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普通化学自测题

第一章 化学热力学第一章 化学热力学
自 测 习 题

1.填空题(每空1分,共20分)

(1)热是( )的一种形式,系统吸热,Q( )0;系统放热,Q( )0;定压下气体所做的体积功W=(
);气体膨胀时,体积功W( )0。若NaOH溶液与HCl溶液中和时,系统的焓变 = a KJ·mol-1,则其热力学能的变化 =(
)KJ·mol-1。这是一个( )相反应。
(2)反应进度 的单位是( );反应计量式中反应物B的计量数 B( )0。生成物的 B( )0。
(3)由石墨制取金刚石的焓变 ( )0,燃烧相同质量的石墨和金刚石,( )燃烧放出的热量更多。 (O3,g,298K)( )0
(4)已知298K时下列热化学方程式:
①2NH3(g) N2(g)+3H2(g) = 92.2 KJ·mol-1
②H2(g)+ O2(g) H2O(g) = -241.8 KJ·mol-1
③4NH3(g)+ 5O2(g) 4NO(g)+6 H2O(g) = -905.6 KJ·mol-1

试确定 (NH3,g,298K)=( )KJ·mol-1; (H2O,g,298K)= ( )KJ·mol-1; (NO,g,298K)=(
)KJ·mol-1。由NH3 (g) 生产1.00Kg NO(g)则放出热量为( )KJ。
(5)已知反应HCN(aq)+OH-(aq) CN-(aq)+ H2O(l)的 = -12.34KJ·mol-1;反应H+(aq)+OH-(aq)
H2O(l)的 = -55.84KJ·mol-1. (OH-,aq)=
-229.994KJ·mol-1, (H2O,l)= -285.83KJ·mol-1,则 (H+,aq)= (
)KJ·mol-1;HCN(aq)在水中的解离反应方程式为( ),
该反应的 = ( )KJ·mol-1。

2.选择题(每小题1分,共7分)

(1)下列物理量中,属于状态函数的是( )
(A)H (B)Q (C)△H (D)△U
(2)按化学热力学中的规定,下列物质中标准摩尔生成焓为零的是( )
(A)Na(l) (B)P4(白磷,s) (C)O3(g) (D)I2(g)
(3)298K时反应C(s)+CO2(g) 2CO(g)的 = aKJ·mol-1,则在定温定压下,该反应的 = ( )KJ·mol-1。
(A)a (B)a+2.48 (C)a-2.48 (D)-a
(4)下列反应中,反应的标准摩尔焓变等于产物的标准摩尔生成焓的是( )
(A)CaO(s)+CO2(g) CaCO3(s)
(B) H2(g)+ Br2(g) HBr(g)
(C)6Li(s)+N2(g) 2Li3N(s)
(D)K(s)+O2(g) KO2(s)
(5)下列叙述中错误的是( )
(A)所有物质的燃烧焓 < 0
(B) (H2,g,T)= (H2O,l,T)
(C)所有单质的生成焓 =0
(D)通常同类化合物的 越小,该化合物越不容易分解为单质
(6)在定压下某气体膨胀吸收了1.55KJ的热,如果其热力学能增加了1.32KJ,则该系统做功为( )KJ
(A)1.55 (B)1.32 (C)0.23 (D)-0.23
(7)已知298K下 (CH3OH,l)= -238.66KJ·mol-1, (CH3OH,g)=
- 200.66KJ·mol-1,则在同一温度下甲醇的

标准摩尔气化焓变 (CH3OH)= ( )KJ·mol-1。
(A)-38.00 (B)38.00 (C)19.00 (D)-19.00

3.计算题(共13分)

(1)25℃下,0.6410g纯固体萘(C10H8,Mr
=128.17)在含有足量氧气的恒定体积量热计中燃烧,生成CO2(g)和H2O(l)。测定在此过程中系统放出了25.79KJ的热。写出萘燃烧的化学反应方程式,计算
(C10H8,s,298K)和 (C10H8,s,298K)。(7分)
(2)Apollo登月火箭用联氨(N2H4(l))做燃料,以N2O4(g)作氧化剂,燃烧后产生N2(g)和H2O(g)。写出配平的化学反应方程式,并由298K时的
(B,相态)计算燃烧1.00Kg联氨(Mr(N2H4)=32.05)所放出的热量和所需要的300.0K,101.325KPa的N2O4的体积。(6分)

参考答案
1.(1)能量传递, >,<,-Pex(V2-V1),<,
,均(单);(2)mol,<,>;(3)>,金刚石;(4)-46.1,-241.8,90.2,7.55 103;(5)0,HCN(aq) H+(aq)+
CN-(aq),43.5。
2.(1)A;(2)B;(3)C;(4)D;(5)C;(6)D;(7)B。
3.(1)-5157KJ·mol-1,-5162 KJ·mol-1;(2)1.681 104KJ,384.0L。

第二章 化学平衡
自 测 试 题

1.填空题(每空1分,共25分)

(1)可逆反应的 (298K)= -326.4 KJ·mol-1,
为提高F2(g)的转化率,应采用( )压( )温的反应条件;当定温定容、系统组成一定时,加入He(g),α(F2)将( )。
(2)已知反应的 (523K)=2.33 10-3 ,
(548K)=5.42 10-4,则该反应是( )热反应。当平衡后将系统容积压缩增大压力时,平衡向(
)反应方向移动;加入催化剂后平衡将( )。
(3)对于吸热可逆反应来说,温度升高时,其反应速率系数 正将( ), 逆将( ),标准平衡常数 将( ),该反应的 将(
)。
(4)在密闭容器中加热分解足量的NaHCO3(s),使其在较高温度下分解为NaCO3(s),
N2(g), H2O (g),CO2(g)。当反应达到平衡后,系统中共有(
)个相;若将系统中的NaCO3(s)除去一部分,但仍保持分解平衡时的温度和压力,平衡将(
);若将系统中的NaHCO3(s)全部除去,其他条件不变时,系统处于( )状态。
(5)反应N2(g)+ O2(g) 2NO(g)是一个熵( )的反应,在298K下,N2(g),O2(g),NO(g)三者的标准摩尔熵
由小到大的顺序为( )<( )<( )。
(6)在相同温度下,如果反应A的 <0,反应B的 < 0,并且│ │=0.5│ │,则 和 的关系为( )
(7)已知在一定温度下下列反应及其标准平衡常数:





则 , , 之间的关系是(
)。如果在密闭容器中加入8.0molHCl(g)和2.0molO2(g),分别按上述三个反应方程式计算平衡组成,最终计算结果将(
)。若在相同温度下,同一容器中由4.0molHCl(g),1.0molO2(g),2.0molCl2(g)和2.0molH2O(g)混合,平衡组成与前一种情况相比将(
)。
(8)已知298K下, (I2,g)=19.327 KJ·mol-1, (H2O,l)= -237.129 KJ·mol-1, (H2O,g)=
-228.572 KJ·mol-1。推算298K下碘的饱和蒸气压=( )KPa,水的饱和蒸气压 =( )Kpa。确定碘升华时, (
)0, ( )0。

