双环戊二烯酚型环氧树脂的合成及其结构表征

双环戊二烯酚型环氧树脂的合成及其结构表征*

孔振武

(中国林业科学研究院林产化学工业研究所,南京市,210042)

摘要 研究了催化剂用量、反应温度及时间、碱的用量及浓度等因素对双环戊二烯(DCPD)酚型环氧树脂合成反应的影响,并采用F T-IR及1H-NM R光谱表征了该环氧树脂的化学结构。

关键词 DCPD酚树脂 环氧树脂 合成 化学结构

1 前言

双环戊二烯(DCPD)酚型环氧树脂是一类具有特殊骨架构造的环氧树脂。与通用的双酚A 型环氧树脂相比,其分子结构中除含有苯环外,还具有双环戊二烯的脂环结构。这类结构的环氧树脂具有优异的耐热性、低吸湿性、低弹性率和高粘附密封性。不仅可替代邻甲酚酚醛型环氧树脂,以提高半导体封装件的耐热性、低吸水性和抗开裂性[1,2],同时,做为底漆在家具、电器及船舶等方面应用,具有优异的防潮及耐盐水腐蚀等性能[3]。

以石油裂解副产物C5中的双环戊二烯为原料与苯酚反应可生成DCPD酚树脂,进一步与环氧氯丙烷反应可得到DCPD酚型环氧树脂。在国外,日本国大日本油墨化学工业株式会社曾对此类环氧树脂做过研究并开发出H P-7200型环氧树脂,对其在半导体封装材料、密封胶等中的应用有一些专利文献报道[2,4]。国内对此类环氧树脂的研究极少[5],目前尚无产品获得应用。为深度开发利用我国的C5资源,在对DCPD酚型树脂研究的基础上,本文报道有关DCPD酚型环氧树脂合成方面的研究工作。

2 实验部分

2 1 主要原料及试剂

DCPD酚树脂:自制;环氧氯丙烷:化学纯;苄*江苏省科委应用基础研究基金资助项目基三乙基氯化铵:化学纯;氢氧化钾:化学纯。

2 2 合成方法

将DCPD酚树脂、环氧氯丙烷按比例加入250ml四口瓶中,搅拌、加热。待树脂完全溶解后,在一定温度下,再加入少量催化剂,然后在1h 内按计量滴加一定浓度的氢氧化钾溶液,滴加完毕后继续反应一定时间,冷却,水洗2~3次至中性;在120 以下减压蒸馏,回收过量的环氧氯丙烷,得DCPD酚型环氧树脂。

2 3 环氧值的测定

按标准H G2 741 72中规定的方法测定。

2 4 有机氯值的测定

按标准H G2 741 72中规定的方法测定。

2 5 FT-IR光谱分析

采用KBr涂膜,在美国N ICOLET公司550型FT-IR光谱仪上分析。

2 6 N MR光谱分析

以CHCl3为溶剂、TM S为基准,在瑞士BRUKER公司ACF-300型NMR光谱仪上做1H-NM R分析。

3 结果与讨论

3 1 DCPD酚型环氧树脂的合成原理

在BF3 Et2O催化剂存在下,DCPD与过量苯酚主要发生Friede-l Crafts烷基化反应:

(1)

在BF 3 Et 2O 催化剂存在下,DCPD 还可以发生自身的阳离子聚合反应

:

同时,在一定温度下DCPD 可发生分解反应,生成环戊二烯(CPD)

:

DCPD 与CPD 还可进一步发生Diels -Alder 加成反应

:

(4)

反应(4)的产物与过量的苯酚在BF 3 Et 2O 存在下同样可发生Friede -l Crafts 烷基化反应

:

(5)

这些含酚基的反应产物在碱的作用下与环氧氯丙烷反应合成相应的环氧树脂

:

(6)

3 2 DC PD 酚型环氧树脂的结构表征

表1 DC PD 酚型环氧树脂的波谱分析数据

IR(~ ,cm -1

)

3452( O H ),3058,3032( =

C-H ,

苯环),2927( -

CH

2

),1600,1508,1450( C=,苯环),1351( -O H,羟

基),1240 环氧基(伸展振动) ,1041( C-OH,仲醇),971,914,833( C-O,环氧基),752(脂环碳链骨架振动)1

H -N M R( H,)

1 58~2.90(m,10H,脂环),3 35~4 22(m,5H,环氧基),6 81~7.30(m,4H,苯环)

由表1可见,在DCPD 酚型环氧树脂中主要存在苯环、环氧基及脂环结构。由IR 光谱(图1)分析,分子结构中还存在有羟基,在波数3452cm -1及1351cm -1附近有较强的吸收。这些羟基主要是由环氧氯丙烷闭环反应不完全引起的,而非酚羟基所致。这从NMR 光谱也得到证

实(图2)。由1

H -NMR 光谱定量分析测得的不同基团中H 质子数比例可计算出3个基团的摩尔比为n (苯环) n(环氧基) n (脂环)=2 2 1,其中的脂环结构含有20个H 质子,应为DCPD 与CPD 按反应(4)形成的加成物。从而可以确定该DCPD 酚型环氧树脂的化学结构为

:

图1 DCPD 酚型环氧树脂的FT-IR 光谱图

图2 D CPD酚型环氧树脂的1H-N MR光谱图

3 3 影响DCPD酚型环氧树脂合成反应的主要

因素

3 3 1 催化剂用量

表2 催化剂用量对合成反应的影响

催化剂质量分数/%00 501 001 50环氧值/ 10-2mol g-10.160.240.240.23有机氯/ 10-2mol g-10.140.110.170.15

由表2可见,在不加催化剂的情况下,DCPD 酚树脂与环氧氯丙烷反应不完全,合成的环氧树脂环氧值低、有机氯含量高。加入适量催化剂则有利于合成反应的进行。当催化剂用量为0 5%时,合成的环氧树脂环氧值较高、有机氯含量最低。提高催化剂的用量,所合成环氧树脂的环氧值并没有变化,有机氯含量却增大,反而不利于合成反应的进行。

