滴定方法附录
附录
13.1化学分析方法
13.1.1氯离子含量的测定
测定方法：摩尔法。测定原理：沉淀滴定法是形成沉淀反应的容量分析方法。此法分为分为摩尔法（铬酸钾法）、法杨司法（吸附指示剂法）、佛尔哈德法（铁铵矾法）等。摩尔法滴定所用的溶液为0.1N的硝酸银标准溶液，滴定所用的指示剂为10％的铬酸钾指示剂。反应关系式如下：Ag++Cl-→AgCl(白色)↓; Ag++CrO
4
2-→
Ag
2CrO
4
（桔红色）↓因为铬酸银在水中的溶解度比氯化银大，当溶液中氯离子与
银离子发生完全反应后，过量的硝酸银就会与与铬酸钾指示剂在近中性氯化物溶液中，立即发生反应生成铬酸银沉淀，由于铬酸银沉淀本身呈桔红色，氯化银沉淀是白色的。据此可以判断终点。溶液必须在接近中性的溶液中进行是因为如果溶液为酸性，则生成的铬酸银沉淀就会溶解生成不易分解的HCrO
4
-，当溶液的碱性太强时，就会生成氧化银沉淀。当溶液中的酸或碱太强时，可以先用酚酞作为指示剂，有稀的硝酸或者是碳酸氢钠或者是碳酸钙来进行中和。
测定手续：用移液管取待测液与150ml的烧杯中，加水稀释到50ml,向待测液中加入3-4滴10％铬酸钾指示剂，之后在充分搅拌下使用硝酸银标准溶液滴定，当溶液呈现微红色的悬浊液时，此时即为滴定终点，记下刻度管度数。
Cl-含量测定公式（%）
Cl-含量（%）=T
AgNO3/Cl-*V
1
*V/L/（G*1000）*100
T
AgNO3/Cl-
——硝酸银溶液对氯离子的滴定度（mg/ml）
V
1
——消耗硝酸银溶液的体积（ml）
V——稀释溶液体积(ml）
L——取溶液量（ml）
G——样品量(g)
13.1.2 钙离子含量的测定
测定方法：EDTA络合滴定法。测定原理：络合滴定法是利用形成络合物的反应进行滴定分析的方法。通常方式有直接滴定法、返滴定法、置换滴定法和间接滴定法等。在化学分析中，常利用某些络合剂与金属离子生成络合物的反应来测定某些金属离子的含量。络合剂种类很多，以EDTA为标准溶液进行滴定的方法使用最广泛，在进行钙离子测定时，EDTA络合滴定法所用的指示剂为2%的钙指示剂[2-羟基-1-（2-羟基-4-磺酸基-1-萘基偶氮）-3-萘甲酸]，所用的标准溶液为0.02mol/l乙二胺四乙酸二钠（ EDTA）标准溶液。滴定在碱性的溶液中（PH ≥12)进行，钙指示剂可与钙离子形成可溶的酒红色的络合物，此红色络合物稳定性较弱，EDTA与钙离子反应生成无色的稳定络合物，当用EDTA滴定时，溶液中的钙离子（不论是溶液的还是与钙指示剂结合的不稳定络合物中的）都会被EDTA阴离子络合，结合成稳定无色的络合物，当达到终点时，溶液最终呈现游离的钙指示剂阴离子的纯蓝色。
测定手续：用移液管取待测液与150ml的烧杯中，加入2ml2N的氢氧化钠溶液，约10mg 的钙指示剂，然后用EDTA标准溶液进行滴定，观测溶液的颜色变
化，当溶液的颜色由酒石红色变为纯蓝色时，此时即为终点，记下刻度管度数。
钙离子的百分含量（%）=V* T
EDTA/Ca
2+/(G*1000)*100
T
EDTA/Ca
2+——0.02mol/l EDTA标准溶液对钙离子的滴定度（mg/ml）
V ——使用EDTA标准溶液的体积（ml）
G——测定所用的盐样的质量（g）
13.3.3镁离子的测定
测定方法: EDTA络合滴定法测定原理：同钙离子类似，也是采用的络合滴定法，在进行镁离子的测定时，EDTA络合滴定法所用的指示剂为0.2%的铬黑T 指示剂溶液，滴定溶液为0.02mol/l EDTA（乙二胺四乙酸二钠）标准溶液，碱性溶液为（PH≈10）氨-氯化铵缓冲溶液。在碱性（PH≈10）的样品溶液中，铬黑T指示剂与镁离子反应生成酒石红色的络合物，这种络合物稳定性较弱。EDTA 与镁离子发生反应生成的络合物，这种络合物较稳定。我们在使用EDTA标准溶液滴定时，EDTA逐步和镁离子（不论是溶液的还是与铬黑T结合的不稳定络合物中的）发生络合反应，结合生成稳定的络合物。在测定终点时，溶液所呈现的颜色是铬黑T阴离子的蓝色。
测定手续：准确吸取一定量的待测样品于锥形瓶中，加入5ml的氨-氯化铵缓冲溶液（PH≈10），然后加入3-4滴0.2%的铬黑T指示剂溶液，用0.02mol/l EDTA 标准溶液进行滴定，观测溶液的颜色变化，当溶液中的颜色由酒石红色变为亮蓝色，即为终点。记下刻度管度数。
Mg2+含量测定公式（%）：
Mg2+含量（%）= T
EDTA/Mg 2+*（V
1
-V
2
）*G/L/S/1000*100
T
EDTA/Mg
2+——EDTA标准溶液对镁离子的滴定度（mg/ml）
V
1
-——滴定镁离子消耗EDTA标准溶液的体积（ml）
V
2
-——滴定钙离子消耗EDTA标准溶液的体积（ml）
G——稀释溶液体积(ml）
L——取溶液量（ml）
S——样品量(g)
13.3.4钾离子含量的测定
测定方法：容量分析法。测定原理：容量分析是将一种已知准确浓度的溶液-标准溶液，滴加到被测物质的溶液中去，直到所加的标准溶液与被测物质的物质的量相等，根据标准溶液的浓度和体积，计算被测物质含量的一种定量分析方法。滴定溶液：1%四苯硼酸钠标准溶液，0.7%季铵盐标准溶液。指示剂：溴酚蓝，乙酸-乙酸钠，松节油。用间接容量法测定钾离子含量，溶液中的钾离子首先与四苯硼酸钠结合生成稳定的四苯硼酸钾沉淀，然后过剩的四苯硼酸钠用季铵盐滴定，反应生成难溶的四苯硼季铵盐。化学反应式如下：
（C
6H
5
）
4
B-+K+→K（C
6
H
5
）
4
B↓
（R
1R
2
R
3
R
4
N）++（C
6
H
5
）
4
B-→（R
1
R
2
R
3
R
4
N）-（C
6
H
5
）
4
B
测定手续：用移液管吸取一定量的待测样品溶液于锥形瓶中，加水定容至30ml，加入2ml硫酸镁-乙酸溶液，在不断搅拌下，加入6.00ml1%的四苯硼酸钠标准溶液，然后放置 5分钟，滴加3-4滴溴酚蓝指示剂，滴加9-10滴乙酸-乙酸钠缓冲溶液和5-6滴松节油，在充分摇匀下，使用0.7%的季铵盐标准溶液滴
定至呈现蓝色的终点为止。
K+含量测定公式（%）：
K+含量（%）=T*(6-f*V)/S*G/（L*1000）*100
式中 T——1%的四苯硼酸钠标准溶液的滴定度
f——1ml 0.7%的季铵盐标准溶液相当于1%的四苯硼酸钠标准溶液
的毫升数
G——稀释溶液体积(ml）
L——取溶液量（ml）
S——样品量(g)
V——季铵盐用量（ml）
13.3.5 钠离子含量的测定
测定方法：采用火焰光度计法和差减法。火焰光度计的测定原理：原子光谱分析包括原子发射与原子吸收光谱分析，火焰光度法或原子发射光谱分析(AES)是基于元素的原子发射特征谱线的数目和强度。当样品在燃烧室中燃烧，发出其元素的特征谱线透过干扰滤光片后，排除闲杂散光的影响，使之形成单一的波长光束，然后由光电池接受其光能的大小，波长转换成电信号，由放大器将其放大，最后在数字显示器显示样出品的度数，通过仪器度数与溶液浓度曲线（仪器给出），求得溶液浓度
