2012高考有机合成专题

第一讲 有机合成

【学习目标】

1.初步学会一些重要有机反应在有机合成中的应用,加深对有机物官能团性质的认识和理解。初步学会分析设计合理的有机合成路线。培养信息分析与处理能力。

2.体验有机合成方案的设计过程,感悟有机合成的一般思想方法。

3.感受严谨求实的科学精神;进一步巩固结构决定性质的学科思想;在合作探究合成的过程中体验成功的快乐。

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【重点和难点】有机合成的分析方法。 【教学流程】

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有机合成就是利用简单、易得的原料,通过有机反应,生成具有特定结构和功能的有机化合物。有机合成的任务包括目标化合物分子骨架的构建和官能团的转化,这就涉及一些基本的有机反应。 一、一些重要的有机反应:(引导学生复习回忆,投影出转化关系) 1、烃及衍生物的相互转化:

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CH ≡

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CH CH 2=CH 2 CH 3CH 3 CH 3CH 2Cl CH 3

CH 2OH CH 3CHO CH 3

COOH CH 3COOC

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2H 5

【思考与质疑】

①此路线涉及的每种有机物有几种官能团?

引出:上述转化路线其实就是一条最简单的一元合成路线。(相当于由乙炔合成乙酸乙酯)

知识与技能

情感态度与价值观

有机基础知识复习

知识复习,思维培养

有机合成分析

方法学习,思维培养

有机合成史粹

人文熏陶,德育渗透

②此合成路线中涉及的有机反应类型有哪些?引出有机合成常涉及的反应类型。

2、有机合成常涉及的反应类型:加成、取代、氧化、还原等

③由上述合成转化路线中我们可以看出,常用的有机合成的方法有哪些?(学生讨论得出)引出下文。

二、有机合成的常用方法

1、改变官能团的种类、个数和位置

改变官能团的种类——有机合成中官能团的引入和消除

【思考】你能利用所学的有机反应,列出下列官能团的引入或转化方法吗?(学生思考、讨论,老师引导,得出答案)

(1)在分子中引入官能团的方法

①引入卤原子:a.烯、炔的加成反应b.取代反应(烃与卤素的取代、醇与氢卤酸的取代)

②引入羟基:a.加成反应(烯加水、醛酮加氢) b.水解反应酯的水解、卤代烃的水解

③引入双键: a.加成反应(炔烃的加氢) b.消去反应(卤代烃、醇的消去)

【逆向思考】那么在分子中消除这些官能团有什么方法?(逆向思维为后面教学做好铺垫)

(2)从分子中消除官能团的方法

①消除不饱和键的方法:加成反应

②消除-OH的方法:取代、消去、酯化、氧化等反应

③消除-X的方法:水解、消去反应

2、改变碳链。比如乙酸与乙醇发生酯化反应使碳链增长。

有机合成就是按一定方向完成有机物的转化,是有机化学知识的运用。

有机合成的过程就象建筑师建造一座大厦,从基础开始一层一层地向上构建。利用简单的试剂作为基础原料,通过有机反应连上一个官能团或一段碳链,得到一个中间体;在此基础上利用中间体上的官能团,加上辅助原料,进行第二步反应,合成出第二个中间体……经过多步反应,按照目标化合物的要求,合成具有一定碳原子数目、一定结构的目标化合物。所确定的合成路线的各步反应其反应条件必须比较温和,并具有较高的产率,所使用的基础原料和辅助原料应该是低毒性、低污染、易得和廉价的。

这是一元合成路线,也就是只有一个官能团的有机物的转化问题,那么,如果官能团的数目增加呢?比如说,要合成二元有机物呢?