2.选择题(每小题1分,共10分)
(1)在一定温度下,将1.0molN2O4(g)放入一密闭容器中,当反应达到平衡时,容器内有0.8mol NO2,气体总压为100.0 KPa,则该反应的 为(
)。
(A)0.76 (B)1.3 (C)0.67 (D)4.0
(2)已知下列反应及其标准平衡常数:
 




 

试确定下列关系式中错误的是( )。
(A) = · (B) = / (C) = /K2θ (D) = / (3)在21.8℃时,反应的标准平衡常数
=0.070,平衡混合气体的总压是( )。
(A)7.0KPa (B)26KPa (C)53KPa (D)0.26KPa
(4)在某容器中,反应的 < 0,反应达到平衡后,为提高SnCl4(g)的生成量,应采取下列措施中的( )。
(A)升高温度 (B)压缩减小体积
(C)增加Sn(s)的量 (D)通入氮气
(5)反应的标准平衡常数表达式为( )。
(A) = (B) = (C) = (D) = (6)某可逆反应的 < 0 ,当升高温度时,下列叙述中正确的是(
)。
(A)正反应速率系数增大,逆反应速率系数减小, 增大
(B)逆反应速率系数增大,正反应速率系数减小, 减小
(C)正反应速率系数减小,逆反应速率系数增大, 增大
(D)正反应速率系数增大的倍数比逆反应速率系数增大的倍数小
(7)某容器中加入相同物质的量的NO和Cl2,在一定温度下发生反应:
。平衡时,各物种分压的结论肯定错误的是( )。
(A)p(NO)=p(Cl2) (B)p(NO)=p(NOCl)
(C)p(NO) < p(Cl2) (D)p(NO) > p(NOCl)
(8)下列符号表示状态函数的是( )。
(A) (B)Q (C) (D) (9)下列热力学函数的数值等于零的是( )。
(A) (O2,g,298K) (B) (I2,g,298

K)
(C) (P4,s,298K) (D) (金刚石,s,298K)
(10)反应在高温下正向自发进行,其可逆反应在298K时为自发的,则可逆反应的 与 是( )。
(A) > 0 , > 0 (B) < 0 , >0
(C) > 0 , < 0 (D) < 0 , <0

3.计算题(3小题,共20分)

(1)454K时,反应的 =1.04
10-4。在一密闭容器中,充有Al2Cl6和Al3Cl9两种气体,p(Al2Cl6)=47.3KPa,p(Al3Cl9)=1.02KPa。计算反应商,判断反应在454K下向何方向进行,以及p(Al3Cl9)是增大还是减小。(4分)
(2)一氧化氮可以破坏臭氧层,其反应是:该反应的标准平衡常数 (298K)=6.1 1034。假定高层大气中的NO,O3和O2的分压分别为5.0 10-6
KPa,2.5 10-6 KPa和5.0 KPa,计算298K下O3的平衡分压和该反应的 (298K)。(8分)
(3)已知反应的 (300K)=112.7 KJ·mol-1。 (400K)=101.6 KJ·mol-1。计算 和 (假定 ,
不随温度而变化);当p(O2)=100 KPa时,该反应能自发进行的最低温度是多少?(8分)

参考答案:
1.(1)高,低,不变;(2)放,正,不移动;(3)增大,增大,增大,变小;(4)3,不移动,非平衡;(5)增加,N2,O2,NO;(6) ;(7) = =
;完全相同,不改变。(8)4.09 10-2,3.16,>,>。
2.(1)A;(2)D;(3)C;(4)B;(5)B;(6)D;(7)A;(8)D;(9)C;(10)D。
3.(1)9.83 10-4,逆,减小;(2)8.2 10-35KPa,-198.4KJ·mol-1;(3)146.0KJ·mol-1,111.0
J·mol-1·K-1,1315K。

第三章 化学反应速率
自 测 习 题

1.填空题(每空1分,共20分)

(1)在氨合成的催化反应中,某温度下该反应的反应速率测量结果为:
△c(NH3)/△t=2.0 104 mol·L-1·S-1;如果以—△c(N2)/△t表示反应速率,其值为(
)mol·L-1·S-1;若以—△c(H2)/△t表示,则为( )mol·L-1·S-1。
(2)反应2NO(g)+Cl2(g) 2NOCl(l)在—10℃下的反应速率实验数据如下:
浓度c /(mol·L-1)初始速率r / (mol·L-1·min-1 )
NOCl2
1
2
30.10
0.10
0.200.10
0.20
0.200.18
0.35
1.45


推断NO的反应级数为( ),Cl2的反应级数为( );-10℃下,该反应的速率系数 =( )。
(3)对于( )反应,某物种的反应级数一定等于该物种在反应方程式中的系数。通常,反应速率系数随温度升高而( ), 与物种浓度(
), 的单位取决于( )。若某反应的速率系数的单位是S-1,则该反应为( )级反应。
(4)反应A(g)+2B(g) C(g)的速率方程为r= c(A)·(B)。该反应为( )级反应, 的单位是(
)。当只有B的浓度增加2倍时,反

应速率将增大( )倍;当反应容器的体积增大到原来的3倍时,反应速率将( )倍。
(5) 某一级反应的半衰期T1/2=2.50h,则该反应的速率系数 =( )S-1;若此反应中物种A的浓度降低至初始浓度的25%,则需时间为(
)。
(6)催化剂能加快反应速率的主要原因是( )反应活化能,使活化分子分数( )。
(7)如果某反应的速率方程为: r= [c(A)]x[c(B)]3/2,则该反应一定(
)元反应。在复合反应中,中间产物的能量比相关元反应中活化络合物的能量( )。

2.选择题(每小题1分,共5分)

(1)某反应的速率方程为r=
[c(A)]x[c(B)]y。当仅c(A)减少50%时,r降低至原来的1/4;当仅c(B)增大到2倍时,r增加到1.41倍;则x,y分别为( )
(A)x=0.5,y=1 (B)x=2,y=0.7
(C)x=2,y=0.5 (D)x=2,y=1.41
(2)下列叙述中正确的是( )。
(A)在复合反应中,反应级数与反应分子数必定相等
(B)通常,反应活化能越小,反应速率系数越大,反应越快
(C)加入催化剂,使Ea(正)和Ea(逆)减小相同倍数
(D)反应温度升高,活化分子分数降低,反应加快
(3)增大反应物浓度,使反应加快的原因是( )
(A)分子总数增大 (B)活化分子分数增大
(C)反应级数增大 (D)单位体积内活化分子总数增加
(4)升高同样温度,一般化学反应速率增大倍数较多的是( )
(A)吸热反应 (B)放热反应
(C)Ea较大的反应 (D)Ea较小的反应
(5)生物化学家常定义 ;当 = 2.5时,相应反应的活化能Ea =( )KJ·mol-1。
(A)71 (B)31 (C)8.5 (D)85

3.计算题(5分)

已知反应的活化能Ea=271 KJ·mol-1,


K0=1.0 1015S-1。该反应为几级反应?计算250℃下反应速率系数K1,在根据K1计算350℃下的反应速率系数k2。

参考答案:
1.(1)1.0 10-4,3.0 10-4;(2)2,1,180 L2 ·mol-2·min-1;(3)元,增大,无关,反应级数,1;(4)2,
mol-1·L·S-1,3,降低9;(5)7.7 10-5,1.8 10-4;(6)降低了,增大;(7)不是,低。
2.(1)C;(2)B;(3)D;(4)C;(5)A。
3.反应级数为1, K1=8.6 10-13 S-1, K2=1.9 10-8 S-1

