硝酸银滴定法测定水中氯化物的测量不确定度评定

侮河水利２００７年１０月硝酸银滴定法测定水中氯化物的测量不确定度评定

王敦青．冯立顺

（德州学院化学系，山东德州２５３０２３）

摘要：粮据ＧＢ／Ｔ１１８９６—１９８９规定的测量步霉对水样中的氧化物进行了测定，对影响测定培秉的各不确定度的来潍进行了分析，并对一十水样的洲定结果进行了不确定度评定。

关键词：硝醢银；不确定度；评定

中围分类号：ｘ１３２２文献标识码：ｃ文章编号：１００４—７３２８（２００７）０５－００５４—０３

测量不确定度是与测量结果相联系的参数．表征合理的赋予被测量之值的分散性。测量结果的可用性很大程度上取决于其测量不确定度的大小。测量结果表述必须同时包含被测量的值及与该值相关的测量不确定度，才是完整并有意义的。根据ＧＢ，Ｔ１１８９６—１９８９的规定对水中的氯化物进行了测定．并对测定结果进行了不确定度评定。

１实验部分

用吸管吸取适量水样置于锥形瓶中．用蒸馏水稀释至５０ⅡｌＩＪ．另一锥形瓶中加人５０ＩｎＬ蒸馏水作空白试验。各加人１ｍＬ铬酸钾溶液，用硝酸银溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现即为滴定终点。氯化物含量计算公式为：

ｃ：（竖业堂璺堑生盟（１）

ｙ

式中：Ｃ为氯离子含量（ｍｇ，Ｉ｜）；ｖ２为试样消耗硝酸银标准溶液量（ｍＬ）；ｖ。为蒸馏水消耗硝酸银标准溶液量（ｍＬ）；Ｍ为硝酸银溶液的浓度（ｍｏｌ，Ｌ）（由氧化钠标准溶液标定）；ｖ为试样取样体积（ｍＬ）。

２不确定度评定

２．１重复性测定引入的标准不确定度

采用Ａ类方法评定．对某样品进行１０次重复性测定，所得结果如下：２７３、２７６、２７８、２”、２８３、２７２、２８１、２７６、２７７、２６９。其不确定度为：Ⅱ＾哥，、石一＝１．３（ＩＩｌ扎）。

牧稿日期：２００７—０“２１

作者简介：王敦青（１９７１一），盘．硬士，剐教授，主要从事木环境检测与分析研究工作。２．２氯化钠标准溶液引入的不确定度

氯化钠标准溶液：Ｃ（ＮａｃＩ）＝０．０１４１ｒｎｏⅥ．将氯化钠置于瓷坩埚内．在５００，６００口ｃ下灼烧柏。５０１１１ｉｎ。在干燥器中冷却后称取８．２４９，溶于蒸馏水中。定容至１０００ｌｎＬ。用吸管吸取１００ＩｌｌＬ，定容至１００ｒｎＬ，其浓度为：

ｃ（Ｍ）＝景等渤等（２）式中：ｍ为氯化钠称取的量（ｇ）；ｙ。∞为１０００（ｍＬ）；‰为１０（ｍＬ）；ｒ瑚为１００（ｍＬ）。

根据氯化钠标准溶液的配制过程．确定其不确定度来源于以下几个方面。

２２ｌ天平引入的不确定度

（１）由天平检定证书可知，其不确定度为０２ｍｇ，即ｕ（ｍ１）＝０２（ｍｇ）。

（２）称量过程中的不准确性引起的不确定度：一般认为称量时准确至±０２ｍＥ即达到要求，按均匀分布计算，其标准不确定度为ｌ慨回２ｆ、／丁＝ｎ１１５（ｍｇ）。

以上两项合并，则天平引人的不确定度为：Ⅱｆ柚＝、厄丽万ｉｉ；酉＝０．２３（ｍｇ），其相对标准不确定度为：蚰（ｍ）＝００２８ｘ１００（ｍｏ儿）。

２２２１０００ＩＩｌＬ容量瓶引入的不确定度

（１）根据ＧＢｌ２８０６—１９９１规定．１０００ｍＬ容量瓶的最大允差为±０．４ＩｎＬ．按均匀分布计算．其标准不确定度为：Ｍ（ｙ．。。Ｊ＝０４ｈ，ｉ＿＿０．２３（ＩｎＬ）。