[应用探究1]:以乙醇和一些必要的无机试剂为原料如何制备合成乙二醇?设计合成线路。(引导学生反思设计步骤并总结出二元合成路线)

合成反应流程图表示方法示例如下:

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二元合成路线:…→RCH=CH2→二卤代烃→二元醇→二元醛→二元羧酸→酯(链酯、环酯、聚酯) 。

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[应用探究2]:已知CH2=CHCH3 +Cl2

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CH2=CHCH3 + Cl2 CH2=CHCH2Cl + HCl

从丙醇合成丙三醇(),可采用四步反应:

丙醇丙烯A1,2,3-三氯丙烷丙三醇

写出A的结构简式以完成合成线路,分别注明②③两步反应的类型。

[引导归纳结论1]:在实际合成题中,有机物往往含有多种官能团,要充分考虑官能团的转化顺序。

[应用探究3]:如何以丙烯醇(CH2=CH—CH2OH)为原料合成丙烯酸(CH2=CH—COOH)?设计合成线路。

【归纳结论2】:在有机合成中,某些不希望起反应的官能团,在反应试剂或反应条件的影响下产生副反应,这样就不能达到预计的合成目标,因此,必须采取措施保护某些官能团,待完成反应后再除去保护

基,使其复原。

三、有机合成设计的一般思维方法:

1、正向合成分析法:采用正向思维,对比原料和目标物的结构性质,寻找符合需要的直接或间接的中间产物,从原料开始逐步推向目标物。即“顺藤摸瓜”

其思维程序:“原料→中间产物Ⅰ→中间产物Ⅱ……→目标物”。

思考1:是不是任何时候正向合成都是最好的方法?

[应用探究4]:怎样以H2O、H218O、空气、乙烯为原料制取CH3C18OOCH2CH3?写出设计合成线路。

2、逆向追溯法:即采用逆向思维方法,从产品组成、结构、性质入手,逆推出合成该物质的给定的原料。即“顺藤摸根”

逆向思维程序:“目标物→中间产物Ⅰ→中间产物Ⅱ……→原料”。

[课堂练习1]:请以乙烯为原料制备草酸二乙酯,设计合成线路。

什么时候用正向合成法?什么时候用逆向追溯法?

得出一般思路:如果原料已经给出,而且途径或者反应条件也已经明确,一般可以考虑正向合成法;如果中间产物或者中间的反应步骤不明确,一时难以判断,可以考虑采用逆向思维程序。

当然实际合成中情况有时要复杂得多,我们还可以两种方法结合使用,引出综合分析法:

3、综合分析法:采用正逆向思维相结合,由两端推中间或中间推向两端。

[课堂练习2]:(MCEJ05-24)6-羰基庚酸是合成某些高分子材料和药物的重要中间体。某实验室以溴代甲基环己烷为原料合成6-羰基庚酸。

已知:

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请用合成反应流程图表示出最合理的合成方案(注明反应条件)

提示:①合成过程中无机试剂任选,②如有需要,可以利用试卷中出现过的信息,

〖简析〗

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起始原料为环状结构,而目标产物是链状结构,那么,首先要考虑的是如何将环打开。搜索中学阶段学习的有机知识,并无这类反应。因此,需要在试题中寻找开环的信息。分析烯烃氧化断键的信息时,可以假想开环犹如一个圆环被剪断一样。进一步分析信息发现,C=C断裂时,2个C分别与O结合,形成2个C=O而得到醛或酮。现目标产物含有的是羰基和羧基,说明C=C 氧化后曾产生过醛基,经继续氧化转化为羰基(已有知识)。另外还有一个C=C的位置问题,是还是呢?如果是的话,氧化C=C

并不会将环打开,而只会得到环酮和HCHO。至此可采取逆推法逐步推向起始原料。

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上述推断过程中,还有一处地方存在疑问,发生消去反应时,为何是在环上

产生C=C,而不是在支链上产生C=C呢?这里涉及到不对称醇发生消去反应时脱水的方式,中学阶段并未学习,只能大胆假设。

答案:

【史海钩沉】介绍“现代合成之父”——伍德沃德及其事迹:

维生素B12的结构极为复杂,性质极为脆弱,受强酸、强碱、高温的作用都会分解,人工合成困难极大。伍德沃德设计了一个综合拼接式合成方案,即先合成维生素B12的各个局部,然后再把它们对接起来。这种方法后来成了合成所有有机大分子普遍采用的方法。

伍德沃德合成维生素B12时,组织了14个国家的110位化学家,协同攻关,探索维生素B12的人工合成问题。共做了近千个复杂的有机合成实验,历时11年,终于在他谢世前几年实现了。