3 3 2 反应温度

表3 温度对合成反应的影响

反应温度/ 8090100110环氧值/ 10-2mol g-10.200.200.230.20有机氯/ 10-2mol g-10.170.170.110.20

环氧树脂的合成需在一定温度下进行。由表3可见,DCPD酚树脂与环氧氯丙烷的反应在100 左右比较理想,所合成的环氧树脂环氧值较高、有机氯含量最低。在90 以下,由于反应温度低,合成反应不完全,因而有机氯含量高。而在110 以上,则因温度过高,副反应增加,使得合成的环氧树脂有机氯含量增大。

3 3 3 反应时间

表4 反应时间对合成反应的影响

反应时间/h1357

环氧值/ 10-2mol g-10.180.270.240.24

有机氯/ 10-2mol g-10.180.190.110.20

由表4可见,该合成反应时间在5h左右为宜。反应时间小于3h,合成反应尚未完全,而过多延长反应时间,则可能引起大量副反应的发生,从而导致所合成环氧树脂的有机氯含量偏高。

3 3

4 碱的用量及质量分数

表5 氢氧化钾的用量对合成反应的影响

n(KOH) n(酚羟基)0.80.9 1.0 1.1 1.3 1.5

环氧值/ 10-2mol g-10.240.250.240.250.240.24

有机氯/ 10-2mol g-10.110.110.110.090.090.11

由表5可见,当氢氧化钾与酚羟基的摩尔比在0 8以上时,所合成环氧树脂的环氧值及有机氯含量基本相同。结果表明,氢氧化钾在达到所需用量的情况下,增加用量对合成反应没有影响。

表6 氢氧化钾的质量分数对合成反应的影响K OH质量分数/%203350固体

环氧值/ 10-2mol g-10.220.240.200.24

有机氯/ 10-2mol g-10.170.110.160.14

由表6可见,在碱溶液中氢氧化钾的质量分数对合成反应有一定影响,在33%左右比较适宜。质量分数过低,则可能因反应体系中水分太多而难以很快脱除,从而引起副反应。而氢氧化钾的质量分数过高,则可能造成KOH与DCPD

酚及环氧氯丙烷反应物分子间接触不充分,闭环反应不够完全,从而引起有机氯含量偏高。

4 结论

通过对合成反应的影响因素分析,确定了合成双环戊二烯酚型环氧树脂的最佳反应条件为:在0 5%季铵盐催化剂存在下,于100 滴加0 8mol以上33%的氢氧化钾,反应5h。经FT-IR及NM R光谱确定了该环氧树脂的化学结构。

参考文献1 孙勤良 半导体包封材料与环氧树脂 第八届全国环

氧树脂应用技术学术交流会论文集,常熟:1999 221~226

2 日本专利JP08225632

3 朱柳生,陈慧宗,李希成 DPP环氧树脂的合成及其

DSC研究 江西师范大学学报(自然科学版),1991,15

(4):327~333

4 日本专利JP0725979

5 刘德辉,刘长风,刘学贵 二环戊二烯双酚型环氧树脂及

环氧酯漆的合成研究 涂料工业,1998,28(6):11~12

作者简介 孔振武男,1965年生,江苏泰兴人,博士,副研究员。主要从事天然有机化学及环氧树脂的基础与应用研究。

(收稿日期:1999-06-26)

Synthesis and Structure Characterization of

Dicyclopentadiene Phenol Epoxy Resin

Kong Zhenwu

(Research Institute of Chemical Processing and U tilization of Forest Products,Chinese Academy of Forestry,Nanjing,210042)

Abstract It was studied about the effects on sy nthesis reaction of the dosage of catalyst,reaction temperature and time,the dosage and concentration of alkali.The chemical structure of DCPD phenol e-pox y resin was also characterized by FT-IR and NM R spectra

Keywords DCPD phenol resin Epoxy resin Synthesis Chem ical structure

双环戊二烯理化特性及危险特性(新)

双环戊二烯理化特性及危险特性 标识中文名：双环戊二烯（二聚环戊二烯）危险化学品目录序号：490 英文名：Dicyclopentadiene UN编号：2048 分子式：C10H12 分子量：132.2 CAS号：77-73-6 理化性质外观与性状无色晶体。 熔点（℃）32.5 相对密度 (水=1) 0.98(35℃) 相对密度 (空气=1) 4.55 沸点（℃）172 饱和蒸汽压（KPa） 1.33(47.6℃) 溶解性不溶于水，溶于乙醇、乙醚。 毒性及健康危害职业接触限值 最高容许浓度（mg/m3）- 时间加权平均容许浓度（mg/m3）- 短时间接触容许浓度（PC-STEL）（mg/m3）- 侵入途径吸入、食入、经皮吸收。 毒性LD50：820mg／kg(大鼠经口)；0.72ml／kg[兔经皮] LC50： 健康危害 接触高浓度本品蒸气有刺激和麻醉作用，引起眼、鼻、喉和肺刺激， 头痛、头晕及其他中枢神经系统症状。有可能引起肝、肾损害，长期 反复皮肤接触可致皮肤损害。 燃烧爆炸危险性燃烧性易燃燃烧分解物一氧化碳、二氧化碳。 闪点(℃) 26 燃烧热(kJ/mol) 引燃温度(℃) 自燃温度： 503 爆炸极限%（v/v）1-10 危险特性遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。建规火险分级稳定性稳定聚合危害能发生禁忌物强氧化剂、强酸、强碱。 灭火方法砂土、泡沫、干粉、二氧化碳。 防护措施呼吸系统防护可能接触毒物时，应戴口罩。 眼睛防护一般不需特殊防护。 身体防护穿防静电工作服。 手防护必要时戴防化学品手套。 其他防护工作现场严禁吸烟。注意个人清洁卫生。避免长期反复接触。 包装方法 小开口钢桶；安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。 储存注意事项 通常商品加有阻聚剂。储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。防止阳光直射。不宜大量或久存。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。 泄 露处理切断火源。应急处理人员戴好防毒面具，穿一般消防防护服。小心扫起，置于袋中转移至安全场所。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。 运输信息运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、还原剂、碱类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。

