甲基丙烯酸对氢氧化镁填充EPDM性能的影响

低烟无卤阻燃是高分子阻燃材料的发展方向，高填充氢氧化镁和氢氧化铝等无机阻燃剂是高分子材料实现低烟无卤阻燃的有效手段。在EPDM中大量填充氢氧化镁和氢氧化铝等已有较多报道。氢氧化镁和氢氧化铝虽然是重要的无机阻燃剂，但阻燃效率低，要想获得满意的阻燃效果就必须大量填充，而填充大量氢氧化物的EPDM硫化胶的物理性能较差，尤其是拉伸强度较低。用硅烷偶联剂等对氢氧化物的表面进行处理后填充EPDM硫化胶的物理性能变化不大。

不饱和羧酸盐是以过氧化物为硫化剂的橡胶的有效补强填料，通过在采用过氧化物硫化的NBR，EPDM 和SBR胶料中原位或直接加入不饱和羧酸盐发现，硫化胶的物理性能都有较大提高。研究发现，在高填充氢氧化铝的SBR胶料中加入少量的甲基丙烯酸(MAA)可以明显改善SBR硫化胶的物理性能，且对其氧指数影响较小。

本工作将原位生成不饱和羧酸盐补强橡胶与高填充低烟无卤阻燃技术相结合，研究MAA对氢氧化镁填充EPDM硫化胶性能的影响。

1 实验

1.1 主要原材料

EPDM，牌号Keltan 5508，乙烯质量分数为0.7，第三单体为亚乙基降冰片烯(ENB)，碘值为4.6，荷兰DSM公司产品；氢氧化镁，牌号H5，平均粒径为1.25-1.65μm，美国雅宝公司产品；MAA，化学纯，上海五联化工厂产品；硫化剂DCP，化学纯，上海高桥石化精细化工有限公司产品。

1.2 试样制备

原料的混合在HAAKE RC90型转矩硫化仪(德国Haake Mess-Technic公司产品)中进行，初始温度为60℃，转速为32 r·min-1。混炼工艺为：加入EPDM混炼2 min，然后加入氢氧化镁混炼5 min，缓慢滴加MAA混炼8 min，最后加入硫化剂DCP混炼2 min。混炼胶在开炼机上出片，在QLB-D型平板硫化机(湖州橡胶机械厂产品)上硫化，硫化条件为170℃×10 min。

1.3 性能测试

(1)物理性能

邵尔A型硬度按GB/T 531-1999在LX-A型橡胶硬度计上测试。拉伸性能和直角型撕裂强度分别按GB/T 528-1998和GB/T 529-1999在美国Instron公司的Series IX 4465型电子拉力机上测试，试样厚度为2 mm，拉伸速度为500mm·min-1。

(2)阻燃性能

氧指数按GB/T 10707-1989在英国EastGrinstead公司的HC-2型氧指数测定仪上测试，试样尺寸为110 mm×6.5 mm×3 mm。垂直燃烧等级按GB/T 13488-1992在南京江宁分析仪器厂的CZF-1型垂直燃烧仪上测试，试样尺寸为127 mm×12.7 mm×3 mm。

2 结果与讨论

2.1 硫化胶性能的影响因素

2.1.1 MAA用量

MAA用量对氢氧化镁填充EPDM硫化胶性能的影响如表1所示。从表1可以看出，未加MAA的EPDM 硫化胶的物理性能较差，加入5份MAA的EPDM硫化胶的硬度、拉伸强度和撕裂强度明显提高。随着MAA用量的增大，EP-DM硫化胶的硬度逐渐增大，拉断伸长率逐渐减小，拉伸强度和撕裂强度都是先增大后减小，并分别在MMA用量为30和10份时出现最大值。

从表1还可以看出，与未加MAA的EPDM硫化胶相比，加入5份MAA的EPDM硫化胶的氧指数没有变化；随着MAA用量的增大，EPDM硫化胶的氧指数呈减小趋势。这可能是由于MAA与氢氧化镁反应使氢氧化镁用量相对减小的缘故。综合考虑物理性能和阻燃性能认为，MAA的最佳用量为5份。

表1 MAA用量对氢氧化镁填充EPDM硫化胶性能的影响

注：配方其余组分及用量为EPDM 100，氢氧化镁 150，硫化剂DCP 1。

2.1.2 氢氧化镁用量

氢氧化镁用量对EPDM硫化胶性能的影响如表2所示。表2 氢氧化镁用量对EPDM硫化胶性能的影响

注：配方其余组分及用量为EPDM 100，MAA 5，硫化剂DCP 1。

从表2可以看出，随着氢氧化镁用量的增大，EPDM硫化胶的硬度和拉伸强度不断增大，拉断伸长率和撕裂强度都是先增大后减小，并分别在氢氧化镁用量为50和150份时出现最大值。

从表2还可以看出，随着氢氧化镁用量的增大，EPDM硫化胶的氧指数不断增大，最高可达36.0。可见要想获得较好的阻燃效果，就必须大量填充氢氧化镁。当氢氧化镁用量为200份时，EPDM硫化胶的垂直燃烧等级达到FV-0级。综合考虑物理性能和阻燃性能认为，氢氧化镁的最佳用量为200份。

2.1.3 硫化剂DCP用量

硫化剂DCP用量对氢氧化镁填充EPDM硫化胶性能的影响如表3所示。

表3 硫化剂DCP量对氢氧化镁填充EPDM硫化胶性能的影响

注：配方其余组分及用量为EPDM 100，氢氧化镁200，MAA 5。

从表3可以看出，随着硫化剂DCP用量的增大，EPDM硫化胶的拉伸强度逐渐增大，拉断伸长率逐渐减小，硬度和撕裂强度都是先增大后减小，并分别在硫化剂DCP用量为1和0.5份时出现最大值。

从表3还可以看出，随着硫化剂DCP用量的增大，EPDM硫化胶的氧指数变化不大，垂直燃烧等级没有变化，说明硫化剂DCP用量对EPDM硫化胶的阻燃性能影响不大。综合考虑物理性能和阻燃性能认为，硫化剂DCP的最佳用量为0.5份。

2.2 扫描电镜(SEM)分析

不同MAA用量的EPDM硫化胶的SEM照片如图1(略)所示。从图1可以看出，未加MAA的EPDM硫化胶中大量的氢氧化镁粒子清晰可见，部分断裂发生在氢氧化镁粒子表面，说明EPDM与氢氧化镁之间的

结合很差。加入MAA，EP-DM硫化胶中氢氧化镁粒子变得很模糊，且随着MAA用量的增大，氢氧化镁粒子与EPDM的界面更加模糊，这表明MAA的加入使氢氧化镁粒子与EPDM的结合增强，且MAA用量越大，界面结合越紧密。这可能是由于MAA与氢氧化镁反应生成了甲基丙烯酸镁[Mg(MAA)2]，在EP-DM硫化过程中Mg(MAA)2发生聚合反应并接枝在EPDM分子链上，即在氢氧化镁表面与EP-DM基体之间形成了连接两相的聚合物链，从而增强了氢氧化镁与EPDM之间的相互作用。

3 结论

当MAA、氢氧化镁和硫化剂DCP用量分别为5，200和0.5份时，EPDM硫化胶的物理性能和阻燃性能均较好。MAA的加入使氢氧化镁与EPDM之间的相互作用增强，这也是MAA提高EPDM硫化胶物理性能的原因。

