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分析化学

第一章绪论

第一节绪论

定性分析：是鉴定试样由哪些元素、离子、原子团、官能团或化合物组成定量分析：是测定试样中各组分的相对含量结构分析：是确定物质的分子结构

第二节分析方法的分类

1、按分析任务不同可分为：定性分析、定量分析、结构分析

2、按分析对象不同可分为：无机分析、有机分析

3、按分析原理不同可分为：化学分析、仪器分析

化学分析的优点：应用范围广，所用仪器较简单，测定结果较准确

仪器分析的优点：灵敏、快速、准确及操作自动化程度高，其发展快、应用广泛，特别适用于微量组分或复杂体系的分析 4、常量、半微量、微量与超微量分析

方法试样的质量试液的体积常量分析＞0.1g ＞10ml 半微量分析 0.1~0.01g 10~1ml 微量分析 10~0.1mg 1~0.01ml 超微量分析

＜0.1mg

＜0.01ml

无机定性分析多采用半微量分析法；化学定量分析一般采用常量或半微量分析法；微量和超微量分析常常需要选用仪器分析方法

第三节定量分析过程的一般步骤

试样的采取→试样的制备→含量测定→分析结果的数据处理和表示

1、试样的采取

分析测定的实际试样必须具有一定的代表性

化学定性分析

化学定量分析

化学分析（经典分析）

重量分析

滴定分析

x -|d x i n

i =∑=

100x

|x -|d x i n

i ?∑=

=R 1

x )(2

1--∑==n S i n

i μ%100?=

RSD 2、试样的制备

①试样的分解：溶解法（一般先选用水位溶剂），熔融法 ②干扰物质的分离：沉淀法、挥发法、萃取法、色谱法等 3、试样的含量测定

测定常量组分是，常选用重量分析法和滴定分析法测定微量组分是，常选用仪器分析法 4、分析结果的表示

第二章误差和分析数据处理

第一节定量分析的误差

1、准确度与精密度

①绝对误差：指测量值（x ）与真实值（μ）之差 μ-=X E

②相对误差：指绝对误差与真实值之比值得百分数或 2、精密度与偏差

①绝对偏差：指测量值（i x ）与平均值（x ）之差 X -d x i

②平均偏差：指单个绝对偏差绝对值得平均值

③相对平均偏差：指平均偏差在平均值中所占的百分率分析结果的相对平均偏差一般要求小于0.2%

④标准偏差：（n ≤20）

⑤相对标准偏差：指标准偏差在平均值中所占的百分率 3、精密度是保证准确度的先决条件，精密度低，分析结果不可靠；精密度高不等于准确度

高。 4、误差类型

①系统误差：也称可定误差，是由某种原因引起的误差，具有准确性，重复性、定向性及可测性等特点，所以可以加以校正或消除可分为方法误差、仪器或试剂误差，操作误差

②偶尔误差：也称不可定误差，是由于某些难以控制的偶然原因引起的误差，具有原因、大小、方向不定等特点，因此在分析操作中难以避免 “多次测定，取平均值”

%100?=μ

RE %100?=X

5、提高分析结果准确度的方法 ①选择适当的分析方法 ②减少测量中的误差

I 、称取适当的试样量 %1.0±≤RE II 、减少测量中的系统误差

（1）对照试验

（2）空白试验：在不加试样的情况下，以与测定试样相同的方法、条件、步骤进行的分析试验（3）校准仪器（4）回收试验

第二节有效数字及其应用

1、有效数字

例：0.0003、0.2% 一位有效数字

0.0020、0.30% 两位有效数字 2.38ml 、3

1076.1-? 三位有效数字 2、有效数字的记录，修约及运算法则

①被修约的数字大于4或者等于4时，则该数字舍去 ②被修约的数字大于6或者等于6时，则进1

③被修约的数字等于5时，若5后数字不为0时，则进1，若5后无数字或0，则看5前一位数字，前一位是奇数则进1，是偶则舍去例：将下列数据约修为四位有效数字 2.87435 2.874 0.37426 0.3743 1.50250 1.502 2.38351 2.984 3、有效数字的运算法则

①加减法：以小数点后位数最少的数据位依据进行约修，求出和或差

②乘除法：积或商的有效数字的保留位数，以参加运算数据中相对误差最大（或有效数字位数最少）的为依据

标准试样对照标准方法对照用已知准确含量的标准试样代替待试样，

以相同的实践条件进行测量，根据标准试样的测量结果，检测有无系统误差

用可靠（药典）的分析方法与检验方法，以同一试样进

行对照分析，根据结果判断有无系统误差

第三节分析数据的统计处理基本知识（理解）

1、可疑测量值的取舍

①Q 检测法（，则舍弃可疑值，否则保留）

②G 检验法（，则舍弃可疑值，否则保留）

I 、计算包括可疑值在内的平均值及标准偏差 II 、用下式计算G 值

第三章滴定分析法概论

第一节概述

滴定分析是将一种已知准确浓度的实际溶液（即滴定液），滴加到被测物质的溶液中，直到所加的试剂溶液与被测物质按化学式计量关系定量反应完全为止，根据滴加的试剂溶液的浓度的体积，计算出被测物质的方法。 1、滴定分析法的基本术语

①滴定液：是指已知准确浓度的试剂溶液，又称标准溶液 ②滴定：是指滴定液从滴定管滴加到被测物质中的过程，称作滴定

③化学计量点：当滴定的滴定液与被测物质的量之间正好符合化学反应式所表示的计量关系时，称反应到达化学计量点

④指示剂：当反应到达化学计量点时，反应液往往没有明显的外观变化，因此，在滴定过程中，通常在被测溶液中加入一种辅助试剂，利用它的颜色变化指示化学计量点的到达，这种辅助试剂称为指示剂

⑤滴定终点：是指滴定过程中，指示剂恰好发生颜色变化的转变点，称作滴定终点 ⑥终点误差：滴定终点是实验测验测量值，而化学计量点是理论值，两者往往不一致，它们之间存在很小的差别，由此造成的误差称为终点误差（或称滴定误差） 2、滴定分析法的分类与滴定方式 ①滴定分析法的分类

I 、酸碱滴定法：是以酸碱中和反应为基础的分析方法

II 、沉淀滴定法：是以沉淀反应为基础的分析方法，生成难溶性的沉淀

III 、配位滴定法：是以配位反应为基础的分析方法，主要利用氨羧配位剂（常用EDTA ）与

x x

x x Q

-|最小

最大

邻疑计

x x

-可疑

计

Q Q 表＞计G G 表计＞

金属离子生成稳定的配离子

IV 、氧化还原滴定法：是以氧化还原反应为基础的分析方法 ②滴定方式

I 、直接滴定法：直接滴定法是指滴定液直接滴加到被测物质溶液中的一种滴定方法 II 、返滴定法：如被测物质是不易溶解的固体，或被测物质与滴定液返佣速度慢，反应不能立即完成，则可以先加入准确、过量的滴定液至被测物质中，待反应完全后，用另一种滴定液滴定恒宇的滴定液

III 、置换滴定法：如果被测物质与滴定液的化学反应没有准确的计量关系，或伴有副反应的发生，则可先用适当试剂与被测物质发生反应，是定量置换出的物质被滴定液滴定

IV 、间接滴定：如被测物质不能与滴定液直接反应，则可以先加入某种试剂进行某种化学返应，在用适当的滴定液滴定其中的一种生成物，间接测定出被测物质的含量，这种滴定方式为间接滴定法

第二节基准物质与滴定液

1、基准物质

基准物质：能用于直接配制滴定液的物质基准物质必须符合以下要求 ①物质的组成要与化学式完全符合 ②物质的纯度要高，质量分数不低于0.999

③物质的性质稳定，应不分解、不潮解、不风化、不吸收空气中的二氧化碳和水，不被空气中的氧氧化

④物质的摩尔质量要尽可能大，以减少称量误差 2、滴定液 ①滴定液浓度的表示方法 (mol/L) (mol)

②滴定度：是指每毫升滴定液相当于被测物质的质量，以B T T /表示 T B T B V T ?=/m

3、滴定液的配制与标定方法 ①滴定液的配制

I 、直接配制法：凡是基准物质都可以采取直接配制法配制，是准确称取一定量的基准物质，用适当的溶剂溶解后，定量转移置容量瓶中，稀释至刻线，根据基准物质的质量和溶液的体积，即可计算出滴定液的准确浓度

II 、间接配制法：先将物质配成所需浓度的近似浓度溶液，在用基准物质或另一种滴定液来确定该溶液的准确浓度

C B B n =B B B M m n =

生成物

滴定液被测物C T B c t b =+②滴定液的标定 I 、基准物质标定法（1）多次称量法（2）移液管法 II 、比较标定法

第三节滴定分析的计算

1、滴定分析计算依据

t n n T B

:b := 2、滴定分析计算的基本公式

①根据溶液配制前后物质的量相等的原则：n （配制前）=n （配置后）

配制前若为固体：

配制前若为液体：

②标定滴定液的计算公式

I 、用基准物质标定滴定液的计算公式

II 、用比较法标定滴定液的计算公式

③滴定度公式

④测定被测物质含量的计算公式

⑤计算被测溶液的质量浓度

n T

B t b =n V

C M

m T

T T

T =V

C V C 2

=V C M

T B

B t b

m V C V C T

T B B t b

/-?