测定过程：开机后启动空气压缩机，然后将吸管插入溶液中，开始点火，然后打开燃气阀使火焰成蓝色锥形状，接着调节燃气阀使蓝色的火焰稳定。预热30min后，采用连续进样较好。
差减法原理：当盐样中的所含有的阳离子主要为Na+,Mg2+，K+，Ca2+。含有的阴离子主要为Cl-和SO42-。别的离子都是极其微量的，可以差减法。根据溶液中可行性的杂质成分中的阴离子的总摩尔数应与溶液中阳离子的总摩尔数相等的原则。在测定了盐样中的阳离子,Mg2+，K+，Ca2+和含有的阴离子Cl-和SO42-含量后，忽略微量的其他离子，钠离子的含量就可根据阳离子的当量数和阴离子的当量数相等，用差减法求出。
计算方法：
N 1（阳离子的总当量数）=N
Na+
+N
Mg2+
+N
K+
+N
Ca2+
N 2（阴离子的总当量数）=N
Cl-
+N SO42-
因为N
1=N
2
所以N
Na+
=（N
Cl-
+N SO42-）—（N
Mg2+
+N
K+
+N
Ca2+
）
将样品中测得的Mg2+，K+，Ca2+，Cl-和SO42-的百分含量（％）换算成克当量数，即 Mg2+的当量数= Mg2+％/12.16
K+的当量数= K+％/39
Ca2+的当量数= Ca2+％/20.04
Cl-+的当量数= Cl-％/35.453
SO42-的当量数= SO42-％/48.032
盐样中钠离子的百分含量（％）= N
Na+
×22.9898
13.3.6硫酸根离子含量的测定
测定方法：硫酸钡重量法。实验原理：重量分析法是指将所要测定的组分从样品中分离出来，转化为一定的称量形式，通过称量的方法测定待测组分的含量。
常用称量方法有沉淀法和气化法。沉淀法是最经常使用的方法，是将被测组分以难溶的化合物的形式沉淀出来，通过计算沉淀的质量来计算被测组分的含量。实验所用的指示剂为0.2%的甲基红指示剂溶液，试剂有0.02mol/l的氯化钡溶液和2N的盐酸。在弱酸性的盐样溶液中，加入过量的氯化钡溶液，使溶液中的硫酸根全部以BaSO
4
白色沉淀的形式析出。生成的白色沉淀经过过滤、洗涤和烘干，真空环境下冷却，然后称重，就可计算出硫酸根的含量。反应关系式如下：
Ba2++SO
42-→BaSO
4
↓
测定手续：用移液管吸取一定量的待测盐样溶液于250ml的烧杯中，加水至150左右，然后滴加2-3滴0.2%的甲基红指示剂溶液，滴加2滴2N的盐酸溶液，此时溶液呈现红色，加热到沸腾后，在不断搅拌的情况下，迅速加入40ml的0.02mol/l的氯化钡溶液，搅拌2-3分钟，最后冷却最室温后，再加入2滴氯化钡溶液，检查是否沉淀完全。首先将已经事先在130℃烘干至恒重的玻璃坩埚中称重，然后将烧杯中的溶液倾注于玻璃坩埚斗上过滤，然后用蒸馏水将烧杯中的沉淀倾洗3次于玻璃坩埚中过滤，洗涤沉淀完毕后，用少量蒸馏水清洗坩埚外壁，然后放置与烘箱中130℃干燥至恒重（约2小时，恒重在±0.2mg），取出，放置于干燥器中冷却到室温，称重
SO42-含量测定公式（%）：
硫酸根离子含量（%）=（B-A）*0.4116/G*100
式中 B——玻璃坩埚加硫酸钡沉淀的质量（g）
A——玻璃坩埚的质量
G——所取的盐样的质量
0.4116——硫酸钡换算成硫酸根的系数
四大滴定总结
四大滴定总结 -标准化文件发布号：（9556-EUATWK-MWUB-WUNN-INNUL-DDQTY-KII
四大滴定总结 分析化学中的四大滴定即：酸碱滴定，氧化还原滴定，配位滴定，沉淀滴定。 一酸碱滴定 1原理 酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。 基本反应为 H+ + OH- = H2O 也称中和法，是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法 用酸作滴定剂可以测定碱，用碱作滴定剂可以测定酸,这是一种用途极为广泛的 分析方法。[2] 2滴定曲线 强酸强碱的滴定 强酸和强碱相互滴定的滴定反应为： NaOH与HCL的滴定曲线 以NaOH液（0.1000mol/L）滴定20.00ml HCl液（0.1000mol/L）为例
滴定开始前 pH=1.00 滴入NaOH液19.98ml时 pH=4.30 化学计量点时 pH=7.00 滴入NaOH液20.02ml时 pH=9.70 指示剂的选择 （1）根据滴定突跃选择指示剂。滴定曲线显示，滴定突跃（在计量点附近突变的pH值范围）范围很大，为4.30～9.70，凡是变色范围全部或部分落在滴定突跃范围内的指示剂都可以用来指示终点，所以酸性指示剂（甲基橙、甲基红）和碱性指示剂（酚酞）都可以用来指示强碱滴定强酸的滴定终点。 （2）选择滴定液的浓度。浓度大，突跃范围宽，指示剂选择范围广；但是，浓度太大，称样量也要加大，所以一般使用0.1mol/L浓度的滴度液。 强碱滴定弱酸 滴定反应为： 以NaOH液（0.1000moL/L滴定20.00ml醋酸（HAc，0.1000mol/L） 用NaOH滴定HOAc的滴定曲线
滴定分析法
第四章滴定分析法（容量分析法）概述 一、滴定分析法的原理与种类 1.原理 滴定分析法是将一种已知准确浓度的试剂溶液，滴加到被测物质的溶液中，直到所加的试剂与被测物质按化学计量定量反应为止，根据试剂溶液的浓度和消耗的体积，计算被测物质的含量。 这种已知准确浓度的试剂溶液称为滴定液。 将滴定液从滴定管中加到被测物质溶液中的过程叫做滴定。 当加入滴定液中物质的量与被测物质的量按化学计量定量反应完成时，反应达到了计量点。 在滴定过程中，指示剂发生颜色变化的转变点称为滴定终点。 滴定终点与计量点不一定恰恰符合，由此所造成分析的误差叫做滴定误差。 适合滴定分析的化学反应应该具备以下几个条件： （1）反应必须按方程式定量地完成，通常要求在99.9%以上，这是定量计算的基础。 （2）反应能够迅速地完成（有时可加热或用催化剂以加速反应）。 （3）共存物质不干扰主要反应，或用适当的方法消除其干扰。 （4）有比较简便的方法确定计量点（指示滴定终点）。 2.滴定分析的种类 （1）直接滴定法用滴定液直接滴定待测物质，以达终点。 （2）间接滴定法直接滴定有困难时常采用以下两种间接滴定法来测定： a 置换法利用适当的试剂与被测物反应产生被测物的置换物，然后用滴定液滴定这个置换物。 铜盐测定：Cu2+＋2KI→Cu＋2K+＋I2 │用Na2S2O3滴定液滴定、以淀粉指示液指示终点 ┗————————————————————→ b 回滴定法（剩余滴定法）用定量过量的滴定液和被测物反应完全后，再用另一种滴定液来滴定剩余的前一种滴定液。 二、滴定液 滴定液系指已知准确浓度的溶液，它是用来滴定被测物质的。滴定液的浓度用“XXX滴定液（YYYmol/L）”表示。 （一）配制 1.直接法根据所需滴定液的浓度，计算出基准物质的重量。准确称取并溶解后，置于量瓶中稀释至一定的体积。 如配制滴定液的物质很纯（基准物质），且有恒定的分子式，称取时及配制后性质稳定等，可直接配制，根据基准物质的重量和溶液体积，计算溶液的浓度，但在多数情况是不可能的。