在我们国家,有机合成也取得了辉煌的成就。1965年中国科学院在世界上第一次用人工方法合成出具有生物活性的蛋白质——结晶牛胰岛素。人工牛胰岛素的合成,标志着人类在认识生命、探索生命奥秘的征途上迈出了重要的一步。

【小结】1、有机合成方法:

①分析原料有机物的结构、官能团的性质

②根据相关信息及反应规律, 采取正向分析、逆向分析推或者综合分析等方法设计合成线路。

③合成中注意官能团的转换顺序或者官能团的保护,若有多个方案比较选择最佳方案。

2、合成原则:

1)起始原料要廉价、易得、低毒、低污染——通常采用4个C以下的单官能团化合物和单取代苯。

2)尽量选择步骤最少的合成路线——以保证较高的产率。

3)满足“绿色化学”的要求。

4)操作简单、条件温和、能耗低、易实现

5)尊重客观事实,按一定顺序反应。

不同的合成途径,产率也可能会有差异,关于产率的计算我们以后再专门学习。这节课我们学习的有机合成不仅仅限于合成医药,合成纤维等许多领域都涉及有机合成问题,在实际生产中,还有许多实际问题需要解决,我们现在只是体验有机合成的一般设计过程,学习一些有机合成的基本方法。

[课堂练习3]:磺胺类药物,常用于肠道抗菌感染的治疗。工业上可用苯为原料通过下列反应制得磺胺。(转化关系中—H2O、—HCl、—CH3COOH分别表示反应中有H2O、HCl、CH3COOH生成),下图为合成反应流程图:

写出C、D的结构简式,以完成该合成路线。

(3)①取代(或硝化)②

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第二讲有机合成的常规方法与解题思路

如何从原料出发去合成有机物呢?一种是通过对比,找出原料与目标产物的区别点,区别点就是变化点,然后从原料出发去合成目标产物。还可以从目标产物入手。分析若得到此产品,最后一步应是什么反应,这步反应的反应与原料又有什么样的关系,这样从后往前将原料与产品联系起来。记住合成题的正确解答必须有扎实的有机基础知识作前提。

一、总的解题思路

关键在于:

1. 选择出合理简单的合成路线。

2. 熟练掌握好各类有机物的组成、结构,性质,相互衍变关系以及重要官能团的引入和消去等基础知识。

合成路线的推导,一般有两种方法:“直推法”和“反推法”,而“反推法”较常用,该方法的思维途径是:

(1)首先确定所要合成的有机物属于何类型,以及题中所给定的条件与所要合成的有机物之间的关系。

(2)以题中要求的最终产物为起点,考虑这一有机物如何从另一有机物甲经过一步反应而制得。如果甲不是所给的已知原料,再进一步考虑甲又是如何从另一有机物乙经一步反应而制得,一直推导到题目中所给定的原料为终点,同时结合题中给定的信息。

(3)在合成某一产物时,可能会产生多种不同的方法和途径,应当在兼顾原料省、产率高的前提下选择最合理、最简单的方法和途径。

二、解题的基本规律和基本知识

1.掌握有机合成路线

有机合成往往要经过多步反应才能完成,因此确定有机合成的途径和路线时,就要进行合理选择。选择的基本要求是原料价廉,原理正确,路线简捷,便于操作、条件适宜、易于分离,产率高,成本低。中学常用的合成路线有四条。

(1)一元合成路线(官能团衍变)

R —CH═CH 2 →卤代烃→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯 (2)二元合成路线

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OH H C OH H C Cl

H C Cl H C CH CH OH CH CH 2|

2|O H 2|2|Cl 22O H 23222-??→?-??→?=??→?++-水解加成消去

(3)芳香化合物合成路线

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⑷改变官能团的位置

3|

3HBr 23HBr 223CH Br

H C CH CH CH CH Br CH CH CH +-??→?=??→?加成消去

2. 官能团的引入

⑴引入羟基(—OH )方法: 、 、 、 等。 ⑵引入卤原子(—X )方法: 、 、 、 等。 ⑶引入双键方法: 、 、 等。

⑷引入醛基(—CHO )方法: 、 、 等。 ⑸引入羧基(—COOH )方法: 、 等。 3. 官能团的消除

⑴通过加成反应消除不饱和键。

⑵通过消去反应或氧化反应或酯化反应等消除羟基(—OH ) ⑶通过加成反应或氧化反应等消除醛基(—CHO ) 4. 碳链的增减 增长碳链 酯化 炔、烯加HCN 聚合 醛醛加成 肽键的生成等 减少碳链