M C T B T B T t b m

T B T S

B B

V T m

m ==ωC C F 规定

实际

规定浓度实际浓度=

V M V C S

B T T B t

b =ρV

V T S

B T B

/=ρ

1p p

±=K HI H 第四章酸碱滴定

第一节酸碱指示剂

1、称为指示剂发生变色的pH 范围，简称指示剂的变色范围

2、影响指示剂变色范围的因素

①温度指示剂的变色范围与有关，与温度有关，当温度改变时，指示剂的变色范围也随之改变，因此滴定常在室温下进行 ②溶剂指示剂在不同溶剂中不同，故变色范围不同 ③指示剂的用量指示剂用量不宜过多，其本身也是弱酸弱碱，也会消耗部分滴定液，造成一定误差

④滴定程序一般情况下溶液颜色由浅色变至深色便于辨认 3、混合指示剂比单一知识剂变色更敏锐

第二节酸碱滴定曲线剂指示剂的选择

1、一元酸（碱）的滴定

2、指示剂的选择原则：①指示剂的变色范围全部或部分落入滴定突跃范围内 ②指示剂的变色点尽量靠近化学计量点

3、强碱（酸）滴定弱酸（碱）的特点 ①曲线起点高 ②滴定的斜率变化不同 ③计量点后变化与弱碱相似 ④突跃范围小

4、准确滴定弱酸或弱碱的条件：一般要求时，才有明显

滴定突跃，该弱酸或弱碱才能被强碱或强酸直接准确滴定 5、多元酸（碱）的滴定能分步滴定

第三节酸碱滴定液的配制和标定

1、NaOH 滴定液的制备和标定

K HI n K

HI n K

n O

H OH H

2=+-

[]V

H =+

）（10K c 10c -8

b b 8a a ≥≥-K )

(

1p 2

a a H +

=10

1bi bi /≥+K K []K

K H a2

①配制NaOH易吸收空气中的CO

2生成CO

a。利用CO

a不溶于饱和NaOH溶液

中，而沉淀于底部的性质，通常将NaOH配成饱和溶液（其密度1.56g/ml、质量分数为0.52），贮于塑料瓶中静置数日，使沉淀与溶液分层，配制时取上清液，用新制备的纯化水稀释、摇匀

2、标定标定NaOH常用的基准物质为邻苯二甲酸氢钾（或草酸）

第四节应用与示例

1、直接滴定法

①乙酰水杨酸的测定

I、直接使用NaOH滴定

②药用氢氧化钠的测定

I、双指示剂法

II、氯化钡法

2、间接滴定法

①硼酸的测定

②铵盐中氮的测定

I、蒸馏法

II、甲醛法

第五节非水溶液酸碱滴定法

1、概述

2、基本原理

①溶剂的分类

按质子理论，废水溶剂可分为质子溶剂、无质子溶剂两大类

I、质子溶液能给出或接受质子的溶剂称为质子溶剂

根据酸碱性的相对强弱，可分为以下三类

（1）酸性溶剂：是指容易给出质子的溶剂，与水相比较，具有显著的酸性。如：甲酸、醋酸、丙酸、硫酸等。（酸性溶剂适宜作为滴定弱碱性物质的溶剂）（2）碱性溶剂：是指容易接受质子的溶剂，与水相比较，具有显著的碱性。如：乙二胺、丁胺等。（碱性溶剂适宜作为滴定弱酸性物质的溶剂）

（3）两性溶剂：是指既能接受又能给出质子的溶剂，其酸碱性与水相似。如甲醇、乙醇、异丙醇等。（主要作为滴定较强酸或碱的溶剂）

II、无质子溶剂溶剂分子间不能发生质子自递反应的溶剂叫无质子溶剂

可分为以下两类

（1）显碱性的非质子性溶剂：这类溶剂有较弱的接受质子和形成氢键的能力。如：吡啶类、酰胺类、酮类等。

（2）惰性溶剂：是指既不能给出又不能接受质子的溶剂，溶剂分子在滴定过程中不参与反应。如苯、三氯甲烷等 III 、混合溶剂 ③溶剂的性质 I 、溶剂的酸碱性 II 、溶剂的离解性 III 、溶剂的极性

IV 、均化效应与区分效应

均化效应：将不同强度的酸或碱均化到同一强度的效应称为均化反应区分效应：能区分酸、碱强弱的效应称为区分反应

3、碱的滴定选择对碱具有均化效应的冰醋酸作为溶剂，选择在冰醋酸中具有较强酸性的高氯酸溶液做滴定液，常用电位法或结晶紫指示剂确定滴定终点

高氯酸与有机物接触，遇热时极易引起爆炸，因此必能讲醋酐直接加入高氯酸中，应先用冰醋酸将高氯酸稀释后，在不断搅拌下，慢慢滴加醋酐

第五章沉淀滴定法

第一节概述

沉淀滴定法：是以沉淀反应为基础的滴定分析法，能生成的反应虽然很多，但能用于滴定分析的反应并不多，能用于沉淀滴定的反应必须符合下列条件 ①沉淀的溶解度必须很小（一般小于ml /g 106-） ②沉淀反应必须迅速、定量地完成 ③沉淀的吸附现象不影响滴定终点的确定 ④有适当的方法确定滴定终点

第二节银量法

1、铬酸钾指示法（莫尔法） ①测定原理

铬酸钾指示剂法是以CrO K 42为指示剂，用NO A g 3溶液为滴定液，在中性或弱碱性溶液中，直接测定可溶性氯化物和溴化物的银量法

反应式为：终点前（白色）

终点时

（砖红色） ↓=+-+AgCl Cl

A g ↓=+-

O C A O C A r g r g 24224

②滴定条件

I 、指示剂用量若反应液体积为50~100ml ，则加入5%（g/ml ）铬酸钾指示剂1~2滴即可 II 、溶液的酸度 C r O K 42指示剂法只能在中性或弱碱性（pH6.5~10.5）溶液中进行

III 、滴定不能在氨碱性溶液中进行因为AgCl 和均能与3NH 反应生成而使沉淀溶解 IV 、排除干扰离子

注：络酸钾指示剂法只适用于直接滴定-

r l B C 、不宜用于直接测定-

SCN I 、,因为

SCN A AgI g 、沉淀对其离子具有较强的吸附作用，而产生较大的测定误差

2、铁铵矾指示剂法（佛尔哈德法） ①直接滴定法测定银盐

I 、测定原理是以铁铵矾()[]

O H SO F NH 224412e ?为指示剂，用SCN NH 4或KSCN 溶液为滴定剂，在酸性溶液中直接测定可溶性银盐，终点时生成[]+

2e SCN F

电子，使溶液呈淡棕红色反应式为：

终点前 (白色)

终点时： []+

=+23e F e S C N

S C N F (淡棕红色) II 、滴定条件

（1）控制溶液的酸度：滴定应在酸性溶液中进行，一般用3HNO 调节溶液的酸度在 0.1~1mol/L 之间

（2）滴定过程中充分震摇：因为AgSCN 沉淀易吸附+

g A ，使溶液中的+

g A 浓度降低，致使滴定未到达计量点溶液就会显色

②反滴定法测定卤素离子

I 、测定原理先向溶液中加入准确过量的3g NO A 滴定液，使其与卤素离子反应生成卤化银沉淀，然后再以()O H SO F NH 224412e ?为指示剂，用SCN NH 4或KSCN 溶液为滴定液，滴定剩余的+

g A ，其反应如下：

滴定前 ↓=+-

X A X A g g （过量）

滴定时 )(g g 白色（剩余）

↓=+-

SCN A SCN A 终点时 [])(e e 23淡棕红色+

=+S C N F S C N F

II 、滴定条件

（1）在酸性条件下滴定（2）防止沉淀转化

防止沉淀转化常用的方法有

O C A r g 42()[]+

3g NH A ↓=+-

AgSCN SCN A g

⑴将生成AgCl 沉淀过滤、洗涤除去，在用SCN NH 4滴定液滴定滤液

⑵在滴加SCN NH 4滴定液前，向待测液中加入1~3ml 的硝基苯或异戊醇，并充分震摇，使AgCl 沉淀颗粒的表面形成一层保护膜后，再滴加SCN NH 4滴定液

3、吸附指示剂法（法扬司法）

吸附指示剂法是用吸附指示剂确定滴定终点，以3g NO A 溶液为滴定液待测定卤化物的银量法

①测定原理吸附指示剂是一种有机染料，在溶液中电离处的例子呈现出某种颜色，当其被带电的沉淀胶粒吸附时，节后发生改变而导致其颜色发生变化，以指示滴定终点的到达 ②滴定条件

