国内外聚羧酸外加剂的研究进展和现状

国内外聚羧酸外加剂的研究进展和现状

褚阳

在捷克首都布拉格召开的第十届国际混凝土外加剂会议上，我国科研机构和外加剂公司20人参加。根据会议文献资料显示，当今技术发展呈现以下几个特点。

一、是未来聚羧酸产品的发展趋势为低掺量、高效能、多功能化，能适应多变化成分的水泥和掺合料，能抵抗高含泥量砂石和水泥中的过量的硫酸盐的吸附。国外聚羧酸外加剂仍然以聚酯型为主，日本近年的聚羧酸减水剂的重大发展为强制所有外加剂和混凝土减缩剂复合使用，日本土木协会提出了新的规范，对每个等级的混凝土提出了控制混凝土收缩的指标。针对混凝土泌水问题，市场上推出了混凝土增稠剂来改善混凝土的和易性。土耳其、印度等发展中国家也在引进中国的聚醚一步法合成技术。

二、是本次会议报道的新的大单体新品种为VPEG。该大单体的聚合方法为在30℃以下和马来酸酐聚合。小分子磷酸型聚羧酸，双磷酸盐作为吸附螯合基团，链接着聚乙二醇，该产品为法国Chryso SA 公司持专利，已经形成工业化生产。

三、是由于混凝土工业的迅速发展，大量天然的砂已经消耗殆尽，人工砂的大量使用，给行业的发展带来了新的问题。高含泥量是大家面临的技术难题。聚羧酸减水剂对砂石中泥的强烈吸附，对泥的吸附量为290毫克/克，传统外加剂（如萘系，脂肪族等）的对泥吸附量为40毫克/克，所以在高含泥砂石的应用场合,萘系等传统外加剂具有一定的优势。研究指出聚乙二醇（2000），可以部分缓解聚羧酸对泥的吸附，可以作为泥吸附的牺牲剂使用，国内的初步评价结果已被肯定。钾离子也可以被泥吸附。另有报道，丙烯酸羟烷基酯加入聚羧酸减水剂分子结构中也可以减少聚羧酸减水剂对泥的敏感性。

四、是德国Plank研究小组，肯定了IPEG（国内TPEG 501）是最好的聚羧酸减水剂，并和APEG、MPEG 类羧酸进行了对比。IPEG微观结构为星状聚合物，具有柔性链段微观结构，对水泥吸附量少，MPEG酯类减水剂为梳型结构，APEG为捧状刚性结构，水泥吸附量高。

五、是功能化聚羧酸产品，在羧酸减水剂分子中引入磷酸基，硅醇基，阳离子单体等结构，可以提高聚羧酸减水剂对水泥的吸附，提高减水率，理论上是可行的，但是由于成本原因估计很难实现工业化。

六、复配技术方面，聚羧酸用的增稠剂有纤维素类、生物胶类(Welan gum，diutan gum)、羟丙基瓜尔胶(hydroxypropyle guar)、改性淀粉等，这些增稠剂可以改善混凝土的抗离析性能，改善混凝土的粘度和降低混凝土的屈服应力。早强剂亚硝酸酸钙，引气剂(松香酸钠、十二醇二乙二醇磺酸钠、十二烷基硫酸钠)等多有提及。

七、是聚羧酸减水剂和硫酸盐对水泥吸附是相互竞争的关系，有研究人员提出在聚羧酸减水剂分子结构中引进双磷酸基，改进的磷酸型聚羧酸减水剂可以提高减水剂对水泥的吸附和分散能力，克服硫酸根的竞争吸附问题。

八、是利用反应缓释型单体，制备保坍型减水剂，这类单体在碱性介质中缓慢释放羧基，避免减水剂对水泥的较早吸附，为混凝土的流动性保持和减水提供保障。

九、是聚羧酸减水剂制备技术方面，新的聚合方法有RAFT共聚法，聚丙烯酸直接酯

化MPEG法，采用新型催化剂NaHP，在150℃下酯化。

十、是各种增稠剂可以提高屈服应力，降低减水率，表观粘度增加，Marsh flow 增加。

十一、是磷酸盐型聚羧酸和PCE具有相类似的结构，羧基部分换成了磷酸基，磷酸基单体和聚醚单体比例和PCE 相同，可以抵抗水泥中的硫酸盐对羧酸的竞争吸附，使得羧酸性能不受硫酸根离子吸附的影响，磷酸基使得羧酸对水泥的吸附更强。产品的性能特点为：较好的坍落度保持，具有缓凝作用，剪切变稀效果下降。

十二、是环己酮类脂肪外加剂的合成方法，环己酮:甲醛:焦亚硫酸钠摩尔比为1︰3︰0.25，在强碱条件下pH大于13时反应。困难之一是环己酮在水中溶解度较差，采用异丙醇作为共溶剂。含硅烷基的聚羧PCE-Si(OEt)3 在碱性条件下水解成PCE-Si(OEt)3-X(OH)X，水解可以在几分钟内完成，硅烷醇和水泥水化产物C-S-H表面的硅烷醇缩合，这种羧酸减水剂和水泥表面的强烈的化学键合力比物理吸附要强的多，可以改变聚羧酸对水泥的物理吸附变成化学吸附。

十三、是我国江苏博特提出合成阳离子型聚羧酸，作为碱激发矿渣体系减水剂，其实阳离子可以作为抗泥剂的结构考虑，阳离子单体可以引入到聚羧酸大分子结构中。江苏博特研究结果表明，阴离子和阳离子羧酸可以改善羧酸减水剂的坍落度损失。

十四、是甲基丙烯酸和甲基丙烯酸羟烷基酯类聚羧酸，不含PEO支链的，具有较好的分散性，对泥的含量不敏感。

聚羧酸大单体和聚羧酸外加剂的研发现状

在科隆精细化工和奥克化学等公司的带动下，国内聚羧酸大单体的技术水平和生产总量目前在世界范围内处于领先水平，以碳三、碳四和碳五为不饱和醇起始剂的大单体，近几年来得到广泛的应用，对促进我国聚羧酸减水剂的发展提供了大单体条件。

但目前新的大单体开发迟缓，也影响了聚羧酸减水剂性能的进一步提高，聚羧酸减水剂整体技术生产路线已经从MPEG两步法合成向一步法合成迅速转变，各个公司的大单体的技术水平和配方越来越接近，聚羧酸减水剂的差别化、功能化步伐缓慢。

目前由于各公司的产品代号非常混乱，作者建议大单体厂家以制备大单体的起始剂的碳原子数作为统一标识，称为碳四，碳五大单体。以国产和进口醇的命名方式不合理不科学，现状是所有的起始剂都可以国产了。常温合成技术已经被部分厂家使用，该技术不用升温，通过控制氧化还原反应引发剂的品种来合成聚羧酸减水剂。2013年国内技术特点是常温技术的普及化，误区为部分技术人员采用一锅炖的技术路线显然不靠谱，这种合成方法条件下，丙烯酸极易自聚。

缓释型聚羧酸保坍剂也被大量生产和使用，这项技术也是采用控制聚羧酸减水剂的羧基和酯基的比例，控制聚羧酸减水剂的吸附速度，存在的问题是起始流动性会稍差，在混凝土中的保坍效果没有净浆中的流动度增长明显。早强型羧酸减水剂，目前国内合成技术上没有大的突破，在复配技术上有较大的空间，聚羧酸主链的羧基结构决定了对水泥水化早期水合物的结晶具有推迟作用，故绝大多数聚羧酸如果不复配，对水泥水化都是缓凝的。