（２）使用温度与校正温度之间的差异引入的不确定度：水的膨胀系数为２ｌ×ｌ旷／ｔ．假定校正温度与使用

　万方数据

２咖．Ｎ０ｊ王敦青．玛立顺：硝酸银滴定法测定水中氧化物的测量不确定度评定

温度差异为±５屯．则温度差异引起的不确定度为：ｖ×２．１×１０４ｘ５＝１０００×２．１×１０。×５＝１．０５（ⅡｌＬ）。按均匀分布计算，其标准不确定度为：Ｈ（Ｐｌ∞曲＝１．０５，、／丁＝０６１（ｍＬ）。

则ｌ０００ｒＩｌＬ容量瓶引人的标准不确定度为：

ｕ（ｎ唧）＝、／吹ｙｌ州）＋Ｍ弋Ｐ１悱０＝０．６５（ｍＬ），蚰（矿ｌ面＝０．６５×１护（ｍ肌）。

２２３１０ｍＬ移痕管引入的不确定度

（”根据ＧＢｌ２８０８—１９９ｌ规定．１０ｍＬ移液管的最大允差为ｍ０２ｌｎＬ．按均匀分布计算．其标准不确定

度为：ｕ（ｙ恤１）＝０．０２，、／３＝Ｏ．０１１５（ｍＬ）。

（２）使用温度与校正温度之间的差异（按ｇ℃计算）引人的标准不确定度为：ｕ（ｙ。ｏ＝（１唿１ｘ１盯韬ｙ、／丁＝Ｏ．ＯＩＯ５，、／３＝０．００６Ｉ（ｍＬ）。

ｌＯｍＬ移液管引人的标准不确定度为：Ⅱ（Ｐｍ）＝圻币ｉ而丽＝ｏ．０１３（ＩｎＬ），‰（ｒ。）＝１３×１０４（ｍｏｌ，Ｌ）。

ｚ２．４１００ｍＬ容量瓶引入的不确定度

（１）１００ⅡＩＬ容量瓶的最大允差为±０．１ｍＬ，其标

准不确定度为：叫矿。ｍ＿１）＝０．１，、／丁＝０．０５８（ｍＬ）。

（２）使用温度与校正温度之间的差异（按±５ａｃ计算）引人的不确定度为：ｕ（ｙｌ㈣）＝１００×２．１×１０。ｘ５，

、／３＝Ｏ．１０５，、／３＝０．０６１（ｍＬ）。

则１呲容量瓶引人的标准不确定度为：

ｕ（ｙ埘）＝、／舻（ｙｍＭ）＋一（ｙ】眦）＝ｏ．０８４（ｍＬ），岫（ｙ１曲＝０．８４ｘ１旷（加ｏ㈦。

以上各不确定度的分量合并为：

ｕ■（＾ｂｃｚ）＝Ⅱ０（ｍ）＋—“（ｙＩｏ）＋［一Ｈ耐（ｒｌ仰）］２＋［—‰（ｙ曲］２（３）氯化钠标准溶液的台成相对标准不确定度为：％ｄ（肌删）－１．７ｘｌ矿（ｍｏ也）。

合成标准不确定度为：ｕ（№ｃｚ）＝ｏ．０２４×１０。（ｍｏｌ几）。

２．３硝酸银溶液引入的不确定度

硝酸银溶液的标定：用吸管准确吸取２５．００ｍＬ氯化钠标准溶液于２５０ｍＬ锥形瓶中．加蒸馏水２５ｍＬ。另取一锥形瓶．量取蒸馏水５０ｍＬ作空白。各加人铬酸钾溶液．在不断摇动下用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现为终点。硝酸银溶液浓度计算公式为：

胜％罂

式中：ｙ２为试样消耗硝酸银溶液量（ｍＬ）；ｙ。为蒸馏水消耗硝酸银溶液的量（ｍＬ）；肼为硝酸银溶液的浓度（Ⅱｌ肌）；ｙ为氯化钠标准溶液取样体积（２５ｒｎＬ）；Ｃ（．】ｖ∽Ｚ）为氯化钠标准溶液浓度（ｍｏｌ，Ｌ）。

硝酸银溶液的不确定度来源于以下各方面：２．３．１氯化钠标准溶液的不确定度

由２．２可知，“№∞卸，０２４×１矿（ｍ曲＿Ｌ），则：

面赫＝器㈣

ａｃ（＿ｊｖｎａ）ｙｒｙＩ

…２３２氧化钠标准溶液取样用移液菅引入的不确定度（１）２５ｍＬ移液管的最大允差为±００３ＩｎＬ。其标准不确定度为：ｕ（ｙ挣Ｏ＝ｏ．０３，、／丁＝ｏ．０１７３（ｒＩｌＬ）。