四大滴定总结
四大滴定总结
四大滴定 项目酸碱滴 定 配位滴定氧化还原 滴定 沉淀 滴定 定义以质子 传递为 基础的 一类滴 定分析 法 以配位反应为基 础的一类滴定分 析法 以氧化还 原反应为 基础的一 类滴定分 析法 以沉 淀反 应为 基础 的一 类滴 定分 析法 适用物质酸碱金属离子多种物质Ag+ ， CN-,S CN-及 卤素 等离 子 反应实质H+ +B? →HB M2++Y4+ →MY4+ 电子转移银量 法（直 接滴 定法
和间接滴定法） 理论基础1.质子 理 论， 共轭 酸碱 对： 只有 一个 质子 的转 移。 2.K a K b =K w (a ,b: 共轭 酸碱 对) 3.分布 系数 1.E DTA配体的 性质：定量关 系1：1（除 Zr,Mo）,多数 稳定性好 （K MY ），反应速 度快，满足直 接滴定的条 件。 2.副反应及副反 应系数计算见 附表3：α= [x′] [ x ] ([ ]是平 衡浓度，[ x ‘]是各种存 在形式的x包 括[ x],所以值 应>=1) 1．条件 电极电 位φθ′ 2．条件 平衡常 数K’ 3．影响 速率因 素：反应 物浓度， 温度，催 化剂，诱 导作用 见附 表7
δ =【HA] c = [H +][H +]+K a (可与一元碱替换) 4. 质子条件：零水准法：大量存在，参与质子转移。 3. 条件稳定常数:K MY K MY ′ =[MY][M ′][Y ′] = K MY αMαY
（应用5）5.P H的计算(附表1) 指示剂作用原理酸碱式 结构随 着PH的 变化而 转化而 产生颜 色变 化。 游离态和配合态 随着金属离子的 浓度而转化 氧化态与 还原态因 浓度比变 化而转化 见附 表7 指示剂变色范围PH=PK HIn ±1 略φθ′ ± 0.059 n V 见附 表7 常甲基橙铬黑T （自身，特见附
四大滴定归纳总结
酸碱中和滴定 一、酸碱中和滴定原理 1.定义：用已知物质的量浓度的酸（或碱）来测定未知物质的量浓度的碱（或酸）的实验方法。 2. 酸碱中和滴定原理 （1）实质：H+ +OH－= H2O （2）原理：在中和反应中使用一种已知物质的量浓度的酸（或碱）溶液与未知物质的量浓度的碱（或酸）溶液完全中和，测出二者所用的体积，根据化学方程式中酸碱物质的量比求出未知溶液的物质的量浓度。 （3）关键： ①准确测定两种反应物的溶液体积； ②确保标准液、待测液浓度的准确； ③滴定终点的准确判定（包括指示剂的合理选用） （4）酸、碱指示剂的选择 二、中和滴定所用仪器 酸式滴定管、碱式滴定管、锥形瓶、铁架台、滴定管夹、烧杯等 ①酸式滴定管用于盛装酸性、 中性或强氧化性溶液，不能盛装碱 性溶液或者氢氟酸（它们易腐蚀玻 璃）。 ②碱式滴定管用于盛装碱性 溶液，不能盛装酸性和强氧化性溶 液（它们易腐蚀橡胶）。 三、试剂： 标准液、待测液、指示剂；指示剂的作用： ①标准液：已知准确物质的量浓度的酸或碱溶液； ②待测液：未知物质的量浓度的酸或碱溶液 ③通过指示剂的颜色变化来确定滴定终点。 ④指示剂的选择：变色要灵敏、明显，一般强酸滴定强碱用甲基橙，强碱滴定强酸用酚酞。 四、中和滴定的操作（以标准盐酸滴定NaOH为例） Ⅰ、准备： （1）滴定管：————精确到小数点后两位如：24.00mL、23.38mL ①检验酸式滴定管是否漏水 ②洗涤滴定管后要用标准液洗涤2~3次，并排除管尖嘴处的气泡 ③注入标准液至“0”刻度上方2~3cm处
④将液面调节到“0”刻度（或“0”刻度以下某一刻度） （2）锥形瓶：只用蒸馏水洗涤，不能用待测液润洗 Ⅱ、滴定：（4）滴定 滴定管夹在夹子上，保持垂直 右手持锥形瓶颈部，向同一方向作圆周运动而不是前后振动 左手控制活塞（或玻璃球），注意不要把活塞顶出 Ⅲ、计算：每个样品滴定2~3次，取平均值求出结果。 Ⅳ、注意点： ①滴速：滴加速度先快后慢，后面可半滴，当接近终点时，应一滴一摇同时眼睛注视锥形瓶内溶液颜色变化. 直至溶液颜色变化，且30S 内颜色不复原，此时再读数。 ②终点判断：当最后一滴刚好使指示剂颜色发生明显的改变而且半分钟内不恢复原来的颜色，即为滴定终点。 五、中和滴定的误差分析 原理：滴定待测液的浓度时，消耗标准溶液多，则结果偏高；消耗标准溶液少，则结果偏低。从计算式分析，当酸与碱恰好中和时，有关系式：c （标）·V （标）·n （标）=c （待）·V （待）·n （待） （c 、V 、n 分别表示溶液物质的量浓度，溶液体积，酸或碱的元数）。故c （待）=) ()()()()(待待标标标n V n V c ???，由于 c （标）、n （标）、V （待）、n （待）均为定值，所以c （待）的大小取决于V （标）的大小，V （标）大，则c （待）大，V （标）小，则c （待）小。 六、中和滴定过程中的pH 变化和滴定终点的判断 ①酸碱滴定过程中，溶液的pH 发生了很大的变化。若用标准的强酸溶液滴定未知浓度的强碱溶液，则反应开始时溶液的pH 很大，随着强酸的滴入，溶液的pH 逐渐减小；当二者恰好中和时溶液的pH 为7；当酸过量一滴时，溶液立即变为酸性。若用强碱滴定强酸则恰恰相反。 ②根据滴定过程中的pH 变化及酸碱指示剂在酸性或碱性溶液中的颜色变化，只要选择合适的指示剂，即可准确判断中和反应是否恰好进行。 在实验室里选用的指示剂一般为酚酞，当用酸滴定碱时，恰好中和时颜色由红色刚好褪去；当用碱滴定酸时，恰好中和时颜色由无色变为浅红色。一般不选择石蕊试剂，因为石蕊变色范围太宽，且终点时颜色变化不明显，所以一般不用石蕊作中和滴定的指示剂。 常用指示剂：酚酞、甲基橙 强酸滴定强碱：甲基橙——黄色－橙色 强碱滴定强酸： 酚酞———无色－粉红
四大滴定总结
四大滴定总结 分析化学中的四大滴定即：酸碱滴定，氧化还原滴定，配位滴定，沉淀滴定。 一酸碱滴定 1原理 酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。 基本反应为 H+ + OH- = H2O 也称中和法，是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法 用酸作滴定剂可以测定碱，用碱作滴定剂可以测定酸,这是一种用途极为广泛的分析方法。[2] 2滴定曲线
