系+ ΔS环]<0 18.溶液的标准态是 A273K时，溶质的标准态为1大气压下1moLdm-3的理想溶液，溶剂的标准态为1大气压下的纯溶剂。 B 273K时，溶质的标准态为1大气压下1moLm-3的理想溶液，溶剂的标准态为1大气压下的纯溶剂。 C TK时，溶质的标准态为1大气压下1moLdm-3的理想溶液，溶剂的标准态为1大气压下的纯溶剂。 D TK时，溶质的标准态为1大气压下1moLm-3的理想溶液，溶剂的标准态为1大气压下的纯溶剂。 19.pH=8时,A TP4-+H2O=ADP3-+HPO42-+H+,则H+的生化标准态规定为 A 273K时,标准压力下,1moL.dm-3的H+ B 273K时,标准压力下,10-7moL.dm-3的H+ C TK时,标准压力下,1moL.dm-3的H+ D T时,标准压力下,10-7moL.dm-3的H+ 20.298K，1大气压时，反应A+B=C+D+2H+，则ΔGθ与ΔG⊕之差值为 A -39.92KJ B 39.92KJ C -78.84KJ D 79.84KJ （二）计算题 1.（1）1mol理想气体在298K时恒温可逆膨胀，体积变为原来的10倍，求熵变 （2）若在上述始末态间进行的是自由膨胀，求熵变 2.一3mol、400K 的氢气，在101.3KPa下向300K的大气散热，直到平衡，求氢气的熵变。已知Cp，m（H2）=29.1J K-1 moL-1 *3.在下列情况下，1mol 理想气体于300K时从50dm3膨胀至100dm3，计算该过程的Q、W、ΔU、ΔH、和ΔS （1）可逆膨胀（2）向真空膨胀 *4. 1mol理想气体从200dm3、300KPa膨胀至400dm3、100KPa，计算此过程的ΔS 已知Cp，m=50.21J K-1 moL-1 *5.1mol单原子理想气体从273K、22.4dm3的始态变化到202.65KPa、303K的末态，已知系统的规定熵为83.68JK-1，CV，m=12.471J K-1 moL-1 ，求此过程的ΔU、ΔH、ΔS、ΔG. 参考答案 一、1. A 2. C 3. C 4. D 5. B 6. C 7. B 8. A9. C 10. D 11. B 12. B 13. D 14. A15. A16. D 17. C 18. C 19.D 20. C 二、1.（1）ΔT S= nRln（V1/V2）=19.14J·K-1（2）ΔS（隔）=ΔS（系）=19.14J·K-1 2. ΔP S=nCp，mln（T1/T2）=-25.1J·K-1 3. （1）ΔU=ΔH=0，Q=W=1.73KJ，ΔS=5.76J·K-1（2）-W=Q=0，其它同（1） 4. ΔS=nCv，mln（P2/P1）+nCp，mln（V2/V1）=-11.2J·K-1 5. ΔU= 374J ΔH=624J ΔS=-3.60J·K-1 ΔG=-796J 化学平衡部分 一、选择题 1.在298K 时气相反应A+B=2L+M，当反应到达平衡时应 A kp=1 B Kp>Kc C Kp D Kp=Kc 2.在880℃时，CaCO3（s）分解为CaO（s）和CO2（g），平衡时测定CO2（g）的分压为PCO2（大于1atm），若反应为2CaCO3（s）=2CaO（s）+2CO2（g），则平衡常数Kp与PCO2之间 A Kp>P CO2 B K P C K P=P CO2 D K P和P CO2没关系 3.在400℃和1atm下，反应3/2 H2（g）+1/2N2（g）=NH3（g）的Kp为0.0129，则在相同温度和压力下， 3 H2（g）+N2（g）=2NH3（g）的Kp为 A 1.66×10-4 B 0.0129 C 0.1136 D 1.66×104 4.在2000K时反应CO（g）+1/2O2（g）=CO2（g）的平衡常数Kp为6.443，则在同温度下反应2CO2（g）=2CO（g）+O2（g）的Kp应为 A 1/6.443 B C (1/6.443)2 D 1/ 5.已知温度1000K时反应2SO3=2SO2+O2，其Kp为0.290，则K c为 A 0.0595 B 0.0000354 C 0.290 D 0.539 6.反应A+B=L+M和L+M=A+B 的平衡常数之间的关系为 A彼此相同 B 彼此无关 C 互为倒数 D 两者相差一个负号 7.在298K时气相反应H2+I2=2HI的ΔGθ为-16778J，则反应的Kp 约为 A 2.0×1012 B 5.91×106 C 873 D 18.9 8.在298K时反应CuSO4·3H2O（s）=CuSO4（s）+3H2O（g）的Kp为10-6，则此时平衡的水蒸汽分压为 A 10-6atm B 10-2atm C 10-3atm D 10-4atm 9 将NH4Cl（s）置于抽真空容器中加热到324℃使NH4Cl（s）分解NH4Cl（s）=NH3（g）+HCl（g），达平衡时物系的总压力为1atm，则平衡常数Kp为 A 0.5 B 0.0025 C 0.05 D 0.25 10 已知298K时反应N2O4（g）=2NO2（g）的Kp为0.1132，今在同温度且N2O4（g）及NO2（g）的分压各为1atm的条件下，反应将是 A向生成NO2的方向进行 B 正好达到平衡 C 难以判断其进行方向 D 向生成N2O4的方向进行 11.对上题，若此时N2O4（g）及NO2（g）的分压分别为10及1atm，则反应将是 A向生成NO2的方向进行 B 正好达到平衡 C 难以判断其进行方向 D 向生成N2O4的方向进行 12.对参与同一液相化学反应的有关物质，当选取不同的标准态时，引起该反应的 AΔG m不变、ΔGθm改变、Kθ不变 B ΔG m改变、ΔGθm不变、Kθ不变 C ΔG m不变、ΔGθm不变、Kθ改变 D ΔG m不变、ΔGθm改变、Kθ改变 13.对反应C2H6（g）=C2H4（g）+H2（g），在27℃时其Kp、Kc的比值为 A 596.1 B 24.6 C2494.2 D 1 14.平衡常数与温度的关系为= ，对于任一反应 A Kp 必随温度升高而加大 B Kp必随温度升高而减少 C Kp不随温度而变 D 随温度升高Kp可增大、减少或不变 15.热力学第三定律认为 A在0K 时任何物质的熵等于零 B 在0K 时任何晶体的熵等于零 C 在0K 时任何完整晶体的熵等于零 D 在0K 时任何完整晶体的熵等于一个定值 16.在1000K，反应C（s）+2H2（g）=CH4（g）的ΔGθ是19.288KJ ，当气相为1a t m，组成为CH410%、H280%、N210%时，上述反应的ΔG为 AΔG<0 B ΔG=0 CΔG>0 D ΔG不能确定 17.在一定温度压力下，对于一个化学反应，能用以判断其反应方向的是 A ΔGθ B Kp C ΔG D ΔH 18.在某种条件下细胞内的ADP和Pi浓度分别为3mmol/L和1mmol/L ，假定ADP水解的 ΔG =-30.5KJ/moL，则此时A TP的浓度为 A 1.3×10-5mol/L B 2.6×10-5mol/L C 2.3×10-5mol/L D 4.6×10-11mol/L 19.L-色氨酸的ΔG （s）=-119.2KJ，在25℃水中，溶解度1.14克/100毫升水，其质量摩 尔浓度为0.0559mol/kg，则其ΔG （aq）为 A -119.2KJ/moL B 119.2KJ/moL C -112.0KJ/moL D 112.0KJ/moL 20.在732K时反应NH4Cl（s）=NH3（g）+HCl（g）的ΔGθ为-20.8KJ，ΔHθ为154KJ，则反应的ΔSθ为 A 239J/K B 0.239J/K C -71.76J/K D 71.76J/K 参考答案： （一）1. B 2. A 3. A 4. C 5.B 6. C 7. C 8. B 9.D 10. D 11. A12. D 13. C 14.D 15.C 16. C 17.C 18.C 19.C 20.A 第四章电化学 一、选择题 １.描述电极上通过的电量与之发生电极反应的物质的量之间关系的是 A欧姆定律 B 离子独立运动定律 C 法拉第定律 D 能斯特方程 2.0.1mol/kg 的CaCl 2水溶液其平均活度系数γ±=0.219，则离子平均活度a±为 A 3.476×10-4 B 3.476×10-2 C 6.694×10-2 D 1.385×10-2 3.对于0.002mol/kg 的Na2SO4溶液，其平均质量摩尔浓度m±是 A 3.175×10-3 B 2.828×10-3 C 1.789×10-4 D 4×10-3 4.质量摩尔浓度为m的H2SO4水溶液，其离子平均活度a±与平均活度系数γ±及m之间的关系是 A a±=γ±·m B a±= γ±·m C a±= γ±·m D a±=4γ±3·m 5.