双环戊二烯资料

双环戊二烯（简称DCPD）是环戊二烯的二聚体，主要来源于石油C5馏分及煤焦油苯头馏分。从目前我国的炼焦油水平看，每天至少可以分离出6~10万tDCPD，但至今仍然未找到很合适的用途。20世纪80年代初，DPCPD开始应用于合成不饱和树脂的系列产品中。随着DPCPD研究的深入，应用越来越广泛。 2.2双环戊二烯聚合机理 双环戊二烯聚合可以是单键打开聚合，也可以是双键打开聚合，后者为开环易位聚合。关于开环易位聚合（Ring-Opening Metathesis Polymerization,ROMP）的报道，最早始于50年代末。1960年，Eleutero[4]用LiAlH4激活的氧化铝催化降冰片烯（Norbornene,NBE），环戊二烯的开环聚合。1967年，Calderon[5]首次提出易位（metathesis）这一新概念，并指出碳碳双键的可逆断裂和再组合是烯烃易位反应机理。1970年，Herisson等[6]对环烯烃的开环易位聚合机理提出假设，认为金属卡宾是聚合的活性中心。 单体经开环易位聚合后，原有的不饱和度在聚合物的键骨架结构中仍得以保留，这一点是其他任何形式的聚合无法达到的。从IIIB族到VIII族的大部分过渡金属化合物都可以催化环烯烃的开环易位聚合，尤其是Mo,W的卡宾化合物[7~9]。近年来所合成的Mo,Ru的卡宾化合物，对各种类型的官能团都具有相当程度的忍受能力。 DCPD中无共轭双键，根据开环机理，PDCPD不是通过加成聚合形成的，而是通过环烯烃开环歧化链增长而形成，开环歧化聚合机理与无环烯烃歧化形成亚烷基的转化机理相类似，即假定催化活性中心是由过渡金属M的碳烯（M=CHR）组成，聚合过程就是把环烯烃的环和碳烯家成反应形成一种金属环烷烃，然后键断裂形成新的金属弹碳烯，最终形成具有不饱和骨架的聚合物[10]。 聚双环戊二烯(简称PDCPD)是由双环戊二烯(简称DCPD)开环聚合而得到的一种热固性交联聚合物。PDCPD具有优良的物理性能20%玻璃纤维增强的PDCPD的冲击强度，弯曲模量比尼龙和聚胺酯好的多[11~12]。它可在很宽的温度范围内保持很高的冲击强度和模量，而且PDCPD对水没有亲和作用，不会因环境的湿度不同而性能改变很大。在37 ℃时，PDCPD的抗蠕变性能比尼龙-6和聚胺酯都要好。 PDCPD的热性能优于PP，PE，PVC等常用大品种，冲击强度及弯曲弹性模量高。绝缘性好，涂装性能优异，外观也好。因此，特别适用于制造汽车外部制件，船舶构件，尤其是大型结构部件，此外，在电信，电气机器，农业机器，运动器材等方面的应用也正在开拓中。目前，日本在汽车，公共汽车和自行车等行业已进行实用开发，加拿大在机动雪橇上已进行实际应用，美国Hercules公司正在用PDCPD代替金属相某些工程塑料[13]。

双环戊二烯解聚制备环戊二烯

双环戊二烯解聚制备环戊二烯 工013（000087）吴美忠 摘要 本文进行了双环戊二烯气相解聚制备环戊二烯的实验研究。采用双戊二烯与水共沸法进行汽化，大大减少了汽化器与反应器的结焦的可能性。在管式反应器中考察了解聚温度、停留时间、原料组成等因素对解聚过程的影响。经过500小时的连续实验，反应器未出现堵塞现象。采用80%的粗双环为原料，经解聚可以得到97%以上的环戊二烯，350℃时解聚率为95%以上，DCPD的收率可达90%。如采用双环戊二烯含量为90%以上的双环为原料，解聚后可以得到99%以上的环戊二烯。结果表明，在本实验的工艺条件下，环戊二烯产量较高，有很好的工业发展前景。 关键词：双环戊二烯，环戊二烯，解聚

Abstract

目录 1前言............................................................................................................................... 1.1物理性质.................................................................................................................... 1.2分离方法.................................................................................................................. 1.3原料来源.................................................................................................................. 1.4用途............................................................................................................................ 1.5本论文主要研究内容................................................................................................ 2实验部分....................................................................................................................... 2.1原料来源.................................................................................................................... 2.2实验装置.................................................................................................................... 2.3实验原理.................................................................................................................... 2.4实验步骤.................................................................................................................... 2.5分析方法.................................................................................................................... 2.6数据处理.................................................................................................................... 3结果与讨论................................................................................................................... 3.1双环戊二烯汽化方式的选择.................................................................................... 3.2反应器结焦实验考察................................................................................................ 3.3解聚间歇实验结果.................................................................................................... 3.4 解聚连续实验结果................................................................................................... 3.5温度对解聚反应的影响............................................................................................ 3.6 停留时间对解聚的影响........................................................................................... 3.7 原料组成对解聚的影响...........................................................................................

双环戊二烯(MSDS)安全技术说明书

双环戊二烯化学品安全技术说明书 第一部分：化学品名称 化学品中文名：二聚环戊二烯 化学英文名：dicyclopentadiene 中文名称2：双茂 英文名称2： 4,7-methylene-4,7,8,9-tetrahydroindene 技术说明书编码：1584 CAS No.：77-73-6 分子式：C 10H 12 分子量：132.2 企业名称：xxxxx 地址：xxxxx 邮编：611541 传真： 企业应急电话： 国家应急电话： 第二部分：成分/组成信息 含量：二聚环戊二烯≥98% CAS No. 77-73-6 第三部分：危险性概述

健康危害：接触高浓度本品蒸气有刺激和麻醉作用，引起眼、鼻、喉和肺刺激，头痛、头晕及其他中枢神经系统症状。有可能引起肝、肾损害。长期反复皮肤接触可致皮肤损害。 燃爆危险：本品易燃，有毒，具刺激性。 第四部分：急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用流动清水冲洗 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医 第五部分：消防措施 危险特性：其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂可发生反应。容易自聚，聚合反应随着温度的上升而急骤加剧。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。 灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 第六部分：泄漏应急处理 应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。若大量泄漏，收集回收或运至废物处理场所处臵。第七部分：操作处臵与储存