（２）使用温度与校正温度之间的差异（按±５℃计算）引人的不确定度为：“（ｙ埘）＝（２５）巴ｌｘｌ旷ｘ５），、／丁印．０２６２，、／丁＝０．０１５２（ｒｎＬ）。

２５ｍＬ移液管引入的标准不确定度为：“（ｙ。）＝Ⅵ丽习刀ｉ四：０．０２３（ｍＬ），则：

—害‰：掣警卫（６）

ａｒｆ２５１ｒｒｙ．

、～２３３标定硝酸银用滴定管引入的不确定度

ｎ＝２５．００ｍＬ，ｙ１卸．２５加Ｌ，因ｎ远大于Ｖｌ，故ｙｌ的不确定度忽略不计。

（１）根据ＧＢｌ２８０５—１９９１的规定，５０哪Ｌ滴定管最大允差为±Ｏ．０５ＩＩｌＬ，其标准不确定度为：Ⅱ（ｙ¨）＝（０．０５０，、／３）×（２５．００／５０）＝０．０１４（ｍＬ）。

（２）使用温度与校正温度之问的差异（按岱℃计算）引入的不确定度为：Ｍ（ｙ妣）＝（２５Ｄ０＇晓１ｘ１０韬Ⅳ、／丁＝Ｏ．０１５（ｍＬ）。

５０田Ｌ滴定管引人的标准不确定度为：“（ｙ∞）＝、／硒瓦习瓦ＩＰ习。＝０．０２１（札），则：

篑＝鼍邕野笋盟ｃ，，

ｄｙ２（ｒｒｙ】）２、’硝酸银溶液引入的合成标准不确定度为：

州挑）＝［赢‰瞰Ｍ）“茜］硪瞄＋［等争］蛩（㈨（８）经计算，Ｍ（Ａｇ舳３）＝３．０ｘ１０。（ｍｏｌ／Ｌ）。

２．４水样取样用移液管引入的不确定度

按取样用１０ｍＬ移液管考虑，为ｏ．０Ｊ３ｍＬ。

２＿５剐定氯离子用滴定管引入的不确定度

水样测定消耗硝酸银溶液均值为：ｙ：＝５．７４ＩＩｌＬ．ｎ：ｏ．２５ｌＩｌＬ，因ｙ２远大于矿。，故ｙ．的不确定度忽略不计。

（下转第６０页）

　万方数据

海河水利

２００７年１０月

图３多媒体客户端

数据。至此用户便可以享受多媒体通信服务系统提供的各项服务。

４业务应用

与传统的通信方式相比．多媒体通信服务系统提供的丰富功能决定了它有更广泛的应用范围．能够更好地服务于水利应用。它可以为防汛抗旱指挥调度、水资源管理与配置、水环境监测与保护、水土保持监测、水利工程运行管理等提供全面可靠的语音、视频和数据通信服务。４．１语音通话业务

语音通话是一个通讯系统提供的最基本的业务。多媒体通信服务系统与传统电话相比．其优势

在于它的移动性与低廉的话费。当用户出差去外

地．只要能够登陆互联网．就可以通过ｖＰＮ隧道连接到多媒体通信服务系统．此时办公电话相当于被延伸到另外的城市。由于借助于ＩＰ网络．通信费用也变得低廉．比如在广州拨打一个到天津的长

（上接第５５页）

由于ｕ（ｙ州）＝（０Ｄ５０／、／ｒ）×（５Ｊ４／５０）ｍ００３

３

（ｒｌｌＬ）、ｌｌ（峙（５Ｊ抛．１×ｌ矿姑）／、／丁＝０肿３

５（ｍＬ），则

ｕ（Ｐ茹＝、／珂瓦再ｉ可；万＝ｏ．∞４

８（ｍＬ）。

２６

Ｂ类标准不确定度的合成

等＝监监等！盟

ａＭ

ｖ

粤：皿业兰掣塑丝（１０）ａｙ

ｙ

、…

熹＝幽芈…）

ｄｒ２

ｙ

、１叫

悱ｆ署ｋ咖加［等１２ｎ靴ｆ鲁＾硼ｃ－ｚ，

途电话，所包含的通信费用仅为天津本地普通电话

费加上Ｉｎｔ唧ｅＩ通信费，如果呼叫水利专网中的号

码，连市话费都节省了．由于Ｉｎｔｅｍｅｌ的通信费是较低的，所以长途电话费用大大下降。即使身在国外，计费的方式也是一样。这样大大节省了通信费

用开支。

４．２多媒体会议业务

多媒体会议实际上是一种基于多媒体技术的多点通信，它为不同地区的多个用户提供一个虚拟的会议室环境．用户在终端上获得视频、音频、文本、数

据等多媒体信息。目前，海河流域已经建成了异地会商系统。并在防汛指挥中发挥了巨大的作用。多媒体通信服务系统的多媒体会议业务可以对现有的会商系统形成一个补充和备份．多媒体通信客户端可以