第四章 酸碱平衡
自测试题

1.填空题(每空1分,共45分)

(1)根据酸碱质子理论,CO32-是( ),其共轭( )是( );H2PO4-是( ),它的共轭酸是(
),它的共轭碱是( );Fe(H20)63+的共轭酸是( )。在水溶液中能够存在的最强碱是( ),最

强酸是(
);如果以液氨为溶剂,液氨溶液中的最强碱是( ),最强酸是( )。
(2)已知298K时浓度为0.010mol·L-1的某一元弱酸溶液的PH为4.00,则该酸的解离常数等于( );将该酸溶液稀释后,其PH将变(
),解离度α将变( ),其 将( )。
(3)在0.10 mol· L-1 HAc溶液中,浓度最大的物种是( ),浓度最小的物种是(
),加入少量的NH4Ac(s)后,HAc的解离度将( ),这种现象叫做( )。
(4)在相同体积相同浓度的HAc溶液中和HCl溶液中,所含c(H+)(
);若用同一浓度的NaOH溶液分别中和这两种酸溶液并达到化学计量点时,所消耗的NaOH溶液的体积( ),此时两溶液的PH(
),其中PH较大的溶液是( )。
(5)25℃时, =1.0 10-14,100℃时 =5.4 10-13, 25℃时, (HAc)=1.8 10-5,并且
(HAc)随温度变化基本保持不变;则25℃时, (Ac-)=( ),100℃时, (Ac-)=( );后者是前者的(
)倍。
(6)0.10 mol·L-1 Na3PO4溶液中的全部物种有( ),该溶液的PH(
)7,c(Na+)( )3c(PO43-); (PO43-)=( )。
(7)向0.10 mol·L-1 NaAc溶液中加入1滴酚酞试液,溶液呈( )色;当将溶液加热至沸腾时,溶液的颜色将(
),这是因为( )。
(8)将50.0g的弱酸HA溶解在水中制得100.0ml溶液。将该溶液分成两份,用NaOH溶液滴定其中的一份至恰好中和,然后与另一份混合,测得溶液的PH=5.30,则该弱酸的Kaθ=(
);混合溶液中c(HAc)/c(A-)≈( ),当将混合溶液稀释1倍后,其PH(
)。如果在50.0ml稀释前的混合溶液和50.00ml稀释后的混合溶液中均加入1.0ml 0.10 mol·L-1 HCl溶液,前者的PH变化比后者的PH变化(
)。
(9)根据酸碱电子理论:K3[Al(C2O4)3],Fe(CO)5中的Lewis酸是( ),Lewis碱是(
);这些配合物中前者形成体的配位数为( ),配位原子为( ),命名为(
);后者形成体的配位数为( ),配位原子为( ),命名为( )。

2.选择题(每小题1分,共10分)

(1)以水作溶剂,对下列各组物质有区分效应的是( )。
(A)HCl,HAc,NH3,CH3OH
(B)HI,HClO4,NH4+,Ac-
(C)HNO3,NaOH,Ba(OH)2,H3PO4
(D)NH3,N2H4,CH3NH2,NH2OH
(2)下列溶液中,PH最小的是( )。
(A)0.010mol·L-1 HCl (B)0.010mol·L-1 H2SO4
(C)0.010mol·L-1 HAc (D)0.010mol·L-1 H2

C2O4
(3)将PH=4.00的强酸溶液与PH=12.00的强碱溶液等体积混合,则混合溶液的PH为( )。
(A)9.00 (B)8.00 (C)11.69 (D)12.00
(4)下列溶液的浓度均为0.100mol·L-1 ,其PH最大的是( )。
(A)Na2HPO4 (B)Na2CO3 (C)NaHCO3 (D)Na3PO4
(5)下列各种盐在水解不生成沉淀的是( )。
(A)SnCl2 (B)NaNO2 (C)SbCl3 (D)Bi(NO3)3
(6)根据酸碱电子理论,下列物质中不可作为Lewis碱的是( )。
(A)H2O (B)NH3 (C)Ni2+ (D)CN -
(7)欲配制PH=9.00的缓冲溶液最好选用( )。
(A)NaHCO3 - Na2CO3 (B)NH3·H2O – NH4Cl
(C)NaH2PO4 – Na2HPO4 (D)HCOONa – HCOOH
(8)根据HSAB概念,下列物质不是硬酸的是( )。
(A)B3+ (B)Al3+ (C)Zn2+ (D)Li+
(9)根据HSAB原则,判断下列各组配合物生成常数相对大小,其中正确的是( )。
(A) (FeF2+) > (FeCl2+)
(B) (Ag(CN)2-) > (Ag(NH3)2+)
(C) (CoF63-) < (CoF64-)
(D) (HgCl42-) > (HgI42-)
(10)对于反应 其中的强酸和弱碱是( )。
(A)H2C2O4和OH - (B)H2C2O4和HC2O4-
(C)H2O 和 HC2O4- (D)H2C2O4和H2O

3.计算题(5小题,共35分)

(1)将PH为2.53的HAc溶液与PH为13.00的NaOH溶液等体积混合后,溶液的PH为多少?(4分)
(2)将0.300
mol·L-1的HCl,0.250mol·L-1的Na2HPO4和0.250mol·L-1的NaH2PO4溶液等体积混合,求溶液中各种离子浓度。(7分)
(3)今有2.00L 0.100mol·L-1的Na3PO4和2.00L
0.100mol·L-1的NaH2PO4溶液,仅用这两种溶液(不可再加水)来配制PH为12.500的缓冲溶液,最多能配制这种缓冲溶液的体积是多少?需要Na3PO4和NaH2PO4溶液的体积各是多少?(10分)
(4)在1.0L
6.00mol·L-1的氨水溶液中加入0.10mol的CuSO4·5H2O(s)(假定加入硫酸铜后溶液的体积不变,并且溶液中仅有[Cu(NH3)4]2+
配离子存在)。计算平衡时溶液中Cu2+,[Cu(NH3)4]2+ 与NH3·H2O的浓度各为多少?(6分)
(5)将0.20mol·L-1的Ag(NH3)2+
溶液与等体积的2.0mol·L-1的HNO3溶液混合,①写出相关反应的离子方程式,并计算其25℃下的标准平衡常数;②计算平衡时混合溶液中各种离子的浓度。(8分)
计算题中有关的数据:H3PO4的 =6.7 10-3, =6.2 10-8, =4.5 10-13,
([Cu(NH3)4]2+)=2.3 1012; (Ag(NH3)2+)=1.67 107。

参考答案:
1.(1)碱,酸,HCO-,两性物质,H3PO4,HPO42-,[FeOH(H2O)5]2+,OH -,H3O+,NH2-,NH4+;(2)1.0
10-6,大,大,不改变;(3)HAc,OH -,变小,同离子效应;(4)不相同,相等,不相等,HAc;(5)5.6 10-10,3.0