化学物质安全数据表 MSDS表

化学物质安全数据表（MSDS清单） 序号化学品名称主要物质成份理化性质危害性处理措施 1苯C6H6无色有芳香气味的液体,易燃烧，难溶于水，易溶于有机溶剂，蒸汽有毒2密闭储存 2甲苯C7H8无色透明有特殊芳香味的液体，不溶于水，溶于乙醇等溶剂1，2，7密闭储存 3二甲苯C8H10无色易燃透明液体，不溶于水，溶于乙醇等溶剂2，7密闭储存 4乙醚C4H10O无色透明液体，易挥发，有吸湿性，味甜1、2、7密封存于阴凉、干燥处5四氯化碳CCl4无色液体，有特殊甜味，微溶于水不易燃7，10密闭储存 6甲醇CH3OH无色透明易燃液体，有毒2，7密闭储存 7乙醇C2H5OH无色透明易挥发液体，易溶于水2密闭储存 8丁醇C4H9OH无色有酒味的液体，微溶于水2密闭储存 9硝酸HNO3带微黄色液体，有强烈刺激腐蚀性5密闭保存,避光10丙酮C3H6O无色透明略带香味的液体，易着火，与水、乙醇互溶1，2，7密闭储存 11苯酚C6H6O白色晶体，有臭味，有毒，有腐蚀性，易溶于酒精7密闭储存 12甲醛CH2O无色有刺激性的气体，有毒，溶于水，溶于乙醇等溶剂3、7密闭储存 13甲醛CH2O无色有刺激性的气体，易聚合，有还原性1、3、5、7密闭储存 14氢氧化钠NaOH白色半透明晶状固体，有强吸湿性，溶于水5密闭储存用自来水 冲洗 15三氯甲烷CHCl3无色透明易挥发液体，难溶于水，易溶于有机溶剂，在空 气中易被氧化成剧毒光气 7，10密闭储存 注：危害性： （1）爆炸性（2）易燃性（3）可燃性（4）自燃性（5）腐蚀刺激性（6）急性毒性（7）特定毒性（8）破坏臭氧层物质（9）氧化性（10）有机氯溶剂

第一课 第二框 物质的唯一特性是客观实在性

第一课第二框物质的唯一特性是客 观实在性 第一课认识世界尊重实际 第一节客观世界的本来面目 第二框物质的唯一特性是客观实在性（B） 一、教学目标 1、知识与技能目标：了解人类对物质理解的有一个由浅入深的过程，准确把握物质的科学定义，比较物质与意 识的本质区别，理解物质的唯一特性是客观实在性，明 确物质的可知性，世界上不存在不可知的事物，只存在 有待于认识的事物。 2、过程与方法目标：通过课外收集资料，通过师生在课堂中互动探究，结合教师的专题介绍和拓展练习巩固所 学内容。 3、情感、态度与价值观目标：进一步树立唯物主义世界观、明确人类对物质概念的探索是一个由浅入深的过程，树立科学探究的精神，学会用科学的态度和方法研究和 看待事物。 二、课前准备 教师：收集古代近代唯物主义的相关资料，并制成课件。学生：收集世界未解之谜的资料 三、教学过程

【导入】 “遂古之初，谁传道之?上下未形，何由考之?……圜则九重，孰营度之?……女歧无合，夫焉取九子?” 屈原的《天问》已经成为千古绝唱。世界从哪里来?世界的本质是什么?人能不能认识世界?人在世界中处于什么位置?人只能听从命运的安排，还是可以做世界的主人?这一连串的问题，吸引着一代又一代的人上下求索。【多媒体展示】 l古希腊赫拉克里特认为：“世界是一团永恒燃烧的活火。” l古印度的一些哲学家认为“地火水风”是构成世界万物的四大元素。 l古中国的五行、八褂、元气等学说。 师：五行学说认为：宇宙万物都由木、火、土、金、水五种基本物质的运行（运动）和变化所构成。它强调整体概念，描绘了事物的结构关系和运动形式。“如果说阴阳是一种古代的对立统一学说，则五行可以说是一种原始的普通系统论。”这句话可以理解为，阴阳是纯粹的对宇宙本源的哲学思辩，即“什么是宇宙”，而五行则是对宇宙万物运行规律的总结。 中国西周末年，已经有了一种朴素唯物主义观点的“五材说”。从《国语·郑语》“以土与金、木、水、火杂，

TiO2光催化原理及应用

TiO2光催化原理及应用 一.前言 在世界人口持续增加以及广泛工业化的过程中，饮用水源的污染问题日趋严重。根据世界卫生组织的估计，地球上22% 的居民日常生活中的饮用水不符合世界卫生组织建议的饮用水标准。长期摄入不干净饮用水将会对人的身体健康造成严重危害, 世界围每年大概有200 万人由于水传播疾病死亡。水中的污染物呈现出多样化的趋势，常见的污染物包括有毒重金属、自然毒素、药物、有机污染物等。常规的饮用水净化技术有氯气、臭氧和紫外线消毒以及过滤、吸附、静置等，但是这些方法对新生的污物往往不是非常有效，并且可能导致二次污染。包括我国在世界围广泛应用的氯气消毒法，可能在水中生成对人类健康有害的高氯酸盐。臭氧消毒是比较安全的消毒方法，但是所需设备昂贵；而紫外线消毒法需要能源支持，并且日常的维护都需要专业的技术人员；吸附法一般需要消耗大量的吸附剂，使用过的吸附剂一般需要额外的处理。这些缺点限制了它们的应用围，迫切需要发展一种高效、绿色、简单的净化水技术。 自然界中，植物、藻类和某些细菌能在太的照射下，利用光合色素将二氧化碳（或硫化氧）和水转化为有机物，并释放出氧气（或氢气）。这种光合作用是一系列复杂代反应的总和，是生物界赖以生存的基础，也是地球碳氧循环的重要媒介。光化学反应的过程与植物的光合作用很相似。光化学反应一般可以分为直接光解和间接光解两类。直接光解为物质吸收能量达到激发态，吸收的能量使反应物的电子在轨道间的转移，当强度够大时，可造成化学键的断裂，产生其它物质。直接光解是光化学反应中最简单的形式，但这类反应产率一般较低。间接光解则为反应系统中某一物质吸收光能后，再诱使另一种物质发生化学反应。 半导体在光的照射下，能将光能转化为化学能，促使化合物的合成或使化合物(有机物、无机物)分解的过程称之为半导体光催化。半导体光催化是光化学反应的一个前沿研究领域，它能使许多通常情况下难以实现或不可能进行的反应在比较温和的条件下顺利进行。与传统技术相比，光催化技术具有两个最显著的特征：第一，光催化是低温深度反应技术。光催化氧化可在室温下将水、空气和土壤中有机污染物等完全氧化二氧化碳和水等产物。第二，光催化可利用紫外光或太作为光源来活化光催化剂，驱动氧化－还原反应，达到净化目的，对净化受无机重金属离子污染的废水及回收贵金属亦有显著效果。 二.TiO2的性质及光催化原理 许多半导体材料(如TiO2，ZnO，Fe2O3，ZnS，CdS等)具有合适的能带结构可以作为光催化剂。但是，由于某些化合物本身具有一定的毒性，而且有的半导体在光照下不稳定，存在不同程度的光腐蚀现象。在众多半导体光催化材料中，TiO2以其化学性质稳定、氧化-还原性强、抗腐蚀、无毒及成本低而成为目前最为广泛使用的半导体光催化剂。 TiO2属于一种n型半导体材料，它有三种晶型——锐钛矿相、金红石相和板钛矿相，板