强碱滴定弱酸 滴定反应为： 以NaOH液（0.1000moL/L滴定20.00ml醋酸（HAc，0.1000mol/L） 用NaOH滴定HOAc的滴定曲线 为例，滴定曲线如下图： 滴定开始前 pH=2.88 滴入NaOH 液19.98ml时 pH=7.75 化学计量点时 pH=8.73 滴入NaOH液20.02ml时 pH=9.70 指示剂的选择 （1）只能选择碱性指示剂（酚酞或百里酚酞等），不能选用酸性范围内变色的指示剂（如甲基橙、甲基红等）。因为突跃范围较小，pH值在7.75～9.70之间；计量点在碱性区。 （2）弱酸被准确滴定的判决是C·Ka>10-8。因为Ka愈大，突跃范围愈大。而Ka<10-8时，已没有明显突跃，无法用指示剂来确定终点；另外，酸的浓度愈大，突跃范围也愈大。 3酸碱指示剂 用于酸碱滴定的指示剂，称为酸碱指示剂。是一类结构较复杂的有机弱酸或有机弱碱，它们在溶液中能部分电离成指示剂的离子和氢离子（或氢氧根离子），并且由于结构上的变化，它们的分子和离子具有不同的颜色，因而在pH不同的溶液中呈现不同的颜色。 常用类型 指示剂名称范围酸色中性色碱色 甲基橙 3.1-4.4 红橙黄 甲基红4.4-6.2 红橙黄 溴百里酚蓝 6.0-7.6 黄绿蓝 酚酞 8.2-10.0 无色浅红红 紫色石蕊 5.0-8.0 红紫蓝 4影响滴定结果的因素 ⑴读数：滴定前俯视或滴定后仰视（偏大）滴定前仰视或滴定后俯视（偏小） ⑵未用标准液润洗滴定管（偏大）;未用待测溶液润洗滴定管（偏小） ⑶用待测液润洗锥形瓶（偏大）
分析化学滴定方法
概述 一、络合滴定中的滴定剂： 络合滴定法：以络合反应为基础的滴定分析方法称为络合滴定法。络合剂：在络合反应中，提供配位原子的物质称为配位体，即络合剂。无机络合剂：⑴无机络合剂的分子或离子大都是只含有一个配位原子的单齿配位体，它们与金属离子的络合反应是逐级进行的； ⑵络合物的稳定性多数不高，因而各级络合反应都进行得不够完全； ⑶由于各级形成常数彼此相差不大，容易得到络合比不同的一系列络合物，产物没有固定的组成，从而难以确定反应的计量关系和滴定终点。 2、有机络合剂： ⑴有机络合剂分子中常含有两个或两个以上的配位原子，称之为多齿配位体。 ⑵与金属离子络合时可以形成具有环状结构的螯合物，在一定的条件下络合比是固定的。 ⑶生成的螯合物稳定，络合反应的完全程度高，能得到明显的滴定终点。 三氨羧络合剂：它是一类含有氨基二乙酸—N（CH2COOH）2基团的 有机化合物，其分子中含有氨氮和羧氧两种配位能力很强的配位原子。 能够用于络合滴定的反应，必须具备下列条件： 一、形成的络合物要相当稳定，K形≥108，否则不易得到明显的滴定终点。 二、在一定反应条件下，络合数必须固定（即只形成一种配位数的络合物）。 三、反应速度要快。 四、要有适当的方法确定滴定的计量点。 二、EDTA及其二钠盐的性质： 乙二胺四乙酸是含有羧基和氨基的螯合剂，能与许多金属离子形成稳定的螯合物。在化学分析中，它除了用于络合滴定以外，在各种分离、测定方法中，还广泛地用作掩蔽剂。 乙二胺四乙酸简称EDTA或EDTA酸，常用H4Y表示。白色晶体，无毒，不吸潮。在水中难溶。在22℃时，每100毫升水中能溶解0.02克，难溶于醚和一般有机溶剂，易溶于氨水和NaOH溶液中，生成相应的盐溶液。 一、EDTA的结构：在水溶液中，其以双偶极离子存在。 当H4Y溶解于酸度很高的溶液中，它的两个羧基可再接受H+而形成H6Y，这样EDTA就相当于六元酸，有六级离解平衡。 Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 Ka5 Ka6 10-0.90 10-1.60 10-2.00 10-2.67 10-6.16 10-10.26 由于EDTA酸在水中的溶解度小，通常将其制成二钠盐，一般也称EDTA或EDTA二钠盐，常以Na2H2Y·2H2O形式表示。 二、性质： 溶解度小难溶于酸和有机溶剂，易溶于碱。所以常用EDTA的二钠盐。（Na2H2Y·2H2O）以双极分子存在。在强酸溶液中，结合两个H而形成六元酸H6Y，存在七种型体，H6Y、H5Y、H4Y、H3Y、H2Y、HY和Y，六个解离常数分布分数的计算与多元酸的分布分数相同。 滴定时必须控制酸度。Y与金属离子形成的络合物最为稳定。三、二钠盐： 结构：HOOC-CH2 CH2-COONa
第19章-滴定分析法
第19章-滴定分析法
第19章滴定分析法 【19-1】写出下列各酸碱水溶液的质子条件式：（1）NH4Cl （2）NH4Ac （3）HAc + H3BO3 （4）H2SO4 + HCOOH （5）NaH2PO4 + Na2HPO4 （6）NaNH4HPO4 答：（1）NH4Cl：c(NH3) + c(OH-) = c(H+) （2）NH4Ac：c(NH3) + c(OH-) = c(H+) + c(HAc) （3）HAc + H3BO3：c(H+) = c(OH-) + c(Ac-) + c(H4BO4-) （4）H2SO4 + HCOOH：c(H+) = c(OH-) + c(HCOO-) + c(HSO4-) + 2c(SO42-) （5）NaH2PO4 + Na2HPO4 c1c2 以NaH2PO4为零水准： c(H+) + c(H3PO4) = c(OH-) + c(HPO42-) + 2c(PO42-)–c2 以Na2HPO4为零水准： c(H+) + c(H2PO4-) +2c(H3PO4)–c1= c(OH-) + c(PO43-) （6）NaNH4HPO4：c(H+) + c(H2PO4-) +2c(H3PO4) = c(OH-) + c(PO43-) + c(NH3) 【19-2】计算下列溶液的pH：
（1）50mL 0.10 mol·L -1 H 3PO 4 （2）50mL 0.10 mol·L -1 H 3PO 4 + 25mL 0.10 mol·L -1 NaOH （3）50mL 0.10 mol·L -1 H 3PO 4 + 50mL 0.10 mol·L -1 NaOH （4）50mL 0.10 mol·L -1 H 3PO 4 + 75mL 0.10 mol·L -1 NaOH 解：（1）已知H 3PO 4的K a 1 = 6.9×10-3，K a 2 = 6.2×10-8， K a 3 = 4.8×10-13 由于K a 1>> K a 2 >> K a 3， 3 1109.6 1 .0-?= a K c <500，故应用一 元弱酸的近似公式： [H + ] = c K K K a a a 12 1 14 2++– = – 1.0109.64 )109.6(2109.632 33??+?+?--- = 2.3×10-2 mol.L -1 pH = 1.64 （2）H 3PO 4与NaOH 反应，生成NaH 2PO 4，浓度 为：0333.025 500.10) (25=+?mol·L –1 根据溶液组成，按共轭酸碱对公式进行溶液pH 计算，先按最简式计算：3[]7.5210a a a b b c c H K c c + -==??
