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2012年物理化学练习题(答案)

2012年物理化学练习题(答案)
2012年物理化学练习题(答案)

物理化学练习题

一、填空题

1、100?C 、1.5p ? 的水蒸汽变为100?C ,p ? 的液体水,则此过程的?S _〈_ 0, ?G _〈_ 0。

2、理想气体向真空膨胀,体积由V 1变到V 2,其?U _=_ 0,?S _〉_ 0。

3. NiO(s)与Ni(s),H 2O(g), H 2(g), CO 2(g)及CO(g)呈平衡,则该体系的独立组分数为__4__,自由度数为__3__。

4.在等温等压当W ′=0的变化过程可用 G 来判断过程的方向,在等温条件则用 F 或者S 来判断过程的方向。

5.某反应的速率常数为0.462分-1,其初始浓度为0.1mol ·dm -3,反应的半衰期为 1.5min ,对一个化学反应来说 k 越大 反应速率越快。

6.在等体积0.08mol ·dm -3KI 和0.1mol ·dm -3AgNO 3溶液生成的AgI 溶胶中,分别加入电解质NaCN,MgSO 4,CaCl 2其聚沉能力的顺序是

MgSO 4 > CaCl 2 > NaCN 。

7.由 紧密层 和 扩散层 构成扩散双电层,ξ电势是 滑动面和本体溶液 之间的电势。

8、 理想气体恒温可逆压缩,?U _=_0,?H _=_0。

9. CO 2的三相点为216.15K , 5.1×p ? ,可见固体CO 2(干冰)升华的压力范围是p __<_

5.1×p ? 。

二、是非题

1.2H + + 2e -- H 2,E 1 与2H 2O + 2e -- H 2 + 2OH -

,E 2 ,因它们都是 氢电极反应,所以E 1 = E 2 。 错

2、d H = C p d T 及d H m = C p ,m d T 的适用条件是无化学反应和相变,且不做非体积功的任何等压过程及无化学反应和相变而且系统的焓值只与温度有关的非等压过程。对

3.从同一始态经不同的过程到达同一终态,则Q 和W 的值一般不同,(对)Q + W 的值一般也不相同。 (错

4.在101.325kPa 下,1mol l00℃的水恒温蒸发为100℃的水蒸气。若水蒸气可视为理想 气体,那么由于过程等温,所以该过程ΔU = 0。 (错

5.自然界发生的过程一定是不可逆过程。 (对

6.相变过程的熵变可由T

H S ?=?计算。 (错 ⑴“某体系处于不同的状态,可以具有相同的熵值”,此话对否?(错

⑸ 1mol 理想气体进行绝热自由膨胀,体积由V 1变到V 2,能否用公式:???

? ??=?12ln V V R S 计算该过程的熵变? (可以

7.等温等容条件下,B 在α 、β 两相中达平衡,有μB α = μB β 。对

8.单组分系统的相图中两相平衡线都可以用克拉贝龙方程定量描述。(对

9.杠杆规则只适用于T ~x 图的两相平衡区。 错

10.在简单低共熔物的相图中,三相线上的任何一个系统点的液相组成都相同。对

11.溶液是电中性的,正、负离子所带电量相等,所以正、负离子离 子的迁移数也相等。 错

12.对于BaCl 2溶液,以下等式成立: A.E

(A) a = γm 对; (B) a = a +·a - ; (C) γ± = γ+·γ - 2 ;

https://www.wendangku.net/doc/956593242.html,

(D) m = m +·m - ; (E) m ±3 = m +·m -2 ( F) m ± = 4m ±3 。

13.电池(a) Ag,AgCl|KCl(aq)|Hg 2Cl 2,Hg 与电池

(b) Hg,Hg 2Cl 2|KCl(aq)|AgNO 3(aq)|Ag 的电池反应可逆。 错

14.恒温、恒压下,ΔG > 0的反应不能自发进行。 错

15.Zn 2+ + 2e --Zn ,E 1 ,

(1);?Zn 2++e -- ?Zn ,E 2 ,(2)。 因E 1 = E 2 ,所以有:(1) = (2)。 错 16.2H + + 2e -- H 2,φ1 与2H 2O + 2e -- H 2 + 2OH -,φ2 ,因它们都是

氢电极反应,所以φ1 = φ2 。 错

17.电池(1) Ag|AgBr(s)|KBr(aq)|Br 2|Pt ,电池(2) Ag|AgNO 3(aq)||

KBr(aq)|AgBr(s)|Ag 的电池电动势E 1、E 2都与Br - 浓度无关。错

18.对于电池Zn|ZnSO 4(aq)||AgNO 3(aq)|Ag ,其中的盐桥可以用饱和KCl 溶液。错

19.在同一反应中各物质的变化速率相同。

错,同一化学反应各物质变化速率比等于计量系数比。

20 .若化学反应由一系列基元反应组成,则该反应的速率是各基元反应速率的代数和。

错,总反应速率与其他反应速率的关系与反应机理有关。

21.单分子反应一定是基元反应。 对

22.双分子反应一定是基元反应。对

23.零级反应的反应速率不随反应物浓度变化而变化。对

24.若一个化学反应是一级反应,则该反应的速率与反应物浓度的一次方成正比。对

25.一个化学反应进行完全所需的时间是半衰期的2倍。 错,只有零级反应

26.一个化学反应的级数越大,其反应速率也越大。

错, 级数越大,浓度对反应速率的影响也越大

27.若反应 A + B==Y + Z 的速率方程为:r =kc A c B ,则该反应是二级反应,且肯定不 是双分子反应。 错,如果是元反应,就是双分子反应

28. 下列说法是否正确:

(1) H 2+I 2=2HI 是2 分子反应;错 (2) 单分子反应都是一级反应,双分子反应都是二级反应。对

(3) 反应级数是整数的为简单反应; 错 (4) 反应级数是分数的为复杂反应。 对

29.对于一般服从阿累尼乌斯方程的化学反应,温度越高,反应速率越快,因此升高温 度有利于生成更多的产物。

错 若为可逆反应,温度升高则逆反应速率常数也增加。

30.若反应(1)的活化能为E 1,反应(2)的活化能为E 2,且E 1 > E 2,则在同一温度下k 1一 定小于k 2。 错,A 与E a 和k o 都有关。

31.若某化学反应的Δr U m < 0,则该化学反应的活化能小于零。 错,E a > 0。

32.对平衡反应A Y ,在一定温度下反应达平衡时,正逆反应速率常数相等。 错,对行反应达平衡时,正、逆反应速率相等。

33.平行反应C B A 2

1?→??→?k k ┤,k 1/k 2的比值不随温度的变化而变化。

错,k 1/k 2 = (k 01 /k 02)exp(E l —E 2)/RT 。

34.复杂反应的速率取决于其中最慢的一步。

错,复杂反应中只有连续反应的速率决定于其中最慢的一步。

35.反应物分子的能量高于产物分子的能量,则此反应就不需要活化能。

错。该反应是放热反应,中间产物的能量比反应物高,要活化能的。

36.温度升高。正、逆反应速度都会增大,因此平衡常数也不随温度而改变。

错。正逆反应速率增加的倍数不同。

三、单选题:

1.对于克劳修斯不等式,判断不正确的是:C

(A) 必为可逆过程或处于平衡状态;

(B)必为不可逆过程;

(C) 必为自发过程;

(D) 违反卡诺定理和第二定律,过程不可能自发发生。

2.体系的下列各组物理量中都是状态函数的是:C

(A) T,p,V,Q ; (B) m,V m,C p,?V;

(C) T,p,V,n; (D) T,p,U,W。

3.某高压容器中盛有的气体可能是O2、Ar、CO2、NH3中一种,在298K时由5dm3 绝热可逆膨胀到6dm3,温度降低21K,则容器中的气体是:A

(A) O2 ; (B) CO2 ; (C) NH3 ; (D) Ar 。

10.计算熵变的公式适用于下列:

(A)理想气体的简单状态变化; B

(B)无非体积功的封闭体系的简单状态变化过程;

(C) 理想气体的任意变化过程;

(D) 封闭体系的任意变化过程;

4.2mol理想气体B,在300K时等温膨胀,W = 0时体积增加一倍,则其?S(J·K-1)为:D (A) -5.76 ; (B) 331 ; (C) 5.76 ; (D) 11.52 。

5.熵是混乱度(热力学微观状态数或热力学几率)的量度,下列结论中不正确的是:D

(A) 同一种物质的;

(B) 同种物质温度越高熵值越大;

(C) 分子内含原子数越多熵值越大;

(D) 0K时任何纯物质的熵值都等于零。

6.?G = ?A的过程是:B

(A) H2O(l,373K,p ) H2O(g,373K,p ) ;

(B) N2(g,400K,1000kPa) N2(g,400K,100kPa) ;

(C) 等温等压下,N2(g) + 3H2(g)--NH3(g) ;

(D) Ar(g,T,p )--Ar(g,T+100,p ) 。

7.在 -10℃、101.325kPa下,1mol水凝结成冰的过程中,下列哪个公式可以适用:B

(A) ?U = T?S;(B);

(C) ?H = T?S + V?p; (D) ?G T,p = 0。

8.对多组分体系中i物质的偏摩尔量,下列叙述中不正确的是:B

(A) X i是无限大量体系中i物质每变化1mol时该系统容量性质X的变化量;

(B) X为容量性质,X i也为容量性质;

(A)X i不仅决定于T、p,而且决定于浓度;

(D) X = ∑n i X i 。

9.克劳修斯-克拉伯龙方程导出中,忽略了液态体积。此方程使用时,对体系所处的温度要求:C

(A) 大于临界温度; (B) 在三相点与沸点之间;

(C) 在三相点与临界温度之间; (D) 小于沸点温度。

10.单组分固-液两相平衡的p~T曲线如图所示,则:C

(A) V m(l) = V m(s) ; (B) V m(l)>V m(s) ;

(C) V m(l)<V m(s) ; (D) 无法确定。

11.相图与相律之间是:A

(A)相图由实验结果绘制得出,相图不能违背相律;

(B)相图由相律推导得出;

(C)相图由实验结果绘制得出,与相律无关; (D) 相图决定相律。

12.纯组分的三相点是: (D )

(A) 某一温度,超过此温度,液相就不能存在

(B) 通常发现在很靠近正常沸点的某一温度

(C) 液体的蒸气压等于25℃时的蒸气压三倍数值时的温度

(D) 固体、液体和气体可以平衡共存时的温度和压力

13.区域熔炼技术主要是应用于: ( B)