晶型转变的影响因素

影响晶型转变的因素 众所周知,结构决定性质,而对于晶体来说，当外界条件变化时，晶体结构形式发生改变，碳、硅、金属的单质、硫化锌、氧化铁、二氧化硅以及其他很多物质都具有这一现象，所以本文通过查阅文献举例说明影响晶型的一些因素，主要有温度、压力、粒度和组成。 一、温度 温度对晶型影响比较复杂，当温度升高时，晶体中的分子或某些离子团自由旋转，取得较高的对称性，而改变晶体的结构。下面举例说明： (1) BaO·Al2O3·SiO2(BAS)系微晶玻璃的主晶相为钡长石。钡长石主要的晶型有单斜钡长石(monoclinic celsian)、六方钡长石( hexa celsian)和正交钡长石(orthorhombic celsian),三者的关系如图1所示: Fig. 1 The phase transformation of celsian 由图中我们可以看到:六方钡长石膨胀系数高,为8. 0×10-6/℃,而且在300℃左右会发生其向正交钡长石的可逆转变,转变过程中伴随着3-4%的体积变化。 (2)当预热温度小于400℃时，反应所得到的产物氧化铝为非晶态的A12O3。非晶A12O3。在热力学上是一种亚稳状态，所以它有向晶态转化的趋势。当温度不够高时，非晶A12O3中的原子的运动幅度较小，同时晶化所必不可少的晶核的形成和生长都比较困难，因此非晶态向晶态的转化就不易。为研究所制备的非晶A12O3。向晶态Al2O3转变的规律，我们把在300℃时点火得到的非晶A12O3 进行了锻烧处理，结果见表2:

Fig.1 XRD Patterns of Produets kept for 1.5h at 700一900℃

中石油华东《马克思主义哲学》2017春第2阶段在线作业及答案

1(5.0分) 列宁的物质定义揭示物质的唯一特性是（）。 A)运动 B)物质可以认识 C)物质能为感官感知 D)客观实在性 参考答案：D 2(5.0分) 人类活动只有在一定的社会关系中才能进行。在社会关系体系中最基础的关系是（）。 A)政治关系 B)思想关系 C)生产关系 D)阶级关系 参考答案：C 3(5.0分) 经济基础决定上层建筑，说的是（）。 A)任何社会的上层建筑都要在它的经济基础建立之后才能产生 B)任何社会的上层建筑都根源于它的经济基础 C)上层建筑任何部分的变化都是与经济基础的变化同步的 D)上层建筑中的任何部分的性质都是由经济基础直接决定的 参考答案：B 4(5.0分) 各尽所能，按需分配是（）的分配方式。 A)原始社会 B)阶级社会 C)社会主义社会 D)共产主义社会 参考答案：D 5(5.0分) 历史唯物主义认为，生产力范畴是标志（）。A)人类进行生产活动．政治活动和科学实验能力的范畴 B)人类改造旧的社会制度．创建新的社会制度能力的范畴 C)人类利用和改造自然，从自然界获取物质资料能力的范畴 D)人类认识和改造主观世界与外部物质世界能力的范畴 参考答案：C 6(5.0分) 生产成本掩盖了资本主义的剥削，是因为抹杀了（）。 A)不变资本和可变资本的区别 B)固定资本和流动资本的区别 C)劳动资料和劳动对象的区别 D)劳动和劳动力的区别 参考答案：A 7(5.0分) 任何科学理论都不能穷尽真理，而只能在实践中不断开拓认识真理的道路。这说明（）。 A)真理具有客观性 B)真理具有绝对性 C)真理具有全面性 D)真理具有相对性 参考答案：D 8(5.0分) 认识运动是一个反复无限的发展过程，这种观点属于（）。 A)唯心主义认识论的观点 B)旧唯物主义认识论的观点 C)辩证唯物主义认识论的观点 D)形而上学唯物主义的观点 参考答案：C 9(5.0分) 我国社会主义初级阶段实行公有制为主体．多种所有制经济共同发展的基本经济制度的理论依据是（）。 A)对立统一规律 B)唯物辩证法普遍联系的原理 C)上层建筑必须适合经济基础发展要求的规律 D)生产关系必须适合生产力 参考答案：D 10(5.0分) 下列活动中，不属于最基本的实践活动的是（）。 A)演员在舞台上表演 B)警察在街上巡逻 C)农民在田里插秧 D)科学家在实验室做实验 参考答案：A 11(5.0分) 在社会发展中起决定作用的因素是（）。 A)人口因素 B)地理环境 C)文化传统 D)生产方式 参考答案：D

固体制剂工艺对药物晶型的影响的最新进展

固体制剂工艺对药物晶型地影响地最新进展自从开始研究药物晶型至今，晶型与固体制剂地关系愈发密切，一方面，药物地晶型变化会改变制剂地性能和质量，结晶度、晶态会影响药物地松密度性质，进而影响一些制剂过程，如混合、填充、粉碎；另一方面，研究固体制剂是涉及到晶型问题，一些工艺过程会改变多晶型地分子结构、点阵排列，进而影响疗效，所以说，药物晶型和固体制剂相互影响.固体制剂 常用地固体剂型有散剂、颗粒剂、片剂、胶囊剂、滴丸剂、膜剂等，在药物制剂中约占 .固体制剂地共同特点是与液体制剂相比，物理、化学稳定性好，生产制造成本较低，服用与携带方便；制备过程地前处理经历相同地单元操作，以保证药物地均匀混合与准确剂量，而且剂型之间有着密切地联系；药物在体内首先溶解后才能透过生理膜、被吸收入血液循环中. 在固体剂型地制备过程中，首先将药物进行粉碎与过筛后才能加工成各种剂型.如与其他组分均匀混合后直接分装，可获得散剂；如将混合均匀地物料进行造粒、干燥后分装，即可得到颗粒剂；如将制备地颗粒压缩成形，可制备成片剂；如将混合地粉末或颗粒分装入胶囊中，可制备成胶囊剂等. 药物晶型 物质在结晶时由于受各种因素影响，使分子内或分子间键合方式发生改变，致使分子或原子在晶格空间排列不同，形成不同地晶体结构.同一物质具有两种或两种以上地空间排列和晶胞参数，形成多种晶型地现象称为多晶现象().虽然在一定地温度和压力下，只有一种晶型在热力学上是稳定地，但由于从亚稳态转变为稳态地过程通常非常缓慢，因此许多结晶药物都存在多晶现象.固体多晶型包括构象型多晶型、构型型多晶型、色多晶型和假多晶型. 同一药物地不同晶型在外观、溶解度、熔点、溶出度、生物有效性等方面可能会有显著不同，从而影响了药物地稳定性、生物利用度及疗效,该种现象在口服固体制剂方面表现得尤为明显.药物多晶型现象是影响药品质量与临床疗效地重要因素之一，因此对存在多晶型地药物进行研发以及审评时，应对其晶型分析予以特别地关注. 固体制剂工艺对药物晶型地影响 从药物原料到固体制剂成品, 需要经历多步加工过程, 如精制、粉碎、制粒、干燥和压片, 这些加工工艺都可能使药物晶型发生改变.药物晶型地改变一方面将引起药物粉末地堆密度、静电含量、休止角、流动性、变形比等粉粒性质发生变化, 另一方面,由于同一药物不同晶型地特性溶出速率、溶解度甚至药理作用存在差异, 会导致固体药物制剂地溶出度或体内吸收发生改变, 从而影响生物利用度或治疗地有效性.因此熟悉固体制剂工艺对药物晶型地影响, 对于控制药品质量、保证疗效有着重要意义. 重结晶

