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未来五年中国染料行业发展趋势

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第45卷第4期染料与染色 VoL45 No．4

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研究论文

未来五年中国染料行业发展趋势

周鑫1杨新玮1’2何岩彬2宋玮2

(1．中国化工学会染料专业委员会，沈阳110021；2．全国染料工业信息中心，沈阳110021)

摘要：本文对过去5年中国染料行业的发展进行了简单回顾，根据部分专家、学者的观点，以及最近一些政策法规，

从多方面阐述了影响我国染料行业发展的因素，并对未来5年的发展趋势做了预测。

关键词：中国；染料行3k；趋势；预洲

中图分类号：TQ615．5 文献标识码：A 文章编号：1672—1179(2008)04-01一15

染料工业有着悠久的历史，自1856年第一只合走好未来的路，必须勇于面对挑战并且战而胜之。

成染料品种(英国化学家Perkin发明的苯胺紫)问世中国自古以来讲究“以德服人，礼仪为先”，在染料企

以来，已经过150余年的时间考验。作为有机合成领业的发展中恐怕要理解为“技术服人，科技为先”，事

域的一个分支，合成染料使地球成为绚丽多彩的世实证明，谁在技术上领跑必然在利润上领跑，最后终

界。可以说，合成染料的出现更直观地体现了人类究会导致一个强势企业的诞生。

文明的进步!由于历史原因，我国整个化工领域起本文根据部分印染行业专家、学者的观点，以及

步都比较晚，新中国成立前虽然也有染料企业，但没最近出台和即将出台的政策法规，从多方面阐述影

有形成规模，在国际上无足轻重。建国后直至文革响我国染料行业发展的因素，为业内企业做一简单

结束，虽然染料工业得到了迅猛发展，并且在某些领总结，力求起到抛砖引玉、防患未然的作用。

域取得了世界首创的成果，但受大的基础环境所限，

仍然没有太多作为。真正树立起自己的地位是1990 1过去五年发展的简单回顾

年代以后，一批以集体、合资、私营企业为代表的染早在20世纪末，我国染料生产即已进人世界生

料生产企业逐步获得世界的认可，并且影响至今。产大国行列，2003年至2007年各类染料的产量见表

纵观过去的5年(2003至2007年)，中国的染料 1(数据未包括台湾省)。由表l数据可知，我

国染料

行业(包括染料中间体，下同)发展速度很快，染料企总产量始终保持增长。2004年至2007年，合计产量

业经历了兼并重组、分离合并等商业化运作，总体上较上一年的增长率分别为0．96％、9．90％、19．22％、

趋于稳定。虽然产量有较大增长，产值有一定提高， 5．71％。虽然统计数据会与实际情况存在一定出入，

但是利润率基本不变，已经过渡到微利时代。尽管但总体趋势是符合客观事实的。

产业化集中度已经有了一定规模，但只是简单的堆表1 2003年至2007年各类染料的产量

积，还没有形成l+l>2的优势互补，虽不是一盘散声暑，fl击、

沙，但绝对谈不上分工合作、密切配合，要想真正实产品名称—面i军—I丽了军—，_嵩}荦Lj面丁军—丽

硫化染料 78 727 88 466 75 110 83 552 91 035
现全行业做大做强的初衷尚需时日。直接染料 19 434 8638 14 728 19 637 14 573
未来5年中国的染料行业将何去何从是个值得酸性染料 19 393 19 675 37 215 40 595 26 558

还原染料42415 48 104 60 698 56 240 44 341

业内人士探讨的问题。在信息时代，外部条件瞬息冰染染料 6 399 2 614 1 245 276 2 622
万变，时间就是金钱，时间就是竞争力，真正到了“一活性染料 98 915 73 219 100 761 174 731 188 571
分散染料 242 547 236670 281 829 309 365 351 762
万年太久，只争朝夕”的地步。我国的染料行业在平阳离子染料 17 202 23 349 16 900 18 886 11 860
碱性染料 5 970 4573 2 929 I 647 3 289
静的表面下暗流涌动，谁能在未来的5年领跑尚未可
其他染料 5 206 36032 3 538 4 396 15 213
知。但是要想掌握主动，必须走在时间的前面，必须合计产量 536 207 541 339 594 953 709 324 749 823

要有长远的眼光。数据来源：2003年数据…；2004年数据【23；2005、2006年数

染料行业虽不比“两弹一星”科技含量高，但绝据[3】；2007年数据…。

对属于技术领域的范畴，要想做染料行业真正的强预计2008年会保持2007年的增长趋势，最终的

者，简单的投资人不可能成为指引方向的领路人，要合计产量将超过80万吨。表1中有些染料类别(如

·l·

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直接染料、冰染染料等)波动较大，应该是受到禁用业既需要有一定规模来抵御各种风险，又要有一定

染料品种数量相对较多的影响，恢复较快是因为替的科研能力使自身全面发展。人世以后，国外大厂

代产品等的开发。国家质量监督检验检疫总局于家蜂拥而至，守住本土已属不易，若想在国际市场有

2003年11月27日发布了GBl8401—2003《国家纺较大作为更是有难度，但民族企业并未一蹶不振，相

织产品基本安全技术规范》，该技术规范是强制性标反，迎难而进，取得了令人刮目相看的成就。

准，附录c(见表2、表3)中含有多种直接染料用中间通过对当前纺织行业需求量最大的分散染料和

体，可以发现直接染料也是在2004年产量大幅度下活性染料2007年进出口统计数据(见表4)分析可

降的，这和规范的出台应该有较大关系。知：2007年分散染料出口数量是活性染料的2．1倍，
表2对人体有致癌性的芳香胺而创汇金额只有I．6倍，说明二者出口的平均价格相

差较大，前者出口的平均价格是后者的78％；2007年

活性染料进口数量是分散染料的10．1倍，用汇金额

是7．O倍，同样反映出二者进口价格也相差较大，分

散染料进口的平均价格是活性染料的144％。

表4 2007年与上年比分散染料和活性染料进出口统

表3对动物有致癌性，对人体可能有致癌性的芳香胺计数据

英文名称中文名称化学文摘编号

o-mⅡdnoazotoluene 邻氨基偶氮甲苯 [97-56-3]