(A) 制备低共熔混合物(B) 提纯 (C) 制备不稳定化合物(D) 获得固熔体

14.已知苯一乙醇双液体系中,苯的沸点是353.3K, 乙醇的沸点是351.6K, 两者的共沸组成为:含乙醇47.5%(摩尔分数),沸点为341.2K。今有含乙醇77.5%的苯溶液,在达到气、液平衡后,气相中含乙醇为y2,液相中含乙醇为x2。

问:下列结论何者正确? ( C)

(A) y2 >x2 (B)y2 =x2 (C) y2

15.如上题,若将上述溶液精馏,则能得到: ( D)

(A) 纯苯 (B) 纯乙醇 (C) 纯苯和恒沸混合物 (D) 纯乙醇和恒沸混合物

16. CuSO4 与水可生成CuSO4·H2O, CuSO4·3H2O , CuSO4·5H2O三种水合物,则在一定压力下和CuSO4 水溶液及冰共存的含水盐有: (C )

(A) 3种 (B) 2种 (C) 1种 (D) 不可能有共存的含水盐

17.下列溶液中哪个溶液的摩尔电导率最大:B

(A) 0.1M KCl水溶液; (B) 0.001M HCl水溶液;

(C) 0.001M KOH水溶液; (D) 0.001M KCl水溶液。

18.对于混合电解质溶液,下列表征导电性的量中哪个不具有加和性:C

(A) 电导; (B) 电导率;

(C) 摩尔电导率; (D) 极限摩尔电导率。

19.在一定的温度下,当电解质溶液被冲稀时,其摩尔电导变化为:A

(A) 强电解质溶液与弱电解质溶液都增大;

(B) 强电解质溶液与弱电解质溶液都减少;

(C) 强电解质溶液增大,弱电解质溶液减少;

(D) 强弱电解质溶液都不变。

20.科尔劳施的电解质当量电导经验公式Λ = Λ∞ - Ac1/2这规律适用于:B

(A) 弱电解质溶液;

(B) 强电解质稀溶液;

(C) 无限稀溶液;

(D) 浓度为1mol·dm-3的溶液。

21.某温度下,纯水的电导率κ = 3.8 × 10-6S·m-1,已知该温度下,

H+、OH-的摩尔电导率分别为3.5 × 10-2与2.0 × 10-2S·m2·mol-1,

那么该水的K w是多少(单位是mol2·dm-6):C

(A) 6.9 × 10-8; (B) 3.0 × 10-14;

(C) 4.77 × 10-15; (D) 1.4 × 10-15。

22.用同一电导池测定浓度为0.01和0.10mol·dm-3的同一电解质溶液的电阻,前者是后者的10倍,则两种浓度溶液的摩尔电导率之比为:C

(A) 1∶1 ; (B) 2∶1 ; (C) 5∶1 ; (D) 10∶1 。

23.25℃时,浓度为0.1M KCl溶液中,K+离子迁移数为t(K+),Cl-离子

迁移数为t(Cl-),这时t(K+) + t(Cl-) = 1,若在此溶液中加入等体积的

0.1M NaCl,则t(K+) + t(Cl-)应为:A

(A) 小于1 ; (B) 大于1 ; (C) 等于1 ; (D) 等于1/2 。

24.以下说法中正确的是:C

(A) 电解质的无限稀摩尔电导率Λ都可以由Λm与c1/2作图外推到c1/2 = 0得到;

(B) 德拜—休克尔公式适用于强电解质;

(C) 电解质溶液中各离子迁移数之和为1 ;

(D) 若a(CaF2) = 0.5,则a(Ca2+) = 0.5,a(F-) = 1 。

25.质量摩尔浓度为m的H3PO4溶液,离子平均活度系数为γ±,则溶液中

H3PO4的活度a B为:D

(A) 4m4γ±4; (B) 4mγ±4; (C) 27mγ±4; (D) 27m4γ±4。

26.电解质B的水溶液,设B电离后产生ν+个正离子和ν-个负离子,且

ν = ν+ + ν-,下列各式中,不能成立的是:A

(A) a± = a B; (B) a± = a B1/ν;

(C) a± = γ±(m±/m ) ; (D) a± = (a+ν+·a-ν-)1/ν。

27.浓度为1mol·kg-1的CuSO4浓度的离子强度I1,浓度为1mol·kg-1

的NaCl浓度的离子强度I2,那么I1与I2的关系为:C

(A) I1 = ?I2; (B) I1 = I2 ; (C) I1 = 4I2; (D) I1 = 2I2。

28.丹聂尔电池(铜 - 锌电池)在放电和充电时锌电极分别称为:A

(A) 负极和阴极; (B) 正极和阳极;

(C) 阳极和负极; (D) 阴极和正极。

29.电极①Pt,Cl2(g)|KCl(a1)与②Ag(s),AgCl(s)|KCl(a2),这两个电极 B 的电极反应相界面有:

(A) (1) 2 个,(2) 2 个; (B) (1) 1 个,(2) 2 个;

(C) (1) 2 个,(2) 1 个; (D) (1) 1 个,(2) 1 个。30.电极 Pb2+(a)|Pb-Hg(a’) 和 Pb2+(a)|Pb(s) 的电极电势和标准电极 D 电势间的关系为:

(A) φθ相同φ不同; (B) φ相同φθ不同;

(C) φ和φθ均相同; (D) φ和φθ均不同。

31.下列电池的电动势与氯离子活度无关的是: C

(A)Zn| ZnCl2(aq)| Cl2(p),Pt ;(B)Zn| ZnCl2(aq)| KCl (aq)| AgCl,Ag ;

(C)Ag,AgCl| KCl(aq)| Cl2(p),Pt ; (D) Pt,H2( p)| HCl (aq)| Cl2(p),Pt 。

32.25℃时电池反应 H2(g) + ?O2(g) = H2O(l) 对应的电池标准电动势为E1 ,则反应2H2O(l) = 2H2(g) + O2(g) 所对应的电池的标准电动势E2 是:C

(A) E2 = - 2E1 ; (B) E2 = 2E1 ;(C) E2 = - E1 ; (D) E2 = E1 。33.可以直接用来求Ag2SO4的溶度积的电池是: D

(A) Pt|H2(p)|H2SO4(a)| Ag2SO4(s)|Ag ;

(B) Ag|AgNO3(a)||K2SO4(a)|PbSO4(s),Pb(s) ;

(C) Ag(s),Ag2SO4(s)|K2SO4(a)||HCl(a)|AgCl(s),Ag(s) ;

(D) Ag|AgNO3(a)||H2SO4(a)|Ag2SO4(s),Ag(s) 。

34.原电池Pt,H2(p )|H2SO4(0.01m)|O2(p ),Pt 在298K时,

E = 1.228V,并已知H2O(l)的生成热 = - 286.06 kJ·mol-1,

n = 2,那么该电池的温度系数是: A

(A) -8.53 × 10-4 V·K-1; (B) -4.97 × 10-3 V·K-1;

(C) 4.12 × 10-3 V·K-1; (D) 8.53 × 10-4 V·K-1。

35.在恒温恒压条件下,以实际工作电压E’放电过程中,电池的反应热Q等于:C

(A) ΔH - zFE’; (B) ΔH; (C) TΔS; (D) TΔS - zFE’。

36.巳知下列两个电极反应的标准还原电势为:Cu2+ + 2e -- Cu,φ = 0.337 V;

Cu+ + e -- Cu,φ = 0.521 V,由此求算得Cu2+ + e -- Cu+ 的φ 等于: D

(A) 0.184 V ; (B) -0.184 V ; (C) 0.352 V ; (D) 0.153 V 。

37.298K时,若要使电池 Pb(Hg)(a1)|Pb(NO3)2(aq)|Pb(Hg)(a2) 的电池

电动势E为正值,则Pb在汞齐中的活度必定是: A

(A) a1 > a2; (B) a1 = a2; (C) a1 < a2; (D) a1和a2可取任意值。38.25℃时电极反应 Cu2+ + I - + e -- CuI 和 Cu2+ + e -- Cu+的标准

电极电势分别为0.086V和0.153V,则CuI的溶度积K sp为: A

(A) 1.2 × 10-12 ; (B) 6.2 × 10-6 ;

(C) 4.8 × 10-7 ; (D) 2.9 × 10-15。

39.下列电池中,液体接界电位不能被忽略的是:B

(A) Pt,H2(P1)|HCl(m1)|H2(p2),Pt ;

(B) Pt,H2(p1)|HCl(m1)|HCl(m2)|H2(p2), Pt ;

(C) Pt,H2(p1)|HCl(m1)||HCl(m2)|H2(p2),Pt ;

(D) Pt,H2(p1)|HCl(m1)|AgCl,Ag-Ag,AgCl|HCl(m2)|H2(p2),Pt 。

40.反应3O2 --2O3,其速率方程 -d[O2]/d t = k[O3]2[O2] 或

d[O3]/d t = k'[O3]2[O2],那么k与k'的关系是:A

(A) 2k = 3k' ; (B) k = k' ;

(C) 3k = 2k' ; (D) ?k = ?k' 。

41.进行反应A + 2D--3G在298K及2dm3容器中进行,若某时刻反应进度随时间变化率为

0.3 mol·s-1,则此时G的生成速率为(单位:mol-1·dm3·s-1) :C

(A) 0.15 ; (B) 0.9 ; (C) 0.45 ; (D) 0.2 。

42.基元反应体系a A + d D -- g G的速率表达式中,不正确的是:C

(A) -d[A]/d t = k A[A]a[D]d; (B) -d[D]/d t = k D[A]a[D]d;

(C) d[G]/d t = k G[G]g; (D) d[G]/d t = k G[A]a[D]d。

43.某一反应在有限时间内可反应完全,所需时间为c0/k,该反应级数为:A

(A) 零级; (B) 一级; (C) 二级; (D) 三级。

44.某反应,其半衰期与起始浓度成反比,则反应完成87.5%的时间t1与反应完成50%的时间t2之间的关系是:C

(A) t1 = 2t2 ; (B) t1 = 4t2 ;

(C) t1 = 7t2 ; (D) t1 = 5t2。

45.有相同初始浓度的反应物在相同的温度下,经一级反应时,半衰期为t1/2 ;若经二级反应,其半衰期为t1/2',那么:D

(A)t1/2 = t1/2' ; (B) t1/2 > t1/2' ;