在298K时，电池反应H2（g）+1/2O2（g）=H2O（l）所对应的电解池的标准电动势为E ，则反应2H2O（l）=2H2（g）+O2（g）所对应的电池的标准电动势E是 A E =-2E B E =2 E C E =-E D E =E 6.在298K时，若要使电池Pb（Hg）（a1）│Pb（NO3）2（aq）│Pb（Hg）（a2）的电池电动势E为正值，则Pb在汞齐中的浓度 A一定是a1> a2 B 一定是a1=a2 C 一定是a1 7.电池在恒定温度、压力和可逆情况下放电，则其与环境间的热交换为 A一定为零 B ΔH C TΔS D 与ΔH和TΔS 均无关 8.醌氢醌[C6H4O2·C6H4（OH）2]电极属于 A第一类电极 B 第二类电极 C 氧化还原电极 D 离子选择电极 9.在应用电流计来测定电池电动势的实验中，通常必须用到 A标准氢电极 B 标准电池 C 甘汞电极 D 浓度为1的电解质溶液10.在温度T时，若电池反应1/2Cu+1/2Cl2=1/2Cu2++Cl-的标准电动势为E，Cu+Cl 2 =Cu2+ +2Cl -的标准电动势为E，则E和E的关系为 A E/ E=1/2 B E/E=2 C E/ E=1/4 D E/ E=1 11.下列电池中液体接界电位不能被和忽略的是 A、Pt，H2（P1）│HCl（m1）│H2（P2），Pt B 、Pt，H2（P1）│HCl（m1）││HCl（m2）│H2（P2），Pt C 、Pt，H2（P1）│HCl（m1）│HCl（m2）│H2（P2），Pt D 、Pt，H2（P）│HCl（m1）│AgCl，Ag-Ag，AgCl│HCl（m2）│H2（P），Pt 12.在下列各电池中，其电动势与氯离子的浓度a cl-无关的是 A Zn│ZnCl 2（aq）│Cl2（P），Pt B Zn│ZnCl 2（aq）││KCl（aq）│AgCl，Ag C Pt，H2（P1）│HCl（aq）│Cl2（Pt），Pt D Ag，AgCl│KCl（aq）│Cl2（Pt），Pt 13.在298K时已知Fe3++e=Fe2+ φ1θ=0.771V，Fe2++2e=Fe φ2θ=-0.440V，则反应Fe3++3e=Fe的是 A -0.0363V B -0.331V C 0.550V D 0.0363V 14.在电极的分类中，何者不属于氧化-还原电极？ A Pt，H2│H+ B Pt│Fe3+，Fe2+ C Pt │Ti3+，Ti2+ D Pt │Sn4+，Sn2+ 15. 在测定溶液的pH值，实验室常采用醌氢醌电极，对该电极性能的描述中，哪条是不正确的？ A醌氢醌在水中溶解度小，易于建立平衡 B 电极属于氧化-还原电极 C 可在pH=0-14的广泛范围内使用 D 操作方便，精确度高 16.测定溶液的pH值的最常用的指示电极为玻璃电极，它是 A第一类电极 B 第二类电极 C 氧化-还原电极 D 氢离子选择性电极 17.25 ℃时电池Pt，H 2（0.1atm）│HCl（m）│H2（1atm），Pt 的电动势为 A 2×0.059V B -0.059V C 0.0295V D -0.0295V 18.根据给定的电极电位的数据φθ（Cl2/Cl-）=1.36V，φθ（Br2/Br-）=1.07V，φθ（I2/I-）=0.54V，φθ（Fe3+/Fe2+）=0.77V，在同温度和标准状态下列哪种说法是正确的？ A卤离子中I-离子被Fe3+离子所氧化 B 卤离子中Br-和Cl-离子能被Fe3+离子所氧化 C 卤离子都不能为Fe3+离子所氧化 D 卤离子全部能为Fe3+离子所氧化 19.298K 时电池（—）Pt，H2│H2SO4（m）│Ag2SO4，Ag（+）的Eθ为0.627V，而Ag++e=AgCl的φθ为0.779V ，则Ag 2SO 4的活度积为 A 3.8×10-17 B 1.2×10-3 C 2.98×10-3 D 1.53×10-6 20.298K 时，电池反应Ag +1/2Hg 2 Cl2 =AgCl + Hg 的电池电动势为0.0193V，反应所对应的ΔS 为32.9J.K-1，则该电池的电动势的温度系数（ЗE/ ЗT）p 为 A 1.70×10-4 V.K-1 B 1.1×10-6 V.K-1 C 1.01×10-1V.K-1 D 3.4×10-4 V.K-1 21.电池Pt，H2（1atm）│HCl（aq）│O2（1atm），Pt 的电池反应为H2（1atm）+1/2O2（1atm）=H2O（l），其298K 时的Eθ为1.229V ，则电池反应的平衡常数K为 A 1.44×1083 B 6.15×1020 C 3.79×1041 D 1.13×1018 22.极谱分析的基本原理是根据滴汞电极的 A电阻 B 浓差极化的形成 C 汞齐的形成 D 活化过电位 23.实验测定电池电动势时，采用了补偿法，这是为了 A维持回路电流保持恒定 B 保持回路电压保持恒定 C 维持回路电流接近于零 D 维持回路电压接近于零 24.已知半电池NADH ，H+，NAD+ │Pt =-0.11V，则生化标准电极电位φ⊕为 A -0.11V B -0.21V C -0.32V D -0.43V 二、计算题 1.电池Pb │PbSO4（s）│Na2SO4·10H2O 饱和溶液│HgSO4（s）│Hg 25 ℃时电动势E=0.9647V ，电动势的温度系数（ЗE/ ЗT）p =1.74×10-4V·K-1，（1）写出电池反应（2）计算25℃时反应的吉布斯函数ΔrGm，并指明各电池反应是否能自发进行。 *2.下列个盐的浓度为m ，正、负离子的活度系数为γ+ 与γ- ，分别用γ+、γ- 以及m 填写下表中的各项（a表示整个电解质的活度） γ± m± a± a Na Cl Na 2 SO4 MgCl 2 La Cl 3 Al 2（SO4）3 *3.电池Pt H2（g，100KPa）│HCl（b=0.1mol·Kg-1）│Cl2（g，100kPa）Pt ，在25 ℃时电动势E=1.4881V，试计算HCl溶液中HCl的离子平均活度系数γ± *4.已知25℃时AgBr 的溶度积Ksp=4.88×10-13，φθ（Ag+/Ag）=0.7994V ，φθ（Br2（l）/Br-）=1.065V，试计算25 ℃时 （1）Ag-AgBr电极的标准电极电势Eθ（AgBr（s）/Ag） （2）AgBr（s）的标准生成吉布斯自由能. 参考答案 一、1.C 2.B 3.A 4.B 5.C 6.A7.C 8.C 9.B 10.D 11.C 12. D 13. A14.A 15.C 16.C 17.D 18.A19.D 20.D 21. C 22.B 23.C 24.C 二、1.（1）略（2）Z=1时，ΔrGm=-93.08KJ·mol-1；ΔrSm=16.79KJ·mol-1ΔHm= - 88. 07KJ·mol-1；Qr，m=5.004KJ·mol-1 2. 略 3.γ±=0.486 4.（1）0.0715V （2）-9 5.88 KJ·mol-1 第五章化学动力学 一、选择题 1.某反应其速度常数k= 2.31×10-2S-1·L·mol-1，又初始速度为1.0mol·L-1，则其反应的半衰期为 A43.29s B 15s C 30s D 21.65s 2.某化学反应其反应物消耗3/4所需的时间是它消耗1/2所需时间的2倍，则反应的级数为A零级 B 一级 C 二级 D 三级 3.某反应的速度常数k为5.0×10-5S-1·L·moL-1，若浓度单位改为mol·cm-3，时间单位改为min ，则k的值是 A 3 B 8.33×10-10 C 8.33×10-4 D 3×10-3 4.零级反应A→B的半衰期t1/2与A的初始浓度Co及速度常数k的关系是 A t1/2=2kCo-1 B t1/2=2kCo C t1/2=Co/2k D t1/2=1/2kCo 5.某反应的速度常数为4.62×10-2min-1，若其反应物的初始浓度为0.1mol·L-1，则反应的半衰期t1/2为 A 216 min B 15min C 30 min D 1.08min 6.放射性Pb201的半衰期为8h，1g放射性Pb201在24h后还剩下 A1/8g B 1/4g C 1/3g D 1/2g 7.反应A→B当实验测得A的浓度CA与时间t成线性关系时，则该反应为 A一级反应 B 二级反应 C 分数级反应 D 零级反应 8.在基元反应中 A反应级数与反应分子数总是一致的 B 反应分子数总是大于反应分子数 C 反应级数总是小于反应分子数 D 反应级数不一定与反应分子数总是一致 9.在描述一级反应的特征时，哪一点是不正确的？ A lnC对时间t作图将为一直线 B 半衰期与反应物起始浓度成反比 C 反应物消耗的百分数相同时所需的时间一样（同一反应） D 速度常数的单位为（时间）-1 10.对于任意给定的化学反应A+B →2D，则在动力学研究中 A表明它为二级反应 B 表明它是双分子反应 C 表明了反应物与产物分子间的计量关系 D 表明它为基元反应 11.二级反应2A→B 当A的初始浓度为0.200mol·L-1时半衰期为40S，则该反应的速 度常数是 A 8S-1·L·moL-1 B 1/8S-1·L·moL-1 C 40S-1 D 40S-1·L·moL-1与A的起始浓度平方成正比 12.二级反应其半衰期是 A与A的起始浓度无关 B 与A的起始浓度成正比 C 与A的起始浓度成反比 D 与A的起始浓度平方成反比 13.质量作用定律适用于 A对峙反应 B 平行反应 C 连串反应 D 基元反应 14.对于三级反应其速度常数的单位为 A（浓度）·（时间）-1 B （时间）-1 C （浓度）-1·（时间）-1 D （浓度）-2·（时间）-1 15.反应速度常数随温度变化的阿累尼乌斯（Arrhenius）经验式是适用于 A基元反应 B 基元反应与大部分非基元反应 C 对峙反应 D 所有化学反应 16.气体反应的碰撞理论要点是 A气体分子可以看成刚球，顾一经碰撞就能引起反应 B 反应分子必须相互碰撞且限于一定方向才能引起反应 C 反应物只要迎面碰撞就能引起反应 D 一对反应分子具有足够的能量的迎面碰撞才能起反应 17.化学反应的过度态理论要点是 A反应物经过简单碰撞就变成产物 B 反应物首先要形成活化络和物，反应速度决定于活化络和物分解成为产物的分解速度C在气体分子运动论的基础上提出来的 18.按照光化当量定律 A在整个光化过程，一个光子只能活化一个原子或分子 B 在光化反应的初级过程，一个光子活化1mol原子或分子 C 在光化反应初级过程，一个光子活化一个原子或分子 D 在光化反应初级过程，一个爱因斯坦的能量活化一个原子或分子 19.对于催化剂特征的描述，哪一点是不正确的？ A催化剂只能缩短反应到达平衡的时间而不能改变平衡状态 B 催化剂在反应前后其化学性质和物理性质皆不变 C 催化剂不能改变平衡常数 D 催化剂的加入不能实现热力学上不可能进行的反应 20.酸碱催化反应的主要特征是 A反应中有酸的存在 B 反应中有碱的存在 C 反应中有质子的转移 D 反应中有电解质存在 （二）计算题 *1.某一级反应A→产物，初速度（-dCA/dt）是1×10-3mol-3·min-1，1小时后的速度是0.25*10-3mol·dm-3·min-1，求速度常数k，半衰期t1/2和初始浓度C A，O *2.某二级反应A+B →C，两中反应物的初始浓度皆为1mol·dm-3，经10min后反应掉25%，求k *3.化合物A可得到两个可能的产物B和C ：A→B ，A→C，一级速度常数分别为0.15min-1和0.06min-1，A的半衰期是多少？若A的初始浓度是0.1mol·dm-3，问在什么时间B的浓度=0.05mol·dm-3？B的最大浓度是多少？ *4.一个反应的速度常数在298K是15（mol·dm-3）-1min-1和308K是37（mol·dm-3）-1min-1。问该反应的活化能和在283k是的速度常数是多少？ 参考答案 一、1.A 2.B 3.A 4.C 5.B 6.A7.D 8.D 9.B 10.C 11.B 12.C 13.D 14.D 15.B 16.D 17.B 18.C 19.B 20.C 二、略 第六章表面现象 一、选择题： 1．下列叙述不正确的是：( ) (A) 比表面自由能的物理意义是，在定温定压下，可逆地增加单位表面积引起系统吉布斯自由能的增量； (B)表面张力的物理意义是，在相表面的功面上，垂直作用于表面上任意单位长度功线的表面紧缩力； (C) 比表面自由能与表面张力量纲相同，单位不同； (D) 比表面自由能单位为J·m2，表面张力单位为N·m-1时，两者数值不同。 2．在液面上，某一小面积S周围表面对S有表面张力，下列叙述不正确的是：( ) (A)表面张力与液面垂直； (B)表面张力与S的周边垂直； (C) 表面张力沿周边与表面相切； (D) 表面张力的合力在凸液面指向液体内部(曲面球心)，在凹液面指向液体外部。 3．同一体系，比表面自由能和表面张力都用ζ表示，它们：( ) (A) 物理意义相同，数值相同； (B) 量纲和单位完全相同； (C) 物理意义相同，单位不同； (D) 前者是标量，后者是矢量。 4．胶束的出现标志着表面活性剂的： ( ) (A) 降低表面张力的作用下降； (B) 溶解已达到饱和； (C) 分子间作用超过它与溶剂的作用； (D) 分子远未排满溶液表面。 5．矿石浮选法的原理是根据表面活性剂的：( ) (A) 乳化作用； (B) 增溶作用； (C) 去污作用； (D) 润湿作用。 6．有机液体与水形成W/O型还是O/W型乳状液与乳化剂的( ) HLB值有关，一般是： (A) HLB值大，易形成W/O型； (B) HLB值小，易形成O/W型； (C) HLB值大，易形成O/W型； (D) HLB值小，不易形成W/O型。 参考答案 一、选择题： 1. D； 2. A； 3. D； 4.A； 5.D； 6.C； 第七章胶体 一、单选题： 1．雾属于分散体系，其分散介质是：( ) (A) 液体； (B) 气体； (C) 固体； (D) 气体或固体。 2．将高分子溶液作为胶体体系来研究，因为它：( ) (A) 是多相体系； (B) 热力学不稳定体系； (C) 对电解质很敏感； (D) 粒子大小在胶体范围内。 3．溶胶的基本特性之一是：( ) (A) 热力学上和动力学上皆属于稳定体系； (B) 热力学上和动力学上皆属不稳定体系； (C) 热力学上不稳定而动力学上稳定体系； (D) 热力学上稳定而动力学上不稳定体系。 4．溶胶与大分子溶液的区别主要在于：( ) (A) 粒子大小不同； (B) 渗透压不同； (C) 丁铎尔效应的强弱不同； (D) 相状态和热力学稳定性不同。 5．大分子溶液和普通小分子非电解质溶液的主要区分是大分子溶液的：( ) (A) 渗透压大； (B) 丁铎尔效应显著； (C) 不能透过半透膜； (D) 对电解质敏感。 6．以下说法中正确的是：( ) (A) 溶胶在热力学和动力学上都是稳定系统； (B) 溶胶与真溶液一样是均相系统； (C) 能产生丁达尔效应的分散系统是溶胶； (D) 通过超显微镜也不能看到胶体粒子的形状和大小。 7．对由各种方法制备的溶胶进行半透膜渗析或电渗析的目的是：( ) (A)除去杂质，提高纯度； (B)除去小胶粒，提高均匀性； (C)除去过多的电解质离子，提高稳定性； (D) 除去过多的溶剂，提高浓度。 8．有关超显微镜的下列说法中，不正确的是：( ) (A) 可以观察离子的布朗运动； (B) 可以配合电泳仪，测定粒子的电泳速度； (C) 可以直接看到粒子的形状与大小； (D) 观察到的粒子仅是粒子对光散射闪烁的光点。 9．下列性质中既不属于溶胶动力学性质又不属于电动性质的是：( ) (A) 沉降平衡； (B) 布朗运动； (C) 沉降电势； (D) 电导。 10．工业上为了将不同蛋白质分子分离，通常采用的方法是利用溶胶性质中的：( ) (A) 电泳； (B) 电渗； (C) 沉降； (D) 扩散。 11．当在溶胶中加入大分子化合物时：( ) (A)一定使溶胶更加稳定； (B)一定使溶胶更容易为电解质所聚沉； (C)对溶胶稳定性影响视其加入量而定； (D) 对溶胶的稳定性没有影响。 12．对于Donnan平衡，下列哪种说法是正确的：( ) (A) 膜两边同一电解质的化学位相同； (B) 膜两边带电粒子的总数相同； (C) 膜两边同一电解质的浓度相同； (D) 膜两边的离子强度相同。 13．Donnan平衡产生的本质原因是：( ) (A) 溶液浓度大，大离子迁移速度慢； (B) 小离子浓度大，影响大离子通过半透膜； (C) 大离子不能透过半透膜且因静电作用使小离子在膜两边浓度不同； (D) 大离子浓度大，妨碍小离子通过半透膜。 14．大分子溶液特性粘度的定义是 [η]=lim（η /C），其所反映的是：( ) sp (A) 纯溶胶分子之间的内摩擦所表现出的粘度； (B) 大分子之间的内摩擦所表现出的粘度； (C) 大分子与溶胶分子之间的内摩擦所表现出的粘度； (D) 校正后的溶液粘度。 参考答案 一、单选题： 1. B； 2. D； 3. C； 4. D； 5. C； 6. D； 7. C； 8.C； 9.D； 10.A； 11.C； 12.A 13.C； 14.C； 期末练习题 1. 当某溶质溶于某溶剂中形成浓度一定的溶液时,若采用不同的标准浓度, 则下列说法中正确的是： ( ) (A) 溶质的标准态化学势相同 (B) 溶质的化学势相同 (C) 溶质的活度系数相同 (D) 溶质的活度相同 2. 