四大滴定总结
四大滴定总结 酸碱滴定法 第一节 水溶液中的酸碱平衡 一、酸碱质子理论:酸是能给出质子的物质，碱是能接受质子的物质。 既可以是酸，又可以是碱，这类物质称为两性物质。 实质上是发生在两对共轭酸碱对之间的质子转移反应，由两个酸碱半反应组成。 二、酸碱溶液中各型体的分布 （一）分布系数：溶液中某型体的平衡浓度在溶质总浓度所占的比例，以δi 表示 []c i i = δ 式中：i 为某种型体 （二）弱酸（弱碱）各型体的分布系 一元弱酸 二元弱酸 (二)酸度对弱酸（碱）各型体分布的影响 弱酸（弱碱）各型体的分布系数与溶液的酸度和酸碱的离解常数有关，而与分析浓度无关。 （三）水溶液中酸碱平衡的处理方法 1、质量平衡（物料平衡）：在一个化学平衡体系中，某一组分的分析浓度等于该组分各种 存在型体的平衡浓度之和，称为质量平衡 C mol/L Na 2CO 3溶液的质量平衡式 2、电荷平衡：在一个化学平衡体系中，正离子电荷的总和与负离子电荷的总和相等，称为 电荷平衡 C mol/L Na 2CO 3 水溶液的电荷平衡式： 3、质子平衡：酸碱反应达平衡时，酸失去的质子数等于碱得到的质子数，称为质子平衡 质子参考水准：能参与质子交换的组分的初始形态以及溶剂水。 例：写出Na(NH4)HPO4水溶液的质子条件式 得质子产物 参考水准 失质子产物 NH 4+ —→ NH 3 HPO 42- —→ PO 43- H 3 O + (H + ) ←— H 2 O —→ OH - -三、酸碱溶液中pH 的计算 （1）当Ca a K ≥20w K ，同时Ca/a K ≥500时，最简式： 24 H PO - [][]A HA C +=[][][]a HA K H H C HA +==++ δ[][]a a A K H K C A +==+δ1=+A HA δδ[][][]HA A H Ka -?= +[][][] A HA A H C ++=2[] [][][] 2 11222 2a a a A H K K K H H H C A H ++==+++ δ[] [][][] 2 1112a a a a HA K K K H H K H C HA ++= =+++--δ[] [][] 21121222a a a a a A K K K H H K K C A ++==++--δ[][][][] C CO HCO CO H C Na =++=- -+233322和[][][][][] - --++++=+23 32CO HCO OH H Na H 2PO 4- ←— H 3PO 4 ←— +H + +H + +2H + -H + -H + -H + [][ ] [][][][] -- -+ ++=++OH PO NH PO H PO H H 343434 22[]a a K c H = +
滴定分析法在药物分析中的应用
滴定分析法在药物分析 中的应用 内部编号：（YUUT-TBBY-MMUT-URRUY-UOOY-DBUYI-0128）
滴定分析法在药物分析中的应用 滴定分析的主要方法有： ①根据滴定分析的方式不同,滴定分析法可分为:(1)直接滴定法。(2)间接滴定法。(3)返滴定法,又称剩余量滴定法或回滴定法。(4)置换滴定法。②根据滴定反应类型的不同滴定分析法又可分为:(1)酸碱滴定法,又称中和法。(2)配位滴定法,旧称络和滴定法。(3)氧化还原滴定法。(4)沉淀滴定法。 滴定分析法作为标准分析方法之一，被广泛应用在医药行业：进行简单，快速，具有重现性和准确性的有效成分，药品及其原料的分析（含量测定）。滴定尤其适合于生产过程中的质量控制和常规分析。以下为一些主要的应用： 1.具有药物活性物质的纯度分析 滴定主要用于测定药物活性成分的含量，如：阿斯匹林中的乙酰水杨酸或复合维他命片剂中的维生素C，以及用于药物合成的药物添加剂的含量测定和纯度控制。酸碱中和反应等酸碱滴定是医药行业用得最多的滴定。一个典型的例子就是盐酸麻黄碱的纯度控制[1]。该成分通常出现在咳嗽糖浆中，用以治疗支气管哮喘。其含量的测定是在含有无水醋酸和醋酸汞的有机溶剂中，用高氯酸作滴定剂进行滴定： 2R-NH3+-Cl-+Hg(OAc)2 =2R-NH2+HgCl2+2HOAc R-NH2+HClO4 =R-NH3+-ClO4- 2. 用氧化还原滴定进行成分分析 氧化还原滴定通常被用来检测原料、填充物和防腐剂的纯度。例如，4-苯甲酸甲酯（一种对羟基苯甲酸酯）中溴值的测定。这种化合物作为防腐剂被应用于眼药制剂和外用眼药膏中。硫代硫酸钠被用作滴定剂。整个分析由下述几个步骤组成： 2.1 酯与氢氧化钠的皂化作用(水解) 2.2 羟基氧化到酮基的过程 2.3 苯环的(亲电)溴化 2.4 过量的溴与碘离子反应，生成滴定过程中所需的游离碘 2.5 碘经硫代硫酸盐滴定，还原成碘离子：I2+2S2O32-=2I-+S4O62- 3. 沉淀滴定 某些药品由于其结构的关系，在滴定过程中会有沉淀析出。例如，氯化亚苄翁。通常用四苯基硼酸钠或是十二烷基磺酸钠作为滴定剂，用梅特勒-托利多DS500表面活性剂电极或是DP550光度电极就可以进行滴定。 4.恒pH滴定 恒pH滴定主要用于鉴定药品、检测酶制品纯度以及研究化学反应动力学。恒pH表示pH值恒定，即在某一特定时段内保持pH值恒定。这项技术尤其被用于测定诸如酶的活性等反应动力学参数。 生成或消耗H+的酶反应可以通过pH电极来跟踪。这些生成或被消耗的H+可以通过分别添加一定量的碱或酸来中和，由此来控制使pH值恒定。滴定剂的添
分析化学四大滴定总结
一、酸碱滴定 原 理 酸碱滴定法就是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。 基本反应H++ OH- = H 2 O 滴定曲线与直接滴定的条件 强碱滴定强酸强碱滴定弱酸强酸滴定弱碱 cK a≥10-8 cK b≥10-8多元酸的滴定混合酸的滴定多元碱的滴定 c o K a1 ≥10-9 K a1 /K a2 >104 两种弱酸混合: C HA K HA ≥10-9 c HA K HA /c HB K HB >104 c o K b1 ≥10-9 K b1 /K b2 >104 指 示 剂 酚酞、甲基橙酚酞、百里酚蓝甲基红、溴甲酚绿 指 示 指示剂在不同pH下颜色不同
剂原理 影响滴定突跃范围因素1、Ka:Ka越小,滴定突跃范围越小,甚至不会出现滴定突跃,Ka影响的就是滴定曲线的前半部分 2、滴定剂浓度:浓度越小,滴定突跃范围范围越小 标准溶液酸标准溶液碱标准溶液HCl NaOH 基 准 物 质 无水碳酸钠、硼酸邻苯二甲酸氢钾、苯甲酸 应 用 硼酸的测定、铵盐的测定、克氏定发、酸酐与醇类的测定等 酸 碱 溶 液 p H 计 算 一元弱酸两性物质 二元弱酸缓冲物质
