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1_3_4_5三_甲氧基苯甲酰基_苯并三唑的合成研究

第30卷第6期

2010年12月林产化学与工业Che m istry and Industry of Forest Products V o.l 30N o .6

D ec .2010

1-(3,4,5-三甲氧基苯甲酰基)-苯并三唑的合成研究

收稿日期:2010-09-12

作者简介:姜萍(1969-),女,黑龙江伊春人,副教授,硕士生导师,从事天然产物化学与应用研究;E m a i:l cq_cheng @hot m ai.l co m 。JI ANG P i ng 姜萍,米伟,李海玉

(南京林业大学化学工程学院,江苏南京210037)

摘要: 以3,4,5-三甲氧基苯甲酸为原料,酰氯化后与苯并三氮唑反应合成了1-(3,4,5-三甲氧

基苯甲酰基)-苯并三唑,对其合成工艺进行了优化选择,得到了较佳的合成工艺。结果表明:以二

氯甲烷为溶剂,三乙胺为催化剂,苯并三唑、3,4,5-三甲氧基苯甲酰氯和三乙胺的物质的量之比为

1 1 1.2,0 加料,在20 下反应3h ,得率可达99%以上。

关键词: 3,4,5-三甲氧基苯甲酸;苯并三氮唑;1-(3,4,5-三甲氧基苯甲酰基)-苯并三唑

中图分类号:TQ351.0 文献标识码:A 文章编号:0253-2417(2010)06-0089-04

Study on Synthesi s of 1 (3,4,5 Trm i et hoxy benzoyl) be nzotriazole

JI A NG Ping ,M IW e,i L IH ai yu

(Co ll ege of Chem ical Eng i neeri ng ,N anji ng F orestry U niversity ,N anji ng 210037,Ch i na)

Abstrac t :1 (3,4,5 T r i m ethoxy benzoy l) benzo tr i azo le w as synthesized fro m ch l o ri nated 3,4,5 tri m ethoxy benzo i c acid and benzo tr i azo le .T he synt hesis pro cess w as opti m ized .T he results s howed t hat us i ng dich l o rome t hane as so l vent ,triethy la m i ne as ca talyst ,m o l ar ratio of benzotriazo l e ,3,4,5-tri m ethoxybenzoy l chlor i de and tr i e t hy l am ine 1 1 1.2,added at 0 ,reac tion 3h under 20 ,the y i e l d can reach 99%。

K ey word s :synthesis ;3,4,5 tr i m ethoxy benzo ic aci d ;benzotr i a zole ;1 (3,4,5 tr i m e t hoxy benzoyl) benzo tr i azo le

3,4,5-三甲氧基苯甲酸可由天然多酚没食子酸合成,具有独特的生理活性,是一种重要的医药中间体,例如,可合成三甲氧基苯甲醛、三甲氧基苯甲酰肼、三甲氧基苯甲酰氯、三甲氧啉和苄胺嘧啶等[1-2];它可以作为磺胺药物增效剂、心血管药物克落卓和胃药曲昔匹特的中间体等

[3-4];由它合成的三甲氧基苯甲酰茄呢基胺可治疗心脏病,有抗癌及抗溃疡等作用[5]。本研究为了拓展没食子酸衍生物的

应用,探索性的以3,4,5-三甲氧基苯甲酸为原料先将其酰氯化制成反应活性较高的3,4,5-三甲氧基苯

甲酰氯中间体,然后在适当的条件下与具有良好紫外吸收作用的苯并三氮唑[6-7]合成新的化合物1-

(3,4,5-三甲氧基苯甲酰基)-苯并三唑,以期得到能够应用于防晒化妆品的紫外吸收剂。

1 实验

1.1 材料与仪器

1.1.1 原料 3,4,5-三甲氧基苯甲酸,湖北竹山化工有限公司,纯度99%;二氯亚砜、苯并三氮唑、三乙胺等均为分析纯。

1.1.2 仪器显微熔点测定仪,北京泰克仪器有限公司;红外光谱仪,美国Ther m o E lectron 公司N I CO LET 380FT-I R;GC -MS 联用仪,安捷伦1200/6310。

1.2 合成路线

3,4,5-三甲氧基苯甲酸经酰氯化得到中间体3,4,5-三甲氧基苯甲酰氯,然后再与苯并三氮唑酰胺化合成1-(3,4,5-三甲氧基苯甲酰基)-苯并三唑,合成路线见图1。

林产化学与工业第30卷

图1 1-(3,4,5-三甲氧基苯甲酰基)-苯并三唑的合成示意图

F i g.1 Sch e m e for syn th esis of1 (3,4,5 tri m ethoxy benzoyl) benzotr i azole

1.2.1 3,4,5-三甲氧基苯甲酰氯的制备根据文献[8]制备出中间体3,4,5-三甲氧基苯甲酰氯作为下一步反应的原料。

1.2.2 1-(3,4,5-三甲氧基苯甲酰基)-苯并三唑的合成及纯化称取0.001mo l的苯并三氮唑加入一定量的二氯甲烷中,然后加入0.001m ol的三乙胺,在冰浴条件下缓慢滴加0.0012m o l的3,4,5-三甲氧基苯甲酰氯,边加边搅拌。滴加完毕后升温至20反应3h。反应完毕后将反应液用水洗涤两次,然后取有机层用无水N a2SO4干燥,过滤,浓缩得粗产品。粗产品用无水乙醇结晶得白色针状晶体,熔点124.6~125.8。

1.3 产品的分析与表征

1.3.1 熔点测定将干燥的结晶体在显微熔点测定仪上测定熔点。

1.3.2 I R分析采用KB r压片法进行分析。

1.3.3 GC-M S分析 GC-M S分析条件:使用DB-5石英毛细管柱(30m!0.25mm!0.25 m);以氮气为载气;FI D氢火焰离子化检测器;汽化室温度为280;程序升温:起始柱温为130,按10/m i n 升至280;柱前压为100kPa;分流比50 1;E I源电子能量70e V,进样量0.2 L。

2 结果与讨论

2.1 合成工艺的探索

2.1.1 溶剂的影响在3,4,5-三甲氧基苯甲酰氯、苯并三唑和三乙胺比为1 1 1.2(物质的量之比,下同),三乙胺为催化剂,0下加料,常温反应3h的实验条件下考察了不同溶剂对产率的影响,实验结果见表1。由表1可知:用干燥的二氯甲烷做溶剂时产率达99.61%,因此选用干燥的二氯甲烷作反应溶剂。