2-amino-．4·nitrotoluene 2-氨基4一硝基甲苯 [995-55名]

p-eklomaniline 对氯苯胺 [106-47-8]

2，4-diaminoanlsole 2，4一二氨基苯甲醚 [615旬54]

4，4’-diaminobiphenylmethane 4,4’-二氨基二苯甲烷[101-77-9]

3，3’-dichlombenzidine 3,3’一二氯联苯胺 [91舛一1]

3，3’-dimethoxybe肠dine 3，3'-二甲氧基联苯胺[119-90-4]

3，3’-dimethylbenzidine 3。3'-二甲基联苯胺 [119-93-7]

3’3q㈣灿’4’枷徜一釜主要‘鬻’4’。二[838-88-0]phenylmethan

e 氨基二苯甲烷数据来源…。

p-eresidine 2-甲氧基-5-甲基苯胺[120-71-8]
二者比较还说明以下5个问题。第一、我国分散

4’4’。尹7k”b址Q。chh砸。纂篓。严甲基-二<2‘氯[101·14-4]niline ) 苯胺) 染料的品种基本能满足需求，其进口量仅相当于出

4，4’-oxydianiline 4,4'-二氨基二苯醚 [101-80-4] 口量的3．3％；但是一些高档品种依赖进口，进口平
4．4'-thiodianiline 4，4'-二氨基二苯硫醚[139-65-1] 均价格相当于出口平均价格的2．5倍。尤其是进口
o-toluidine 邻甲苯胺 [95-534] 数量呈负增长，进口用汇却呈正增长，说明我国进口

2，4-toluylenediamine 2，4一二氨基甲苯 [95-80-7]
的高档品种有集中的趋势。第二、我国活性染料的
2，4，5-trimethylaniline 2，4，5·三甲基苯胺 [137一17．7]
品种还不能完全满足需求，进出口数量都很大，且进
o-anisidine 郐甲氧甲苯胺 [90-04-0]

2，4-xylidine 2，4-二甲基苯胺 [95-68·I] 口中有相当部分为低端产品，所以进口平均价格只

2，6·xylidine 2，6-二甲基苯胺 [87击2J] 达到出口平均价格的1．3倍。第三、活性染料的出口

以上波动并非孤立存在，而是受到整个国际市增长率远远大于分散染料的出口增长率。考虑到国

场的影响。例如加入世界贸易组织(2001年12月) 民经济的正常增长，可以说分散染料的增长率属于

以后，我国纺织业先有了一个较大的飞跃，作为纺织正常速度，活性染料的增长率更值得关注，这也反映

业的服务行业，染料业滞后约1至2年，因此我国染出活性染料新品种的开发成为我国现今染料行业热

料行业在2003年以后有了较大的升级，但是没有明点的事实。第四、二者出口创汇的增长率都是出口

确的突跃点。染料行业的资金密集型与纺织行业的数量增长率的近2倍，说明我国出口的染料正在朝着

劳动密集型不同，不是我国人力资源优势体现突出高端产品的方向挺进。活性染料的进口用汇增长率

的行业。染料行业属于有一定技术含量，但主要靠是进El数量增长率的3．4倍，说明我国的活性染料也

资金投入扩大经营规模的行业。这也决定了这个行在朝着分散染料的发展方向迈进，进口产品在向高

．2．

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端产品集中。第五、二者无论数量增长率还是金额 cals(汽巴精化)公司，作为Novartis公司的100％子