I 、保持沉淀呈胶体状态

II 、控制溶液的酸度在适当的范围 III 、避免在强光照射下滴定 IV 、选择吸附力适当的指示剂

指示剂待测离子

滴定液

使用pH 范围

颜色变化荧光黄 -l C +g A 7~10 黄绿色→微红色二氯荧光黄

-l C

+g A 4~10 黄绿色→红色曙红 -r B 、-I 、-SCN

+g A

2~10 橙色→紫红色二甲基二碘荧光黄

-I +g A 中性橙红色→蓝红色酚藏红 -l C 、-r B

+g A

酸性

红色→蓝色

第六章配位滴定法

第一节概述

配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析法，反应中的配位剂分为无机配位剂和有机配位剂，能应用与滴定分析的配位反应必须具备以下条件 ①生成的配合物必须稳定且可溶于水

②配位反应必须按一定的计量关系进行，这是定量计算的基础 ③配位反应迅速，反应瞬间完成 ④有适当的方法指示化学计量点

配位滴定法使用最多的氨羧配位剂是乙二胺四乙胺，简称EDTA 1、乙二胺四乙胺的性质

①EDTA 难溶于酸，易溶于氨水和氢氧化钠等碱性溶液，常制备车工相应的钠盐 ②在水溶液中，EDTA 同事以-

432234526Y Y H Y H Y H Y H Y H Y H 、、、、、、七种形

式存在，但只有-

4Y 才能与金属离子直接生成稳定的配合物，即称为EDTA 的有效离子

③PH ＞10.26时，EDTA 主要以有效离子-

存在，因此EDTA 在碱性溶液中与金属离子配

位能力较强

2、乙二胺四乙酸与金属离子配位反应的特点 ①配合物稳定

②计量关系简单一般情况下EDTA 与大多数金属离子反应的配位比都为1:1，而与金属离子的价态无关 ③配位反应速度快

④配合物的颜色 EDTA 与无色金属形成的配合物仍未无色

第二节配位平衡

1、EDTA 配合物的稳定常数 MY Y M =+反应的平衡常数为

2、副反应与副反应系数

①）（H Y α越大，表示参加配位反应的有效离子浓度[Y]越小，即酸效应引起的副反应越严重。酸效应系数岁溶液的PH 减少而增大，反之亦然 3、金属离子的配位效应和配位效应系数

由于其他配位剂存在，使金属离子参加主反应能力减低的现象，称为配位效应

）（L M α的大小与溶液中其他配位剂L 的浓度及配位能力有关，若配位剂L 浓度越大，对M

的配位能力越强，则）（L M α越大，即配位效应引起的副反应程度越严重 4、配合物条件稳定系数

K '称作表观稳定常数或有效稳定常数

)(lg lg lg H Y MY MY

K K α-='

5、配位滴定条件的选择

将6lg ≥'MY

M K c 或8lg ≥'MY K 作为判断能否进行准确滴定的条件 ①酸度的选择

8lg lg lg )(≥-='H Y MY MY

K K α 8lg lg )(-=MY H Y K α

②最低酸度金属离子会产生水解效应析出氢氧化物沉淀而影响滴定，因此将金属离子的“水解酸度”，称为配位滴定的最低酸度

[]

[][]

Y M MY K

[]

[][]

Y M Y M K MY

'''='

)()(lg lg lg lg L M H Y MY MY

K K αα--='

③掩蔽及解蔽作用

第三节金属指示剂

1、金属指示剂的作用原理

做金属指示剂时，必须具备以下条件

①金属指示剂配合物MIn 与指示剂In 的颜色应显著区别，这样才能保证终点是颜色变化明显

②对金属指示剂突跃金属离子的显色反应要求，显色反应要迅速灵敏，具有良好的可逆性，同时还应有一定的选择性

③金属指示剂配合物MIn 要有一定的稳定性，一般要求MIn 的4

n 10≥'MI

K ，并且其稳定性小于MY 配合物的稳定性，即2

n 10/≥''MI MY

K K ，这样使终点误差减少消除封闭现象采用以下两种方法

I 、被测离子引起的封闭现象，采用反滴定法给予消除

II 、干扰离子引起的封闭显现，采用加入掩蔽剂，掩蔽具有封闭作用的干扰离子 2、常用金属指示剂

指示剂名称

适应pH 范围

颜色变化直接滴定的离子

指示剂配制方法 In

MIn

铬黑T （简称EBT ） 8~10 蓝红

，

、、、、+++++22222n b d M P C Zn Mg 稀土元素离子

EBT ：NaCl 为1:100（配制成固体合剂）或将EBT 制成0.5%三乙醇胺的乙醇溶液钙指示剂（简称NN ） 12~13 蓝红 +

2a C

钙指示剂与NaCl 按1:100比

例配制成固体合剂

二甲酚橙（简称XO ）

＜6 黄红

pH ＜1：+

2r O Z ；pH1~3：

；、++43h i T B pH5~6：+

2n Z 、

+++3222i

g d b T H C P 、、、稀土元素离子

0.5%乙醇溶液或水溶液

第四节滴定液的配制与标定

1、EDTA 滴定液的配制与标定 ①0.05mol/L EDTA 滴定液的配制常用其二钠盐配制滴定液 ②0.05mol/L EDTA 滴定液的标定

标定EDTA 滴定液的基准物质很多，如纯Zn 、Cu 、Bi 及纯等和、O H SO M O Z CO C 2437g n a ? 。常用ZnO 为基准物质

第七章氧化还原法

第一节概述

1、氧化还原滴定法的分类名称滴定液

电池半反应式

直接碘量法 2I ---=+I e I 323

间接碘量法 322a O S N

--=-26423222O S e O S

高锰酸碱法 4n O KM O H M H O M 2244n e 58n +=+++-+-

亚硝酸钠法 4a NO N 重氮化反应/亚硝基化反应

重铬酸钾法 722r O C K

O H C H O C 232727r 2e 614r +=+++-+-

铈量法 24e ）（SO C +-+=+34e e e C C

溴酸钾法

r r 3KB O KB +

O H B H O B 233r e 66r +=++--+-

2、提高氧化还原反应速率的方法 ①增大反应物的浓度 ②升高溶液的温度 ③使用催化剂

3、氧化还原反应进行的程度 ①标准电极电位和条件电极电位

②氧化还原反应进行程度的判别 K 越大，反应进行得液完全

I 、条件平衡常数与氧化还原反应中两个的条件电位关系为：对于任意氧化还原反应：

21122112x n ed n ed n n O R R Ox +=+

反应达到平衡时，则有：

II 、氧化还原反应进行完全的条件任意氧化还原反应：

21122112x n ed n ed n n O R R Ox +=+

）（21n n 3lg +='K ，当）（21n n 3lg +≥'K 时，氧化还原反应才能用于滴定

ed x

Red /x ed /x lg n 0592.0R O O R O a a +

=Θ

??ed

ne x -R O =+ed

Red /x ed /x c c lg n 0592.0R O O

R O +'=??0592

.0n n lg 2121）

（??'-'=

第二节氧化还原滴定法指示剂

1、自身指示剂

在氧化还原滴定中，有些滴定液或待测组分本身氧化态和还原态颜色明显不同，滴定时无须另加指示剂，可以利用其两种颜色变化，指示滴定终点。如：4n O KM 2、特殊指示剂

本身不具有氧化还原性质，不参与氧化还原反应，但可以与滴定液或被测物质的氧化态或还原态作用产生特殊的颜色，从而指示滴定终点。如：淀粉指示剂 3、外指示剂

不直接加入被滴定的溶液中，而在化学计量点附近用玻璃棒蘸取少许永夜在外面与指示剂接触来判断终点。如：含锌碘化钾-淀粉指示液 4、氧化还原指示剂

本身是一类弱氧化剂或弱还原剂，其氧化态与还原态具有不同的颜色，在化学计量点附近，指示剂发生氧化或还原反应，其氧化态与还原态发生相互转变，而引起溶液颜色的改变，从而指示滴定终点。 5、不可逆指示剂

有些物质在过量氧化剂存在时会发生不可逆的颜色变化以指示终点。

第三节碘量法

1、碘量法基本原理 I 、直接碘量法的基本原理

凡是标注电极电位或条件电极电位比碘电对的标准电极电位Θ

I I

?低的还原性物质，可以直

接用2I 滴定液滴定，这种方法称为直接碘量法，又称碘滴定法

直接碘量法可以直接测定+

32232322b n s S S O S O A SO 、、、、、维生素C 等还原性比较强的物质

II 、间接碘量法的基本原理

碘量法是以2I 和322a O S N 发生的定量反应为基础的氧化还原滴定分析方法，又称为滴定碘法

+=+I O S I O S 222642232 2、滴定条件

I 、直接碘量法的酸度条件

直接碘量法只能在酸性、中性或弱碱性溶液中进行，若溶液的pH ＞9，则会发生副反应，从而带来误差

II 、间接碘量法的酸度条件

间接滴定法必须在中性或弱酸性溶液中进行

III 、温度条件

由于碘具有较强的挥发性，碘量法只能在室温下进行滴定 IV 、间接碘量法误差来源与防治措施

间接碘量法误差主要来源是2I 的挥发和在酸性溶液中-I 被空气中的氧气氧化。因此，测定时要加入过量的KI ，是2I 生成-

3I ，使用碘量瓶且滴定前应密塞、封水和避光放置 3、指示剂

I 、直接碘量法根据蓝色的出现确定终点，间接碘量法则根据蓝色的消失确定终点 II 、直接碘量法，在酸度不高的情况下，可在滴定前加入

III 、间接碘量法则需在临近终点时加入，否则，溶液中有大量的2I 存在，2I 被淀粉表面牢牢吸附，不易与322a O S N 立即作用，是滴定终点延迟 4、滴定液的配制与标定