10-8,54;(6)Na+、PO43-、HPO42-、H2PO4-、H3PO4、OH-、H+, >, > , /
(H3PO4);(7)浅红,变深,温度升高水解加剧;(8)5.0
10-6,1,基本不变,小;(9)Al3+,Fe3+,C2O42-,CO,6,O,三草酸根合铝(Ⅲ)酸钾,5,C,五羰基合铁(0)。
2.(1)A,D;(2)B;(3)C;(4)D;(5)B;(6)C;(7)B;(8)C;(9)A,B;(10)B。
3.(1)4.16;(2)c(Cl-)=0.100 mol·L-1, c(Na+)=0.250 mol·L-1, c(H+)=7.10 10-4
mol·L-1, c(H3PO4)=0.017 mol·L-1, c(H2PO4-)=0.15
mol·L-1;(3)2.10L,2.00L,0.101L;(4)4.4 10-17 mol·L-1,0.10 mol·L-1,5.6 mol·L-1;
(5)①1.9 1011,
②c(Ag(NH3)2+)=3.3 10-14 mol·L-1,c(H+)=0.80 mol·L-1,c(Ag+)=0.10
mol·L-1,c(NH4+)=0.20 mol·L-1,c(NO3-)=1.0 mol·L-1,c(OH-)=1.2 10-14 mol·L-1。

第五章 沉淀 — 溶解平衡
自 测 试 题

1.填空题(每空1分,共25分)

(1)Ag2C2O4的溶度积常数表达式为( ),La(IO3)3的溶度积常数表达式为( )。
(2)欲使沉淀溶解,需设法降低( ),使J( ) 。例如,使沉淀中的某离子生成( )或( )。
(3)Mn(OH)2的 =2.1 10-13,在纯水中其溶解度为( )mol·L-1;Mn(OH)2饱和溶液的PH为(
);将0.050mol Mn(OH)2(s)刚好溶解在0.50LNH4Cl溶液中,则平衡时c(NH4Cl)为( )mol·L-1(
(NH3·H2O)=1.8 10-5)。
(4)在AgCl,CaCO3,Fe(OH)3,MgF2这些难溶物质中,其溶解度不随PH变化而变化的是( ),能溶在氨水中的是(
)。
(5)在CaCO3( =4.9 10-9),CaF2( =1.5 10-10),Ca3(PO4)2( =2.1
10-33)的饱和溶液中,Ca2+浓度由大到小的顺序是( )>( )>( )
(6)已知Sn(OH)2,Al(OH)3,Ce(OH)4的 分别为5.0 10-27,1.3 10-33,2.0
10-28,则它们的饱和溶液的PH由小到大的顺序是( )<( )<( )。
(7)已知 (Ag2CrO4)=1.1 10-12, (PbCrO4)=2.8 10-13, (CaCrO4)=7.1 10-4。向浓度均为0.10
mol·L-1的Ag+,Pb2+,Ca2+的混合溶液中滴加K2CrO4稀溶液,则出现沉淀的次序是( ),( ),(
)。又已知 (PbI2)=8.4 10-9,若将PbCrO4沉淀转化为PbI2沉淀,转化反应的离子方程式为(
),其标准平衡常数 =( )。
(8)同离子效应使难溶电解质的溶解度( );盐效应使难溶电解质的溶解度( )。
(9)已知 (Ag2S)=6.3 10-50, (Ag(CN)2-)=2.5 10-20,则反应
的标准平衡常数 =( )。

2.选择题(每小题1分,共9分)

(1)下列叙述正确的是( )。
(A)由于AgCl饱和溶液的导电性很弱,所以它

是弱电解质
(B)难溶电解质离子浓度的乘积就是该物质的标准溶度积常数
(C) 大的难溶电解质,其溶解度s也大
(D)对用水稀释后仍含有AgCl(s)的溶液来说,。稀释前后AgCl的溶解度和他的标准溶度积常数均不改变
(2)将MnS溶解在HAc—NaAc缓冲溶液中,系统的PH将( )。
(A)不变 (B)变小 (C)变大 (D)无法预测
(3)已知 (Ag2SO4)=1.2 10-5, (AgCl)=1.8 10-10, (BaSO4)=1.1 10-10。将等体积的0. 0020
mol·L-1的Ag2SO4与2.0 10-6mol·L-1的BaCl2溶液混合,将( )。
(A)只生成BaSO4沉淀 (B)只生成AgCl沉淀
(C)同时生成BaSO4沉淀和AgCl沉淀 (D)有Ag2SO4沉淀生成
(4)已知 (Ag3PO4)=8.7 10-17,其在水中的溶解度s=( )mol·L-1。
(A)9.7 10-5 (B)4.2 10-5 (C)1.3 10-4 (D)7.3 10-5
(5)已知 (Ag2CrO4)=1.1 10-12,当溶液中c(CrO42-)= 6.0 10-3 mol·L-1时,开始生成Ag2CrO4沉淀所需Ag+
最低浓度为( )mol·L-1。
(A)6.8 10-6 (B)1.4 10-5 (C)9.7 10-7 (D)6.8 10-5
(6)SrCO3在下列溶液中溶解度最大的溶液是( )。
(A)0.10 mol·L-1 HAc (B)0.010 mol·L-1 HAc
(C)0.010 mol·L-1SrCl2 (D)1.0 mol·L-1Na2CO3
(7)有一含有CaF2(s)( =1.5 10-10)与CaSO4( =7.1 10-5)的饱和溶液,其中c(F-)=1.31 10-4
mol·L-1,则c(SO42-)=( )mol·L-1。
(A)8.4 10-4 (B)0.017 (C)8.0 10-3 (D)0.032
(8)有关分布沉淀的下列叙述中正确的是( )。
(A)浓度积先达到溶度积的先沉淀出来
(B)沉淀时所需沉淀试剂浓度最小者先沉淀出来
(C)溶解度小的物质先沉淀出来
(D)被沉淀离子浓度大者先沉淀出来
(9)推断Ag2SO4,AgCl,AgBr,AgI在Na2S2O3溶液中溶解度最小的是( )。
(A)Ag2SO4 (B)AgI (C)AgBr (D)AgCl

3.计算题(3小题,共26分)

(1)将0.20mol的CaCl2(s)加入到1.0LNaHCO3—Na2CO3的缓冲溶液中(c(HCO3-)= c(CO32-)=1.0
mol·L-1,忽略加入CaCl2(s)后所引起的体积变化)。①计算该缓冲溶液PH变化;②是否有Ca(OH)2沉淀产生?③此时溶液中残留的Ca2+浓度是多少?(已知
(H2CO3)=4.7 10-11, (Ca(OH)2)=4.6 10-6, (CaCO3)=4.9 10-9)。(6分)
(2)将0. 120 mol·L-1的AgNO3溶液与0. 180
mol·L-1的Na2HPO4溶液等体积混合。①写出相应的离子反应方程式,并计算其标准平衡常数;②计算有关离子的平衡浓度及溶液的PH(已知
(Ag3PO4)=8.7 10-17, (H3PO4)=6.2 10-8, (H3PO4)=4.5 10-13)。(10分)
(3)将0.30molCuSO4,1.80 mol·L-1NH3·H2O和0.60
mol·L-1NH4Cl三种溶液等