马哲选择题附答案2

一、单项选择题 1、思维与存在的关系问题是（ C ） A.唯心主义哲学的基本问题 B.唯物主义哲学的基本问题 C.全部哲学的基本问题 D.一部分哲学的基本问题 2、列宁的物质定义揭示物质的唯一特性是（ D ） A. 运动 B. 物质可以认识 C. 物质能为感官感知 D. 客观实在性 3、就意识的能动性而言，“人的意识不仅反映客观世界，而且创造客观世界"，这种观点 （ A ） A.夸大了意识的作用 B.是唯意志主义的一种表现 C.是对意识能动作用的一种正确的揭示 D.是唯心主义哲学的一种表现 4、“人不能两次踏进同一条河流"和“人一次也不能踏进同一条河流"这两种观点是 （ A ） A.前者是辩证法，后者诡辨论 B.前者是形而上学，后者是辩证法 C.是相同的，只是强调的方面不同 D.二者都是辩证法，后者是对前者的发展 5、否定之否定规律揭示的事物发展的辩证形式是（ C ） A、事物自我发展自我完善过程 B、新事物战胜旧事物的过程 C、事物螺旋式上升或波浪式前进的过程 D、事物不断周而复始循

环的过程 6、否定之否定规律揭示的事物发展的辩证内容是（ B ） A.自我发展、自我完善 B.事物发展的周期性、曲折性 C.既肯定又否定 D.既前进又倒退 7、没有革命的理论，就没有革命的行动"这句话说明的哲学道理是（ B ） A.理论高于实践活动 B.科学理论对实践有指导作用 C.理论是革命工作的出发点 D.理论对实践起决定作用 8、唯物辩证法的根本方法是（ C ） A.观察实验方法 B.逻辑推理方法 C.矛盾分析法 D.归纳演绎方法 9、“沉舟侧畔千帆过，病树前头万木春”；“芳林新叶催陈叶，流水前波让后波”。这两句诗句含的哲学道理是（ D ） A.矛盾是事物发展的动力 B.事物是本质和现象的统一 C.事物的发展是量变和质量的统一 D.新事物代替旧事物是事物发展的总趋势 10、人们先设计图纸，然后根据图纸施工建成大楼，这说明（ C ） A.意识决定物质 B.意识创造物质 C.意识对物质有能动作用 D.意识依赖于物质 11、中国古代庄子说：“方生方死，方死方生，方可方不可，方不可方可。”这是一种（ A ） A.抹煞事物质的稳定性的相对主义观点 B.折衷主义观点

危险化学品安全识别表

危险化学品安全识别表 化学性质及危险性质： 化学性质： 溶解性：与水混溶。外观与特性：无色无味油状液体易灼伤强刺激性有强烈的吸湿性。相对密度：1.83，相对蒸气密度：3.4，沸点（℃）：330，熔点（℃）：10.5，主要用途：用于生产化学肥料，，在化工、医药、塑料、染料、石油提炼等工业也有很广泛的应用，禁忌物：碱类、碱金属、水、强还原剂、易燃或可燃物。 危险特性：遇水大量放热, 可发生沸溅。与易燃物如苯和可燃物如糖、纤维素等接触会发生剧烈反应甚至引起燃烧。遇电石、高氯酸盐、雷酸盐、硝酸盐、苦味酸盐、金属粉末等猛烈反应发生爆炸或燃烧。有强烈的腐蚀性和吸水性。 泄露应急措施/消防措施： 一、泄漏应急处理 疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴好面罩，穿化学防护服。合理通风，不要直接接触泄漏物，勿使泄漏物与可燃物质（木材、纸、油等）接触，在确保安全情况下堵漏。喷水雾减慢挥发（或扩散），但不要对泄漏物或泄漏点直接喷水。用沙土、干燥石灰或打灰混合，然后收集运至废物处理场所处置。也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。 二、消防措施 密闭操作，注意通风。尽可能机械化、自动化。提供安全淋浴和洗眼设备。呼吸系统防护：可能接触其烟雾时，佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）或空气呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴氧气呼吸器。眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。身体防护：穿橡胶耐酸碱服。手防护：戴橡胶耐酸碱手套。其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。 灭火方法： 消防人员必须穿全身耐酸碱消防服。灭火剂干粉、泡沫、二氧化碳、砂土。避免水流冲击物品以免遇水会放出大量热量发生喷溅而灼伤皮肤。

第一章练习题和答案(客观题)

第一章世界的物质性及其发展规律 一、单项选择题 在每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的。 1、思维与存在的关系问题是（）。 A．唯心主义哲学的基本问题B．唯物主义哲学的基本问题 C．全部哲学的基本问题D．一部分哲学的基本问题 2、列宁的物质定义揭示物质的唯一特性是（）。 A．运动 B.．可知性C．存在性 D．客观实在性 3、否认思维和存在的同一性必然导致( )。 A．绝对主义Ｂ．唯物主义Ｃ．不可知论 D．唯心论 4、哲学上的两大基本派别是( )。 A．一元论和二元论B．辩证法和形而上学 Ｃ．唯物论和唯心论D．可知论和不可知论 5、划分唯心主义和唯物主义的标准是( )。 A．如何回答人和自然的关系问题 Ｂ．如何看待现实和理想的关系问题 C．如何回答思维和存在谁是第一性的问题 D．如何回答物质和运动的关系问题 6、在意识的产生和发展中起决定性作用的是（）。 A．动物心理的形成B．语言的产生 C．劳动D．人脑的进化 7、意识是“客观存在的主观映象”是指 ( )。 A．意识是沟通主观和客观的桥梁 B．意识是客观精神和主观感觉的产物 C. 意识的形式是客观的，而它的内容是主观的 D．意识的内容是客观的，而它的形式是主观的 8、“观念的东西不外是移入人脑并在人脑中改造过的物质的东西而已。”这个观点表明 （）。 A．意识是人脑中特有的物质B．人脑是意识的源泉 C．意识是客观世界的主观映象D．意识是主观世界的客观映象 9、爱因斯坦说：“哲学可以被认为是全部科学之母”。这说明（）。 A．哲学是自然科学的基础 B．哲学是对自然科学理论的概括和总结 C．哲学是一切科学之科学D．哲学对自然科学的研究有指导作用 10、中国古代思想家荀子说：“心不使焉，则白黑在前而目不见，雷鼓在侧而耳不闻。” 这段话表明人的意识具有（）。 A．客观性Ｂ．能动性Ｃ．任意性D．对象性 11、物质的根本属性是（）。 A．运动B．层次性C．结构性D．客观实在性 12、“人不能两次踏进同一条河流”和“人一次也不能踏进同一条河流”，这两种观点( )。 A．是相同的，只是强调的方面不同 B．前者是辩证法，后者是诡辩论 C．前者是形而上学，后者是辩证法 D．两者都是辩证法，后者是对前者的发展 13、时间和空间是（）。