酯水解 裂化、裂解 烯催化氧化 肽键水解等

5. 有机物成环规律

类型方式例举

酯成环(— C OO —)二元酸和二元醇的酯化成环酸醇的酯化成环

醚键成环(— O —)二元醇分子内成环二元醇分子间成环

肽键成环

二元酸和二氨基化合物成环

氨基酸成环

6. 有机高分子化合物的合成

类型方式例举

加聚反应乙烯型加聚

1,3 —丁二烯加聚型混合型加聚

缩聚反应酚醛树脂型

通过酯键形成的缩聚反应通过肽键形成的缩聚反应通过醚键形成的缩聚反应

三.有机合成的题眼

1.反应条件确定反应类型

2.从反应类型判断官能团种类

四、常见的合成方法

1. 顺向合成法:此法要点是采用正向思维方法,其思维程序为“原料→中间产物→产品”。

2. 逆向合成法:此法要点是采用逆向思维方法,其思维程序为“产品→中间产物→原料”。

3. 类比分析法:此法要点是采用综合思维的方法,其思维程序为“比较题目所给知识原型→找出原料与合成物质的内在联系→确定中间产物→产品”。

五、常见题型

1. 限定原料合成题

本题型的主要特点:依据主要原料,辅以其他无机试剂,运用基本知识,联系生活实验,设计合理有效的合成路线。

例1:某制糖厂以甘蔗为原料制糖,同时得到大量的甘蔗渣,对甘蔗进行综合利用,不仅可以提高经济效益,而且还能防止环境污染,现按以下方式进行:

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已知F、H均是具有香味的液体,F为E的三聚合物,并具有特殊的6元环状对称结构,试填空:(1)A的名称__________________;H的名称____________________;

(2)D→E的化学方程式______________________________________________;

(3)G→H的化学方程式______________________________________________;

(4)F的结构简式:_______________________________________________。

2.合成路线给定题

本题型的主要特点:题目已将原料、反应条件及合成路线给定,并以框架式合成路线示意图的形式直观地展现了最初原料与每一步反应主要产物的关系,要求依据原料和合成路线,在一定信息提示下确定各步主要产物的结构简式或完成某些步骤反应的化学方程式。

例2:根据下面图示填空:

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(1)化合物A含有的官能团是________________________。

(2)B在酸性条件下与Br2反应得到E,E在足量的氢氧化钠醇溶液作用下转变成F,由E转

变成F时发生两种反应,其反应类型分别是_______________。

(3)D的结构简式是____________________。

(4)1molA与2molH2反应生成1molG,其反应方程式是___________________。

(5)与A具有相同官能团的A的同分异构体的结构简式是__________________。

3.信息给予合成题

本题型的主要特点:除给出主要原料和指定合成物质外,还给予一定的已知条件和信息。该题型已成为当今高考的热点。解这一类题应注意三点:一是认真审题,获取信息;二是结合问题;三是依据信息,应变创新。

例3:环己烯可以通过丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到:

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(也可表示为:+║→)

实验证明,下列反应中反应物分子的环外双键比环内双键更容易被氧化:

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现仅以丁二烯为有机原料,无机试剂任选,按下列途径合成甲基环己烷:

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请按要求填空:

(1)A 的结构简式是 ;B 的结构简式是 。 (2)写出下列反应的化学方程式和反应类型:

反应④ ,反应类型

反应⑤ ,反应类型 。

六、有机合成题应注意的事项:

①每一步的反应都要符合反应规律或信息提示,不能杜撰; ②确定反应中官能团及它们互相位置的变化;

③确定反应先后顺序时注意能否发生其它反应如酯在NaOH 溶液中水解时,是否有苯酚生成,把C=C 氧化时是否有—CHO 存在,使用氧化剂时是否存在还原性基团如—NH 2等;

④反应条件的正确选择;

⑤题中所给予的信息往往起到承上启下的关键作用,一定要认真分析,信息与反应物、生成物、中间产物的关系,从中得到启示。

七.有机合成专题强化训练

1.以水、空气、乙烯为原料来制取乙酸乙酯(可以使用催化剂)?