聚羧酸减水率研究方面，国内聚羧酸减水剂减水率的提高不是很明显，部分公司通过购买日本触媒的高减水聚羧酸复配提高减水率，产品价格明显高于市场价格。聚

羧酸复配技术研究和应用进展迟缓，没有根本性的突破，常常遇到与不同水泥相容性较差的问题，绝大多数厂家套用萘系的复配思想，聚羧酸的分子结构需要全新的引气剂、消泡剂和增稠剂等小料。聚羧酸减水剂的配方，很多公司存在固定配方，实际需要根据不同的温度季节和应用场合进行一定的微调。聚羧酸合成的主要原料之一丙烯酸，目前也存在用工业级95%和99.5%两个产品在市场销售。常见的双氧水也存在自发分解，降低浓度的问题，面临储存期短的问题。链转移剂巯基乙酸，由于在储存期间容易聚合，据权威数据，3个月可聚合失效10%，因而市场开始转向巯基丙酸，这个链转移剂可以长期相对稳定，3个月自聚合只有1%左右。另一个链转移剂是甲基烯丙基磺酸钠，这个产品可以代替巯基丙酸或巯基乙酸，生产出来的聚羧酸减水剂没有臭味。碳四大单体和碳五大单体的合成技术储备不够，有的公司偏爱其中的一个，当原材料供应出现问题时，生产受到影响。很多公司的聚羧酸品种单一，对不同的水泥应对措施不足。众多外加剂公司的检测手段跟不上，面临任何一种原料质量的波动，都会影响产品质量。建议方法是每次任何一原料波动都需要实验室小试确认后才能大生产。如丙烯酸含量波动、部分自聚合、二聚体含量增加，双氧水含量波动、储存期过长分解，大单体部分聚合结块、大单体双键保有率波动，MPEG中的聚乙二醇含量的波动，生产过程中的滴加速度波动都会影响产品质量，建议进行少量投资，采用工业蠕动泵实现自动加料，减少人为的质量波动风险。

聚羧酸减水剂在应用中出现对高含泥量的砂石不适应的问题，最常见的方法是增加减水剂的掺量，添加聚乙二醇或大单体可以缓解这一问题，国内抗阳离子的添加剂已经开发成功，可以和聚羧酸减水剂复配使用，这一行业老大难问题的解决必将进一步推动聚羧酸减水剂的大面积使用。另一比较常见的问题是很多公司一味地调整聚羧酸合成配比，一味迎合保坍需求，使得合成的聚羧酸减水剂引气性能的大幅提高，到达6%~10%，最终的后果是28天混凝土强度比下降，调整配方一定要关注混凝土强度的发展，这个问题一定要引起大家的注意，混凝土的主要性能指标为抗压强度，当强度不达标时的后果是严重的。由于使用含气量大的聚羧酸减水剂造成的混凝土强度大的事故已经发生多起。聚羧酸减水剂的含气量是必须的，如果强烈消泡必将提高强度和牺牲新拌混凝土的工作性，所以含气量和强度，工作性是密切相关的。最近有少量不良商户，在市场上兜售所谓的替代单体，向广大外加剂厂商推荐可以部分取代大单体，实验证明这类大单体，无任何取代作用，无可聚合双键，只是用于增加固含量的惰性物质。

未来混凝土外加剂发展趋势

我国聚羧酸外加剂通过十几年的发展，聚羧酸减水剂从开始的模仿，到后来的大单体技术的世界领先，在行业科研人员的共同努力下，2011年我国聚羧酸减水剂已达到市场份额的35%。随着人们对环境和环保要求的进一步提高，室内甲醛排放对人体健康的危害意识的加强，环保型高性能聚羧酸减水剂必将最终取代传统外加剂，这个趋势是不可抗拒的；新型抗（耐）泥剂问题的解决和产品的问世，将为聚羧酸在部分地材较差的地区应用提供动力。

未来的发展，期待聚羧酸减水剂向多功能化、差别化和高减水方向发展；期待大单体公司研发新型功能大单体；外加剂公司应在合成、复配和应用技术协调科学的发展，同时关注混凝土工作性，含气量和强度的发展。我国聚羧酸减水剂已经完成了模仿阶段，下一阶段必将进入创新阶段。目前我国聚羧酸的生产技术在国际上处于领先

地位，在研发方面仍然落后，大单体公司不投入，外加剂公司投入少。另外2013年以来，我国大单体产能已经严重过剩，仍然有不少公司增加产能，2014年下半年聚羧酸大单体将面临产能大量过剩的状态。我国聚羧酸减水剂的2014年的产能预计350万吨，占混凝土外加剂的市场份额约为40%，全国单体的年需求量约为60万吨。

聚羧酸高性能减水剂标准型说明书

聚羧酸高性能减水剂标 准型说明书 Document serial number【KKGB-LBS98YT-BS8CB-BSUT-BST108】

森普牌S P Y J-1型聚羧酸系高性能减水剂（标准型） 产品说明书 森普牌SPYJ-1型聚羧酸系高性能减水剂（标准型）是目前国内外最新的引领产品。它与常用的聚羧酸系高性能减水剂相比，具有减水率高、掺量低、与水泥适应好、坍落度损失小和无污染等特点。同时具有改善新拌混凝土各种性能指标和提高工作性等多种作用。本产品为无色透明液体，无毒、无腐蚀性、不易燃、对钢筋无锈蚀作用、对人体健康无害。 本产品目前参照执行GB/T8076-2008《混凝土外加剂》、GB/T8077-2012《混凝土外加剂匀质性试验方法》、TB/T3275-2011《铁路混凝土》、GB18582-2008《室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量》标准。 一、技术性能 1.增强效果：与基准混凝土同坍落度和等水泥用量的前提下，减水率≥25%，混凝土各龄期强度均有显着提高，1天抗压强度比≥170%，3天抗压强度比≥160%，7天抗压强度比≥150%，28天抗压强度比≥140%。 2.泵送性能：具有显着的可泵性。与基准混凝土相比，在同水灰比的前提下，净增坍落度≥100mm,1小时坍落度经时变化量（用于配制泵送混凝土时）≤80mm。 3.工作性能：具有改善新拌混凝土的和易性、保水性和泌水性等操作性能。 4.表面光洁：掺用本产品的混凝土，具有粘聚性强、含气量少和泌水率小等特点，能有效改善高架、高速公路、桥梁等各类清水混凝土表面光洁美观。 5.特效功能：在配制高强混凝土时，其弹性模量、抗渗性、抗收缩、抗徐变和耐久性等高性能指标均可满足指标要求 二、匀质指标 根据产品的性能指标和用户的要求，符合国家、行业及企业标准。 三、应用范围 本产品适用于各类泵送混凝土、大体积混凝土、高层建筑、高架、高速公路、桥梁、水工混凝土及地下、水下灌注混凝土等。特别适应于重点工程和有特殊要求的混凝土。 四、使用方法 1.本产品掺量范围1.0～1.2%（以胶凝材料量计），可根据与水泥的适应性、气温的变化和混凝土坍落度等要求，在推荐范围内调整确定最佳掺量。 2.按计量，直接掺入混凝土搅拌机中使用。 3.在计算混凝土用水量时，应扣除液剂中的水量。 4.在使用本产品时，应按混凝土试配事先检验与水泥的适应性。 五、注意事项 1.在水泥变更品种或新进水泥时，应做与水泥兼容性检验。 2.对于要求缓凝的混凝土，应按混凝土试配事先检验凝结时间。 3.必须按试验配合比正确掺量，浇筑混凝土时，应严格按施工规范操作。 4.在与其他外加剂合用时，宜先检验其兼容性。 5.在冬季施工期间，为了提高混凝土早期强度，应适当调整混凝土的水泥用量。 6.与常规混凝土工程一样，必须按施工规范加强养护。 7.使用本产品，应提前1～3天通知厂方。 六、包装贮存