间戊二烯石油树脂合成技术进展研究分析

间戊二烯石油树脂合成技术进展研究分析摘要：本文介绍了国内外间戊二烯的合成改进工作。主要改进点在于对催化剂催化体系、溶剂和聚合单体、聚合方法的改进上，达到改良树脂光色品质、耐高温、相容性等目的。此外通过优化生产流程工艺，精细化工，提高间戊二烯石油树脂的回收率。本文具体例谈一种合成工艺，在此基础上，引入国内外其他改进成果。 关键词：间戊二烯石油树脂聚合催化剂改良 一、前言 石油树脂是经过石油分馏得到简单的烯烃及其衍生物或杂环混合物，通过聚合的方法得到树脂状物质。根据生产原料的不同划分为以脂肪族为主的c5系列和以芳香族为主的c9系列。c5系列的脂肪族类石油树脂种类繁多,其中间戊二烯石油树脂就是其中的一种，由于其良好的混溶性、耐化学品等特性，常用作胶黏剂、涂料等。由于其应用极为广泛，国内外都在加紧对间戊二烯的合成技术改良。据资料统计，我国c5馏分生产量将达到170万吨以上，其中间戊二烯将超过二十万吨。技术改良方面注重两点效果，即一方面提高生产效率，另一方面关注在产品性能的改进，以适应更好的市场需求。 二、间戊二烯树脂合成存在的问题 对于c5系列中较高级的间戊二烯石油树脂，通过直接分离c5 馏分得到的间戊二烯为原料，所得产品中存在数均相对分子质量较大、树脂软化点低等缺点，使得下游产品应用时，例如作为涂料，

流动性差；作为增粘剂时，增粘效果不强。因此需要改进。 三、生产工艺 1.间戊二烯原料组成 2.工艺流程示意图 3.生产过程 第一步，采用单烯烃馏分稀释间戊二烯备用；第二步，加入1.5%三氧化铝催化剂，以甲苯作溶剂，用量为间戊二烯含量的百分之六十左右，使溶剂与反应物能够1:1混合，将催化剂和溶剂搅拌加热至40度~45度，向反应器中加入原料，充分发生聚合反应，控制滴加反应时间为90min；第三步，除去催化剂，称取一定量的破乳剂加入水洗釜内，再加入3%的碱液，直至洗液ph值为中性；第四步，分离油相物，即蒸馏法除去多余的原料，水蒸气除去溶剂和低聚物，实验室做法在三口烧瓶中进行上述反应。第五步，加入抗氧化剂，即为产品。 4.产品性能参数 四、国内外进展 1.催化剂改良 石油树脂由于聚合工艺上的原因，易生成凝胶加氢难度困难，所以在催化剂方面主要分为像钯、铂等贵金属催化剂和镍、钨等非贵金属催化剂，催化剂载体一般采用氧化铝和硅藻土。 美国一些公司，例如arizona chem、unioroyal inc、goodyear 等介绍了利用有机金属镁化合物和四氯化钛的碘催化剂合成弹性

双环戊二烯改性不饱和聚酯(精)

不饱和聚酯树脂 (UPR经双环戊二烯 (DCPD改性后可赋予树脂若干优良性能, 如耐化学腐蚀性、耐紫外光照射、耐热性和气干性、优良的电气性能和对玻璃纤维及钢的粘附性等,是一种重要的复合材料基体,引起人们的高度重视。介绍一下双环戊二烯型不饱和聚酯树脂合成路线, 不饱和聚酯树脂是由高分子线型聚酯与低分子可交联的不饱和单体两部分缩合组成。其线型聚酯通常是由二元醇、不饱和二元酸 (酐和饱和二元酸 (酐经缩聚反应制得。使用过程中在引发剂、促进剂的作用下,可进一步与不饱和单体发生共聚反应,生成具有网状体形结构的大分子聚合物, 具有热固性。 不饱和聚酯树脂的生产工艺有间歇熔融缩聚工艺、间歇溶剂缩聚工艺、连续缩聚工艺和环氧丙烷工艺。 间歇溶剂缩聚工艺,酯化(缩聚反应时间较长,溶剂回收所需的能量较大,故很少采用;连续缩聚工艺生产出来产品质量相对稳定得多,且粘度较低,活性较高,该法适于大规模生产,且产品用户相对稳定、批量大的特定场合;环氧丙烷工艺采用环氧丙烷代替二元醇进行缩聚反应,反应过程没有水脱出,因而省能源、无污染,但因环氧丙烷沸点低,需增加冷冻设备,投资费用较高。双环戊二烯分子中有 2个双键, 化学性质十分活泼。在不饱和聚酯树脂加热反应的不同温度和阶段,会发生不同类型的反应。反应 150℃以下,双环戊二烯的一个双键与聚酯链中羧基或羟基基团发生加成反应而生成酯或醚的加成组分, 即发生酯化或醚化反应。产物一般称为双环戊二烯加成聚酯,是单官能团化合物。反应温度达到 150℃以上时,双环戊二烯分解为环戊二烯,与顺酐发生狄尔斯一奥尔德 (Diels— Alder 反应。双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂研究进展利用上述产物做饱和二元酸取代苯酐,可以生产双官能团化合物。 双环戊二烯型不饱和聚酯树脂合成路线主要包括起始法、半酯化法、碳酸酐法、封端法和水解法等。起始法:将丙二醇、顺酐、苯酐和双环戊二烯按一定比例全部装入反应釜中,加热、回流、搅拌、通氮气。在一定温度下回流一段时间,加入催化剂,双环戊二烯发生加成酯化反应。升温继续反应,当酸值降至一定程度时,完成