2.已知:①R —R NO HCl

Fe

2?→?—2NH

②苯环上原有的取代基对新导入的取代基进入苯环的位置有显著影响.

用苯作原料制备一系列化合物的转化关系图:

浓硝酸浓硫酸

A

CH 3Cl

催化剂

B

Fe HCl CH 3

NH 2

Br 2

催化剂

C 浓硫酸

D

H 2

催化剂

Br SO 3H

H 2O

HO

NO 2

12

(1)A 转化为B 的化学方程式是______________________________________________。

(2)图中“苯→①→②”省略了反应条件,请写出①、②物质的结构简式:①________________________,②_______________________________。

(3)B 在苯环上的二氯代物有 种同分异构体。

(4

)有机物CH 3

NH 2

的所有原子 (填“是”或“不是”)在同一平面上。

3.在金属锂和碘化亚铜存在的条件下,卤代烃间发生反应生成一种新的烃,如:

C H Cl C H

Li C H CuLi C H C H 49494924925Li

CuI

C 2H 5Cl

?→??→???→???()—,

把下列各步变化中的有机产物的结构简式填入方框中:

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4.请认真阅读下列3个反应:

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如有需要,可以利用试卷中出现过的信息.利用这些反应,按以下步骤可以从某烃A 合成一种染料中间体DSD 酸。请写出A 、B 、C 、D 的结构简式。

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A____________________B_________________C_______________D______________

?R—R+2NaX 试5.一卤代烃RX与金属钠作用,可增加碳链制高级烷,反应如下:2RX+2Na?→

以苯、乙炔、Br2、HBr、钠主要原料,制取

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6.煤的气化和液化是使煤变成清洁能源的有效途径.煤气化的主要反应是:C+H2O(g) CO+H2,CO 和H2的混合气体是合成多种有机物的原料气.下图是合成某些物质的路线.

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其中,D易溶于水,且与CH3COOH互为同分异构体;F分子中的碳原子数是D的3倍;H经催化氧化可得到G.请回答下列问题:

(1)写出下列物质的结构简式:

A_____________、H______________;指出A和H的关系:____________________.

(2)写出下列反应的化学方程式:

CH3COOH+E→F_______________________________________________________;

D与新制Cu(OH)2共热___________________________________________________.

7.某有机物A在不同条件下反应,分别生成B1+C1和B2+C2;C1又能分别转化为B1或C2;C2能进一步氧化,反应如下图所示:

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其中只有B1,既能使溴水褪色,又能和Na2CO3溶液反应放出CO2。

写出(1)B1、C2分别属于下列哪一类化合物?

①一元醇②二元醇③酚④醛⑤饱和羧酸⑥不饱和羧酸

B1;C2(填入编号)

(2)反应类型:X 反应;Y 反应;

(3)物质的结构简式:A:;B2:;C2:。

8. A是一种可以作为药物的有机化合物。请从下列反应图式中各有机化合物的关系(所有无机产物无已略

去未写),推测有机化合物A、B、C、E、F的结构简式。(Ф代表苯基)

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9. 有机粘合剂是生产和生活中一类重要的材料。粘合过程一般是液态的小分子粘合剂经化学反应转化

为大分子或高分子而固化。

(1)“502胶”是一种快干胶,其主要成分为α—氰基丙烯酸乙酯()。在空

气中微量水催化下发生加聚反应,迅速固化而将物粘牢。请写出“502胶”发生粘合作用的化学方程式:

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(2)厌氧胶()也是一种粘合剂,在空气中稳定,但在隔绝空气(缺氧)时,分子中双键断开发生聚合而固化。工业上用丙烯酸和某种物质在一定条件下反应可制得这