在298K 时，设液体A 和B 能形成理想的液态混合物，它们的蒸气形成理想的气态混合物。 已知纯A 和纯B 的饱和蒸汽压分别为kPa p A 50=*，kPa p B 60=* ，如液相中 40.0=A x ，则平衡的气相中B 的摩尔分数B y 的值为 （ ） （A ）0.25 (B) 0.40 (C) 0.50 (D) 0.64 3. 在一定温度和压力下,设纯的A(l)的化学势为*μ，其标准态化学势为θμ。如在A 中加入另一液相B(l),形成理想的液态混合物，这时A(l)的化学势为A μ，标准态化学势为θμA ，则两种化学势之间的关系为 （ ） （A ）*μ=A μ，θμ=θμA （B ）*μ＞A μ，θμ＜θ μA （C ）*μ=A μ θμ＞θμA （D ）*μ＞A μ，θμ＝θμA 4. 在298K 时，已知①H 2(g)和②O 2(g)在水中的Henry 系数分别为 91,1012.7?=x k Pa, 92,1044.4?=x k Pa. 在相同的温度和压力下，两者在水中的饱和溶解的量用摩尔分数表示分别为x 1和x 2，两者的关系为 （ ） （A ）x 1＞x 2 (B) 无法比较 (C) x 1=x 2 （D ）x 1＜x 2 5. 在恒温抽空的玻璃罩中，封入两杯液面相同的糖水（A ）和纯水（B ）。经 历若干时间后，两杯液面的高度将是： （ ） （A ）A 杯高于B 杯 （B ）A 杯等于B 杯 （C ）A 杯低于B 杯 （D ）视温度而定 6. 物质B 固体在298K 、101.325kPa 下升华，这意味着 （ ） 物理化学习题及答案 -CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN 物理化学期末复习 一、单项选择题 1. 涉及焓的下列说法中正确的是() (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 2. 下列三种胶体分散系统中，热力不稳定的系统是：() A.大分子溶胶 B.胶体电解质 C.溶胶 3. 热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于() (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 4. 第一类永动机不能制造成功的原因是() (A) 能量不能创造也不能消灭 (B) 实际过程中功的损失无法避免 (C) 能量传递的形式只有热和功 (D) 热不能全部转换成功 5. 如图，在绝热盛水容器中，浸入电阻丝，通电一段时间，通电后水及电阻丝的温度均略有升高，今以电阻丝为体系有（） (A) W =0，Q <0，U <0 (B). W＞0，Q <0，U >0 (C) W <0，Q <0，U >0 (D). W <0，Q =0，U >0 6. 对于化学平衡, 以下说法中不正确的是（） (A) 化学平衡态就是化学反应的限度 (B) 化学平衡时系统的热力学性质不随时间变化 (C) 化学平衡时各物质的化学势相等 (D) 任何化学反应都有化学平衡态 7. 封闭系统内的状态变化：（） A 如果系统的?S >0，则该变化过程自发 sys B 变化过程只要对环境放热，则该变化过程自发 ，变化过程是否自发无法判断 C 仅从系统的?S sys 8. 固态的NH HS放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分 4 数、相数及自由度分别是（） A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 9. 在定压下，NaCl晶体，蔗糖晶体，与它们的饱和混合水溶液平衡共存时，独立组分数C和条件自由度f'：（） A C=3，f'=1 B C=3，f'=2 C C=4，f'=2 D C=4，f'=3 10. 正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中（） (A) ΔS=0 (B) ΔG=0 (单选题)1.用1法拉第的电量可以从CuSO4溶液中沉淀出铜的质量为（） A: 64g B: 48g C: 32g D: 16g 正确答案: C (单选题)2.表面活性剂在结构上的特征是：（） A: 一定具有磺酸基或高级脂肪烃基 B: 一定具有亲水基 C: 一定具有亲油基 D: 一定具有亲水基和憎水基 正确答案: D (单选题)3.某一电池反应，若算得其电池电动势为负值时，表示此电池反应是:（） A: 正向进行； B: 逆向进行； C: 不可能进行； D: 反应方向不确定 正确答案: B (单选题)4.恒压下，无相变的单组份封闭体系的焓值随温度的升高而（） A: 增加 B: 减少 C: 不变 D: 不一定 正确答案: A (单选题)5.表面活性剂是针对某种特定的液体或溶液而言的，表面活性剂的实质性作用是：（） A: 乳化作用 B: 增溶作用 C: 降低表面张力 D: 增加表面张力 正确答案: C (单选题)6.对于下述结论, 正确的是：（） A: 在等压下有确定沸点的液态系统一定是纯物质 B: 任何纯固体物质都有熔点 C: 在一定温度下, 纯液体的平衡蒸气压与液体所受外压力无关D: 纯固体物质的熔点可以有很多个 正确答案: D (单选题)7.对于理想的水平液面，其值为零的表面物理量是：（）A: 表面能 B: 比表面吉布斯函数 C: 表面张力 D: 附加压力 正确答案: D (单选题)8.等概率原理只适用于：（） A: 非孤立体系； B: 处在平衡状态的孤立体系； C: 未达到平衡的孤立体系； D: 处在平衡状态的非孤立体系； 正确答案: B (单选题)9.关于熵的性质, 下面的说法中不正确的是() A: 环境的熵变与过程有关 B: 某些自发过程中可以为系统创造出熵 C: 熵变等于过程的热温商 D: 系统的熵等于系统内各部分熵之和 正确答案: C (单选题)10.物理吸附与化学吸附的根本区别在于：（） A: 吸附力不同 B: 吸附速度不同 C: 吸附热不同 D: 吸附层不同 正确答案: A (单选题)11.下列定义式中，表达正确的是（）。 A: G=H＋TS B: G=A＋PV C: A=U＋TS D: H=U—PV 正确答案: B 物理化学复习题 第一章 热力学第一定律 一、填空题 1、一定温度、压力下，容器中进行如下反应：Zn(s)+2HCl(aq)= ZnCl 2(aq)+H 2(g)，若按质量守恒定律，则反应系统为 系统；若将系统与环境的分界面设在容器中液体的表面上，则反应系统为 系统。 2、所谓状态是指系统所有性质的 。而平衡态则是指系统的状态 的情况。系统处于平衡态的四个条件分别是系统内必须达到 平衡、 平衡、 平衡和 平衡。 3、下列各公式的适用条件分别为：U=f(T)和H=f(T)适用于 ；Q v =△U 适用于 ；Q p =△H 适用于 ；△U=dT nC 1 2 T T m ,v ?适用 于 ；△H=dT nC 2 1 T T m ,P ?适用于 ；Q p =Q V +△n g RT 适用 于 ；pV r =常数适用于 。 4、按标准摩尔生成焓与标准摩尔燃烧焓的定义，在C （石墨）、CO （g ）和CO 2(g)之间， 的标准摩尔生成焓正好等于 的标准摩尔燃烧焓。标准摩尔生成焓为零的是 ，因为它是 。标准摩尔燃烧焓为零的是 ，因为它是 。 5、在节流膨胀过程中，系统的各状态函数中，只有 的值不改变。理想气体经节流膨胀后，它的 不改变，即它的节流膨胀系数μ= 。这是因为它的焓 。 6、化学反应热会随反应温度改变而改变的原因是 ；基尔霍夫公式可直接使用的条件是 。 7、在 、不做非体积功的条件下，系统焓的增加值 系统吸收的热量。 8、由标准状态下元素的 完全反应生成1mol 纯物质的焓变叫做物质的 。 9、某化学反应在恒压、绝热和只做膨胀功的条件下进行, 系统温度由T 1升高到T 2，则此过程的焓变 零；若此反应在恒温（T 1）、恒压和只做膨胀 第一章 热力学第一定律 1、 = 2、 升高 3、 =，=，= 5、=，=，=，> 12、降低 13、 0 0 0 0 < > 0 0 0 > > > < <或≈ < < > <或≈ > > 第二章 热力学第二定律 1、不违反，该过程体系本身的压力、体积发生了变化。 2、不对，只有在孤立或绝热条件下熵增加原理才成立。 3、不对，? = ?T Q S R δ，理想气体等温膨胀时有0ln 1 2>== ?V V nR T Q S R 。 6、系统若发生了绝热不可逆过程，是否可以设计一个绝热可逆过程来计算它的熵变？ 答：不可。 7、不一样。