2.1.2 催化剂种类的影响在3,4,5-三甲氧基苯甲酰氯、苯并三唑和催化剂之比1 1 1.2,0下加料,常温反应3h的实验条件下改变催化剂种类,考察了不同催化剂对产率的影响,实验结果亦见表1。由表1可知:用三乙胺作催化剂产率达到99.61%,因此选用三乙胺作催化剂。

2.1.3 催化剂用量的影响在3,4,5-三甲氧基苯甲酰氯和苯并三唑比为1 1,三乙胺为催化剂,0

下加料,常温反应3h的实验条件下,考察了催化剂用量对产率的影响,实验结果亦列入表1。由表1可知:随着苯并三唑与三乙胺比例的增加产率增加,当比例为1 1.2时,产率最高,达到99.61%。因此选用苯并三唑和三乙胺之比为1 1.2。

2.1.4 反应温度的影响在3,4,5-三甲氧基苯甲酰氯、苯并三唑和三乙胺比为1 1 1.2,0下加料,常温反应3h的条件下,考察反应温度对产率的影响,实验结果同样见表1。由表1可知:当反应温度为20时产率最高,因此反应温度选20。

2.1.5 反应时间的影响在3,4,5-三甲氧基苯甲酰氯、苯并三唑和三乙胺比1 1 1.2,0下加料的实验条件下,考察反应时间对产率的影响,实验结果亦见表1。由表1可知:随反应时间的增加产率也增加,当反应时间为3h时反应产率最高,因此反应时间为3h。

2.1.6 物料比的影响在以二氯甲烷为溶剂,三乙胺为催化剂,改变3,4,5-三甲氧基苯甲酰氯与苯并

第6期姜萍,等:1-(3,4,5-三甲氧基苯甲酰基)-苯并三唑的合成研究91

三唑的物质的量之比,0下加料,常温反应3h的实验条件下考察了原料配比对产率的影响,实验结果也列入表1。由表1可知:当原料配比为1 1时反应产率为99.61%最好,因此投料配比为1 1。

表1 各因素对1-(3,4,5-三甲氧基苯甲酰基)-苯并三唑合成的影响

T ab le1 E ffects of var i ous factors on syn thesis of1 (3,4,5 tri m ethoxy ben zoyl) ben zotriazole

影响因素 factors 产率/% yiel d

溶剂 sol vents 丙酮acetone73.17苯b enzene88.05甲苯tol uen e78.99二氯甲烷d ich l oro m et han e99.61乙酸乙酯ethyl acetate76.32

催化剂 catal ysts 乙酸钠sod i um acetat e anhydrous92.83三乙胺triet hyla m i n e99.61对二甲氧基吡啶4 d i m et h l a m i nopyri d i n e97.21无催化剂no catal yst77.61

n(苯并三唑) n(三乙胺)

n(b enzotri az ole) n(triet hyla m i n e)1 0.989.01 1 196.21 1 1.196.47 1 1.299.61 1 1.396.61

反应温度/

reacti on te m perat u re 1095.61 2099.61 3095.08 4087.01

反应时间/h reacti on ti m e 1.095.13

2.095.52

2.595.97

3.099.61 3.598.43

n(3,4,5-三甲氧基苯甲酰氯) n(苯并三唑)

n(3,4,5 tri m ethoxybenzoyl ch l ori de) n(ben z otri azol e)1 1.299.01 1 1.199.26 1 1.099.61

2.1.7 较佳工艺的稳定性实验综合以上单因素试验结果得出较佳的实验工艺条件:以二氯甲烷作溶剂,用量为20mL,3,4,5-三甲氧基苯甲酰氯、苯并三唑和三乙胺的物质的量之比为1 1 1.2,中间体3,4,5-三甲氧基苯甲酰氯的用量为0.001m o,l0加料,20反应3h,并在该反应条件下做了3次实验考察其稳定性,其结果分别为99.17%、99.15%和99.23%。由此数据可知:在该工艺条件下3次实验结果反应产率均达到99%以上,因此该工艺为合成1-(3,4,5-三甲氧基苯甲酰基)-苯并三唑的较佳工艺。

2.2 产品性能分析

2.2.1 I R分析 1-(3,4,5-三甲氧基苯甲酰基)-苯并三唑的I R图谱见图2。图2显示出1-(3,4,5-三甲氧基苯甲酰基)-苯并三唑的特征吸收峰,如1705c m-1处为叔酰胺的?C O双键的伸缩振动吸收峰;1462、1506、1587c m-1为苯环骨架振动峰;751、784、818c m-1为苯环邻位三取代特征吸收峰。

2.2.2 GC-M S分析 1-(3,4,5-三甲氧基苯甲酰基)-苯并三唑的GC-M S图谱见图3。1-(3,4,5-三甲氧基苯甲酰基)-苯并三唑的相对分子质量为313,由图3可知31

3.1为分子离子峰,主要碎片峰195 [M+-118],167[M+-28(C O)],结合I R图谱可确定该化合物为1-(3,4,5-三甲氧基苯甲酰基)-苯并三唑,结构式见图3。

林产化学与工业第30

卷

图2 1-(3,4,5-三甲氧基苯甲酰基)-苯并三唑的

I R图谱

Fig.2 IR sp ec tru m of1 (3,4,5 tri m eth oxy ben zoyl)

benzotr i azo l e

图3 1-(3,4,5-三甲基苯甲酰基)-苯并三唑的

G C-M S图谱

Fig.3 G C M S s p ectru m of1 (3,4,5 tri m e thoxy

benzoyl) b enzotriazole

3 结论

以天然多酚类化合物3,4,5-三甲氧基苯甲酸为原料,径酰氯化得到中间体3,4,5-三甲氧基苯甲酰氯,然后再与苯并三唑酰胺反应合成了1-(3,4,5-三甲氧基苯甲酰基)-苯并三唑。3,4,5-三甲氧基苯甲酰氯的用量为0.001m o,l0加料的条件下合成该化合物的较佳工艺为:以二氯甲烷为溶剂,3,4,5-三甲氧基苯甲酰氯、苯并三唑与三乙胺的物质的量之比为1 1 1.2,20反应3h,产率可达99%以上。该工艺条件温和、安全易操作且产率高,具备工业化应用价值。

参考文献:

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3_4_5_三甲氧基苯甲醛合成工艺改进

第18卷第4期1996年10月南京化工大学学报 JO U RN A L OF N A NJIN G U N IVER SIT Y O F CHEM ICA L T ECHN O L OG Y V o l.18No.4 Oct.1996 3,4,5-三甲氧基苯甲醛合成工艺改进杭　超　刘国智 (南京化工大学化学工程系,南京,210009) 摘　要　羟基苯甲醛在氧化剂存在下溴化生成3,5-二溴-4-羟基苯甲醛,后者用氯化亚铜作催化剂,在DM F溶剂中与甲醇钠反应,生成丁香醛。丁香醛在pH9～10之间用硫酸二甲酯甲基化得到医药中间体3,4,5-三甲氧基苯甲醛。对各步反应工艺条件进行了探讨。整个工艺路线简便,总收率达70%。关键词　3,4,5-三甲氧基苯甲醛　合成　甲氧基化　甲基化中图法分类号　O625.41 3,4,5-三甲氧基苯甲醛(TM B)是磺胺类药物增效剂T M P的中间体。生产T M B的路线较多,应用较为广泛的方法之一是以对甲酚为原料,通过溴化、水解、甲氧基化及甲基化而制得该产品[1]。但此路线溴的消耗量较大。自从我校研制出对甲酚氧化生产对羟基苯甲醛的工业方法后,以此为原料来生产TM B就成了目前国内的主要方法。我们也对该路线进行了研究,并对每步反应的工艺条件进行了改进,取得了较满意的结果。本工艺的反应如下: a收稿日期:1996-04-01

1　实验部分熔点未校正。元素分析用240C 元素分析仪测定;IR 用170SX-FT -IR 仪测定;对羟基苯甲醛为高淳县化工总厂产品,用水重结晶,熔点115～117℃;甲醇钠溶液为南京制药厂产品,含量27%～33%;溴素,氯化亚铜,DM F ,硫酸二甲酯皆为市售C P 级试剂。 1.1　溴化反应在250mL 四颈瓶中加入对羟基苯甲醛(Ⅰ)24.4g (0.20m ol),邻二氯苯110mL,水15m L ,氯酸钠7.5g (0.07m ol )。搅拌下滴加溴素33.6g (0.21m ol ),用水浴控制反应温度35～45℃,滴加速度以溴的红色不停留为宜,约1h 加完。再继续搅拌1h 。冷至室温,过滤、水洗、烘干,得3,5-二溴-4-羟基苯甲醛(Ⅱ)52.1g (产率93%)。熔点180～182℃。(文献值[2]180～181℃)。 1.2　甲氧基化反应将Ⅱ28.0g(0.10mol),DM F 50mL 及氯化亚铜1.25g 放入一锥形瓶中,微热使均匀混合,备用。在反应瓶中加入甲醇钠甲醇溶液72g (约0.4mol ),油浴加热,控制溶液温度90～100℃,搅拌下蒸出大部分甲醇。冷至85℃,在85～90℃滴入上述混合液。滴毕,在90～95℃继续反应2h,再升温至95～100℃,反应1h 。趁热把反应物转移至蒸馏瓶中,减压蒸出DM F 。加水50mL,煮沸,冷后结晶出丁香醛的钠盐Ⅲ。过滤,将黄色结晶溶于50m L 热水中,并趁热滤去少量不溶物,滤液冷后用盐酸酸化,得丁香醛15.1g ,熔点110～112℃(文献值[2]112～113℃),IR(cm -1):3290,1750,1329,1101,728。(与sadtler 标准图谱一致)另将母液用乙醚萃取,干燥,再蒸去溶剂,又得丁香醛1.3g ,合计收率90%。 1.3　甲基化反应将Ⅲ18.2g (0.10m ol )、氢氧化钠4.0g (0.10m ol )、碳酸钠5.3g (0.05mo l ),放入反应瓶中。再加水15mL,硫酸乙甲酯18.9g(0.15m ol),在45～60℃搅拌反应,不断用40%NaOH 溶液调节反应液的pH 值,使其在9～10之间。反应2h 后,再加入硫酸二甲酯18.9 g (0.15mo l ),同样再反应2h 。此时生成白色粒状沉淀,将反应温度升至60～75℃,并维持10m in 。冷却,过滤,水洗、烘干,得3,4,5-三甲氧基苯甲醛(TM B)(Ⅳ)18.2g(93%)、熔点71～73℃。粗品用乙醇-水3∶4(体积比)重结晶得针状晶体。熔点74～76℃。(文献值[2]71℃～74℃),C 10H 12O 4计算值:C,61.22;H ,6.16;实测值:C,61.41;H,6.37。IR(cm -1)2900,2861,1685,1584,1455,1223,1120(与Sadtler 标准图谱一致)。粗品亦可减压蒸馏,收集145～150℃/1.1kPa 馏分,回收率95%,熔点74～76℃。2　结果与讨论 2.1　溴化反应 2.1.1　溶剂的影响溴化反应的溶剂通常有乙醇、氢溴酸及含卤有机溶剂。其中含卤有机溶剂因不溶于?34?　南京化工大学学报第18卷

苯并三氮唑

危险化学品安全技术说明书 (MSDS) 一、标识化学品中文名称：苯并三氮唑化学品英文名称：1,2,3-benzotriazole 技术说明书编码：jh08B0000000203 分子式：C6H5N3 分子量：119.13 二、主要组成及性状有害物成分：苯并三氮唑三、健康危害健康危害：吸进本品粉尘，可引起鼻炎、支气管炎、发热、喘息以及由于气管炎症而引起的迷走神经紧张等症状。燃爆危险：本品可燃，有毒。四、急救措施皮肤接触：脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入：脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难，给输氧。就医。食入：饮足量温水，催吐。就医。五、燃爆特性及消防危险特性：遇明火、高热可燃。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。六、泄露应急处理隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。避免扬尘，小心扫起，置于袋中转移至安全场所。若大量泄漏，用塑料布、帆布覆盖。收集回收或运至废物处理场所处置。七、储运注意事项操作注意事项：密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴乳胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