种粘合剂。这一制取过程的化学方程式为

(3)白乳胶是常用的粘合剂,其主要成分为醋酸乙烯酯(CH3COOCH=CH2),它有多种同分异构体,如

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。已知含有结构的物质不能稳定

存在。请另外任写四种含-CH=CH-结构的链状

..同分异构体的结构简式: (4)已知醇醛反应可以发生。聚乙烯醇

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可用做普通胶水,它的羟基可全部与丁醛缩合脱水,得到含六原子环的强力粘合剂聚

乙烯缩丁醛。请写出制取聚乙烯缩丁醛的化学方程式:

10.2004年是俄国化学家马科尼可夫(V. V. Markovnikov ,1838-1904)逝世100周年。马科尼可夫因提出不对称烯烃的加成规则(Markovnikov Rule )而著称于世。

已知:①CH 3CH 2Br +NaCN ?→?

CH 3CH 2CN +NaBr ②CH 3CH 2CN ???→?+

,H O H 2

CH 3CH 2COOH ③CH 3CH 2COOH ??

→?P

Br 2,CH 3CHBrCOOH 有下列有机物之间的相互转化:

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回答下列问题:

(1)指出下列有机反应的类型: B →C ; (2)下出下列有机反应的化学方程式:

C →

D ,

E →

F (F 为高分子化合物时) (3)F 可以有多种结构。写出下列情况下F 的结构简式:

①分子式为C 7H 12O 5 ;②分子内含有一个七元环 ; (4)上述那一步反应遵循不对称烯烃的加成规则 。

参考答案

1.CH 2=CH 2→CH 3CH 2OH →CH 3CHO →CH 3COOH →CH 3COOC 2H 5

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2. (各2分,共6分)

(3)6 (2分) (4)不是 (1分)

3. B .CH2=CHBr C .

(CH2=CH)2CuLi

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F

CH2=CH-CH=CH2

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4.

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5.

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6.⑴CH3OH CH3CH2CH2CH2 OH 同系物

⑵2CH3COOH+HOCH2CH2OH CH3COOCH2CH2OOCCH3+2H2O

HOCH2CHO+2Cu(OH)2HOCH2COOH+Cu2O↓+2H2O

7.(1)⑧① (2)消去水解中和

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(3)

8.A是ΦCH=CHCHO,B是ΦCH2CH2CH2OH,C是ΦCH=CHCOOH,

E是ΦC≡CCOOH,F是ΦCH2CH2COOH。(A2分,其余各空各1分,共6分)9.

(1) C CH 2O

CN COOCH 2CH 3

C

OCH 2CH 3

C CH 2

CN

n

n H 2O

(2) C CH 2O

CH OH HOCH 2CH 2OH C CH 2O

CH OCH 2CH 2O C CH 2O

CH

2+催化剂

+ 2 H 2O

(3)

CH 2

CH CH 2

COOH

CH COOH

CH 3CH

HOCH 2CH =CHCHO CH 3OCH =CHCHO CH 3CH =CHCOOH

CH 2=CHOCH 2CHO

HOCH 2CCH =CH 2 CH 2=CHCH(OH)CHO CH 2=CHOOCH=CH 2

(4) OH

CH 2CH CH 3CH 2CH 2

CH 2CH O CH 3CH 2CH 2CHO CH 2

O CH

CH

n

n

+2

+ n H 2O

10. (1)取代反应

+

NaCN

+ NaBr (2分)

(3)

(各2分)

(4)生成A 的反应

CH 3-C -CH 3

COOH Br

CH 3-C -CH 3

COOH CN

CH 3-C -CH 3 COOH COOCH 2CH 2OH CH 3-C -CH 3

C -O -CH 2 C -O -CH 2

nHOOC -C -COOH+nHOCH 2CH 2OH

CH 3

CH 3

Δ

浓硫酸

-C -C -C -OCH 2CH

2O - +2nH 2O n CH 3 CH 3 O

O [ ]

第三讲 有机合成练习题

1.(8分)(06江苏)香豆素是广泛存在于植物中的一类芳香族化合物,大多具有光敏性,有的还具有抗菌和消炎作用。它的核心结构是芳香内酯A,其分子式为C9H6O2,该芳香内酯A经下列步骤转变为水杨酸和乙二酸。