危险化学品特性表 第4类

目录 4.1类易燃固体 表－赤磷的理化性质和危险特性 (1) 表－硝化纤维素的理化性质及危险特性 (2) 表－2,2′－偶氮二异丁腈的理化性质和危险特性 (3) 表－硫磺的理化性质及危险特性 (4) 表－镁[片状、带状或条状]的理化性质和危险特性 (5) 表－铝粉[有涂层的]的理化性质及危险特性 (6) 表－萘的理化性质和危险特性 (7) 表－均四甲苯的理化性质及危险特性 (8) 表－六亚甲基四胺的理化性质及危险特性 (9) 表－多聚甲醛的理化性质和危险特性 (10) 表－樟脑的理化性质和危险特性 (11) 表－咔唑的理化性质和危险特性 (12) 表－生松香的理化性质及危险特性 (13) 4.2类自燃物品 表－金属钛粉[干燥的]的理化性质和危险特性 (14) 表－三氯化钛的理化性质和危险特性 (15) 表－硫化钠[无水或含结晶水＜30%]的理化性质和危险特性 (16) 表－连二亚硫酸钠的理化性质及危险特性 (17) 表－甲醇钠的理化性质和危险特性 (18) 表－活性碳的理化性质及危险特性 (19)

4.3类遇湿易燃物品 表－金属钠的理化性质和危险特性 (20) 表- 金属钾的理化性质和危险特性 (21) 表－镁粉的理化性质和危险特性 (22) 表－铝粉［未涂层的］的理化性质及危险特性 (23) 表－锌粉的理化性质及危险特性 (24) 表－氢化钠的理化性质和危险特性 (25) 表－氢化钙的理化性质和危险特性 (26) 表－碳化钙的理化性质及危险特性 (27) 表－硼氢化钠的理化性质和危险特性 (28) 表－硼氢化钾的理化性质和危险特性 (29) 表－保险粉（内贸运输），连二亚硫酸钠的理化性质及危险特性 (30)

物质特性的“变”与“不变”

物质特性的“变”与“不变” ——2015年新课标卷一道哲学题引发的思考 在人民教育出版社《生活与哲学》中，关于“物质特性”的介绍出现了两处看似矛盾的说法，“物质的唯一特性是客观实在性”与“一切物质所具有的反应特性是意识产生的前提”。在强调“唯一特性”的同时怎么还会出现“反应特性”的说法呢？这一发现让一些对教材研究细心的教师和学生感到困惑，这难道是教材中出现的一大漏洞。关于这一问题，本文以2015年高考新课标Ⅰ卷第23题为例，谈一谈如何对它作出科学合理的解释，同时为了能更好的备战2016年高考作些参考。 例（2015年全国新课标Ⅰ卷第23题）：卤水豆腐是历史悠久的中国传统食品。卤水是制作卤水豆腐必需的稳定剂和凝固剂，其主要成分氯化镁是有毒的，但用卤水点制的豆腐不仅无毒，而且味道鲜美、营养丰富。这表明 ①事物的特性是不变的，其功能是不断变化的 ②事物的不同特性是由人的不同需要确定的 ③事物的特性是人们建立新联系的依据 ④事物在不同的联系中会有不同的特性 A.①② B.①③ C.②④ D.③④ 本题②中的观点认为人的需要可以决定事物的特性，是主观唯心主义观点，可以轻易排除，通过排除法，则答案可以在B、D两个选项中选择。③选项“事物的特性是人们建立新联系的依据”，强调联系的客观性，人们可以根据事物固有的联系，改变事物的状态，建立新的联系，即“事物的特性是人们建立新联系的依据”。本题的选择在①与④两个选项的比较，①选项“事物的特性是不变的，其功能是不断变化的”，④选项“事物在不同的联系中会有不同的特性”。两者之间的区别在于“事物的特性是不变的”与“事物有不同的特性”的说法到底哪个是正确的。“特性”一词很容易让部分学生在做题时联想到教材中出现的“物质的唯一特性是客观实在性”，既然“特性”是唯一的，那么怎么会有“不同的特性”这个说法呢，所以在选择上出现把④选项排除的结果。 我们先把教材中出现“物质特性”的两处内容进行分析，“物质的唯一特性是客观实在性”与“一切物质具有的反应特性是意识产生的前提”。如果承认物质只有“唯一特性”的说法，那么物质的特性就是“不变”了；反之，如果认为物质还有其他特性，那么说明物质的特性有可能“变”了。物质的特性到底是“不变”还是“变”，这个问题如果要想明确区分的话，首先得理解哲学中的“物质概念”。 辩证唯物主义哲学所讲的“物质”是一个抽象的概念，它来源于具体的事物而又不同于具体的事物，即从具体事物中抽象出其中最本质的规律。作为哲学上的“物质”概念，它是

水合二氧化钛(偏钛酸)煅烧

水合二氧化钛（偏钛酸）煅烧 煅烧是水合二氧化钛转变成二氧化钛的过程，这一步操作过程的要求是:(a)通过脱水脱硫使物料达到中性；(b)最好使希望的晶型得到100%的转化；(c)粒子成长大小均匀整齐，对颜料级钛白粉要求在0.2~0.3μm之间；(d)粒子的形状最好近似球型；(e)要求煅烧后生成的二氧化钛没有晶格缺陷，物理化学性质稳定。 水合二氧化钛的煅烧是一个强烈的吸热反应，工业上一般在回转窑内进行，采用直接内加热，其化学反应式如下： 但是水合二氧化钛的煅烧绝非是上述反应中的加热脱水和脱硫的过程，它还涉及到TiO2粒子的成长、聚集和晶型转化等过程，因此随着煅烧温度的提高，二氧化钛的各种物性也随之发生变化。 一般水合二氧化钛在150~300℃之间是脱去游离水和结晶水的过程，650℃左右为脱硫过程，700~950℃期间开始锐钛型向金红石型转化，在碱金属催化剂(盐处理剂)的存在下，转化温度可降低，转化速率可加快。 在煅烧过程中二氧化钛的相对密度，随着晶型结构的改变而变化，从600℃的3.92(锐钛型)到1000~1200℃金红石型的4.25，加入促进剂后金红石型的转化温度可降低至 850~900℃。 折射率也随煅烧温度的改变而改变，通过煅烧可以使无定晶型的水合二氧化钛1.8的折射率，转化成锐钛型时的2.55和金红石型的2.71。 在煅烧过程中二氧化钛的粒径也不断发生变化，水合二氧化钛通常是0.6~0.7μm的微晶胶体的聚集体，它们是由3~10mμm的微晶组成，在煅烧时不断增大，至750℃时这些微晶体一般都长大到0.2~0.4μm,同时粒子的表面积减少到1/10~1/20，在转化成一定晶型后这些颜料粒子的大小基本上不发生太大的变化，但是继续升高温度长时间的煅烧，粒子会进一步聚集在一起成为大颗粒。 煅烧的结果使二氧化钛获得必要的颜料性能(消色力、遮盖力等)，同时二氧化钛的光化学活性减弱，在酸中的溶解度降低，化学性质趋于稳定。上图是水合二氧化钛和石英对比的差热分析，从图中可以看出由于脱水所产生的吸热过程发生在150℃，脱硫的吸热过程发生