增长率，出口数值都远超过进口数值，这说明二者在公司正式注册，1997年3月13日成为公开的独立账

我国的发展空间仍然很广阔。号公司。Procion系列商品原为英国ICI公司拥有，后

由以上分析可知，二者在我国的发展趋势不完被德国BASF公司所合并，Procion成为BASF公司的

全一样，分散染料的市场化相对于活性染料更成熟注册商标，组建DyStar公司以后成为后者的品牌。

一些。联系到国内的实际情况，分散染料产业化集由此可见，公司无论规模大小、资产多少、历史长短，

中度已经达到较高的水平，利润空间越来越小，基本都存在适应环境的需要。

靠数量占领市场；活性染料集中度相对来说还没有如果说1990年代还有遇事拍脑门、办事拍胸脯、

达到同等的水平。事后拍大腿的机会，在充分竞争的今天，此类举动无

我国染料总产量已占世界总产量的50％以上，疑会葬送一个企业。这对企业的领导层提出了更高

但时至今日，尚未摆脱低端产品的模式。虽然有好的要求，既不能盲目冒进，也不能被动等待，要主动

的迹象表明正在开发一些有自主知识产权的项目，掌握新情况、新特点，提前做好准备。在面对挑战的

但总体上(90％以上)仍然进行着简单的重复。还有时候，回避只能是暂时的，必须要及时改变战略，迎

些企业虽然直接购买国外的技术进行生产，但买到接挑战。

的技术并非真正代表世界领先水平。在看到进步的同时不得不进行下一步的战略部

产生这种情况的原因是多方面的，一方面国内署，这是行业内每个人都应该思考的问题。如果说

对知识产权保护不十分重视，导致很多企业不愿意前几年还能靠人世时市场逐步放开、政策保护以及

为科研进行投入，因此产品徘徊在较低层次；另一方规模效益走出困境，未来的发展这些措施会逐渐失

面地方保护主义在这里起了双面刃的作用，正面保去作用。现今市场越来越开放，人员国际间流动越

护了本地企业的发展，为当地换来了经济的繁荣；反来越频繁，对

外交流不断扩大，外企逐渐适应国内环

面是没有按照客观经济规律办事，有摊派任务的痕境，国家政策倾向性有不同选择，以上各种因素交织

迹，阻碍了企业的正常发展。产生后一种状况的原一起，若想再上一层台阶，面临的困难更加复杂。

因有深刻的背景，原因也是多方面的，在此不作深入

探讨。须知，“十年树木，百年树人”，何况一个企业? 2未来五年的发展趋势

在此条件下，一些企业做出周期短、见效快的决定也根据过去5年的发展状况，结合影响行业发展的

是必然。摊子铺的很大，但是污染也铺大了，整个行因素，可以对未来5年做出大体预测。

业低水平竞争，利润空间被压缩。表面上收入一个国家或一个经济体的发展政策，必将承前

(GDP)很高，其实真正考虑到未来的污染治理以及启后、相互衔接，我国也不例外。根据目前的政策来

当地群众身体健康的问题，这种收入的含金量是值说，我国高速发展的经济不会停止，甚至不会减速，

得商榷的。仍然会以7％一11％的速度增长，只要没有大的社会

我国很多染料企业受大环境影响，历史不过20 变动，这个大前提基本不会违背。根据业内专家、学

几年，甚至有些上规模的企业历史也不到10年，与国者的观点以及大的政策环境条件，预计未来5年我国

外动辄上百年甚至几百年的老牌企业，如BASF 染料产量仍将持续增长，但是增长幅度将放缓。纺

(1865年成立)、Ciba(1884年成立)、Geigy(1758年织类染料的最终增长速度将取决于纤维的产量，否

成立)相比，还没有应付各种冲击的经验，有的还保则产量再大也是浪费。而开发新品种、提高质量、扩

留着家族式的经营管理模式，要学习和摸索的方面大应用范围、解决三废治理问题，并在此基础上扩大

还很多，一刻也不能掉以轻心。而且国外的同行企出口、扩大国际市场份额，以及减少进口、保证国内

业根据经济形式也在拆分、重组。如Ciba、Geigy在市场需求将是国内企业应该积极准备的。

1971年(世界经济危机时期)组成Ciba—Geigy公司， 2．1灵活运用经济学规律

1992年更名为Ciba公司。1996年3月Ciba公司和扩大出口、扩大国际市场份额、减少进口、保证

Sandoz公司的化学品部门合并，组成Novartis公司。国内市场需求，是未来5年我国企业必须

重视的。如

1997年1月1日，包括染料在内的精细化学品部门何适应国内、国际市场并不是只有染料行业需要探

又从该公司中独立出来，成立Ciba Speciality Chemi- 讨的问题，而是国内绝大多数企业都应该深思的问

·3，

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题。但是因为中国是世界上最大的纺织品生产国和所利用。一条孟加拉产的裤子成本只有l美元，在沃

出口国”J，纺织用染料的产量是世界第一，对纺织用尔玛超市可以卖到100美元!除去中间环节的利益

染料的需求量也是世界第一，中国的纺织业要参与分配不提，品牌效应在这里起到了巨大的作用。国

国际竞争，染料行业同样要面临全球竞争，因此，这内很多知名染料企业也在搞“贴牌”生产，这实际就

个问题比一些其他行业更应该重视。是利用品牌效应，以最小的付出换取最大的利润。

随着能源价格不断上扬，人力成本逐渐提高，染在鼓励已有品牌的企业继续提高品牌知名度的同

料商品价格上调的压力越来越大，有迹象表明，未来时，那些心甘情愿为他人做嫁衣的企业是否应该反

5年我国染料价格有可能大幅度上涨。完全有理由思一下本企业的经营模式?是否应该在品牌宣传上

相信，5年后平均价格将是现在的1．3～1-5倍，甚至下功夫?例如已经到来的2008年奥运会和即将到来

更高。当然，不排除个别品种价格在一定时期内大的2010年的世博会，是否有满足市场需要的产品出

幅度波动的可能，这完全是市场经济规律在起作用，现?四处张贴的红色标语是否足够醒目?会场内外

受供需矛盾的制约，包括国际市场需求的影响。飘扬的五星红旗数量供应能否充足?国人喜爱的吉

如何利用汇率的变化，调整出口方向，使有限的祥色——红色是否满足了需要?还有中远期在国外

资源获得最大的收益也是值得探讨的。因为现阶段召开的2010南非世界杯、2012年的伦敦奥运会等，

所谓人民币升值不过是人民币对美元等个别货币的民族品牌能否利用这些国际盛会树立自己的形象并

升值，人民币相对于欧元来说还存在贬值的情况，如跃升为国际品牌是值得关注的，

也是我国整个行业

何利用好汇率差别使出口针对性更强，实现收益最所期待的。“人无远虑，必有近忧”，怎样把握市场走

大化，不仅是做外贸生意企业要重视的，国内的生产向，走在市场的前面，不放过任何重大发展机遇，是

企业也应该高度关注。汇率政策受国家宏观调控的我国染料行业相关企业应该学习的内容，只有准备

影响比较大，很多时候只能是专家预测、企业适应，充分，才可以赢得未来。．

而无法改变政策，因此在一些具体细节上需要充分 2．2高度重视环保理念

酝酿。例如，在对外贸易中减少中间环节，使生产厂正确处理企业与政府、群众的关系，关系到企业

家和用户直接建立长期的合作关系。一旦建立了长的生存问题。要将企业做的长久，“内、外”用力必不

期的合作关系，产品的销路自然不用发愁，而信息反可少。“内”是指企业内部管理、决策；“外”指的就是

馈会更及时，产品的更新换代更快，技术上就会由跟企业与地方政府、当地百姓的关系。地方政府的工

跑变成领跑，由盲目的仿制转变为明确的研制，而且作压力来自一些经济指标，作为当地的染料生产及

因为减少了中间环节，利润率自然也会提高。相关企业，如单纯考虑社会效益，经济指标不能完成

染料生产企业主要是为下游的印染企业服务，的话，地方政府不会给于积极的政策；单纯的靠拢政

印染企业的需求受纺织纤维的影响。有新的纤维出府，不考虑社会效益，最终也维持不下去。在政府、

现不一定要有新的染料类型，但是必然需要合适的群众之间，企业能扮演什么角色或想扮演什么角色

染料品种对其着色。例如超细纤维、竹与竹浆纤维、非常重要。可以说，态度决定一切!