聚羧酸系高效减水剂的发展与现状

聚羧酸系高效减水剂的发展与现状 发表时间：2018-04-04T16:46:09.260Z 来源：《基层建设》2017年第34期作者：侯严花[导读] 摘要：高效减水剂是高性能混凝土不可缺少的一种组分油于其超分散作用特别是达到非常低的水胶比后使混凝土能够保持高的流动性。 连云港泰广混凝土有限公司江苏连云港 222000 摘要：高效减水剂是高性能混凝土不可缺少的一种组分油于其超分散作用特别是达到非常低的水胶比后使混凝土能够保持高的流动性。目前，我国传统的高性能减水剂包括改性木钙、蔡系、三聚氰氨等，这些都难以满足高性能混凝土对减水剂性能的要求而聚竣酸系高效减水剂的性能更优越河根据实际情况配制各种不同强度等级的混凝土。所以推广应用聚竣酸系高效减水剂是混凝土向高性能化方向发展 的必然要求。 关键词：聚羧酸系；高效减水剂；发展目前市场上常用的几种减水剂为：木质素磺酸钠盐减水剂、萘系高效减水剂、脂肪族高效减水剂、氨基高高效减水剂、聚羧酸高效减水剂等。在众多减水剂中，具有疏形分子结构的聚羧酸系高效减水剂因其减水率高（最高减水率可达35%以上）、坍落度保持性能良好、掺量低、不引起明显缓凝等优异性能，成为国内外研究和开发的重点。 一、聚羧酸减水剂特点 （1）保坍性好，90min内坍落度基本不损失； （2）在相同流动性情况下，对水泥凝结时间影响小，可很好的解决减水、引气、缓解、泌水等问题； （3）与水泥及其它种类的混凝土外加剂相容性很好，与传统高效减水剂如萘系减水剂复配可产生良好的叠加效应。 （4）合成高分子主链的原料来源较广，单体通常有丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸羟乙酯、乙酸乙烯酯、烯丙基磺酸钠等。 （5）使用聚羧酸高效减水剂，可用更多的矿渣或煤粉灰取代水泥，降低成本。 （6）分子结构自由度大，外加剂制造技术上可控制的参数多，高性能化的潜力大。 （7）局和途径多样化，如共聚、接枝、嵌段等。合成工艺比较简单，由于不使用甲醛，不会对环境造成污染。 二、聚羧酸类高效减水剂的合成方法 1大分子单体法 该法先酯化后聚合，即首先通过酯化反应制备出有聚合活性的大分子单体（通常为甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯），然后将一定配比的单体混合在一起，直接采用溶液聚合的方法聚合得到成品。这种合成工艺看起来很简单，但中间分离纯化过程比较繁琐，成本较高。日本触媒公司采用短、长链甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸3种单体直接共聚合成了1种坍落度保持性良好带有聚醚侧链的混凝土外加剂。 2大分子反应法 该法先聚合后酯化，即首先制备出已知相对分子质量的聚羧酸，然后在催化剂的作用下，采用已知相对分子质量的聚醚于较高的温度下通过酯化反应对聚羧酸进行接枝。但是由于聚羧酸产品种类和规格有限，调整其组成和相对分子质量较困难，同时由于聚羧酸和聚醚的相容性不好，酯化实际操作困难，随着酯化反应的进行，水分不断溢出，会出现相分离现象。如果能选择一种与聚羧酸相容性好的聚醚单醇或二元醇就可以解决相分离问题。利用单体苯乙烯和马来酸酐先聚合，然后对共聚物进行磺化和酯化的方法制得了一种聚羧酸减水剂，该减水剂具有较高的分散性能和优良的保坍性能 3原位聚合与接枝该法集聚合与酯化于一体，即以聚醚作为羧酸类不饱和单体的反应介质，在羧酸类不饱和单体发生聚合的同时发生酯化反应，从而避免了聚羧酸与聚醚相容性不好的问题。把丙烯酸单体、链转移剂、引发剂的混合溶液逐渐滴加到相对分子质量为2000的甲氧基聚乙二醇的水溶液中，在60℃反应45min后升温到120℃，在N2保护下不断除去水分（约50min），然后加入催化剂升温到165℃，反应1h，进一步接枝得到成品。这种方法虽然可以控制聚合物的相对分子质量，合成工艺简单，生产成本低，但一般只能选择含羧基的单体，否则很难接枝，且这种接枝反应是个可逆平衡反应，反应前体系中已有大量的水分存在，其接枝率不高，且难以控制，分子设计比较困难。 三、聚羧酸高效减水剂发展趋势 1高性能化 为满足高性能混凝土发展的需求，聚羧酸减水剂应继续向低粘度、高分散、高保坍等高性能化方向发展。首先在实验室内通过超支化聚合物理论，制备出了一种新型的超支化型混凝土超塑化剂。与传统聚羧酸超塑化剂相比，这一新型的超支化聚合物，可以更好地控制新拌混凝土的流变学性能，也具有更佳的适应性和低粘性。国内外先后提出在聚羧酸盐主链上引入“性离子类”，从而提高外加剂的饱和掺量，实现高分散性。另外，提出将羧酸基团进行改性，调控其吸附速率和在水泥强碱性环境下的水解速率，从而达到高保坍的目的。 2功能化 随着预制混凝土、大体积混凝土、钢筋混凝土的应用及不断涌现的问题，在对聚羧酸构效关系和作用机理的深入认识的基础上，设计和合成具有特殊功能的分子结构，使其具有超早强、减缩抗裂和阻锈等多种功能，有利于进一步推动混凝土的技术进步和可持续发展。采用高分子量聚氧乙烯支链结构合成了新型纳米结构的聚羧酸盐类减水剂，可将水泥水化放热峰提前5h左右，用于预制混凝土构件的生产或用于在冬季低温环境中施工的混凝土工程。日本和中国先后有人提出在聚羧酸主链上接枝不同侧链长度的聚醚，可以起到减缩抗裂功能。设想将具有减缩、阻锈功能烷基聚醚和提供空间位阻效应的聚醚接枝到共聚物主链中，从而实现化学外加剂的多功能化。 3绿色环保化 目前一部分聚羧酸减水剂的制备过程仍然需要使用挥发性有机溶剂作为带水剂接枝聚醚侧链，该酯化过程存在温度高、加工时间长的缺点，而且有机溶剂的使用不可避免会对生产工人和环境造成不利影响，并且还会不利于可持续发展。因此目前聚羧酸系减水剂的制备合成过程及产物正在向无毒、无污染、节能等方向努力，达到绿色环保化。 4优化工艺过程