绝热可逆才等熵。 10、 与0的关系 U ? H ? S ? F ? G ? （1） = < > < < （2） > > > < = （3） = = > < < （4） < < = - - （5） = = > < < 第三章 化学势与平衡 2、对 3、错，溶剂遵从拉乌尔定律，溶质遵从亨利定律。 4、> 5、错。沸点升高要求非挥发性溶质，凝固点降低要求该过程溶质不析出。 6、错。食盐在水中解离后使溶质的浓度发生改变。 15、C 第四章 化学动力学 1、（1）错、（2）错、（3）错、（4）对、（5）错、（6）错、（9）催化剂只能改变反应速率，而不能改变化学反应的标准平衡常数。对 （10）错 3、一级：1：2； 二级1：3。 4、如果想获得更多的产物B ，应该升温。 10、不变 第五章 电化学 2、不一样。强电解质完全电离，可测定一系列不同浓度稀溶液的电导率，计算摩尔电导率，然后用公式() c m m β-Λ=Λ∞1线性拟合来求。而弱电解质部分电离，只能由离子独立移动定律，通过强电解质的极限摩尔电导率来求。 3、1 203907 .0-??mol m S 5、原电池的正极与阴极相对应，发生还原反应；负极与阳极相对应，发生氧化反应。 7、桥梁公式：恒温恒压下对于可逆电池有zEF G m r -=? 9、设计可逆原电池Pt p Cl a Cl s AgCl s Ag ),(|)(|)(|)(2θ-，测定其电动势，然后利用桥梁公式计算AgCl 的标准摩尔生成热。 11、盐桥：用正负离子迁移数之差很小的电解质制作的用于减小液接电势的装置。可以将电势差消除到几毫伏以下。 12、标准氢电极的实际电极电势并不为零，是为研究方便人为规定为零。 第六章 界面现象 2、表面积增加，考虑到表面功，整个体系的吉布斯自由能增大，从而使体系不稳定更易发生反应。 4、接触角：在气、液、固三相接触的交界点A 处，沿气液界面作切线AM ，则AM 与液固界面AN 之间的角称为接触角。完全润湿：0°；润湿：<90°；不润湿：>90°；完全不润湿：180°。 6、（1）向左；（2）向右 7、小变小；大变大。 11、不变。 13、矿物质含量高，矿物质为非表面活性物质。 14、小液滴消失，大液滴变得更大。 17、亲水亲油平衡值。 18、保持土壤水分，锄地破坏毛细管，可防毛细管蒸发。 19、吸附：两相界面层中一种或多种组分的浓度与体相中浓度不同的现象。物理吸附和化学吸附的比较见P275表6.3.1。 20、朗缪尔但分子层吸附的四个假设是：固体表面均匀、单分子层吸附、被吸附分子之间没有相互作用、吸附平衡为动态平衡。 第七章 胶体化学 1、P320表7.1.1。 2、制备溶胶：分散法和凝聚法；纯化溶胶：渗析法和超滤法。 6、丁达尔效应是由光散射现象引起，其强度与入射光波长四次方成反比；因为溶胶的分散相粒子粒径大于真溶液中分散相粒子，由瑞利散射公式可知其散射光强度更大。 7、空气可看作气溶胶，不同天气对应气溶胶分散相粒径不同，晴朗洁净的天空分散相粒径小，阴雨天粒径大，粒径小时我们看到的主要是散射光，蓝光散射强天空呈蓝色；阴雨天粒 一、就是非题 1.体系从状态I变化到状态Ⅱ,若ΔT=0,则Q=0,无热量交换。 2.当一定量理想气体的热力学能与温度确定后,体系的所有状态函数也随之确定。 3.组成不变的封闭体系在等温、等压条件下,自发变化总就是朝着吉布斯自由能减少的方向进行。 4.若体系经历一无限小的变化过程,则此过程一定就是可逆过程。 5.偏摩尔量就是强度性质,它不仅与体系的温度、压力有关,还与体系中各组分的物质的量有关。 6.一切熵增加的过程都就是不可逆过程,而熵减少的过程不可能发生。 7.理想气体在焦耳实验中的Q=0,由于dS=δQ/T,所以dS=0。 8.不可能将热从低温热源传到高温热源,而不引起其她变化。 9.溶液的化学势就是溶液中各组分化学势之与。 10.由拉乌尔定律可知,稀溶液中溶剂蒸气压的下降值与溶质的摩尔分数呈正比。 11.有固定沸点的液体,可能就是纯净物或混合物。 12.凡就是吉布斯自由能增加的过程一定不能发生,而吉布斯自由能减少的过程一定就是不可逆过程。 13.表面自由能与表面张力虽然符号相同,但具有不同的物理意义。 14.弯曲液面的附加压力方向总就是指向曲面的切线方向。 15.一切可逆过程,体系总就是对环境做最大功,而环境总就是对体系做最小功。 16.热力学能的绝对值无法测定,只能测定其变化值,其变化值仅与始态与终态有关。 17.在一切等容过程中,体系的热力学能的变化值都等于等容热。 18.自发过程的共同特征就是热力学不可逆性,它的逆过程不可能自动发生。 19.加入非挥发性溶质将导致稀溶液的沸点降低、凝固点升高与产生渗透压等一系列依数性质。 20.水在正常相变点下的相变过程就是可逆过程,所以熵变为0。 21.凡就是温度升高的过程,体系一定吸热;而恒温过程,体系不吸热也不放热。 22.一切可逆过程中,体系总就是对环境做功最大,而环境总就是对体系做功最小(同A卷疑问)。 23.一定量理想气体的热力学能就是温度的函数,因而对于恒温过程,体系的ΔU为0。 24.若体系经历一无限小的变化过程并能恢复原状,则此过程一定就是可逆过程。 25.焓就是状态函数,就是体系的广度性质,其绝对值无法直接测定。 26.在等压过程中,体系的焓变等于等压热。 27.由于dS≥δQ/T,因此绝热体系不可能发生熵减小的过程。 28.组成不变的封闭体系在等温、等压条件下,自发变化总就是朝着吉布斯自由能减少的方向进行。 29.等温等压下,化学反应总就是自发地朝着化学势降低的方向进行,直至达到两侧化学势相等的平衡态为 止。 30.理想稀溶液中溶剂A服从拉乌尔定律,则溶质B必服从亨利定律。 31.在压力一定时,凡就是纯净的化合物,必定有一固定的沸点。 32.空调、冰箱可以将热从低温热源吸出并放给高温热源,这与热力学第二定律相违背。 第二章热力学第一定律及其应用 1．物质的量为n的纯理想气体，该气体在如下的哪一组物理量确定之后，其它状态函数方有定值。 (A) p (B) V (C) T,U (D) T, p 2. 1 mol 373 K，标准压力下的水经下列两个不同过程变成373 K，标准压力下的水气，(1) 等温等压可逆蒸发，(2) 真空蒸发这两个过程中功和热的关系为： (A) |W1|> |W2| Q1> Q2 (B) |W1|< |W2| Q1< Q2 (C) |W1|= |W2| Q1= Q2 (D) |W1|> |W2| Q1< Q2 3. 恒容下，一定量的理想气体，当温度升高时热力学能将： (A) 降低(B)增加(C) 不变(D) 增加、减少不能确定 4. 在体系温度恒定的变化中,体系与环境之间： (A) 一定产生热交换(B) 一定不产生热交换 (C) 不一定产生热交换(D) 温度恒定与热交换无关 5．ΔH =Qp , 此式适用于下列哪个过程： (A) 理想气体从106 Pa反抗恒外压105 Pa膨胀到105 Pa (B) 0℃, 105 Pa 下冰融化成水 (C) 电解CuSO4水溶液 (D) 气体从(298 K, 105 Pa) 可逆变化到(373 K, 104 Pa) 6．在100℃和25℃之间工作的热机，其最大效率为： (A) 100 % (B) 75 % (C) 25 % (D) 20 % 7．对于封闭体系，在指定始终态间的绝热可逆途径可以有: (A) 一条(B) 二条(C) 三条(D)三条以上 8．某理想气体的γ=Cp/Cv =1.40,则该气体为几原子分子气体? (A) 单原子分子气体(B) 双原子分子气体 (C) 三原子分子气体(D) 四原子分子气体 9．实际气体绝热恒外压膨胀时,其温度将： (A) 升高(B) 降低(C) 不变(D) 不确定 10．当以5 mol H2气与4 mol Cl2气混合，最后生成2 mol HCl气。若以下式为基本单元，H2(g) + Cl2(g) ----> 2HCl(g) 则反应进度ξ应是： (A) 1 mol(B) 2 mol (C) 4 mol (D) 5 mol 11．欲测定有机物燃烧热Qp,一般使反应在氧弹中进行,实测得热效应为Qv。公式Qp=Qv+ΔnRT 中的Δn为: (A) 生成物与反应物总物质的量之差(B) 生成物与反应物中气相物质的量之差 (C) 生成物与反应物中凝聚相物质的量之差(D) 生成物与反应物的总热容差 12．凝固热在数值上与下列哪一种热相等： (A) 升华热(B) 溶解热(C) 汽化热(D) 熔化热 13．在标准压力下，1mol石墨与氧气反应生成1mol二氧化碳的反应热为ΔH ，下列哪种说法是错误的? (A) ΔH 是CO2(g)的标准生成热(B) ΔH =ΔU (C) ΔH 是石墨的燃烧热(D) ΔU <ΔH 14．