I 、0.05mol/L 2I 滴定液的配制与标定（1）配制（2）标定

II 、0.1mol/L 322a O S N 滴定液的配制与标定标定重铬酸钾

第四节高锰酸钾法

1、基本原理

4n O KM 是一种强氧化剂，

其氧化能力与溶液的酸度有关，在强酸性溶液中表现为强氧化剂，在中性、弱酸性、强碱性溶液中为较弱的氧化剂

由于4n O KM 在微酸性、中性及弱酸性溶液中被还原成棕色的2n O M ，影响滴定终点的观察，一般使用硫酸调节其溶液的酸度

I 、直接滴定法许多还原性物质可用4n O KM 滴定液直接滴定

II 、剩余滴定法有些氧化性物质，如不能用4n O KM 滴定液直接滴定，可在硫酸溶液存在下，加入准确而过量的草酸钠基准物质或滴定液，加热时完全反应后，在加入4n O KM 滴定液滴定剩余的草酸钠，从而求出被测物质的含量 III 、间接滴定法不具有氧化性或还原性的物质

第五节亚硝酸钠法

1、基本原理

亚硝酸钠法是以亚硝酸钠为滴定液的氧化还原滴定法，主要是用来测定芳香族伯胺和芳香族仲胺的含量，测定在盐酸酸性条件下进行

第八章电化学分析法

第一节概述

电位法使用的电极有两种，一种电极的电位值不随溶液待测离子浓度的变化而变化，在一定条件下具有恒定电位值的电极，称为参比电极。另一种电极的电位值随溶液待测离子浓度的变化而变化的电极，称为指示电极 1、参比电极

标准氢电极（SHE ）是作为确定其他电极电位的基准电极常用的参比电极是：甘汞电极（SCE ），银—氯化银电极 I 、甘汞电极

甘汞电极是由金属、甘汞（22l g C H ）和KCl 溶液组成 25℃时，其电极电位为：

KCl 溶液饱和时，电极电位）（V ?=0.2412

甘汞电极的电位随氯离子浓度的变化而变化，在电位分析法中最常用的参比电极是饱和甘汞电极（SCE ），其电位稳定，结构简单，保存和使用都很方便 II 、银—氯化银电极

银—氯化银电极是由一层氯化银的银丝插入到一定浓度的氯化钾溶液中所构成

2、指示电极

I 、金属电极金属基电极是以金属为基体，基于电子转移反应的一类电极，按期组成和作用不同分为：

（1）金属—金属离子电极：由金属插入含有该金属离子的溶液中所组成的电极

（2）金属—金属难溶盐电极：由表面涂有同一种金属的难溶盐的金属插入该难溶盐的阴离子溶液中组成

（3）惰性金属电极：有惰性金属（铂或金）插入含有某氧化态和还原态点对的溶液中组成 II 、离子选择性电极离子选择性电极（ISE ）也称膜电极，电极电位的形成是基于离子的扩散和交换，而无电子的转移

第二节直接电位法

直接电位法是利用电池电动势与待测组分浓度的函数关系，通过测定电池电动势而直接求得样品溶液中待测组分的浓度的电位法 1、电位法测定溶液的PH I 、玻璃电极

在使用前将玻璃电极放入水或酸性溶液中充分浸泡（一般浸泡24h 左右），可以使不对称电

-222

Cl g /l g g

g lgc 059.0-'=H C H

H C H ??

位值降至最低。并趋于恒定，同时也使玻璃膜表面充分活化，有利于

H产生响应

一般玻璃电极只能用于0~50℃范围内使用，因为温度过低，玻璃电极的内阻会增大，温度过高，电极的寿命下降，并且在测定标准溶液和待测液的pH时，温度必须相同

《分析化学》考研大纲和参考书目

《分析化学》考研大纲和参考书目分析化学试题由两部分构成: 第一部分, 化学分析, 占60％参考书:《分析化学》（上册），武汉大学主编，高等教育出版社2007年，第五版第二部分, 仪器分析, 占40％参考书: 《仪器分析》，刘志广编，高等教育出版社，2007年第一部分, 化学分析第1章定量分析化学概述主要内容: 分析化学的任务、作用及分析方法分类滴定分析法概述分析试样的采集与制备要求：理解滴定分析对化学反应的要求初步掌握标准溶液的配制和浓度的标定，基准物质的条件了解种试样的采集、制备及分解方法第2章误差与数据处理主要内容: 误差及其来源有效数字及其运算规则分析化学中的数据处理显著性检验及可疑值取舍回归分析法要求：掌握误差的表示方法、系统误差与偶然误差的特点掌握有效数字的概念、运算规则及数字修约规则初步掌握数据取舍方法，显著性检验的含义和方法了解随机误差的分布特征，正态分布与t分布的区别与联系初步掌握回归分析法第3章酸碱滴定法主要内容: 酸碱定义、共轭酸碱对Ka与Kb的换算；离子强度、活度系数和离子活度的计算分析浓度和平衡浓度；物料等衡式、电荷等衡式和质子等衡式；分布系数的计算及其应用强酸（碱）、一元（多元）强酸（碱）、强酸和弱酸的混合酸及两性物质的PH计算缓冲溶液的PH计算；缓冲容量、缓冲范围；缓冲溶液的选择与配制酸碱指示剂的变色原理、变色范围和理论变色点；指示剂的选择原则、常用的酸碱指示剂；影响指示剂变色范围的因素滴定曲线、滴定突跃、指示剂的选择；强碱滴定一元弱酸、强碱滴定一元弱碱；多元酸和多元碱的滴定滴定强酸及弱酸的终点误差计算酸碱滴定法的应用要求：

分析化学考试题b卷

一、单项选择题（每小题5个备选答案中只有一个最佳答案，每小题1分，共40小题，共计40分） 1.固体样品取样量为0.1～10mg的分析方法是： A.常量分析 B.半微量分析 C.微量分析 D.痕量分析 E.半痕量分析 2.晶形沉淀的沉淀条件是： A.浓、冷、慢、搅、陈 B.稀、热、快、搅、陈 C.稀、热、慢、搅、陈 D.稀、冷、慢、搅、陈 E.浓、热、慢、搅、陈 3.下列情况中引起偶然误差的是： A.重量法测定二氧化硅时，试样中硅的沉淀不完全 B.读取滴定管读数时，最后一位数字估测不准 C.使用腐蚀了的砝码进行称量 D.使用的试剂中含有被测成分 E.重量法测定二氧化硅时，沉淀吸附杂质 4.滴定分析法要求相对误差为±0.1%，若使用灵敏度为0.1mg的天平称取试样时，至少应称取：

A.0.1g B.0.2g C.0.05g D.1.0g E.2.0g 5.表明变色硅胶具备干燥能力的颜色是： A.无色 B.红色 C.蓝色 D.黄色 E.绿色 6.Na2B4O7·10H2O作为基准物质用来标定HCl，若将其置于干燥器中保存，则所标定的HCl浓度： A.偏高 B.偏低 C.产生偶然误差较大 D.没有影响 E.产生偶然误差较小 7.Fe3+、Al3+对金属离子指示剂铬黑T有： A.僵化作用 B.氧化作用 C.沉淀作用

D.封闭作用 E.还原作用 8.用EDTA直接滴定有色金属离子M，终点所呈现的颜色是： A.游离指示剂的颜色 B.EDTA-M配合物的颜色 C.指示剂-M配合物的颜色 D.上述a+b的混合色 E.上述a+c的混合色 9.H3PO4的pKa1～pKa3分别为2.12，7.20， 12.4。当H3PO4溶液的pH=7.18时，溶液中主要存在形式的浓度大小，正确的是： A.[H2PO4-]>[HPO42-] B.[HPO42-]>[H2PO4-] C.[H2PO4-]=[HPO42-] D.[PO43-]>[HPO42-] E.[H3PO4]>[HPO42-] 10.从精密度好就可断定分析结果可靠的前提是： A.偶然误差小 B.系统误差小 C.平均偏差小 D.标准偏差小

分析化学(第7版)习题参考解答复习过程

分析化学(第7版)习题参考解答

第二章误差和分析数据处理 1、指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。答：①砝码受腐蚀：系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长：系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准：系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分：系统误差(试剂误差)；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮：系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差(方法误差)；另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ⑩在HPLC测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠系统误差(方法误差)；改进分析方法 6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： ②为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③哪组数据的精密度高？