金红石型纳米二氧化钛制备中的若干影响因素

第31卷第4期 2004年北京化工大学学报 JOURNAL OF BEI J IN G UN IV ERSIT Y OF CHEMICAL TECHNOLO GY Vol.31,No.4 2004 金红石型纳米二氧化钛制备中的若干影响因素 侯　强　郭　奋 (北京化工大学教育部超重力工程研究中心,北京　100029) 摘　要:实验以TiCl 4为原料,采用液相沉积法在低温条件下直接制备了金红石型纳米二氧化钛。重点研究了反应物浓度、温度、p H 值、添加剂和煅烧等条件对产物形貌和尺寸的影响。经透射电子显微镜(TEM )、X 2射线衍射 (XRD )和比表面分析(BET ),得到的样品为金红石型,其粒子近似呈球形,通过控制反应条件可以得到不同粒径的 分散均匀的纳米二氧化钛粉体。关键词:液相沉积法;二氧化钛;金红石型中图分类号:TM201 收稿日期:2003212223 第一作者:男,1978年生,硕士生3通讯联系人 E 2mail :guof @https://www.wendangku.net/doc/9013571328.html, 金红石型纳米二氧化钛在精细陶瓷,高档涂料,防晒化妆品等许多领域有极广泛的用途[124]。金红石型是最稳定的晶型,结构致密,与锐钛型相比有较高的硬度、密度、介电常数与折光率。但是,传统金红石型二氧化钛的制备需经高温固相反应,经历由无定形→锐钛矿→金红石的转化过程。通常情况下,锐钛型到金红石型TiO 2的相转变温度为400～1000℃,转变温度与反应条件及前驱物结构密切相 关。通常认为钛盐(TiCl 4和Ti (SO 4)2)溶液室温水解产物如不经热处理为不稳定形物。以TiCl 4为前驱体制备TiO 2超微粉的方法有气相水解法、火焰水解法和激光热解法,均系高温反应过程,对设备的耐腐蚀材质要求很高,技术难度较大[527]。通过查阅相关文献[5],发现一定浓度的TiCl 4溶液在低温下可以获得结晶完好的纳米金红石型TiO 2颗粒,避免了实现晶型转化的煅烧过程,具有流程短、能耗少、成本低的优势,使得低成本低温液相一步合成纳米金红石型二氧化钛成为可能。本文重点研究了在 金红石型纳米二氧化钛制备中的若干影响因素:反应物浓度、温度、p H 值、添加剂和煅烧。 1　实验方法 将装有一定量去离子水的四口烧瓶置于冰水浴中,加入一定量六偏磷酸钠作为分散剂,将浓盐酸加 入水中,调节水溶液的p H 值为015～310,缓慢滴加浓度一定的四氯化钛溶液,滴加氨水调节p H 值为一恒定值,加热至70℃水解3h ,陈化12h ,过滤、水洗、醇洗、干燥,即可得到TiO 2样品。 利用日立H 2800型电子显微镜观测粒子的形 貌和尺寸,X 射线衍射仪(X ’Pert Philiphs )来确定纳米二氧化钛的晶型,比表面分析仪测定颗粒的比表面积,从而推算出纳米TiO 2粒径大小。 2　结果和分析 211　水解机理分析 TiCl 4和水之间的反应剧烈且复杂,这与温度和 其它条件有关。其反应产物通常为TiCl 4?5H 2O (水 量充足)或TiCl 4?2H 2O (水量不足或低温),然后该化合物继续发生如下水解反应 TiCl 4+5H 2O TiCl 4?5H 2O (1)TiCl 4?5H 2O TiCl 3(OH )?4H 2O +HCl (2)TiCl 3(OH )?4H 2O TiCl 2(OH )2?3H 2O + HCl (3) TiCl 2(OH )2?3H 2O TiCl (OH )3?2H 2O + HCl (4) TiCl (OH )3?2H 2O Ti (OH )4?H 2O +HCl (5) Ti OH —HO —Ti Ti O —Ti +H 2O (6) 水解产物Ti (OH )4?H 2O 在静置、洗涤或加热过程中会逐渐失去水而变成(H 2TiO 3),以上反应是可逆、分步水解反应过程,同时水解产物Ti (OH )4?

水合二氧化钛煅烧

水合二氧化钛煅烧 煅烧是水合二氧化钛转变成二氧化钛的过程，这一步操作过程的要求是:(a)通过脱水脱硫使物料达到中性；(b)最好使希望的晶型得到100%的转化；(c)粒子成长大小均匀整齐，对颜料级钛白粉要求在0.2~0.3μm之间；(d)粒子的形状最好近似球型；(e)要求煅烧后生成的二氧化钛没有晶格缺陷，物理化学性质稳定。 水合二氧化钛的煅烧是一个强烈的吸热反应，工业上一般在回转窑内进行，采用直接内加热，其化学反应式如下： 粒子的成长、聚集和晶但是水合二氧化钛的煅烧绝非是上述反应中的加热脱水和脱硫的过程，它还涉及到TiO 2 型转化等过程，因此随着煅烧温度的提高，二氧化钛的各种物性也随之发生变化。 一般水合二氧化钛在150~300℃之间是脱去游离水和结晶水的过程，650℃左右为脱硫过程，700~950℃期间开始锐钛型向金红石型转化，在碱金属催化剂(盐处理剂)的存在下，转化温度可降低，转化速率可加快。 在煅烧过程中二氧化钛的相对密度，随着晶型结构的改变而变化，从600℃的3.92(锐钛型)到1000~1200℃金红石型的4.25，加入促进剂后金红石型的转化温度可降低至850~900℃。 折射率也随煅烧温度的改变而改变，通过煅烧可以使无定晶型的水合二氧化钛1.8的折射率，转化成锐钛型时的2.55和金红石型的2.71。 在煅烧过程中二氧化钛的粒径也不断发生变化，水合二氧化钛通常是0.6~0.7μm的微晶胶体的聚集体，它们是由3~10mμm的微晶组成，在煅烧时不断增大，至750℃时这些微晶体一般都长大到0.2~0.4μm,同时粒子的表面积减少到1/10~1/20，在转化成一定晶型后这些颜料粒子的大小基本上不发生太大的变化，但是继续升高温度长时间的煅烧，粒子会进一步聚集在一起成为大颗粒。

