蔬菜中硫代葡萄糖苷
蔬菜中硫代葡萄糖苷的比较分析
绪论：
硫代葡萄糖苷是广泛存在于油菜、甘蓝、芥菜及萝卜等十字花科植物中的一类含硫次级代谢产物。目前已鉴定出的天然硫代葡萄糖苷有100多种。GS在组成上都有一个相同的母体，区别在于支链R基团的结构不同。根据R基团的结构特征，可将硫苷分为三大类：脂肪族（第一类）、芳香族（第二类）和吲哚型（第三类）。
硫苷本身是一类稳定的化合物，但在芥子酶或胃肠道中的细菌酶的催化作用下会发生降解并生成多种降解产物。硫苷与芥子酶隔离共存于植物体内。当植物的器官受损或对植物加工时他们相接触导致硫苷降解。硫苷和它的降解产物都具有活跃的生物化学特性。
（1）在食品中赋予产品特殊的风味，从而影响食物的适口性。如芥末辣根的辛辣味，雪菜味等。
（2）硫苷的降解产物如OZT及硫氰酸盐等，这些降解产物能抑制甲状腺素的合成和吸收，从而引起甲状腺肿大。
HPLC法主要用沸腾的甲醇溶液提取样品中的硫代葡萄糖苷，并将提取
的GS溶液用离子交换柱进行预处理，然后用配备紫外检测器的反相高效液相色谱（RP-HPLC）仪测定。在此方法中，选用了硫代葡萄糖苷类化合物中的一种，即带有一个结晶水的黑芥子硫苷（相对分子质量415.49）作为定量分析的内标物。经过多个国际权威实验室的协同试验，共同确定了16种以上硫代葡萄糖苷类化合物的仪器保留时间，将色谱图上各类硫代葡萄糖苷的峰面积根据内标物峰面积校正，计算得到其单独含量，累加得到硫代葡萄糖苷类化合物的总量，均以umol/g为单位。该方法已于1992年被确认为国际标准(ISO),目前是加拿大谷物委员会(CGC)谷物研究实验室(GRL）出具加拿大双低油菜籽年度质量分析报告时所使用的基准方法。这种方法的优点是能对蔬菜样品中的各种GS进行定性和定量分析。本实验介绍分光光度法测定GS总量的方法。
一、实验原理：
GS在蔬菜中内源酶----芥子酶的作用下水解产生葡萄糖，用3,5—二硝基水杨酸法测定所产生的葡萄糖量，计算出GS的含量。
二、仪器及试剂：
1.1实验材料
(1)3,5-二硝基水杨酸、酒石酸钾钠、氢氧化钠、苯酚、无水葡
萄糖、氟化钠、醋酸铅、硫酸钠。
(2)市售大头菜、油菜、白萝卜
1.2仪器
(1)722分光光度计；(2)恒温水浴锅；(3)电炉；(4)刻度比色管；(5)容
量瓶；(6)漏斗；(7)研钵；(8)温度计；(9)砧板、菜刀。
三、实验步骤
1．标准曲线的制作
1.1 3,5-二硝基水杨酸的配置
取酒石酸钾钠182g及用3,5-二硝基水杨酸7g，加热溶解于500mL蒸馏水中，加入15g氢氧化钠，溶解后再加4g苯酚及1g无水亚硫酸钠，溶解后定容至1000mL，放置一周后备用。
1.2 葡萄糖标准溶液的配置
取0.100g无水葡萄糖，蒸馏水溶解并定容至100mL，此溶液每mL含葡萄糖1.0mg
1.3 葡萄糖标准曲线的绘制
取6支10mL刻度试管，依次加入葡萄糖标准溶液0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5mL,用蒸馏水补足至1mL，加入3,5-二硝基水杨酸溶液3mL混匀，于沸水浴中保温10min（使其完全反应）后取出，冷却至室温后定容至10.0mL，于530nm处测吸光度值，以葡萄糖量为横坐标，以吸光度为纵坐标绘制标准曲线。
2．样品的酶解
选取大头菜表皮、中间、中心部位，油菜的根、茎、叶部位，萝卜的表皮、中间、中心部位，准确称取研磨每种样品0.500g两份，分别置于两支25mL刻度试管中，各加氟化钠0.1g。在一支试管中加沸水20mL,立即加热至沸并保持10min。在另一支试管中则加入35~38度蒸馏水20mL，置37度水浴中保温酶解1小时，使GS在芥子酶作用下水解。完成酶解后加热至沸并保持10min。
2.3 GS总量的测定
在两支试管中分别加入6滴中性醋酸铅，以沉淀其中的蛋白质及色素类物质，过量的醋酸铅应用饱和的硫酸钠溶液消除。最后，加蒸馏水定容至25mL，用滤纸过滤至试管中。取滤液各0.5，按葡萄糖标准曲线绘制方法，分别测定其吸光度。
3．GS总量的测定
3.1标准曲线（m=0.5对应的吸光度A=1.068为可疑值，舍去）
表1 葡萄糖标准曲线
图1.葡萄糖标准曲线3.2样品数据整理
表2 样品吸光度原始数据
样品
吸光度A值
灭酶管酶解管
油菜根0.062 0.185 油菜茎0.211 0.521 油菜叶0.014 0.303 白萝卜根0.313 0.405 白萝卜皮0.018 0.288 白萝卜心0.300 0.410 大头菜表皮0.313 0.405 大头菜中部0.133 0.242 大头菜心0.038 0.137
表2.样品吸光度对应质量
样品灭酶管吸光度对
应质量m1（mg）
酶解管吸光度度对应
质量m2（mg）
油菜根0.057 0.121 油菜茎0.135 0.293
油菜叶0.034 0.182
白萝卜根0.187 0.234
白萝卜皮0.036 0.174
白萝卜心0.180 0.236
大头菜表皮0.186 0.234
大头菜中部0.095 0.150
大头菜心0.046 0.097
4．GS总量的计算
GS=（m2-m1）×50×2.207／m×100％
式中: m1—灭酶管从标准曲线上查得的相应葡萄糖量，mg
m2—酶解管从标准曲线上查得的相应葡萄糖量，mg
m—样品质量，mg
2.207——是硫葡萄糖转化为硫葡萄糖苷的系数
将表2数据代入上式得出结果如下表（其中m=500mg）：
表3.样品中GS总量
样品GS总量（%）
油菜根 1.41
油菜茎 3.49
油菜叶 3.27
白萝卜根 1.04
白萝卜皮 3.05
白萝卜心 1.24
大头菜表皮 1.06
大头菜中部 1.99
大头菜心 1.13
5．误差分析
5．1、标准曲线数据不是所有都有效，致使标准曲线不是很标准。
5．2、各个溶液配置存在误差
5．3、所用试剂浓度有误差
6．结论
如表3所示，白萝卜皮、油菜茎中硫代葡萄糖苷含量高;红心萝卜、油菜叶中硫代葡萄糖苷含量也较高；大头菜中的硫代葡萄糖苷含量最少。而且同一蔬菜各部位分布差异大，其中在茎部含量较多，叶部较少，如油菜。