解：①n d d d d d 321n ++++= Λ 0.241=d 0.242=d 1 2 i -∑= n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 7、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。解：①12.0104i =∑= n x x ②0.00121)(2 i =--∑=n x x s ③0.00038== n s s ④0.0012 0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±=＝时，，查表置信限＝f n s t n s t x u 8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时) 解： %.n S S .S x x 05306/%13.0/%130 1.51% ===== 1.7% 053.0% 60.1%51.1=-= -= x S x t μ计查表2-2，t 5，0.05=2.571，t 计算 < t 临界值。所以，改变反应条件后，杂志含量与改变前无明显差别。

中科院分析化学考研真题

分析化学一选择题(每题2 分，共40 分) 1 使用分析天平进行称量过程中，加、减砝码或取、放物体时，应把天平梁托起，这是为了 A 称量快速 B 减少玛瑙刀口的磨损 C 防止天平盘的摆动 D 防止指针的跳动 2 若试样的分析结果精密度很好，但准确度不好，可能原因是 A 试样不均匀 B 使用试剂含有影响测定的杂质 C 有过失操作 D 使用的容量仪器经过了校正 3 有一组平行测定所得的分析数据，要判断其中是否有异常值，应该用 A F 检验法加t 检验法 B F 检验法 C t 检验法 D Q 检验法 4 共轭酸碱对的K a 和K b 的关系是 A K a=K b B K a K b=1 C K a K b= K W D K a/K b= K W 5 若测定污水中痕量三价铬与六价铬应选用下列哪种方法 A 原子发射光谱法 B 原子吸收光谱法 C 荧光光度法 D 化学发光法 6 金属离子M 与L 生成逐级配位化合物ML、ML2···MLn，下列关系式中正确的是 A [MLn]=[M][L]n B [MLn]=Kn[M][L] C [MLn]=βn[M]n[L] D [MLn]=βn[M] [L] n 7 指出下列叙述中错误的结论 A 酸效应使配合物的稳定性降低 B 水解效应使配合物的稳定性降低 C 配位效应使配合物的稳定性降低 D 各种副反应均使配合物的稳定性降低 8 下列四种萃取剂中对金属离子萃取效率最好的是 ANOH B CH3CH2OH C CH3CH2OCH2CH3 D CH3(CH2)3OH 9 循环伏安法主要用于 A 微量无机分析 B 定量分析 C 定性和定量分析 D 电极过程研究 10 在制备纳米粒子时，通常要加入表面活性剂进行保护，这主要是为了防止 A 颗粒聚集长大 B 均相成核作用 C 表面吸附杂质 D 生成晶体形态 11 在EDTA 配位滴定中，下列有关掩蔽剂的叙述错误的是 A 配位掩蔽剂必须可溶且无色 B 沉淀掩蔽剂生成的沉淀，其溶解度要很小 C 氧化还原掩蔽剂必须能改变干扰离子的氧化态 D 掩蔽剂的用量越多越好 12 气液色谱中，保留值实际上反映的是下列哪两者间的相互作用 A 组分和载气 B 载气和载体 C 组分和固定液 D 组分和载体 13 下列化合物中，不能发生麦氏重排的是 A B C D 14 下列化合物中，所有质子是磁等价，在NMR 光谱中只有一个吸收峰的结构是 A CH3CH2CH2Br B C CH2=CHCl D CH3OH 15 下列化合物中，同时有n→π*，π→π*，σ→σ*跃迁的化合物是 A 一氯甲烷 B 丙酮 C 1,3-丁二烯 D 甲醇 16 下列化合物中，νC=O 最大的是 A COR Cl B COR R' C COR OR' D COR 科目名称：分析化学第3 页共5 页 17 关于荧光效率，下面错误的叙述是 A 具有长共轭的π→π*跃迁的物质具有较大的荧光效率 B 分子的刚性和共平面性越大，荧光效率越大 C 顺式异构体的荧光效率大于反式异构体

分析化学试题1(含答案)

分析化学试题1（含答案）一、选择题(每小题 1 分，共20 分) 】 1．测得邻苯二甲酸pKa1=, pKa2=,则Ka1，Ka2值应表示为：( B ) A. Ka1=1×10-3, Ka2=3×10-6; B. Ka1=×10-3, Ka2=×10-6 ; C. Ka1=×10-3, Ka2=×10-6; D. Ka1=1×10-3, Ka2=×10-6; … 2．由计算器算得的结果为，按有效数字运算规则将结果修约为：( B ) A. ; B. ; C. ; D. ; 3．测定中出现下列情况, 属于偶然误差的是：( B ) ! A. 滴定时所加试剂中含有微量的被测物质; B. 某分析人员几次读取同一滴定管的读数不能取得一致; C. 某分析人员读取滴定管读数时总是偏高或偏低; D.滴定管体积不准确; < 4. 从精密度好就可断定分析结果可靠的前提是（B ） A. 随机误差小； B. 系统误差小； C. 平均偏差小； D. 相对偏差小； ! 5．下列有关NaHCO3在水溶液中质子条件的叙述,哪个是正确的( C ) A. [H+]+[HCO3-]+[Na+]=[OH-]; B. [H+]+[Na+]=[OH-]+[CO32-]; C. [H+]+[H2CO3]= [OH-]+[CO32-]; D. [HCO3-]+[Na+]=[OH-]+[CO32-]; — 6．在EDTA配位滴定中，下列有关EDTA酸效应的叙述，何者是正确的（B ） A. 酸效应系数愈大,配合物的稳定性愈高; B. 酸效应系数愈小,配合物稳定性愈高; )

C. 反应的pH愈大,EDTA酸效应系数愈大; D. 选择配位滴定的指示剂与酸效应无关; 7．当被滴定溶液中有M和N两种离子共存时，欲使EDTA滴定M而N不干扰，则在%的误差要求下滴定反应要符合: （ C ） A. KMY/KNY104; B.KMY/KNY105; C.KMY/KNY106; D. KMY/KNY108; ~ 8．在EDTA滴定中，下列有关掩蔽剂的应用陈述，哪一个是错误的（A ） A. 当Al3+、Zn2+离子共存时，可用NH4F掩蔽Zn2+而测定Al3+; ~ B. 测定钙镁时，可用三乙醇胺掩蔽少量Fe3+、Al3+; C. 使用掩蔽剂时，要控制一定的酸度条件; D. Bi3+、Fe3+共存时，可用盐酸羟胺掩蔽Fe3+的干扰; { 9．今有A，B相同浓度的Zn2+-EDTA溶液两份：A为pH = 10的NaOH溶液；B为pH=10的氨性缓冲溶液。对叙述两溶液K’ZnY的大小，哪一种是正确的（ B ） A. 溶液的K’ZnY和B溶液相等； B. A溶液的K’ZnY小于B溶液的K’ZnY；。 C. A溶液的K’ZnY大于B溶液的K’ZnY； D.无法确定； 10. 条件电势是（D ） A. 标准电极电势; B. 任意温度下的电极电势; C. 任意浓度下的电极电势; ` D. 在特定条件时，氧化态和还原态的总浓度均为1mol·L-1时，校正了各种外界因素影响后的实际电极电势； 11. 已知：E0F2/2F-=，E0Cl2/2Cl-=，E0Br2/2Br-=，E0I2/2I-=，E0Fe3+/Fe2+=，根据电极电势数据，下列说法正确的是（ A ）、 A. 卤离子中只有I-能被Fe3+氧化; B. 卤离子中只有Br-和I-能被Fe3+氧化; C. 卤离子中除F-外都能被Fe3+氧化; D. 全部卤离子都能被Fe3+氧化;

分析化学上册总答案

第2章 2、为了了解磷肥对水稻生长的影响，若果从某稻田中取一小铲泥样进行测定，试问由此试样所得分析结果有无意义？为什么？答：无意义，这样的分析结果没有代表性。了解磷肥对水稻生长的影响因素需要对土壤进行分析，土壤的分析内容十分丰富，包括成分分析，肥力分析和污染物分析等。土壤的组成具有不均匀性，且影响因素十分复杂，为了采得具有代表性的试样，必须多方面考虑。比如：采样点的布设，采样时间，采样深度，采样量等。 5、已知铝锌矿的K=0.1，a=2。（1）采取的原始试样最大颗粒直径为30mm，问最少应采取多少千克试样才具有代表性？（2）将原始试样破碎并通过直径为3.36mm的筛孔，再用四分法进行缩分，最多应缩分几次？（3）如果要求最后所得分析试样不超过100克，问试样通过筛孔的直径应为多少毫米？解：（1）K=0.1 a=2 m =Kd a=0.1×(30)2=0.1×900=90kg (2) K=0.1 a=2 m= Kd a=0.1×(3.36)2=1.13kg (90/2n)<1.13 n=6.33 故最少缩分6次。 (3) Kd2≧0.1 d=1mm 第4章 2.指出下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采取什么方法减免？（1）电子天平未经校准；（2）容量瓶何以业管部配套；（3）试剂中含有微量的被测组分；（4）天平的零点有微小波动；（5）滴定时从锥形瓶中溅出一滴溶液；。（6）标定HCl溶液用的NaOH标准溶液中吸收了CO 2 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。（2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。（3）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。（4）随机误差。（5）过失误差。（6）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 8.下列数据中包括极为有效数字？ =4.74 （6）pH=10.00 （1）0.0083 （2）27.160 （3）700.0 （4）7.80 （5） pK a 答：（1）2 （2）5 （3）4 （4）3 （5）2 （6）2 10两位分析者同时测定某一合金中铬的质量分数，每次称取试样均为2.00g，分别报告结果如下：甲：1.02%，1.03%；乙：1.018%，1.024%。问哪一份报告是和合理的，为什么？