间戊二烯石油树脂生产简述及存在问题分析建议

间戊二烯石油树脂生产简述及存在问题分析建议 摘要：随着科技水平的不断提升，从石油中可以提炼出更多有用物质，间戊二烯石油树脂就是从石油中提炼出来的产品，通过对该产品应用技术的不断改进，在应用领域有了很大的扩展，成为了世界上用途广泛的产品。本文主要简述了间戊二烯石油树脂生产的流程，以及现阶段存在的一些问题，并针对问题作者提出了一些解决性的措施。 关键词：间戊二烯石油树脂流程建议 1905年开始美国开始研究石油树脂，石油树脂在我国开始的比较晚，直到1964年才开始进行提炼和运用。但是受限于当时落后的科技水平，石油树脂的产品比较少，只在少部分领域得以运用。随着我国科技水平的不断发展，石油树脂的研究也在不断的深入，产品也越来越丰富，不同的领域都其运用。脂肪族树脂也就是间戊二烯石油树脂是石油树脂的主要品种之一，相比于其他类型的树脂具有色泽浅、耐热、耐候性好的优点，同时也更加容易和天然的橡胶相容，在增粘剂和橡胶共混剂中得到了广泛的应用，还可以用于生产路标漆。作者主要介绍了间戊二烯石油树脂的生产流程和原料，同时对于现阶段出现的问题进行了简要的分析。 一、间戊二烯石油树脂的生产原料以及流程 1.间戊二烯石油树脂的生产原料 间戊二烯单体的阳离子通过聚合反应能够获得间戊二烯石油树脂。C5单烯烃和间戊二烯是反应的最主要物质。当间戊二烯浓缩物的浓度达到35%以上时候，就能够通过反应生成间戊二烯石油树脂，但是只有当浓度达到65%以上的原料进行生产得到的间戊二烯石油树脂质量才是最好，色泽更加鲜亮，如果浓度达不到会大大的影响色泽以及间戊二烯石油树脂的质量。生产间戊二烯石油树脂的浓缩物主要由异戊二烯、环戊二烯、顺式间戊二烯、正戊烯、异戊烯、环戊烯等成分组成，并且需要根据一定的比重进行配合，只有配合比合格后生产的间戊二烯石油树脂质量才会更好。 2.间戊二烯石油树脂聚合的工艺 间戊二烯石油树脂的生产主要有两种方式，一种是连续的聚合生产工艺，一种是半聚合的生产工艺。在连续的聚合工艺中，温度的控制非常重要。在同一个生产线上如果生产不同种类的树脂时候温度可以发生改变。如果在间歇反应生产产品时候，温度在催化剂激活时候要精确的进行控制，同时温度对链增长和后处理阶段也具有非常大的影响，如果温度的控制不精确，就会导致反应过程时候偏离设定的值，生产的间戊二烯石油树脂的质量不合格。反应的温度、催化剂和助催化剂体系和反应时间，是在生产时候需要特别注意的几项影响因素。

双环戊二烯苯酚树脂的合成新工艺

双环戊二烯苯酚树脂的合成新工艺 孙豪健;马艺闻;王元瑞;张龙 【期刊名称】《应用化学》 【年(卷),期】2011(028)006 【摘要】以双环戊二烯(DCPD)和苯酚为原料,甲磺酸为催化剂,合成了双环戊二烯苯酚树脂.适宜工艺条件:苯酚与DCPD摩尔比为5、反应温度120℃、反应时间5 h、催化剂质量分数为1.5%,收率89%.所得的双环戊二烯苯酚树脂(DPR)经催化加氢法在H2气压力1.5 MPa、催化剂Pd/Al2O3用量为原料质量分数的0.5%、反应温度80℃条件下对树脂进行脱色处理.得到浅黄色双环戊二烯苯酚树脂,收率89%,经IR和1H NMR表征分析其为目的产物,产物指标达到国际同类产品的质量标准.%Dicyclopentadiene phenol resin ( DPR) was prepared from dicyclopentadiene and phenol with methane sulfonic acid as the catalyst. The optimum conditions for the synthesis were as follows; n (phenol)/ n(DCPD) =5; w( catalyst) =1.5％; temperature = 120 ℃; time =5 h; yield =89％. The light yellow dicyclopentadiene phenol resin was obtained by the decolouring of catalytic-hydrogenation. The optimal conditions for the decolorization were as follows; hydrogen pressure = 1. 5 MPa, w ( Pd/Al2 O3) = 0. 5％, temperature = 80 ℃, yield = 89％. FT-IR and1 H NMR analysis identified the desired product. The product properties reached the international quality standards. 【总页数】5页(629-633)

间戊二烯树脂合成技术

(一)间戊二烯树脂合成[i] C5石油树脂，尤其是较高级的间戊二烯石油树脂，具有颜色较浅、软化点适中、增粘效果好等优点，主要用于路标漆、胶粘剂等方面。直接采用C5馏分分离所得的间戊二烯为原料，所得石油树脂产品存在相对分子质量分布较宽，数均相对分子质量较大等缺点，将它用于路标漆时，由于熔融粘度过高而使产品的流动性较差，不易加工使用；用于胶粘剂时，则增粘效果不显著。这些缺点限制了石油树脂产品的应用。 据文献报道，国外石油树脂的生产，都不采用太高质量分数（>70%）的间戊二烯作原料，且在合成石油树脂时，往往在间戊二烯原料中掺入一定量的C4~C9单烯烃，如2-甲基-2-丁烯、异丁烯、二聚丙烯/丁烯等，在聚合过程中作为链转移剂，达到控制产品相对分子质量和相对分子质量分布的目的，并改进其增粘性能。 (1)工艺过程 将间戊二烯原料用一定量C5单烯烃馏分稀释后待用。在烧瓶中加入一定量的溶剂（甲苯）和催化剂（三氯化铝），边搅拌边加热，待其温度升至40~45℃时，开始滴加稀释后的间戊二烯原料，滴加时间控制在1.5h，并用水浴控制温度。滴加结束后，经水洗除去催化剂，直至水洗液的值PH为中性。将油相转入三口烧瓶中，蒸馏除去其中的溶剂和未反应的C5，再通入水蒸气进行水蒸气蒸馏，脱去残余溶剂和低聚物，最后加入适量抗氧剂，即得产品。 (2)工艺条件 单烯烃的加入方式：将单烯烃与间戊二烯混合后，一同进行聚合反应 聚合温度：60~65℃ 聚合时间：90min 催化剂用量：1.5%（间戊二烯） 溶剂用量：间戊二烯含量63~65% (3)产品性能 软化点：96~100℃；熔融粘度：120~200mPa.s；相对分子量分布：3.0~3.5 (二)复合催化体系在间戊二烯树脂合成中的应用[ii] (1)原料要求 间戊二烯：上海石化股份有限公司化工研究所自产原料，组成见表32。