由此可知不同的栽培种，不同的生理阶段，不同的组织部位，及不同的生
长条件等都会使植物中含有的硫代葡萄糖苷含量和成分有所不同。
7．参考文献
张友尚，崔大敷;金硫代葡萄糖的合成[J],化学进展2002，14（6）415—426 郭进宝;天然药物配合物的研究进展[J];中医研究;2005年04期
百度文库
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蔬菜中硫代葡萄糖苷的比较分析 1.绪论 硫代葡萄糖苷是一种含硫的阴离子亲水性植物次生代谢产物，广泛分布于十字花科植物中。不同的栽培种、不同的生理阶段、不同的组织部位以及不同的栽培条件，都会使植物中含有的硫代葡萄糖苷的含量和成分有所变化植物体中硫代葡萄糖苷和葡萄糖硫苷酶（俗称黑芥子酶）形成硫代葡萄糖苷葡萄糖硫苷酶体系。在完整的植物中，硫代葡萄糖苷存在于细胞的液泡中，葡萄糖硫苷酶存在于特定的蛋白体中，两者相互分离，但当组织和细胞受到损伤时，葡萄糖硫苷酶就会被释放出来，葡萄糖硫苷酶将硫代葡萄糖苷水解，产生异硫代氰酸盐等降解产物。。采后的一系列处理会影响植物中硫代葡萄糖苷的含量。近年来的研究发现,硫代葡萄糖苷的降解产物异硫代氰酸盐作为一种化学预防剂，能抑制阶段Ⅰ酶（phase Ⅰenzyme），诱导阶段Ⅱ酶（phaseⅡenzyme），以阻遏和抑制因子从而防止癌症的发生。许多研究表明，常吃水果和蔬菜是一种很好的饮食习惯。早在19世纪80年代，国际委员会（N ationalDiets Nutrition and Cancer Committees）建议多吃十字花科蔬菜，因为十字花科蔬菜可以预防癌症。流行病学数据已表明，富含十字花科蔬菜的饮食，如西兰花、花椰菜、甘兰等能减小许多癌症的发病率。Kohlmeier 和Su发现常吃花椰菜可以降低大肠癌和直肠癌发生的可能性，Michaud等人发现可以减少膀胱癌的发生, Cohen等人发现可以减少前列腺癌的发生。现在一致认为，十字花科植物的重要抗癌活性成分前体是硫代葡萄糖苷。目前对硫代葡萄糖苷的鉴定方法主要是高效液相色谱法，气相色谱法等。 2.硫代葡萄糖苷简介 2.1 硫代葡萄糖苷的结构 硫代萄糖苷是一种含硫的阴离子亲水性植物次生代谢产物。1970年,Marsh和Waser等对硫代葡萄糖苷晶体的X射线分析证明: 所有的硫代葡萄糖苷都有一个核心结构是β-D-葡萄糖连接一个磺酸盐醛肟基团和一个来源于氨基酸的侧链。根据侧链R的氨基酸来源不同，可以将硫代葡萄糖苷分为脂肪族硫代葡萄糖苷（侧链来源于蛋氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸和异亮氨酸），芳香族硫代葡萄糖苷（侧链来源于酪氨酸和苯丙氨酸）及吲哚族硫代葡萄糖苷（侧链来源于色氨酸）。不同的侧链决定了水解产物的不同,抗癌活性也存在差别。硫代葡萄糖苷的分类主要依据侧链R的不同。 2.2硫代葡萄糖苷的性质 硫苷本身是一类稳定的化合物，但在芥子酶或胃肠道中的细菌酶的催化作用下会发生降解并生成多种降解产物。硫苷与芥子酶隔离共存于植物体内。
葡萄糖酸钠检测方法
吴江市汇通化工有限公司https://www.wendangku.net/doc/813641397.html,/company.asp 葡萄糖酸钠检测方法 1.1 非水滴定 1.1.1 溶液的配制 高氯酸标准溶液（0.1mol）：喹哪啶红指示液：取喹哪啶红0.1g，加甲醇100mL使溶解，即得。变色范围ph1.4~3.2（无色~红）。 1.1.2 标准曲线的绘制： 准确称取1.940 0 g 于105 ℃下烘至恒重的葡萄糖酸钠，用冰醋酸微热溶解，冷却，用冰醋酸定容至500 mL。分别取5，10，20，30，40，50 mL 葡萄糖酸钠的冰醋酸溶液，用冰醋酸定容至50 mL，用电位滴定仪以0.10 mol/L HClO4 标准溶液为滴定剂滴定葡萄糖酸钠冰醋酸溶液，记录消耗的高氯酸溶液的毫升数，绘制标准曲线。也可以用喹哪啶红指示剂，终点红色消失。 1.1.3 样品的测定 准确称取2.0g于105 ℃下烘至恒重的样品葡萄糖酸钠，用冰醋酸微热溶解，冷却，用冰醋酸定容至100mL。取10mL葡萄糖酸钠的冰醋酸溶液，用冰醋酸定容至50 mL，用电位滴定仪以0.10 mol/L HClO4 标准溶液为滴定，记录消耗的高氯酸溶液的体积。 也可以：准确称取0.15g 葡萄糖酸钠于250m l 三角瓶中加入75m l冰醋酸，加热，使之溶解。冷却，加入喹哪啶红指示剂，用0. 1 mol的高氯酸标准溶液滴至无色为终点。每毫升0. 1mol 高氯酸标液相当于21. 81 mg 葡萄糖酸钠。该法快速准确，不足之处是以冰醋酸为溶剂，冬天易结晶，给分析操作带来一定不便。 吴江市汇通化工有限公司https://www.wendangku.net/doc/813641397.html,/company.asp
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蔬菜中硫代葡萄糖苷的比较分析 硫代葡萄糖苷,是广泛存在于十字花科植物中的含硫次级代谢产物,到目前已发现有近120种。硫代葡萄糖苷在芥子酶或胃肠道中细菌酶的催化作用下,会发生降解并生成多种降解产物。硫代葡萄糖苷和基降解产物都具有活跃的生物、生化特性,能在食品中赋予产品特殊风味,同时,它还是化学保护剂,能防止多种癌症的发生。我国常见的十字花科蔬菜种类包括:白菜类、甘蓝类、芥菜类和萝卜类四大类。虽然部分种类的硫代葡萄糖含量已有过报道,但较系统地比较十字花科蔬菜各个种类间的硫代葡萄糖含量还未做过研究。本试验选取白菜类、甘蓝类、芥菜类和萝卜类12个种类,简单地比较其硫代葡萄糖含量的差异 一. 仪器与材料 1.仪器 722分光光度计、恒温水浴锅、电炉、刻度比色管、容量瓶 漏斗、研钵、温度计、砧板、菜刀 2.实验材料 (1)3,5-二硝基水杨酸、酒石酸钾钠、氢氧化钠、 苯酚、无水葡萄糖、氟化钠、醋酸铅、硫酸钠。 (2)大头菜、油菜、白萝卜 二.实验方法 1.葡萄糖标准曲线的绘制 取6支10mL刻度试管，依次加入葡萄糖标准溶液0、0.1、0.2、0.3、 0.4、0.5mL,用蒸馏水补足至1mL，加入3,5-二硝基水杨酸溶液3mL混 匀，于沸水浴中保温10min（使其完全反应）后取出，冷却至室温后定容至10.0mL，于530nm处测吸光度值，以葡萄糖量为横坐标，以吸光度为纵坐标绘制标准曲线。 2.样品酶解 选取大头菜表皮、中间、中心部位，油菜的根、茎、叶部位，萝卜的表皮、中间、中心部位，准确称取研磨每种样品0.500g两份，分别置于两支25mL刻度试管中，各加氟化钠0.1g。在一支试管中加沸水20mL,立即加热至沸并保持10min。在另一支试管中则加入35~38度蒸馏水20mL，置37度水浴中保温酶解1小时，使GS在芥子酶作用下水解。完成酶解后加热至沸并保持10min。