二、配位滴定 原理配位滴定就是以络合反应(形成配合物)反应为基础的滴定分析方法。 基本 反应 M+Y=MY 配合 物的 稳定 常数 酸效应αY(H) 干扰离子效应αY(N) 溶液酸度越大,αY(H)越大,表示酸效应引起的 副反应越严重。 αY(H)=1+β1[H+] +β2[H+] 2+β3[H+] 3+β 4[H+] ?+β? [H+] ? [Y]越小,αY(N)越大,表示干扰离子 效应引起的副反应越严重。 金属离子的配位效应αM(OH)、αM(L)及总副 反应αM Y的总副反应αY 条件稳定常数K’MY αM越小,αY越小,K’MY越小,配合物稳定性越 大 滴定 条件 准确直接滴定的条件 K’MY≥10-6 分别滴定的条件 K’MY≥10-6,△lgK≥5 配位1、无机配位剂2、有机配位剂:EDTA、CyDTA、EGTA、EDTP等
滴定分析法
滴定分析法 一、特点和种类 滴定分析法，是化学分析法的一种，将一种已知其准确浓度的试剂溶液（称为标准溶被）滴加到被测物质的溶液中，直到化学反应完全时为止，然后根据所用试剂溶液的浓度和体积可以求得被测组分的含量，这种方法称为滴定分析法（或称容量分析法）。 滴定分析法，又叫容量分析法，将已知准确浓度的标准溶液，滴加到被测溶液中（或者将被测溶液滴加到标准溶液中），直到所加的标准溶液与被测物质按化学计量关系定量反应为止，然后测量标准溶液消耗的体积，根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，算出待测物质的含量。这种定量分析的方法称为滴定分析法，它是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法，在常量分析中有较高的准确度。 （一）特点 1. 加入标准溶液物质的量与被测物质的量恰好是化学计量关系； 2. 此法适于组分含量在1%以上各种物质的测定； 3. 该法快速、准确、仪器设备简单、操作简便； 4．用途广泛。 （二）分类 根据标准溶液和待测组分间的反应类型的不同，分为四类 1. 酸碱滴定法——以质子传递反应为基础的一种滴定分析方法 2. 配位滴定法——以配位反应为基础的一种滴定分析方法 3. 氧化还原滴定法——以氧化还原反应为基础的一种滴定分析方法 4. 沉淀滴定法——以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法 5. 非水溶液滴定法－－愉滴定反应的介质分类 （三）滴定 滴定分析法是将一种已知准确浓度的试剂溶液，滴加到被测物质的溶液中，直到所加的试剂与被测物质按化学计量定量反应为止，根据试剂溶液的浓度和消耗的体积，计算被测物质的含量。 这种已知准确浓度的试剂溶液称为滴定液。 将滴定液从滴定管中加到被测物质溶液中的过程叫做滴定。 当加入滴定液中物质的量与被测物质的量按化学计量定量反应完成时，反应达到了计量点。 在滴定过程中，指示剂发生颜色变化的转变点称为滴定终点。 滴定终点与计量点不一定恰恰符合，由此所造成分析的误差叫做滴定误差。 （四）具备条件 适合滴定分析的化学反应应该具备以下几个条件： （1）反应必须按方程式定量地完成，通常要求在99.9%以上，这是定量计算的基础。（2）反应能够迅速地完成（有时可加热或用催化剂以加速反应）。 （3）共存物质不干扰主要反应，或用适当的方法消除其干扰。 （4）有比较简便的方法确定计量点（指示滴定终点）。 （四）分析方式 1、直接滴定法
分析化学四大滴定总结
，、酸碱滴定 酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。 基本反应H++ OH = H 2O 强酸滴定弱碱 滴疋曲线与直接滴疋的条件 指示剂指示剂原理影响滴疋突跃 强碱滴定强酸强碱滴定弱酸 CK a> IO" mi? cK b》10-8多元酸的滴定混合酸的滴定多元碱的滴定 C o?》10-9 Kd/K a2>104 酚酞、甲基橙 指示剂在不同pH下颜色不同 两种弱酸混合： C H A K HA A 10 9 4 C HA K H A/C HB K HE>10 酚酞、百里酚蓝 1.Ka：Ka越小，滴定突跃范围越小，甚至不会出现滴定突跃, 前半 部分 2?滴定剂浓度：浓度越小，滴定突跃范围范围越小 ■9 C o K)i> 109 心/心 2>104 甲基红、溴甲酚绿 Ka影响的是滴定曲线的
1?金属离子浓度的影响：K' M一定时，CM越大，△ pM '越大 2? 条件稳定常数的影响：CM —定时，K' M越大，△ pM越大 3?酸度的影响:二pH越氧化还原越大定K' M越小，△ pM越小 4.其他辅助配位剂的影三、氧L越大还原滴転大，K' M越小，△ pM '越小 常用掩 蔽方法 配位掩蔽法沉淀掩蔽法氧化还原隐蔽法解蔽法 应用测定石灰 石中CaO MgO的含 量测定Ga2+、Mg2+Bi3+、Zr4+、Th4+的 滴定 测定Cu2+> Zn2+、Pb2+ 解蔽齐 U 三乙醇胺NaOH抗坏血酸掩敝剂：KCN 解敝剂：甲醛 影响滴定突跃范围因素 EDT J UNT人百好JR m ft-s 甲嵐口忖时的謹建畸线 EDTAj■人冃舒■：3-4 不ra i a?p KW^曲经
分析化学四大滴定总结
，、酸碱滴定 原 酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法 理 基 H + + OH - = H 2O 本 指 指示剂在不同pH 下颜色不同 1.Ka ： Ka 越小，滴定突跃范围越小，甚至不会出现滴定突跃, 前半部分 2?滴定剂浓度：浓度越小，滴定突跃范围范围越小 滴 疋 曲 线 与 直 接 滴 疋 的 条 件 _9 C o K ai 》10 &/K a2>104 酚酞、甲基橙 混合酸的滴定 两种弱酸混合： _9 C H AK HA 》10 4 C HA K/C HB K HE >10 酚酞、百里酚蓝 强酸滴定弱碱 cK b >10_8 多元碱的滴定 _9 c °K )i 》10 心/心 2 >104 甲基红、溴甲酚绿 影 响 滴 疋 突 跃 Ka 影响的是滴定曲线的