转基因纤维染色旧J，聚乳酸纤维怕胡J、大豆纤 1988年，国家环保局从城乡建设环境保护部正

维¨0。12J、牛奶丝¨驯(牛奶酪素蛋白与丙烯腈)都可式分离出来，成为直属国务院的副部级单位；1998年

以用现有品种对其着色。因此，比较可行的办法是国家环保局升格为正部级的国家环境保护总局；2008

染料生产厂家目光直接瞄准新纤维，提前做好准备，年新一轮国务院机构改革，组建环境保护部，不再保

一旦新纤维大量上市，随后推出相对应的染料品种

留国家环境保护总局¨引。可见20年来环境保护已

必然大受欢迎，利润率肯定要比常规品种大得多。经发展到举足轻重的地步，每隔lO年升一级的发展

即使在实际应用中新产品存在技术问题，但因一时绝不是巧合，这从另一个侧面说明我国的环境保护

不可能被替代，又因有胜于无，因此利润率应该是比状况也到了必须大力整治的地步。

较可观的。况且，没有一种产品是完美的，出现问题为了促进外贸增长方式的转变和经济社会可持

后及时想出对策解决才是更重要的。续发展，财政部国家税务总局2007年6月18日发出

机遇总是偏爱有准备的人，利润偏爱的是有准了《关于调低部分商品退税率的通知》，染料作为553

备的企业。品牌作为一种无形资产早已为各大公司项“高能耗、高污染、资源性”产品之一被取消了出口

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銎整皇銎鱼!旦!：!兰塑2：堡旦奎：墨鲞壅互生虫国銎整复些叁基趋垫型墨堡墨旦
退税【l 5l。按照我国未来5年的基本政策，“必须把建的说，环保问题是技术问题，运用经济学规律也是技

设资源节约型、环境友好型社会放在工业化、现代化术问题，因此，未来发展的核心实际就是技术问题。

发展战略的突出位置”。这项基本政策中的“必须” 如何做精、做深就是我国染料行业的努力方向，本节

是带有强制性意味的；“突出”说明了重视程度；“资着重讨论一下产品的技术问题。

源节约”、“环境友好”针对的都是普通百姓的生活问指望在未来5年内赶超世界先进水平不大现实，

题，往小了说是人民群众的健康问题，往大了说是生但是快速缩小整个行业与国外差距的现实却实实在

命安全问题。总之，强调的是可持续发展的问题，要在摆在每个人的面前。任何企业的生存发展都离不

求企业重视环保。开核心技术，而这现在正是国内企业的一个弱项，如

即将出台有关建立健全资源有偿使用制度和生何能有条不紊的追赶甚至超越竞争对手是个永恒的

态环境补偿机制的政策法规，因我国有把标准制定主题，这里只简单说明几点，其余部分仍待大家在实

得非常高的传统，所以可以预见，新法规对环保要求践中摸索、补充。

会越来越严，最终会

达到甚至超过欧洲的现行标准。 2．3．1新产品的开发

资源有偿使用制度和生态环境补偿机制的建立，将 (1)开发全新系列产品

使资源消耗高的行业进入举步维艰的境地，要么转独自开发全新系列产品不是不可能，而且国内

产，要么提高价格，进行行业的重新洗牌。环保从长已有厂家迈出了可喜的一步，并且收效显著。如天

远来说和企业目标是一致的，都是为了追求生活水津德凯化工有限公司推出的Delosol系列染料ⅢJ：

平的提高，但是近期目标却是矛盾的，如何解决矛盾Delosol Yellow 2R(C．L Reactive Yellow 215)、Delosol

有多种方法。比如寻求政府支持，与政府合作共同 Orange G(C．L Reactive Orange 142)、Delosol Red R

投资环保产业；与其他环保企业联合，进行有针对性 (C．L Reactive Red 283)、Delosol Black G

治理等。但是与其被动的进行环保治理，不如从根 (C．L Reactive Black 52)，该系列为毛用活性染料，已

源上进行技术更新，把产生“三废”的来源根除，既然经在染料索引中登记，产品档次高、销路好，值得业

没有“三废”产生也就不需要治理。当然，纸上谈兵内企业学习。但如何使新产品开发这一趋势保持快

容易，具体操作困难，现在世界上以环保工艺研究最速增长，并且在产值方面由目前的整体不足10％，提

为热门，很多成熟的老工艺条件都在尝试新的环保高到占有一定比例(例如25％一30％)，对于国内染

型改进，并且取得了一定成绩。环保工艺不见得是料界来说还有很多些需要解决的问题。

表观成本最低的工艺，但是如前所述，真正考虑到未沈阳化工研究院杨新玮高级工程师建议把扩大

来的污染治理以及子孙后代的身体健康问题，环保应用范围作为一个发展方向。这是一个很好的思

工艺肯定是综合成本最低的工艺。建议大型企业在路，也是多年的经验之谈。例如：关于与纺织纤维反

新建生产线时一定考虑用最新型工艺、设备，虽然一应的染料(Reactive Dye)最早可追溯到1932年，当时

次性投资稍大，但是若考虑未来10年、20年甚至更是由前德国拜耳公司(BAY)投产的Supmmin Orange

长期的成本，以及由此带来的社会效益、舆论影响， R，属于最早的带有活性基团的染料，活性基为氯乙

这个举动无疑是一笔最成功的投资。酰氨基(一NHCOCH

：C1)，可以说是世界上第一只工

环保工作对于染料行业来说不仅是一个生存问业化的活性染料¨s|，只不过该染料并没有当作一个

题，同时也是一个形象、招牌问题，打好这张牌不仅单独的类型列出来，而是仍然作为酸性染料类型中

关系到企业的长远发展，而且关系到子孙后代的身的一个品种。众所周知，现在世界上公认的第一只

体健康，应该作为重点落到实处。商品化活性染料是英国ICI公司开发的Procion系列

2．3坚持走技术创新之路二氯均三嗪型染料。因为该公司不仅使用了不同的

在激烈的市场竞争中，只有做精做深，才能做活性基，使之应用范围扩大到棉纤维上，进而应用到

强，才能发展学科和持续发展。“精”的切人点是发各种天然纤维中，而且将此类商品命名为“Reactive

展商品化技术和应用清洁工艺；“深”的主要着眼点Dye”(学称“反应性染料”，即通常熟称的“活性染

加强基础理论研究¨6|。大连理工大学吴祖望教授对料”)。今天，活性染料已成为纺织纤维中应用数量

染料行业发展的精彩论述可谓一语中的。在未来5 仅次于分散染料的一大类型。由此可见，扩大应用

年的发展中，最重要的问题无疑是技术问题。广义范围可以作为开发全新系列产品的一个发展方向并

．5．

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应该受到高度重视。年至2003年8月统计，欧洲专利局收集的世界范围