计算化学反应的热效应,下述说法哪些是正确的? (1) 在同一算式中必须用同一参比态的热效应数据(2) 在同一算式中可用不同参比态的热效应数据 一 化学热力学基础 1-1 判断题 1、可逆的化学反应就是可逆过程。（×） 2、Q 和W 不是体系的性质，与过程有关，所以Q+W 也由过程决定。（×） 3、焓的定义式H=U+pV 是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过 程才有焓变。（×） 4、焓的增加量ΔH 等于该过程中体系从环境吸收的热量。（×） 5、一个绝热过程Q=0，但体系的ΔT 不一定为零。（√） 6、对于一个定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。 （√） 7、某理想气体从始态经定温和定容两个过程达终态，这两个过程Q 、 W 、ΔU 及ΔH 是相等的。（×） 8、任何物质的熵值是不可能为负值或零的。（×） 9、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。（×） 10、不可逆过程的熵变是不可求的。（×） 11、任意过程中的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。（×） 12、在孤立体系中，一自发过程由A B,但体系永远回不到原来状 态。（√） 13、绝热过程Q=0，而T Q dS δ=,所以dS=0。（×） 14、可以用一过程的熵变与热温商的大小关系判断其自发性。（√） 15、绝热过程Q=0，而ΔH=Q ，因此ΔH=0。（×） 16、按克劳修斯不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。 （×） 17、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气（以水和水蒸气为体 系），该过程W>0，ΔU>0。（×） 18、体系经过一不可逆循环过程，其体S ?>0。（×） 19、对于气态物质，C p -C V =nR 。（×） 20、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板， 空气向真空膨胀，此时Q=0，所以ΔS=0。（×） 21、高温物体所含的热量比低温物体的多，因此热从高温物体自动流 向低温物体。（×） 22、处于两相平衡的1molH 2O （l ）和1molH 2O （g ），由于两相物质的 温度和压力相等，因此在相变过程中ΔU=0，ΔH=0。（×） 23、在标准压力下加热某物质，温度由T 1上升到T 2，则该物质吸收的 热量为?=2 1 T T p dT C Q ，在此条件下应存在ΔH=Q 的关系。（√） 24、带有绝热活塞（无摩擦、无质量）的一个绝热气缸装有理想气体， 内壁有电炉丝，将电阻丝通电后，气体慢慢膨胀。因为是一个恒压过 程Q p =ΔH ，又因为是绝热体系Q p =0，所以ΔH=0。（×） 25、体系从状态I 变化到状态Ⅱ，若ΔT=0，则Q=0，无热量交换。（×） 26、公式Vdp SdT dG +-=只适用于可逆过程。 （ × ） 27、某一体系达到平衡时，熵最大，自由能最小。 《物理化学》复习题 一、填空题（每空0.5分，共10分） 1. 理想气体自由膨胀过程中W _______0，Q_______0，?U_______0，?H_______0 (填“＞”、“＜”、“=” )。 2.对非理想气体的循环过程，下列函数W、Q、?S等于零的为。 3.在通常情况下，对于单组分系统能平衡共存的最多相数为___________ 。 4.理想液体混合物的混合性质为?mix H______0、Δmix S_______0、Δmix V________0 Δmix G________0。(填“＞”、“＜”、“=” ) 5.有一个化学反应，在低温下可自发进行，随温度的升高，自发倾向降低，该反应?S ______ 0，?H ______0。(填“＞”、“＜”、“=” ) t。 6.一级反应的半衰期的表达式为= 2/1 7. 写出单组分热力学基本关系式d G= 、 d H= 、d F= 。 8.某温度时，连串反应R → M → P 的k1和k2分别为0.012和0.004 min-1，M浓度达到 最大值的时间t max为。 9.在测量电池电动势时，使用盐桥的目的是为了。 10. 物理量Q、W、U、H、V、T、P属于状态函数的为，状态函数中属于强度性质的有。 二、选择题（每小题1分，共10分） 1.工作在100℃和50℃的两大热源间的卡诺热机，其效率为（）。 A.13 % B.25 % C. 75% D.50 % 2.0.1 mol.kg-1 Na Cl水溶液的离子强度是（）mol.kg-1 A. 0.1 B. 0.2 C. 0.3 D. 1.2 3.封闭系统中任意绝热可逆过程的熵变?S（）。 A. >0 B. < 0 C. = 0； D.无法确定 4.若反应速率常数k的量纲为mol ·dm-3 ·h-1，则该反应为（） A. 三级反应 B. 二级反应 C. 一级反应 D. 零级反应 一、判断题（正确打“√”，错误打“×”） 1、理想气体分子之间无相互作用力，分子本身不占有体积。(√ ) 2、催化剂能改变一反应的平衡常数。(× ) 3、只有基元反应的级数才是正整数。( × ) 4、阿累尼乌斯活化能与温度有关。(× ) 5、标准氢电极的电极电势为零是人为规定的。( √ ) 6、r ±值仅取决于离子强度的大小。 (× ) 7、质量作用定律只适用于基元反应。 (√ ) 8、测量出来的电池电动势E 有可能是负的。(× ) 9、催化剂能缩短化学反应达到平衡的时间。( √ ) 10、E θ是所有参加反应的物质的活度都等于1时的电池电动势，称为标准电动势.(√) 11、符合质量作用定律的反应方程均为基元反应.( × ) 12、反应级数n 可以是简单的级数0，1，2，3级，也可以是分数或负数(√) 13、一级反应，半衰期是一个与反应物起始浓度无关的常数(√ ) 14、E 与参加反应的物质的活度、温度、E θ有关系(√ ) 15、E 是强度量( √ ) 16、对峙反应的特点：正、逆速率系数之比等于平衡常数K =k 1/k -1( √ ) 17、几个平行反应的活化能往往不同，温度升高有利于活化能大的反应；温度降低则有利于活化能小的反应。(√ ) 18、电导测定用高频交流电源( √ ) 19、D-H 公式只适用于强电解质的稀溶液；(√ ) 20、不同价型电解质， γ± (低价型) > γ± (高价型) (√ ) 二、选择填空 1、有关催化剂不正确的概念是（ CD ） A 催化剂能缩短化学反应达到平衡的时间； B 催化剂参与了化学反应； C 催化剂能改变一反应的平衡常数； D 催化剂只能使反应速度加快。 2、在一定T 、P 下，任何气体在固体表面上吸附过程的△H 必然是（ C ） A ﹥0， B =0，C ＜0， D 无法确定。 3、H +和OH –的迁移率比其它离子都大的多，其原因是（ D ） A 是由电离而产生的；B H +的体积特别小； C 以水化离子存在； D 氢键作用造成链传递方式。 4、以下是标准氢电极的说法，正确的是（ B ） A 只能作负极； B 标准氢电极的电极电势为零是人为规定的； C Pt|（H 2/ H +）是标准氢电极； D Pt|（H 2/OH –）是标准氢电极； 5、以下说法正确的是（ D ） A 反应级数是微观量； B 写出反应方程式就可以知道反应总级数； 装 订 线 物理化学期末考试试题(1) 《物理化学》上册期末试卷本卷共 8 页第1页 《物理化学》上册期末试卷本卷共 8 页第2页 化学专业《物理化学》上册期末考试试卷（1）（时间120分钟） 一、单 项选择题（每小题2分，共30分） 1、对于内能是体系状态的单值函数概念，错误理解是（ ） A 体系处于一定的状态，具有一定的内能 B 对应于某一状态，内能只能有一数值不能有两个以上的数值 C 状态发生变化，内能也一定跟着变化 D 对应于一个内能值，可以有多个状态 2、在一个绝热刚瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么（ ） A Q > 0，W > 0，?U > 0 B Q = 0，W = 0，?U < 0 C Q = 0，W = 0，?U = 0 D Q < 0，W > 0，?U < 0 3、一种实际气体，其状态方程为PVm=RT+αP （α<0），该气体经节流膨胀后，温度将（ ） A 、升高 B 、下降 C 、不变 D 、不能确定 4、在隔离体系中发生一个自发过程，则ΔG 应为( ) A. ΔG < 0 B. ΔG > 0 C. ΔG =0 D. 