药物多晶型研究现状及研究进展

药物多晶型研究现状及研究进展 摘要：综述近年来国内外药物多晶型的研究进展，介绍药物的多晶型现象及多 晶型的主要检测手段和多晶型对药物理化性质、药效的影响，以及在药物制备过 程中影响晶型转变的因素等。 关键词：多晶型，研究方法 固体物质按其内部原子、离子或分子的排列方式可分为晶型（包括假晶型） 和无定形。晶型形成的基础是物质微粒之间的相互作用，药物微粒间的作用方式 可以是金属键、共价键、范德华力等，以此晶体可分为金属晶体、共价键晶体、 分子晶体等。有机药物晶体大多是分子晶体，在晶格空间的排列不同而形成存在 同质异晶即多晶型现象。 不同晶型的同一药物在溶解度、熔点、密度、稳定性等方面有显著的差异， 从而不同程度地影响药物的稳定性、均一性、生物利用度、疗效和安全性。因此 在药物标准中对药物的晶型都作出规定。对于一种新药物的晶体学研究是在药物 设计初期研究的一项重要内容，确定或选择一个适宜的晶型，对新药物生物活性 有重要意义。 二、多晶型对药物理化性质的影响 2.1多晶型对药物稳定性的影响 在一定温度和压力下，多晶型中只有一种是稳定型，溶解度最小，化学稳定 性最好称之为稳定型晶体，而其他晶体则为亚稳定型晶体，稳定型结晶较亚稳定 型结晶有更高的熔点和稳定性，较小的溶解度。当不同晶型间熔点差异较大的时候，亚稳定型可较快地向稳定型转变。而通常情况下亚稳定型转变成稳定型的过 程都是比较缓慢的。多晶型药物除了不稳定型和亚稳定型晶体晶型的自身的晶型 的稳定性外，多晶现象对药物稳定性还表现在对氧化、分解、转化等化学性质的 影响和对药物的吸湿性的影响。因此在在药品的生产和储存过程中，应该严格控 制有关的工艺和储存条件中，以避免产生不良的多晶型药物，使药品降低药效甚 至失效。 2.2多晶型对药物溶出速度及生物利用度的的影响 药物的生物利用度是研究、生产药物的根本目的。生物利用度是指活性成分（药物或代谢物）进入体循环的分量和速度，固体药物由于多晶型自由能之间差 异以及分子间作用力不同，导致样品的溶解度有差异，可造成药物生物利用度不同，从而影响药物在体内的吸收，产生药效差异。从文献中可知，稳定型晶体熔 点高，化学稳定好，溶出速度慢，溶解度小所以生物利用度也较低。而不稳定型 由于其溶出速度快，溶解度大生物利用度最高。亚稳定性则介于两者之间。药物 多晶型对生物利用度的影响普遍存在，但不是所有多晶型对生物利用度有显著差异。 2.3药物多晶型的转变影响因素 药物的晶型往往影响药物的疗效，许多因素会影响到晶型转变，所以在药物 的生产制备过程中，我们要了解并掌握这些因素，做出有利于生产的合理设计处 方和工艺方案，来获取我们希望的晶型，减少了药品的副作用、提高药品的安全性、增加了药品的稳定性。 （1）溶剂的影响：采用不同溶剂或者不同比例的溶剂对药物重结晶能产生不同的多晶型或不同晶型比例的混晶。目前这已经成为药物多晶型制备的常用方法。 （2）研磨的影响：研磨是药物制剂制备过程中极为重要的一步，晶体药物由

二氧化钛

二氧化钛 材料1102班，0607110203，马瑶 1.任选一陶瓷材料，给出： （1） （2）化学分子式：TiO2 化学键：Ti=O双键 晶体结构：TiO2在自然界中存在三种同素异形态，即金红石型、锐钛型和板钛型三种，它们的性质是有差异的。其中，金红石 型TiO2是三种变体中最稳定的一种，即使在高温下也不发生转 化和分解。金红石型TiO2的晶型属于四方晶系，品格的中心有 一个钛原子，其周围有6个氧原子，这些氧原子正位于八面体 的棱角处，两个TiO2分子组成一个晶胞。其品格常数为a＝ 0．4584nm，c＝0．2953nm。锐钛型TiO2的晶型也属于四方晶 系,由四个TiO2分子组成一个晶胞，其晶格常数a＝0．3776nm，c＝0。9486nm。锐敏型TiO2仅在低温下稳定，在温度达到6l0℃ 时便开始缓慢转化为金红石型，730℃时这种转化已有较高速 度，915℃可完全转化为金红石型。板钛型TiO2的晶型属于斜 方晶系，六个TiO2分子组成一个晶胞，其晶格常数a＝0．545nm，

b＝0．918nm，c＝0．515nm。板钛型TiO2是不稳定的化合物，在加温高于650℃时则转化为金红石型。 （3）阳离子与阴离子电子轨道 钛离子：1s22s22p63s23p6 氧离子：1s22s22p6 （4）阴阳离子间的杂化轨道 无杂化 2.在此基础上，阐述该陶瓷材料的 （1）力学性能：采用微弧氧化技术在钛表面得到一层纳米多孔二氧化钛陶瓷层，晶粒尺寸约为20~60nm。微弧氧化膜与基体结合强度高于30MPa，弹性模量为720GPa左右，而且具有较好的抗剪切能力，有利于种植在体内具有较稳定的力学性能。 （2）电学性能：二氧化钛具有半导体的性能，它的电导率随温度的上升而迅速增加，而且对缺氧也非常敏感。例如，金红石型二氧化钛在20℃时还是电绝缘体，但加热到420℃时，它的电导率增加了107倍。稍微减少氧含量，对它的电导率会有特殊的影响，按化学组成的二氧化钛(TiO?)电导率<10-10s/cm，而TiO1.9995的电导率则高达 10-1s/cm。金红石型二氧化钛的介电常数和半导体性质对电子工业非常重要，该工业领域利用上述特性，生产陶瓷电容器等电子元器件。（3）磁学性能：有一种思路是赋予纳米Ti02磁性，在反应完成后借助外加磁场的作用加以分离回收。即制备一种核壳型复合粒子，这种粒子包括一个赋予体系磁性的磁核和一个具有催化活性的Ti02外壳。

锐钛矿TiO2转变为金红石TiO2机制和性能

锐钛矿TiO2转变为金红石TiO2机制和性能 摘要：TiO2 是多相光催化研究中使用较多的一种材料。其在自然界存有3种不同的晶型：锐钛矿、金红石、板钛矿相。锐钛矿相转变为金红石相的过程是扩散相变。金红石是热力学稳定相, 锐钛矿是亚稳相, 并且从锐钛矿相到金红石相的相变是亚稳相到稳定相的不可逆相变。而煅烧时间与煅烧温度会影响其晶型的转变。在众多影响光催化性能的因素中，晶型是较为重要的一个因素。 关键字：锐钛矿、金红石、TiO2、相变、光催化 光催化降解是一门新型的并正在迅速发展的科学技术。研究表明，在适当的条件下，许多有机物污染物经光催化降解，可生成无毒无味的CO2、H2O及一些简单的无机物。目前，在光催化降解领域所采用的光催化剂多为N型半导体材料, 如TiO2、ZnO、Fe2O3、SnO2、WO3和CdS 等, 其中TiO2以其无毒、价廉、稳定和特殊的光、电性能等优点倍受人们青睐，成为最受重视的一种光催化剂[1]。 1.二氧化钛的结构 近年来, TiO2纳米材料制备、表征及改性一直是光催化研究领域的重点。同一种半导体可能具有不同的晶型，晶型的不同实际上就是组成物质的原子不同的空间构型有序的排布。二氧化钛是白色粉末状多晶型化合物, 自然界有锐钛矿型, 金红石型和板钛型三种晶 型结构, 但板钛型二氧化钛极不稳定且无实用价值[2]。所以目前的研究一般都主要为金红石相及锐钛矿相。TiO2晶体基本结构是钛氧八面体( TiO6)。钛氧八面体连接形式不同而构成锐钛矿相、金红石相和板钛矿相。锐钛矿型和金红石型均属于四方晶系，二者均可用相互连接的Ti06八面体表示，但八面体的畸变程度和连接方式各不不同。板钛矿型属正交晶系，一般难以制备，目前研究很少。如图1所示，金红石型（a）的八面体不规则，微显斜方晶；锐钛矿(b)呈明显的斜方晶畸变，对称性低于前者。从图2[3]中可以看出锐钛矿TiO2的Ti-Ti键长比金红石大，而Ti-O键比金红石小。 TiO2晶体基本结构——钛氧八面体有两种连接方式。如图3所示,分别为共边连接与共顶角连接。从图4[4]中可以看到锐钛矿中每个八面体与周围8个八面体相联(四个共边，四个共顶角)。金红石中的每个八面体与周围10个八面体相联(其中两个共边，八个共顶角)。 图1 金红石、锐钛矿和板钛矿的TiO6八面体结构