体积混合。计算溶液中相关离子的平衡浓度,并判断有无Cu(OH)2沉淀生成( (Cu(NH3)42+)=2.30 1012,
(Cu(OH)2)=2.2 10-20, (NH3·H2O)=1.8 10-5)。(10分)
参考答案:
1.(1) (Ag2C2O4)=[c(Ag+)/ cθ]2[c(C2O42-)/ cθ], (La(IO3)3)=[c(La3+)/ cθ] [c(IO3-)/
cθ] 3;(2)相应离子浓度,< ,弱电解质,配合物;(3)3.7
10-5,9.87,2.5;(4)AgCl,AgCl;(5)CaF2,CaCO3,Ca3(PO4)2(6)Sn(OH)2,Al(OH)3,
Ce(OH);(7)PbCrO4,Ag2CrO4,CaCrO4,3.3 10-5;(8)变小,增大;(9)2.5 108。
2.(1)D;(2)C;(3)C;(4)B;(5)B;(6)A;(7)C;(8)B;(9)B。
3.(1)PH由10.33降至10.23,无Ca(OH)2生成,残留c(Ca2+)=6.1 10-9 mol·L-1;
(2) Kθ=8.3 1010,c(Ag+)=4.6 10-4
mol·L-1,c(HPO42-)=0.050mol·L-1,c(H2PO4-)=0.020 mol·L-1,PH=7.61;
(3)c(Cu2+)=2.7 10-11 mol·L-1,c(NH3)= c(NH4+)=0.20mol·L-1,c(Cu(NH3)42+)=0.10
mol·L-1,c(OH-)=1.8 10-5 mol·L-1,无Cu(OH)2生成。

第六章 氧化还原反应 电化学基础
自 测 试 题

1.填空题(每空1分,共40分)

(1)在K2MnO4中,锰的氧化值为( );在Na2S2O4中,硫的氧化值为( )。
(2)在反应P4+3OH - +3H2O 3H2PO2 - +PH3中,氧化剂是( ),其被还原的产物为( );还原剂是(
),其被氧化的产物为( )。
(3)在原电池中,E值很大的电对是( )极,发生的是( )反应;E值很小的电对是( )极,发生的是(
)反应。E值越大的电对的氧化型得电子能力( ),其( )越( );E值越小的电对的还原型失电子能力越( ),其(
)越( )。
(4)已知 (Ag+/Ag)=0.7991V, (Ni2+/ Ni)= -0.2363V。如果设计一个银—镍原电池,则电池图示为(
),电池反应为( ),该原电池的 =( )V,电池反应的 =(
)KJ·mol -1,反应的标准平衡常数 =( )。
(5)在电对Zn 2+ /Zn,I2 / I -,BrO3-/ Br-,Fe(OH)3 / Fe(OH)2中,其电极电势随溶液的PH变小而改变的电对有(
),( )。
(6)对于反应①
反应②

则有z1/z2=( ), / =( ), / =( ),
Lg / Lg =( )。
(7)已知 (Cu2+/ Cu+)< (I2 / I -),但Cu2+能与 I – 反应生成I 2 和CuI(s),这是因为(
),使电对( )的 ( )于电对( )的 ,使电对( )> (I 2 / I
-),故反应可以进行。
(8)已知 (Co(OH) 2)> (Co(OH) 3), (Co(NH) 3) 63+/ Co(NH) 3) 62+) < (Co3+/ C

o2+),则
(Co3+/ Co2+)( )于 (Co(OH) 3) / Co(OH) 2) ), (Co(NH) 3) 63+)( )于 (Co(NH)
3) 62+)。
(9)已知 (Cu2+/ Cu+)=0.1607V, (Cu2+/ Cu)=0.3394 V;则 (Cu+/ Cu)=(
)V,铜元素的电势图为( ),Cu+ 在水中( )歧化。
(10)氧化还原反应进行的方向一定是电极电势大的电对的( )作为氧化剂与电极电势小的电对的(
)作为还原剂反应,直到两电对的电势差( ),即反应达到平衡。

2.选择题(每小题1分,共10分)

(1)关于原电池的下列叙述中错误的是( )。
(A)盐桥中的电解质可以保持两半电池中的电荷平衡
(B)盐桥用于维持电池反应的进行
(C)盐桥中的电解质不参与电池反应
(D)电子通过盐桥流动
(2)FeCl3(aq)可用来刻蚀铜板。下列叙述中错误的是( )。
(A)生产了Fe和Cu2+
(B)生产了Fe 2+ 和Cu2+
(C) (Fe3+/ Fe2+)> (Cu2+/ Cu)
(D) (Fe3+/ Fe)> (Cu2+/ Cu)
(3)H2O2即可作氧化剂又可作还原剂。下列叙述中错误的是( )。
(A)H2O2可被氧化生成O2
(B)H2O2可被还原生成H2O
(C)PH变小,H2O2的氧化性增强
(D)PH变小,H2O2的还原性也增强
(4)对于浓差电池M│Mn+(c1)┆┆Mn+(c2)│M,下列关系中正确的是( )。
(A) ≠ 0 , = 0 (B) =0 , ≠0
(C) = 0 , = 0 (D) ≠ 0 , ≠ 0
(5)已知反应的
=0.5032V, (Sn 4+/ Sn 2+)=0.1539V,则 (HgCl2/ Hg2Cl2)=( )V。
(A)0.3493 (B)0.3286 (C)1.314 (D)0.6571
(6)已知 (Cr2O7 2-/ Cr 3+)> (Fe3+/ Fe 2+)> (Cu2+/ Cu)> (Fe 2+/
Fe),则上述诸电对的各物种中最强的氧化剂和最强的还原剂分别为( )。
(A)Cr2O7 2- ,Fe 2+ (B)Fe 3+ ,Cu
(C)Cr2O7 2-,Fe (D)Cu2+ ,Fe 2+
(7)已知 (Pb2+/Pb)= -0.1266V, (PbCl2)=1.7 10-5,则 (PbCl2/Pb)= ( )V
(A)0.268 (B)- 0.409 (C)-0.268 (D)0.015
(8)25℃时,铜—锌原电池中Zn2+ 和Cu2+ 的浓度分别为0.10mol·L-1和1.0 10-3mol·L-1,此时电池电动势比标准电动势(
)。
(A)减小0.1184V (B)减小0.0592V
(C)增大0.1184V (D)增大0.0592V
(9)已知原电池(—)Pt│Hg(l)│HgBr42-(aq)┆┆Fe3+(aq),Fe2+(aq)│Pt(+)的 =0.538V, (Hg2+/
Hg)=0.8518V, (Fe3+/ Fe 2+)=0.769V,则 (HgBr42-)=( )。
(A)3.1 1010 (B)3.8 1036 (C)2.0 1018 (D)9.5 1020
(10)将氢电极(p(H2)=100KPa)插入纯水中,与标准氢电极组成一个原电池,则 =( )V。
(A)0.414

(B)-0.414 (C)0 (D)0.828

3.配平下列氧化还原反应方程式(每小题1. 5分,共9分)