中国药科大学-考研-分析化学名词解释

分析化学第一部分误差和分析数据处理 Accuracy:准确度。测最值与真实值接近的程度（用误差表示)。 Precision:精密度：测定条件相同时，一组平行测定值之间相互接近的程度（用偏差来表示）。偏差：测量值与平均值之差。 Absolute error:绝对误差。测量值与真实值之差。方法误差：用于不适当的实验设计或所选方法不恰当所引起的误差。仪器或试剂误差：由于仪器未经过校准或试剂不合规格所引起的误差。操作误差：由于分析者操作不符合要求所造成的误差。 Relative error:相对误差。绝对误差与以实值的比值。 Systematic error:系统误差。由某种确定原因引起的误差，一般具有固定的方向和大小，重复测定时重复出现。恒定误差：在多次测定中绝对值保持不变，但相对值随被测组分的含量增大而减少，这种系统误差叫恒定误差。比例误差：在多次测定中，绝对值随样品量的增大而成比例的增大，但相对值保持不变，这样的系统误差叫做比例误差。 Accidental error:偶然误差。也叫随机误差，是由于偶然的原因引起的误差。 Significant figure有效数字：指在分析工作中实际能测量到的数字（保留1位欠准数字）。置信区间：在一定置信水平时，以测量结果为中心，包括总体均值在内的可信范围。相关系数：描述两个变量间相关性的参数。显著性检验：用于判断某一分析方法或操作过程中是否存在较大的系统误差和偶然误差的检验。包括t检验和F检验。

第二部分容量分析法 Titer滴定度:指每毫升标准溶液相当于的待测组分的质量。酸碱：凡能给出质子的物质是酸，能接受质子的物质是碱。酸的浓度：在一定体积的溶液中含某种酸溶质的量称为酸的浓度。碱的浓度：在一定体积的溶液中含某种碱溶质的量称为碱的浓度。酸度：溶液中氢离子的浓度，严格讲是氢离子的活度，用pH表示。碱度：溶液中氢氧根离子的浓度，严格讲是氢氧根离子的活度，用pOH表示。电荷平衡：指在一个化学平衡体系中正离子带电荷总和与负离子带电荷总和相同，即溶液是电中性的。material balance质量平衡：也称为物料平衡，是指在一个化学平衡体系中某一组分的分析浓度等于该组分各种存在型体的平均浓度之和。电荷平衡式：是指在一个化学平衡体系中正离子带电荷总和与负离子带电荷总和的数学表达式。质量平衡式：是指在一个化学平衡体系中某一组分的分析浓度等于该组分各种存在型体的平均浓度之和的数学表达式。 Autoprolysis reaction溶剂的质子自递反应：在溶剂分子间发生的质子转移反应。酸碱滴定曲线：在酸碱滴定中，以滴定过程中溶液的pH的变化对滴定剂消耗的体积（或滴定体积百分数）作图即酸碱滴定曲线。缓冲溶液：由弱酸及其共轭碱或由弱碱及其共轭酸组成的具有一定PH范围缓冲能力的溶液。分布系数:溶液中某种酸碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数。副反应系数：每种物质存在型体浓度占各种物质存在型体浓度总和比值的倒数，称为副反应系数。Proton balance equation质子条件式：酸碱反应达到平衡时，酸失去的质子数等于碱得到的质子数。Acid-base indicator酸碱指示剂；是一些有机弱酸和弱碱及其共轭酸与其共轭碱具有不同的结构，显现不同的颜色。 Colour change interval 指示剂的变色范围：酸碱指示剂的变色范围指酸碱指示剂发生颜色突变的pH 范围。酸碱滴定突跃和突跃范围：在酸碱滴定过程中，溶液PH值的突变称为滴定突跃，突跃所在的PH范围为突跃范围。反滴定法：又称剩余滴定法或回滴定法，当反应速度较慢或者反应物是固体的情形，滴定剂加入样品后反应无法在瞬间定量完成，此时可先加入一定量的过量标准溶液，待反应定量完成后再用另一种标准溶液作为滴定剂滴定剩余的标准溶液，称为反滴定法。置换滴定法：对于不按照确定化学计量关系反应的物质（如有副反应），有时可通过其他化学反应间接进行滴定，即加入适当试剂与待测物质反应，使其被定量的置换出另外一种可直接滴定的物质，用标准溶液滴定此生成物，称为置换滴定法。 Stoichiometric point化学计量点：当化学反应按计量关系完全反应，即滴入标准溶液物质的量与待测组分物质的量恰好符合化学反应式所表示的计量关系，称反应达到了化学计量点.。滴定终点：滴定分析中，借助指示剂变色来确定化学计量点到达，故指示剂的变色点称为滴定终点.。标定：用配置溶液滴定基准物质来计算其准确浓度的方法称为标定。对标：用另外一种标准溶液滴定一定量的配制溶液或用该溶液滴定另外一种标准溶液来确定其浓度的方法。 Titration error滴定误差：由滴定终点与化学计量点不相符合引起的相对误差。 Nonaqueous titrations:非水滴定法。在非水溶剂中进行的滴定分析法称为非水滴定法。 Protonic solvent:质子溶剂。能给出质子或接受质子的溶液称为质子溶剂。 Aprotic solvent:非质子溶剂。分子中无转移性质子的溶剂称为非质子溶剂。

分析化学考试试卷及答案1

分析化学试卷一、填空题（每空1分，共20分） 1．在分析过程中，下列情况将引起何种（系统、随机）误差。使用没有校正的砝码引起系统误差；用部分风化的H2C2O4·H2O标定NaOH引起系统误差；滴定管读数最后一位不一致为随机。 2．万分之一天平的每次称量误差为±0.0001g，其相对误差为 % 100 001 .0 ? ± m 若要求称量的相对误差为0.2%，称量时至少要称取质量0.1 g。 3．配制标准溶液的方法有直接配制法和间接配制法。 4．用0.10mol/L NaOH溶液滴定0.10mol/L HCl和H3BO3混合溶液时，在滴定曲线上出现 1 个突跃。（H3BO3的p Ka1=9.42） 5．写出NH4Ac在水溶液中的质子条件：[HAc]+[H+]=[OH—]+[NH3] 6．0.10mol/L乙酸钠（p Ka=4.74）的pH=8.87 。 7．0.10mol/L NH3·H2O和0.10mol/L NH4Cl水溶液的pH=9.26。 8．六次甲基四胺的p K b = 8.85，用它配制缓冲溶液时的pH范围是5.15±1 9．某一弱酸型的指示剂和离解常数为K HIn=1.0×10-5，该指示剂的理论变色范围是pH=5±1 。 10．用0.100mol/L HNO3滴定同浓度的NaOH的pH突跃范围为9.7~4.3。若HNO3和NaOH的浓度均减小10倍，则pH突跃范围为8.7~5.3 。 11．用KMnO4滴定 - 2 4 2 O C时，红色的消失由慢到快是属于自动催化反应。 12．于20.00mL0.100mol/L Fe2+(1mol/L H2SO4)溶液中分别滴入19.98mL和20.028mL Ce4+溶液，平衡时，体系的电位分别0.86 为和 1.26 ；化学计量点的电位为 1.06 （ V V Fe Fe Ce Ce 68 .0 ; 44 .1'0 / '0 /2 3 3 4= =+ + + +? ? ）。 13．某有色物的浓度为1.0×10-4mol/L，以1cm吸收池在最大吸收波长下的吸光度为 0.480，在此波长下该有色物的ε= 4.8×103L·mol-1·cm-1，T%= 0.33=33%。二、选择题（在本题的每一小题的备选答案中，只有一个答案是正确的，请把你认为正确答案的题号，填入题干的括号内。多选不给分。每题2分，共20分） 1．某人根据置信度为95%对某项分析结果计算后，写出如下几种报告，合理的是（B）A．（25.48±0.1）% B．（25.48±0.13）% C．（25.48±0.135）% D．（25.48±0.1328）% 2．下列各组酸碱，属于共轭酸碱对的是（B）