C9H6O2

C9H8O3

C10H10O3

水解

CH3I

1)KMnO 4、H +

2)H 2O

COOH

COOH

COOH

COOH

HI

乙二酸

提示:

①CH3CH=CHCH2CH3 CH3COOH+CH3CH2COOH

②R-CH=CH2

R-CH2-CH2-Br

请回答下列问题:

(1)写出化合物C的结构简式 。

(2)化合物D有多种同分异构体,其中一类同分异构体是苯的二取代物,且水解后生成的产物之一能发

生银镜反应。这类同分异构体共有 种。

(3)在上述转化过程中,反应步骤B→C的目的是 。 (4)请设计合理方案从 合成

(用反应流程图表示,并注明反应条件)。 例:由乙醇合成聚乙烯的反应流程图可表示为:

CH3CH2OH CH2=CH2

2.(12分)(06天津)碱存在下,卤代烃与醇反应生成醚(R-O-R‘

):

R-X+R‘OH R-O-R‘

+HX

化合物A经下列四步反应可得到常用溶剂四氢呋喃,反应框图如下:

2012高考有机合成专题

请回答下列问题:

(1)1molA和1molH2在一定条件下恰好反应,生成饱和一元醇Y,Y中碳元素的质量分数约为65%,则Y的分子式为

A分子中所含官能团的名称是 ,A的结构简式为 。 (2)第①②步反应类型分别为① ② 。 (3)化合物B具有的化学性质(填写字母代号)是 a可发生氧化反应 b强酸或强碱条件下均可发生消去反应 c可发生酯化反应 d催化条件下可发生加聚反应 (4)写出C、D和E的结构简式:

C ,D和E 。 (5)写出化合物C与NaOH水溶液反应的化学方程式:

。 (6)写出四氢呋喃链状醚类的所有同分异构体的结构简式:

KOH 室温

CH COOH CH 3Cl

CH 2

CH 2O

C O 浓H 2SO 4 170℃ 高温高压

催化剂 n

CH 2CH 2

1)KMnO 4

2)H 2O

HBr

过氧化物

。 3.(10分)已知:①卤代烃在一定条件下可以和金属反应,生成烃基金属有机化合物,该

有机化合物又能与含羰基( )的化合物反应生成醇,其过程可表示如下:

252

22()/1111C H O R CHO H O H R Br Mg R MgBr R CHOMgBr R CHOH ++????

→???→????→ (-R 1、、-R 2表示烃基)

②有机酸和PCl 3反应可以得到羧酸的衍生物酰卤:R

C O

OH

PCl 3

R

C O

Cl

③苯在AlCl 3催化下能与酰卤作用生成含羰基的化合物:

2012高考有机合成专题

R -C-Cl ‖ O AlCl 3

-C- R

O ‖

科学研究发现,有机物X 、Y 在医学、化工等方面具有重要的作用,其分子式均为C 10H 14O ,都能与钠反应放出氢气,并均可经上述反应合成,但X 、Y 又不能从羰基化合物直接加氢还原得到。X 与浓硫酸加热可得到M 和M',而Y 与浓硫酸加热得到N 和N'。M 、N 分子中含有两个甲基,而M'和N'分子中含有一个甲基。下列是以最基础的石油产品(乙烯、丙烯、丙烷、苯等)及无机试剂为原料合成X 的路线: 其中C 溶液能发生银镜发应。请回答下列问题:

(1

)上述反应中属于加成反应的是____________________(填写序号)

(2)写出C 、Y 的结构简式:C_______________________ Y ___________________________ (3)写出X 与浓硫酸加热得到M 的化学反应方程式_______________________________________ 过程⑤中物质E+F→G 的化学反应方程式_____________________________________________ 4.(98全国)(6分)请认真阅读下列3个反应:

2012高考有机合成专题

利用这些反应,按以下步骤可以从某烃A 合成一种染料中间体DSD 酸。

C O ‖

R 2

| CH 2=CH 2

HBr ① ②

Mg

(C 2H 5)2O

A C B

D

③ E

PCl 3 ④

G

F ,⑤ AlCl 3

C CH 3

CH 2CH 3OMgBr

⑦ H 2O/H + X

[O] [O] △ R

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