(C) t1/2 < t1/2' ; (D) 两者大小无法确定。

46.起始浓度都相同的三级反应的直线图应是 (c为反应物浓度,n为级数) :B

47.某化合物与水相作用时,其起始浓度为1 mol·dm-3,1小时后为

0.5 mol·dm-3,2小时后为0.25 mol·dm-3。则此反应级数为:B

(A) 0 ; (B) 1 ; (C) 2 ; (D) 3 。

48.某反应速率常数k = 2.31 × 10-2mol-1·dm3·s-1,反应起始浓度为

1.0 mol·dm-3,则其反应半衰期为: A

(A) 43.29 s ; (B) 15 s ; (C) 30 s ; (D) 21.65 s 。49.某反应进行时,反应物浓度与时间成线性关系,则此反应之半衰期与反应物最初浓度有何关系? B

(A) 无关; (B) 成正比; (C) 成反比; (D) 平方成反比

50.恒容下某复杂反应(取单位体积)的反应机理为:,分别以A和B反应物的浓度变化来计算反应速率,其中完全正确的一组是:D

(A) r A = k1c A2,r B = k2c B;

(B) r A = k1c A - k-1c B,r B = k-1c B + k2c C;

(C) r A = k1c A2 + k-1c B ,r B = k-1c B - k2c C;

(D) r A = - k1c A2 + k-1c B ,r B = k1c A2 - k-1c B - k2c C。

51.反应A + B → C + D的速率方程为r = k[A][B] ,则反应: B

(A) 是二分子反应; (B) 是二级反应但不一定是二分子反应;

(C) 不是二分子反应; (D) 是对A、B 各为一级的二分子反应。

(A) 2A→B + D ;

(B) A→B + D ;(C) 2A + B→2D ;(D) A + B→2D 。

52.对于可逆一级反应

,下列叙述正确的是:C

(A)平衡时c A = c B;

(B)平衡时k1 = k-1;

(C)总反应速率为正、逆反应速率的代数和;

(D) 加入正催化剂可使k1 > k-1。

53.某温度时,平行反应

的k1和k2分别为0.008和0.002 min-1,

那么100min后A的转化率为: D

(A) 100%; (B) 81.9%; (C) 44.9%; (D) 63.2%。

60.胶束的出现标志着表面活性剂的: A

(A) 降低表面张力的作用下降; (B) 溶解已达到饱和;

(C) 分子间作用超过它与溶剂的作用; (D) 分子远未排满溶液表面。

61.如图所示,一支玻璃毛细管插入水中,有一段水柱,C

水柱内b处的压力p b为:

(A) p b = p0 ;

(B) p b = p0 + ρg h ;

(C) p b = p0-ρg h ;

(D) p b = ρg h。

62.水对玻璃润湿,汞对玻璃不润湿,将一玻璃毛细管分别插

入水和汞中,下列叙述不正确的是:D

(A) 管内水面为凹球面; (B) 管内汞面为凸球面;

(C) 管内水面高于水平面; (D) 管内汞面与汞平面一致。

63.如图所示,a、b、c为内径相同的玻璃毛细管。a中水柱升高至h,b

中间有扩大部分,d为内径相同的石蜡毛细管(水不润湿石蜡),则下列

叙述不正确的是:B

(A)b管中水柱自动升至h’,若将水吸至高于h,

去掉吸力,水面保持在h ;

(B) c管中水柱自动升至h?并向下滴水;

(C) c管中水柱自动升至h?,不向下滴水;

(D) d管中水面低于槽中水平面。

64.矿石浮选法的原理是根据表面活性剂的:A

(A) 乳化作用; (B) 增溶作用;

(C) 去污作用; (D) 润湿作用。

四、计算题

1. 计算下列过程的 Q、W、ΔU、ΔH、ΔS(体)、ΔS(环)、ΔS(孤)、ΔA、ΔG。

(1). 1mol理想气体由300K、101325Pa恒外压1013250Pa 等温压缩到终态。

(2). 36克100℃、101325Pa的水蒸汽在外压为101325Pa下凝结为100℃、101325Pa的水。

已知水的ΔvapH=40.5KJ/mol,水蒸汽可视为理想气体。

2、0.5mol氮气(理想气体),经过下列三步可逆变化回复到原态:

1). 从2p? , 5dm3在恒温T1下压缩至1dm3

2). 恒压可逆膨胀至5dm3,同时温度由T1变至T2;

3). 恒容下冷却至始态T1,2p? , 5dm3。

试计算:(1)T1 , T2;(2)经此循环的ΔU总,ΔH总,Q总,W总。

3、1mol 理想气体在 273.15K等温地从10p?膨胀到p?,若膨胀是可逆的,试计算此过程的Q(J)、W(J)及气体的?U(J),?H(J),?S(J/K),?G(J),?F(J)。

4.滑冰鞋下面的冰刀与冰接触面长为7.68cm,宽为0.00245cm。

(1) 若滑冰者体重为60kg,试求施于冰面的压强为多少?(双脚滑行)

(2) 在该压强下,冰的熔点是多少?巳知冰的摩尔熔化热为6009.5 J·mol-1,冰的密度为

0.92g·cm-3,水的密度为1.0 g·cm-3。

解:(1) p = W/2S = 60/(7.62 × 0.00245 × 3) = 1607 kg·cm-2 = 1549 × 104 Pa

(2) d p/d T= ΔH/TΔV,d p= (ΔH/TΔV) ·d T

积分:p2-p1= (ΔH/ΔV) × ln(T2/T1),p2 = 15749 × 104 Pa,p1 = 101325 Pa

T1 = 273.15 K,ΔV = 18.02/1.00 - 18.02/0.92 = -1.567 cm3

ln(T2/T1) = (p2-p1) × ΔV/ΔH

= (15746 × 104-101325) × (-1.567 × 10-6)/6009.5 = -0.04106

T2 = 0.9598 T1 = 0.9598 × 273.15 = 262.16 K 即:t2 = - 11℃

5.下面是两组分凝聚体系相图,注明每个相图中相态,并指出三相平衡线。

解:

6.Ni与Mo形成化合物MoNi,在1345℃时分解成Mo与含53%Mo的液相,在1300℃有唯一最低共熔点,该温下平衡相为MoNi,含48%Mo的液相和含32%Mo的固熔相,巳知Ni的熔点1452℃,Mo的熔点为2535℃,画出该体系的粗略相图[t℃~c图]。解:化合物中含Mo为62 % 。8. 解:

7.CaCO3在高温分解为CaO和CO2。

(1) 由相律证明我们可以把CaCO3在保持固定压力

的CO2气流中加热到相当的温度而不使CaCO3分解;

(2) 证明当CaCO3与CaO的混合物与一定压力的CO2共存时有且仅有一个平衡温度。解:(1) 根据题意,体系中只存在CaCO3和CO2

S = 2 ,R = R’ = 0 K = S-R-R’ = 2因为压力p固定,

且Φ = 2[CaCO3(s),CO2 (g)] 所以:f = K-Φ + 1 = 2-2 + 1 = 1

这说明体系尚有一个自由度,此即为温度,在温度可自由变化的情况下,

体系中CaCO3不分解。

(2) 体系中有CaCO3(s),CaO(s)和CO2 (g)

同时存在化学平衡CaCO3(s) CaO(s) + CO2 (g)

故S = 3 ,R’ = 0 ,R = 1 K = S-R’-R = 2

因为压力p固定,且Φ = 3[CaCO3(s),CaO(s),CO2 (g)]

所以f = K-Φ + 1 = 2-3 + 1 = 0

Ⅰ区:CaO(s) + CO2(g)

Ⅱ区:CaO(s) + CaCO3(s)

Ⅲ区:CO2(g) + CaCO3(s)

8.NaCl-H2O二组分体系的低共熔点为 -21.1℃,此时冰、NaCl·2H2O(s) 和浓度为22.3%(重量百分数)的NaCl水溶液平衡共存,在 -9℃时有一不相合熔点,在该熔点温度时,不稳定化合物NaCl·2H2O分解成无水NaCl和27%的NaCl水溶液,已知无水NaCl在水中的溶解度受温度的影响不大(当温度升高时,溶解度略有增加)。

(1) 请绘制相图,并指出图中线、面的意义;

(2) 若在冰水平衡体系中加入固体NaCl作致冷剂可获得最低温度是几度?

(3) 若有1000g 28%的NaCl溶液,由160℃冷到 -10℃,问此过程中最多能析出多少

纯NaCl ?

解:(1) 图中的ac 为水的冰点下降曲线;ec 为水

化物NaCl·2H2O的溶解曲线;eh 为NaCl的溶解度曲线;bd 为三相线,线上任意一点代表冰、水化物和具有c 点组成的NaCl溶液三相平衡共存;eg 为三相线,线上任意一点代表NaCl、水化物和具有e点组成的NaCl溶液三相平衡共存。

Ⅰ是液相区;Ⅱ是固(NaCl) 液平衡区;Ⅲ是冰液平衡区;Ⅳ是固(NaCl·2H2O) 液平衡区。

(2) 由相图可知,在冰水平衡体系中加入

NaCl,随着加入NaCl的增多,体系温度

沿c线下降,至c点温度降为最低,这时

体系的温度为-21.1℃。

(3) 在冷却到-9℃时,已达到低共熔点,

此时已开始有NaCl·2H2O析出,到-10℃,

纯NaCl已消失,因此在冷却到-10℃过程

中,最多析出的纯NaCl可由杠杆规则计

算:w(液) × 1 = w(NaCl) ×72 w

(NaCl) / w总= 1/(72 + 1) = 1/73

w (NaCl) = w总/ 73 = 1000/73 = 13.7 g

即冷却到-10℃过程中,最多能析出纯NaCl 13.7 g。

9.电池Pt,H2( p )|HBr(a = 1)|AgBr(s),Ag 的E 与温度T的关系式为:

E = 0.07150 - 4.186 × 10-7T(T - 298) 。

(1) 写出电极反应与电池反应;

(2) 求T = 298K时正极φ 与AgBr的K sp,巳知φ (Ag+/Ag) = 0.7991 V ;

(3) 求T = 298K电池反应的平衡常数(可逆放电2F);

(4) 此电池在298K下可逆放电2F时,放热还是吸热?是多少?