新产品的开发主要就是新商品的开发，由于超的专利中涉及活性染料商品化的专利占同期活性染

分子化学[1引等理论体系对染料技术的指导作用越来料专利总数的54％。既然商品化研究已成为染料科

越强，过去有些不被看好的染料，或者已淘汰染料也技进步和为生产者提供效益的主导方向，是当前东

可以通过复配的方法重新发挥作用，而且经济性能西方染料商品的主要差距¨6l，那么在商品化研究方

较好，更不存在专利保护的问题。相反，还可以根据面下工夫应该是大有作为的。实际上从上世纪90年

实际情况申请新产品的保护专利。例如：大连理工代开始，染料商品化的研究

已经成为当前染料研究

大学吕荣文等m1对c．L活性蓝19及其对位异构体的主要方向¨引。因为商品化理论尚不成熟，国内外

(见图1)染色性能进行了研究，得出的结论是：C．L 都处于起步状态¨引，所以在同一起跑线上，谁先投

活性蓝19反应活性较高，固色性能较好；而与其相应人、谁投入的力量大，谁就有优势。

的对位异构体对纤维的亲和力较大，上色性能较好；商品化剂型对于有机颜料、分散染料尤为重要。

两只染料在相同条件下使用时，其最终固色率基本德国赫斯特公司的酞菁蓝颜料有48种商品剂型；巴斯

相同。由此可见，将两只染料根据用途进行一定比夫出售的酞菁蓝颜料有98个品种。而国内虽然酞菁

例的拼混也应该成为一种性能较好的商品，但因为蓝生产厂家众多，但是大多数厂家生产的酞菁蓝为单

对位酯的价格便宜，成本自然会降低。一千粉剂型，即一种化学结构的颜料作多种用途，在质

量上难于满足不同行业的使用要求，缺少专用剂型品

斟刚a 种。国外颜料结构数目与商品颜料品种的比例为1：
—D～岬啪 20；而我国只有1：1．5左右。日本DIC公司的普通B-型

酞菁蓝(C．L颜料蓝15：3)有15个专用剂型品种，我

C．L活性蓝19 C．L活性蓝19的异构体国只有3个旧川。现今，在高档有机颜料领域，新的化

C^s：2580-78—1 CAS：16102-99—1 学结构已经有20年没有出现了瞄J，因此商品化剂型

图1 C．L活性蓝19及其对位异构体是我国有机颜料行业应该加大投入的方向。

此外，在涤／棉混纺织物中，分散／活性染料的复按照我国的经济发展速度，汽车保有量将越来

配应用越来越多，发展空间也十分广阔。分散染料越大。根据公安部对2008年上半年全国机动车统

与活性染料二者产量、产值之和占各类型纺织用染计，截止2008年6月底，全国机动车保有量为

料(不包括有机颜料和增白剂)总产量、总产值的 165713347辆，其中，汽车61221750辆，与2007年底

70％以上。因此，作为纺织行业需求量最大的两类相比，增加4253985辆∞j。按此估计，仅2008全年

染料，生产厂家一定要高度重视，可以毫不夸张的新增汽车(按85万辆计)所消耗涂料即达到30万

说：“得分散、活性

者，得天下。” 吨，再加上修补用涂料，全年需求量接近40万吨。其

另外，根据最新的国家政策，国家将加大对自主创他行业所需高档有机颜料情况也类似，一些常见的汽

新的投入，完善鼓励技术创新和科技成果产业化的法车用高档有机颜料结构早已公开，在染料索引中登记

L
制保障、政策体系、激励机制、市场环境，实施知识产权如下：C．L颜料黄110(C 56280，CAS：5590—18—1)、

战略，因此，走自主创新之路是必不可少的。全新系列 C．L颜料黄154(C．L 11781，CAS：68134-22-5)；C．L

产品的开发并不是高不可攀的难题，关键在于思想解颜料橙43(C．L 71105，CAS：44244)6-0)、C L颜料橙

放，各企业要大胆的走出这一步。首先应该加强与政 48(C．L 73900+C．L 73920，CAs：1047·16—1／1503-48-6／

府部门的联系，争取得到经济上的支持；其次是把握好 71819-74-4)、C．L颜料橙49(C．I．564800，CAS：71819．

前进的方向，目标一定要合理且明确；最后就是认真对 75-5)；C．L颜料红122(C．L73915，CAS：980-26-7／

待细节问题，搞研究万不可马虎。 16043-40-6)、C．L颜料红168(C．I．59300，CAS：4378．

(2)新商品化剂型的开发 614)、C I．颜料红177(C．L65300，CAS：4051-63-2)、

新产品的开发不等于新结构的开发，一窝蜂的 C．L颜料红179(C．L71130，CAS：5521-31-3)、C．L颜

去走独自开发新结构的道路，现阶段看来也不大现料红202(C．I．73907，CAS：3089一17石)、C．L颜料红

实。尤其进入2l世纪后，纺织纤维没有突破性进展， 254(C．L 56110，CAS：122390-98．1／84632-65-5)、C．L

传统染料以活性染料和分散染料为主。例如据1999 颜料红255(c．L 561050，CAS：120500-90-5)；c．L颜料

·6·

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銎塾皇垫鱼!!!：箜塑旦：垒．查：釜查塞互生主垦鎏塾鱼些蕉星垫垫垫!堡墨旦．
一一～旦
紫19(c．L 73900，CAS：1047—16—1)、c．I．颜料紫23 试验。高压均质机粉碎工艺对传统机械球磨工艺的