国内外光纤光缆现状及发展趋势分析

国内外光纤光缆现状及发展趋势分析 光缆通信在我国已有20多年的使用历史，这段历史也就是光通信技术的发展史和光纤光缆的发展史。光纤光缆在我国的发展可以分为这样几个阶段：对光缆可用性的探讨；取代市内局间中继线的市话电缆和PCM电缆；取代有线通信干线上的高频对称电缆和同轴电缆。这两个取代应该说是完成了；现正在取代接入网的主干线和配线的市话主干电缆和配线电缆，并正在进入局域网和室内综合布线系统。目前，光纤光缆已经进入了有线通信的各个领域，包括邮电通信、广播通信、电力通信和军用通信等领域。 1 光纤 符合ITU-T G.652.A规定的普通单模光纤是最常用的一种光纤。随着光通信系统的发展，光中继距离和单一波长信道容量增大,G.652.A光纤的性能还有可能进一步优化，表现在1550nm区的低衰减系数没有得到充分的利用和光纤的最低衰减系数和零色散点不在同一区域。符合ITU-T G.654规定的截止波长位移单模光纤和符合G.653规定的色散位移单模光纤实现了这样的改进。G.653光纤虽然可以使光纤容量有所增加，但是，原本期望得到的零色散因为不能抑制四波混频，反而变成了采用波分复用技术的障碍。 为了取得更大的中继距离和通信容量，采用了增大传输光功率和波分复用、密集波分复用技术，此时，传输容量已经相当大的G.652普通单模光纤显得有些性能不足，表现在偏振模色散（PMD）和非线性效应对这些技术应用的限制。在10Gb／s及更高速率的系统中，偏振模色散可能成为限制系统性能的因素之一。光纤的PMD通过改善光纤的圆整度和／或采用“旋转”光纤的方法得到了改

善，符合ITU-T G.652.B规定的普通单模光纤的PMDQ通常能低于0.5ps／km1/2，这意味着STM-64系统的传输距离可以达到大约400km。G.652.B光纤的工作波长还可延伸到1600nm区。G.652.A和G.652.B光纤习惯统称为G.652光纤。 光纤的非线性效应包括受激布里渊散射、受激拉曼散射、自相位调制、互相位调制、四波混频、光孤子传输等。为了增大系统的中继距离而提高发送光功率，当光纤中传输的光强密度超过光纤的阈值时则会表现出非线性效应，从而限制系统容量和中继距离的进一步增大。通过色散和光纤有效芯面积对非线性效应影响的研究，国际上开发出满足ITU-T G.655规定的非零色散位移单模光纤。利用低色散对四波混频的抑制作用，使波分复用和密集波分复用技术得以应用，并且使光纤有可能在第四传输窗口1600nm区（1565nm-1620nm）工作。目前，G.655光纤还在发展完善，已有TrueWave、LEAF、大保实、TeraLight、PureGuide、MetroCor等品牌问世，它们都力图通过对光纤结构和性能的细微调整，达到与传输设备的最佳组合，取得最好的经济效益。 为了在一根光纤上开放更多的波分复用信道，国外开发出一种称为“全波光纤”的单模光纤，它属于ITU-T 652.C规定的低水吸收峰单模光纤。在二氧化硅系光纤的谱损曲线上，在第二传输窗口1310nm区（1280nm-1325nm）和第三传输窗口1550nm区（1380nm-1565nm）之间的1383nm波长附近，通常有一个水吸收峰。通过新的工艺技术突破，全波光纤消除了这个水吸收峰，与普通单模光纤相比，在水峰处的衰减降低了2／3，使有用波长范围增加了100nm，即打开了第五个传输窗口1400nm区（即1350nm-1450nm区），使原来分离的两个传

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萘系高效减水剂与聚羧酸系减水剂的性能比较 萘系高效减水剂与聚羧酸系减水剂的性能比较一、混凝土减水剂概述及作用机 理 减水剂是一种重要的混凝土外加剂，能够最大限度地降低混凝土水灰比，提高 混凝土的强度和耐久性。减水剂分为普通减水剂和高效减水剂，减水率大于5%小于 10%的减水剂称为普通减水剂，如松香酸钠、木质素磺酸钠和硬脂酸皂等 ; 减水率大于 10%的减水剂称为高效减水剂，如三聚氰胺系、萘系、氨基磺酸系、改性木质素磺酸系和聚羧酸系等。在众多高效减水剂中，具有梳形分子结构的聚羧酸系高效减水剂因其减水率高、坍落度保持性能良好、掺量低、不引起明显缓凝等优异性能，成为近年来国内外研究和开发的重点。 减水作用是表面活性剂对水泥水化过程所起的一种重要作用。减水剂是在不影 响混凝土工作性的条件下，能使单位用水量减少 ; 或在不改变单位用水量的条件 下，可改善混凝土的工作性 ; 或同时具有以上两种效果，又不显著改变含气量的外 加剂。目前，所使用的混凝土减水剂都是表面活性剂，属于阴离子表面活性剂。 水泥与水搅拌后，产生水化反应，出现一些絮凝状结构，它包裹着很多拌和水，从而降低了新拌混凝土的和易性 ( 又称工作性，主要是指新鲜混凝土在施工中，即 在搅拌、运输、浇灌等过程中能保持均匀、密实而不发生分层离析现象的性 能 ) 。施工中为了保持所需的和易性，就必须相应增加拌和水量，由于水量的增加 会使水泥石结构中形成过多的孔隙，从而严重影响硬化混凝土的物理力学性能，若 能将这些包裹的水分释放出来，混凝土的用水量就可大大减少。在制备混 凝土的过程中，掺入适量减水剂，就能很好地起到这样的作用。混凝土中掺入减水剂后，减水剂的憎水基团定向吸附于水泥颗粒表面，而亲水基团指向水溶 液，构成单分子或多分子层吸附膜。由于表面活性剂的定向吸附，使水泥胶粒表面

当前国内聚羧酸系混凝土减水剂的研发现状分析

当前国内聚羧酸系混凝土减水剂的研发现状分析 混凝土是世界上用量最大的建筑材料, 外加剂又是混凝土必不可少的组分。自上世纪30年代以来，随着科技的发展进步，几经更新换代已发展到聚羧酸系高性能外加剂这一最新科技成果，它不仅用作混凝土高效减水剂，而且可用作防水剂，以及混凝土泵送剂。 高效减水剂又称超塑化剂，它有改善混凝土施工性能、减少水灰比，提高混凝土的强度和耐久性、节约水泥，减少混凝土初始缺陷等作用。上世纪60年代的高效减水剂主要产品有萘磺酸盐甲醛缩合物NSF和三聚氰铵磺酸盐甲醛缩合物MSF，虽然该类产品减水率较高，但混凝土塌落度损失快，耐久性较差而不能达到制备高性能和超高性能混凝土的目的。 一、研发现状: 80年代日本首次研发的新型聚羧酸系高性能减水剂是一种完全不同于NSF、MSF的较为理想的减水剂，即使在低掺量时也能使混凝土具有高流动性，并在低水灰比时具有低粘度和坍落度保持性能，且与不同水泥有更好的相容性，是目前高强高流动性混凝土所不可或缺的材料。随着混凝土向高强、高性能方向发展，高分子化学和材料分子设计理论不断取得新进展，对减水剂提出了更高的要求。当前研究方向已由传统的萘系、三聚氰胺系等减水剂向新型的羧酸聚合物减水剂发展，并已成为混凝土材料中的重要产品。国内近十多年来，新型高效减水剂和超塑化剂的研发主要产品还是萘磺酸盐甲醛缩合物与氨基磺酸盐缩合物等，而对聚羧酸系减水剂的研究无论是从原材料选择、生产工艺或是提高性能方面都起步较晚，虽然国内研究者通过分子途径探索聚羧酸系减水剂产品已取得一定成效，从国内公开发表的相关学术论文和研究文献，以及公开的中国专利文献来看，国内对聚羧酸系减水剂产品的研发大多处于实验研制阶段，真正形成产品的厂家还很少，远不能满足高性能混凝土发展的需要。因此研究聚羧酸系减水剂将更多地从混凝土的强度、施工性、耐久性及价格等多方面综合考虑。随着合成与表征聚合物减水剂及其化学结构与性能关系的研究不断深入，聚羧酸系减水剂将进一步朝着高性能多功能化、生态化、国际标准化方向发展。 二、分子设计与合成方法： 聚羧酸系高性能减水剂分子结构设计是在分子主链或侧链上引入强极性基团羧基、磺酸基、聚氧化乙烯基等，使分子具有梳形结构。如下图