分析化学(上册)-课外习题

1.下列数据中有效数字不是四位的是（） (A)0.2500 (B)0.0025 (C) 2.005 (D)20.50 2. 用分析天平准确称取0.2g 试样，正确的记录应是（） (A)0.2g (B)0.20g (C) 0.200g (D)0.2000g 3. 欲配制pH=5的缓冲溶液，下列物质的共轭酸碱对中最好选择（） A. 一氯乙酸(K a = 1.4×10-3) B. 甲酸(K a = 1.8×10-4) C. 乙酸(K a = 1.8×10-5) D. 氨水(K b = 1.8×10-5) 4. 在pH= 5.0的醋酸缓冲液中用0.02 mol·L -1的 EDTA 滴定同浓度的Pb 2+。已知：lg K PbY =18.0，lg Y(H) =6.6，lg Pb(Ac) =2.0，化学计量点时溶液中pPb’应为（） A. 10. B. 9.0 C. 6.7 D. 5.7 5. 某HCl 溶液中c Fe(III)=c Fe(Ⅱ)=1mol ?L -1，则此溶液中铁电对的条件电位'θ?为（） A. ' θFe /Fe 23+ + ?= θFe /Fe 23++? B. ' θFe /Fe 23++?= θFe /Fe 23++?）（）（II Fe III Fe lg 059.0αα+ C. ' θFe /Fe 23++?= θFe /Fe 23++?）（）（II Fe Fe III Fe Fe 32lg 059.0αγαγ+ + + D. ' θFe /Fe 23++?= θFe /Fe 23++?）（）（III Fe Fe II Fe Fe 23lg 059.0αγαγ+ + + 6.反应 2A ++ 3B 4+ → 2A 4++3B 2+到达化学计量点时电位是（） A. 2 θB θA ??+ B. 5 6 )2(θ B θA ?+?? C. 5 32θ B θA ??+ D. 523θB θA ??+ 7. 在下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（） A. HOAc-NaOAc B. H 3PO 4-H 2PO 4- C. +NH 3CH 2COOH-NH 2CH 2COO - D. H 2CO 3-HCO 3- 8. 莫尔法测定Cl -含量时，要求介质的pH6.5～10.0范围内，若pH 过高，则

分析化学第7章课后知识题目解析

第七章氧化还原滴定 1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1.013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。影响条件电位的外界因素有以下3个方面；（1）配位效应；（2）沉淀效应；（3）酸浓度。 2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4V（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0.4V ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。 3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催

化反应和诱导反应。 4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O 2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2O CH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O 3)碘量法3I2+6HO-===IO3-+3H2O， 2S2O32-+I2===2I-+2H2O Cr2O72-+6I-+14H+===3I2+3Cr3++7H2O 5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件：（1）反应平衡常数必须大于106，即△E>0.4V。（2）反应迅速，且没有副反应发生，反应要完全，且有一定的计量关系。（3）参加反应的物质必须具有氧化性和还原性或能与还原剂或氧化剂生成沉淀的物质。（4）应有适当的指示剂确定终点。 6.化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？答：氧化还原滴定曲线中突跃范围的长短和氧化剂与还原剂两电对的条件电位（或标准电位）相差的大小有关。电位差△E较大，突跃较长，一般讲，两个电对的条件电位或标准电位之差大于0.20V时，突跃范围才明显，才有可能进行滴定，△E值大于0.40V时，可选用氧化还原指示剂（当然也可以用电位法）指示滴定终点。当氧化剂和还原剂两个半电池反应中，转移的电子数相等，即n1=n2时，则化学计量点的位置恰好在滴定突跃的中（间）点。如果n1≠n2，则化学计量点的位置偏向电子转移数较多（即n

分析化学考研试卷及答案

一、选择题原子吸收 4.空心阴极灯中对发射线宽度影响最大的因素：（C）（A）阴极材料（B）填充气体（C）灯电流（D）阳极材料 2.下列有关原子发射光谱分析发的叙述不正确的是：（C）（A）要判断某元素是否存在，至少应有2-3条灵敏线出现（B）光谱线的自吸现象对发射光谱定量分析影响很大（C）分析线中必须包含着最后线（D）谱线的灵敏度标记数字越大，说明谱线越灵敏 3.在原子吸收分析中，当溶液的提升速度较低时，一般在溶液中混入表面张力小、密度小的有机溶剂，其目的是：（B）（A）使火焰容易燃烧（B）提高雾化效率（C）增加溶液黏度（D）增加溶液提升量分离与富集 1．在约6mol/LHCl介质中，用乙醚萃取10.0mgFe3+，已知分配比为99，经二次等体积萃取后，分出有机相，又用等体积6mol/LHCl洗一次，Fe3+将损失（D） A．0.001mg B0.01mg C.0.09mg D0.1mg 配位滴定法 1．已知EDTA的pKa1～pKa6分别为0.9 , 1.6 , 2.0, 2.67 , 6.16, 10.26 .在pH=13.0时，含有c mol/LEDTA溶液中，下列叙述中正确的是（B） A.[HY]=[Y] B. c(Y) =[Y] C.[H2Y]=[Y] D.[H2Y]=[HY] 2．已知EDTA的各级离解常数分别为10-0.9,10-1.6, 10-2.0, 10-2.67, 10-6.16, 10-10.26,在pH=2.67-6.16的溶液中，EDTA最主要的存在形式是（B） A．H3Y- B.H2Y2- C.HY3- D Y4- 3．用指示剂（In）,以EDTA（Y）滴定金属离子M时常加入掩蔽剂（X）消除某干扰离子（N）的影响，不符合掩蔽剂加入条件的是（A） A．K NX < K NY B.K NX >> K NY C.K MX << K MY D.K MIn> K MX 4．对于EDTA（Y）配位滴定中的金属指示剂（In），要求它与被测金属离子（M）形成的配合物的条件稳定常数(B) A．> K`MY B. < K`MY C.≈ K`MY D. ≥ 108.0 5．用EDTA滴定含NH3的Cu2+溶液，则下列有关pCu突跃范围大小的叙述，错误的是（BD） A.Cu2+的浓度越大，pCu突跃范围越大。 B.NH3的浓度越大，pCu突跃范围越大。 C.适当地增大酸度，则pCu突跃范围变大。 D.酸度越大，[NH3]愈小，则pCu突跃范围变大。

分析化学考试试题A卷

)：

C ．ZnO D ． AgNO 3 7．有A 、B 两份不同浓度的有色溶液，A 溶液用1.0cm 吸收池，B 溶液用2.0cm 吸收池，在同一波长下测得的吸光度的值相等，则它们的浓度关系为： A ． A 是B 的1/2； B. A 等于B ； C ． B 是A 的4倍； D. B 是A 的1/2 8．液液萃取分离中，同一物质的分配系数K D 与分配比D 的数值不同，这是因为该物质在两相中的 A ．浓度不同； B. 溶解度不同； C ．化合能力不同； D. 存在形式不同 9．离子选择性电极的电位选择性系数可用于： A. 估计电极的检测限 B. 估计共存离子的干扰程度 C. 校正方法误差 D. 计算电极的响应斜率 10．电位滴定是以测量电位的变化情况为基础，下列因素影响最大的是： A. 参比电极； B. 液接电位； C. 不对称电位； D. 被测离子活度 11. 若分光光度计的仪器测量误差ΔT ＝0.5％，在T ＝50％时，由测量引起的浓度相对误差为： A ．1.0％ B ．1.4％ C ．1.8％ D ．2.2％ 12. 示差分光光度法与普通分光光度法的不同之处是： A. 选择的测定波长不同； B. 使用的光程不同 C. 参比溶液不同； D. 标准溶液不同 13．摩尔法测定Cl -，所用标准溶液、滴定条件和应选择的指示剂分别是： A ．NH 4 SCN ，酸性，K 2CrO 4 B ．AgNO 3，中性弱碱性，K 2CrO 4 C ． AgNO 3，中性弱酸性，K 2CrO 4 D ． NH 4 SCN ，碱性，K 2Cr 2O 7 14．用浓度为C 的EDTA 滴定金属离子M ，为满足滴定要求（误差≤0.2%），)H (Y lg α应满足的关系是： A. 9)MY (K ) H (Y -≤α B. 6)MY (lg ≥α C. 6C lg )MY (K lg lg )H (Y -+≥α D. 6C lg )MY (K lg lg ) H (Y -+≤α 15．若两电对在反应中电子转移数分别为1和2，为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电位差至少应大于： A ．0.09V B ．0.18V C ．0.27V D ．0.35V 16．在草酸溶液中，H 2C 2O 4的分布系数计算式是：