金属离子的配位效应a M (OH )、a M ( L )及 总副反应a M ' [FT '[Fj 条件稳定常数K ' MY a M 越小，a Y 越小，K ' M 越小，配合物稳定 性越大 原理 基本 反应 配合 物的 稳定 常数 1、配位滴定 配位滴定是以络合反应(形成配合物)反应为基础的滴定分析方法。 M+Y=MY 酸效应a Y ( H ) 溶液酸度越大，a Y ( H )越大，表示酸效应引 起的副反应越严重。 a Y ( H ) =1+3 1[H+] + 3 2[H+] 2+ 3 3[H+] 3+3 4[H+]合 3 ? [H+] ? 干扰离子效应a Y (N ) [Y]越小，a Y ( N )越大，表示干扰 离 子效应引起的副反应越严重。 it ： |V"| ------------- RUTA 片 鹭 *H 鼻与工住■韵*牛配事■庫出舶 |￥| 鼻轟聽傾底曲常“时导■卓庖 lAJ| + [ -W]+-屮笨」+ [订]+1 .iti 卜 TAM 」I [V] .1“ I.) + / 4 j 1 [M [Fl [f/r m [Afin 由 Er ” = LEJ 1巧 Iff _ _ 滴定 条件 配位 剂 指示 剂 指示 剂原 理 准确直接滴定的条件 K IMY > 10-6 分别滴定的条件 K'MY 》10- 也 IgK 》5 1.无机配位剂 2?有机配位剂：EDTA CyDTA EGTA EDTP 等 铬黑T 、二甲酚橙、钙指示剂、 PAN 等 指示剂游离态与配合态颜色不同 Y 的总副反应a Y
分析化学四大滴定总结
,、酸碱滴定 基本反应 滴疋曲线与直接滴疋的条件 指示剂指示剂原理影响滴疋突跃 酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。 H++ OH = H 20 强碱滴定强酸强碱滴定弱酸 CK a≥IO" Bi? JenMftUOOk I LI^n 巾^忖NfawI 帙 强酸滴定弱碱 CK b ≥1O- 8 多元酸的滴定混合酸的滴定多元碱的滴定 ∣W5-w nα?ι?≡m?L!,j?iι ? CdlLiII C o Kd ≥ 10-9 K√K a2>104 酚酞、甲基橙 指示剂在不同PH下颜色不同 两种弱酸混合： C HA KH A≥10 9 4 C HA K H A/C HB K HE>10 酚酞、百里酚蓝 1.Ka: Ka越小，滴定突跃范围越小，甚至不会出现滴定突跃, 前半部 分 2?滴定剂浓度：浓度越小，滴定突跃范围范围越小 C o K bi≥IO9 K√K b2>104 甲基红、溴甲酚绿 Ka影响的是滴定曲线的
1?金属离子浓度的影响：K' M一定时，CM越大，Δ PM '越大 2?条件稳定常数的影响：CM —定时，K' M越大，Δ PM越大 3?酸度的影响:二PH越氧化还原越大定K' M越小，ΔPM越小 4.其他辅助配位剂的影三、氧L越大还原滴c L?大，K' M越小，ΔPM '越小 常用掩 蔽方法 配位掩蔽法沉淀掩蔽法氧化还原隐蔽法解蔽法 应用测定石灰 石中Cao MgQ的含 量 测定Ga2+、Mg2+Bi3+、Zr4+、Th4+的 滴定 测定Cu2+? Zn2+、Pb2+ 解蔽齐 U 三乙醇胺NaQH抗坏血酸掩敝剂：KCN 解敝剂：甲醛影响 滴定 突跃 范围 因素 EDTJUNr人百好鼻： ≡ a-5 甲嵐时的謹建畸ft EDTAj■人冃舒Mt C?> ∣? 3-4 不ra I a K P l?W? 曲经
分析化学四大滴定总结
，、酸碱滴定 原酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。理 基H + OH = H 20 本 强碱滴定强酸强碱滴定弱酸强酸滴定弱碱 两种弱酸混合： C H A K HA A 10 9 4 C HA K H A/C HB K HE>10 1.Ka：Ka越小，滴定突跃范围越小，甚至不会出现滴定突跃, 前半部分 2?滴定剂浓度：浓度越小，滴定突跃范围范围越小 滴 疋 曲 线 与 直 接 滴 疋 的 条 件 多元酸的滴定 ■ ■ Si- CK a> IO"cK b >10'8 混合酸的滴定多元碱的滴定 指 示 剂 指 示 剂 原 理 酚酞、甲基橙酚酞、百里酚蓝甲基红、溴甲酚绿指示剂在不同pH下颜色不同 C o K s i> 10-9 K al/K a2>104 ■9 C o K,i> 109 心/心 影 响 滴 疋 突 跃 Ka影响的是滴定曲线的
1?金属离子浓度的影响：K' M一定时，CM越大，△ pM '越大 2?条件稳定常数的影响： CM —定时，K' M越大，△ pM越大 3?酸度的影响:二pH越氧化还原越大定K' M越小，△ pM越小 4.其他辅助配位剂的影三、氧L越大还原滴転大，K' M越小，△ pM '越小 常用掩 蔽方法 配位掩蔽法沉淀掩蔽法氧化还原隐蔽法解蔽法 应用测定石灰 石中CaO MgO的含 量测定Ga2+、Mg2+Bi3+、Zr4+、Th4+的 滴定 测定Cu2+> Zn2+、Pb2+ 解蔽齐U 三乙醇胺NaOH抗坏血酸掩敝剂：KCN 解敝剂：甲醛 影响滴定突跃范围因素
原理 基本反应氧化还原滴定法是以溶液中氧化剂和还原剂之间的电子转移为基础的一种滴定分析 方法。 Ox+ ne-=Red 条件电 极电位 4- 0.059 , -— 离子强度副反应 0.059 条件对电极电位的影响一般忽略离子强 度的影响，一般 用浓度代替活度 况谴反直来配｛i民恵況垃皮应虹牝态生成混淀 述感禹生咸沆淀归T 配住反应氛化态生嚴的配住反应更穗定列还原态 生嚴的配位反应丸诜主 酸度 酸度变化直接影 响电对的电极电 位 条件平衡常数条件平衡常数K、 = 集一抵化还原反竝，U为定便*两电时的条幷电住之差愈 尢，R愈尢，反座逍行的越完全. 滴定反应条件影响反应速率的因素滴定曲线与终点的测疋 > 0.35 ?0.40V 1.反应物浓度2?温度3?催化剂4.诱导作用 化学计量点前化学计量点时化学计量点后 指示剂预处理 氧化还原指示剂、自身指示剂、专属指示剂 预氧化、预还原，除去有机物：干法灰化。湿法灰化 应用高锰酸钾法重铬酸钾碘量法 过氧化氢测定，钙、铁、有机物的测定，水样中化学需氧量的测疋铁的测定，水样中化学 需氧量的测定 硫化钠总还原 能力的测定， 硫酸铜中铜的 测定，漂白粉 中有效氯的测 定，费休法测 定微量水分 其他氧化还原滴定法硫 酸铈法，溴酸钾法、亚 砷酸钠-亚硝酸钠法 四、沉淀滴定 原理利用沉淀反应，可以定量测定试样中某些组分的一种滴定分析方法。
滴定分析法概述一