国内外聚乙烯的生产技术、产品开发现状及趋势

国内外聚乙烯的生产技术、产品开发现状及趋势-3 近年来，国内石化企业逐渐加深了对专用料生产开发工作落后于国外同行的认识，各大型石化企业都开始投入大量精力在自己企业已有装置上的技术革新工作，试图改善目前产品品种单一，质量不尽如人意的局面。利用技术革新手段发挥生产装置在某些或某一个方面的领先优势，以此来开拓市场、求得生存，增加企业的生产经营效益。三国内聚乙烯市场的特点 1. 市场容量大，发展快，自给率低随着国内塑料加工业的迅速发展，我国对PE 近年来，国内石化企业逐渐加深了对专用料生产开发工作落后于国外同行的认识，各大型石化企业都开始投入大量精力在自己企业已有装置上的技术革新工作，试图改善目前产品品种单一，质量不尽如人意的局面。利用技术革新手段发挥生产装置在某些或某一个方面的领先优势，以此来开拓市场、求得生存，增加企业的生产经营效益。 三国内聚乙烯市场的特点 1. 市场容量大，发展快，自给率低 随着国内塑料加工业的迅速发展，我国对PE的需求也大幅度增长。相对巨大的市场容量，我国PE的生产能力还远远不能满足市场的需求，自给率一直仅在50%左右，只好进口大量国外产品来满足国内需求。 2. 薄膜制品为PE最大的消费市场 由于其优越的性能，PE一直被广泛应用于薄膜制品这一领域，尤其是包装薄膜。PE的另外两个应用领域为注塑制品和中空制品。 3. 加工制品将逐渐向中高档方向发展 在调查中，我们发现产品向中高档方向发展己成为一种趋势。一些高档产品（如燃气管材、缠绕膜、大型中空制品等）的产量正在逐渐提高；而一些中低档产品，如编织袋、普通包装薄膜等，也正在调整其产品结构，以逐渐缩小其低档制品的生产比例，增加其中档制品的生产比例。

聚羧酸减水剂的研究现状及发展趋势

聚羧酸减水剂的研究现状及发展趋势 摘要：聚羧酸减水剂的研发和推广是混凝土材料科学中的一个研究热点，推动着混凝土材料向高强、高性能化不断发展。论文主要针对国内、外对聚羧酸系高效减水剂的应用情况，分析聚羧酸减水剂的作用机理，通过总结当前研究与应用中存在的主要问题，对将来的发展趋势进行了展望。 关键词：聚羧酸；减水剂；现状；发展趋势 减水剂是一种重要的混凝土外加剂，是水泥混凝土必不可少的组成部分[1]。近年来，高性能混凝土在我国工程建设中发挥了重要作用[2，3]，如聚羧酸系减水剂。其保坍性能优异、与水泥适应性良好，但因其价格昂贵，应用范围受到一定的限制[4]。从某种意义上说，目前各国在混凝土技术上的差距最重要的特征就是外加剂，尤其是高性能减水剂的发展水平。而新型多功能聚羧酸系高性能减水剂的开发则是目前研究的热点[5，6]，发展迅猛[7]，其应用越来越广泛[8，9]，成为公认的配制高性能混凝土不可或缺的一种重要材料。 1、聚羧酸减水剂的分类 为了更好的满足市场需求，应该更系统地开发聚羧酸系列产品。根据不同的分类方式，聚羧酸减水剂有不同的分类。 1.1根据化学结构分类 聚羧酸减水剂化学上可以分为两类，以主链为甲基丙烯酸，侧链为羧酸基团MPEG(Methoxy polyethylene glycol)，聚酯型结构。另外一种为主链为聚丙烯酸，侧链为Vinyl alcohol polyethylene glycol，聚醚型结构。 1.2根据使用情况分类 聚羧酸减水剂根据使用情况可被分为标准型、缓凝型、早强型、保坍型、减缩型、降粘型[10]。目前，各类产品还未发展完善，有待进一步提高。 2、聚羧酸减水剂的研究情况 2.1 国内研究情况 国内对聚羧酸减水剂的研究大多数偏向于分子结构设计、化学合成，而对减水剂作用下水泥水化的机理研究甚少[12～14]。只有少量用作坍落度损失控制剂与萘系减水剂复合使用，而且可供合成聚羧酸类减水剂的原料也极为有限。国内原材料单甲氧基聚乙二醇MPEG供应不足，MPEG国内没有商业化，必须依靠进口[15]。也有研究人员用聚乙二醇(PEG)代替MPEG，但是由于在制备过程中双官能度的PEG容易产生交联，使得产品性能较差，质量不稳定。可以说从减水剂原料到生产工艺降低成本提高性能等许多方面都仅仅是处于刚起步阶段[16]。 2.2 国外研究情况 在国外，聚羧酸类减水剂的研究已有相当长的历史其应用技术已经成熟[17]，20世纪80年代起，国内外就开始积极研发非萘系减水剂。目前，日本、德国等国家生产的聚羧酸系减水剂质量稳定，用量已占到其国内减水剂总量的60%以上[18]。 3、聚羧酸减水剂的特点

JG∕T223-2007聚羧酸系高性能减水剂

JG∕T223-2007聚羧酸系高性能减水剂JG 中华人民共和国建筑工业行业标准 JG/T 223—2007 聚羧酸系高性能减水剂 Polycarboxylates high performance water-reducing admixture 2007—08—01发布 2007—12—01实施 中华人民共和国建设部发布 JG/T 223-2007 前言 本标准为首次制定。 本标准由建设部标准定额研究所提出。 本标准由建设部建筑工程标准技术归口单位中国建筑科学研究院归口。 本标准负责起草单位:中国建筑科学研究院。 本标准参加起草单位:巴斯夫(中国)有限公司、广州富斯乐有限公司、江苏省建筑科学研究院、淘正化工(上海)有限公司、上海建研建材科技有限公司、上海麦斯特建材有限公司、上海申立建材有限公司、上海市建筑科学研究院、深圳市迈地砼外加剂有限公司、同济大学、中冶集团建筑研究总院北京冶建特种材料有限公司、四川柯帅外加剂有限公司、北京市建筑材料质量监督检验站、浙江科威工程材料有限公司。 本标准主要起草人:郭延辉、赵霄龙、郭京育、薛庆、顾涛、朱艳芳、张艳玲、冉千平、王豪源、宣怀平、王绍德、马明元、姚利君、陈伟国、蒋正武、孙振平、梅名虎、帅希文、宋作宝、方兴中。 JG/T 223-2007

聚羧酸系高性能减水剂 1 范围 本标准规定了用于水泥混凝土中的聚羧酸系高性能减水剂的术语和定义、分类与标记、要求、试验方法、检验规则、包装、出厂、贮存等。 本标准适用于在水泥混凝土中掺用的聚羧酸系高性能减水剂。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB 8076 混凝土外加剂 GB/T 8077 混凝土外加剂匀质性试验方法 GB 18582 室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量 GB/T 50080 普通混凝土拌合物性能试验方法标准 GB/T 50081 普通混凝土力学性能试验方法标准 GBJ 82 普通混凝土长期性能和耐久性能试验方法 JC 473 混凝土泵送剂 JC 475—2004 混凝土防冻剂 JGJ 52 普通混凝土用砂、石质量及检验方法标准 JGJ 63 混凝土用水标准 3术语和定义 3(1 聚羧酸系高性能减水剂 polycarboxylates high performance water-reducing admixture