灵活的分布．只要能接人Ｉｎｔｅｍｅｔ就能加入到会议

中．而且还能提供加密通道．特别适合小范围的分组

会议的讨论．

４．３协同Ｉ作业务

协同工作业务是随着电子化办公的发展而新生

的业务，这是传统通讯系统所不具备的业务．这种全新服务可以使分散在各地的工作人员能够像在同一个办公室那样协同工作．对于经常出差的水利部门．

这项业务显得特别实用。协同工作的参与者可以将本机的应用程序共享给其他参与者．大家可以共同操作

某一共享程序．同时所有的参与者之间都可以实现实时文件传送、网页推送、白板共享等业务。比如出差在外的用户可蹦通过协同工作这项功能．将在野外采集到的各种信息与后方的同事共享．并一起进行分析研究、数据处理，从而大大地提高工作效率。

经计算，“ｃ如．７３（ｍＬ）。

２．７合成标准不确定度

因“０）＝、／而两丽＝１．５（ｍＬ），取ｋ：２，扩展不

确定度陆ｋｕ（ｃ）＝３（ｍｇ／Ｌ）。

水样中氯离子的测定结果为Ｃ＝２７６ｍ以、Ｕ＝３ｍ班，ｋ＝２。

３结语

对水样中氯化物的测定过程中由天平、容量瓶、移液管、滴定管及重复性测定引入的不确定度进行了评定。在实际应用过程中．为减少工作量，可预估算各分量所占的比例．去掉～些比例

较小的分量．重点放在对不确定度贡献较大的分

量的评定上．

万方数据

硝酸银滴定法测定水中氯化物的测量不确定度评定

作者：王敦青， 冯立顺， WANG Dun-Qing， FENG Li-shun

作者单位：德州学院化学系,山东,德州,253023

刊名：

海河水利

英文刊名：HAIHE WATER RESOURCES

年，卷(期)：2007，(5)

引用次数：0次

相似文献(10条)

1.期刊论文李锐.马晓金.LI Rui.MA Xiao-jin硝酸银滴定液标定不确定度的评定-海峡药学2008,20(11)

目的 对按照<中国药典>2005年版方法 标定的硝酸银滴定液浓度进行不确定度评定.方法 建立数学模型,对标定过程中各种影响因素进行分析评估.结果 通过计算各变量的不确定度计算出合成不确定度,最终得到标定结果 的扩展不确定度.结论 建立了标定硝酸银滴定液浓度的不确定度评定方法 .

2.期刊论文张亚红.Zhang Ya-hong用VB编程实现0.1 mol·L-1硝酸银滴定液标定不确定度的计算-中国药品标准2009,10(1)

目的:用VB编程实现滴定液标定过程中不确定度的计算.方法:通过对硝酸银滴定液(0.1 mol·L-1)标定过程中不确定度的计算,建立对滴定液不确定度计算的数学模型并推导出不确定度的计算公式,为VB编程奠定基础.结果:通过对各变量的分析,用VB编程计算出各变量的不确定度,最后得出扩展不确定度.结论:采用本方法建立的编程软件可用于滴定液标定过程中不确定度的计算.

3.期刊论文白晶.孙晓红.刘彤.BAI Jing.SUN Xiao-hong.LIU Tong不确定度在测定生活饮用水氯化物分析中的应用-中国卫生工程学2008,7(6)

目的 探讨不确定度在测定生活饮用水中氯化物分析中的应用.方法 采用GB/T 5750.5-2006<生活饮用水标准检验方法无机非金属指标>进行检测,分析不确定度的来源并计算不确定度.结果 采用硝酸银容量法测定生活饮用水中氯化物,水样氯化物含量为5.3 mg/L时,其合成不确定度:μrel(Cl-

)=0.04,μ(Cl)=C(Cl-)×μrel(Cl-)=0.21 mg/L;扩展不确定度:μ=Kμ(Cl-)=0.42 mg/L(K=2).结论 置信概率为95%时水样氯化物含量为5.3 mg/L,其不确定度为0.42 mg/L.