双环戊二烯苯酚环氧树脂的制备-中国环氧树脂应用技术学会

第27卷第3期2010年9月环氧树脂应用技术 V ol.27 ,No.3,Sep., 2010 Epoxy Resin Applied Technology 17 材料研制与机理 双环戊二烯酚型环氧树脂的合成 张健1程振朔2朱新宝1 （1.南京林业大学化工学院，江苏南京210037；2. 安徽恒远化工有限公司，安徽黄山245061） 摘要：简述了电子封装材料的发展及环氧树脂在电子封装材料中的特殊地位，介绍了双环戊二烯(DCPD)酚型环氧树脂的国内外进展。对双环戊二烯酚型树脂及环氧树脂的工艺条件进行了研究，制备出不同聚合度下的双环戊二烯酚型环氧树脂，并对产品进行了红外表征。 关键词：进展；电子封装；双环戊二烯；树脂；环氧树脂；聚合度 0 前言 目前，IC产业的三大支柱为集成电路的设计、制造以及封装[1]。所谓封装就是将封装材料和半导体芯片结合在一起，形成一个以半导体为基础的电子功能块器件。通过封装不仅对芯片具有机械支持和环境保护作用，使其避免大气中的水汽、微尘及各种化学气体的污染和侵蚀。从而使集成电路芯片能稳定的发挥功能。当前电子封装材料主要有塑封料、陶瓷封装材料和金属封装材料等[2]。而塑封料用量最大。随着数字网络时代电子设备小、轻、薄高性能的发展趋势，电子元器件对封装材料提出了新的要求。符合电子封装要求的高性能环氧树脂必须具备以下特性：①由高纯材料组成，特别是离子型不纯物极少。②与器件及引线框架的粘附力好。③吸水性、透视率低。④内部应力和成形收缩率小。⑤热膨胀系数小，热导率高。⑥成形、硬化时间短，脱模性好。⑦流动性及填充性好。⑧具有良好的阻燃性。塑封料以其成本低、工艺简单而适用于大规模生产，在集成电路的封装中已独占鳌头[3]。 环氧树脂材料应用于电子封装起于1972年美国Morton化学公司成功研制出邻甲酚醛环氧-酚醛树脂体系模塑料，此后人们一直沿着这个方向不断的研究、改进、提高和创新，也不断出现很多新产品。1975年出现了阻燃型环氧模塑料，1977年出现了低水解氯的环氧模塑料，1982年出现了低应力环氧模塑料，1985年出现了有机硅改性低应力环氧模塑料，1995年前后分别出现了低膨胀、超低膨胀环氧模塑料、低翘曲环氧模塑料等。直到2003年，中电华威公司在国内率先成功研制了不含卤不含锑的绿色环保塑封料。随着环氧模塑料性能不断提高、新品种不断出现，产量也逐年增加[4]。目前,国际上塑封料已经形成完整的系列产品,包括适合于大型DPIP及PLCC的低应力塑封料;适合于DRAM 封装的低应力、高纯度[5]、低α粒子含量的塑封料；还有适合大芯片尺寸、邻甲酚醛环氧（ECN）树脂作为塑封料的主要成份被广泛应用于电子工业。该树脂薄型封装的塑封料等[6]。 1环氧树脂在电子封装中的应用及发展方向国外二十世纪七十年代，为适应半导体和电子工业的高速发展，日本开发生产了超纯级邻甲酚醛环氧树脂的可水解氯含量达到了小于l00ppm的水平。而国内无法达到该纯度。ECN 树脂分子结构中既有酚醛结构，又含有环氧基团，是一种多官能团缩水甘油醚环氧树脂。与通用的双酚A型环氧树脂相比具有以下特性： (1)环氧值高 通用型环氧树脂环氧值为0.20eq/100g左右，软化点为65-75℃，而相同软化点的邻甲酚醛环氧树脂的则高达0.48-0.50eq/100g，因此固化时可以提供2.5倍的交联点，极易形成高度交联的三维立体网状结构。 (2)固化物具有酚醛骨架结构 固化物具有酚醛骨架结构表现出优异的热稳定性、机械强度、电气绝缘性、耐水性、低吸水性，以及耐化学药品性和较高的玻璃态转变温度[7]。 (3)熔融粘度低

二氧化双环戊二烯环氧树脂固化工艺研究

二氧化双环戊二烯环氧树脂固化工艺研究 发布日期：2010-08-03 作者：中国胶水网浏览次数：133 核心提示：二氧化双环戊二烯环氧树脂固化工艺研究宋文生，蔡俊青，韩冰冰（河南科技大学化工与制药学院，河南洛阳4710 二氧化双环戊二烯环氧树脂固化工艺研究 宋文生，蔡俊青，韩冰冰 （河南科技大学化工与制药学院，河南洛阳471003） 摘要：影响二氧化双环戊二烯环氧树脂（DCPDE）固化的主要因 素为固化剂、促进剂、固化温度和时间等。采用热重分析（TGA）法、红外光谱（FT- IR）法和X射线衍射（XRD）法等手段对固化物的性能进行表征，系统研究了各因素对DCPDE固化特性的影响。结果表明：DCPDE的固化工艺可采取程序升温的方式，即“120℃/6h→160℃/6h→200℃/8h”；以顺酐为固化剂、甘油为促进剂时，DCPDE固化物的热稳定性较高，并且色泽均一；固化体系的最佳配比为n（DCPDE）∶n（顺酐）∶n（甘油）=1∶1∶0.3。关键词：二氧化双环戊二烯环氧树脂；固化剂；促进剂；固化工艺 中图分类号：TQ433.437文献标识码：A文章编号：1004－2849（2010）01－0012-05 0前言 DCPDE（二氧化双环戊二烯环氧树脂）是一种（环氧基直接连接在脂环结构上的）脂环族EP（环氧树脂），由双环戊二烯经环氧化反应而制得（呈白色固体）。由于DCPDE分子结构中六元环内连接着一个稳定的甲撑桥，并且不存在易受紫外线影响的苯环基团，故其固化后可形成交联密度较高的刚性三维网状结构；由其制成的材料具有300℃以上的热变形温度，并具有良好的机械强度、耐热性、耐湿性、耐候性、电绝缘性和硬度高等特点，而且其塑化前具有很长的使用期，可广泛用于耐高温互感器和微电机的浇铸胶、结构件粘合剂、玻璃钢及干法成型的层压制件等领域，是一种应用前景良好的化工产品 [1-5]。 此外，DCPDE固化初期黏度很低（60℃时仅为0.1 Pa·s），对粉末填料（如SiO2、Fe、Cu和Al等具有很好的润湿性，适用于浇注、模压成型，可制备满足不同用途需求的树脂基复合材料[5]。有关DCPDE固化工艺的文献报道较少[5]，为此本文通过改变固化剂、促进剂、固化温度和时间等因素来观察固化体系的凝胶时间、固化物的外观和色泽，并采用热重（TG）分析法、红外光谱（FT-IR）法和 X射线衍射（XRD）法等手段对固化物的性能进行表征，系统研究了DCPDE的最佳固化工艺条件。 1试验部分 1.1试验原料 二氧化双环戊二烯环氧树脂（DCPDE），工业级，天津市津东化工厂；邻苯二甲