书山有路勤为径，学海无涯苦作舟 滴定分析法概述一 基本要点：1、熟悉滴定分析法对化学反应的要求，掌握常用滴定方式。2、学会标准溶液的配制方法，掌握基准物质应具备的条件。3、掌握标准溶液浓度的表示法。4、掌握滴定分析法的计算。§1.滴定分析法的分类一、滴定分析法的概念及特点1、概念将已知准确浓度的试剂溶液从滴定管滴加到一定量被测溶液中，直到所加的试剂物质的量与被测物质的量按化学反应式所表示的化学计量关系反应时，滴定到达化学计量点。根据试剂的用量，计算被测物质的含量。这里所用的已知准确浓度的溶液称为标准溶液，这一操作过程称为滴定，这类分析方法称为滴定分析法。滴定分析通过下列程序来完成的：2、方法特点：1. 加入标准溶液物质的量与被测物质的量恰好是化学计量关系；2. 此法适于组分含量在1%以上各种物质的测定；3. 该法快速、准确、仪器设备简单、操作简便；4．用途广泛二、化学计量点和终点的区别化学计量点：在滴定过程中，当所加入的标准滴定溶液与待测组分恰好反应完全时，称反应到达了化学计量点。为了确定化学计量点，通常在待测溶液中加入一种指示剂，利用指示剂颜色变化而停止滴定的。这种滴定过程中，根据指示剂颜色发生突变停止滴定时，称为滴定终点。在实际分析中，指示剂并不一定恰好在化学计量点变色，由此会造成滴定误差，因此要选择合适的指示剂。三、滴定分析法的分类根据常用的化学反应，滴定分析法分四类。（一）酸碱滴定法以 酸碱反应为基础的滴定分析法。基本反应就是：H+ + OH-=H2O 酸碱滴定法用强酸（例如HCl）做滴定剂测定强碱、弱碱和＊＊物质，用强碱（例如NaOH）作滴定剂测定强酸、弱酸和＊＊物质。（二）配位滴定法以配位反应为基础的滴定分析法，滴定产物是配合物。配位法一般用EDTA（乙二胺四乙酸的钠盐）滴定金属离子。（三）沉淀滴定法利用沉淀反应的分析法。目前
四大滴定总结终审稿)
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四大滴定总结 分析化学中的四大滴定即：酸碱滴定，氧化还原滴定，配位滴定，沉淀滴定。一酸碱滴定 1原理 酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。 基本反应为 H+ + OH- = H2O 也称中和法，是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法 用酸作滴定剂可以测定碱，用碱作滴定剂可以测定酸,这是一种用途极为广泛的分析方法。[2] 2滴定曲线 强酸强碱的滴定 强酸和强碱相互滴定的滴定反应为： NaOH与HCL的滴定曲线
以NaOH液（L）滴定 HCl液（L）为例 滴定开始前 pH= 滴入NaOH液时 pH= 化学计量点时 pH= 滴入NaOH液时 pH= 指示剂的选择 （1）根据滴定突跃选择指示剂。滴定曲线显示，滴定突跃（在计量点附近突变的pH值范围）范围很大，为～，凡是变色范围全部或部分落在滴定突跃范围内的指示剂都可以用来指示终点，所以酸性指示剂（甲基橙、甲基红）和碱性指示剂（酚酞）都可以用来指示强碱滴定强酸的滴定终点。 （2）选择滴定液的浓度。浓度大，突跃范围宽，指示剂选择范围广；但是，浓度太大，称样量也要加大，所以一般使用L浓度的滴度液。 强碱滴定弱酸 滴定反应为： 以NaOH液（L滴定醋酸（HAc，L）
用NaOH滴定HOAc的滴定曲线 为例，滴定曲线如下图： 滴定开始前 pH= 滴入NaOH 液时 pH= 化学计量点时 pH= 滴入NaOH液时 pH= 指示剂的选择 （1）只能选择碱性指示剂（酚酞或百里酚酞等），不能选用酸性范围内变色的指示剂（如甲基橙、甲基红等）。因为突跃范围较小，pH值在～之间；计量点在碱性区。 （2）弱酸被准确滴定的判决是C·Ka>10-8。因为Ka愈大，突跃范围愈大。而Ka<10-8时，已没有明显突跃，无法用指示剂来确定终点；另外，酸的浓度愈大，突跃范围也愈大。 3酸碱指示剂 用于酸碱滴定的指示剂，称为酸碱指示剂。是一类结构较复杂的有机弱酸或有机弱碱，它们在溶液中能部分电离成指示剂的离子和氢离子（或氢氧根离子），并且由于结构上的变化，它们的分子和离子具有不同的颜色，因而在pH不同的溶液中呈现不同的颜色。 常用类型 指示剂名称范围酸色中性色碱色 甲基橙红橙黄 甲基红红橙黄
滴定分析法在药物分析中的应用
滴定分析法在药物分析中的应用 滴定分析的主要方法有： ①根据滴定分析的方式不同,滴定分析法可分为:(1)直接滴定法。(2)间接滴定法。 (3)返滴定法,又称剩余量滴定法或回滴定法。(4)置换滴定法。②根据滴定反应类型的不同滴定分析法又可分为:(1)酸碱滴定法,又称中和法。(2)配位滴定法,旧称络和滴定法。 (3)氧化还原滴定法。(4)沉淀滴定法。 滴定分析法作为标准分析方法之一，被广泛应用在医药行业：进行简单，快速，具有重现性和准确性的有效成分，药品及其原料的分析（含量测定）。滴定尤其适合于生产过程中的质量控制和常规分析。以下为一些主要的应用： 1.具有药物活性物质的纯度分析 滴定主要用于测定药物活性成分的含量，如：阿斯匹林中的乙酰水杨酸或复合维他命片剂中的维生素C，以及用于药物合成的药物添加剂的含量测定和纯度控制。酸碱中和反应等酸碱滴定是医药行业用得最多的滴定。一个典型的例子就是盐酸麻黄碱的纯度控制[1]。该成分通常出现在咳嗽糖浆中，用以治疗支气管哮喘。其含量的测定是在含有无水醋酸和醋酸汞的有机溶剂中，用高氯酸作滴定剂进行滴定： 2R-NH3+-Cl-+Hg(OAc)2 =2R-NH2+HgCl2+2HOAc R-NH2+HClO4 =R-NH3+-ClO4- 2.用氧化还原滴定进行成分分析 氧化还原滴定通常被用来检测原料、填充物和防腐剂的纯度。例如，4-苯甲酸甲酯（一种对羟基苯甲酸酯）中溴值的测定。这种化合物作为防腐剂被应用于眼药制剂和外用眼药膏中。硫代硫酸钠被用作滴定剂。整个分析由下述几个步骤组成：酯与氢氧化钠的皂化作用(水解) 羟基氧化到酮基的过程 苯环的(亲电)溴化 过量的溴与碘离子反应，生成滴定过程中所需的游离碘 碘经硫代硫酸盐滴定，还原成碘离子：I2+2S2O32-=2I-+S4O62- 3.沉淀滴定 某些药品由于其结构的关系，在滴定过程中会有沉淀析出。例如，氯化亚苄翁。通常用四苯基硼酸钠或是十二烷基磺酸钠作为滴定剂，用梅特勒-托利多DS500表面活性剂电极或是DP550光度电极就可以进行滴定。 4.恒pH滴定 恒pH滴定主要用于鉴定药品、检测酶制品纯度以及研究化学反应动力学。恒pH 表示pH值恒定，即在某一特定时段内保持pH值恒定。这项技术尤其被用于测定诸如酶的活性等反应动力学参数。 生成或消耗H+的酶反应可以通过pH电极来跟踪。这些生成或被消耗的H+可以通过分别添加一定量的碱或酸来中和，由此来控制使pH值恒定。滴定剂的添加速率与被测样品（如酶）的反应速率成正比。脂肪酶的活性测定就是一个很典型的例子。恒pH滴定在制药工业中的另一个应用领域则是用来测定解酸药[2]的缓冲能力。解酸药作为治疗用