不能确定 5、理想气体在绝热条件下，在恒外压下被压缩到终态，则体系与环境的熵变（ ） A 、ΔS 体＞0 ΔS 环＞0 B 、ΔS 体＜0 ΔS 环＜0 C 、ΔS 体＞0 ΔS 环＜0 D 、ΔS 体＞0 ΔS 环=0 6、下面哪组热力学性质的配分函数表达式与体系中粒子的可别与否 无关（ ） (A ). S 、G 、F 、C V (B) U 、H 、P 、C V (C) G 、F 、H 、U (D) S 、U 、H 、G 7、在N 个独立可别粒子组成体系中，最可几分布的微观状态数t m 与配分函数q 之间的关系为 （ ） (A) t m = 1/N ! ·q N (B) t m = 1/N ! ·q N ·e U /kT (C) t m = q N ·e U /kT (D) t m = N ! q N ·e U /kT 8、挥发性溶质溶于溶剂形成的稀溶液，溶液的沸点会（ ） A 、降低 B 、升高 C 、不变 D 、可能升高或降低 9、盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，其主要原因是（ ） A 、天气太热 B 、很少下雨 C 、水分倒流 D 、肥料不足 10、在恒温密封容器中有A 、B 两杯稀盐水溶液，盐的浓度分别为c A 和c B (c A > c B )，放置足够长的时间后（ ） (A) A 杯盐的浓度降低，B 杯盐的浓度增加 ； (B) A 杯液体量减少，B 杯液体量增加 ； (C) A 杯盐的浓度增加，B 杯盐的浓度降低 ； (D) A 、B 两杯中盐的浓度会同时增大 。 11、298K 、101.325kPa 下，将50ml 与100ml 浓度均为1mol·dm -3 萘的苯溶液混合，混合液的化学势μ为：（ ） (A) μ = μ1 + μ2 ； (B) μ = μ1 + 2μ2 ； (C) μ = μ1 = μ2 ； (D) μ = ?μ1 + ?μ2 。 12、硫酸与水可组成三种化合物：H 2SO 4·H 2O （s ）、H 2SO 4·2H 2O （s ）、H 2SO 4·4H 2O （s ），在P θ 下，能与硫酸水溶液共存的化合物最多有几种（ ） A 、1种 B 、2种 C 、3种 D 、4种 13、A 与B 可以构成2种稳定化合物与1种不稳定化合物，那么A 与B 的体系 可以形成几种低共熔混合物（ ） A 、5种 B 、4种 C 、3种 D 、2种 14、对反应CO(g)+H 2O(g)=H 2(g)+CO 2(g) ( ) (A) K p $=1 (B) K p $=K c (C) K p $＞K c (D) K p $ ＜K c 15、 一定温度下，一定量的 PCl 5(g)在某种条件下的解离度为α，改变下列条件， 何者可使α增大？( ) 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 得 分 得分 得分 评卷人 复核人 学院： 年级/班级： 姓名： 学号： 装 订 线 内 不 要 答 题 物理化学复习提要 课程名称：物理化学 教材：《物理化学》，肖衍繁李文斌主编，天津大学出版社 辅导教师：史春辉联系电话：4153173 第一章气体 一、填空题 1、物质的量为5mol的理想气体混合物，其中组分B的物质的量为2mol，已知在 30℃下该混合气体的体积为10dm3,则组分B的分压力P B =_________kPa,分体积 V B =________dm3。(填入具体数值) 2、已知在温度T下，理想气体A的密度ρ A 为理想气体B的密度ρ B 的两倍，而A 的摩尔质量M A 却是B的摩尔质量M B 的一半。现在温度T下，将相同质量的气体 A和B放入到体积为V的真空密闭容器中，此时两气体的分压力之比（P A /p B ） =_________。（填入具体数值） 3、在任何温度、压力条件下，压缩因子恒为1的气体为________________。若某 条件下的真实气体的Z>1，则说明该气体的V m ___________同样条件下的理想气 体的V m ，也就是该真实气体比同条件下的理想气体___________压缩。 4、一物质处在临界状态时，其表现为____________________________。 5、已知A、B两种气体临界温度关系为Tc(A) 二、选择题 1、如左图所示，被隔板分隔成体积相等的两容器中，在温度T 下，分别放有物质的量各为1mol的理想气体A和B，它们 的压力皆为p。若将隔板抽掉后，两气体则进行混合，平衡 =_________。 后气体B的分压力P B A、2p B、4p C、p/2 D、p 2、在温度为T、体积恒定为V的容器中，内含A、B两组分的理想气体混合物，它们的分压力与分体积分别为P A、P B、V A、V B。若又往容器中再加入物质的量为n C的理想气体C，则组分A的分压力P A___________，组分B的分体积V B____________。 A、变大 B、变小 C、不变 D、无法判断 3、已知CO2的临界参数t c=℃，p c=。有一钢瓶中贮存着29℃的CO2，则该CO2_________状态。 A、一定为液体 B、一定为气体 C、一定为气液共存 D、数据不足，无法确定 4、有一碳氢化合物气体（视作理想气体），在25℃、×104Pa时测得其密度为·m-3，已知C、H的相对原子质量为及，则该化合物的分子式为____。 A、CH4 B、C2H6 C、C2H4 D、C2H2 5、在恒温100℃的带活塞汽缸中，放有压力为的饱和水蒸气。于恒温下压缩该水蒸气，直到其体积为原来体积的1/3，此时缸内水蒸气的压力___________。 A、 B、 C、 D、数据不足，无法计算 6、已知A、B两种气体的临界温度的关系Tc(A)>Tc(B)，如两种气体处于同一温度时，则气体A的T r （A）_______气体B的T r（B）。 A、大于 B、小于 C、等于 D、可能大于也可能小于 7、已知水在25℃的饱和蒸气压P*(25℃)=。在25℃下的密封容器中存在有少量的水及被水蒸气所饱和的空气，容器的压力为100 kPa，则此时空气的摩尔分数y（空）_______。若将容器升温至100℃并保持恒定，达平衡后容器中仍有水存在，则此时容器中空气的摩尔分数y’(空)________。 A、， B、， C、, D、， 三、计算 1、在室温下，某盛氧气钢筒内氧气压力为，若提用160dm3（在下占的体积）的氧气后，筒内压力降为，设温度不变，试用理想气体状态方程估计钢筒的体积。 2、有一10dm3的钢瓶，内储压力为10130kPa的氧气。该钢瓶专用于体积为 dm3的某一反应装置充氧，每次充氧直到该反应装置的压力为2026kPa为止，问该钢瓶内的氧可对该反应装置充氧多少次？ 3、一密闭刚性容器中充满了空气，并有少量的水。当容器于300K条件下达平衡时，容器内压力为。若把该容器移至的沸水中，试求容器中达新平衡时应有的压力。设容器中始终有水存在，且可忽略水的任何体积变化。300K时水的饱和蒸气压为3567Pa。 四、解释下列术语 1、对应状态原理 2、道尔顿定律 3、分体积 4、分压力 第二章热力学第一定律 一、填空题 1、1mol理想气体A，从始态B经途径Ⅰ到达终态C时，系统与环境交换了Q（Ⅰ）=-15kJ，W（Ⅰ） =10kJ。若该1mol理想气体A从同一始态B出发经途径Ⅱ到达同一终态C时系统与环境交换了Q（Ⅱ） 物理化学期末考试试题库 第一章热力学第一定律选择题、热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于（） (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化答案：D 2、关于热和功, 下面的说法中, 不正确的是 (A) 功和热只出现于系统状态变化的过程中, 只存在于系统和环境间的界面上 (B) 只有在封闭系统发生的过程中, 功和热才有明确的意义 (C) 功和热不是能量, 而是能量传递的两种形式, 可称之为被交换的能量 (D) 在封闭系统中发生的过程中, 如果内能不变, 则功和热对系统的影响必互相抵消答案：B 、关于焓的性质, 下列说法中正确的是（） (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关答案：D。因焓是状态函数。、涉及焓的下列说法中正确的是（） (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化答案：D。因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0则ΔH＜ΔU。