(CL51319，CAS：6358-30-1)；C．L颜料蓝60 改革不是简单的淘汰，而是将二者有机结合，实现优

(C．L 69800，CAS：81-77-6)；C．L颜料绿7(C．L74260，势互补。沈阳化工研究院的黄海教授级高工曾建议

GAS：1328-53-6)、C．L颜料绿36(C．L74265，CAS：先用球磨工艺进行预粉碎，然后

用高压均质机进行

14302．13-7)。这些产品分别属于喹吖啶酮(quinacri．超细粉碎，最后再用球磨工艺进行后处理。但无论

clones)、茈(perylenes)、咔唑(earbazole)、二嘿嗪(diox- 是哪个品种或类型以及最终用途，都应该先进行小

azines)、异吲哚酮(isoindolinones)、蒽醌(anthraquino- 试再应用于工业化生产。在高压均质机应用方面，

nes)、喹酞酮(quinophthalones)、吡咯并吡咯二酮杨军浩高级工程师不仅有很多文章怫J列发表，而且

(diketophrro．pyrroles，DPP)、酞菁(phthalocyanine)类颜在很多场合大声疾呼，对高压均质机在染料、颜料行

料旧J。虽然这些品种都已过保护期，但因高档有机颜业中的应用起到了巨大的推动作用。

料技术含量较高，开发、生产几乎全被大的跨国公司所近些年活性染料的商品化开发也异常活跃，最

垄断，多年来我国一直依靠进口。如何尽快开发出高典型的莫过于C．L活性蓝19的耐碱型商品及高溶

档产品，尤其是有针对性的商品化剂型是当务之急。解度商品的开发。该商品化剂型是在染料主体结构

对于染料，它们的颜色只取决于它们的分子结不变的情况下，通过加入不同的商品化助剂实现染

构，而有机颜料以微小的颗粒存在(这种颗粒一般都料产品的多样化，满足不同用户的需求。

是晶体状的)，所以有机颜料的色光除了决定于它的早先，国际上还没有像禁用染料一样提出禁用

分子结构外，还要取决于它的晶体结构ⅢJ。相同结印染助剂的品种。这主要由于印染助剂的分子结构

构的有机颜料如果粒径大小不同，遮盖力和透明度式和复配成份的不透明性，增加了助剂禁用的难度，

就会不同，在应用中，色相、分散性、着色力、流动性只是对某些知晓分子式结构的非复配型单一成份的

等也有差异ⅢJ。在有机颜料研究方面，华东理工大助剂，经过毒性试验后提出禁用或限量使用ⅢJ。但

学沈永嘉教授的研究深入而广泛，发表的文章Ⅲ瑚J、是随着我国加入世界贸易组织后，特别是2005年l

著作旧川、专利m≯o也很多，在此不再敷述。月1 13随着全球范围内纺织贸易配额被取消后，世界

分散染料同有机颜料一样，商品化的重要性超过纺织品市场发生了很大变化。欧美等国加高了“技

新结构的开发。从目前的情况看，合成纤维产量的增术壁垒”、启动“特保”调查、出台“特限”措施，

变相阻

长速度超过天然纤维，分散染料的需求量也会进一步止我国纺织品的出13，上海染料公司章杰高工列举

加大。但如第一节所述，我国分散染料的发展方向应了17类新的有害纺织助剂协J，其中烷基酚聚氧乙烯

该是向高档次迈进，而不是进一步扩大生产规模。虽醚的禁用影响范围最大，初步估计涉及的助剂品种

然我国已经开始向高端产品发展，但是速度远远不够，不会少于纺织印染助剂的三分之一，数量不会低于

步子一定要迈的更大一些，在商品化剂型方面加大科一半。因此，在染料商品化过程中一定要将助剂的

研投入力度。例如：若采用微胶囊技术可以实现无助影响考虑进去，否则，生产出来的商品染料价格只能

剂及免水洗工艺要求。由于微胶囊的特性，染色时不在低档次徘徊。

仅省去了助剂，还从根本上消除了助剂带来的污染，是因为染料商品化是出厂前的最后一道工序，以

代表未来发展方向的环保型方法闭J。后就直接面对用户了，因此，如何把好最后一关是解

浙江工业大学沈卫庆采用高压均质工艺对分散决好产品质量、提高产品价格和提升企业形象的关

蓝2BLN进行了研究口1|，得到粒径小、粒径分布窄的键步骤，各企业一定要对染料商品化高度重视。

产品，可提高商品化质量。该工艺是对传统机械球 (3)仿制产品的开发

磨工艺的一项重要改革。从长远来看，高压均质机对于国内企业来说，仿制国外产品的过程也是开

在染料方面的应用将越来越广泛，除分散染料外，也发新产品的过程，仿制依然是—个比较简单、可行的办

可用于还原染料等需要粉碎加工工艺的染料类型。法。好处是省略了市场调研和科研开发的环节，大幅

其特点是占地面积小、加工时间短、操作简便、节约度降低了成本。但是坏处也显而易见，一是时刻面临

能源、颗粒细小均匀。从一定程度上说，也属于环保侵权的危险，尤其是人世后国家已经加大对侵权的打

型工艺条件。但是现在的缺点是没有在染料行业经击，一旦被诉讼则凶多吉少；二是永远无法超过国外竞

过大规模的实践应用，很多品种还需要进一步加强争对手，跟在别人后面收获到的肯定不是大头，利润大

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部分让领跑者拿走了；三是使中国染料行业在国际上展速度不快。相对于其他类型染料品种，在已知化
的形象始终抬不起头，只要提到Made in China，很自然学结构方面比例较小，因此在国内生产替代进口的