对三氟甲基苯酚的合成及研究进展

万方数据

对三氟甲基苯酚的合成及研究进展刊名：安徽农业科学英文刊名：JOURNAL OF ANHUI AGRICULTURAL SCIENCES 年，卷(期)：2009,37(32) 被引用次数：1次参考文献(17条) 1.含氟中间体的生产与开发[期刊论文]-精细与专用化学品 2005(21) 2.MCCLINTON M A;MCCLINTON D A Trifluoromethylations and related reactions 1992(32) 3.MARC T;CATHERINE F;CLAUDE W Reactions of trifluoromethyl bromide and related halides:part https://www.wendangku.net/doc/9310045391.html,parison between additions to carbonyl compounds,Enamines,and sulphur dioxide in the presence of zinc 1990(01) 4.黄维垣;王魏亚磺化脱卤研究5-全氟及多氟溴代烷的反应研究 1987(02) 5.HUANG W Y;ZHANG H Z The reaction of perfluoroalkane sulfonyl halides a mild method for introducing BrCF2 group to organic molecules 1992(03) 6.JEAN-LOUIS CLAVEL;BERNARD LANGLOIS;ELIANE LAUREN Reactant for perfluoroalkylation of nucleophilic substrates with sodium perfluoroalkanesulphinates in an oxidizing medium 1996 7.MARC TORDEUX;BERNARD LANGLOIS;CLAUDE WAKSELMAN Reactions of trifluoromethyl bromide and related halides.Part 10.Perfluoroalkylation of aromatic compounds induced by sulfur dioxide radical anion precursors 1990 8.ALBRECHT M;KAHTE B Preparation of Trifluoromethylanilenes 2001 9.梁诚芳香族含氟中间体合成技术进展[期刊论文]-有机氟工业 2007(1) 10.许丹倩,徐振元,陈静华,卜鲁周,韩经龙高纯间三氟甲基苯胺开发[期刊论文]-农药 2001(1) 11.金佳敏超强酸催化硝化在间三氟甲基苯酚制备中的应用[学位论文] 2007 12.褚吉成;李巍三氟甲基苯酚的制备方法 2007 13.唐波;崔官伟;李平高效低毒农药、医药中间体三氟甲基苯酚的绿色合成工艺 2003 14.Fujimoto K.;Maekawa H.;Matsubara Y.;Mizuno T.;Nishiguchi I.;Tokuda Y.SELECTIVE AND ONE-POT FORMATION OF PHENOLS BY ANODIC OXIDATION[外文期刊] 1996(11) 15.吉景顺;陈德化;施冠成三氟甲基苯类化合物及其制备方法和应用 2004 16.PATRICK STAHLY G Trifluoromethylation of Carbonyl Compounds 1991 17.MA CHICHENG;CHEN YUGANG;MARK G STEINMETZ Photchemical cleavage and release of para-substituted phenols from a-keto amides 2006(11) 本文读者也读过(10条) 1.靳春玲.张志海.JIN Chun-ling.ZHANG Zhi-hai间三氟甲基苯酚合成工艺改进[期刊论文]-山东化工2010,39(5) 2.金佳敏超强酸催化硝化在间三氟甲基苯酚制备中的应用[学位论文]2007 3.张龙庄.卫文红.张璐.ZHANG Long-zhuang.WEI Wen-hong.ZHANG Lu工业4-三氟甲基苯酚纯度的RP-HPLC分析[期刊论文]-应用化工2009,38(5) 4.金佳敏.王桂林.施介华.严巍.JIN Jia-min.WANG gui-lin.SHI Jie-hua.YAN Wei三氟甲基苯酚合成研究进展[期刊论文]-化工技术与开发2007,36(2) 5.张博含氟二苯醚类除草剂氯氟草醚乙酯的合成工艺研究[学位论文]2008

有机合成题1[1]

合成题 1、由苯和苯酚合成： N O 2N N OH 2、．由甲苯合成： CH 3NO 2 3、由苯和乙醛合成： N CH 3 4、由丙二酸二乙酯，甲苯及其它试剂合成： CH 2CHCH 2OH CH 3 5、由甲苯合成： CH 2CH 2NH 2 6、以甲苯和乙醛为原料合成： N C H 3CH 3 7、以丙二酸二乙酯和三个碳的有机物合成： COOH 8、由苯、苯甲醛和不超过两个碳的有机物合成： O 由苯、苯甲醛和不超过两个碳的有机物合成：

O 9、由丙烯醛合成2，3－二羟基丙醛。 10、由苯酚及三个碳以下的有机物合成： CH 2CH 2CH 3 OMe 11、以环己醇和不超过两个碳的有机物合成： O O O O 12、由苯酚和不超过三个碳的化合物合成： OH OMe OH 13、由环己醇合成： Br Cl Cl 14、由硝基苯合成4，4′－二溴联苯。 15、由甲苯和丙二酸二乙酯合成： OH O 16、.由苯合成1，2，3－三溴苯。 17、用邻苯二甲酰亚胺和甲苯为原料合成： NH 2 CH 2 18、用苯胺为原料合成：

Br Br Br 19、由甲苯合成2－溴－4－甲基苯胺。 20、由丙二酸二乙酯和三个碳的有机物合成环丁基甲酸。 21、由苯合成4，4′－二碘联苯。 22、以苯为原料，经重氮盐合成： NO 2 Br Br 23、由苯甲醛和苯乙酮经羟醛缩合反应制备(CH 2 ) 3 24、由苯甲醛和苯乙酮制备 O 25、由制备COOH 26．用丙二酸二乙酯制备Ph Ph COH O 27、由OH 合成 OH Br 28、由CH 3 合成 CH 3 NO 2 Cl 29、以乙酰乙酸乙酯和不超过五个碳的化合物为原料合成CH3 O 30、以苯甲醛和苯为原料合成： 31．由 H C H 3 合成 D C H 3 CH 2 CHC O 3

精细有机合成习题三.doc

精细有机合成习题三姓名学号班级一、卤代反应 1、芳环上亲电取代卤化时，有哪些重要影响因素？答： 1）反应物的结构环上已有取代基影响反应活性和取代位置 2）催化剂反应试剂一般单质，催化剂用路易斯酸 3）原料杂质。由于使用路易斯酸催化，原料中的水份、某些杂环化合物会影响催化剂的活性，故工业生产中限制芳烃中水含量。 4）反应温度，温度升高，反应速度快，活性提高，但副产物增多。 5）由于该反应表现连串反应特点，随着反应进程增大，副产物增多，在工艺上必须控制卤化深度。 6）工业生产中，反应器类型对反应有影响。如釜式反应器返混严重，副反应增加，而塔式反应器能够在一定程度上减少返混现象，副反应少。 2、简述由甲苯制备以下卤化合物的合成路线、各步反应的名称和主要反应条件。解; 1) CH 3 CH 3 CCl 3 CF 3 Cl 2 ,FeCl 3 Cl Cl Cl Cl 2 , hv KF, DMF 环上亲电取代侧链自由基取代氟的亲核置换 2) CF 3 CF 3 CH 3 CCl 3 Cl 2, hv KF, DMF Cl 2, FeCl 3 侧链自由基取代亲核氟置换环上亲电取代Cl 3)与反应 1）类似