解:(1) 负极:H2(g) - 2e 2H+;正极:2AgBr(s) + 2e 2Ag(s) + 2Br-

电池反应:H2(g) + 2AgBr(s) = 2Ag(s) + 2HBr(a = 1)

(2) T = 298K ,E = 0.07150 V

φ (正) =φ (AgBr/Ag) = E - φ (H+/H2) = E = 0.07150 V

∵φ (AgBr/Ag) =φ (Ag+/Ag) + 0.05915lg K sp即0.07150 = 0.7991 + 0.05915lg K sp

∴K sp = 5.0 × 10-13

(3) ΔG = -RT ln K = -nFE

ln K = nFE /RT = 2 × 96500 × 0.07150/(8.314 × 298) = 5.5640,所以K = 2.62 × 102

(4) (?E/?T)p = -4.186 × 10-7·2T + 4.186 × 10-7 × 298 = -9.372 × 10-7T + 124.76 × 10-6

T= 298K (?E/?T)p = -124.76 × 10-6 < 0,放热

Q r = nFT(?E/?T)p = 2 × 96500 × 298 × (-124.76 × 10-6) = - 7175 J

10.设计一个电池,使其中进行下列反应:Fe2+ + Ag+ = Ag(s) + Fe3+。

(1) 写出电池表达式 ;

(2) 计算上述反应的平衡常数,巳知φ (Ag +/Ag) = 0.7991V ,φ (Fe 3+/Fe 2+) = 0.771V ;

(3) 将大量磨细的Ag 粉加入到0.05m 的Fe(NO 3)3 溶液中,反应达到平衡后,Ag +的浓

度为多少?

解:(1) 负极:Fe 2+ - e Fe 3+ ;正极:Ag + + e Ag(s)

电池为: Pt| Fe 2+,Fe 3+|| AgNO 3|Ag(s)

(2) E =φ (Ag +/Ag) =φ (Fe 3+/Fe 2+) = 0.7991 - 0.771 = 0.0281 V

ln K = - ΔG /RT = nFE /RT

lg K = nE /0.05915 = 0.0281/0.05915 = 0.4751

K = 2.986

(3) Fe 2+ + Ag + = Ag(s) + Fe 3+

开始: 0 0 ∞ 0.05

平衡: x x ∞ 0.05 - x

K = (0.05–x)/x 2 = 2.986,即2.986 x 2 + x - 0.05 = 0 ,所以 x = 0.0442 m

Ag + 的浓度为 0.0442 m

11.对于下列电池:Pt,H 2(p 1)|H 2SO 4(m )|H 2(p 2),Pt ,假定H 2遵守状态方程:pV m = RT + αp ,

α = 0.01428 dm 3·mol -1,并与温度、压力无关。当H 2的压力p 1 = 20p ,p 2 = p 时。

(1) 计算上述电池在20℃ 时的电动势 ;

(2) 当电池工作时,是放热还是吸热?并计算20℃ 时ΔH m 与Q R 。

解:(1) 负极:H 2(p 1) 2H + + 2e ;正极: 2H + + 2e H 2(p 2)

电池反应: H 2(p 1) = H 2(p 2)

E = E + RT /2

F ·ln(f 1/f 2) f 1,f 2 无法求出,用其它方法:

恒温下,d G = V m d p V m = RT /p + α

)(ln d )(121221p p p p RT p p RT G p p -+???? ??=+=??

αα = -8.314 × 293 × ln20 + 0.01428 × (20 - 1) × 101.3 = -7325.1 J

E = ΔG /n

F = 7325.1/(2 × 96500) = 0.03796 V

(2) ΔS =21ln V R V αα

-- =R ln(p 1/p 2) = 8.314 × ln20 = 24.91 J?K -1 ΔS > 0 nF (?E /?T )p > 0 (?E /?T )p > 0 吸热

ΔH = ΔG + T ΔS = 7325.1 + 293 × 24.91 = - 28.486 J

Q R = T ΔS = 293 × 24.91 = 7298 J

12.298K 时,Ag +| Ag 和Cl - | AgCl(s)|Ag 的标准电极电势分别为0.7911V 和0.2224V 。

试求:(1) AgCl 在水中的饱和溶液浓度 ;

(2) AgCl 在0.01mol·kg -1KNO 3溶液中的溶解度。

[解]:将题给的两电极组成电池:Ag|Ag +(a +) || Cl -(a -)|AgCl(s)|Ag

电池反应是:AgCl(s) Ag + + Cl -

E = φ (AgCl,Cl -,Ag) - φ (Ag +,Ag) = - 0.5767 V

K = exp(zFE /RT ) = 1.757 × 10-10

(1) K = a (Ag +) ·a (Cl -) = (γ+m +/m ) ·(γ-m -/m ) = (γ±m ±/m )2 = [γ±m (AgCl)/m ]2

AgCl 的溶解度很小,可设γ±= 1,所以

m (AgCl) = m (K )1/2 = 1.326 × 10-5mol·kg -1

此乃AgCl 在水溶液中的平衡浓度,即其饱和浓度。

(2) 0.01 mol·kg -1KNO 3溶液的离子强度I = ? (2 × 0.01) = 0.01 mol·kg -1

lg γ± = - A |z +z -|I 1/2 = -0.0509 γ± = 0.889

m (AgCl) = m (K )1/2/γ± = 1.49 × 10-5 mol·kg -1

与(1)相比,可见AgCl 在电解质稀溶液中的溶解度比在纯水中有所增大。

13.Ogg 曾在291K 、m 2/m 1 = 10的条件下对下述电池进行了一系列测定:

Hg(l)|硝酸亚汞(m 1),HNO 3(0.1 mol·kg -1) || 硝酸亚汞(m 2),HNO 3(0.1mol·kg -1)|Hg(l),求得

电动势的平均值为0.029V 。试根据这些数据确定亚汞离子在溶液中是Hg 22+还是Hg +。

[解]:设亚汞离子在溶液中为Hg n n+,则

负极: nHg(l) Hg n n+(m 1) + n e -;正极:Hg n n+(m 2) + n e - nHg(l)

电池反应:Hg n n+(m 2) Hg n n+(m 1)

电动势:E = - (RT /zF ) × ln(m 1/m 2)

则 z = (RT /EF ) × ln(m 2/m 1) = [(8.314 × 291)/(0.029 × 96485)] × ln10 = 1.99

所以n = z = 2,即亚汞离子在溶液中以Hg 22+形式存在。

14.设乙醛热分解CH 3CHO CH 4 + CO 是按下列历程进行的:

CH 3CHO ?→?1k CH 3· + CHO ; CH 3· + CH 3CHO ?→?2k CH 4 + CH 3CO·(放热反应)

CH 3CO·?→?3k CH 3· + CO ; CH 3· + CH 3·?→

?4k

C 2H 6 。 (1) 用稳态近似法求出该反应的速率方程:d[CH 4]/d t = ?

解:(1) r = d[CH 4]/d t = k 2[CH 3·][CH 3CHO] (1)

d[CH 3·]/d t = k 1[CH 3HO] - k 2[CH 3·][CH 3CHO] + k 3[CH 3CO ·] - k 4[CH 3·]2 = 0 (2)

d[CH 3CO ·]/d t = k 2[CH 3·][CH 3CHO] - k 3[CH 3CO ·] = 0 (3)

(2)式 + (3)式: k 1[CH 3CHO] = k 4[CH 3·]

2 [CH 3·] = (k 1/k 4)1/2[CH 3CHO]1/2 代入(1)式

r = k 2(k 1/k 4)1/2[CH 3CHO]3/2 = k a [CH 3CHO]3/2

其中 k a = k 2(k 1/k 4)1/2

15.设某化合物分解反应为一级反应,若此化合物分解30% 则无效,今测得温度50℃、

60℃ 时分解反应速率常数分别是7.08×10-4 hr -1与1.7×10-3hr -1,计算这个反应的活化

能,并求温度为25℃ 时此反应的有效期是多少?

解: Arrhenius 方程式: ln(k 2/k 1) = E (T 2 - T 1)/RT 1T 2

E a = RT 1T 2/(T 2 - T 1)·ln(k 2/k 1)

= [8.314 × 323 × 333/(333 - 323)]·ln(1.7 × 10-3/7.08 × 10-4) = 78.33 kJ/mol

设 25℃ 时的速率常数为 k 3,T 3 = 298 K

ln(k 1/k 3) = 78.33 × 103(323 - 298)/(8.314 × 323 × 298) = 2.447

k 1/k 3 = 11.554 k 3 = 7.08 × 10-4/11.554 = 6.13 × 10-5hr -1

一级反应: ln[a /(a - x )] = k 1t x = 0.30a

t = 1/k 3·ln[a /(a - x )] = 1/6.13 × 10-5·ln[1/(1 - 0.3)] = 5813 hr = 242.2 天

物理化学试题及答案

物理化学试题之一 一、选择题(每题2分,共50分,将唯一的答案填进括号内) 1. 下列公式中只适用于理想气体的是1 A. ΔU=Q V B. W=nRTln(p 2/p 1)(用到了pv=nRT) C. ΔU=dT C m ,V T T 2 1? D. ΔH=ΔU+p ΔV 2. ΔH 是体系的什么 A. 反应热 B. 吸收的热量 C. 焓的变化 D. 生成热 3. 2000K 时反应CO(g)+1/2O 2(g)=CO 2(g)的K p 为 6.443,则在同温度下反应为2CO 2(g)=2CO(g)+O 2(g)的K p 应为 A. 1/6.443 B. (6.443)1/2 C. (1/6.443)2 D. 1/(6.443)1/2 4. 固态的NH 4HS 放入一抽空的容器中,并达到化学平衡,其组分数、独立组分数、相数及自由度分别是 A. 1,1,1,2 B. 1,1,3,0 C. 3,1,2,1 D. 3,2,2,2 5. 下列各量称做化学势的是 A. i j n ,V ,S i )n ( ≠?μ? B. i j n ,V ,T i )n p (≠?? C. i j n ,p ,T i )n (≠?μ? D. i j n ,V ,S i )n U (≠?? 6. A 和B 能形成理想溶液。已知在100℃时纯液体A 的饱和蒸汽压为133.3kPa, 纯液体B 的饱和蒸汽压为66.7 kPa, 当A 和B 的二元溶液中A 的摩尔分数为0.5时,与溶液平衡的蒸气中A 的摩尔分数是 A. 1 B. 0.75 C. 0.667 D. 0.5 7. 理想气体的真空自由膨胀,哪个函数不变? A. ΔS=0 B. V=0 C. ΔG=0 D. ΔH=0 7. D ( ) 8. A 、B 两组分的气液平衡T-x 图上,有一最低恒沸点,恒沸物组成为x A =0.7。现有一组成为x A =0.5的AB 液体混合物,将其精馏可得到 A. 纯A 和恒沸混合物 B. 纯B 和恒沸混合物 C. 只得恒沸混合物 D. 得纯A 和纯B 8. B