(1)As2S3 + HNO3 + H2 O H3AsO4 + H2SO4 + NO
(2)IBr + Br03- + H2O IO3- + Br- + H+
(3)[Fe(CN) 6] 3- + N2H4 + OH- [Fe(CN) 6] 4- + N2 + H2O
(4)C2H5OH + K2Cr2O7 + H2SO4 H4C2O + Cr2 (SO4) 3 + K2SO4
(5)CrI3 + Cl2 + OH- IO3- + CrO42- + Cl-
(6)PbO2 + HNO3 Pb(NO3) 2 + 2H2O + O2

4.计算题(共21分)

(1)已知 (Zn2+/ Zn)= - 0.7621V, (Ag+/ Ag)= 0.7991V。某锌—银原电池中,c(Zn2+)=c(Ag+)=0.200
mol·L-1。①计算25℃时电池的电动势。②如果将少量浓氨水仅加在Zn2+溶液中,电池电动势将如何变化?③若仅在Ag+/ Ag半电池中加入等体积的3.00
mol·L-1的氨水,测得电动势为1.082V,计算 (Ag(NH3)2+)。(10分)
(2)将氢电极插入含有0.50 mol·L-1HA和0.10 mol·L-1NaA的缓冲溶液中,作为原电池的负极。将银电极插入含有AgCl沉淀和1.0
mol·L-1 Cl-的AgNO3溶液中,将其作为原电池的正极。已知 (Ag+/ Ag)=0.7991V, (AgCl)=1.8
10-10,p(H2)=100KPa时,测得原电池的电动势为0.450V。①写出电池符号和电池反应方程式;②计算正、负极的电极电势;③计算负极溶液中的c(H+)和HA的解离常数
。(11分)

参考答案:
1.(1)+6,+3;(2)P4,PH3,P4,H2PO2-;(3)正,还原,负,氧化,越强,氧化性,强,强,还原性,强;(4)(—)Ni│Ni2+┆┆Ag-│Ag(+),2
Ag++ Ni 2 Ag++ Ni ,1.0354,199.80, 9.54 1034;(5)BrO3-/Br-,Fe(OH)3/
Fe(OH)2;(6)2,1,2,2;(7)CuI难溶于水,Cu2+/CuI,大,Cu2+/Cu+,Cu2+/CuI;(8)大,大;(9)0.5181,
Cu2+ Cu+ Cu,能;(10)氧化型,还原型,= 0 。
2(1)D;(2)A;(3)D;(4)B;(5)A;(6)C;(7)C;(8)B;(9)D;(10)A。
3.(1)3.28,4,6,9,28;(2)3,2,3,3,5,6;(3)4,1,4,4,1,4;
(4)3,1,4,3,1,1,+7H2O;(5)2,21,52,6,2,42,+ 26 H2O;
(6)2,4,2,2,1。
4.(1)①1.54V;②变大;③1.66 107;
(2)①(—)Pt│H2(g)│HA(aq),A-(aq)┆┆Cl-(aq)│AgCl(s)│Ag(+),

② 0.222V,-0.228V ;③ 1.4 10-4 mol·L-1,2.8 10-5。

第七章 原子结构
自 测 试 题

1.填空题(每空1分,共36分)

(1)氢原子光谱是线状光谱这一实验事实说明了( );在氢原子中电子的能级由质子数(
)决定,其E3s( )E3p,E3d( )E4s;在钾原子中,电子能级由量子数( )决定,其E4s(
)E3d;对钛原子,其E4s( )E3d。
(2)氢原子的基态1s电子在距核52

.9 pm 附近的球壳中出现的( ),这是因为距核更近时,虽然( ),但球壳体积却较小,因而(
);距核更远处,虽然球壳体积较大,但( )却很小,因而( )也较小。
(3)在 — 图中, =2 处, = 0 ,这类波函数为零的面称为( ),它的存在是电子运动具有( )的表现;这种性质由(
)实验所证实。
(4)描述一个原子轨道要用( )量子数,其符号分别是( );表征电子自旋的量子数是(
),其取值可为( )。
(5)Pauling能级图中第六能级组中含有的原子轨道是( );能级交错可用(
)来解释。如果没有能级交错,第三周期应有( )种元素,实际上该周期只有( )种元素。
(6)当n=4时,该电子层电子的最大容量为( )个;某元素原子在n=4的电子层上只有2个电子,在此外层l=2的轨道中有10个电子,该元素符号是(
),位于周期表第( )周期,第( )族,其核外电子排布式为( )。
(7)在元素周期表中,价层电子构型为 的元素有( ),称为( )元素;价层电子构型为 的元素有(
),这类元素属于( )。
(8)镧系元素的价层电子构型为( )。锆和铪、铌和钽性质相似是由于( )造成的。
(9)第118号元素原子的最外层电子构型应为( );镧系元素处于第( )周期。

2.选择题(每小题1分,共9分)

(1)下列叙述中正确的是( )。
(A)氢原子核外只有一个电子,也只能有一个原子轨道
(B)主量子数n=2时,只有2s和2p这两个原子轨道
(C)n=2,l=1,m=0的原子轨道为2pz轨道
(D)2p轨道是哑铃形的,2p电子沿着“∞”字轨道运动
(2)下列各组量子数中错误的是( )。
(A) (B) (C) (D) (3)多原子中,以下列量子数表征的电子,其能量最高的是( )。
(A) (B)
(C) (D) (4)表征 轨道的量子数是( )。
(A) (B)
(C) (D) (5)具有下列电子构型的原子中,属于激发态的是( )。
(A) (B)
(C) (D) (6)下列原子半径大小顺序中正确的是( )。
(A)Be < Na < Mg (B)Be < Mg < Na
(C)B < C < N (D)I < Br < K
(7)下列元素中,第一电子亲和能最小(放热最多)的是( )。
(A)Cl (B)F (C)Na (D)K
(8)下列元素中,第一电离能最大的是( )。

(A)Be (B)P (C)N (D)B
(9)下列各组元素电负性大小顺序中错误的是( )。
(A)F > O > N (B)Cl > S > As
(C)Li > Na > K (D)S > N > C

3.回答问题(5分)

若某元素原子的最外层只有1个电子,其量子数为
。符合上述条件的元素有哪几种?写出相应元素的电子排布式。它们位于第几周期?属于哪一族?哪一元素分区?并从原子半径、有效核电荷、电负性的差异说明它们的化学活泼性的差异。

参考答案:
1.(1)原子中电子能量的不连续性(量子化), ,=,< , ,< , >
;(2)概率最大,概率密度较大,概率较小,概率密度,概率;(3)节面,波动性,电子衍射;(4)3个,
;(5)(6s,4f,5d,6p),钻穿效应,18,8;(6)32,Zn,四,
ⅡB, ;(7)(N,P,As,Sb,Bi),氮族或ⅤA族,(Kr,Xe,Rn),0 族或稀有气体;(8)4f 0~145d
0~16s2,镧系收缩;(9)7s27p6,五。
2.(1)C;(2)B;(3)D;(4)B;(5)A;(6)B;(7)A;(8)C;(9)D。
3. K,Cu,其余略。

第八章 分子结构
自 测 试 题

1. 填空题(每空1分,共45分)