4） CH 3 CH 3 CCl 3 CF 3 Cl Cl Cl Cl 2 , FeCl 3 Cl 2, hv KF, DMF Cl Cl Cl 5) CH 3 CF 3 CF 3 CH 3 CCl 3 Cl Cl Cl Cl Cl 6) CH 3 CH 3 CCl 3 CF3 CF 3 Cl Cl Cl Cl Br 3、写出以邻二氯苯、对二氯苯或苯胺为原料制备2,4- 二氯氟苯的合成路线、每步反应的名称、各卤化反应的主要反应条件。 Cl Cl F Cl 2, FeCl 3 KF ,DMSO Cl Cl Cl Cl Cl 环上亲电取代氟亲核置换反应 Cl Cl F Cl 2 , FeCl 3 Cl Cl KF , DMSO 环上亲电取代氟亲核置换 Cl Cl Cl 其它卤代烃制备 NH 2 N2+ HSO 4 - Cl Cl Cl Cl Cl Cl NaNO 2 ,H 2 SO4 CH 3OH NH 2 N2+ HSO 4 - Cl Cl Cl Cl Cl Cl NaNO 2 ,H 2 SO4 CH 3OH Cl Cl Cl

对羟基苯甲醛

对羟基苯甲醛的合成技术 [摘要]本文介绍了对羟基苯甲醛的一些性质及应用，并讲述其应用发展。叙述了对羟基苯甲醛的合成方法与技术，并对方法的优缺点作了简要对比。其合成方法较多，以苯酚、对氨基苯甲醛、对硝基甲苯和对甲酚为原料均可合成对羟基苯甲醛。本文对其合成方法进行了探讨，当反应时间为6h，碱用量140g，反应压力19.6～24.5Pa为最佳。 [关键词]对羟基苯甲醛；应用；发展；合成； Synthesis of p-hydroxybenzaldehyde Abstract:This paper introduces some properties of hydroxyl benzene formaldehyde and its application, and describes its application and development. Narrated on the synthesis methods and technology, and the advantages and disadvantages of the methods are compared briefly. The synthesis method is more, phenol, amino benzaldehyde, p-nitrotoluene and p-cresol as raw material can be the synthesis of p-hydroxybenzaldehyde. In this paper, the synthesis method is discussed, when the reaction time was 6h,140g alkali dosage, reaction pressure is 19.6 ~24.5Pa is the best. Key words：P-hydroxybenzaldehyde; application; development; synthesis 一、绪论 1.1 对羟基苯甲醛的主要性质对羟基苯甲醛又称对甲醛苯酚，4一羟基苯甲醛(简称PHBA)，分子式CH6O2，为白色结晶性粉末，有芳香味。微溶于冷水，易溶于热水、醇和醚。熔点116℃，密度：1.129。在常压下升华而不分解。半数致死量(小鼠，腹腔)500mg/kg。有刺激性。水蒸气中不挥发。与氯化铁作用生成淡紫色；与钠汞齐作用生成4，4′-二羟基苯偶姻；与锌和盐酸作用生成对甲苯酚。它以苷的形式存在于多种植物中，经水解，从水中得针状体；或由苯酚与氯仿及吡啶反应获得。其合成方法较多,以苯酚、对氨基苯甲醛、对硝基甲苯和对甲酚为原料均可合成对羟基苯甲醛。以其为原料可以合成香兰素、丁香醛、茴香醇、茴香醛和覆盆子酮等香料。在医药工业中用于合成羟氨苄胺嘧啶、三甲氧基苯甲醛、对羟基苯甲醇葡萄糖、对羟基甘氨酸、祛痰药杜鹃素、人造天麻、艾司洛尔等。还用于杀菌剂、照像乳化剂、

有机合成题

专题总结------有机合成题一、引言 1．设计合成路线的3个指标 (1)途径简捷；(2)原料易得；(3)总产率高。 2．设计合成路线的步骤和方法 (1)分析目标分子的结构，进行合理的“切断” ①化合物的类型分析目标化合物是哪一类(如酯、醛、酮、醇、醚)。例1：用简单的原料合成分析：解：例2：由简单化合物合成分析：

②碳架分析碳链是开链还是环状，是增长还是缩短，碳架是脂环、芳环还是杂环。例：从乙烯、丙烯合成正辛烷分析：解： ③分子的立体构型例：从乙烯、丙烯合成顺-4-辛烯、反-4-辛烯分析： (2)选择廉价、易得的原料例：用简单的化合物合成

分析：解： (3)注意基团保护例1：解：例2：由甲苯制备解：例3：完成转化

(保护酮羰基) 解：例4：完成转化 (保护醛基) 解：二、增长碳链的方法(形成碳-碳键的方法) 1．亲核取代 (1)卤代烃氰解——制多一个碳的羧酸 (增加一个C的羧酸) 例：由丁二烯合成己二酸。解： (2)卤代烃与炔化钠反应

例：由乙烯、丙烯制正辛烷。 (3)三乙负离子与卤烃反应——制甲基酮 (4)丙二负离子与卤烃反应——制取代乙酸 2．亲核加成 (1)格氏反应 (2)醛、酮加氰氢酸 (3)羟醛缩合 (4)Perkin反应 (5)Knoevenagel反应 (6)Reformasky反应——制β羟基酸(酯) (7)Claisen酯缩合反应 (8)Michel加成 3．芳环上亲电取代

4．其他方法 (1)环化加成例：由丁二烯合成己二酸。 (2)重氮盐放氮 (3)重氮甲烷与酰氯反应——制多一个碳的羧酸例： (4)Skraup合成法——制喹啉类化合物见“专题总结Ⅲ”中“四、重要的有机合成反应”。

苯并三氮唑

简介苯并三氮唑在国内生产的,有三种形状的,有颗粒状,片状,针状.国外的,大部分做颗粒和片状的.美国生产的苯并三氮唑大部分都做颗粒状.但是颗粒状的不好溶解,需要苯并三氮唑的国内厂家往往需要用溶剂溶解了之后在放到产品里面.近年来越来越多厂家使用德国洋樱集团生产的苯并三氮唑,德国的苯并三氮唑按照欧盟的REACH要求出口,而且是针状的,水油两用,既可以直接溶解在水里面也可以溶解在溶剂里面.使用很方便.国家为了抓环保，狠抓了生产苯并三氮唑的上游原料生产厂家，国内的生产苯并三氮唑的厂家已经大幅度减少生产的产量，产品成本也越来越接近进口的价格。编辑本段基本信息苯并三氮唑;BTA 产品编号： FZS137 中文名称：苯并三氮唑;BTA 中文别名： 1，2，3-苯骈三氮唑，苯并三氮唑，苯三唑英文名称： 1H-Benzotriazole 产品外观英文别名：1H-Benzotriazole 线性分子式： 1,2,3-Benzotriazole;Azimidobenzene;Benzene azimide;T706;BTA