、下列哪个封闭体系的内能和焓仅是温度的函数（） (A) 理想溶液 (B) 稀溶液 (C) 所有气体 (D) 理想气体答案：D 、与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是（） (A) 标准状态下单质的生成热都规定为零 (B) 化合物的生成热一定不为零 (C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量 (D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值答案：A。按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。、dU=CvdT 及dUm=Cv,mdT适用的条件完整地说应当是（） (A) 等容过程 (B)无化学反应和相变的等容过程 (C) 组成不变的均相系统的等容过程 (D) 无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能只与温度有关的非等容过程答案：D 、下列过程中, 系统内能变化不为零的是（） (A) 《物理化学》课程复习资料 一、单项选择题： 1.对隔离体系而言，以下说法正确的是 [ ] A.体系的热力学能守恒，焓不一定守恒 B.体系的热力学能和焓都不一定守恒 C.体系的热力学能不一定守恒，焓守恒 D.体系的热力学能和焓都守恒 2.经下列过程后，体系热力学能变化不为零(ΔU ≠0)的是 [ ] A.不可逆循环过程 B.可逆循环过程 C.两种理想气体的混合 D.纯液体的真空蒸发过程 3.下列关于理想溶液的混合热力学性质正确的是 [ ] A.Δmix S = 0，Δmix G = 0 B.Δmix S < 0，Δmix G < 0 C.Δmix S > 0，Δmix G < 0 D.Δmix S >0，Δmix G > 0 4.理想气体恒压膨胀，其熵值如何变化？ [ ] A.不变 B.增加 C.减小 D.不能确定 5.在下列热力学函数中，可以用于判断过程自动与否的是 [ ] A.ΔU B.ΔH C.ΔG T,p D.ΔA 6.若反应2H 2(g) + O 2(g) ==== 2H 2O(g) 的热效应为△r H m ，则 [ ] A.Δc H m [H 2(g)] = △r H m B.Δf H m [H 2O(g)] = 0.5Δr H m C.Δc H m [H 2(g)] = 2Δr H m D.Δf H m [H 2O(g)] = Δr H m 7.已知反应H 2(g) + 0.5O 2(g) == H 2O (g)在298K 、p Θ下的反应焓变为)K 298(m r Θ?H ，下列说法中不正 确的是 [ ] A.)K 298(m r Θ?H 是H 2O(g)的标准摩尔生成焓 B.)K 298(m r Θ?H H 2(g) 的标准摩尔燃烧焓 C.)K 298(m r Θ?H 为负值 D.)K 298(m r Θ?H 与反应的)K 298(m r Θ?U 值不相等 8.某化学反应在298K 时的标准Gibbs 自由能变化为负值，则该温度时反应的标准平衡常数K Θ 值将[ ] A.K Θ= 0 B.K Θ>1 C.K Θ< 0 D.0 < K Θ< 1 9.合成氨反应 N 2（g ）+ 3H 2（g ）== 2NH 3（g ）达平衡后加入惰性气体，保持体系温度和总压不变（气体为理想气体），则有 [ ] A.平衡右移，K p Θ 不变 B.平衡右移，K p Θ增加 C.平衡左移，K p Θ 不变 D.平衡不移动，K p Θ不变 10.在一定的温度T 和压力p 下，反应3O 2(g) ? 2O 3(g)的以组元分压表示的平衡常数K p 与以组元物质的量分数表示的平衡常数K y 之比为 [ ] A.RT B.p C.(RT )-1 D.p -1 11.在373K 、 p Θ下，水的化学势为μl ，水蒸气的化学势为μg ，则 [ ] A.μl = μg B.μl < μg C.μl >μg D.μl 与μg 的相对大小无法确定 12.在α、β两相中均含有物质A 和B ，A 和B 在α相中的化学势分别为μA(α)和μB(α)，A 和B 在β相中的化学势分别为μA(β)和μB(β)，当两相达到平衡时应有 [ ] A.μA(α) = μB(β) B.μB(α) = μB(β) C.μA(α) = μB(α) D.μB(α) = μA(β) 13.FeCl 3和H 2O 能形成FeCl 3·2H 2O 、FeCl 3·6H 2O 、2FeCl 3·5H 2O 和2FeCl 3·7H 2O 四种水合物，该体系的组元数和在恒压下最多可能平衡共存的相数为 [ ] A.C = 2，Φ= 3 B.C = 2，Φ= 4 C.C = 3，Φ= 4 D.C = 3，Φ= 5 14.下列关于杠杆规则适用对象的说法中，不正确的是 [ ] A.不适用于单组元体系 B.适用于二组元体系的任何相区 C.适用于二组元体系的两相平衡区 D.适用于三组元体系的两相平衡区 15.对(基)元反应A +2B → P 而言，其反应速率方程可以用不同反应物浓度对时间的变化率来表示，即有 物理化学复习题 一、填空题 1、实际气体的压缩因子定义为Z ＝ pV m /RT ，当实际气体的压缩因子Z >1时，该气体比理想气体 难 压缩（选择填入难、易）。 2、已知2NO(g)+ O 2(g) = 2NO 2(g)为放热反应。反应达平衡后，欲使平衡向右移动以获得更多的NO 2(g)，应采取的措施有 降温 和 增压 。 3、抽空密闭容器中放入NH 4Cl(s)，部分分解成NH 3(g)和HCl(g)并达到平衡， 系统的组分数C = 1 ，相数P = 2 ，自由度数F = 1 。 4、玻璃毛细管内水面上升，是因为水在毛细管中形成 凹 液面（选择填入凹、凸），此液面上水的饱和蒸气压 小于 平液面上水的饱和蒸气压（选择填入大于、小于或等于）。 5、一价碱金属的皂类作为乳化剂时，易于形成 O/W 型乳状液。 6、一定量的单原子理想气体经历某恒温过程，其的U ? = 0，H ? = 0。 7、稀溶液的依数性包括溶液沸点升高(溶质不挥发)、凝固点降低（析出纯溶剂）， 蒸气压下降 和 渗透压 。 8、反应A→B，实验测定A 的浓度c A 与时间 t 成线性关系，该反应的级数为 零 。 9、丁铎尔效应的实质是 胶体粒子对光的散射 。 10、溶胶稳定存在的三个重要原因是 胶体粒子带电 、 溶剂化作用 和 布朗运动 。 11、当真实气体的压缩因子Z 小于1 时，该气体比理想气体易于压缩。 12、理想气体绝热向真空膨胀，则 ?U = 0 。 13、由纯组分形成理想液态混合物的过程，其mix ΔS ＞0 。 14、化学势μB 就是物质B 的 偏摩尔吉布斯函数 。 15、已知2NO(g)+ O 2(g) = 2NO 2(g)为放热反应。反应达平衡后，欲使平衡向右移动以获得更多的NO 2(g)，应采取的措施有 降温 和 增压 。 16、一定温度下，液体的分子间作用力越大，其表面张力 越大 。 17、某化学反应在一定T 、p 条件下进行，反应物A 的平衡转化率为12 %。相同反应条件下加入催化剂，反应速率提高5倍，此时A 的平衡转化率为 12% 。 第一章 1.两瓶不同种类的理想气体，如果他们的平均平动能相同，密度相同，则它们的压力也相同。此结论对吗？ 答案：不对。P=nRT/v=mVRT/m=ρRT/M,,32 t m E RT =,平均动能相同，则温度相同。现在已知密度相同，压力与相对分子质量有关。不同种气体，相对分支质量不同，所以压力不同。 2.Dalton 分压定律能应用与实际气体吗?为什么？ 答案：不能。由于实际气体分子间有引力，不同实际气体分子间的引力也不同，混合气体中第i 中气体的分压，与第i 种气体在同一温度并单独占有与混合气体相同的体积时所具有的压力不同，故不存在p=i p ∑的关系。 3.在一定容积的容器内含有一定量的气体，若升高温度，则使分子动能增加，碰撞次数增加，问其平允自由程如何变化？ 答案：平均自由程不变。因为 1 l = 4.试判别H2，O2，CO2气体在0℃时根均放速率何者最大？最概然速率何者最小？ 答案：根均方速率H 2最大，最概然速率CO 2最小。 5.试写出钢球分子模型的气体状态方程。 答案：p(V m -b)=RT 6.实际气体在Boyle 温度时符合理想气体行为，此时分子间的引力和分子本身的体积均可忽略不计，这种说法对法？为什么？ 答案：当实际气体的温度低于Boyle 温度时，如果压力较低，则气体体积大，分子本身体积可以忽略，但引力项不可忽略，气体容易压缩，所以pV m 物理化学期末考试习题及答案
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