氢谱谱图解析步骤解读
谱图的解析 NMR谱法一般经历如下的步骤进行谱图的解析： ★与IR法相同，首先尽可能了解清楚样品的一些自然情况，以便对样品有一些大概的认识； 通过元素分析获得化合物的化学式，计算不饱和度Ω； ★根据化学位移值确认可能的基团，一般先辨认孤立的，未偶合裂分的基团，即单峰，即不同基团的1H之间距离大于三个单键的基团及一些活泼氢基团，如甲基醚、甲基酮（）、甲基叔胺（）、甲基取代的苯等中的甲基质子及苯环上 的质子，活泼氢为―O―H，，－SH等；然后再确认偶合的基团。从有关图或表中的δ可以确认可能存在的基团，这时应注意考虑影响δ的各种因素如电负性原子或基团的诱导效应、共轭效应、磁的各向异性效应及形成氢键的影响等； ★根据偶合裂分峰的重数、偶合常数，判断基团的连接关系。先解析一级光谱，然后复杂光谱。 进行复杂光谱解析时，应先进行简化； ★根据积分高度确定出各基团中质子数比，印证偶合裂分多重峰所判断的基团连接关系； ★通过以上几个程序，一般可以初步推断出可能的一种或几种结构式。然后，反过来，从可能的结构式按照一般规律预测可能产生的NMR谱，与实际谱图对照，看其是否符合，从而可以推断出某种最可能的结构式。 例某化合物的化学式为，IR谱表明有一很强的吸收峰，NMR谱如下，试确定其结构。 解： 有三组峰，相对面积为2:1:3，若分别为2、1、3个，则总数为6，为 分子式12个的一半，因此分子可能有对称性；
IR显示～1750cm-1有一强峰，应有存在，且分子中有4个O，则可能有2个；处有一组三重峰，可能为－CH ，且受裂分，而 3 处有一组四重峰，与是典型的组分；而δ较大，可能为 的组分；处有一单峰，相对面积为1，则是一个与碳基相连的孤立（不偶合）的，可能为 所以可能有 的结合。而此结合的、O的数目为分子式的一半，而C原子数一半多半个原子。因此可以推测出整个分子的中间C原子为对称的结构，可能为 验证：以炔可能结构，推测其NMR谱，与实验谱图比较，结果相符合。是否可能为 （请思考） （二）定量分析 NMR图谱中积分曲线的高度与引起该共振峰的氢核数成正比，这不仅是结构分析的重要参数，而且是定量分析的依据。 用NMR 技术进行定量分析的最大优点是，不需要有被测物质的纯物质作标准，也不必绘制校准曲线或引入校准因子，而只要与适当的标准参照物（不必是被测物质的纯物质）相对照就可得到被测物质的量，对标准物的基本要求是其NMR 谱的共振峰不会与试样峰重叠。 常用的标准物为有机硅化合物，其质子峰大多在高场，便于比较，为六用基环三硅氧烷和六甲基环三硅胺等。
硫葡萄糖甙
硫葡萄糖甙 张伟鹏
Glucosinolates are found naturally in oilseed crops such as rapeseed. The compounds are not themselves harmful,but upon enzymatic hydrolysis the products release thiocyanate ion, isothiocyanates,goitrin,and nitrites, all functioning as potent antithyroid agents. 硫代葡萄糖苷一般存在于自然油料 作物如油菜籽。该化合物本身并非有害，但酶解后释放硫氰酸盐离子，异硫氰酸酯，致甲状腺肿素，和亚硝酸盐等所有功能强大的抗甲状腺药物。
?The glucosinolate content of meal from traditional rapeseed ranges from3to8percent, but selective breeding has led to the development of low glucosinolate varieties of rapeseed,referred to as canola,which provide m e a l w i t h l e s s t h a n0.2m g/g glucosinolates.Feeding rainbow trout traditional rapeseed meal caused thyroid hyperplasia and reduced plasma thyroxine concentration. ?硫葡萄糖甙含量在传统的油菜籽餐中含量在 3~8%，但选择性育种的发展使低硫甙油菜籽品种出现。它能提供膳食小于0.2毫克/克硫代葡萄糖甙。喂养虹鳟传统菜籽粕引起甲状腺增生，降低血浆甲状腺素浓度。
硫代葡萄糖苷的检测