编辑本段补充说明苯并三氮唑主要作为水处理剂、金属防锈剂和缓蚀剂。广泛用于循环水处理剂，防锈油、脂类产品中，也应用于铜及铜合金的气相缓蚀剂、润滑油添加剂。在电镀中用以表面纯化银、铜、锌，有防变色作用。BTA与铜原子形成共价键和配位键，相互多替成链状聚合物，在铜加表面组成多层保护膜，使铜的表面不起氧化还原反应，不发生氢气，起防蚀作用。对铅、铸铁、镍、锌等金属材料也有同样效果。BTA可与多种缓蚀剂配合，提高缓蚀效果。也可与多种阻垢剂、杀菌灭藻剂配合使用，尤其对封闭用循环冷却水系统缓蚀效果甚佳，在汽车用防冻剂乙二醇和水中，涂料中添加BTA 都能挥发保护材料的作用。BTA为良好的紫外光吸收剂，对紫外光敏感的制品可起到稳定的作用，例如防止重氮染料褪色，用BTA处理纸、编织物、胶片、金属硬币等薄片制品可以防止变色。在机械加工过程中，将BTA加入研磨油、切削油中，可以使加工的铜件不变色。该品还可用作分析试剂，与氨水及二胺四乙酸合用，可用于选择性地测定银、铜、锌。也可用作摄影防灰雾剂及有机合成中间体。编辑本段合成方法： 1、邻苯二胺（Darschroder）法早期在冰醋酸的环境中，由邻苯二胺与亚硝酸反应，缩水闭环后得到产品。该产品反应条件苛刻，收率不高。近来有用亚磷酸酯代替亚硝酸来反应，然后在高温高压下脱去低组分闭环得到产品。 2、邻硝基苯肼法将邻硝基苯肼溶解在有机溶剂中，溶剂中有乙醇胺和催化剂，通过高压加氢制备得到BTA。这方法的收率为80%~91% 3、1-羟基苯并三唑法将邻硝基氯苯与水合肼反应得到1-羟基苯并三唑，这一过程随着水合肼的过量其收率从87%上升到9.5%以上。水合肼用醇-水-肼共沸蒸馏来回收。1-羟基苯并三唑：铁粉：盐酸为1：2.5：（6.5~7.0），在85度条件下反应。再通过2-乙基乙醇反复萃取得到BTA 编辑本段检测方法：

有机化学习题-F(3)

有机化学习题上海大学化学系

Fe+HCl NO 2? C 2H 5ONa NO 2? + Cl CH NO NaOH Zn+HCl ? ? △ CHO CH 3O HO CH 3CH 2-C-NO 2 CH 33 CH 2NO 2 NO 2 CH 3 NHCH 3H 2N-CH 2(CH 2)2CH 2NH 2 HO-CH 2CH 2CH 2-NH 2CH 3CH 2CH 2CH 3CH 3 CH C 6H 5NH(CH 2CH 3)2 CN NO 2 NH 2 N(CH 3)2 (C 2H 5)4(CH 3)2CHCH 2N (CH 3)3 I NO 2 NH 2 CH 3 (1)(2)(3)(4) (5)(6) (9)(10)(11)(12)(7)(8) 第十三章含氮化合物 1．命名下列化合物 2．写出下列反应的产物。（1）（2）（3） 3．下列化合物哪几个能溶于碱，写出反应式。 4．用苯作原料合成下列化合物。（1）苦味酸（2）4-硝基二苯醚（3）3, 3’-二甲氧基联苯胺 5．将下列各芳香胺按碱性由大到小次序排列。 NH 2 Br NH 2 2NH 2 NH 2 3 NH 2 NH 2 2 NO 2

O C O (CH 2)4CH 3 O CH 2CH CH 2 CH 3 O O CH 2COOCH 2CH 3 O 〖〗 Cl C 6H 5CH 2 N (CH 2)11CH 3 CH 3 3 〖〗Cl C 6H 5CH 22H 5)3COOC 2H 5 2 NH 2 2 Cl 已知：相应酚的pka 值如下所示： 9.34 7.59.91810.28 9.18 3.96 OH OH 2OH OH 3 OH Cl OH 2 NO 2 6．写出分子式C 4H 11N 的脂肪胺所有的同分异构体并命名。 7．任何区别苯胺、N-甲基苯胺和N, N-二甲基苯胺。 8．任何提纯含有少量乙胺和二乙胺的三乙胺。 9．从适当原料合成下列化合物。（1）（2）（3）（用作原料）（4） 10．由环已醇、氢化吡咯和丙烯合成2-烯丙基环已酮。 11．从合适原料合成下列化合物，然后加Ag 2O-H 2O 再加热。（1）（2） 12．完成下列转化。 O O 13．如何分离下列化合物。（1）CHCl 3，C 6H 5NH 2，C 6H 5COOH （2）N 、N-二甲苯胺，苯甲醛，苯乙酮 14．从适当原料合成下列化合物。（1）（以甲苯为原料）（2）（以苯为原料）