世界聚乙烯工业的发展状况

世界聚乙烯工业的发展 状况 Document number【980KGB-6898YT-769T8CB-246UT-18GG08】

世界聚乙烯工业的发展状况 特约作者石公 摘要介绍了聚乙烯的供需状况及技术发展特点，对世界聚乙烯的市场前景进行了分析和预测。同时指出，由于我国聚乙烯产品品种单一，且专用料品种偏少，限制了市场占有率。因此，国内企业应积极应对市场需求，努力提 高产品质量，提高聚乙烯的产品竞争力。 关键词聚乙烯产品技术市场预测 1前言 聚乙烯(PE)是通用合成树脂中产量最大的品种，主要包括低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)及一些具有特殊性能的产品。其特点是价格便宜，性能较好，可广泛应用于工业、农业、包装及日常生活中，在塑料工业中占有举足轻重的地位。 2002年，全球聚乙烯生产能力达到67530kt/a，产量为54580kt，消费量为53150kt。除非洲、亚洲、大洋洲、中南美和西欧有缺口外，其他地区基本上是产能大于需求。 从消费结构来看，低密度聚乙烯的主要用途仍将集中在膜、片制品和注塑制品；而在高密度聚乙烯的消费结构中，吹塑制品、注塑和膜片制品仍是其主要应用领域。 近年来，我国聚乙烯的发展也进入了快车道。1995年，我国聚丙烯生产能力为1400kt，产量为1350kt；到2002年，生产能力达到了3650kt/a，产量达到3552kt，分别增长了161％和163％。从国内聚乙烯使用状况来看，薄膜、中空容器、电线电缆、涂层料是目前聚乙烯最主要的用途。 2世界聚丙烯工业发展状况 世界聚乙烯供需状况 上世纪90年代，世界聚乙烯工业经历了快速发展时期，产能平均增幅达到了6%。特别是亚洲和中东地区石化工业的发展，为聚乙烯的发展带来了机遇。1998年亚洲金融危机及后来的世界经济低迷，降低了对石化工业的投资热情。在此情况下，亚洲和中东一些乙烯项目被迫下马和推迟。预计到2007年，世界聚乙烯能力增幅为%，低于需求%的增幅。因此，未来世界聚乙烯装置的开工率将会不断提高。 1997～2012年世界PE供需状况见表1。 表1 1997～2012年世界PE供需状况

聚羧酸减水剂使用注意事项

聚羧酸高效减水剂作为我国第三代减水剂的代表，其较之以木钙为代表的第一代减水剂和以萘系为代表的第二代减水剂，有着高减水率、高保坍性、高增强等优点。特别适用于配制高耐久性、大流动度、高保坍、高强度以及清水混凝土工程。但其对混凝土原材料的品质及生产工艺要求较高，对集料的含泥量尤为敏感，因此在实际使用过程中还应有所注意。 1、聚羧酸减水剂依然存在与水泥适应性的问题，对于个别水泥会出现减水率偏低，坍损较大的现象，因此当水泥适应性不好时应当进行混凝土试配调整外加剂掺量，以达到最佳效果。另外水泥的细度和储存时间也会影响聚羧酸减水剂的使用效果。在生产中应杜绝使用热水泥，如果使用热水泥与聚羧酸减水剂拌合后，表现出混凝土的初始坍落度更容易出来，但外加剂的保坍效果会减弱，有可能出现混凝土坍落度的迅速损失。 2、聚羧酸减水剂对原材料的变化较为敏感，当砂、石材料以及掺合料如粉煤灰、矿粉等原材料的质量发生较大变化时，将对掺聚羧酸减水剂的混凝土性能有一定影响，应重新以变化后的原材料进行试配试验以调整掺量达到最佳效果。 3、聚羧酸减水剂对于集料的含泥量特别敏感，含泥量过大会降低聚羧酸减水剂的性能。因此使用聚羧酸减水剂时应严格控制集料的品质。当集料含泥量增加时应提高使用聚羧酸减水剂的掺量。 4、聚羧酸减水剂因减水率较高，其混凝土坍落度对用水量特别敏感。因此在使用过程中必须严格控制混凝土的用水量。一旦超量时，混凝土会出现离析、泌水、板结及含气量过大等不良现象 5、使用聚羧酸减水剂在混凝土的生产过程中宜适量增加搅拌时间（一般比传统外加剂高一倍），这样聚羧酸减水剂的空间位阻能力能更容易的发挥，便于生产中对混凝土坍落度的控制。（搅拌时间不够，很可能出现送到工地现场混凝土的坍落度要比在搅拌站控制的混凝土坍落度偏大）。。 6、随着春季的来临，昼夜温差变化较大，在生产控制上应随时注意混凝土的坍落度变化情况及时的调整外加剂用量（做到低温低掺，高温高掺的原则）。 7、聚羧酸外加剂在试配（生产中）时，当只达到基本掺量，混凝土的初始工作性能得到满足，但混凝土经时损失会较大；因此在试配（生产）时，应适当提高掺量（即达到饱和掺量），才能解决坍落度损失较大的问题。 8、当降低胶凝材料用量后，在生产过程中，应更严格保证水胶比。如出现坍落度损失较大的情况，只能通过增加外加剂掺量和二次添加外加剂的方法，勿通过加水的方法解决，否则易造成强度的明显下降。 9、聚羧酸减水剂为高减水率，高分散性产品，在生产控制中更多的应以混凝土的流动性指标（扩展度）来衡量混凝土的工作性，坍落度只能作为一个参考值。 10、混凝土的强度主要由水胶比在决定，聚羧酸减水剂具有高减水率的特点，很容易降低生产配合比中的用水量，从而达到降低水胶比的目的，来降低混凝土的综合成本。生产中因原材料的波动比试验试配大，为更好的发挥聚羧酸减水剂产品的性能，生产中应随时根据原材料情况、环境温度变化等对混凝土工作性的影响，及时调整外加剂掺量。 11、聚羧酸减水剂不可与萘系减水剂混合使用，使用聚羧酸减水剂时必须将使用过萘系减水剂的搅拌机和搅拌车冲洗干净，否则可能会导致聚羧酸减水剂失去减水效果。 12、聚羧酸减水剂应避免与铁制材料长期接触。由于聚羧酸减水剂产品常呈现酸性，与铁制品长期接触会发生缓慢反应，甚至使其色泽变深、变黑，导致产品性能下降。建议采用聚乙烯塑料桶或不锈钢桶储存，以保证其性能稳定性。