硫代葡萄糖苷的测定 一、硫代葡萄糖苷的结构 硫代萄糖苷是一种含硫的阴离子亲水性植物次生代谢产物。1970年,Marsh和Waser等对硫代葡萄糖苷晶体的X射线分析证明: 所有的硫代葡萄糖苷都有一个核心结构是β-D-葡萄糖连接一个磺酸盐醛肟基团和一个来源于氨基酸的侧链。根据侧链R的氨基酸来源不同，可以将硫代葡萄糖苷分为脂肪族硫代葡萄糖苷（侧链来源于蛋氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸和异亮氨酸），芳香族硫代葡萄糖苷（侧链来源于酪氨酸和苯丙氨酸）及吲哚族硫代葡萄糖苷（侧链来源于色氨酸）。不同的侧链决定了水解产物的不同,抗癌活性也存在差别。硫代葡萄糖苷的分类主要依据侧链R的不同。 二、硫代葡萄糖苷的性质 硫苷本身是一类稳定的化合物，但在芥子酶或胃肠道中的细菌酶的催化作用下会发生降解并生成多种降解产物。硫苷与芥子酶隔离共存于植物体内。当植物的器官受损或对植物加工时他们相接触导致硫苷降解。硫苷和它的降解产物都具有活跃的生物化学特性。 （1）在食品中赋予产品特殊的风味，从而影响食物的适口性。如芥末辣根的辛辣味，雪菜味等。 （2）硫苷的降解产物如OZT及硫氰酸盐等，这些降解产物能抑制甲状腺素的合成和吸收，从而引起甲状腺肿大。 三、硫代葡萄糖苷在植物中的分布 在天然植物中已发现120多种不同的硫代葡萄糖苷，它们存在于
11个不同种属的双子叶被子植物中，最重要的是十字花科，所有的十字花科植物都能够合成硫代葡萄糖苷。硫代葡萄糖苷存在于这些植物的根、茎、叶和种子中，但主要存在于种子中。另外，许多非十字花科的双子叶被子植物中也同样含有一种或两种硫代葡萄糖苷。硫代葡萄苷在一些十字花科植物中的含量大约占干重的1%，在一些植物种子中的含量达到10%。硫代葡萄糖苷在芸苔属蔬菜中的含量一般是500～2 000 μg/g,西兰花、花椰菜、甘兰分别含有5～6种以上的硫代葡萄糖苷，其中包括吲哚族硫代葡萄糖苷和芳香族的硫代葡萄糖苷。 四、硫代葡萄糖苷的测定 （一）、分光光度法 一、原理： GS在蔬菜中内源酶----芥子酶的作用下水解产生葡萄糖，用3,5—二硝基水杨酸法测定所产生的葡萄糖量，计算出GS的含量。 二、仪器及试剂： 1、实验材料 (1)3,5-二硝基水杨酸、酒石酸钾钠、氢氧化钠、苯酚、无水葡萄糖、氟化钠、醋酸铅、硫酸钠。 (2)市售大头菜、油菜、白萝卜 2、仪器 (1)722分光光度计；(2)恒温水浴锅；(3)电炉；(4)刻度比色管；(5)容量瓶；(6)漏斗；(7)研钵；(8)温度计；(9)砧板、菜刀。
硫酸软骨素含量测定方法研究进展
硫酸软骨素含量测定方法的研究进展 摘要：综述了硫酸软骨素含量测定方法的研究进展。含量测定方法包括比色法、色谱法、电泳法、原子吸收法、比浊法、配位滴定法及免疫法等。硫酸软骨素的测定方法按其测定指标主要分为软骨素二糖、氨基己糖、葡萄糖醛酸、硫酸基和阴性基团5类。对各种含量测定方法的原理和特点进行了介绍。 关键词：硫酸软骨素高效液相色谱醋酸纤维素薄膜电泳法 硫酸软骨素(chondroitin sulfate，CS)系从动物软骨组织中提取、纯化所得的酸性黏多糖，具有降血脂、抗肿瘤、抗衰老、治疗关节炎、促进溃疡愈合、耳呜症及神经痛等多种作用，无明显的毒副作用。在临床具有广阔的应用前景。近年来，CS大量出口美国及欧洲，已成为出口量最大的生化医药产品之一。 CS的含量测定方法有许多种，每种含量测定方法均有其特点，但测定原理均是基于其组成的糖单位(D-葡糖醛酸和N-乙酰-D-氨基半乳糖)、硫酸基以及酸性黏多糖的大分子性质。在分子结构上，CS由D-葡萄糖醛酸和N-乙酞-D-氨基己糖以1, 3糖苷键连接形成重复二糖，二糖单位之间以1, 4糖苷键连接形成糖链，氨基己糖糖环的4位C或6位C可硫酸化，硫酸化后分别形成硫酸软骨素A(CS-A)和硫酸软骨素C(CS-C)。本文对CS的含量测定方法进行综述，以便对不同CS测定方法及特点有一较全面的了解。 1.测定硫酸软骨素的指标物质 根据CS的分子结构特点，研究出以CS某一化学成分为测定指标的多种方法，这些指标包括软骨素二糖、氨基己糖、葡萄糖醛酸、硫酸基、阴性基团等5类。 1.1 以葡萄糖醛酸为指标的测定方法 在酸性条件下降解CS，生成与其软骨素二糖单位摩尔数相等的葡萄糖醛酸，再加入咔唑、间苯三酚和4-氨基-3-肼基-5-巯基-1, 2, 4，-三唑(AHMT)等色原物质与葡萄糖醛酸显色，最后测定反应液特定波长处吸收值，以葡萄糖醛酸或CS标准品为对照制作标准曲线，转换为葡萄糖醛酸含量，根据葡萄糖醛酸与软骨素二糖之间的分子量之比换算成CS含量。 1.2 以硫酸基为指标的测定方法 CS 中硫酸基的测定方法主要有离子色谱法和间接原子吸收法等。这两种方法首先以强酸降解CS生成游离硫酸基，前者以离子色谱检测经分离的反应液中的硫酸基与软骨素二糖的分子量之比计算CS含量；后者以已知过量的钡离子与降解CS产生的游离硫酸基反应，再通过原子吸收光谱法测定过量的钡离子，换算出CS样品中硫酸基含量，然后计算CS含量。 1.3 以氨基己糖为指标的测定方法 测定氨基己糖的经典方法是Elson-Morgan法，该方法以盐酸氨基己糖作对照品，利用盐酸水解CS释放出氨基己糖，而氨基己糖在碱性条件下先与乙酞丙酮缩合，其产物与对二甲氨基苯甲醛的醇溶液结合后显红色，于特定波长处测定吸光值，计算样品中氨基己糖含量，再根据氨基己糖与软骨素二糖单位之间的分子量之比换算成CS含量。 1.4 以软骨素二糖为指标的测定方法 在超声波作用下或在软骨素酶作用下使CS降解成软骨素二糖单位，记录软骨素二糖溶液经过色谱柱的洗脱曲线，将样品的出峰时间和峰面积(或峰高)与标准品比较，以此确定其含量(软骨素二糖是CS的基本组成单位，理论上其含量与
氢谱谱图解析步骤
谱图的解析 NMRf法一般经历如下的步骤进行谱图的解析： ★与IR法相同，首先尽可能了解清楚样品的一些自然情况，以便对样品有一些大概的认识； 通过元素分析获得化合物的化学式，计算不饱和度Ω； ★根据化学位移值确认可能的基团，一般先辨认孤立的，未偶合裂分的基团，即单峰，即不同 基团的1H之间距离大于三个单键的基团及一些活泼氢基团，如甲基醞JrJJ 一二J O 耳 甲基酮（一「一）、甲基叔胺（：L Jr）、甲基取代的苯等中的甲基质子及苯环上 I 的质子，活泼氢为一—H, 曲一，-SH等；然后再确认偶合的基团。从有关图或表中的δ 可以确认可能存在的基团，这时应注意考虑影响δ的各种因素如电负性原子或基团的诱导 效应、共轭效应、磁的各向异性效应及形成氢键的影响等； ★根据偶合裂分峰的重数、偶合常数，判断基团的连接关系。先解析一级光谱，然后复杂光谱。进行复杂光谱解析时，应先进行简化； ★根据积分高度确定出各基团中质子数比，印证偶合裂分多重峰所判断的基团连接关系; ★通过以上几个程序，一般可以初步推断出可能的一种或几种结构式。然后，反过来，从可能 的结构式按照一般规律预测可能产生的NMR谱，与实际谱图对照，看其是否符合，从而可以 推断出某种最可能的结构式。 例某化合物的化学式为 '厂l,lR谱表明I l'l??1有一很强的吸收峰，