CL-20重结晶过程中的晶型转变研究

CL-20重结晶过程中的晶型转变研究 高能量密度化合物六硝基六氮杂异伍兹烷(CL-20)是现有综合性能最好的单质炸药之一,在推进剂、配方炸药、发射药领域有广阔的应用前景。多晶型现象是炸药研究的重要方面,不同晶型晶体的存在会影响炸药的密度、感度、稳定性、爆轰性能等,需制备纯晶型晶体以满足使用要求。CL-20属于多晶型炸药,常温常压下存在α-、β-、γ-及ε-四种晶型,其中ε-晶型的密度最大、稳定性最高、爆轰性能最好,最有使用价值。结晶时CL-20易发生晶型转变,形成混合晶型晶体,影响炸药性能。 如何控制晶型转变行为,制备高晶型纯度、高品质ε-晶体是CL-20结晶技术中最关心的问题。因此,通过研究不同结晶条件对CL-20晶型转变的影响,优化结晶技术,为高晶型纯度ε-CL-20的制备以及CL-20结晶机理的探索提供指导。采用溶剂-非溶剂法重结晶CL-20,考察了非溶剂性质、溶剂滴加方式、溶剂/非溶 剂比例、溶剂化物、结晶温度等因素对CL-20晶型转变的影响,采用PXRD及FTIR 确定了CL-20的晶型,获得了CL-20的晶型转变行为,初步掌握了CL-20的晶型转变规律及控制技术,并尝试解释了晶型转变机理。主要结果如下：(1)非溶剂的偶极矩(或极性)对CL-20的结晶特性有重要影响,极性大的非溶剂倾向于先析出亚稳的β-晶体而后逐渐转变为稳定的ε-晶体,极性弱的非溶剂趋于直接得到ε- 晶体。 (2)溶剂滴加速率越快,CL-20溶液过饱和度增大越快,越有利于β-晶体析出。采用反倾方式结晶时,溶液过饱和度快速达到最大,均是首先析出β-晶体, 此时非溶剂性质的影响变小。(3)非溶剂所占比例越大,CL-20在溶液中的溶解度越小,亚稳晶型晶体转变为稳定晶型晶体所需的时间越多。(4)发现了四种新的溶剂化物晶体：CL-20·丙酮、CL-20·乙腈、CL-20·碳酸二甲酯、CL-20·硫酸二乙酯。 CL-20·丙酮晶体的稳定性差,放置在空气中即失去丙酮分子形成p-晶体,而放置在室温的母液中则能稳定存在,当将母液加热到40℃后开始转变为ε-晶体；CL-20·乙腈晶体在不同的母液中稳定性不同,干燥除去乙腈分子后形成α-晶体。 (5)α-晶体的稳定性与结合水含量有关,结合水越多,α-晶体越稳定。溶液中不含水时,不会有α-晶体析出；丙酮/苯体系中结晶时的晶型转变行为：β-→(α

二氧化锰晶型转变研究

二氧化锰晶型转变研究 郭学益，刘海涵，李栋，田庆华，徐刚 中南大学冶金科学与工程学院，湖南长沙 (410083) E-mail：haihanshiye@https://www.wendangku.net/doc/9013571328.html, 摘要：采用热处理方式对γ-MnO2晶型转变进行了研究，考察了温度和时间对γ-MnO2晶型转变的影响。由XRD射线衍射图谱发现，MnO2开始由γ晶型向β晶型的转变温度为300℃，350℃下热处理20小时能够完全转变成β-MnO2；在450℃下热处理5－20小时可完全转化为β-MnO2；在560℃下热处理2小时出现Mn2O3，热处理20小时后，Mn2O3含量将达到75.63％。因此，MnO2晶型转变的主要影响条件是温度。 关键词：γ-MnO2；β-MnO2；晶型转变；热处理 中图分类号：TQ026.8 文献标识码：A 0. 前言 二氧化锰有着较为复杂的晶型结构，如α、β、γ等五种主晶及30余种次晶[1]，而其作为电池的正极材料及电容器阴极材料又需要不同的晶型结构，因此需要深入理解二氧化锰晶型转变机制。 通常MnO2的活性随其所含结晶水的增加而增强，结晶水能促进质子在固体相中的扩散，因此γ-MnO2是各种晶型MnO2中活性最佳的。但在非水溶液中，MnO2所含的结晶水反而会使它的活性下降。如在Li-MnO2电池正极材料中，以α-Mn02性能最差，含少量水分的γ-MnO2较差，无结晶水的β-MnO2较好，γβ-MnO2（混合）最好。所以γ-MnO2在作为阴极材料之前，必须对其进行热处理，并且要除去水分，使晶型结构从γ-MnO2转变为γβ-MnO2相（混合，以β相含量为65％～80％为最优） [2-8]。再者，在固体钽电解电容器的阴极材料也是二氧化锰。由于它的电化学性能很大程度上决定于阴极，因此对二氧化锰要求很高，二氧化锰必须全部为β晶型，同时对其含量、粒度、比表面积、导电率等都有较高的要求[9-11]。 β-MnO2在电池及电容器上有着越来越广泛的应用，国内也开始对γ-MnO2和β-MnO2之间的晶型转变进行研究，但是都集中在将γ-MnO2转化成γβ-MnO2[12-14]，而对于国内用量很大的固体钽电容器阴极用β-MnO2粉末的研究几乎没有。本文主要研究γ-MnO2与β-MnO2之间的晶型转变机制。 1. 样品制备与检测设备 1.1 γ-MnO2热处理样品的制备 将γ-MnO2（湘潭电化集团产品电解二氧化锰）置于真空干燥箱中于70℃，0.05MPa真空度下干燥2小时。取一小勺干燥的电解二氧化锰粉末，放入小瓷舟（30×60）内，铺满小瓷舟1～2mm，在SK—Ⅱ管式电阻炉内加热，采用WZK可控硅温度控制器控制温度，在空气℃的速度升温，升到指定温度后，调整加热电压，进行保温。热处理过程气氛下，以10/min 完成后，在室温下冷却，装样检测分析。 1.2分析表征 -1-