(1)CO32-,NF3,POCl3,BF3的空间构型分别为( ),( ),( ),(
);中心原子成键所采用的杂化轨道方式依次为( ),( ),( ),( )。
(2)NO3-,NH3,H2O,PCl4+ 的键角由大到小的顺序是( ),中心原子不含孤对电子的物种是(
),( )。
(3)SiF4,PCl5(g),SF6,ICl4-,BrF3的空间构型分别为( ),( ),( ),( ),(
);中心原子的杂化轨道方式依次为( ),( ),( ),( ),(
),各分(离)子中的键角分别为( ),( ),( ),( ),( )。
(4)按照σ,π键分类,在C2H4分子中,C与H间形成( )键,C与C之间形成( )键。
(5)分子轨道是由( )线形组合而成的,这种组合必须符合三个原则是( ),(
)和( )。
(6)根据分子轨道理论推测,在H2+,He2+,He2,B2,C2,Be2中,不能存在的两个物种是( )(
);在能够存在的物种中没有顺磁性的是( )。
(7)CO与N2是等电子体,可根据N2的分子轨道能级图确定CO的分子轨道排布,则其排布式为(
),键级为( ),呈( )磁性,其稳定性比CO+( )。
(8)NO+与N2是等电子体,NO-与O2是等电子体,则NO-的

分子轨道电子排布式为( ),NO+ 和N
O-的键级分别为( )和( ),它们的磁性分别为( )和( )。NO+的稳定性比NO的稳定性(
)。

2.选择题(每小题1分,共10分)

(1)下列分子中,含有极性键的非极性分子是( )。
(A)P4 (B)BF3 (C)ICl (D)PCl3
(2)下列化合物中,既存在离子键和共价键,又存在配位键的是( )。
(A)NH4F (B)NaOH (C)H2S (D)BaCl2
(3)下列化学键中极性最强的是( )。
(A)H—O (B)N—H (C)H—F (D)C—H
(4)下列分子或离子中,中心原子没有孤对电子的是( )。
(A)AsH3 (B)H2Se (C)NH3 (D)PH4+
(5)下列分子中,中心原子成键时采用等性sp3杂化的是( )。
(A)H2O (B)NH3 (C)SO3 (D)CH4
(6)SF4的空间构型是( )。
(A)正四面体 (B)四方锥 (C)变形四面体 (D)平面四面形
(7)根据分子轨道理论,O2的最高占有轨道是( )。
(A) (B) (C) (D) (8)下列叙述中错误的是( )。
(A)双原子分子的键能等于键解离能
(B)气态多原子分子的原子化能等于各键键能之和
(C)键能或键解离能越大,共价键越牢固
(D)相同原子间双键键能等于单键键能的两倍
(9)下列分子或离子中,键长最短的是( )。
(A)O2+ (B)O2 (C)O2- (D)O22-
(10)下列叙述中正确的是( )。
(A)旋转操作后 数值相等,但符合相反,这种原子轨道属于u 对称
(B)H2O分子的C2旋转轴是通过O原子核并垂直于分子平面的直线
(C)HF的最高占有轨道是 反键轨道
(D)HF分子中对成键有贡献的是进入 电子

3.计算题(5分)

已知: (NH3,g)= -46 KJ·mol-1, (N2H4,g)= 95 KJ·mol-1,
(H—H)= 436 KJ·mol-1, (N≡N)= 946 KJ·mol-1。试计算
(N—H)和N2H4中的 (N—N)。

参考答案:
1.(1)平面三角形,三角锥,四面体,平面三角形,sp2,sp3,sp3,sp2;
(2)(NO3- > PH4+ > NH3 > H2O), NO3-,
PH4+;(3)正四面体,三角双锥,八面体,平面四方形,T形,sp3,sp3d,sp3d2,sp3d2,sp3d2,109°,(90°,120°),90°,90°,
近90°;(4) ;(5)原子轨道,能量相近,最大重叠,对称性匹配;(6)He2,Be2,C2;(7) ,3,反,强;
(8) ,3,2.5,反磁性,顺磁性,强。
2.(1)B;(2)A;(3)C;(4)D;(5)D;(6)C;(7)B;(8)D;(9)A;(10)D。
3. 391KJ·mol-1,159KJ·mol-1。

第九章 晶体结构

测 试 题

1.填空题(每空1分,共35分)

(1)CO2,SiO2,MgO,Ca的晶体类型分别是( ),( ),( ),(
);其中熔点最低的物质是( )。
(2)NaCl的熔点( )于RbCl的,CaCl2的熔点( )于NaCl的,MgO的熔点(
)于BaO的熔点。NaCl,MgO,SrO,KCl熔点由低到高的顺序为( )。
(3)在金属晶体中,金属原子配位数为12的密堆积中,以ABCABC···方式堆积的是( )密堆积,以ABAB···方式堆积的是(
)密堆积。
(4)石墨为层状晶体,每一层中每个碳原子采用( )杂化方式以共价键( 键)相连,未杂化的( )轨道之间形成(
)键,层与层之间以( )而相互联结在一起。
(5)O2-,F-,Na+,Mg2+,Al3+ 的核外电子排布为( ),这些离子的半径由小到大的顺序为(
)。Mg2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+的离子半径由小到大的顺序为( )。
(6)CsCl型和ZnS型晶体中,正、负离子的配位数比分别为( )和( );
的范围分别为( )和( )。每个NaCl晶胞中有( )个Na+和( )个Cl - 。
(7)稀有气体分子均为( )原子分子,这些气体的分子间力有( ),而没有(
)。它们的沸点由低到高的次序为( )。
(8)PH3,AsH3,SbH3的沸点高低顺序为( ),NH3的沸点比PH3的沸点( ),氨分子间有分子间力中的(
)存在,还有( )。
(9)O2-,S2-,Se2-的极化率由小到大的顺序为( );Li+,Na+,K+,Rb+,Cs+ 的极化力由小到大的顺序为(
);Fe3+的极化力比Fe2+的极化力( )。

2.选择题(每小题1分,共10分)

(1)下列叙述中错误的是( )。
(A)根据能带理论,绝缘体有满带和空带,且禁带宽度大
(B)半导体有满带和空带,但禁带宽度较窄
(C)分子间力没有饱和性和方向性,氢键有饱和性和方向性
(D)金属钾是体心立方体堆积,每个晶胞中只有一个钾原子
(2)在金属晶体面心立方密堆积中,金属原子的配位数为( )。
(A)4 (B)6 (C)8 (D)12
(3)下列离子中,属于(9 ~ 17)电子构型的是( )。
(A)S2- (B)Sn2+ (C)Cr 3+ (D)Pb2+
(4)下列离子中,极化率最大的是( )。
(A)K + (B)Rb+ (C)Br- (D)I -
(5)下列晶体熔化时,需要破坏共价键的是(