有三组峰，相对面积为2:1:3 ,若分别为2、1、3个■-,则总数为6,为 分子式12个―的一半，因此分子可能有对称性; IR 显示?175OCm I 有一强峰，应有；--存在，且分子中有4个O,则可 能有2个; 二处有一组三重峰，可能为—CH,且受裂分，而’： 处有一组四重峰，与’二:是典型的组分；而δ较大，可能为….…-一 的组分；” 「处有一单峰，相对面积为1,则是一个与碳基相连的孤立（不 Q H Ii r L -C-C- 所以可能有 的结合。而此结合的 匚、O 的数目为分子式的一半，而C 原子数一半多半个原子。 因此可以推测出整个分子的中间 C 原子为对称的结构，可能为 Ij ）HP CH 3 CH 2 0 -C- C-C-C?C ? H 验证：以炔可能结构，推测其 NMF 谱，与实验谱图比较，结果相符合。 是否可 能为 OHO CH 3CH 3O-C-C-C-CH 2CH 5 I （请思考） （二）定量分析 NMR 图谱中积分曲线的高度与引起该共振峰的氢核数成正比， 这不仅是 结构分析的重要参数，而且是定量分析的依据。 用NMR 技术进行定量分析的最大优点是，不需要有被测物质的纯物质作标 准，也不必绘制校准曲线或引入校准因子， 而只要与适当的标准参照物（不必是 被测物质的纯物质）相对照就可得到被测物质的量，对标准物的基本要求是其 NMR 谱的共振峰不会与试样峰重叠。 常用的标准物为有机硅化合物，其质子峰大多在高场，便于比较，为六用基 环三硅氧烷和六甲基环三 CH r CH 2-C
葡萄糖酸钠检测方法研究
作者简介：李艳（１９８２－），女，在读硕士研究生，研究方向：天然化合物分离的新方法、新技术。 从表３中可以看出，当添加ＯＴＣ的浓度在５０ｎｇ／ｍＬ￣２００ｎｇ／ｍＬ范围内时，回收率较高且回收率的变异系数在１０％以内。 ３结论 对蜂王浆中ＯＴＣ的提取方法的研究结果表明：甲醇水溶液法较好，提取率较高。以此法进行了ＯＴＣ的回收实验，当ＯＴＣ的浓度在５０ｎｇ／ｍＬ￣２００ｎｇ／ｍＬ范围时，回收效果好，变异系数小于１０％。参考文献： ［１］冯俊鹏．蜂产品的营养机理与人体免疫系统的关系［Ｊ］．中国养蜂，１９９７（５）：２４￣２５． ［２］冯峰．蜜蜂传染性疾病发生的特点与防治对策［Ｊ］．蜜蜂杂志，２０００，７：１９． ［３］宋华宾．动物性食品中抗生素残留及其研究方法进展［Ｊ］．肉品卫生，１９９３，１１：２０￣２８． ［４］陈福生，罗信昌，周启，等．黄曲霉毒素Ｂ１的免疫检测Ⅱ．抗体的产生及应用［Ｊ］．菌物系统，１９９９，１８（４）：４０９￣４１４． 收稿日期：２００６－０６－０１ 葡萄糖酸钠是一种重要的食品添加剂［１］，在食品中的应用前景光明，在营养增补剂、食品保鲜剂、品质改良剂等方面有广泛的应用。首先葡萄糖酸钠的盐味接近食盐，阀值为食盐的５倍，无苦涩味，没有刺激性，可以取代食盐制备低钠食品满足有高血压等需要低钠饮食人群的需要；其次可以代替食盐用于改良特性，调整发酵，赋予食品保存性、脱水作用等功能；再次葡萄糖酸钠还可以用作ｐＨ调节稳定剂、呈味改善剂，改善甜味剂的味质，掩盖大豆蛋白臭、鱼酱的鱼臭、镁苦味等。葡萄糖酸钠［２￣３］还可以应用于水质处理、电镀、金属与非金属的表面清洗、水泥生产、制药工业等领域。 由于上述重要用途，葡萄糖酸钠的制备也备受重视。目前主要有发酵法，电解法和催化氧化法。葡萄糖酸盐的分析测定方法［４］有酶法、非水滴定法、离子交换法、电导法、电泳法和高效液相法等。本文通过对几种常用的葡萄糖酸钠检测方法的比较，探讨了检测工业生产的葡萄糖酸钠简便实用可行的方法。 １试验材料 １．１试剂 葡萄糖酸钠（分析纯），甲醇（色谱纯），磷酸（分析纯），超纯水，氢氧化钠，硫酸铜，冰醋酸，喹哪啶红，高 李艳１，肖凯军１，王兆梅１，陈朝毅２，郭祀远１ （１．华南理工大学轻化工研究所，广东广州５１０６４０；２．广州甘蔗糖业研究所，广东广州５１０３１６） 葡萄糖酸钠检测方法研究 摘要：介绍了４种常用的葡萄糖酸钠检测方法：ＨＰＬＣ法、分光光度法、非水滴定法和旋光法。其中ＨＰＬＣ法和非水滴定法简便且具有较好的实用性，可用于检测工业生产的葡萄糖酸钠。 关键词：葡萄糖酸钠；ＨＰＬＣ法；分光光度法；非水滴定法；旋光法 ＴＨＥＳＴＵＤＹＯＮＤＥＴＥＣＴＩＯＮＯＦＳＯＤＩＵＭＧＬＵＣＯＮＡＴＥ ＬＩＹａｎ１，ＸＩＡＯＫａｉ－ｊｕｎ１，ＷＡＮＧＺｈａｏ－ｍｅｉ１，ＣＨＥＮＺｈａｏ－ｙｉ２，ＧＵＯＳｉ－ｙｕａｎ１（１．ＬｉｇｈｔＩｎｄｕｓｔｒｙａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅ，ＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５１０６４０，Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ，Ｃｈｉｎａ；２．ＧｕａｎｇｚｈｏｕＳｕｇａｒＩｎｄｕｓｔｒｙＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ５１０３１６，Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｆｏｕｒｍｅｔｈｏｄｓｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｓｏｄｉｕｍｇｌｕｃｏｎａｔｅａｒｅｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ，ｉ．ｅ．ＨＰＬＣ，ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ，ｎｏｎａｑｕｅｏｕｓｔｉｔｒａｔｉｏｎａｎｄｐｏｌａｒｉｍｅｔｒｙ．ＩｔｗａｓｒｅｃｏｍｍｅｎｄｅｄｔｈａｔｔｈｅＨＰＬＣａｎｄｎｏｎａｑｕｅｏｕｓｔｉｔｒａｔｉｏｎａｒｅｃｏｎｖｅｎｉｅｎｔｃａｎｂｅｕｓｅｄｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆｓｏｄｉｕｍｇｌｕｃｏｎａｔｅｉｎｐｒａｃｔｉｃａｌｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｓｏｄｉｕｍｇｌｕｃｏｎａｔｅ；ＨＰＬＣ；ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ；ｎｏｎａｑｕｅｏｕｓｔｉｔｒａｔｉｏｎ；ｐｏｌａｒｉｍｅｔｒｙ !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