的就和仿制品、质量差、价格低联系起来。产品还应该加强重视，在这点，情况和分散染料大为

但是仿制工作一样要做，国外的大型染料公司不同。有些过了专利保护期的品种性能仍然很好，

也生产仿制产品，而且是全系列仿制。这可以从各还能满足市场的需要，如日本住友化学株式会社最

厂家推出的商品牌号对应的C．I．索引号相同来证早于1980年开发的商品名为Sumifix Supra的系列双

实。例如很多Drimarene R型染料与Levafix P型染异活性基活性染料(见图2一图14)惮J，该系列染料

料为同一结构惭J。在染料索引中登记的c．I．活性所用中间体绝大部分都是常见中间体，且因活性基
黄83第一个商品为Levatix Yellow P—GA，而Drimare- 在同侧，协同作用较好，固色率除个别品种(Sumitix

ne Yellow R-GL与其结构相同，类似的情况还包括 Supra Turquoise Blue BGF)外，均可达到73％以上。

(括号内为对应商品，下同)：C．L活性黄87，CAS：在没有更多的环保型系列染料国产化以前，该染料
61969-40-2，Levafix Golden Yellow P—G(认(Drimarene 仍然可以满足一定需求。

Golden Yellow R．C211)；C．L活性橙62，CAS：61902—

36-1，Levafix Orange P-4GA(Drimarene Orange R—

GL)；C．L活性橙71，CAS：61969·19-5，Drimarene 挤恻晷爹各…鼢№
Brown．R-3GL(kv幽x Brown P-3GA)；C．L活性红啪稿囝文=》函纱s02c2～

118，CAS：61951-81-3，Levaf'lx Brilliant Scarlet P_5GA

(Drimarene Scarlet R 3G)；C．L活性红119，CAS：

60202—38．2．Levaftx Red P·CA(Drimarene Brilliant Red

R．2GL)；C．I．活性蓝104，CAS：61951-74-4，Levafix

Blue P-RA(Drimarene Blue R-GL)；C．L活性蓝105，芦兆P√．．：k

u
№03soc2H_o毋…一．。PKN◇H N万
N>一甲
CAS：60202-37-1，Levafix Turquoise P—BBA(Drimarene
I心03s弋＼矽

C一净N．03S≤一≥
Turquoise R—BID)；C．L活性蓝106，CAS：61902-35-
处矿∞3N|
0，Levafix Turquoise P—GRA(Drimarene Turquoise R-

B)。除此外，Levafix E型染料与Drimarene K型染料

部分结构相同，如C．I．活性黄111，CAS：725104)0-0，

I．eva_fix Brilliant Yellow E—GA(Drimarene Brilliant

Yellow K 2GL)；C．I．活性橙69，CAS：61969．17-3，

Drimarene Orange K—GL(kvafix Orange E-3GA)；

C．L活性红147，CAs：71902一16-4，Drimarene Brilliant 峨强》扣孓孓洲 Ⅲ冷渤灿

Red I|(-4BI．(Levafix Brilliant Red V．-3BA)。由此可知，

仿制工作在国外也经历过全系列仿制的阶段。上述两 sumi血sIIpmYellw31tS CL活性黄176

种商品牌号分属两家公司(Levafix为Bayer品牌，Dri- CAS：140876-15-9 C∞H2laNsNa．016s5

nllu'ene为Sandoz品牌)，二者均为很有实力的大公司，图4

在自己开发新产品的同时也进行仿制工作，说明仿制
也一样有利可图。但是国外企业法律意识较强，一般 a

N人N
不会产生法律纠纷，我国染料企业在这方面还应该向 Q％∽～
国际同行多学习、多交流，做到取长补短。晓

如何做好仿制工作也不是简单的事情，既然是

仿制就涉及到结构剖析、合成验证以及工业化技术钿ifix Supra Brilliant Red2BF CL活性红194 CL 18214
的问题，即使解决了这些问题也要等到过专利保护 CAS．93051-424+23354-52·1 C27ttIBCIN7N～016s5

期以后再生产，否则不必要的麻烦还是很头疼。圈5

我国活性染料的开发虽然起步较早【37】，但是发

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a

N≯'-N 鬓a…鹏。拍

S03Na

CAS：93051-44缶 C，7H23ClNIoNa6022s7

SumffⅨSup啦BdllLemt Red 3BF CL活性红195

CAS：93050-79-4 C3lH19CLN7Na50i9S6

图6

J903№ OH Cl a兆9
／(S02NH2)x《}尸
哪Q3如

秘礅ps一№ cu唯一s02NHc—★NH Blue BGF C1．活性蓝231

瞰Supra Turquobe
s1ⅫifⅨSupra Scarlet 2GF CL活性红222

CAS：93051-45-7 C∞H笛clN7Na30l·s．

图7

9 。洲，，V。H

S％Na OHHN
CH3

￡“、．．NH ：．．．一N．-N．r：?i’‘、电州蛋恻B兰冷

“。U U
2S N ，； Nil

，+‘N

a
Sumifix Supra Brown 5BRF CL稻性棕46

sIlmilix Supra Bri])i丑mt Red GF CL活性红223 CAS：81430-40-2+107143-12-4 qIH25C1N9NasOl8S6

CAS：93051-43-5 C挣H2lCINsNa4017S5
图14

圈8 BASF公司的Procion H-EXL(现为D)，‰公司

拥有)系列产品在染料索引中只登记了3个品种，分

别是：Proeion Yellow H．EXL(C．L活性黄138：1，

CAS：72906-24-2)、Procion Yellow Brown H．EXL(C．t

活性棕44，CAS：95078-2143+149057-74-9)、Procion

Black H—EXL(C．L活性黑45，CAS：93983．234+
SumifixSupra Red 3BS CL活性红239

95078-20-9)，其结构见图15一图17。
CAS：89157-03-9 C，l H19CIN7NasOl9S6

图9

9删脚啪

Pmeion Yellow H．EXL CL Reactive YeUiow 138：1
SundflxSupra Navy Blue 2GF C．L活性蓝194

d▲s：93050-78-3 c33H22C1NloNasOl9s6 CAS：72906-24-2 C5lH强C12N惦Na,016‰

图10 图15

cB03se

PI佩OWI Yellow Brown H．EXL CL Reactive Brown 44

Sunfifix Supra Blue BRF C．L活性蓝221 CL262625

CAS：93051-41-3 C33H25CICuN9Na3015s‘

CAS：95078-21-0+149057-74-9 c∞H22ClNllNa4013s4

图” 图16

·9·

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Procion Black H．EXL C．L Reactive Black 45
其中有10只FN型染料与Cibacron C型结构相同，以
C．L 280655