聚合型受阻酚抗氧剂CPL的合成工艺优化

聚合型受阻酚抗氧剂CPL的合成工艺优化 摘要：研究了以工业级双环戊二烯、对甲苯酚、甲基叔丁基醚为原料制备聚合型受阻酚抗氧剂CPL的合成工艺。考察了催化剂种类和用量、反应物的物质的量配比、反应温度、反应时间等因素对合成CPL收率、熔点的影响，并提出了新的产品纯化方法。 关键词：聚合型受阻酚抗氧剂；双环戊二烯；对甲苯酚；甲基叔丁基醚 聚合型受阻酚抗氧剂CPL，即对甲基苯酚一双环戊二烯一异丁基化树脂，是一种新型、高效、不变色的空间位阻聚合酚类抗氧剂，能溶于芳香族化合物，醇类、醚类等溶剂，不溶于水。由于相对分子质量适中，具有耐热、抗抽出与树脂相容性好的特点，能应用于石油制品、食品工业、及医疗保健等，符合当前聚合型抗氧剂向高效、无毒、耐热、抗抽出、抗变色方向发展的趋势。 胡艳芳、朱新宝等以双环戊二烯酚型树脂及异丁烯为原料，考查了各种工艺条件对合成聚合型受阻酚抗氧剂的影响。王家樑以对甲苯磺酸、磷酸、磷钼酸、磷钨酸作为催化剂，替代三氟化硼乙醚络合物以制备双环戊二烯酚型树脂，但受催化剂影响，颜色较深，副产物多。Jonathan Simon Hill，Dong Jun对抗氧剂CPL 的合成工艺进行了优化，对反应物的物质的量比和反应温度进行了探究。 本文使用甲烷磺酸作为催化剂，使双环戊二烯与对甲苯酚先合成双环戊二烯酚型树脂，再在催化剂甲烷磺酸作用下与甲基叔丁基醚反应，生成聚合型受阻酚抗氧剂CPL，并对影响聚合型受阻酚抗氧剂CPL制备工艺的各因素及产品纯化工艺进行了研究。 1实验部分 1.1 主要原料与仪器 双环戊二烯、甲烷磺酸、甲基叔丁基醚、对甲酚、二甲苯、碳酸钠，均为工业级，金澳科技（湖北）有限公司；5% Pd/C，阿拉丁试剂（上海）有限公司。WHF-O.5型高压反应釜，山东威海自控反应釜有限公司。 1.2 制备工艺 1.2.1 双环戊二烯酚型树脂的制备 在氮气保护下，往四口烧瓶中加入二甲苯、对甲酚，搅拌升温到140℃，常压蒸出原料中的水份。再降温到80～90℃滴加催化剂甲烷磺酸。搅拌均匀后，再开始滴加双环戊二烯（DCPD），滴加时间2h。滴加完毕，升温至11O℃，继续反应7h，即可得到双环戊二烯酚型树脂。

双环戊二烯安全技术说明书

杭锦旗盛达化工有限公司 双环戊二烯 Dicyclopentadiene 安全技术说明书 受控状态： 编制： 审核： 审批： 日期： 分发号： 目录 第一部分：部分化学品名称----------------------------------------3 第二部分：成份/组成信息-----------------------------------------3 第三部分：危险性概述--------------------------------------------3 第四部分：急救措施----------------------------------------------3 第五部分：消防措施----------------------------------------------4 第六部分：漏泄应急处理------------------------------------------4 第七部分：操作与储存--------------------------------------------4 第八部分：防护措施----------------------------------------------5 第九部分：理化性质----------------------------------------------5 第十部分：稳定性和反应活性--------------------------------------6 第十一部分：毒理学资料及环境行为 -------------------------------6 第十二部分：生态学资料------------------------------------------6 第十三部分：运输信息--------------------------------------------6 第一部分：部分化学品名称 中文名称：二聚环戊二烯

双环戊二烯的发展

双环戊二烯的发展 一、资源丰富但利用不足 双环戊二烯是环戊二烯的二聚体，2005年世界双环戊二烯生产能力约为48万t/a，主要生产企业有陶氏、埃克森美孚、壳牌和Texmark公司等（详见表1）。 表1 2005年世界双环戊二烯产能分布

我国双环戊二烯资源丰富，主要来自乙烯副产C5馏分和煤炭焦化副产轻苯馏分。近年扬子、上海、燕山、齐鲁等石化企业大型乙烯装置扩建改造，乙烯规模均在70万～80万t/a。2006年我国乙烯产量达到941.2万t，副产C5约150万t。2005年我国焦炭产量约为2亿t，居世界首位。但由于目前裂解C5多用作燃料，双环戊二烯未能得到充分利用。目前国内双环戊二烯总产能已达6.9万t/a，2006年产量为4.5万t,总需求量5.3万t，市场缺口为0.8万t。2006年国内双环戊二烯产能分布见表2。 表2 2006年国内主要双环戊二烯生产企业产能统计 t/a 近年来，随着不饱和聚酯树脂、石油树脂等行业的快速发展，我国双环戊二烯供不应求，价格不断攀升。2001年，纯度85%的粗双环戊二烯价格为2800～3200元/t，96%以上的高纯度产品价格为8000～8500元/t；2005年纯度为85%的粗双环戊二烯价格涨到6000～6500