硫代葡萄糖苷的检测
硫代葡萄糖苷的检测 1 硫代葡萄糖苷的简介 硫代葡萄糖苷 ( 以下简称硫苷）是主要分布于十字花科和刺山柑植物中的含硫次生代谢产物。由β- D- 硫葡萄糖基、硫化肟基团和来源于氨基酸的可变侧链 R 组成。其生物合成途径分为三部分：前体氨基酸侧链延伸、核心结构形成及次级侧链的修饰。硫苷以稳定化合物的形式分布于植物营养器官和生殖器官中，当植物组织受到破坏时，分布于细胞质的黑芥子酶将液泡中的硫苷分解成腈、异硫氰酸酯、硫氰酸酯、恶唑烷酮等多种降解产物，反应产物因硫苷种类、金属离子、pH 值等而不同，其过程十分复杂。 2 硫苷生理功能 2.1增强植物抗逆性 硫苷及其降解产物具有抵御草食动物、抗病虫及抗病原微生物能力，在植物的防卫反应中发挥重要的作用。硫苷降解产物烯丙基异硫氰酸酯、2- 苯乙基异硫氰酸酯、n- 丁基异硫氰酸酯及 1-氰基 - 2- 苯乙烷对芸苔属专食性昆虫卵具有致死作用。其中 2- 苯乙基异硫氰酸酯致死剂量最低，烯丙基异硫氰酸酯、n- 丁基异硫氰酸酯次之，1- 氰基- 2- 苯乙烷最高。较适应寄主植物中异硫氰酸酯含量比适应寄主植物高，因而可推测硫苷组成及浓度对专食性昆虫有影响。异硫氰酸酯对土传病虫害防治效果因其含量、病虫对其敏感性，在土壤中的释放速率及残留时间等而不同。当植株中 2- 苯乙基硫苷含量增加时，蚜虫数量减少，植株抗虫性增强。 2.2诱虫作用 硫苷是黄曲条跳甲进行寄主选择的主要因素，同一蔬菜品种中硫苷含量与其选择性呈显著相关。除此之外，硫苷还能刺激小菜蛾产卵，其产卵量与硫苷含量变化趋势基本相符。因而，硫苷具有诱虫作用。 2.3致甲状腺肿大 硫苷是菜籽饼中最主要的抗营养因子，其降解产物异硫酸氰盐及恶唑烷酮能够引起畜禽甲状腺肿大，并且甲状腺受损存在种间差异。 2.4抗癌 吲哚族硫苷降解产物对 S180 小鼠具有抗肿瘤作用。葡萄糖莱菔子苷（硫苷中一种）降解产物萝卜硫素是蔬菜抗癌效果最好的植物活性物质，诱导人或动物体内 Phase酶II (如谷光苷肽 - S- 转移酶、苯醌还原酶和UDP- 葡萄糖醛酸转移酶)数量的增加，抑制 Pha-seI 酶的产生，从而阻断致癌物产生的代谢途径，抑制癌细胞分裂和生长。 3 检测方法： 原子吸收法 本法可测定umol/g量的硫代荀萄糖普。重量法、容量法、侧葡萄糖法、氯化肥法气相色谱法和液相色谱法.这些方法有的操作繁复，费时，所需样品量大，再现性差，
核磁共振氢谱解析方法
2.3核磁共振氢谱解析方法 1、核磁共振氢谱谱图的解析方法 a.检查整个氢谱谱图的外形、信号对称性、分辨率、噪声、被测样品的信 号等。 b.应注意所使用溶剂的信号、旋转边带、C卫星峰、杂质峰等。 c.确定TMS的位置，若有偏移应对全部信号进行校正。 d.根据分子式计算不饱和度u。 e.从积分曲线计算质子数。 f.解析单峰。对照附图I是否有－CH 3-O-、CHCOCH 3 N=、CH 3 C、RCOCH 2 Cl、 RO-CH 2 -Cl等基团。 g.确定有无芳香族化合物。如果在6.5-8.5范围内有信号，则表示有芳香 族质子存在。如出现AA`BB`的谱形说明有芳香邻位或对位二取代。 h.解析多重峰。按照一级谱的规律，根据各峰之间的相系关系，确定有何 种基团。如果峰的强度太小，可把局部峰进行放大测试，增大各峰的强度。 i.把图谱中所有吸收峰的化学位移值与附图I相对照，确定是何官能团， 并预测质子的化学环境。 j.用重水交换确定有无活泼氢。 k.连接各基团，推出结构式，并用此结构式对照该谱图是否合理。再对照已知化合物的标准谱图。 2、核磁共振氢谱谱图解析举例 例1：已知某化合物分子式为C 3H 7 NO 2 。测定氢谱谱图如下所示，推定其结 构。
解析计算不饱和度u=1,可能存在双键，1.50和1.59ppm有小峰，峰高不大于1个质子，故为杂质峰。经图谱可见有三种质子，总积分值扣除杂质峰按7个质子分配。从低场向高场各峰群的积分强度为2：2：3， 可能有－CH 2－、－CH 2 －、－CH 3 －基团。各裂分峰的裂距（J），低场三 重峰为7Hz，高场三重峰为8Hz，所以这两个三峰没有偶合关系，但它们与中间六重峰有相互作用。这六重峰的质子为2个，所以使两边信号各裂 分为三重峰。则该化合物具有CH 3－CH 2 －CH 2 －结构单元。参考所给定的分 子式应为CH 3－CH 2 －CH 2 －NO 2 ，即1－硝基丙烷。 例2：已知某化合物分子式为C 7H 16 O 3 ，其氢谱谱图如下图所示，试求其结 构。
葡萄糖酸钠纯度的检测方法