物理化学习题及答案

物理化学习题及答案 -CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN

物理化学期末复习 一、单项选择题 1. 涉及焓的下列说法中正确的是() (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 2. 下列三种胶体分散系统中,热力不稳定的系统是:() A.大分子溶胶 B.胶体电解质 C.溶胶 3. 热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于() (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 4. 第一类永动机不能制造成功的原因是() (A) 能量不能创造也不能消灭 (B) 实际过程中功的损失无法避免 (C) 能量传递的形式只有热和功 (D) 热不能全部转换成功 5. 如图,在绝热盛水容器中,浸入电阻丝,通电一段时间,通电后水及电阻丝的温度均略有升高,今以电阻丝为体系有() (A) W =0,Q <0,U <0 (B). W>0,Q <0,U >0 (C) W <0,Q <0,U >0

(D). W <0,Q =0,U >0 6. 对于化学平衡, 以下说法中不正确的是() (A) 化学平衡态就是化学反应的限度 (B) 化学平衡时系统的热力学性质不随时间变化 (C) 化学平衡时各物质的化学势相等 (D) 任何化学反应都有化学平衡态 7. 封闭系统内的状态变化:() A 如果系统的?S >0,则该变化过程自发 sys B 变化过程只要对环境放热,则该变化过程自发 ,变化过程是否自发无法判断 C 仅从系统的?S sys 8. 固态的NH HS放入一抽空的容器中,并达到化学平衡,其组分数、独立组分 4 数、相数及自由度分别是() A. 1,1,1,2 B. 1,1,3,0 C. 3,1,2,1 D. 3,2,2,2 9. 在定压下,NaCl晶体,蔗糖晶体,与它们的饱和混合水溶液平衡共存时,独立组分数C和条件自由度f':() A C=3,f'=1 B C=3,f'=2 C C=4,f'=2 D C=4,f'=3 10. 正常沸点时,液体蒸发为气体的过程中() (A) ΔS=0 (B) ΔG=0

物理化学经典习题(配南大傅献彩)

物理化学经典习题 一、填空题 1.硫酸与水可形成三种水合盐:H 2SO 4·H 2O 、H 2SO 4·2H 2O 、H 2SO 4 ·4H 2O 。常压下将一定量的H 2SO 4溶于水中,当达三相平衡时,能与冰、 H 2SO 4水溶液平衡共存的硫酸水合盐的分子中含水分子的数目是 。 2.Na +、H +的还原电极电势分别为 –2.71V 和 –0.83V ,但用Hg 作阴极电解 NaCl 溶液时,阴极产物是Na –Hg 齐,而不是H 2,这个现象的解释是 。 3.在稀亚砷酸溶液中通入过量的硫化氢制备硫化砷溶液。其胶团结构式为 。注明紧密层、扩散层、胶核、胶粒、胶团。 4.在两个具有0.001mAgNO 3溶液的容器之间是一个AgCl 多孔塞,在多孔塞两端放两个电极,接通直流电源后,溶液将向 极方向流动。 5. 反应 A ?→?1k B (Ⅰ) ; A ?→?2 k D (Ⅱ)。已知反应(Ⅰ)的活化能大于反应(Ⅱ)的活化能,加入适当催化剂 改变获得B 和D 的比例。 6.等温等压(298K 及p ?)条件下,某一化学反应在不做非体积功条件下进行,放热40.0 kJ·mol -1,若该反应通过可逆电池来完成,吸热 4.00 kJ·mol -1,则该化学反应的熵变为 。

7.若稀溶液表面张力γ与溶质浓度c的关系为γ0–γ =A + B ln c(γ0为纯溶剂表面张力,A、B为常数),则溶质在溶液表面的吸附量Γ与浓度c的关系为。 1O2(g) ═ H2O(l) 的8.298.2K、101.325kPa下,反应H2(g) + 2 (?r G m–?r F m)/ J·mol-1为。 二、问答题 1.为什么热和功的转化是不可逆的? 1O2(g) ═ H2O(g),2.在绝热钢筒中进行一化学反应:H2(g) + 2 在反应自发进行。问此变化中下述各量哪些为零,哪些大于零,哪些小于零?Q,W,?U,?H,?S和?F。 3.对单组分体系相变,将克拉贝龙方程演化为克-克方程的条件是什么? 4.为什么有的化学反应速率具有负温度系数,即温度升高反应速率反而下降? 5.为什么说,热化学实验数据是计算化学平衡常数的主要基础? 三、计算题 1.苯在正常沸点353K下的?vap H m?= 30.77 kJ·mol-1,今将353K及p?下的1molC6H6(l)向真空等温蒸发为同温同压下的苯蒸气(设为理想气体)。

物理化学练习题及答案

《 物理化学 》练习题4 注意事项:1. 考前请将密封线内容(特别是姓名和班内编号)填写清楚; 2. 所有答案请直接答在试卷上; 3.考试形式:闭卷; 4. 本试卷共 三 大题,满分100分, 考试时间120分钟。 一、选择题(10题,每题2分,共20分) 1. 下述说法哪一种不正确: ( ) (A )一定量理想气体自由膨胀后,其?U = 0 (B )非理想气体经绝热自由膨胀后,其?U ≠0 (C )非理想气体经一不可逆循环,其?U = 0 (D )非理想气体自由膨胀,气体温度略有变化 2. 水在 100℃、101325Pa 下沸腾时,下列各量何者增加? (A) 系统熵 (B) 汽化焓 (C) Gibbs 函数 (D) 蒸气压 3. 不挥发的溶质溶于溶剂中形成稀溶液之后,将会引起( ) (A) 凝固点升高 (B) 沸点升高 (C) 蒸汽压升高 (D) 总是放出热量 4. 对于理想气体之间的任意一个化学反应,影响标准平衡常数K 的因素是( ) (A) 浓度 (B) 压力 (C) 温度 (D) 催化剂 5. 固体Fe ,FeO ,Fe 3O 4与气体CO ,CO 2达到平衡时其组分数C 和自由度数F 分别为( )。 (A) C = 2, F = 0 (B) C = 1, F = 0 (C) C = 3, F = 1 (D) C = 4, F = 2 6.科尔劳施从实验中总结出电解质溶液的摩尔电导率与其浓度成线性关系 m m ΛΛ∞ =-,这一规律适用于( )

(A) 弱电解质(B) 强电解质的稀溶液 (C) 无限稀溶液(D) 浓度在一定范围的溶液 7. 反应的标准平衡常数与温度T的关系为dln K /d T = ?r H m /RT2,则( ) (A) K 必随温度升高而加大(B) K 必随温度升高而减小 (C) K 必随温度升高而改变(D) 随温度升高,K 可增大、减少或不变 8. 一定体积的水,当聚成一个大水球或分散成许多水滴时,在同温度下,两种状态相比,以下性质保持不变的有( ) (A) 表面能(B) 表面张力(C) 比表面(D) 液面下的附加压力 9.某零级反应A = B+ C开始时反应物浓度为0.2 mol·dm-3,其速率常数k为1.25×10?5 mol·dm-3·s-1,则其反应完成所耗时间t为 (A) 8000 s (B) 12000 s (C) 16000 s (D) 18000 s 10.在一个绝热的刚性容器中发生一个化学反应,使系统的温度升高和压力增大,则有 (A) Q>0,W<0,?U < 0 (B) Q=0,W=0,?U = 0 (C) Q=0,W<0,?U < 0 (D) Q>0,W=0,?U > 0 二、计算题(6题,共60分) 1. 298 K,101.3 kPa下,Zn 和CuSO4溶液的置换反应在可逆电池中进行,做出电功200 kJ,放热6 kJ,求该反应的Δr U,Δr H,Δr S,Δr A,Δr G(设反应前后的体积变化可忽略不计)。(10分)

物理化学电化学练习题及答案完整版

物理化学电化学练习题 及答案 HEN system office room 【HEN16H-HENS2AHENS8Q8-HENH1688】

第八、九、十章 电化学习题 一、选择题 1. 科尔劳乌施定律)1(c m m β-Λ=Λ ∞适用于( D ) A.弱电解质 B.强电解质 C.无限稀释溶液 D.强电解质稀溶液 2. 在质量摩尔浓度为b 的MgSO 4中,MgSO 4的活度a 为 ( A ) A.22) /(±γθb b B.22)/(2±γθb b C.33)/(4±γθb b D.44)/(8±γθb b 3. 某电池的电池反应可写成:( C ) (1)H 2 (g)+2 1O 2 (g)→ H 2O(l) (2)2H 2 (g)+ O 2 (g)→ 2H 2O(l) 相应的电动势和化学反应平衡常数分别用E 1,E 2和 K 1,K 2表示,则 ( C ) =E 2 K 1=K 2 ≠E 2 K 1=K 2 =E 2 K 1≠K 2 ≠E 2 K 1≠K 2 4. 下列电池中,电动势E 与Cl - 的浓度无关的是 ( C ) |AgCl(s)|KCl(aq)| Cl 2 (g,100kPa)| Pt |Ag +(aq)|| Cl - (aq)| Cl 2 (g,100kPa)| Pt |Ag +(aq)|| Cl - (aq)| AgCl(s) |Ag

|AgCl(s) |KCl(aq)|Hg2Cl2 (s)|Hg 5. 电池在恒温恒压及可逆条件下放电,则系统与环境间的热交换Q r值是( B ) A.Δr H mΔr S m C.Δr H m - TΔr S m 6. 在电池Pt| H 2 (g,p)| HCl (1mol·kg-1)||CuSO4 (mol·kg-1)|Cu的阴极中加入下面四种溶液,使电池电动势增大的是( A ) mol·kg-1CuSO4 mol·kg-1Na2SO4 mol·kg-1Na2S mol·kg-1氨水7. 298K时,下列两电极反应的标准电极电势为: Fe3+ + 3e-→ Fe Eθ(Fe3+/Fe)= Fe2+ + 2e-→ Fe Eθ(Fe2+/Fe)= 则反应Fe3+ + e-→ Fe2+ 的Eθ(Pt/Fe3+, Fe2+)等于 ( D ) 8. 298K时,KNO3水溶液的浓度由1mol·dm-3增大到2 mol·dm-3,其摩尔电导率Λm将( B ) A.增大 B.减小 C.不变 D.不确定 9. 电解质分为强电解质和弱电解质,在于:( B )。 (A) 电解质为离子晶体和非离子晶体; (B) 全解离和非全解离; (C) 溶剂为水和非水;