对三氟甲氧基苯胺基甲酰肼的合成

2012年第12期广东化工第39卷总第236期 https://www.wendangku.net/doc/9310045391.html, · 85 · 对三氟甲氧基苯胺基甲酰肼的合成李洪侠，綦菲，吴文雷，刘英贤，栾波 (山东京博控股股份有限公司，山东博兴 256500) [摘要]文章介绍了一种氰氟虫腙的中间体对三氟甲氧基苯胺基甲酰肼的合成方法。该方法以低毒的有机溶剂体系合成对三氟甲氧基苯胺基甲酰肼，含量大于96 %，收率超过95 %。具有操作简单、反应速度快、收率高、利于环境保护等特点，适宜工业化大生产。 [关键词]氰氟虫腙；中间体；对三氟甲氧基苯胺基酰肼；合成 [中图分类号] [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2012)12-0085-01 Synthesis of 4-trifluoro Methoxy Aniline Benzoyl Hydrazine Li Hongxia, Qi Fei, Wu Wenlei, Liu Yingxian, Luan Bo (Shandong Chambroad Holding Co., Ltd., Boxing 256500, China) Abstract: The paper described a synthetic method of 4-trifluoro methoxy aniline benzoyl hydrazine(the intermediate of metaflumizone). It synthesised 4-trifluoro methoxy aniline benzoyl hydrazine in the low toxicity of organic solvent system. The purity of the product was greater than 96 % and the yield was greater than 95 %. Having the advantages of simple operation, fast response, high yield, environmental protection and other features. It was suitable for industrialized production. Keywords: metaflumizone ；intermediate ；4-trifluoro methoxy aniline benzoyl hydrazine ；synthesis 氰氟虫腙英文名称metaflumizone ，化学名称：(E+Z)-2-[2-(4-氰基苯基)-l-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]-联氨羰草酰，其纯品外观为白色固体粉末[1]。氰氟虫腙是一个作用机制独特的缩氨基脲类杀虫剂。该药主要是通过害虫取食进入其体内发生胃毒杀死害虫，触杀作用较小，无内吸作用。该药对于各龄期的靶标害虫、幼虫都有较好的防治效果，昆虫取食后该药进入虫体，通过独特的作用机制阻断害虫神经元轴突膜上的钠离子通道，使钠离子不能通过轴突膜，进而抑制神经冲动使虫体过度放松、麻痹，几个小时后，害虫即停止取食，1~3 d 内死亡。该药物杀虫谱广，可防治鳞翅目和鞘翅目害虫。经室内毒力测定和田间药效试验，结果表明氰氟虫腙240 g/L 悬浮剂对甘蓝甜菜夜蛾和小菜蛾有较好的防治效果[2]。对三氟甲氧基苯胺基甲酰肼，纯品外观为白色片状或粉末状固体，是合成氰氟虫腙的关键中间体，其质量及收率直接决定合成氰氟虫腙的质量及成本。目前，国内主要是以对三氟甲氧基苯胺基甲酸甲酯和水合肼为起始原料，水合肼为反应溶剂，反应完成后直接过滤即可制得对三氟甲氧基苯胺基甲酰肼的，该反应收率只能达到90 %，水合肼又称水合联氨，具有强碱性和吸湿性，而该方法由于选用水合肼做溶剂，具有毒性大、污染环境、收率低的缺点。文章针对现有对三氟甲氧基苯胺基甲酰肼合成技术存在的上述不足之处，提供了用少量的水合肼做反应物，廉价的与水不互溶的有机溶剂做反应体系溶剂，相转移催化剂做催化剂，合成对三氟甲氧基苯胺基酰肼的方法。采用本工艺加快了反应速度，提高了产品质量和收率，避免了高毒的水合肼的污染，具有收率高、对环境污染小、成本低的优势。反应方程式如下： O F 3C NHCOOC 2H 5 + H 2NNH 2H 2O O F 3C NHCNHNH 2 O 1 实验 1.1 实验仪器 250 mL 四口烧瓶，100 mL 滴液漏斗，100 mL 小烧杯，100 mL 量筒，电动搅拌搅拌器，真空泵。 1.2 实验操作在250 mL 的四口烧瓶中，加入对三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯25.9 g(0.1 mol)，80 wt%水合肼水溶液6.25 g(0.2 mol)，三氯甲烷50 mL ，四丁基氯化铵0.8 g(0.003 mol)，加热至回流后反应8 h ，液谱跟踪对三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯反应消失，反应结束；直接加热蒸出三氯甲烷,加入50 g 水，降温至0 ℃，保温3 h ，过滤。得产品所得产品质量23.2 g ，经检测其含量96 wt%，计算其收率为95.5 %。 2 数据分析 2.1 文章对水合肼的用量进行了优化对比，三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯投料量为0.1 mol ，表1为数据结果表1 水合肼用量对比 Tab.1 The consumption of hydrazine hydrate comparison 批号水合肼量/mol 含量/% 收率/% 1 0.5 95.5 95 2 0. 3 96 95.1 3 0.3 95.6 94.9 4 0.2 9 5 95.2 5 0.2 96.0 95 6 0.15 93 92 7 0.15 94 91.5 2.2 对四丁基氯化铵用量进行优化，表2为数据结果。表2 四丁基氯化铵数据对比 Tab.2 Raw material proportioning comparison 批号四丁基氯化铵∶对三氟甲氧基苯胺含量/% 收率/% 1 0.1 96 95 2 0.06 96. 3 94.9 3 0.05 96 95.2 4 0.03 96. 5 95 5 0.03 96.3 95.1 6 0.02 94 93 7 0.01 90 89 3 结果讨论 (1)水合肼与对三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯的的最佳配比为2∶1。 (2)相转移催化剂与对三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯的的最佳配比为0.03∶1。 4 结论综上所述，采用低毒廉价的有机溶剂做反应溶剂，反应完成后蒸出溶剂加水过滤，避免了高毒的水合肼的污染，有利于环境保护，同时提高了产品质量和收率，采用本法制得的对三氟甲氧基苯胺基甲酰肼，收率95 %以上，纯度达到96 %以上。 (下转第94页) [收稿日期] 2012-05-08 [作者简介] 李洪侠(1976-)，女，辽宁葫芦岛人，本科，主要研究方向为农药及中间体的合成与优化。