下是4只在染料索引中已登记且与C型结构不同的
CAS：93983-23-4+95078-20一9
C39H26CliffloNa5016S5

FN型染料：Cibacron Red FN-3G(C．I．Reactive Red
图17
266，CAS：848080-96-6)；Novacron Brilliant Red FN．
CIBA公司早在1988年就推出了Cibacron C型
活性染料，该型染料通过减小染料的直接性、增加染 3GL(C．I．Reactive Red 282)；Cibacron Brilliant Blue

料活性基在碱液中的稳定性来达到其耐碱的特点。 FN-G(C．I．Reactive Blue 268)；Cibacron Navy FN-2R

(C．I．Reactive Blue 274)。
其结构特点是用脂肪族乙烯砜型活性基代替芳香族
乙烯砜型活性基，同时用三聚氟氰代替三聚氯氰∞81。此外，CIBA公司还推出了一套Cibacron LS型活

现有25个品种，其中22只染料按染料索引登记顺序性染料，该类型染料结构与上述两型号类似，商品名

分别为Cibacron Yefiow C．R(C．I．活性黄168，CAS：称和C．I．索引号分别如下：Cibacron Yellow LS-4G

140876—14-8)；Cibacron YeHow C—RG(C．I．活性黄 (C．I．Reactive Yellow 207，335327—16-7)；Cibacron

174，CAS：106359-91-5)；Cibacron Yellow C-5G(C．L Yellow LS-R(C．I．Reactive Yellow 208，1 83 1 85—19-5)；

活性黄175，CAS：149315-85-5)；Cibacron Yellow C一 Cibacron Orange LS-BR(C．I．Reactive Orange 132。

2R(C．I．活性黄206，CAS：195739-93-6)；Cibacron 335327-57-6)；Cibacron Scarlet LS-2G(C．L Reactive

Orange C-G(C．I．活性橙116，CAS：149315-84-4)； Red 268，183185一184)；Cibacron Red LS-6G

Cibacron Orange C-3R(C．I．活性橙131，CAS： (C．I．Reactive Red 269，335327-80-5)；Cibacron Red

449181-62-8)；Cibacron Orange C．RN(C．I．活性橙 Ls—B(C．I．Reactive Red 270，221 376-46-1)；Cibaeron

135)；Cibacron Red C-2G(C．L活性红228，CAS： Red LS—BL(C．I．Reactive Red 277)；Cibacron Blue LS-

140876—11-5)；Cibacron Red C-B(C．I．活性红235， 3R(C．L

Reactive Blue 263，183185—17-3)；Cibacron

CAS：132579-39-6)；Cibaeron Red C．R(C．I．活性红 Navy LS—G(C．I．Reactive Blue 264，857465-61-3)。该

238，CAS：173995-81-8)；Cibacron Red C-GR(C．L 系列染料结构也可参考上述文献。

活性红264，CAS：171599-85-2／915026-98．1)；Ciba．以上由含氟活性基构成的染料之所以大受欢

cron Scarlet C-6G(C．I．活性红267)；Cibacron Red C．迎，是因为染料性能与结构密切相关。这是由于氟

2BL(C．I．活性红271)；Cibacron Deep Red C-D(C．L 的电负性大于氯，氟取代氯后，核上碳原子的电子云

活性红278)；Cibacron Red C-4B(C．L活性红279)；密度下降，因而提高了反应的活性，使氟代均三嗪活

Cibacron Navy C-G(C．I．活性蓝230)；Cibacron Blue 性基与乙基砜硫酸酯形成混合双活性基后，反应活

C-R(133％)(C．L活性蓝235，CAS：149315—82-2)；性匹配。其特点是：①高固色率：冷轧堆染色固色率

Cibacron Navy C—B(C．L活性蓝238，CAS：149315- 达90％一99％，轧一烘．轧-蒸法85％一95％，轧．焙

83-3／164578—12-5)；Cibacron Navy C-GN(C．I．活性 82％-92％，轧-蒸法70％一92％；②高牢度：耐酸和

蓝271，CAS：)；Cibacron Green C-4GA(C．L活性绿耐碱牢度3～4级，耐氯和耐过氧化物牢度4级，染色

5，CAS：12225-74-0)；Cibacron Green C-BL(C．L活牢度比其它活性染料高；③对各种染色条件，如浴

性绿33)；Cibacron Brown C-7R(C．L活性棕49)。比、温度、时间、Na：SO。、Na2CO，等依赖性小；④很好

另有Cibacron Black C．N、Cibacron Black C．NN HC 的移染性和易洗涤性【4¨。

(LIQ．33％)、Cibacron Black C-2R三个品种尚无索引含氟活性染料的发展前景相当广阔，如果全部

号，这三只黑色染料应为拼混型染料。虽然染料索使用含氟均三嗪双活性基染料，在不增加生产和应

引中只公开了C．I．活性黄174、C．L活性蓝238的用成本基础上，染料生产过程中将少排废水350万

结构式，但并不等于这些染料都处在保护期中，很明 Ⅱ屯／年，印染过程将少排废水1500万吨废杉年，减少

显，该系列染料早已过专利保护期，部分结构请参考无机盐使用量12．5—25万Ⅱ屯／年H¨。但是因为两种

沈阳化工研究院杨新玮㈣】高工和上海纺织职工大学特殊中间体(三聚氟氰、脂肪胺硫酸酯)的限制，以上

．10·

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