南京大学《物理化学》每章典型例题

第一章 热力学第一定律与热化学 例题1 1mol 理想气体于27℃ 、101325Pa 状态下受某恒定外压恒温压缩到平衡,再由该状态恒容升温到97 ℃ ,则压力升到。求整个过程的W 、Q 、△U 及△H 。已知该气体的C V ,m 恒定为? ?K -1 。 解题思路:需先利用理想气体状态方程计算有关状态: (T 1=27℃, p 1=101325Pa ,V 1)→(T 2=27℃, p 2=p 外=,V 2=) →(T 3=97℃, p 3=,V 3= V 2) 例题2水在 -5℃ 的结冰过程为不可逆过程,计算时要利用0℃ 结冰的可逆相变过程,即 H 2O (l ,1 mol ,-5℃ ,θ p ) s ,1 mol ,-5℃,θ p ) ↓△H 2 ↑△H 4 H 2O (l ,1 mol , 0℃,θp )(s ,1 mol ,0℃,θ p ) ∴ △H 1=△H 2+△H 3+△H 4 例题3 在 时,使 5.27 克的甲醇(摩尔质量为32克) 在弹式量热计中恒容燃烧,放出 的热量。忽略压力对焓的影响。 (1) 计算甲醇的标准燃烧焓 θ m c H ?。 (2) 已知时 H 2O(l) 和CO 2(g)的标准摩尔生成焓分别为- kJ·mol -1 、- kJ·mol -1 , 计算CH 3OH(l)的θ m f H ?。 (3) 如果甲醇的标准蒸发焓为 ·mol -1 ,计算CH 3OH(g) 的θ m f H ?。 解:(1) 甲醇燃烧反应:CH 3OH(l) + 2 3 O 2(g) → CO 2(g) + 2H 2O(l) Q V =θ m c U ?=- kJ/32)mol =- kJ·mol -1 Q p =θ m c H ?=θ m c U ?+ ∑RT v )g (B = (--×××10-3 )kJ·.mol -1

物理化学习题及答案

物理化学期末复习 一、单项选择题 1. 涉及焓的下列说法中正确的是( ) (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 2. 下列三种胶体分散系统中,热力不稳定的系统是:( ) A.大分子溶胶 B.胶体电解质 C.溶胶 3. 热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于( ) (A) 单纯状态变化(B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 4.第一类永动机不能制造成功的原因是( ) (A) 能量不能创造也不能消灭 (B) 实际过程中功的损失无法避免 (C) 能量传递的形式只有热和功 (D) 热不能全部转换成功 5.如图,在绝热盛水容器中,浸入电阻丝,通电一段时间,通电后水及电阻丝的温度均略有升高,今以电阻丝为体系有() (A) W =0,Q<0, U<0 (B). W>0,Q <0, U>0 (C) W <0,Q <0, U>0 (D). W <0,Q =0, U >0 6. 对于化学平衡, 以下说法中不正确的是() (A) 化学平衡态就是化学反应的限度 (B) 化学平衡时系统的热力学性质不随时间变化 (C) 化学平衡时各物质的化学势相等 (D) 任何化学反应都有化学平衡态 7. 封闭系统内的状态变化:() A 如果系统的?S sys>0,则该变化过程自发 B 变化过程只要对环境放热,则该变化过程自发 C 仅从系统的?S sys,变化过程是否自发无法判断

8. 固态的NH4HS放入一抽空的容器中,并达到化学平衡,其组分数、独立组分数、相数及自由度分别是() A. 1,1,1,2 B. 1,1,3,0 C. 3,1,2,1 D. 3,2,2,2 9. 在定压下,NaCl晶体,蔗糖晶体,与它们的饱和混合水溶液平衡共存时,独立组分数C f':() 和条件自由度 f'=1 B C=3,f'=2 A C=3, f'=2 D C=4,f'=3 C C=4, 10.正常沸点时,液体蒸发为气体的过程中() (A) ΔS=0 (B) ΔG=0 (C) ΔH=0 (D) ΔU=0 11.如图,将CuSO4水溶液置于绝热箱中,插入两个铜电极,以蓄电池为电源进行电解,可以看作封闭体系的是()。 A. 绝热箱中所有物质 B. 两个铜电极 C. 蓄电池和铜电极 D. CuSO4水溶液 12. 下面的说法符合热力学第一定律的是() (A) 在一完全绝热且边界为刚性的密闭容器中发生化学反应时,其内能一定变化 (B) 在无功过程中, 内能变化等于过程热, 这表明内能增量不一定与热力学过程无关 (C) 封闭系统在指定的两个平衡态之间经历绝热变化时, 系统所做的功与途径无关 (D) 气体在绝热膨胀或绝热压缩过程中, 其内能的变化值与过程完成的方式无关 13. 对于理想的水平液面,其值为零的表面物理量是() (A) 表面能 (B) 比表面吉布斯函数 (C) 表面张力(D) 附加压力 14.实验测得浓度为0.200mol·dm-3的HAc溶液的电导率为0.07138S·m-1,该溶液的摩尔电导率Λm(HAc)为() A. 0.3569S·m2·mol-1 B. 0.0003569S·m2·mol-1 C. 356.9S·m2·mol-1 D. 0.01428S·m2·mol-1 15.某化学反应其反应物消耗7/8所需的时间是它消耗掉3/4所需的时间的1.5倍,则反应的级数为() A. 零级反应 B. 一级反应 C. 二级反应 D. 三级反应

物理化学试题及答案

物理化学试题及答案 C. 易于液化 D. 不易液化 2006-2007学年度上期物理化学试题,B, 水溶液置于绝热箱中,插入两个铜电极,以蓄电池为电源进行4、如图,将CuSO4 电解,可以看作封闭体系的是( )。 A. 绝热箱中所有物质 B. 两个铜电极 (可带计算器) C. 蓄电池和铜电极 一、判断题。判断下列说法的正误,在正确的说法后面打“?”,错误的说得分 D. CuSO水溶液 4法后面打“×”。(每小题1分,共10分) 5、在体系温度恒定的变化中,体系与环境之间( )。 1、温度一定的时候,气体的体积与压力的乘积等于常数。( ) A. 一定产生热交换 B. 一定不产生热交换 2、热力学过程中W的值应由具体过程决定 ( ) C. 不一定产生热交换 D. 温度恒定与热交换无关 3、系统的混乱度增加,则其熵值减小。( ) 6、下列定义式中,表达正确的是( )。 4、处于标准状态的CO (g),其标准燃烧热为零。( ) A. G=H,TS B. G=A,PV C. A=U,TS C. H=U—PV 5、1mol理想气体从同一始态经过不同的循环途径后回到初始状态,其热力学能不变。 7、在一个绝热钢瓶中,发生一个放热的分子数增加的化学反应,那么( )。( )

A. Q > 0,W > 0,ΔU > 0 6、吉布斯判据适用于理想气体的任意过程。( ) B. ΔQ = 0,W = 0,ΔU < 0 7、四个热力学基本方程适用于所有封闭体系的可逆过程。( ) C. Q = 0,W = 0,ΔU = 0 8、在纯溶剂中加入少量不挥发的溶质后形成的稀溶液沸点将升高。( ) D. Q < 0,W > 0,ΔU < 0 9、惰性组分的加入将使反应的平衡转化率降低。( ) 8、ΔH =Q , 此式适用于下列哪个过程: ( )。 p10、只受温度影响的平衡系统自由度F=C-P+1。( ) 655A. 理想气体从10 Pa反抗恒外压10 Pa膨胀到10 Pa 5B. 0? , 10 Pa 下冰融化成水得分二、选择题。以下各题,只有一个正确选项,请将正确的选项填在相应位 置。(每小题3分,共45分) C. 电解 CuSO水溶液 4 54D. 气体从 (298 K, 10 Pa) 可逆变化到 (373 K, 10 Pa) 1. 一定压力下,当2 L理想气体从0?升温到273?时,其体积变为( )。 9、下述说法中,哪一种不正确:( )。 A. 5 L B. 4 L C. 6 L D. 1 L A. 焓是体系能与环境进行交换的能量 2、A、B两种理想气体的混合物总压力为100kPa,其中气体A的摩尔分数0.6,则气体B B. 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量的分压为( )。 C. 焓是体系状态函数 A. 100kPa B. 60kPa C. 40kPa D. 不确定 D. 焓只有在某些特定条件下,才与体系吸热相等 3、当实际气体的压缩因子Z 大于1的时候表明该气体( )。 10、凝固热在数值上与下列哪一种热相等:( )。 A. 易于压缩 B. 不易压缩 1

物理化学经典例题

一、选择题 1. 下面有关统计热力学的描述,正确的是:( ) A. 统计热力学研究的是大量分子的微观平衡体系 B. 统计热力学研究的是大量分子的宏观平衡体系 C. 统计热力学是热力学的理论基础 D. 统计热力学和热力学是相互独立互不相关的两门学科B 2.在研究N、V、U有确定值的粒子体系的统计分布时,令∑ni = N,∑niεi = U, 这是因为所研究的体系是:( ) A. 体系是封闭的,粒子是独立的 B 体系是孤立的,粒子是相依的 C. 体系是孤立的,粒子是独立的 D. 体系是封闭的,粒子是相依的C 3.假定某种分子的许可能级是0、ε、2ε和3ε,简并度分别为1、1、2、3 四个这样的分子构成的定域体系,其总能量为3ε时,体系的微观状态数为:( ) A. 40 B. 24 C. 20 D. 28 A 4. 使用麦克斯韦-波尔兹曼分布定律,要求粒子数N 很大,这是因为在推出该定律时:( ). ! A、假定粒子是可别的 B. 应用了斯特林近似公式C.忽略了粒子之间的相互作用 D. 应用拉氏待定乘因子法A 5.对于玻尔兹曼分布定律ni =(N/q)·gi·exp( -εi/kT)的说法:(1) n i是第i 能级上的粒子分布数; (2) 随着能级升高,εi 增大,ni 总是减少的; (3) 它只适用于可区分的独立粒子体系; (4) 它适用于任何的大量粒子体系其中正确的是:( ) A. (1)(3) B. (3)(4) C. (1)(2) D. (2)(4) C 6.对于分布在某一能级εi上的粒子数ni,下列说法中正确是:( ) A. n i与能级的简并度无关 B.εi 值越小,ni 值就越大 C. n i称为一种分布 D.任何分布的ni 都可以用波尔兹曼分布公式求出B 7. 15.在已知温度T时,某种粒子的能级εj = 2εi,简并度gi = 2gj,则εj 和εi 上分布的粒子数之比为:( ) A. 0.5exp(εj/2kT) B. 2exp(- εj/2kT) C. ( -εj/kT) D. 2exp( 2εj/kT) C 8. I2的振动特征温度Θv= 307K,相邻两振动能级上粒子数之n(v + 1)/n(v) = 1/2的温度是:( ) A. 306 K B. 443 K C. 760 K D. 556 K B 9.下面哪组热力学性质的配分函数表达式与体系中粒子的可别与否无关:( ) 《 A. S、G、F、Cv B. U、H、P、C v C. G、F、H、U D. S、U、H、G B 10. 分子运动的振动特征温度Θv 是物质的重要性质之一,下列正确的说法是:( C ) A.Θv 越高,表示温度越高 B.Θv 越高,表示分子振动能越小 C. Θv越高,表示分子处于激发态的百分数越小 D. Θv越高,表示分子处于基态的百分数越小 11.下列几种运动中哪些运动对热力学函数G与A贡献是不同的:( ) A. 转动运动 B. 电子运动 C. 振动运动 D. 平动运动D 12.三维平动子的平动能为εt = 7h2 /(4mV2/3 ),能级的简并度为:( ) A. 1 B. 3 C. 6 D. 2 C 的转动惯量J = ×10 -47 kg·m2 ,则O2 的转动特征温度是:( ) A. 10 K B. 5 K C. K D. 8 K C ; 14. 对于单原子分子理想气体,当温度升高时,小于分子平均能量的能级上分布的粒子数:( ) A. 不变 B. 增多 C. 减少 D. 不能确定C 15.在相同条件下,对于He 与Ne 单原子分子,近似认为它们的电子配分函数 相同且等于1,则He 与Ne 单原子分子的摩尔熵是:( ) A. Sm(He) > Sm (Ne) B. Sm (He) = Sm (Ne) C. Sm (He) < S m(Ne) D. 以上答案均不成立C 二、判断题 1.玻耳兹曼熵定理一般不适用于单个粒子。(√) 2.玻耳兹曼分布是最概然分布,但不是平衡分布。(×) 3.并不是所有配分函数都无量纲。(×) 4.在分子运动的各配分函数中平均配分函数与压力有关。(√) - 5.粒子的配分函数q 是粒子的简并度和玻耳兹曼因子的乘积取和。(×) 6.对热力学性质(U、V、N)确定的体系,体系中粒子在各能级上的分布数一定。(×) 7.理想气体的混合物属于独立粒子体系。(√)