)。
(A)Si (B)HF (C)KF (D)Cu
(6)下列氯化物熔点高低次序中错误的是( )。
(A)LiCl < NaCl (B)BeCl2 > MgCl2
(C)KCl > RbCl (D)ZnCl2 < BaCl2
(7)下列叙述中错误的是( )。
(A)单原子分子的偶极矩等于零
(B)键矩愈大,分子的偶极矩愈大
(C)具有对称中心的分子,其偶极矩等于零
(D)分子的偶极矩是键矩的矢量和
(8)下列物质中,分子间不能形成氢键的是( )。
(A)NH3 (B)N2H4 (C)CH3COOH (D)CH3COCH3
(9)在水分子之间存在的各种相互作用由强到弱的顺序是( )。
(A)氢键 > 取向力 > 色散力 > 诱导力
(B)氢键 > 色散力 > 取向力 > 诱导力
(C)氢键 > 诱导力 > 取向力 > 色散力
(D)氢键 > 取向力 > 诱导力 > 色散力
(10)下列各组化合物在水中溶解度大小顺序中错误的是( )。
(A)AgF > AgBr (B)CaF2 > CaCl2
(C)HgCl2 > HgI2 (D)CuCl < NaCl

3.计算题(10分)

已知 (Li + )= 60 pm, (F - )= 136 pm , (LiF,s)= - 615.97 KJ·mol-1,Li(s)的升华焓为159.37
KJ·mol-1,Li的第一电离能为520.2 KJ·mol-1,F2的键解离能为159 KJ·mol-1,F的电子亲和能为 – 328.0 KJ·mol-1。
(1) 试根据Born—Haber循环计算LiF(s)的晶格能;
(2) 再根据Born—Haber公式计算LiF(s)的晶格能。两者的相对偏差是多少?

参考答案:
1.(1)分子晶体,原子晶体,离子晶体,金属晶体,CO2;(2)高,低,高,KCl < NaCl < SrO <
MgO;(3)面心立方,六方;(4)SP2,P,大π,分子间力;(5)1S22S22P6,Al 3+ < Mg 2+ < Na + <
F - < O 2- ,Mg 2+ < Ca 2+ < Sr 2+ < Ba 2+ ;(6)8 :8,4
:4,0.732~1.00,0.225~0.414,4,4;(7)单,色散力,诱导力和取向力,He < Ne < Ar < Kr AsH3 < SbH3 ,高,色散力,取向力和诱导力,氢键;(9)O2- < S2- < Se2-,Cs+ < Rb+ < K+ < Na+ <
Li+ ,大。
2.(1)D;(2)D;(3)C;(4)D;(5)A;(6)B;(7)B;(8)D;(9)A;(10)B。
3.(1)1047.0 KJ·mol-1;(2)1032.6KJ·mol-1,1.4%。

第十章 配位化合物
自 测 试 题

1.填空题(每空1分,共35分)

(1)根据配合物的价键理论,配合物形成体与配体之间以( )键结合,它是由配体提供的( )投入到形成体的(
)形成的。由于配合物具有一定的空间构型,形成体参与成键的轨道采取( )方式。
(2)根据配合物的价键理论,填充下表中的空白处。

配合物化学式磁性或磁矩空

间构型形成体杂化轨道内、外轨型
[Ag(NH3)2] +
[Zn(NH3)4] 2+
[Ni (NH3) 4] 2+
[Ni(CN) 4] 2-
Fe(CO) 5
[Fe(H2O) 6] 3+
[Co(CN) 6] 3-= 0

顺磁性
反磁性
= 0
= 5.9 B.M.
= 0 —






(3)根据晶体场理论,在电子构型为d1 ~ d10
的过渡金属离子中,当形成六配位的八面体配合物时,其高自旋和低自旋配合物的电子排布不相同的中心离子的电子构型为(
),其高自旋配合物的晶体场稳定化能CFSE比低自旋的( );过渡金属配离子往往具有一定颜色,这是由于中心离子能产生(
)跃迁所致。
(4)当△0 > P时,过渡金属离子能形成( )自旋八面体配合物;当△0 < P,时则形成(
)自旋八面体配合物;前者的CFSE与P( )关。
(5)在光谱化学序中,F-是( )场配体,CN -是( )场配体;[FeF6] 3-是(
)自旋配合物,在八面体场中,中心离子Fe3+的电子排布为( ),其CFSE=( );[Fe(CN)6] 3-是(
)自旋配合物,中心离子Fe3+的电子排布为( ),相应的CFSE=( )。

2.选择题(每题1分,共5分)

(1)下列配合物中,空间构型为直线形的是( )。
(A)[Cu(en)2] 2+ (B)[Cu(P2O7)2] 6-
(C)[Cu(edta)] 2- (D)[CuCl2] -
(2)下列配合物中,未成对电子数最大的是( )。
(A)[Cr(NH 3)6] 3+ (B)[Mn(H 2O)6] 2+
(C)[Fe (CN) 6] 2- (D)Ni(CO)4
(3)下列关于配合物的叙述中错误的是( )。
(A)高自旋的八面体配合物的CFSE不一定小于低自旋的CFSE
(B)同种元素的内轨型配合物比外轨型配合物稳定
(C)中心离子的未成对电子愈多,配合物的磁矩愈大
(D)价键理论的内轨型配合物对应着晶体场理论的高自旋配合物
(4)某金属离子与弱场配体形成的八面体配合物的磁矩为4.98 B.M.,而与强场配体形成反磁性的八面体配合物,则该金属离子为( )。
(A)Cr3+ (B)Ti3+ (C)Mn3+ (D)Au3+
(5)已知 [Co (NH3) 6] 3+的 = 0,则下列叙述中错误的是( )。
(A)[Co (NH3) 6] 3+ 是低自旋配合物,NH3是弱场配体
(B)[Co (NH3) 6] 3+ 是八面体构型, Co 3+ 采用d 2s p3杂化轨道成键
(C)在八面体场中,Co 3+ 的电子排布为
(D)按照光谱化学序,[Co (NH3) 6] 3+ 应比[Co (H2O) 6] 3+ 稳定

3.简要回答下列问题(每小题5分,共10分)

(1)根据晶体场理论,推测[Fe(H2O) 6] 2+ 与[Fe(H2O) 6] 3+ 的晶体场

分裂能△0何者为大;
[CoF6] 3- 的△0与[Co(CN) 6] 3- 的△0何者为大;并说明之。
(2)试指出[Cr(H2O) 6] 3+ 和[Zn(H2O) 6] 2+ 的颜色,并说明其原因。

参考答案:
1.(1)配位,孤对电子,空的价电子轨道,杂化;(2)(直线,sp),( =
0,四面体,sp3),(四面体,sp3),(平面四面形,dsp2),(三角双锥,dsp3),(八面体,
sp3d2,外轨型),(八面体,d2sp3,内轨型);(3)d4~d7,低,d—d;(4)低,高,有;(5)弱,强,高, ,0 Dq,低, ,-20Dq+2P。
2.(1)D;(2)B;(3)D;(4)C;(5)A。
3.(1)△0([Fe(H2O) 6] 2+)< △0 ([Fe(H2O) 6] 3+),Fe3+ 正电荷比Fe2+
多,对配体的吸引力大,中心离子与配体之间距离较小,其外层d电子与配体之间的斥力较大,导致△0较大。
△0([CoF6] 3-)< △0([Co(CN) 6] 3-),CN - 是强场配体,F - 是弱场配体。(2)[Cr(H2O) 6]
3+呈紫色,[Zn(H2O) 6] 2+无色,前者发生d—d跃迁,后者不发生d—d跃迁。



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