聚羧酸高性能减水剂缓凝型说明书

森普牌SPYJ-3型聚羧酸系高性能减水剂（缓凝型） 产品说明书 森普牌SPYJ-3型聚羧酸系缓凝高性能减水剂是目前国内外最新的引领产品。它与常用的聚羧酸系高性能减水剂缓凝型相比，具有减水率高、掺量低、与水泥适应性好、坍落度损失小和无污染等特点。同时具有改善新拌混凝土各种性能指标和提高工作性等多种作用。本产品为无色透明液体，无毒、无腐蚀性、不易燃、对钢筋无锈蚀、对人体健康无害。 本产品目前参照执行GB/T8076-2008《混凝土外加剂》、GB/T8077-2012《混凝土外加剂匀质性试验方法》、TB/T3275-2011《铁路混凝土》、GB18582-2008《室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量》标准。 一、技术性能 1.增强效果：与基准混凝土同坍落度和等水泥用量的前提下，减水率≥25%，混凝土各龄期强度均有显着提高，7天抗压强度比≥140%，28天抗压强度比≥130%。 2.泵送性能：具有显着的可泵性。与基准混凝土相比，在同水灰比的前提下，净增坍落度≥100mm,1小时坍落度经时变化量（用于配制泵送混凝土时）≤60mm。 3.缓凝效果：能显着增大混凝土的流动性，改善操作性，可延缓水泥水化放热峰值，避免施工结合层冷缝现象，有效提高其抗裂防水性能。 4.工作性能：具有显着改善新拌混凝土的和易性、保水性和泌水性等操作性能。 5.表面光洁：掺用本产品的混凝土，具有粘聚性强、含气量少和泌水率小等特点，能有效改善高架、高速公路、桥梁等各类清水混凝土表面的光洁和美观 6.张拉抗折：本产品具有先缓凝后早强的功能，在确保掺量的前提下，可满足混凝土的3d (除凝结时间) 张拉和28d抗折强度的要求 7.特效功能：在配制高强混凝土时，其弹性模量、抗渗性、抗收缩、抗徐变和耐久性等高性能指标均可满足要求。 二、匀质指标 根据产品的性能指标和用户的要求，符合国家、行业及企业标准。 三、应用范围 本产品适用于各类泵送混凝土、大体积混凝土、高架、高速公路、桥梁、水工混凝土。特别适用于重点工程和有特殊要求的混凝土。 四、使用方法 1.本产品掺量范围～%（以胶凝材料量计），可根据与水泥的适应性、气温的变化和混凝土坍落度等要求，在推荐范围内调整确定最佳掺量。 2.按计量，直接掺入混凝土搅拌机中使用。 3.在计算混凝土用水量时，应扣除液剂中的水量。 4.在使用本产品时，应按混凝土试配事先检验与水泥的适应性。 五、注意事项 1.在水泥变更品种或新进水泥时，应做与水泥兼容性检验。 2.对于要求缓凝的混凝土，应按混凝土试配事先检验凝结时间。 3.必须按试验配合比正确掺量，浇筑混凝土时，应严格按施工规范操作。 4.在与其他外加剂合用时，宜先检验其兼容性。 5.在冬季施工期间，为了提高混凝土早期强度，应适当调整混凝土的水泥用量。 6.与常规混凝土工程一样，必须按施工规范加强养护。 7.使用本产品，应提前1～3天通知厂方。 六、包装贮存 1.可采用灌车运装；塑料桶1000kg/桶；也可根据用户要求做特殊包装。 2.本产品质保期壹年，在质保期内如有沉淀，经搅匀后使用，不影响效果。

聚羧酸系减水剂的发展历程及现状

聚羧酸系减水剂的发展历程及现状 摘要：聚羧酸高效减水剂作为混凝土的化学外加剂，具有掺量低、减水率高等特点，一直受到国内外研究人员的关注。本文概述了混凝土外加剂的发展历程，主要性能及发展现状，介绍了高性能减水剂的种类与组成，提出了有关高性能减水剂的研究内容及今后研究方向。 关键词：聚羧酸系高性能减水剂发展现状 高性能混凝土指具有高耐久、高强度、高流动性的混凝土。而减水剂又称塑化剂或分散剂，拌和混凝土时加入适量的减水剂，可使水泥颗粒分散均匀，同时将水泥颗粒包裹的水份释放出来，从而能明显减少混凝土用水量，是一种重要的混凝土外加剂。而高性能混凝土中的高性能减水剂，作为一种有机化学材料，能够最大限度地降低混凝土水灰比，提高混凝土的强度和耐久性。所以提出新的合成方法和改进其性能的研究也成为当今国内外的一个热点。 一、发展历程 减水剂在我国，相对于外国而言起步较晚。20世纪30 年代初，国外已生产了以木质素磺酸盐为主成分的减水剂，随后又有新发展。相继出现萘系和三聚氰胺系高效减水剂。70 年代后期，许多人对木质素类减水剂进行了研究，对它进行改进，研究出了改性木质素磺酸盐高效减水剂。1974 年，水电部、交通部联合研制了以扩散剂N N O 为主成分，辅以其它助剂组成的减水剂，接着又有以茶为原料，经磺化缩合而成的蔡磺酸盐甲醛缩合物的NF 高效减水剂。MF 高效减水剂及建一1 型高效减水剂，其后的JN，D H 及T F 型减水剂和以葱油为原料的A F 高效减水剂都相继研发成功。其中改性三聚氰胺、氨基磺酸盐、脂肪族高效减水剂快速发展；而聚羧酸系减水剂则是目前研究的重点。 二、高效减水剂的种类和特点 1.减水剂的类型 （1）单环芳烃型（monocyclic aromatic hydrocarbons type），主要以氨基磺酸盐类高效减水剂为代表，该类聚合物憎水主链由苯基和亚甲基交替连接而成，该类减水剂具有掺量小，减水率高的特点。 （2）多环芳烃型（polynuclear aromatic hydrocarbons type），主要以萘系和蒽系为代表，这类高效减水剂的特点是憎水基的主链为亚甲基连着的双环或单环芳烃，亲水性的官能团则是连在芳烃上的-SO3H 等，对水泥的分散性能较好，减水率较高。 （3）杂环芳烃型（compound aromatic hydrocarbons type），以三聚氰胺系为代表，该类减水剂的特点是其憎水主链为亚甲基连接的含O 或含N 的五元或

聚羧酸减水剂生产工艺

聚羧酸减水剂生产工艺 一、引言 一般认为，减水剂的发展分为三个阶段：以木质素磺酸钙为代表的第一代普通减水剂阶段；以萘系为代表的第二代高效减水剂阶段；以聚羧酸系为代表的第三代高性能减水剂阶段。 与传统的减水剂相比，聚羧酸系高性能减水剂有很多特点：1.在合成工艺上，聚羧酸系高性能减水剂采用不饱和单体共聚合成而不是传统减水剂使用的缩聚合成，因此该类减水剂的合成原料非常之多，通常有聚乙二醇、（甲基）丙烯酸、烯丙醇聚氧乙烯醚等。2.在分子结构上，聚羧酸系高性能减水剂的分子结构是线形梳状结构，而不是传统减水剂单一的线形结构。该类减水剂主链上聚合有多种不同的活性基团，如羧酸基团（—COOH）、羟基基团（—OH）、磺酸基（—SO3Na）等，可以产生静电斥力效应；其侧链带有亲水性的非极性活性基团，具有较高的空间位阻效应。由于其广泛的原料来源，独特的分子结构，故而具有前两代减水剂不可比拟的优点，加上在合成过程中不使用甲醛，属绿色环保产品，因此，已成为混凝土外加剂研究领域的重点和热点之一。 但是，也许是涉及技术秘密，目前该领域的研究成果报道较少，尤其是聚羧酸系高性能减水剂的合成工艺。因此，本文在此予以简介之。 二、聚羧酸系高性能减水剂合成工艺简介。 聚羧酸系高性能减水剂目前主要存在聚酯类和聚醚类两大主流产品。聚酯类：包括酯化和聚合两个过程。聚醚类：只有聚合一个过程。 (一)、聚酯类聚羧酸系高性能减水剂合成工艺。 1、合成工艺简图 冷凝器去离子水 ↓↓