物理化学练习题与答案

第七章电解质溶液 一、选择题 1. 用同一电导池分别测定浓度为0.01 mol·kg-1和0.1 mol·kg-1的两个电解质溶液, 其电阻分别为1000 Ω和500 Ω,则它们依次的摩尔电导率之比为( B ) (A) 1 : 5 (B) 5 : 1 (C) 10 : 5 (D) 5 : 10 2. 298 K时,0.005 mol·kg-1的KCl 和0.005 mol·kg-1的NaAc 溶液的离子平均 活 度系数分别为γ±,1和γ±,2,则有( A ) (A) γ±,1= γ±,2(B) γ±,1>γ±,2 (C) γ±,1<γ±,2(D) γ±,1≥γ±,2 3. 在HAc解离常数测定的实验中,总是应用惠斯顿电桥。作为电桥平衡点的指零仪器,结合本实验,不能选用的是:(D ) (A) 耳机(B) 电导率仪 (C) 阴极射线示波器(D) 直流桥流计 4. 1-1型电解质溶液的摩尔电导率可以看作是正负离子的摩尔电导率之和,这一规律只适用于:(C ) (A) (A) 强电解质 (B) (B) 弱电解质 (C) (C) 无限稀释电解质溶液 (D) (D) 摩尔浓度为1的溶液 二、填空题( 共7题14分) 11. 2 分(3892) 3892 CaCl2摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是:_____________________________。 12. 2 分(4069) 4069 0.3 mol·kg-1Na2HPO4水溶液的离子强度是_____0.9_____________ mol·kg-1。 13. 2 分(4070) 4070 浓度为0.1 mol·kg-1的MgCl2水溶液,其离子强度为______0.3_____________ mol·kg-1。 14. 2 分(3822) 3822 有下列溶液: (A) 0.001 mol·kg-1 KCl (B) 0.001 mol·kg-1 KOH (C) 0.001 mol·kg-1 HCl (D) 1.0 mol·kg-1 KCl 其中摩尔电导率最大的是( C );最小的是( D )。 三、计算题 1

物理化学习题及答案

一、单选题(每题2分,共30分) 1. 在298K及101.325KPa下的1.00dm3氢气,等温可逆膨胀到 2.00 dm3,所做功的绝对值为C A、0.418 J B、0.0418 J C、70.3J D、7.11J 2. 对于孤立体系的实际过程,下列关系式不正确的是D A、W=0 B、Q=0 C、△U=0 D、△H=0 3. 一封闭系统进行可逆循环,其热温商之和D A、总是正值 B、总是负值 C、是温度的函数 D、总为零 4. 液体A和B混合成实际溶液时,当A和B之间的作用力大于相同分子之间的作用力时,该溶液对拉乌尔定律将 B A、产生正偏差 B、产生负偏差 C、不产生偏差 D、无法确定 5. 关于偏摩尔量,下面的叙述不正确的是B A、偏摩尔量是状态函数,其值与物质的量无关 B、偏摩尔量的值不能小于零 C、体系的强度性质无偏摩尔量 D、纯物质的偏摩尔量等于摩尔量 6.克拉贝龙方程dP/dT=△H m(相变)/T△Vm(相变),其应用条件是D A、只适用于纯物质的气液、气固平衡 B、只适用于服从理想气体行为的为气液、气固平衡 C、任何纯物质的相变热不随温度而变的两相平衡 D、任何纯物质两相平衡体系 7.含KNO3和NaCl的水溶液与纯水达到渗透平衡,其自由度数f为D A、1 B、2 C、3 D、4 8.分解反应A(s)=B(g)+2C(g) 该反应的平衡常数Kp与分解压力P的数值之间为 C A、Kp=P3 B、Kp>P3 C、KpP凹>P凸 B、P凸>P平>P凹

南京大学《物理化学》(上学期)每章典型例题.doc

第一章 热力学第一定律与热化学 例题1 1mol 理想气体于27℃ 、101325Pa 状态下受某恒定外压恒温压缩到平衡,再由该状态恒容升温到97 ℃ ,则压力升到1013.25kPa 。求整个过程的W 、Q 、△U 及△H 。已知该气体的C V ,m 恒定为20.92J ?mol -1 ?K -1。 解题思路:需先利用理想气体状态方程计算有关状态: (1mol, T 1=27℃, p 1=101325Pa ,V 1)→(1mol, T 2=27℃, p 2=p 外=?,V 2=?) →(1mol, T 3=97℃, p 3=1013.25kPa ,V 3= V 2) 例题2 计算水在 θp ,-5℃ 的结冰过程的△H 、△S 、△G 。已知θ)(,,2l O H m p C ,θ )(,,2s O H m p C 及 水在 θ p ,0℃的凝固焓θm con H ?。 解题思路:水在 θp ,-5℃ 的结冰过程为不可逆过程,计算时要利用θp ,0℃结冰的可逆相变过程,即 H 2O (l ,1 mol ,-5℃ ,θp 2O (s ,1 mol ,-5℃,θp ) ↓△H 2,△S 2, △G 2 ↑△H 4,△S 4, △G 4 H 2O (l ,1 mol , 0℃,θ p H 2O (s ,1 mol ,0℃,θ p ) △H 1=△H 2+△H 3+△H 4=θ)(,,2l O H m p C (273K-268K )+θ m con H ?+θ )(,,2s O H m p C (268k-273K) △S 1=△S 2+△S 3+△S 4=θ)(,,2l O H m p C ln(273/268)+ θm con H ?/273+θ )(,,2s O H m p C ln(268/273) △G 1=△H 1-T 1△S 1 例题3 在 298.15K 时,使 5.27 克的甲醇(摩尔质量为32克) 在弹式量热计中恒容燃烧,放出 119.50kJ 的热量。忽略压力对焓的影响。 (1) 计算甲醇的标准燃烧焓 θ m c H ?。 (2) 已知298.15K 时 H 2O(l) 和CO 2(g)的标准摩尔生成焓分别为-285.83 kJ·mol -1 、- 393.51 kJ·mol - 1,计算CH 3OH(l)的θ m f H ?。 (3) 如果甲醇的标准蒸发焓为 35.27kJ·mol - 1,计算CH 3OH(g) 的θ m f H ?。

物理化学复习题(带答案)

第一章热力学第一定律(概念辨析) 4.热力学第一定律的数学表达式△U=Q+W适用于(B ) (A)开放系统(B)封闭系统(C)孤立系统(D)上述三种 5.热力学第一定律的数学表达式△U=Q+W中W代表(C) (A)膨胀功(B)有用功(C)各种形式功之和(D)机械功 6.热力学第一定律的数学表达式△U=Q+W适用于什么途径(C) (A)同一过程的任何途径(B)同一过程的可逆途径 (C)不同过程的任何途径(D)同一过程的不可逆途径 10. 公式H=U+pV中,p表示什么含义( A ) (A)系统总压(B)系统中各组分分压(C)1.01×102kPa(D)外压 11.对于封闭的热力学系统,下述答案中哪一个正确( A) (A)H>U(B)H = U(C)H<U(D)H和U之间的大小无法确定 12. 下述答案中,哪一个是公式H=U+pV的使用条件( B ) (A)气体系统(B)封闭系统(C)开放系统(D)只做膨胀功的系统 13. 理想气体进行绝热自由膨胀后,下述哪一个不正确(都正确)(A)Q=0 (B)W=0 (C)△U=0(D)△H=0 (注:△S≠0) 14. 非理想气体进行绝热自由膨胀后,下述哪一个不正确( D ) (A)Q=0 (B)W=0 (C)△U=0(D)△H=0 15.下述说法中,那一种正确?( D) (A)理想气体的焦耳-汤姆森系数不一定为零 (B)非理想气体的焦耳-汤姆森系数一定不为零 (C)使非理想气体的焦耳-汤姆森系数为零的p-T值只有一组 (D)理想气体不能用作电冰箱的工作介质 16.某理想气体进行等温自由膨胀,其热力学能的变化△U应( C )(A)△U>0(B)△U<0 (C)△U=0(D)不一定 17.某理想气体进行等温自由膨胀,其焓变△H应( C ) (A)△H>0(B)△H<0 (C)△H=0(D)不一定 18.某理想气体进行绝热自由膨胀,其热力学能的变化△U应( C )(A)△U>0(B)△U<0 (C)△U=0(D)不一定 19.某理想气体进行绝热自由膨胀,其焓变△H应( C ) (A)△H>0(B)△H<0 (C)△H=0(D)不一定