葡萄糖酸钠纯度的检测方法 新乡市华旭化工助剂有限公司专业生产葡萄糖酸钠网址：https://www.wendangku.net/doc/813641397.html, 葡萄糖酸钠的盐味接近食盐，阀值为食盐的五倍，无苦涩味，没有刺激性，可以取代食盐制备低钠食品满足有高血压等需要低钠饮食人群的需要；其次可以代替食盐用于改良特性，调整发酵，赋予食品保存性、脱水作用等功能；可以应用于水质处理、电镀、金属与非金属的表面清洗、水泥生产、制药工业等领域。 1. 试验材料 1.1 试剂 葡萄糖酸钠（分析纯），甲醇（色谱纯），磷酸（分析纯），超纯水，氢氧化钠，硫酸铜，冰醋酸，喹哪啶红，高氯酸 1.2 仪器设备 DIONEX高效液相色谱系统：P680 HPLC Pump，ASI-100 Automated Sample Injector，Thermostatted Column Compartment TCC-100，PDA-100 Photodiode Array Detector；反相色谱C18柱，Apollo C18(250mm*4.6mm)；Milli-Q○R Millipore 超纯水器；KQ5200DE型数控超声波清洗器，DHG－9145A型鼓风干燥箱，UNICO UV－2102 PC型紫外可见分光光度计；TIM 840 TITRATION MANAGER（工作电极：PHG 311-9；参比电极：REF 921）；WZZ－2A自动数显旋光仪。 2. 实验部分 2.1 HPLC法[5] 准确称取1.5040g于105℃下烘至恒重的葡萄糖酸钠，用超纯水溶解并定容至500mL。分别取1，2，3，4，5，6，7，8，9mL葡萄糖酸钠溶液用超纯水稀释至15mL。将其分别过0.45μm滤膜，再超声处理后即可进样，在HPLC仪器上分析，取其中6点做标准曲线。 高效液相色谱采用的流动相为甲醇︰水︰1％磷酸(2︰48︰50)，流速为 1.0mL/min，柱温为25℃，进样量为15μL，检测波长为210nm。 2.2 分光光度法[6] 准确称取13.4779g于105℃下烘至恒重的葡萄糖酸钠，用蒸馏水定容至50mL。分别取1，2，3，4，5，6，7，8，9mL用蒸馏水定容至25mL，作为标准溶液待用。各取1mL上述标准溶液，加入18mL 1.25mol/L NaOH，再边缓缓滴加0.10 mol/L CuSO4溶液边充分搅拌，直至产生的沉淀不消失。再将鳌合后的溶液煮沸5min，冷却至室温后，过滤，再用2mL 1.25 mol/L NaOH洗涤滤渣。将收集的滤液用蒸馏水定容至50mL，得到一系列浓度分别为1，2，3，4，5，6，7，8，9 mmol/L 的标准溶液。以0.50 mol/L NaOH为对照，在660nm波长下测其吸光度。 2.3 非水滴定法 2.3.1指示剂显色法[4] 准确称取1.0288g于105℃下烘至恒重的葡萄糖酸钠，用冰醋酸微热溶解，冷却，用冰醋酸定容至300mL。分别取10，20，30，40，50，60mL葡萄糖酸钠的冰醋酸溶液，用冰醋酸定容至100mL，滴加几滴喹哪啶红溶液，用0.10 mol/L HClO4标准溶液滴定至无色为终点。
芸薹属蔬菜中硫代葡萄糖苷的含量差异分析及其对甜菜夜蛾和菜青虫生长发育的影响
芸薹属蔬菜中硫代葡萄糖苷的含量差异分析及其对甜菜夜 蛾和菜青虫生长发育的影响研究 摘要：芸薹属是十字花科下的一个属。此属包括多种重要的园艺作物：白菜类、芥菜、芜菁等。硫代葡萄糖苷是植物体内一种含硫的亲水性次生代谢产物。不同的品种硫苷的类型和含量不同。白菜类中,小白菜主要的硫苷为3-丁烯基和1-甲氧基-3-吲哚基甲基硫苷,菜心中为3-丁烯基和2-羟基-3-丁烯基硫苷等等。甜菜夜蛾作为一种杂食性害虫， 1 研究背景与意义 随着人们生活质量提高和生态环境的日益关注，有机食品成为大家的广泛需求，菜农为追求经济效益而大量使用植物杀虫剂。然而，随着用量增多，一系列环境问题随之而来。近年科研数据显示，化学农药对生态环境产生了严重影响。早在20世纪60年代，科学家在南极企鹅体内检测到农药的成分。化学农药一旦在作物上过量喷洒，在土壤中积累，经过生物与食物链的迁移与富集，在各类食品中农药大量残留积累，不仅对环境产生巨大的破坏，而且人类食用污染食品后，将产生潜在的身心危害。然而，生物界大部分植物能够产生一些次生代谢产物，如硫代葡萄糖苷、生物碱、类黄酮等，能够阻止昆虫取食或抑制昆虫的生长、生殖以及存活等生理活动，即：利用植物次生代谢产物代替农业杀虫剂，利用生物防治的方法来治理作物的虫害问题。本团队以芸薹属蔬菜中的次生代谢产物硫代葡萄糖苷为研究对象，分析其在不同蔬菜中的含量差异，以及其对杂食性昆虫甜菜夜蛾和广食性昆虫叶青虫的生长发育的影响。本课题的重要意义在于改善化学杀虫剂对环境的严重污染，为利用植物次生代谢产物来防御有害昆虫提供理论基础。 2 十字花科芸薹属蔬菜中硫代葡萄糖苷的含量差异 硫代葡萄糖苷（Glucosinolates,GS,简称硫苷）又称芥子油苷，是一种含氮、硫的重要植物次生代谢产物。十字花科芸薹属蔬菜种类间硫苷含量差异较大,同一种类的不同亚种之间也存在差异。下面分别对十字花科蔬菜中甘蓝类、白菜类、芥菜类和萝卜类亚种间硫苷含量的差异进行比较。
用滴定法测定葡萄糖酸钠以及残糖含量
用滴定法测定葡萄糖酸钠以及残糖含量 用滴定法测定葡萄糖酸钠以及残糖含量 杭州金昊化工有限公司 葡萄糖酸钠是一种重要的食品添加剂，在食品中的应用前景广阔，是化工、医药等工 业较重要的中间体。可用来配置家用或工厂用清洗剂、织物加工和金属加工的助剂、去藻剂、二次采油的防沉淀剂等。由于葡萄糖酸钠的用途广泛，所以制备和分析测定方法也备 受重视。目前，分析测定方法有很多，由于公司仪器条件有限，我们采用了离子交换法测 定葡萄糖酸钠的含量，但在实验过程中发现耗时长（一个样品需要大半天的时间），操作 繁琐，平行性差，不能很好的指导生产，所以针对以上的弊端，对葡萄糖酸钠的含量测定 方法进行了改进，用喹哪啶红做指示剂，0.1mol/L高氯酸标准溶液滴定，结果精密度高，而且操作时间短，能为生产起到很好的指导作用，同时可以用硫代硫酸钠标准溶液测定杂 质残糖含量。 1. 葡萄糖酸钠含量的测定： 1.1试剂： 喹哪啶红指示剂（现配现用）：取0.1g 喹哪啶红加甲醇100mL 高氯酸标准溶液： 0.1mol/L 冰醋酸（AR 级） 1.2操作步骤 准确称取150mg 葡萄糖酸钠于250锥形瓶中于105℃下烘至恒重，加入75ml 冰醋酸，加热，使之完全溶解。冷却，加入喹哪啶红做指示剂（现配现用），0.1mol/L高氯酸标准溶液滴定至无色为终点。计算： （v-v0）ⅹC ⅹ21.81 x= ⅹ100 mⅹ1000ⅹ0.1 式中： C ——高氯酸标准溶液的浓度（mol/L） V 样品——滴定样品时消耗高氯酸标准溶液的体积，ml V0 空白实验时消耗高氯酸标准溶液的体积，ml 1.3滴定法测定结果与离子交换法测定结果进行比较（表1） 表1离子交换法和滴定法比较 测定值（%）批号 0513 0605 0714 0824 0924 滴定法 1 98.6 97.6 95.3 99.5 97.3