武大版分析化学上册答案

第一章概论 1—3 分析全过程: 取样、处理与分解；试样的分离与富集;分析方法的选择；结果的计算与评价. 1-4 标定碱标准溶液时，邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4， M=204。23g.mol—1）和二水合草酸(H2C2O4. 2H2O, M=126。07g.mol—1)都可以作为基准物质,你认为选择哪一种更好？为什么？答:选择邻苯二甲酸氢钾更好。因为邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量较大，称量误差较小。 1—5.基准物Na2CO3和Na2B4O7·10H2O都可用于标定HCl溶液的浓度.你认为选择哪一种更好为什么答:选择Na2B4O7·10H2O更好.因为Na2B4O7·10H2O的摩尔质量较大，称量误差较小 1—6 用基准Na2CO3标定HCl溶液时，下列情况会对HCl的的浓度产生何种影响(偏高、偏低或没有影响）？ a。滴定时速度太快，附在滴定管壁的HCl来不及流下来就读取滴定体积 b. 称取Na2CO3时,实际质量为0.0834g,记录时误记为0。1824g c. 在将HCl标准溶液倒入滴定管之前，没有用HCl溶液荡洗滴定管 d。锥瓶中的Na2CO3用蒸馏水溶解时，多加了50mL蒸馏水 e。滴定开始之前，忘记调节零点，HCl溶液的液面高于零点 f。滴定管活塞漏出HCl溶液 g. 称取Na2CO3时，撇在天平盘上 h. 配制HCl溶液时没有混匀答：使用Na2CO3标定HCl的浓度时,HCl的浓度计算公式为:c HCl=2m Na2CO3/(M Na2CO3V HCl)。 a。由于V HCl偏高，c HCl偏低； b. 由于m Na2CO3偏低,c HCl偏低； c. 由于V HCl偏高，c HCl偏低； d. 无影响； e。因为V HCl偏低，c HCl偏高； f. 因为V HCl偏高，c HCl偏低； g. 由于Na2CO3易吸湿，应用减量法称量。称取Na2CO3时，在天平盘上，Na2CO3会吸湿，使m Na2CO3偏低，最终导致c HCl偏低； h. 溶液没有混匀时，很可能的情况是上层较稀,因此c HCl偏低的可能性较大. 1—7. 若将H2C2O4·2H2O基准物质不密封,长期置于放有干燥剂的干燥器中,用它标定NaOH溶液的浓度时,结果是偏高,偏低，还是无影响答：若将未密封H2C2O4·2H2O基准物质长期置于放有干燥剂的干燥器中,会使其失去结晶水。用它标定NaOH溶液的浓度时，消耗NaOH溶液的体积偏高。根据,最终使结果偏低。 1—8. 假设用HCl标准溶液滴定不纯的Na2CO3试样，若出现7题中所述的情况，将会对分析结果产生何

分析化学,第七版,李发美主编,仪器分析部分习题答案

- 242O C 电位法及永停滴定法 1．在25℃，将pH 玻璃电极与饱和甘汞电极浸入pH=6.87的标准缓冲溶液中，测得电动势为0.386V ；测定另一未知试液时，测得电动势为0.508V 。计算未知试液的pH 。 94.8059 .0386 .0508.06.87 059.0=-+=-+=S X S X E E pH pH 2. 若K H+,Na+=1×10-15，这意味着提供相同电位时，溶液中允许Na +浓度是H +浓度的多少倍？若Na +浓度为1.0 molL 时，pH=1 3.00的溶液所引起的相对误差是多少？（1）K H+,Na+=1×10-15时，意味着干扰离子Na +的活度比被测离子H +的活度高1×1015倍时，两者才产生相同的电位。（2）%0.110 .10016.0101%100%13 15=??=??=?--x n n Y Y X a a K C C Y X ， 3．某钙离子选择电极的选择系数K Ca2+,Na+=0.0016，测定溶液中Ca 2+离子的浓度，测得浓度值为 2.8×10-4molL ，若溶液中存在有0.15molL 的NaCI ，计算：①由于NaCl 的存在，产生的相对误差是多少?②若要使相对误差减少到2％以下，NaCl 的浓度不能大于多少? ()%89.12%100108.215.00016.0%100%4 1 /2=???= ??=?-x n Y Y X a a K C C Y X ，若要使相对误差减少到2％以下，则 ()%100108.20016.0%100%24 1 /2???= ??>-x x n n Y Y X C a a K Y X ，解得NaCl 的浓度不能大于0.059molL 4．用下列电池按直接电位法测定草酸根离子浓度。 Ag │AgCl （固）│KCl （饱和┊┊ （未知浓度）│Ag 2C 2O 4（固）│Ag （1）推导出pC 2O 4与电池电动势之间的关系式（Ag 2C 2O 4的溶度积K sp =2.95×10－ 11）（2）若将一未知浓度的草酸钠溶液置入此电解池，在25℃测得电池电动势为0.402V ，Ag-AgCl 电极为负极。计算未知溶液的pC 2O 4值。（已知A g C l /A g ?= + 0.1990V ，Ag /Ag +?＝＋0.7995V ） 4 24211////2059 .04889.02059 .0)1095.2lg(2059.07995.0lg 2059.0lg 2059.0lg 059.0lg 059.024 224 24 22O pC O pC K K O C sp Ag Ag O C sp Ag Ag Ag Ag Ag Ag O C Ag +=+?+=-+=+=+=--+- +++α?α?α??θθ θθ 4 242////2 059 .02899.01990.02059.04889.0lg 059.0422O pC O pC E Ag Ag Ag Ag Ag Ag Ag Ag O C Ag +=-+=-+=-=++++?α???θ 80 .32 059 .02899.0402.04242=+=O pC O pC

关于分析化学考研填空题及参考答案

二、填空题原子吸收 1.空心阴极灯是一种（锐性）光源，它的发射光谱具有（谱线窄、强度大）特点。当灯电流升高时，由于（自吸变宽、热变宽）的影响，导致谱线轮廓（变宽），测量灵敏度（下降），工作曲线（线性关系变差），灯寿命（变短）。 2.在原子吸收分析中，干扰效应大致上有（光谱干扰），（化学干扰），（电离干扰），（物理干扰），（背景吸收干扰）。 3.试样在原子化过程中，除离解反应外，可能还伴随着其他一系列反应，在这些反应中较为重要的是（电离），（化合），（还原）反应。 4.在原子吸收光谱中，当吸收为1%时，其吸光度（A）为（0.0044）。 5.原子吸收光谱分析方法中，目前在定量方面应用比较广泛的主要方法有（标准曲线法），（标准加入法）。 6.原子吸收法测定NaCl中微量K时，用纯KCl配置标准系列制作工作曲线，经过多次测量结果（偏高）。其原因是（电离干扰），改正办法是（排除电离干扰，加入NaCl使标样与试样组成一致）。分离与富集 1．用CCl4从含有KI的水溶液中萃取I2，其分配比D可表示为。（设在两相中的分配系数为K D，I2可形成I3-，其形成常数为K I3-，）在条件下，D=K D。2．已知I2在CS2和水中的分配比为420，今有100mLI2溶液，欲使萃取率达99.5%，每次用5mLCS2萃取，则萃取率的计算公式为，需萃取2次。3．某溶液含Fe3+ 10mg,用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余0.1mg, 则Fe3+在水、油两相中的分配比= 99 。 4．用氯仿萃取某50ml水溶液中的OsO4，欲使其回收率达99.8%，试问（1）每次用5ml氯仿萃取，需萃取6 次？（2）每次用10ml萃取，需萃取4 次？已知：分配比D=19.1. 5.用苯萃取等体积的乙酰丙酮的水溶液，萃取率为84%，则乙酰丙酮在苯与水两相中的分配比是 5.25 ？若使乙酰丙酮的萃取率达97%以上，至少用等体积的苯萃取 2 次？6．含CaCl2和HCl的水溶液，移取20.00ml,用0.1000mol/L的NaOH溶液滴定至终点，用去15.60ml，另移取10.00ml试液稀释至50.00ml,通过强碱性阴离子交换树脂，流出液用0.1000mol/L的HCl滴至终点，用去22.50ml。则试液中HCl的浓度为0.7800 mol/L ,CaCl2的浓度为0.1125 mol/ L. 7．痕量Au3+的溶液在盐酸介质中能被阴离子交换树脂交换而得到富集，这时Au3+是以AuCl4- 形式被交换到树脂上去的。 8．将Fe3+和Al3+的HCl溶液通过阴离子交换树脂，其中Fe3+ 以FeCl 4-形式被保留在柱上，可在流出液中测定 A l3+ 。配位滴定法 1．EDTA在水溶液中有七种存在形式，其中Y 4－能与金属离子形成配合物。 2．用EDTA配位滴定法测定珍珠粉中的钙含量时，宜采用的滴定方式是直接滴定。3．在氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定易与NH3配位的Ni2+、Zn2+等金属离子时，其滴定曲线受金属离子的浓度和氨的辅助配位效应的影响。 4．为了测定Zn2+与EDTA混合溶液中Zn的含量（已知EDTA过量），移取等体积试液两份，其中一份调节pH为大于4.0 ，以Zn标准溶液为滴定剂，以EBT为指示剂，滴定其中游离的EDTA量；另一份试液调节pH 为 1 ，以二甲酚橙为指示剂，用Bi 3+ 标准溶液滴定其中的EDTA总量。 5．某含EDTA、Cd2+和Ca2+的NH3-NH4Cl缓冲溶液中，lgαY(H)=0.45, lgαY(Ca)=4.40, lgαCd(NH3)=3.40,