物理化学习题与答案

热力学第一定律练习题 一、判断题:1.当系统的状态一定时,所有的状态函数都有一定的数值。当系统的状态发生变化时,所有的状态函数的数值也随之发生变化。4.一定量的理想气体,当热力学能与温度确定之后,则所有的状态函数也完全确定。5.系统温度升高则一定从环境吸热,系统温度不变就不与环境换热。7.因Q P= ΔH,Q V= ΔU,所以Q P与Q V都是状态函数。8.封闭系统在压力恒定的过程中吸收的热等于该系统的焓。10.在101.325kPa下,1mol l00℃的水恒温蒸发为100℃的水蒸气。若水蒸气可视为理想气体,那么由于过程等温,所以该过程ΔU = 0。12.1mol水在l01.325kPa下由25℃升温至120℃,其ΔH= ∑C P,m d T。13.因焓是温度、压力的函数,即H= f(T,p),所以在恒温、恒压下发生相变时,由于d T = 0,d p = 0,故可得ΔH = 0。16.一个系统经历了一个无限小的过程,则此过程是可逆过程。18.若一个过程是可逆过程,则该过程中的每一步都是可逆的。20.气体经绝热自由膨胀后,因Q = 0,W = 0,所以ΔU = 0,气体温度不变。28.对于同一始态出发的理想气体的绝热变化过程,W R= ΔU= n C V,mΔT,W Ir= ΔU= n C V,mΔT,所以W R= W Ir。 1.第一句话对,第二句话错,如理想气体的等温过程ΔU = 0,ΔH= 0。4.错,理想气体的U = f(T),U与T不是独立变量。5.错,绝热压缩温度升高;理想气体恒温可逆膨胀,吸热。7.错,Q V、Q p是状态变化的量、不是由状态决定的量。8.错,(1)未说明该过程的W'是否为零;(2)若W' = 0,该过程的热也只等于系统的焓变。10.错,这不是理想气体的单纯pVT 变化。12.错,在升温过程中有相变化。13.错,H = f(T,p)只对组成不变的均相封闭系统成立。16.错,无限小过程不是可逆过程的充分条件。18.对。 20.错,一般的非理想气体的热力学能不仅只是温度的函数。28.错,两个过程的ΔT不同。 二、单选题:2.体系的下列各组物理量中都是状态函数的是:(A) T,p,V,Q ; (B) m,V m,C p,?V;(C) T,p,V,n; (D) T,p,U,W。 8.下述说法中,哪一种不正确: (A)焓是体系能与环境进行交换的能量;(B) 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量;(C) 焓是体系状态函数;(D) 焓只有在某些特定条件下,才与体系吸热相等。 12.下述说法中,哪一种正确:(A)热容C不是状态函数; (B)热容C与途径无关; (C)恒压热容C p不是状态函数; (D) 恒容热容C V不是状态函数。 18.1 mol H2(为理气)由始态298K、p被绝热可逆地压缩5dm3,那么终态温度T2 与内能变化?U分别是:(A)562K,0 kJ ; (B)275K,-5.49 kJ ;(C)275K,5.49kJ ;(D) 562K,5.49 kJ 。 21.理想气体从同一始态(p1,V1,T1)出发分别经恒温可逆压缩(T)、绝热可逆压缩(i)到终态体积为V2时,环境对体系所做功的绝对值比较:(A) W T > W i;(B)W T < W i;(C) W T = W i; (D) 无确定关系。 热力学第二定律练习题 一、判断题:1.自然界发生的过程一定是不可逆过程。4.绝热可逆过程的?S = 0,绝热不可逆膨胀过程的?S > 0。5.为计算绝热不可逆过程的熵变,可在始末态之间设计一条绝热可逆途径来计算。6.由于系统经循环过程后回到始态,?S = 0,所以一定是一个可逆循环过程。8.在任意一可逆过程中?S = 0,不可逆过程中?S > 0。15.自发过程的方向就是系统混乱度增加的方向。16.吉布斯函数减小的过程一定是自发过程。24.指出下列各过程中,物系的?U、?H、?S、?A、?G中何者为零?⑴理想气体自由膨胀过程;⑵实际气体节流膨胀过程;⑶理想气体由(p1,T1)状态绝热可逆变化到(p2,T2)状态;⑷ H2和Cl2在刚性绝热的容器中反应生成HCl;⑸ 0℃、p 时,水结成冰的相变过程;⑹理想气体卡诺循环。1.对。 4 正确。5.错,系统由同一始态出发,经绝热可逆和绝热不可逆过程不可能到达相同的终态。6 错,环境的熵变应加在一起考虑。 8.错。14.错。未计算环境的熵变;15.错,条件 16.错,必须在等温等压,W’= 0的条件下才有此结论。24.(1) ΔU = ΔH = 0;(2) ΔH = 0; (3) ΔS = 0; (4) ΔU = 0;(5) ΔG = 0;6) ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG都为 0。 二、单选题: 2.可逆热机的效率最高,因此由可逆热机带动的火车: (A) 跑的最快;(B)跑的最慢; (C) 夏天跑的快; (D) 冬天跑的快。 12.2mol理想气体B,在300K时等温膨胀,W = 0时体积增加一倍,则其?S(J·K-1)为: (A) -5.76 ; (B) 331 ; (C) 5.76 ; (D) 11.52 。 13.如图,可表示理想气体卡诺循环的示意图是: (A) 图⑴; (B) 图⑵;(C)图⑶; (D) 图⑷。

物理化学习题集及答案2

相平衡 一、选择题: 1. 二组分体系恒温时.可能同时存在的最大相数为 ( ) (A) Φ=2 (B) Φ=3 (C) Φ=4 2. 在α、β两项中都含有A 和B 两种物质,当达相平衡时,下列哪种情况正确 ( ) A B A A A B A B (A ) (C) (D) (B )αααβαβββμμμμμμμμ==== 3. 在101325Pa 下,水、冰和水蒸气平衡的系统中,自由度为 ( ) (A) 0 (B) 1 (C) 2 4. 在密闭容器中有食盐饱和溶液,并且存在着从溶液中析出的细小食盐结晶,则系统的自由度是 ( ) (A) 0 (B) 1 (C) 2 (D) 3 5. 系统是N 2和O 2两种气体的混合物时,自由度应为 ( ) (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 6. 在101325 Pa 下,水和水蒸气呈平衡的系统,其自由度f 为 ( ) (A) 0 (B) 1 (C) 2 (D) 3 7. NH 4Cl(s)在真空容器中分解达到平衡NH 4Cl(s) → HCl(g) + NH 3(g) ( ) (A) K =3, Φ=2, f =2 (B) K =2, Φ=2, f =1 (C) K =1, Φ=2, f =1 (D) K =4, Φ=2, f =1 8. 25 ℃及标准压力下,NaCl(s)与其水溶液平衡共存 ( ) (A) K =1, Φ=2, f =1 (B) K =2, Φ=2, f =1 (C) K =2, Φ=2, f =0 (D) K =4, Φ=2, f =1 9. 已知在318 K 时纯丙酮的的蒸气压为43.063 kPa ,今测得氯仿的摩尔分数为0.30的丙酮-氯仿二元溶液上丙酮的蒸气压为26.77 kPa ,则此溶液: ( ) (A) 为理想液体混合物 (B) 对丙酮为负偏差 (C) 对丙酮为正偏差 (D) 无法确定 10. 苯(A)与甲苯(B)形成理想混合物,当把5 mol 苯与5 mol 甲苯混合形成溶液,这时,与溶液相平衡的蒸汽中,苯(A)的摩尔分数是: ( )

物理化学经典习题

物理化学经典习题 一、填空题 1.硫酸与水可形成三种水合盐:H2SO4?H2O、H2SO4?2H2O 、H2SO4 ?4H2O。常压下将一定量的H2SO4溶于水中,当达三相平衡时,能与冰、 H2SO4水溶液平衡共存的硫酸水合盐的分子中含水分子的数目是。 2.Na+、H+的还原电极电势分别为–2.71V和–0.83V,但用Hg作阴极电解 NaCl溶液时,阴极产物是Na–Hg 齐,而不是H2,这个现象的解释是。3.在稀亚砷酸溶液中通入过量的硫化氢制备硫化砷溶液。其胶团结构式为。注明紧密层、扩散层、胶核、胶粒、胶团。 4.在两个具有0.001mAgNO3溶液的容器之间是一个AgCl多孔塞,在多孔塞两端放两个电极,接通直流电源后,溶液将向极方向流动。 5.反应 A B (Ⅰ) ; A D (Ⅱ)。已知反应(Ⅰ)的活化能大于反应(Ⅱ)的活化能,加入适当催化剂改变获得B和D的比例。 6.等温等压(298K及p?)条件下,某一化学反应在不做非体积功条件下进行,放热40.0 kJ?mol-1,若该反应通过可逆电池来完成,吸热 4.00 kJ?mol-1,则该化学反应的熵变为。 7.若稀溶液表面张力γ与溶质浓度c的关系为γ0 –γ = A + B ln c(γ0为纯溶剂表面张力, A、B 为常数),则溶质在溶液表面的吸附量Γ与浓度c的关系为。8.298.2K、101.325kPa下,反应 H2(g) + O2(g) ═ H2O(l) 的 (?rGm– ?rFm)/ J?mol-1为。 二、问答题 1.为什么热和功的转化是不可逆的? 2.在绝热钢筒中进行一化学反应:H2(g) + O2(g) ═ H2O(g),在反应自发进行。问此变化中下述各量哪些为零,哪些大于零,哪些小于零?Q,W,?U,?H,?S和 ?F。 3.对单组分体系相变,将克拉贝龙方程演化为克-克方程的条件是什么? 4.为什么有的化学反应速率具有负温度系数,即温度升高反应速率反而下降? 5.为什么说,热化学实验数据是计算化学平衡常数的主要基础? 三、计算题 1.苯在正常沸点353K下的?vapHm? = 30.77 kJ?mol-1,今将353K及p?下的1molC6H6(l)向真空等温蒸发为同温同压下的苯蒸气(设为理想气体)。 (1) 求算在此过程中苯吸收的热量Q与所做的功W; (2) 求苯的摩尔气化熵 ?vapSm? 及摩尔气化自由能 ?vapGm?; (3) 求环境的熵变 ?S环,并判断上述过程是否为不可逆过程。 2.把一定量的气体反应物A迅速引入一个温度800K的抽空容器内,待反应达到指定温度后计时(已有一部分A分解)。已知反应的计量方程为 2A(g) 2B(g) + C(g) ,反应的半衰期与起始浓度无关;t=0时,p总=1.316×104Pa ;t=10min时,p总 =1.432×104Pa ;经很长时间后,p总 =1.500×104Pa。试求: (1) 反应速率常数k和反应半衰期t1/2 ; (2) 反应进行到1小时时,A物质的分压和总压各为多少? 3.A和B能形成两种化合物A2B和AB2,A的熔点比B低,A2B的相合熔点介于A和B之间,

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