4.期刊论文沈园.郭亚东.Shen Yuan.GUO Ya-dong硝酸银标准滴定溶液的不确定度评定-干旱环境监测

2005,19(3)

在掌握JJF1059-1999的基础上,对硝酸银标准滴定溶液浓度的不确定度进行评定,主要从方法概述、确定测量中不确定度的来源、建立数学模型、计算相对标准不确定度分量、合成相对标准不确定度、扩展不确定度等入手,详细介绍了硝酸银标准滴定溶液的不确定度评定过程.

5.期刊论文徐月芳.江建军.陈华.XU Yue-fang.JIANG Jian-jun.CHEN Hua水中氯化物测定的不确定度评定-污染防治技术2007,20(5)

根据硝酸银滴定法测定水中氯化物的含量,分析了该方法测量不确定度的来源,评定了水中氯化物的测量不确定度,在各不确定度中,以标准溶液配制与样品分析时滴定消耗的硝酸银体积引入的不确定度较大.

6.期刊论文马晓金.李伟.MA Xiao-jin.LI Wei药品检验中滴定液标定的不确定度的估算-西北药学杂志

2006,21(5)

目的 对滴定液标定过程中的不确定度进行估算.方法 通过对硝酸银滴定液(0.1 mol·L-1)标定过程中不确定度的估算,建立对滴定液不确定度计算的数学模型并推导出不确定度的计算公式.结果 通过对各变量的分析,计算出各变量的不确定度,最后得出扩展不确定度.结论 采用本方法 建立的数学模型可用于滴定液标定过程中不确定度的估算.

7.期刊论文魏志华.许利明过硫酸铵氧化容量法测定铬量不确定度的评定-中国计量1999(7)

过硫酸铵氧化容量法为化学分析中的一种常见方法,分析原理为试样经酸溶解后,在硫酸、磷酸介质中,以硝酸银作催化剂,用过硫酸铵将铬氧化成六价,用硫酸亚铁铵滴定溶液滴定.该方法误差主要来源于称量过程中使用的天平砝码,分析过程中采用的量筒、量瓶、移液管、滴定管等.在标准溶液配制、滴定溶液的标定、铬量测定过程中均存在不确定度影响因素,每一过程都包含测量不确定度分量.对各类影响因素进行分析,评定其测量不确定度,能够帮助实验分析人员确定测定结果的可信程度,确保结果的准确可靠.

8.期刊论文王承涛.刘大斌.潘峰.Wang Chentao.Liu Dabin.Pan Feng质量滴定法在铵梯炸药食盐含量测定中的应用-爆破器材2006,35(6)

通过铵梯炸药中食盐含量测定过程中的不确定度分析,探讨了质量滴定法在实际工作中的应用特点.实验中应用质量滴定法标定硝酸银标准溶液的质量分数为ωAgNO3=(1.6622±0.0189)g;k=2;测定铵梯炸药中食盐的质量分数为ωNaCl=(13.30±1.04)g.

9.期刊论文向红.吴文辉水中氯化物含量测量不确定度的评定-化学分析计量2004,13(4)

对硝酸银滴定法测定水中氯化物含量的测量不确定度进行评定.分析了测量重复性、滴定管、标准溶液浓度等因素对氯化物含量测量不确定度的影响.计算得水中氯化物含量测定结果的相对合成标准不确定度为3.49×10-3.

10.期刊论文刘耀鹏.潘峰.刘大斌.王承涛.Liu Yaopeng.Pan Feng.Liu Dabin.Wang Chentao硝酸银标准溶液定值分析-爆破器材2007,36(4)

标准溶液定值过程中,标准物质的等级和质量是确保标准溶液化学计量准确的关键.实验中应用有证二级标准物质级与工作基准物质级氯化钠对硝酸银标准溶液进行定值.结果表明,硝酸银标准溶液的质量分数分别为:ωAgNO3(二级标准级)=(1.7375±0.0198)%;k=2;ωAgNO3(工作级

)=(1.7143±0.0460)%;k=2.二级有证标准物质的溯源性高于工作基准物质,二级标准物质的测量不确定度小于工作基准试剂,保证了后续测量量值的准确性.

本文链接：https://www.wendangku.net/doc/8b10909545.html,/Periodical_hhsl200705018.aspx

下载时间：2010年5月18日