聚乙二醇过硫酸铵↓ →→→→→→酯化→→→→→计量槽→→聚合中和成 甲基丙烯酸→→→→ →→→→→→反应→→→→→计量槽→→反应反应品 ↑↑ ↑↑ 去离子水氢氧化钠 2、反应过程如下： （1）、酯化反应（制备大单体）：计量聚乙二醇1200料3960kg，将其在水浴中溶化，加入反应釜内，同时加入甲基丙烯酸1140kg，以及小料1份（对苯二酚：5.28kg、吩噻嗪：1.06kg），升温至90℃，加入浓硫酸69.3kg，继续升温至120℃，保持4.5小时，后充氮气2小时，（6㎡／时，每30分钟充1瓶，共4瓶），反应完成，得到减水剂中间大分子单体聚乙二醇单甲基丙烯酸酯和水。（经减压蒸馏脱水，酸化反应更为完全）。 （2）、聚合反应：采用过硫酸铵引发、水溶液聚合法。计量酯化产物即聚乙二醇单甲基丙烯酸酯1545kg，丙烯酸77.3kg，分子量调节剂十二烷基硫醇21.3kg，配以130 kg去离子水，泵入滴定罐A备用，是为A料。计量过硫酸铵34.5kg，配以950kg去离子水，泵入滴定罐B备用，是为B料。加去离子水1425kg 入釜，升温至85℃，同时滴定A、B料。A料3小时滴定完，B料3.5小时滴定完，保温1.5小时。（温度控制：90±2℃）。 （3）、中和反应，将反应好的聚合物降温至50℃以下，边搅拌边加入片碱100kg，调节PH值6—7，反应完成，得到含固量为30%的聚酯类聚羧酸系高性能减水剂成品。 (二)、聚醚类聚羧酸系高性能减水剂合成工艺

聚乙烯工业发展现状及展望

聚乙烯工业发展现状及 展望 文档编制序号：[KKIDT-LLE0828-LLETD298-POI08]

作者联系方式：地址：杭州市西湖大道193号定安名都三层 E-mail： 中国聚乙烯工业发展现状及展望 南华期货史明珠 一、聚乙烯市场分析 聚乙烯（PE）是中国通用中应用最广泛的品种，主要用来制造薄膜、电线电缆、注塑、涂层、纤维、管材等。随着业的发展，聚乙烯生产得到迅速发展，产量约占塑料总产量的1/4。 目前，中国的聚乙烯生产能力已具备相当规模，在国内前20家聚乙烯生产商中，产量超过20万吨的有13家，最大的生产企业是茂名石化、赛科、兰州石化、燕山、吉化等，产量前10位的产量合计占全国总产量的81％。尽管如此，国内的产量仍无法满足不断增长的需求，仍有40％以上需要进口，中国仍然是全球最大的聚乙烯进口国。2007年中国聚乙烯产能占全世界的11％，需求则占全世界的20％。 2002－2007年，中国乙烯工业保持快速发展势头，带动了聚乙烯工业始终处于上升态势，生产能力从万吨/年增长至710万吨/年，年均增长率％；产量从万吨增至万吨，年均增长率达％。近三年来，国内新增了上海赛科、扬子巴斯夫、中海壳牌三家聚乙烯供应商，同时中石化和中石油也大量新增了聚乙烯装置。2008年1－7月，PE 产量为万吨，同比增长％，进口万吨。 中国聚乙烯供需状况 近10年中国聚乙烯需求也较快增长，2007年表观消费量达到1162万吨，其中进口万吨，国内自给率为％。2002至2007年间，中国聚乙烯增速明显高于世界水平，

但国内供不应求的局面仍然不会改变，仍需大量进口。中国主要的进口来源是韩国、新加坡、沙特、台湾、日本、美国等地，2007年来自中东的进口量达到了130万吨以上，约占国内进口量的％。 全球的产能也一直在增加，而且产能的增速大于需求的增加速，导致产能过剩、开工率下降。2007年全球产能约为6500万吨，预计到2010年世界聚乙烯的总产能将达到约8800万吨。 二、聚乙烯上下游产业链发展状况 聚乙烯作为化工产业，有着较长的产业链：原油－石脑油－乙烯－聚乙烯－塑料制品，影响价格的因素从原油到塑料制品，纷繁复杂。既要考虑到原油价格波动对聚乙烯成本的影响，又要考虑到下游制品的需求，同时还要兼顾产业链中间环节的供需状况。供求关系是决定价格的根本，但市场对终端产品价格的承受能力是上下游成本顺利传导的关键。 上游乙烯工业发展情况：国内供不应求全球逐步过剩 近年来，中国快速的经济增长对乙烯产生了很大的需求。2007年我国乙烯产量突破1000万吨，达到1050万吨，比上年增长11%以上。预计，2010年我国乙烯当量需求量为2500万～2600万吨，供需缺口将保持在1000万吨以上，自给率将提高到%～56%，供不应求的局面仍然不会改变。我国的乙烯产量与需求量相比仍有较大差距，面临装置布局分散，规模小；原料不优、不足的困难。 但全球来看，2009-2010年随着中东和亚洲新增乙烯产能的投产，全球乙烯产能增速将超过需求增速。乙烯产能利用率将从2006年的92%降至87%～88%，这标志着下一个利润低谷期的到来。全球乙烯生产格局正在发生变化，发展重心继续向具有廉价原料优势的中东和消费中心亚洲地区转移。

2017年国内聚乙烯市场发展现状分析

中投顾问产业研究中心 中投顾问·让投资更安全 经营更稳健 2017年国内聚乙烯市场发展现状分析 一、产能产量现状 中投顾问《2017-2021年中国聚乙烯市场投资分析及前景预测报告》中数据指出，截至2017年1月份，国内聚乙烯产能已达到1615.8万吨，年内暂无新产能投产。2017年1月国内PE 产量约136.32万吨，环比2016年12月增长1.35%，同比增长14.05%。其中LLDPE 产量65.4万吨，LDPE 产量21.82万吨，HDPE 产量49.11万吨。 二、装置检修现状 2017年1月，PE 石化装置检修多因计划内停车及装置故障问题。检修涉及石化企业与2016年12月相比有所增加，但检修时间均相对较短，停车检修涉及年产能在268万吨，损失产量在4.7万吨，环比减少0.55万吨。 2017年1月，石化大修涉及装置主要有：兰州石化6万吨老全密度装置继续停车、燕山石化12万吨老高压装置1/2线检修、茂名石化25万吨2#高压装置检修、武汉乙烯30万吨HDPE 装置检修、中沙天津30万吨HDPE 装置检修、四川石化30万吨HDPE 装置检修、大庆石化10万吨HDPE 装置C 线检修、抚顺石化45万吨LLDPE 和35万吨新HDPE 装置检修、上海金菲15万吨HDPE 装置检修和蒲城清洁能源30万吨全密度装置检修。整体来看，2017年1月虽涉及检修企业不少，但检修时间不长，损失量相应环比减少。 2017年2月，国内聚乙烯装置检修涉及企业较少：兰州石化6万吨老全密度装置继续停车；上海金菲15万吨低压装置停车检修，预计2月16日左右重启；抚顺石化春节期间因故障45万吨全密度装置和35万吨低压装置于1月30日停车，分别在2月2日和30日恢复生产；中韩石化30万吨线性装置计划在2月8日至14日检修；另外茂名石化25万吨高压装置2月6日至9日小修，11万吨高压装置预计14日至16日例行小修；扬子石化低压A 线计划18日至21日例行消缺。总体来看2016年2月损失量预计在2.4万吨左右，环比减少。下游需求方面，春节节后归来，地膜处于需求的旺季，厂家开工处于高位，不过棚膜需求逐渐减弱，厂家开工维持低位。整体上仍能给予原料市场一定支撑。 三、新品研发动态 2017年2月，天津石化聚乙烯拳头产品TJZS-2650突破技术瓶颈，连续生产550小时、产量8054吨，优级品率超目标值近3个百分点，较之此前平均240小时的连续生产时间大幅刷新纪录，且产品品质不断提升。