钯碳催化的三甲氧基苯甲醛还原反应

第53卷　第2期化工学报 Vol.53　№2 2002年2月 Journal　of　Chemical　Industry　and　Engineering　(China) February　2002 研究简报钯/碳催化的3,4,5-三甲氧基苯甲醛还原反应冀亚飞　许　忻　宗志敏　魏贤勇 (中国矿业大学化学工程学院,江苏徐州221008) 关键词　钯/碳催化剂　3,4,5-三甲氧基苯甲醛　3,4,5-三甲氧基甲苯　GC-MS 中图分类号　O621.25+4.2　O625.41 文献标识码　A 文章编号　0438-1157(2002)02-0207-05 RED UCTION PROCESS OF3,4,5-TRIMETH OX YBENZALDEH YDE OVER Pd/C CATALYST JI Yafei,XU Xin,ZONG Zhimin and WEI Xianyong (School of Chemical Engineering,China U niversity of Mining and Technology,X uz hou221008,Jiangsu,China) Abstract　3,4,5-Trimethoxybenzaldehyde(TMB)was hydrogenated over Pd/C in H2-AcOH,in H2-MeOH and in N H2N H2-PhMe system respectively.In Pd/C-TMB-H2-AcOH system,TMB was reduced into3,4,5-trimethoxytoluene(TM T)via3,4,5-trimethoxybenzyl acetate and(1′-hydroxy)ethyl(3,4,5 -trimethoxy)benzyl ether.In Pd/C-TMB-H2-MeOH system,TMB was reduced into TM T via3,4,5-trimethoxybenzyl alcohol,methyl(3,4,5-trimethoxy)benzyl ether and bis(3,4,5-trimethoxy)benzyl ether. In Pd/C-TMB-N H2N H2-PhMe system,TMB was reduced into TM T directly with mild manner and higher selectivity. K eyw ords　Pd/C catalyst,3,4,5-trimethoxybenzaldehyde,3,4,5-trimethoxytoluene,GC-MS 引　言 3,4,5-三甲氧基苯甲醛(TMB)是以对甲酚为原料开发的重要的有机合成中间体[1],由其出发可以合成3,4,5-三甲氧基苯甲酸、3,4,5-三甲氧基苯甲醇、3,4,5-三甲氧基甲苯(TM T)、3,4, 5-三甲氧基苯酚等高附加产值的精细化工产品. TMB进行还原反应是合成其下游产品的重要途径,但对于TMB氢化还原反应的研究尚无文献报道,因此开展此项研究对于揭示反应过程,开拓应用领域具有重要意义. 1　实验部分 1.1　还原反应的一般步骤 1.1.1　Pd/C-TMB-H2-AcOH反应体系　将4.9g(0.025mol)TMB置于50ml高压釜中,加入25ml冰乙酸和0.49g10%Pd/C催化剂,以N2置换空气、H2置换N2后,控制H2在5MPa、75℃下按不同时间进行反应.反应结束滤除催化剂,直接进行GC-MS测试. 1.1.2　Pd/C-TMB-H2-MeOH反应体系　以25ml甲醇代替上述体系的冰乙酸,在相同条件下按不同时间反应.反应结束滤除催化剂,直接进行GC-MS测试. 1.1.3　Pd/C-TMB-N H2N H2-PhMe反应体系将4.9g(0.025mol)TMB溶于25ml甲苯,加入13.7ml85%水合肼(0.30mol)和0.49g10%Pd/C 催化剂,在N2保护下按不同时间进行回流反应(约94℃).反应结束滤除催化剂,直接进行GC-MS测试. 2000-12-04收到初稿,2001-08-02收到修改稿. 联系人及第一作者:冀亚飞,男,37岁,博士,副教授.基金项目:教育部博士点专项基金资助项目.R eceived d ate:2000-12-04. Corresponding author:J I Y afei.E-m ail:yafeiji@https://www.wendangku.net/doc/9310045391.html,

2-氟-4-甲氧基苯胺的合成

Organic Syntheses, Coll. Vol. 10, p.418 (2004); Vol. 78, p.63 (2002). ULLMAN METHOXYLATION IN THE PRESENCE OF A 2,5-DIMETHYLPYRROLE -BLOCKED ANILINE : PREPARATION OF 2-FLUORO-4-METHOXYANILINE [ Benzenamine, 2-fluoro-4-methoxy- ] Submitted by John A. Ragan, Brian P. Jones, Michael J. Castaldi, Paul D. Hill, and Teresa W. Makowski 1 . Checked by Samuel W. Ridenour and David J. Hart. 1. Procedure A. 1-(2-Fluoro-4-iodophenyl)-2,5-dimethyl-1H-pyrrole . A 500-mL, single-necked, round-bottomed flask with a Teflon-coated magnetic stir bar is charged with 2-fluoro-4-iodoaniline (50.0 g, 211 mmol) (Note 1), p-toluenesulfonic acid (0.40 g, 2.1 mmol) (Note 2), 250 mL of toluene (Note 3), and acetonylacetone (29.7 mL, 253 mmol) (Note 4). A Dean-Stark trap is attached to the flask, and the solution is warmed to reflux for 1 hr (Note 5). After the solution is cooled to room temperature, it is transferred to a 500-mL separatory funnel, and washed with one 50-mL portion of aqueous saturated sodium bicarbonate (NaHCO 3), five 50-mL portions of water (Note 6), and one 50-mL portion of brine. The organic phase is dried over anhydrous magnesium sulfate (MgSO 4), filtered, and concentrated to provide a brown, free-flowing solid (67.5 g, 101.5% of theory) (Notes 7 and 8). B. 1-(2-Fluoro-4-methoxyphenyl)-2,5-dimethyl-1H-pyrrole . A 500-mL, single-necked, round-bottomed flask equipped with a condenser and Teflon-coated magnetic stir bar is flame-dried under a positive pressure of nitrogen , and charged with 1-(2-fluoro-4-iodophenyl)-2,5-dimethyl-1H-pyrrole (66.6 g, 211 mmol) , sodium methoxide (NaOMe) (34.2 g, 633 mmol) (Note 9), copper(I) chloride (3.13 g, 31.7 mmol) (Note 10), 230 mL of methanol (Note 11) and 70 mL of dimethylformamide (DMF) (Note 12). The resulting slurry is placed in an 80°C oil bath for 90 min (Note 13) so that a gentle reflux is maintained, then cooled to room temperature. The slurry is poured into a rapidly stirring mixture of 500 mL of isopropyl ether (Note 14), 220 mL of aq 5% ammonium chloride (NH 4Cl) (Note 15), and 350 mL of water in a 2-L Erlenmeyer flask, rinsing with several small portions of methanol . The resulting slurry is stirred overnight (Note 16). It is filtered through a 3"-pad of Celite in a coarse-frit glass funnel, and the filtrate is transferred to a 2-L separatory funnel. The phases are separated, and the aqueous phase is extracted with three 50-mL portions of isopropyl ether . The combined organic phases are washed with 200 mL of aqueous 10% NH 4OH (Note 17), filtered through a silica gel pad (Note 18), and concentrated to provide a brown, free-flowing solid (42.0 g, 92% crude yield) (Note 19). The crude product is recrystallized by dissolving it in 100 mL of hot hexanes and stirring overnight at room

1_3_4_5三_甲氧基苯甲酰基_苯并三唑的合成研究

3_4_5_三甲氧基苯甲醛合成工艺改进

苯并三氮唑

对三氟甲基苯酚的合成及研究进展

最新3,4,5-三甲氧基苯甲醛制备荧光增白剂汇总

有机合成题1[1]

精细有机合成习题三.doc

对羟基苯甲醛

有机合成题

苯并三氮唑

有机化学习题-F(3)

对三氟甲氧基苯胺基甲酰肼的合成

钯碳催化的三甲氧基苯甲醛还原反应

2-氟-4-甲氧基苯胺的合成