元/t，96%以上的高纯度双环戊二烯价格为9500～12000元/t。2006年6月双环戊二烯的平均价格达到9600元/t。应用领域广阔。 国外双环戊二烯主要用于生产高饱和度透明烃类树脂，约占双环戊二烯总消费量的59%；其次是不饱和聚酯，约占19%；乙叉降冰片烯约占11%。国内双环戊二烯主要用于不饱和聚酯、乙丙橡胶和石油树脂等领域。预计2010我国双环戊二烯的总需求量将达到7万t。 1．不饱和聚酯 不饱和聚酯按用途可分为增强型(玻璃钢)和非增强型两大类，生产企业集中在江苏常州、武进、江阴，浙江温州，广东番禺等地。预计，2010年我国不饱和聚酯产量将达120万t，约需双环戊二烯5.4万t。 2．合成橡胶 由双环戊二烯与乙烯、丙烯共聚而得的三元乙丙橡胶具有良好的耐候性、耐老化性、耐酸、耐热、耐化学品等性能，广泛用于生产汽车零部件和工业品配件。目前，工业化的乙丙橡胶第三单体有3种：双环戊二烯、乙叉降冰片烯、1,4-己二烯，其中乙叉降冰片烯以硫化速度快、收率高、二次反应少而应用最广。乙叉降冰片烯可由双环戊二烯与1,3-丁二烯经Diels-Alder反应得到乙烯基降冰片烯，再经异构化反应而制得。 此外，双环戊二烯与环戊二烯共聚可得到机械强度高、能与天然橡胶媲美的通用橡胶，此产品已在美、日、德等国进入工业化试生产阶段。 3．其他 双环戊二烯经热聚合可制得石油树脂；由双环戊二烯制备的金刚

双环戊二烯市场分析(修改版)

双环戊二烯市场分析 第一部分市场消费环境分析与评估 1、市场概况 近年来国内双环戊二烯产量呈现持续增长走势。截至目前，我国共有乙烯生产企业20家，生产装置22套。2013年，国内双环戊二烯产量为20.6万吨，在国内宏观经济整体向好的提振下，市场运行情况良好。 双环戊二烯的应用情况： 纯度分布主要应用领域 80%～85％改性不饱和聚酯树脂（简称DCPD，改性 UPR）双环戊二烯（DCPD）石油树脂95%～99% 乙丙橡胶的第三单体亚乙基降冰片烯（乙 叉降冰片烯，简称ENB）金刚烷（三环癸 烷）农药中间体2-氯-5-氯甲基吡啶 （CCMP）其它精细化工产品 99%以上聚DCPD（RIM）级、COC（环烯烃共聚物） 一是：乙丙橡胶方面。乙叉降冰片烯(ENB)成为应用最普遍的合成乙丙橡胶的第三单体。2013-2015年，国内乙丙橡胶的生产能力将有可能达到15-20万吨，届时国内需求乙叉降冰片烯(ENB)量约2万余吨。 二是，不饱和树脂方面。DCPD 改性UPR 的大规模工业化生产始于 20 世纪80年代，替代顺酐、苯酐，降低了UPR 生产成本。 因为 DCPD 是部分替代苯酐来使用，因此当苯酐和DCPD价格差较大时，就使用DCPD，价差较小时就使用苯酐。双环戊二烯在需求增加的同时，也面临着一些不利的因素，比如环保、颜色较深不能用于浅色树脂、其它原料的竞争等。因此我国双环戊二烯生产须提高产品质量，消除污染，加大DCPD 在高端UPR领域的应用开发，只有这样才能在巨大的UPR 市场中占稳一席之地，并有所发展。 三是，制备加氢树脂方面。双环戊二烯最大用途是制备加氢高级石油树脂，双环戊二烯经热聚可制得用于涂料、压敏胶粘剂、热熔型胶粘剂、印刷油墨等领域的石油树脂。而且去年仅C5加氢石油树脂进口就达到3万吨，而且高档的油墨专用树脂在我国几乎是空白，加氢石油树脂市场缺口较大。尤其是今年国内加氢石油树脂价格不断上扬至20000-30000元/吨区间，而国内主要供应在低端市场，无高端

双环戊二烯的现状及应用

双环戊二烯的现状及应用 2015-03-31 我国有丰富的环戊二烯/ 双环戊二烯(CPD/DCPD)资源，主要来自乙烯的副产品碳五（C5）馏分和煤炭焦化副产品轻苯馏分。随着我国乙烯工业生产能力与产量的快速增加，裂解C5馏分的资源量亦不断的增加，其综合利用受到了普遍的关注。DCPD的综合利用是合理利用石油资源的一个重要方面，也是降低石化生产成本的有效途径之一，因此，DCPD的开发利用具有很重要的实际意义，它的研究价值和发展潜力也相当巨大[1]。 1 双环戊二烯的现状 1.1 双环戊二烯的生产现状 国内，工业上常用的由C5馏分直接制取高纯度环戊二烯的分离方法一般有热二聚-解聚-蒸馏法和溶剂萃取法两种。 1.1.1 热二聚-解聚-蒸馏法 （1）热二聚-解聚-蒸馏的分离方法是：将初始原料加热到110-120℃,这样原料中的CPD就会转化为DCPD，然后利用DCPD和其它不同组分的沸点上的差异将DCPD蒸馏从而分离开来。但在蒸馏过程同时产生了沸点与DCPD非常接近的CPD 和异戊二烯等的共聚体，因此，普通的蒸馏得不到到高纯度的DCPD，必需加热到170℃以上，利用DCPD解聚速度比CPD和异戊二烯等的共聚体快的特性，将其中的DCPD优先分解为CPD，最后再经过精馏，将CPD从高于本身沸点的不纯物中分离出来，然后把分离所得到的CPD再次进行二聚反应，然后再进行蒸馏，最后获得纯度较高的双环戊二烯[2]。用热二聚-解聚-蒸溜法分离出的DCPD纯度较低，一般在80%左右。 1.1.2 溶剂萃取法 溶剂萃取法是以二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂，利用C5馏分中各组份的相对挥发度不同，分离出高纯度的双环戊二烯，这种分离方法采用了一次热二聚反应和两次萃取蒸馏反应，在经过两次精馏反应后，最终将三种双烯烃同时分离开来。 对于高纯度DCPD的生产工艺的研究，浙江工业大学和中石化上海公司进行了相关的研究，并发明了相应的专利。其研究是以石油裂解得到的副产物C5馏分为原料，将C5馏分进行二聚反应脱除轻组分，得到的粗双环戊二烯在催化剂(无机载体负载的酸性物质)在100-200℃的温度下进行催化反应，然后经过解聚得到高纯度的环戊二烯，环戊二烯最后经过二聚后再脱除轻组分就得到了高纯度双环戊二烯[3]。用这种分离方法得到的双环戊二烯纯度在85%以上。