核磁一般氢谱和碳谱的解析步骤
核磁一般氢谱和碳谱的解析步骤 分析氢谱有如下的步骤。 (1) 区分出杂质峰、溶剂峰、旋转边带。 杂质含量较低，其峰面积较样品峰小很多，样品和杂质峰面积之间也无简单的整数比关系。据此可将杂质峰区别出来。 氘代试剂不可能100％氘代，其微量氢会有相应的峰，如CDCl3中的微量CHCl3在约7.27ppm处出峰。边带峰的区别请阅6.2.1。 (2) 计算不饱和度。 不饱和度即环加双键数。当不饱和度大于等于4时，应考虑到该化合物可能存在一个苯环（或吡啶环）。 (3) 确定谱图中各峰组所对应的氢原子数目，对氢原子进行分配。 根据积分曲线，找出各峰组之间氢原子数的简单整数比，再根据分子式中氢的数目，对各峰组的氢原子数进行分配。 (4) 对每个峰的δ、J都进行分析。 根据每个峰组氢原子数目及δ值，可对该基团进行推断，并估计其相邻基团。 对每个峰组的峰形应仔细地分析。分析时最关键之处为寻找峰组中的等间距。每一种间距相应于一个耦合关系。一般情况下，某一峰组内的间距会在另一峰组中反映出来。
通过此途径可找出邻碳氢原子的数目。 当从裂分间距计算J值时，应注意谱图是多少兆周的仪器作出的，有了仪器的工作频率才能从化学位移之差Δδ(ppm)算出Δν(Hz)。当谱图显示烷基链3J耦合裂分时，其间距（相应6－7Hz）也可以作为计算其它裂分间距所对应的赫兹数的基准。 (5) 根据对各峰组化学位移和耦合常数的分析，推出若干结构单元，最后组合为几种可能的结构式。每一可能的结构式不能和谱图有大的矛盾。 (6) 对推出的结构进行指认。 每个官能团均应在谱图上找到相应的峰组，峰组的δ值及耦合裂分（峰形和J值大小）都应该和结构式相符。如存在较大矛盾，则说明所设结构式是不合理的，应予以去除。通过指认校核所有可能的结构式，进而找出最合理的结构式。必须强调：指认是推结构的一个必不可少的环节。 如果未知物的结构稍复杂，在推导其结构时就需应用碳谱。在一般情况下，解析碳谱和解析氢谱应结合进行。从碳谱本身来说，有一套解析步骤和方法。 核磁共振碳谱的解析和氢谱有一定的差异。在碳谱中最重要的信息是化学位移δ。常规碳谱主要提供δ的信息。从常规碳谱中只能粗略的估计各类碳原子的数目。如果要得出准确的定量关系，作图时需用很短的脉冲，长的脉冲周期，并采用特定的分时去耦方式。用偏共振去耦，可以确定碳原子的级数，但化合物中碳原子数较多时，采用此法的结果不完全清楚，
十字花科植物中的硫代葡萄糖苷及其降解产物_修丽丽
浙江科技学院学报,第16卷第3期,2004年9月 Journal of Zhejiang U niversity of Science and T echno logy V o l.16N o.3,Sep.2004 十字花科植物中的硫代葡萄糖苷及其降解产物 修丽丽,钮昆亮 (浙江工商大学食品生物与环境工程学院,浙江杭州310035) 摘 要:硫代葡萄糖苷是一种含硫的阴离子亲水性植物次生代谢产物,广泛分布于十字花科植物中。植物体中硫代葡萄糖苷和葡萄糖硫苷酶(俗称黑芥子酶)形成硫代葡萄糖苷2葡萄糖硫苷酶体系。在完整的植物中,硫代葡萄糖苷存在于细胞的液泡中,葡萄糖硫苷酶存在于特定的蛋白体中,两者相互分离,但当组织和细胞受到损伤时,葡萄糖硫苷酶就会被释放出来,葡萄糖硫苷酶将硫代葡萄糖苷水解,产生异硫代氰酸盐等降解产物。近年来的研究发现,异硫代氰酸盐以阻遏和抑制因子发挥抗癌作用。 关键词:硫代葡萄糖苷;葡萄糖硫苷酶;异硫代氰酸盐;抗癌 中图分类号:O658 文献标识码:A 文章编号:167128798(2004)0320187203 许多研究表明,常吃水果和蔬菜是一种很好的饮食习惯。植物中存在许多抗癌成分,如纤维素、维生素C、维生素E、大豆异黄酮、胡萝卜素、植物雌激素等,这些物质可以减少一些疾病的发生率,如减少胃肠道肿瘤的发生率[1～3]。早在19世纪80年代,国际委员会(N ati onal D iets N u triti on and Cancer Comm ittees)建议多吃十字花科蔬菜,因为十字花科蔬菜可以预防癌症。流行病学数据已表明,富含十字花科蔬菜的饮食,如西兰花、花椰菜、甘兰等能减小许多癌症的发病率。Koh l m eier和Su发现常吃花椰菜可以降低大肠癌和直肠癌发生的可能性,M ichaud等人发现可以减少膀胱癌的发生,Cohen等人发现可以减少前列腺癌的发生。目前一致认为,十字花科植物的重要抗癌活性成分前体是硫代葡萄糖苷。 1 硫代葡萄糖苷在植物中的分布 植物中的硫代葡萄糖苷已有大量的文献报道。在天然植物中已发现120多种不同的硫代葡萄糖苷,它们存在于11个不同种属的双子叶被子植物中,最重要的是十字花科,所有的十字花科植物都能够合成硫代葡萄糖苷。硫代葡萄糖苷存在于这些植物的根、茎、叶和种子中,但主要存在于种子中。另外,许多非十字花科的双子叶被子植物中也同样含有一种或两种硫代葡萄糖苷。硫代葡萄苷在一些十字花科植物中的含量大约占干重的1%,在一些植物种子中的含量达到10%。但是,硫代葡萄糖苷在植物中的含量变化很大,不同品种、不同生长环境以及同一植株的不同生长阶段、同一植株的不同部位含量都存在差别[4],如Gluco rapha2 n ine在西兰花嫩芽中的含量是成熟植株或花的10～100倍。我国的十字花科植物品种主要有花椰菜、西兰花、甘兰、萝卜、芥菜。在十字花科植物中芸苔属是主要的食用蔬菜,芸苔属植物包括西兰花、花椰菜、芜箐、焦青甘兰、羽衣甘兰、芥菜等。硫代葡萄糖苷在芸苔属蔬菜中的含量一般是500～2000Λg g,西兰花、花椰菜、甘兰分别含有5～6种以上的硫代葡萄糖苷,其中包括吲哚族硫代葡萄糖苷和芳香族的硫代葡萄糖苷。 收稿日期:2004204229 作者简介:修丽丽(1978— ),女,黑龙江尚志人,硕士研究生,从事植物中抗癌活性成分的研究。